JP2004066169A - 微小空間を有するマイクロ化学デバイス - Google Patents
微小空間を有するマイクロ化学デバイス Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004066169A JP2004066169A JP2002231372A JP2002231372A JP2004066169A JP 2004066169 A JP2004066169 A JP 2004066169A JP 2002231372 A JP2002231372 A JP 2002231372A JP 2002231372 A JP2002231372 A JP 2002231372A JP 2004066169 A JP2004066169 A JP 2004066169A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- microchemical device
- thermosetting resin
- microchemical
- molded product
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
【課題】生産が容易で、化学的に不活性であり、電気伝導性を有するマイクロ化学デバイスを提供する。
【解決手段】熱硬化性樹脂成形品を炭化焼成した炭素材料からなり、微小空間を有することを特徴とするマイクロ化学デバイス。熱硬化性樹脂が懸濁重合法によって合成されたフェノール樹脂であることを特徴とする上記マイクロ化学デバイス。上記マイクロ化学デバイスから構成されることを特徴とする化学操作用器具。上記マイクロ化学デバイスを用いることを特徴とする電極反応方法。
【選択図】 図1
【解決手段】熱硬化性樹脂成形品を炭化焼成した炭素材料からなり、微小空間を有することを特徴とするマイクロ化学デバイス。熱硬化性樹脂が懸濁重合法によって合成されたフェノール樹脂であることを特徴とする上記マイクロ化学デバイス。上記マイクロ化学デバイスから構成されることを特徴とする化学操作用器具。上記マイクロ化学デバイスを用いることを特徴とする電極反応方法。
【選択図】 図1
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、微小空間中での流体の特異的な挙動を利用する、いわゆるマイクロ化学分野で利用されるマイクロ化学デバイスに関するものである。更に詳しくは、マイクロ化学デバイス上の溝構造、およびマイクロ化学デバイスを用いた化学操作用器具に関するものである。さらに詳しくは、酸性・塩基性に対し不活性で、腐蝕されにくく、電気導電体である炭素材料からなるマイクロ化学デバイスに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、化学研究開発の高速化や高効率化あるいは、化学分析装置の携帯化、小型化を目指し、マイクロ化学に関する研究が多くなされている。この研究においては、微小な反応空間(これらの多くは微小な溝構造すなわちマイクロチャンネルを利用している)を多数有する、化学操作を行うことのできるマイクロ化学デバイスを用いることによりその目的が達成されると考えられている。
【0003】
半導体分野における製造技術・加工技術は、リソグラフィ、精密研磨・切削、レーザー加工、CVDなど多くの精密微細加工技術に支えられている。近年これら技術を機械工学などの分野においても利用し、マイクロマシンやマイクロファブリケーションなどの超小型動力・運動伝播素子の開発が盛んに行われている。
【0004】
化学分野においては微小空間内で流体が振る舞う特異的な挙動が知られるようになり、化学操作用として微小空間をもつマイクロ化学デバイスの製作に、半導体製造微細加工技術が利用されるようになった。そして、半導体製造微細加工技術を利用して、シリコン製、シリコンと同族であるガラス製、及び金属製のマイクロ化学デバイスが製作された。しかし、ガラス製のマイクロ化学デバイスは化学的な安定性を有しているが、加工形状に制約が多く、また電気伝導性がないため電気化学反応には使えないという問題があった。一方、金属製のマイクロ化学デバイスは、加工形状の自由度が大きく、電気反応にも応用が出来るが、化学的に不安定なものが多く、利用できる反応の自由度が小さいという問題があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
上記状況に鑑み、本発明の課題は、生産が容易で、化学的に不活性であり、電気伝導性を有するマイクロ化学デバイスを提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、熱硬化性樹脂に微細加工を施した後、所定の温度により炭化焼成して得られる炭素材料が、化学的に不活性かつ電気伝導性であり、微小空間を有するマイクロ化学デバイスに利用できることを見出し本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は、下記のとおりである。
(1) 熱硬化性樹脂成形品を炭化焼成した炭素材料からなり、微小空間を有することを特徴とするマイクロ化学デバイス。
(2) 上記マイクロ化学デバイスから構成されることを特徴とする化学操作用器具。
(3) 上記マイクロ化学デバイスを用いることを特徴とする電極反応方法。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下本発明について詳細に説明する。
