JP2004043601A

JP2004043601A - 異方性導電フィルム

Info

Publication number: JP2004043601A
Application number: JP2002201614A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Hiraoka; 平岡　英敏; Makoto Sakurai; 桜井　良; Teruo Miura; 三浦　映生; Yasuhiro Morimura; 森村　泰大
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2002-07-10
Filing date: 2002-07-10
Publication date: 2004-02-12

Abstract

【課題】ＩＴＯとＳｉＯ_Ｘとの両方に対して高い接着力を示す異方性導電フィルムを提供する。
【解決手段】導電性粒子が接着剤樹脂組成物層中に分散された異方性導電フィルム。接着剤樹脂組成物は、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂及び／又はこのポリアセタール化樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入してなる変性ポリアセタール化樹脂あるいはポリエステル不飽和化合物よりなるベース樹脂と、非イオン系界面活性剤とを含む熱硬化性樹脂組成物よりなる。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、厚み方向にのみ導電性を有する異方性導電フィルムに係り、特に、樹脂基板への接着性に優れた異方性導電フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
異方性導電フィルムは、導電性粒子が分散された接着剤樹脂組成物を成膜したものであり、厚さ方向に加圧することにより厚さ方向に導電性が付与される。この異方性導電フィルムは、例えば、相対峙する回路間に介装し、回路間を加圧、加熱することにより回路間を導電性粒子を介して接続すると共に、これら回路間を接着固定する目的に使用される。
【０００３】
この異方性導電フィルムは、フレキシブルプリント基板（ＦＰＣ）やＴＡＢと液晶パネルのガラス基板上に形成されたＩＴＯ（スズインジウム酸化物）端子とを接続する場合をはじめとして、種々の端子間に異方性導電膜を形成し、それにより該端子間を接着すると共に電気的に接合する場合に使用されている。
【０００４】
従来の異方性導電フィルムは、一般にエポキシ系又はフェノール系樹脂と硬化剤を主成分とする接着剤に導電性粒子を分散させたもので構成され、中でも使用上の便宜等の点から接着剤としては１液型の熱硬化型のものが主流になっている。また、異方性導電フィルムとしては、高温高湿下でも安定した接続信頼性が得られるようにするため、種々の方法により接着強度の強化が図られているが、従来のエポキシ系又はフェノール系樹脂を用いた異方性導電フィルムは、接着力が低く、作業性が悪く、耐湿耐熱性に問題があった。
【０００５】
このような点から、本出願人は、先にポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂を主成分とする熱又は光硬化性接着剤からなる異方性導電フィルム（特開平１０−３３８８６０号公報）、アクリル系モノマー及び／又はメタクリル系モノマーを重合して得られる（メタ）アクリル系樹脂を主成分とする熱又は光硬化性接着剤からなる異方性導電フィルム（特開平１０−３３８８４４号公報）、溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物を主成分とした異方性導電フィルム（特開２００１−２０２８３１号）などを提案した。
【０００６】
ところで、異方性導電フィルムを、ＦＰＣと液晶パネルの基板上に形成されたＩＴＯ端子との接続に使用する場合、次のような理由から、異方性導電フィルムに対して、ＩＴＯとシリカ（ＳｉＯ_Ｘ）との両方に対して高い接着力を有することが要求される。即ち、液晶パネルのＩＴＯ端子はガラス基板上にＩＴＯを蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤ法等により付着させて成膜されるが、近年、この基板の軽量化や薄肉化を目的として基板の構成材料がポリイミドやＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）に変更されるようになってきた。
【０００７】