【0008】
本発明においてマイクロ化学とは、従来の手の平大のフラスコやビーカーなどのガラス器具と比べ小さい器具を用いて実施される化学という意味で「マイクロ」であり、特別な反応や操作のことを指すものではない。しかしながら、その特徴的な振る舞いはミリメートル以下の範囲内での空間中で発揮されることが多い。
【0009】
本発明において、化学操作とは、高分子重合、有機合成や光照射、超音波照射、電磁波照射などエネルギー伝達や混合、攪拌、加熱、排熱、曝気、拡散、抽出、分離など一般的な化学反応を行う上での各操作単位を指す。適宜、単独で行われたり、同時に複数が組み合わされたりして行われる。また、必ずしも化学的変化をもたらすことのみが目的とは限らない。
【0010】
さらに、本発明においてマイクロ化学デバイスとは、マイクロ化学の特徴を発揮できる大きさの空間を有する立体的成形物であり、必ずしも半導体デバイスから連想されるような四角四辺の平らな形状を有しているものではない。
【0011】
さて、本発明のマイクロ化学デバイスは、熱硬化性樹脂成形品を炭化焼成した炭素材料からなり、微小空間を有するものである。
炭化焼成することにより炭素材料を得ることができる熱硬化性樹脂としては、フラン系樹脂、カルボジイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、尿素系樹脂、及びフェノール系樹脂などが挙げられる。これらの熱硬化性樹脂から得られる炭素材料は、様々な溶媒に対して耐性があり、耐熱性が高く、電気伝導性を有する。
【0012】
なかでも、懸濁重合法によって合成したフェノール樹脂を炭化焼成して得られる炭素材料であるアモルファスカーボンは、真空中又は不活性ガス雰囲気中では2000℃以上の耐熱性を有する材料であり、密度が1.3〜1.6g/cm3(高密度アモルファスカーボンでは1.6g/cm2を超えるものもある)と軽量であり、曲げ強度が10〜21kg/mm2、ショアー硬度が90〜120と高強度であり、さらに、硫酸や塩酸などの酸に強く耐食性がある。また、導電性については、比電気抵抗が4〜20×10−3Ω・cmであり、ガス不透過性も10−9〜10−12cm2/sと非常に小さいなど、優れた特性を有する材料であり、このような特性を有するアモルファスカーボンは、化学操作用器具のマイクロ化学デバイスとして好適に使用できる。なお、懸濁重合法によって合成したフェノール樹脂を炭化焼成したアモルファスカーボンでなくても、このような性質を満足するアモルファスカーボンはマイクロ化学デバイスとして好適に使用することが可能である。
【0013】
上記フェノール樹脂は、例えば特開平4−159320号公報に開示されているように、ノボラック樹脂をヘキサメチレンテトラミンのようなアルカリ触媒兼メチレン架橋剤及び懸濁安定剤の存在下、水媒体中で懸濁重合を行う方法(自己硬化型変性ノボラック樹脂法)により、またフェノール及びホルムアルデヒドを塩基性触媒及び懸濁安定剤の存在下、水性媒体中にて懸濁重合を行う方法等の重合法(固形レゾール樹脂法)などにより製造されるものを好適に採用することができる。これらの方法によれば、真球状に近い球状フェノール樹脂が得られる。粒径の大きな成形原料を得るには、上記微粒体を造粒して所定の粒度の原料を調製する方法が有効である。
【0014】
そして、さらに、フェノール樹脂として特開平6−206234号に開示されているように、水分含有量が1質量%以下、粒径が50μm以上で、ディスクキュアー法で測定した熱流動性が60〜160mmである粒状フェノール樹脂の表層に、融点が30〜160℃の高級脂肪酸などの低表面張力物質が対フェノール樹脂組成比0.2〜5質量%被覆されてなるフェノール樹脂を用いると高精度の成形品が得られる点で好ましい。
【0015】
なお、上記フェノール樹脂には、同一種類の樹脂の硬化物を添加してもよい。この樹脂硬化物を含有するフェノール樹脂からは、成形加工、炭化焼成することにより均一なアモルファスカーボン材料が得られる。前記樹脂硬化物としては、Cステージまで硬化させた真球状のフェノール樹脂が好ましい。その粒径は500μm以下、より好ましくは5〜100μmであることが望ましい。またディスクキュアー法で測定した熱流動性が0〜10mmであることが望ましい。樹脂硬化物の添加量は、樹脂硬化物を添加した全フェノール樹脂成形材料に対して、20〜60質量%、より好ましくは30〜50質量%であることが望ましい。この範囲内では、射出成形時に気泡等を含むことなく、成形機のシリンダー内での可塑化溶融状態での熱安定性に優れ、金型内での硬化性も優れており、しかも均一なフェノール樹脂成形品を生産性良く得ることが可能である。20質量%以下の添加量では、十分なシリンダー内での熱安定性が得られず、また70質量%では、溶融樹脂の流動性が低下するので好ましくない。
【0016】
本発明のマイクロ化学デバイスは、上述の炭素材料に微小空間が形成されたものである。この微小空間は、炭素材料上に形成された溝、すなわちマイクロチャンネルによって構成される。マイクロチャンネル構造の具体例としては、図1に例示されるようなものが挙げられる。すなわち、複数本の独立したマイクロチャンネルが任意の間隔で平行に配置される部分(1)、独立した各マイクロチャンネルが集合する集合部(2)、反応媒体の導入・排出を行う導入排出部(3)を有するような構造が挙げられる。
【0017】