この場合、ＩＴＯをポリイミドやＰＥＴ等の樹脂基板に付着性良く成膜するために、ＩＴＯの成膜に先立ち、基板表面全体をＳｉＯ_Ｘ（ＳｉＯ２）膜で被覆し、このＳｉＯ_Ｘ被覆膜上にＩＴＯ膜を成膜し、その後、エッチング等により端子部分のＩＴＯのみを残して他の部分のＩＴＯを除去することにより、ＩＴＯ端子が形成される。従って、この基板表面はＳｉＯ_Ｘ膜上にＩＴＯ端子が形成されたものとなることから、このような基板の接着に用いられる異方性導電フィルムには、ＩＴＯとＳｉＯ_Ｘとの両方に高い接着力を発揮することが要求される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
近年、電極パターンが一段と微細化してきており、異方性導電フィルムのフィルム面方向の絶縁特性の向上が必要となってきている。即ち、異方性導電フィルムは、導電性粒子によって厚み方向の導通を確保するものであるが、ＦＰＣ等の電極パターンが微細になってくると、導電性粒子が隣接するＦＰＣ等の電極同士を導通（短絡）する可能性がある。
【０００９】
本発明は、電極付き基板同士を接着した場合のフィルム面方向の絶縁特性に優れており、微細電極パターンにも十分に対応することができる異方性導電フィルムを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の異方性導電フィルムは、導電性粒子が分散された熱硬化性又は光硬化性の接着剤樹脂組成物を成膜してなる異方性導電フィルムにおいて、該接着剤樹脂組成物がベース樹脂と非イオン系界面活性剤とを含有することを特徴とするものである。
【００１１】
かかる本発明の異方性導電フィルムにあっては、導電性粒子の表面に非イオン系界面活性剤が吸着され、これにより導電性粒子の分散化が向上し、導電性粒子同士の接触が回避され、また導電性粒子表面に非イオン系界面活性剤による絶縁膜が形成されるようになる。この結果、狭幅電極間での導電性粒子接触による短絡が防止される。
【００１２】
非イオン系界面活性剤の配合量はベース樹脂に対し０．０５〜１０重量部が好ましい。
【００１３】
本発明においては、ベース樹脂は、ＩＴＯとＳｉＯ_Ｘとの両方に対して高い接着性を示す、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂及び／又はこのポリアセタール化樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入してなる変性ポリアセタール化樹脂、或いは溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物が好適である。
【００１４】
本発明においては、このポリアセタール化樹脂又は変性ポリアセタール化樹脂に対しリン酸（メタ）アクリレートを配合してもよく、これにより、樹脂基材に対する密着性や、ＩＴＯとＳｉＯ_Ｘとに対する接着性がさらに向上する。
【００１５】
なお、本発明の異方性導電フィルムのベース樹脂が上記ポリエステル不飽和化合物よりなる場合、或は、このベース樹脂がポリアセタール化樹脂又は変性ポリアセタール化樹脂に対しリン酸（メタ）アクリレートを配合したものである場合、更に下記の特長を有する。
１）　耐湿耐熱性に優れ、高温高湿下で長時間保持した後においても、異方性導電フィルムの特性を有効に発揮し、耐久性に優れている。
２）　リペア性が良好である。
３）　透明性が良好である。
４）　従来品に比べ、安定して高い接着性を発揮する。
５）　透明なポリマーを原料としたフィルムを使用することにより、電極位置決めの際の光透過性がよく、作業性が良好となる。
６）　エポキシ系等の従来品は、１５０℃以上の加熱が必要であったが、本発明によれば、１３０℃以下、特に１００℃以下で硬化接着も可能であり、またＵＶ硬化性とすることもできるため、更に低温での硬化接着も可能である。
７）　従来用いられているエポキシ系、フェノール系の異方性導電フィルムは、粘着性がなく、フィルムが電極に粘着力で仮止めしにくく、剥がれ易く、作業性が悪いが、本発明の異方性導電フィルムは、仮止め時の粘着力が高いため、作業性が良好である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１７】