このような構造の微小空間において、独立したマイクロチャンネル(1)の数は、とくに限定されず、マイクロ化学デバイスの用途に応じて適宜設定できる。図1では、10本の独立したマイクロチャンネル(1)を有するものが例示されている。各マイクロチャンネルの幅と深さは特に限定されず、送液する溶液量や流量、さらには粘度等の溶液の性質に応じて変更することができ、マイクロ化学における特徴が損なわれないためには、幅は5〜3000μmであることが好ましく、さらに10〜2000μmであることが好ましく、さらには20〜1000μmが好ましい。また深さは2〜3000μmであることが好ましく、さらに5〜2000μmであることが好ましく、さらには10〜1000μmが好ましい。マイクロチャンネルの長さは特に限定されないが2μm〜600mmが好ましい。また、各マイクロチャンネルの間隔は、特に限定されず、マイクロ化学における特徴が損なわれない範囲で変更することができ、マイクロチャンネルの幅と同等かそれ以下であることが好ましい。
【0018】
本発明のマイクロ化学デバイスにおいて、マイクロチャンネルは、熱硬化性樹脂成形品を加工することによって形成することができる。加工方法としては、フォトリソグラフィ加工、ウェットエッチング加工、ドライエッチング加工、レーザー加工、ビーム加工、切削加工等の成形加工技術の一種もしくは複数種を利用する方法が挙げられる。切削加工法とドライエッチング加工法は、金型が不要であり、簡便に加工ができるので、好ましく用いられる。
【0019】
またマイクロチャンネル構造の転写構造を有する金型を用い、熱硬化性樹脂を射出成形することによって熱硬化性樹脂成形品にマイクロチャンネルを形成してもよい。この場合、熱硬化性樹脂として懸濁重合法によって合成されたフェノール樹脂を、また金型として、予め焼成収縮を見込んだ金型を用いることが、マイクロチャンネル構造を高精度で作成するために好ましい。このように射出成形して得られた熱硬化性樹脂成形品は、さらに、上記の切削加工等の加工を施してマイクロチャンネルを形成してもよい。
【0020】
マイクロチャンネルから構成される微小空間を有する熱硬化性樹脂成形品は、その樹脂に適合した条件で炭化焼成することにより、炭素材料とすることができる。例えば、懸濁重合法によって合成されたフェノール樹脂の場合、炭化焼成条件としては、窒素雰囲気下800℃〜2000℃、1時間〜100日間が挙げられる。
【0021】
本発明において、炭素材料に微小空間が形成されたマイクロ化学デバイスは、ハウジングに組み込むことによって、化学操作を行う化学操作用器具として利用することも出来るし、あらかじめハウジング部分も含んだ炭素材料に微小空間を形成することによって一体成形品として作成することも出来る。
【0022】
本発明のマイクロ化学デバイスを用いて化学操作する場合、たとえばマイクロチャンネル(1)に送液する際には、導入排出部(3)にキャピラリー等の管を用いてポンプなどに接続することにより送液することができる。
【0023】
また、本発明のマイクロ化学デバイスは、電気導電体である炭素材料から構成されているので、電極反応を行うことができる。すなわち、本発明のマイクロ化学デバイスを陽極、陰極としてそれぞれ用い、イオン伝導膜等を介して両極を接合する。このように配置することによって、両極は短絡せず、各反応液に接触できるので電極反応を微小空間において実施することができる。または、同一の反応液に両方の電極を短絡しない様に接触させ電気分解型の反応を行うこともできる。さらに、本発明によるマイクロ化学デバイス表面に例えば貴金属のような触媒活性を有する物質を担持させ触媒反応を行うことも出来る。
【0024】
【実施例】
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例により限定されるものではない。
【0025】
参考例
ノボラック樹脂(三井化学製#600)150質量部を160℃で溶融して、完全けん化ポリビニルアルコール(重合度約2000)1質量部を溶解した90℃の熱水(220質量部)中へ撹拌しながら投入して分散し懸濁系を形成し、続いてヘキサミン24質量部を40質量部の温水に溶解して添加し、さらに同温度にて20分間撹拌を続けて懸濁重合を行い、反応を終了後懸濁体を固液分離し、乾燥してフェノール樹脂成形材料を得た。このフェノール樹脂成形材料の特性を表1に示す。ただし、表1に示すこれらの特性は次の方法で測定した。
熱流動性(HPF)は、JIS−K−6911(1979)5.3.2〔成形材料(円板式)〕の方法に基づき、試料2gを160℃で1分間1145kgの荷重下で熱プレスし、形成される円板の直径(最長径と最短径の平均値)から求めた。平均粒径は、試料をガラスプレート上に展開して顕微鏡写真を撮り、任意に選んだ100個の粒径を測定して、その平均値で示した。水分は、赤外線ヒーターを用い、試料10gを80℃で30分間加熱しその質量減少から求めた。
【0026】
【表1】
【0027】
実施例1
参考例に記載したフェノール樹脂を、予め焼成収縮を見込んだ金型を用いて射出成形(金型温度160℃、金型締付圧15MPa、硬化時間40sec)して、長さ122mm、幅122mm、厚さ2.4mmのフェノール樹脂成形品を得た。得られた成形品を切削加工し、幅30μm、深さ30μm、長さ6mmのマイクロチャンネルを10本、30μmの間隔で形成した(図1)。次にこの成形品を窒素雰囲気中1500℃にて5時間炭化焼成することにより、幅25μm、深さ25μm、長さ5mmのマイクロチャンネルを10本、25μmの間隔で有するマイクロ化学デバイス(図1)を得た。
【0028】
実施例2