本発明において、接着剤を構成する樹脂組成物のベース樹脂は、非イオン系界面活性剤が配合されたものである。この非イオン系界面活性剤としては、ポリエチレングリコール型非イオン系界面活性剤あるいは多価アルコール型非イオン系界面活性剤などが好適であり、この非イオン系界面活性剤は疎水基がベース樹脂と親和し、親水基が導電性粒子に親和する。非イオン系界面活性剤としては、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル、脂肪酸ショ糖エステル、アルキルポリグルコキシド、脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸モノグリセリド、アルキルモノグリセリルエーテル、脂肪酸プロピレングリコールエステル、アルキルポリエチレングリコール等が例示される。この非イオン系界面活性剤の配合量はベース樹脂１００重量部に対し０．０５〜１０重量部、特に０．１〜１重量部が好ましい。
【００１８】
このベース樹脂は、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂及び／又はこのポリアセタール化樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入してなる変性ポリアセタール化樹脂あるいは上記ポリエステル不飽和化合物が好ましい。
【００１９】
ポリアセタール化樹脂としては、アセタール基の割合が３０モル％以上であるものが好ましい。アセタール基の割合が３０モル％より少ないと耐湿性が悪くなる恐れが生じる。このポリアセタール化樹脂としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等が挙げられるが、特にはポリビニルブチラールが好ましい。このようなポリアセタール化樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば電気化学工業社製「デンカＰＶＢ３０００−１」「デンカＰＶＢ２０００−Ｌ」などを用いることができる。
【００２０】
変性ポリアセタール化樹脂としても、変性ポリビニルブチラールが好ましい。
【００２１】
このポリビニルブチラール樹脂は、下記式（１）に示すように、ビニルブチラール単位Ａ、ビニルアルコール単位Ｂ及び酢酸ビニル単位Ｃから構成されている。上記脂肪族不飽和基はこれら単位Ａ，Ｂ，Ｃのいずれの側鎖に導入されていてもよいが、ポリビニルアルコール単位Ｂの側鎖に導入されているものが好ましい。脂肪族不飽和基としては、例えばビニル基、アリル基、メタアクリル基、アクリル基等が好適である。
【００２２】
このポリビニルアルコール単位Ｂの側鎖への脂肪族不飽和基の導入は、該側鎖水酸基を酸変性することによって行うことが好ましく、この酸変性に用いる酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、ステアリル酸、マレイン酸、フタル酸などが挙げられ、下記式（２）に示すように脂肪族不飽和結合を導入することができる。
【００２３】
【化１】

（式中、Ｒは水素原子又はアルキル基、Ｒ’はアルケニル基等の脂肪族不飽和基又はこれを含有する基を示す。）
【００２４】
なお、上記式（１）において、ビニルアルコール単位Ｂは好ましくは３〜７０モル％、より好ましくは５〜５０モル％、更に好ましくは５〜３０モル％であり、３モル％より少ないと酸変性の反応性が悪く、７０モル％より多いと耐熱性、耐湿性が劣る場合が生じる。
【００２５】
本発明においては、異方性導電フィルムの接着性の向上のために上記ポリアセタール化樹脂又は変性ポリアセタール化樹脂にリン酸（メタ）アクリレートを配合してもよい。
【００２６】
リン酸（メタ）アクリレートとしては、リン酸アクリレート及び／又はリン酸メタクリレートが用いられる。即ち、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートとの総称である。リン酸アクリレート、リン酸メタクリレートとしては、例えば、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェートなどの１種又は２種以上が挙げられる。このようなリン酸化合物は、前記ベース樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、特に０．５〜２重量部配合するのが好ましい。このリン酸化合物の配合量が０．１重量部未満では、十分な接着性の改善効果が得られず、１０重量部を超えると導通信頼性が悪化する。
【００２７】
異方性導電フィルムの接着性の向上のために上記ポリアセタール化樹脂又は変性ポリアセタール化樹脂にメラミン系樹脂を配合してもよい。
【００２８】