実施例1で作成したマイクロ化学デバイスを陽極とする陽極室と、図2に示す形状の白金製陰極室とを、イオン伝導隔膜を介して図3に示すように接合して、マイクロ電解装置を構成した。この装置を−70℃に冷却し、陽極室にメチルピロリジンカルボキシラートのジクロロメタン溶液(0.05M濃度、支持電解質として0.3Mのテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートを含む)を、陰極室にトリフルオロメタンスルホン酸のジクロロメタン溶液(0.05M濃度、支持電解質として0.3Mのテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートを含む)を、それぞれシリンジポンプを用いて2.0mL/hの流速で通液し、通液と同時に電極間に直流電流(15mA)を通電した。陽極室から出てくる溶液に、アリルトリメチルシランのジクロロメタン溶液(0.1M濃度)を−70℃で混合する(流速2.0mL/h)と、転換率70%、選択率80%でメチル2−(2−プロペニル)ピロリジンカルボキシラートが得られた。
【0029】
比較例1
陽極室として、図2に示す形状の白金製陽極室を用いて図4に示すように接合した以外は実施例2と同様の実験を行ったところ、転換率は10%以下と低いものであった。
【0030】
比較例2
陽極室として、図2に示す形状の炭素製陽極室を用いる以外は比較例1と同様の実験を行ったところ、転換率は34%と低いものであった。
【0031】
【発明の効果】
本発明の炭素材料からなるマイクロ化学デバイスは、生産が容易で、化学的に不活性であり、電気伝導性を有するので燃料電池や物質合成、分析、精製、抽出、分離などに利用することができる。また、マイクロチャンネル等の微小空間中で反応を行うため、反応効率に優れるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例のマイクロ化学デバイスを示す平面図(A)と断面図(B)である。
【図2】本発明の実施例、比較例で使用したマイクロチャンネルを有さない電極室の平面図(A)と断面図(B)である。
【図3】実施例2で用いたマイクロ電解装置の断面図である。
【図4】比較例1、2で用いた電解装置の断面図である。
【符号の説明】
1 マイクロチャンネル
2 マイクロチャンネル集合部
3 導入排出部
4 イオン伝導隔膜
【発明の属する技術分野】
本発明は、微小空間中での流体の特異的な挙動を利用する、いわゆるマイクロ化学分野で利用されるマイクロ化学デバイスに関するものである。更に詳しくは、マイクロ化学デバイス上の溝構造、およびマイクロ化学デバイスを用いた化学操作用器具に関するものである。さらに詳しくは、酸性・塩基性に対し不活性で、腐蝕されにくく、電気導電体である炭素材料からなるマイクロ化学デバイスに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、化学研究開発の高速化や高効率化あるいは、化学分析装置の携帯化、小型化を目指し、マイクロ化学に関する研究が多くなされている。この研究においては、微小な反応空間(これらの多くは微小な溝構造すなわちマイクロチャンネルを利用している)を多数有する、化学操作を行うことのできるマイクロ化学デバイスを用いることによりその目的が達成されると考えられている。
【0003】
半導体分野における製造技術・加工技術は、リソグラフィ、精密研磨・切削、レーザー加工、CVDなど多くの精密微細加工技術に支えられている。近年これら技術を機械工学などの分野においても利用し、マイクロマシンやマイクロファブリケーションなどの超小型動力・運動伝播素子の開発が盛んに行われている。
【0004】
化学分野においては微小空間内で流体が振る舞う特異的な挙動が知られるようになり、化学操作用として微小空間をもつマイクロ化学デバイスの製作に、半導体製造微細加工技術が利用されるようになった。そして、半導体製造微細加工技術を利用して、シリコン製、シリコンと同族であるガラス製、及び金属製のマイクロ化学デバイスが製作された。しかし、ガラス製のマイクロ化学デバイスは化学的な安定性を有しているが、加工形状に制約が多く、また電気伝導性がないため電気化学反応には使えないという問題があった。一方、金属製のマイクロ化学デバイスは、加工形状の自由度が大きく、電気反応にも応用が出来るが、化学的に不安定なものが多く、利用できる反応の自由度が小さいという問題があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
上記状況に鑑み、本発明の課題は、生産が容易で、化学的に不活性であり、電気伝導性を有するマイクロ化学デバイスを提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、熱硬化性樹脂に微細加工を施した後、所定の温度により炭化焼成して得られる炭素材料が、化学的に不活性かつ電気伝導性であり、微小空間を有するマイクロ化学デバイスに利用できることを見出し本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は、下記のとおりである。
(1) 熱硬化性樹脂成形品を炭化焼成した炭素材料からなり、微小空間を有することを特徴とするマイクロ化学デバイス。
(2) 上記マイクロ化学デバイスから構成されることを特徴とする化学操作用器具。
(3) 上記マイクロ化学デバイスを用いることを特徴とする電極反応方法。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下本発明について詳細に説明する。
【0008】
本発明においてマイクロ化学とは、従来の手の平大のフラスコやビーカーなどのガラス器具と比べ小さい器具を用いて実施される化学という意味で「マイクロ」であり、特別な反応や操作のことを指すものではない。しかしながら、その特徴的な振る舞いはミリメートル以下の範囲内での空間中で発揮されることが多い。
【0009】
本発明において、化学操作とは、高分子重合、有機合成や光照射、超音波照射、電磁波照射などエネルギー伝達や混合、攪拌、加熱、排熱、曝気、拡散、抽出、分離など一般的な化学反応を行う上での各操作単位を指す。適宜、単独で行われたり、同時に複数が組み合わされたりして行われる。また、必ずしも化学的変化をもたらすことのみが目的とは限らない。
【0010】
さらに、本発明においてマイクロ化学デバイスとは、マイクロ化学の特徴を発揮できる大きさの空間を有する立体的成形物であり、必ずしも半導体デバイスから連想されるような四角四辺の平らな形状を有しているものではない。
【0011】
さて、本発明のマイクロ化学デバイスは、熱硬化性樹脂成形品を炭化焼成した炭素材料からなり、微小空間を有するものである。
炭化焼成することにより炭素材料を得ることができる熱硬化性樹脂としては、フラン系樹脂、カルボジイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、尿素系樹脂、及びフェノール系樹脂などが挙げられる。これらの熱硬化性樹脂から得られる炭素材料は、様々な溶媒に対して耐性があり、耐熱性が高く、電気伝導性を有する。
【0012】
なかでも、懸濁重合法によって合成したフェノール樹脂を炭化焼成して得られる炭素材料であるアモルファスカーボンは、真空中又は不活性ガス雰囲気中では2000℃以上の耐熱性を有する材料であり、密度が1.3〜1.6g/cm3(高密度アモルファスカーボンでは1.6g/cm2を超えるものもある)と軽量であり、曲げ強度が10〜21kg/mm2、ショアー硬度が90〜120と高強度であり、さらに、硫酸や塩酸などの酸に強く耐食性がある。また、導電性については、比電気抵抗が4〜20×10−3Ω・cmであり、ガス不透過性も10−9〜10−12cm2/sと非常に小さいなど、優れた特性を有する材料であり、このような特性を有するアモルファスカーボンは、化学操作用器具のマイクロ化学デバイスとして好適に使用できる。なお、懸濁重合法によって合成したフェノール樹脂を炭化焼成したアモルファスカーボンでなくても、このような性質を満足するアモルファスカーボンはマイクロ化学デバイスとして好適に使用することが可能である。
【0013】
上記フェノール樹脂は、例えば特開平4−159320号公報に開示されているように、ノボラック樹脂をヘキサメチレンテトラミンのようなアルカリ触媒兼メチレン架橋剤及び懸濁安定剤の存在下、水媒体中で懸濁重合を行う方法(自己硬化型変性ノボラック樹脂法)により、またフェノール及びホルムアルデヒドを塩基性触媒及び懸濁安定剤の存在下、水性媒体中にて懸濁重合を行う方法等の重合法(固形レゾール樹脂法)などにより製造されるものを好適に採用することができる。これらの方法によれば、真球状に近い球状フェノール樹脂が得られる。粒径の大きな成形原料を得るには、上記微粒体を造粒して所定の粒度の原料を調製する方法が有効である。
【0014】
そして、さらに、フェノール樹脂として特開平6−206234号に開示されているように、水分含有量が1質量%以下、粒径が50μm以上で、ディスクキュアー法で測定した熱流動性が60〜160mmである粒状フェノール樹脂の表層に、融点が30〜160℃の高級脂肪酸などの低表面張力物質が対フェノール樹脂組成比0.2〜5質量%被覆されてなるフェノール樹脂を用いると高精度の成形品が得られる点で好ましい。
【0015】
なお、上記フェノール樹脂には、同一種類の樹脂の硬化物を添加してもよい。この樹脂硬化物を含有するフェノール樹脂からは、成形加工、炭化焼成することにより均一なアモルファスカーボン材料が得られる。前記樹脂硬化物としては、Cステージまで硬化させた真球状のフェノール樹脂が好ましい。その粒径は500μm以下、より好ましくは5〜100μmであることが望ましい。またディスクキュアー法で測定した熱流動性が0〜10mmであることが望ましい。樹脂硬化物の添加量は、樹脂硬化物を添加した全フェノール樹脂成形材料に対して、20〜60質量%、より好ましくは30〜50質量%であることが望ましい。この範囲内では、射出成形時に気泡等を含むことなく、成形機のシリンダー内での可塑化溶融状態での熱安定性に優れ、金型内での硬化性も優れており、しかも均一なフェノール樹脂成形品を生産性良く得ることが可能である。20質量%以下の添加量では、十分なシリンダー内での熱安定性が得られず、また70質量%では、溶融樹脂の流動性が低下するので好ましくない。
【0016】
本発明のマイクロ化学デバイスは、上述の炭素材料に微小空間が形成されたものである。この微小空間は、炭素材料上に形成された溝、すなわちマイクロチャンネルによって構成される。マイクロチャンネル構造の具体例としては、図1に例示されるようなものが挙げられる。すなわち、複数本の独立したマイクロチャンネルが任意の間隔で平行に配置される部分(1)、独立した各マイクロチャンネルが集合する集合部(2)、反応媒体の導入・排出を行う導入排出部(3)を有するような構造が挙げられる。
【0017】