メラミン系樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂等のブチル化メラミン樹脂、メチル化メラミン樹脂、等の１種又は２種以上が挙げられる。このようなメラミン系樹脂は、前記ベース樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部、特に１〜１００重量部配合するのが好ましい。このメラミン系樹脂の配合量が１重量部未満では、十分な接着性の改善効果が得られず、２００重量部を超えると導通信頼性が悪化する。
【００２９】
異方性導電フィルムの接着性の向上のために上記ポリアセタール化樹脂又は変性ポリアセタール化樹脂にアルキド樹脂を配合してもよい。
【００３０】
アルキド樹脂としては、純粋アルキド樹脂、変性アルキド樹脂のいずれでも良いが、オイルフリー、或いは短油性ないし中油性のものが好ましい。このようなアルキド樹脂は、前記ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、特に０．５〜５重量部配合するのが好ましい。この配合量が０．０１重量部未満ではメラミン系樹脂との併用による十分な接着性の向上効果が得られず、１０重量部を超えると導電信頼性が悪化する。
【００３１】
なお、メラミン系樹脂と、リン酸（メタ）アクリレートと、アルキド樹脂との併用による優れた接着性の向上効果を得るために、メラミン系樹脂と、リン酸（メタ）アクリレートと、アルキド樹脂との配合比をメラミン系樹脂：リン酸（メタ）アクリレート：アルキド樹脂＝１：０．０１〜１０：０．０１〜１０（重量比）とするのが好ましい。
【００３２】
ポリアセタール化樹脂又は変性ポリアセタール化樹脂組成物には、接着層への気泡の混入を防止してより一層高い導電性と接着力を確保するために尿素系樹脂を配合することが好ましく、この尿素系樹脂としては、尿素樹脂、ブチル化尿素系樹脂等を用いることができる。なお、同様の目的でフェノール樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる。
【００３３】
尿素系樹脂等の気泡混入防止のための樹脂は、ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、特に０．５〜５重量部とするのが好ましい。この配合量が０．０１重量部未満では、十分な気泡混入防止効果を得ることができず、１０重量部を超えると導通信頼性が悪化する。
【００３４】
本発明において、ベース樹脂は、溶剤（ここで、溶剤とは例えば、アセトン、ＭＥＫ、酢酸エチル、酢酸セロソルブ、ジオキサン、ＴＨＦ、ベンゼン、シクロヘキサノン、ソルベッソ１００等の有機溶剤を指す。）に可溶なポリエステル不飽和化合物であってもよい。
【００３５】
このポリエステル不飽和化合物は、多塩基酸と多価アルコールとを反応させることによって得られる不飽和ポリエステルと、溶剤に可溶な飽和共重合ポリエステルに（メタ）アクリロキシ基を導入した化合物などのラジカル反応硬化性のポリエステル不飽和化合物である。即ち、このポリエステル不飽和化合物とは
▲１▼　不飽和ポリエステル化合物
▲２▼　飽和ポリエステルに（メタ）アクリロキシ基及び／又はメタクリロキシ基を導入した化合物
の２種類である。
【００３６】
ここで、溶剤に可溶な飽和共重合ポリエステルとしては、テレフタル酸とエチレングリコール及び／又は１，４−ブタンジオールを主たる構成成分とし、全酸成分の５〜５０モル％のフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸等の酸成分及び／又は全アルコール成分の５〜５０モル％の量で１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール等のアルコール成分を１種又は２種以上で共重合したものである。
【００３７】
このような飽和共重合ポリエステルへの（メタ）アクリロキシ基の導入方法としては、
（１）　イソシアネートアルキル（メタ）アクリレートを前記飽和共重合ポリエステルの水酸基と反応させる方法、
（２）　アルキル（メタ）アクリレートと前記飽和共重合ポリエステルの水酸基とのエステル交換反応による方法、
（３）　ジイソシアネート化合物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応によるイソシアナートアルキル（メタ）アクリレートを前記飽和共重合ポリエステルの水酸基と反応させる方法
を採用することができる。
【００３８】
ベース樹脂がこのポリエステル不飽和化合物よりなる場合にも、上記のリン酸（メタ）アクリレートを上記範囲で配合してもよい。
【００３９】
本発明においては、異方性導電フィルムの物性（機械的強度、接着性、光学的特性、耐熱性、耐湿性、耐候性、架橋速度等）の改良や調節のために、樹脂組成物にアクリロキシ基、メタクリロキシ基又はエポキシ基を有する反応性化合物（モノマー）を配合することが好ましい。この反応性化合物としては、アクリル酸又はメタクリル酸誘導体、例えばそのエステル及びアミドが最も一般的であり、エステル残基としてはメチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリルのようなアルキル基のほかに、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールとのエステルも同様に用いられる。アミドとしては、ダイアセトンアクリルアミドが代表的である。多官能架橋助剤としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル等が挙げられる。また、エポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（ＥＯ）５グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテル等が挙げられる。また、エポキシ基を含有するポリマーをアロイ化することによって同様の効果を得ることができる。
【００４０】
これらの反応性化合物は１種又は２種以上の混合物として、前記ベース樹脂１００重量部に対し、通常０．５〜８０重量部、好ましくは０．５〜７０重量部添加して用いられる。この配合量が８０重量部を超えると接着剤の調製時の作業性や成膜性を低下させることがある。
【００４１】
本発明においては、樹脂組成物の熱硬化のための硬化剤として有機過酸化物を配合するが、この有機過酸化物としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、成膜温度、調製条件、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。
【００４２】
使用可能な有機過酸化物としては、例えば２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４’−ビス　（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。これらの有機過酸化物は１種を単独で用いても２種以上を併用しても良い。
【００４３】
このような有機過酸化物はベース樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１〜１０重量部配合される。
【００４４】
また、本発明においては、樹脂組成物の光硬化のために、光によってラジカルを発生する光増感剤を配合するが、この光増感剤（光重合開始剤）としては、ラジカル光重合開始剤が好適に用いられる。ラジカル光重合開始剤のうち、水素引き抜き型開始剤としてベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、４−（ジエチルアミノ）安息香酸エチル等が使用可能である。また、ラジカル光重合開始剤のうち、分子内開裂型開始剤としてベンゾインエーテル、ベンゾイルプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α―ヒドロキシアルキルフェノン型として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノンが、また、α―アミノアルキルフェノン型として、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１が、またアシルフォスフィンオキサイド等が用いられる。これらの光増感剤は１種を単独で用いても２種以上を併用しても良い。
【００４５】
このような光増感剤はベース樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１〜１０重量部配合される。
【００４６】
本発明に係る樹脂組成物には、接着促進剤としてシランカップリング剤を添加することが好ましい。シランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等の１種又は２種以上の混合物が用いられる。
【００４７】
これらのシランカップリング剤の添加量は、ベース樹脂１００重量部に対し通常０．０１〜５重量部で充分である。
【００４８】