このような構造の微小空間において、独立したマイクロチャンネル(1)の数は、とくに限定されず、マイクロ化学デバイスの用途に応じて適宜設定できる。図1では、10本の独立したマイクロチャンネル(1)を有するものが例示されている。各マイクロチャンネルの幅と深さは特に限定されず、送液する溶液量や流量、さらには粘度等の溶液の性質に応じて変更することができ、マイクロ化学における特徴が損なわれないためには、幅は5〜3000μmであることが好ましく、さらに10〜2000μmであることが好ましく、さらには20〜1000μmが好ましい。また深さは2〜3000μmであることが好ましく、さらに5〜2000μmであることが好ましく、さらには10〜1000μmが好ましい。マイクロチャンネルの長さは特に限定されないが2μm〜600mmが好ましい。また、各マイクロチャンネルの間隔は、特に限定されず、マイクロ化学における特徴が損なわれない範囲で変更することができ、マイクロチャンネルの幅と同等かそれ以下であることが好ましい。
【0018】
本発明のマイクロ化学デバイスにおいて、マイクロチャンネルは、熱硬化性樹脂成形品を加工することによって形成することができる。加工方法としては、フォトリソグラフィ加工、ウェットエッチング加工、ドライエッチング加工、レーザー加工、ビーム加工、切削加工等の成形加工技術の一種もしくは複数種を利用する方法が挙げられる。切削加工法とドライエッチング加工法は、金型が不要であり、簡便に加工ができるので、好ましく用いられる。
【0019】
またマイクロチャンネル構造の転写構造を有する金型を用い、熱硬化性樹脂を射出成形することによって熱硬化性樹脂成形品にマイクロチャンネルを形成してもよい。この場合、熱硬化性樹脂として懸濁重合法によって合成されたフェノール樹脂を、また金型として、予め焼成収縮を見込んだ金型を用いることが、マイクロチャンネル構造を高精度で作成するために好ましい。このように射出成形して得られた熱硬化性樹脂成形品は、さらに、上記の切削加工等の加工を施してマイクロチャンネルを形成してもよい。
【0020】
マイクロチャンネルから構成される微小空間を有する熱硬化性樹脂成形品は、その樹脂に適合した条件で炭化焼成することにより、炭素材料とすることができる。例えば、懸濁重合法によって合成されたフェノール樹脂の場合、炭化焼成条件としては、窒素雰囲気下800℃〜2000℃、1時間〜100日間が挙げられる。
【0021】
本発明において、炭素材料に微小空間が形成されたマイクロ化学デバイスは、ハウジングに組み込むことによって、化学操作を行う化学操作用器具として利用することも出来るし、あらかじめハウジング部分も含んだ炭素材料に微小空間を形成することによって一体成形品として作成することも出来る。
【0022】
本発明のマイクロ化学デバイスを用いて化学操作する場合、たとえばマイクロチャンネル(1)に送液する際には、導入排出部(3)にキャピラリー等の管を用いてポンプなどに接続することにより送液することができる。
【0023】
また、本発明のマイクロ化学デバイスは、電気導電体である炭素材料から構成されているので、電極反応を行うことができる。すなわち、本発明のマイクロ化学デバイスを陽極、陰極としてそれぞれ用い、イオン伝導膜等を介して両極を接合する。このように配置することによって、両極は短絡せず、各反応液に接触できるので電極反応を微小空間において実施することができる。または、同一の反応液に両方の電極を短絡しない様に接触させ電気分解型の反応を行うこともできる。さらに、本発明によるマイクロ化学デバイス表面に例えば貴金属のような触媒活性を有する物質を担持させ触媒反応を行うことも出来る。
【0024】
【実施例】
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例により限定されるものではない。
【0025】
参考例
ノボラック樹脂(三井化学製#600)150質量部を160℃で溶融して、完全けん化ポリビニルアルコール(重合度約2000)1質量部を溶解した90℃の熱水(220質量部)中へ撹拌しながら投入して分散し懸濁系を形成し、続いてヘキサミン24質量部を40質量部の温水に溶解して添加し、さらに同温度にて20分間撹拌を続けて懸濁重合を行い、反応を終了後懸濁体を固液分離し、乾燥してフェノール樹脂成形材料を得た。このフェノール樹脂成形材料の特性を表1に示す。ただし、表1に示すこれらの特性は次の方法で測定した。
熱流動性(HPF)は、JIS−K−6911(1979)5.3.2〔成形材料(円板式)〕の方法に基づき、試料2gを160℃で1分間1145kgの荷重下で熱プレスし、形成される円板の直径(最長径と最短径の平均値)から求めた。平均粒径は、試料をガラスプレート上に展開して顕微鏡写真を撮り、任意に選んだ100個の粒径を測定して、その平均値で示した。水分は、赤外線ヒーターを用い、試料10gを80℃で30分間加熱しその質量減少から求めた。
【0026】
【表1】
【0027】
実施例1
参考例に記載したフェノール樹脂を、予め焼成収縮を見込んだ金型を用いて射出成形(金型温度160℃、金型締付圧15MPa、硬化時間40sec)して、長さ122mm、幅122mm、厚さ2.4mmのフェノール樹脂成形品を得た。得られた成形品を切削加工し、幅30μm、深さ30μm、長さ6mmのマイクロチャンネルを10本、30μmの間隔で形成した(図1)。次にこの成形品を窒素雰囲気中1500℃にて5時間炭化焼成することにより、幅25μm、深さ25μm、長さ5mmのマイクロチャンネルを10本、25μmの間隔で有するマイクロ化学デバイス(図1)を得た。
【0028】
実施例2
実施例1で作成したマイクロ化学デバイスを陽極とする陽極室と、図2に示す形状の白金製陰極室とを、イオン伝導隔膜を介して図3に示すように接合して、マイクロ電解装置を構成した。この装置を−70℃に冷却し、陽極室にメチルピロリジンカルボキシラートのジクロロメタン溶液(0.05M濃度、支持電解質として0.3Mのテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートを含む)を、陰極室にトリフルオロメタンスルホン酸のジクロロメタン溶液(0.05M濃度、支持電解質として0.3Mのテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートを含む)を、それぞれシリンジポンプを用いて2.0mL/hの流速で通液し、通液と同時に電極間に直流電流(15mA)を通電した。陽極室から出てくる溶液に、アリルトリメチルシランのジクロロメタン溶液(0.1M濃度)を−70℃で混合する(流速2.0mL/h)と、転換率70%、選択率80%でメチル2−(2−プロペニル)ピロリジンカルボキシラートが得られた。
【0029】
比較例1
陽極室として、図2に示す形状の白金製陽極室を用いて図4に示すように接合した以外は実施例2と同様の実験を行ったところ、転換率は10%以下と低いものであった。
【0030】
比較例2
陽極室として、図2に示す形状の炭素製陽極室を用いる以外は比較例1と同様の実験を行ったところ、転換率は34%と低いものであった。
【0031】
【発明の効果】
本発明の炭素材料からなるマイクロ化学デバイスは、生産が容易で、化学的に不活性であり、電気伝導性を有するので燃料電池や物質合成、分析、精製、抽出、分離などに利用することができる。また、マイクロチャンネル等の微小空間中で反応を行うため、反応効率に優れるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例のマイクロ化学デバイスを示す平面図(A)と断面図(B)である。
【図2】本発明の実施例、比較例で使用したマイクロチャンネルを有さない電極室の平面図(A)と断面図(B)である。
【図3】実施例2で用いたマイクロ電解装置の断面図である。
【図4】比較例1、2で用いた電解装置の断面図である。
【符号の説明】
1 マイクロチャンネル
2 マイクロチャンネル集合部
3 導入排出部
4 イオン伝導隔膜
Claims (10)
- 熱硬化性樹脂成形品を炭化焼成した炭素材料からなり、微小空間を有することを特徴とするマイクロ化学デバイス。
- 熱硬化性樹脂が懸濁重合法によって合成されたフェノール樹脂であることを特徴とする請求項1記載のマイクロ化学デバイス。
- 熱硬化性樹脂成形品が、熱硬化性樹脂の射出成形品であることを特徴とする請求項1または2記載のマイクロ化学デバイス。
- 熱硬化性樹脂成形品が、懸濁重合法によって合成されたフェノール樹脂を、予め焼成収縮を見込んだ金型を用いて射出成形したものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のマイクロ化学デバイス。
- 微小空間が一つ以上の溝で構成され、その溝幅が5〜3000μmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のマイクロ化学デバイス。
- 溝の深さが2〜3000μmであることを特徴とする請求項5記載のマイクロ化学デバイス。
- 微小空間が、熱硬化性樹脂成形品を切削加工することにより形成されたものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のマイクロ化学デバイス。
- 微小空間が、熱硬化性樹脂成形品をドライエッチング加工することにより形成されたものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のマイクロ化学デバイス。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のマイクロ化学デバイスから構成されることを特徴とする化学操作用器具。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のマイクロ化学デバイスを用いることを特徴とする電極反応方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002231372A JP2004066169A (ja) | 2002-08-08 | 2002-08-08 | 微小空間を有するマイクロ化学デバイス |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002231372A JP2004066169A (ja) | 2002-08-08 | 2002-08-08 | 微小空間を有するマイクロ化学デバイス |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004066169A true JP2004066169A (ja) | 2004-03-04 |
Family
ID=32017158