また、本発明に係る樹脂組成物には、加工性や貼り合わせ性等の向上の目的で炭化水素樹脂を添加することができる。この場合、添加される炭化水素樹脂は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでもよい。天然樹脂系では、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンではガム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、重合、エステル化、金属塩化したものを用いることができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネン等のテルペン系樹脂の他、テルペンフェノール樹脂を用いることができる。また、その他の天然樹脂としてダンマル、コバル、シェラックを用いてもよい。一方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂では脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができる。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができる。
【００４９】
このような炭化水素樹脂の添加量は適宜選択されるが、ベース樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部が好ましく、更に好ましくは５〜１５０重量部である。
【００５０】
以上の添加剤のほか、本発明に係る樹脂組成物には、老化防止剤、紫外線吸収剤、染料、加工助剤等を本発明の目的に支障をきたさない範囲で用いてもよい。
【００５１】
導電性粒子としては、電気的に良好な導体であれば良く、種々のものを使用することができる。例えば、銅、銀、ニッケル等の金属ないし合金粉末、このような金属又は合金で被覆された樹脂又はセラミック粉体等を使用することができる。また、その形状についても特に制限はなく、りん片状、樹枝状、粒状、ペレット状等の任意の形状をとることができる。
【００５２】
なお、導電性粒子は、弾性率が１．０×１０^７〜１．０×１０^１０Ｐａであるものが好ましい。即ち、プラスチックフィルムを基材とする液晶フィルムなどの被接着体の接続で異方性導電フィルムを使用する場合、導電性粒子として弾性率の高いものを用いると、被接着体にクラックが生じるなどの破壊や圧着後の粒子の弾性変形回復によるスプリングバックなどが発生し、安定した導通性能を得ることができない恐れがあるため、上記弾性率範囲の導電性粒子を用いることが推奨される。これにより、被接着体の破壊を防止し、圧着後の粒子の弾性変形回復によるスプリングバックの発生を抑制し、導電性粒子の接触面積を広くすることが可能になって、より安定した信頼性の高い導通性能を得ることができる。なお、弾性率が１．０×１０^７Ｐａより小さいと、粒子自身の損傷が生じ、導通特性が低下する場合があり、１．０×１０^１０Ｐａより大きいと、スプリングバックの発生が生じる恐れがある。このような導電性粒子としては、上記のような弾性率を有するプラスチック粒子の表面を前述の金属又は合金で被覆したものが好適に用いられる。
【００５３】
本発明において、このような導電性粒子の配合量は、前記ベース樹脂に対して０．１〜１５容量％であることが好ましく、また、この導電性粒子の平均粒径は０．１〜１００μｍであることが好ましい。このように、配合量及び粒径を規定することにより、隣接した回路間で導電性粒子が凝縮し、短絡し難くなり、良好な導電性を得ることができるようになる。
【００５４】
本発明の異方性導電フィルムは、このような導電性粒子を接着剤樹脂組成物中に分散させてなるものである。この導電性粒子を含む接着剤樹脂組成物は、メルトインデックス（ＭＦＲ）が１〜３０００、特に１〜１０００、とりわけ１〜８００であることが好ましく、また、７０℃における流動性が１０^５Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、従って、このようなＭＦＲ及び流動性が得られるように配合を選定することが望ましい。
【００５５】
本発明の異方性導電フィルムは、接着剤樹脂組成物と導電性粒子を溶媒に溶解ないし分散させ、セパレーターの表面に塗付した後、溶媒を蒸発させることによって成膜することができる。特に、あらかじめ非イオン系界面活性剤中に導電性粒子を分散させ、十分に撹拌した後、塗工液に加えて混合した後、塗工して成膜するのが好ましい。
【００５６】
また、この異方性導電フィルムは、前記接着剤樹脂組成物と、導電性粒子とを所定の配合で均一に混合し、押出機、ロール等で混練した後、カレンダーロール、Ｔダイ押出、インフレーション等の成膜法により所定の形状に成膜することによっても製造される。なお、成膜に際しては、ブロッキング防止、被着体との圧着を容易にするため等の目的で、エンボス加工を施してもよい。
【００５７】
このようにして得られた異方性導電フィルムによって被着体同士を接着するには、例えば、熱プレスによる貼り合わせ法や、押出機、カレンダーによる直接ラミネート法、フィルムラミネーターによる加熱圧着法等の各種の手法を用いることができる。
【００５８】
本発明の異方性導電フィルムにおける硬化条件としては、熱硬化の場合は、用いる有機過酸化物の種類に依存するが、通常７０〜１７０℃、好ましくは７０〜１５０℃で、通常１０秒〜１２０分、好ましくは２０秒〜６０分である。
【００５９】
光増感剤を用いる光硬化の場合は、光源として紫外〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザー光等が挙げられる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数十秒〜数十分程度である。
【００６０】
また、硬化促進のために、予め積層体を４０〜１２０℃に加温し、これに紫外線を照射しても良い。
【００６１】
この接着時には、接着方向に１〜４ＭＰａ特に２〜３ＭＰａ程度の圧力を加えることが好ましい。
【００６２】
なお、本発明の異方性導電フィルムは、フィルム厚さ方向に１０Ω以下、特に５Ω以下の導電性を有し、面方向の抵抗は１０^６Ω以上、特に１０^９Ω以上であることが好ましい。
【００６３】
本発明の異方性導電フィルムは、例えばＦＰＣやＴＡＢと液晶パネルのガラス基板上のＩＴＯ端子との接続など、種々の端子間の接続に使用されるなど従来の異方性導電フィルムと同様の用途に用いられ、硬化時に架橋構造が形成されると共に、高い接着性、特に金属との優れた密着性と、優れた耐久性、耐熱性が得られる。
【００６４】
特に、本発明の異方性導電フィルムは、ＩＴＯとＳｉＯ_Ｘとの両方に対して高い接着性を有し、且つＳｉＯ_Ｘに対して著しく高い接着性を有し、上記端子間の接続にきわめて好適である。
【００６５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６６】
比較例１〜４，１３〜１６
ポリビニルブチラール（電気化学工業社製「デンカＰＶＢ３０００−１」）のトルエン２５重量％溶液を調製し、ポリビニルブチラール１００重量部に対して表１に示す成分を表１に示す量で混合し、これをバーコーターによりセパレーターであるポリテレフタル酸エチレン上に塗布し、幅５ｍｍ、厚さ１５μｍのフィルムを得た。
【００６７】
前記のサンプルを、ＰＥＴ樹脂基板にＳｉＯ_Ｘ膜を介してＩＴＯ端子を形成した基板と、ポリイミド基板に銅箔をパターニングした基板との接着用として、セパレーターを剥離してモニターで位置決めをし、熱硬化（比較例１，３及び比較例１３，１５，１６）の場合は１３０℃で２０秒間、３ＭＰａにおいて加熱圧着した。また、光硬化（比較例２，４及び比較例１４）の場合は、加熱の代りにハロゲンランプで３０秒間照射を行った。得られたサンプルについて、引張試験機による９０°剥離試験（５０ｍｍ／ｍｉｎ）により接着力を測定すると共に、デジタルマルチメータにより厚み方向の導通抵抗を測定し、結果を表１に示した。
【００６８】
なお、比較例１，２は比較例１３，１４に対しリン酸アクリレートを配合したものであり、比較例３，４は比較例１３，１４に対しリン酸メタクリレートを配合したものである。比較例１５は、比較例１３においてアルキド樹脂を配合しなかったものであり、比較例１６は、比較例１３においてメラミン系樹脂を配合せず、且つアルキド樹脂の配合量を２倍としたものである。
【００６９】
比較例５〜８，９〜１２
ポリビニルブチラールの代りにアクリル酸変性ポリビニルブチラール（比較例５〜８）又はメタクリル酸変性ポリビニルブチラール（比較例９〜１２）を用いた他は実施例１〜４と同様にしてフィルムを得、基板を接着した。なお、比較例５，９が比較例１に対応し、比較例６，１０が比較例２に対応し、比較例７，１１が比較例３に対応し、比較例８，１２が比較例４に対応する。同様にして行った測定の結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】

【００７１】
なお、表１中の※１〜※９は次の通りである。
※１：ベンゾイルパーオキサイド
※２：ベンゾイルプロピルエーテル
※３：大日本化学工業社製ブチル化メラミン樹脂「スーパーベッカミンＬ１２５−６０」
※４：大八化学工業社製リン酸アクリレート「ＡＲ−１００」
※５：共栄化学社製リン酸メタクリレート「Ｐ２Ｍ」
※６：大日本化学工業社製アルキド樹脂「ベッコライトＭ６３０１−４５」
※７：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
※８：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
※９：福田金属箔粉工業社製ニッケル粒子（平均粒子径１０μｍ）。
ベース樹脂に対する容量％
【００７２】
実施例１〜１２
比較例１〜１２において、ベース樹脂に非イオン系界面活性剤を表１に示す量だけ配合した他は同様にしてフィルムを得、基板を接着した。同様にして行った測定結果を表２に示す。
【００７３】
【表２】

【００７４】
表１，２より、本発明の異方性導電フィルムは著しく接着性に優れることがわかる。なお、比較例１〜１２は、比較例１３，１４に比べて接着力が高いものとなっている。また、変性ポリビニルブチラールを用いた比較例５〜１２はポリビニルブチラールを用いた比較例１〜４よりも接着性が良好である。
【００７５】
これらの比較例１〜１２に対し非イオン系界面活性剤を添加した本発明例（実施例１〜１２）は、著しく接着性が良好である。
【００７６】
比較例１〜４
表３に示すポリエステル樹脂を各々トルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒に溶かし４０重量％溶液を調製し、各ポリエステル樹脂１００重量部に対して表１に示す成分を表１に示す量で混合し、これをバーコーターによりセパレーターであるポリテレフタル酸エチレン上に塗布し、幅２ｍｍ、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００７７】
得られたフィルムを無接着剤タイプ２層フレキシブルプリント基板と透明電極ガラスとの接着用として、セパレータを剥離してモニターで位置決めをし、光硬化タイプではハロゲンランプで３０秒間光照射し、熱硬化タイプでは１３０℃で３０秒間、２ＭＰａにおいて加熱圧着した。
【００７８】
得られたサンプルについて、接着直後と、温度８５℃，湿度８５％で６００時間保持する耐湿熱試験後において、引張試験機による９０°剥離試験（５０ｍｍ／ｍｉｎ）により接着力を測定すると共に、デジタルマルチメータにより厚み方向の導通抵抗と面方向の絶縁抵抗を測定し、結果を表３に示した。
【００７９】
【表３】

【００８０】
実施例１３〜１７
比較例１７〜２１においてベース樹脂にそれぞれ非イオン系界面活性剤を表４に示す割合で配合した他は同様にしてフィルムを得、基板を接着した。同様にして行った測定結果を表４に示す。
【００８１】
【表４】

【００８２】
表３，４の結果から明らかなように、溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物を主成分とする熱又は光硬化性接着剤よりなる異方性導電フィルムにおいても、ベース樹脂に非イオン系界面活性剤を配合することにより一段と高い接着力を得ることができる。
【００８３】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明によれば、ＩＴＯとＳｉＯ_Ｘとの両方に対して著しく高い接着力を示す異方性導電フィルムが提供される。

Claims

導電性粒子が分散された熱硬化性又は光硬化性の接着剤樹脂組成物を成膜してなる異方性導電フィルムにおいて、
該接着剤樹脂組成物がベース樹脂と非イオン系界面活性剤とを含有することを特徴とする異方性導電フィルム。
請求項１において、該ベース樹脂が、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂及び／又はこのポリアセタール化樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入してなる変性ポリアセタール化樹脂よりなることを特徴とする異方性導電フィルム。
請求項２において、該樹脂組成物がベース樹脂１００重量部に対してリン酸（メタ）アクリレートを０．１〜１０重量部含有することを特徴とする異方性導電フィルム。
請求項１において、該ベース樹脂が溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物を主成分とすることを特徴とする異方性導電フィルム。
請求項１ないし４のいずれか１項において、該樹脂組成物がベース樹脂１００重量部に対して有機過酸化物又は光増感剤を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする異方性導電フィルム。
請求項１ないし５のいずれか１項において、非イオン系界面活性剤の配合量がベース樹脂１００重量部に対し０．０５〜１０重量部であることを特徴とする異方性導電フィルム。