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002231372A Pending JP2004066169A (ja) | 2002-08-08 | 2002-08-08 | 微小空間を有するマイクロ化学デバイス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2004066169A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008153119A1 (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Hipep Laboratories | マイクロ流路チップ |
-
2002
- 2002-08-08 JP JP2002231372A patent/JP2004066169A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008153119A1 (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Hipep Laboratories | マイクロ流路チップ |
US8057743B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-11-15 | Hipep Laboratories | Micro-passage chip |
JP5540210B2 (ja) * | 2007-06-15 | 2014-07-02 | 株式会社ハイペップ研究所 | マイクロ流路チップ |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1516717A (zh) | 聚唑-基聚合物膜 | |
CN102473930B (zh) | 燃料电池用隔离件的制造方法 | |
JP5019195B2 (ja) | 燃料電池用セパレータ材の製造方法 | |
CN105810947B (zh) | 一种铝离子电池正极材料、电极及铝离子电池 | |
AU2005287181A1 (en) | Electronically and ionically conductive porous material and method for manufacture of resin wafers therefrom | |
CN110061258B (zh) | 一种燃料电池极板及其制备方法以及一种燃料电池 | |
WO2003052844A1 (fr) | Film de diffusion, electrode comportant ce film de diffusion et procede de production d'un tel film de diffusion | |
JP2002260682A (ja) | 燃料電池セパレータ用組成物、燃料電池セパレータ及びその製造方法並びに固体高分子型燃料電池 | |
KR101393493B1 (ko) | 구형의 탄소 입자, 및 이의 제조 방법 | |
TWI336538B (en) | Electrically conductive composite | |
JP2004066169A (ja) | 微小空間を有するマイクロ化学デバイス | |
JPH11354138A (ja) | リブ付き燃料電池セパレ―タ、その製造法及び燃料電池 | |
KR101512906B1 (ko) | 다공성 3차원 미세전극 구조물 및 이의 제조방법 | |
CN1409426A (zh) | 燃料电池用双极板、其制造方法以及燃料电池 | |
TW200903974A (en) | Electrode and actuator using it | |
JP2001068128A (ja) | 燃料電池用セパレータ及びその製造方法 | |
JP2005071887A (ja) | 燃料電池用セパレータ成形用樹脂組成物及び燃料電池用セパレータ | |
JP2001143719A (ja) | 燃料電池用セパレータ及びその製造方法 | |
JP2002231261A (ja) | 燃料電池用セパレータ及びその製造方法 | |
JP2008137887A (ja) | アモルファスカーボン成形体およびアモルファスカーボン成形体からなる燃料電池用セパレータ並びにそれらの製造方法 | |
JP2006051471A (ja) | マイクロ化学デバイスおよびその製造方法 | |
JPS58150275A (ja) | 燃料電池セルセパレ−タ− | |
JP2013103853A (ja) | 平板状木質系多孔質炭素材料の製造方法及び該製造方法により製造された平板の高機能化方法 | |
WO2002065568A2 (en) | Internal mold release agent for low cost composite bipolar plates | |
JP2004273449A (ja) | 燃料電池用セパレータおよびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20050801 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071207 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071218 |
|
A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20080408 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |