JP2004042504A - 色素組成物およびそれを用いた光記録媒体 - Google Patents
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Abstract
【課題】高速記録特性に優れ、且つ１倍速記録でも良好な記録再生特性を有する光記録媒体のための色素組成物を提供する。
【解決手段】記録特性が異なる第１の色素および第２の色素の２種類の色素を混合して色素組成物を作製し、それを光記録媒体の記録層に使用する。本発明の光記録媒体は、前記第１の色素の記録波長での屈折率ｎ１および消衰係数ｋ１と、前記第２の色素の記録波長での屈折率ｎ２および消衰係数ｋ２との関係が、下記式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の関係を満たすことにより、高速記録特性に優れ、且つ１倍速記録でも良好な記録再生特性を有する。前記２種類の色素としては、例えば、アゾ化合物の金属キレート錯体およびシアニン系色素が好ましい。
ｋ１＞ｋ２ （Ａ）
１．００＜ｋ１／ｋ２≦５．００ （Ｂ）
ｎ１／ｎ２≦１．０５ （Ｃ）
【選択図】 なし
【解決手段】記録特性が異なる第１の色素および第２の色素の２種類の色素を混合して色素組成物を作製し、それを光記録媒体の記録層に使用する。本発明の光記録媒体は、前記第１の色素の記録波長での屈折率ｎ１および消衰係数ｋ１と、前記第２の色素の記録波長での屈折率ｎ２および消衰係数ｋ２との関係が、下記式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の関係を満たすことにより、高速記録特性に優れ、且つ１倍速記録でも良好な記録再生特性を有する。前記２種類の色素としては、例えば、アゾ化合物の金属キレート錯体およびシアニン系色素が好ましい。
ｋ１＞ｋ２ （Ａ）
１．００＜ｋ１／ｋ２≦５．００ （Ｂ）
ｎ１／ｎ２≦１．０５ （Ｃ）
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光記録媒体の記録層に使用される色素組成物およびそれを使用した追記型の光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
追記型光記録媒体は、情報の再生だけでなく、情報の記録も可能なものである。追記型光記録媒体は、基板上に記録層を有した構造であり、基板側から記録層にレーザーを照射して、情報の記録と再生を行う。情報の記録は、記録層中の有機色素が照射レーザー光を吸収して発熱、溶融、分解、蒸発等の熱的変化をおこし、これにより基板が変形したり色素が変質する等の物理的若しくは化学的変化により、行われる。一方、記録情報の再生は、レーザー光を照射し、上記変化の発生している部分と発生していない部分の反射率差を読み取ることにより行われる。前記記録層に使用される色素としては、アゾ化合物の金属キレート化合物である含金属アゾ系色素や、シアニン系色素、フタロシアニン系色素等が汎用されている。
【０００３】
追記型光記録媒体のなかでは、記録波長が６３０〜６８０ｎｍのものが盛んに開発されており、例えば、１倍速記録のＤＶＤ−Ｒメディアについては、規格化がなされている。今後は、ＣＤ−Ｒと同様に、ＤＶＤ−Ｒにおいても、高速記録に向けた開発が、さらに加速されると予想されるが、すでに１倍速記録が規格化されていることから、１倍速規格に準拠した高速記録対応のＤＶＤ−Ｒの開発が望まれている。追記型光記録媒体が、高速記録に対応するためには、記録パワーを下げることが必要であり、具体的には、より高感度な色素材料を記録層に用いることが重要である。１倍速記録のＤＶＤ−Ｒ規格には、その記録方法として、信号の長さに合わせて、各信号での記録パルス幅が規定されている（以下、「記録ストラテジ」と称する）。１倍速規格には、標準的な記録ストラテジが規定されており、１倍速規格を満足し、且つ高速記録に対応するためには、この標準的な記録ストラテジで諸特性を満たすことが必須となる。
【０００４】
しかしながら、高速記録のために、色素材料の熱分解温度の低下、光学特性の最適化を行い、記録パワーを減少させると、１倍速での最適な記録ストラテジが、規格化された標準的な記録ストラテジから変化してしまう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は、高速記録特性に優れ、且つ１倍速記録でも良好な記録再生特性を有する光記録媒体のための色素組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために、本発明の色素組成物は、光記録媒体の記録層に使用される色素組成物であって、記録特性が異なる第１の色素および第２の色素の２種類の色素を含有し、前記第１の色素の記録波長での屈折率ｎ１および消衰係数ｋ１と、前記第２の色素の記録波長での屈折率ｎ２および消衰係数ｋ２との関係が、下記式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の関係を満たす。
ｋ１＞ｋ２ （Ａ）
１．００＜ｋ１／ｋ２≦５．００ （Ｂ）
ｎ１／ｎ２≦１．０５ （Ｃ）
なお、ｎ１／ｎ２の下限値は特に限定されないが、０を越える値である。
【０００７】
さらに、本発明の光記録媒体は、基板上に記録層が形成されている光記録媒体であって、前記記録層が前記本発明の色素組成物を含む光記録媒体である。この構成を有することにより、本発明の光記録媒体は、高速記録特性に優れ、且つ１倍速記録でも良好な記録再生特性を有する。なお、本発明の色素組成物は、ＤＶＤ−Ｒに適しているが、その他の追記型光記録媒体にも使用できる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において、前記記録波長は特に限定されないが、６３０〜６８０ｎｍが好ましい。また、本発明の色素組成物は、色素を３種類以上含んでいても良く、その場合、前記第１の色素および第２の色素の含有量が他の色素よりも多いことが好ましい。
【０００９】
本発明の色素組成物において、前記２種類の色素が、それぞれアゾ化合物の金属キレート錯体であるか、または、前記２種類の色素が、アゾ化合物の金属キレート錯体およびシアニン系色素の少なくとも一つの色素であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の色素組成物において、前記２種類の色素のうち少なくとも１種類が、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化８】
（Ｉ）
ただし、式中、
Ｄは５員環以上の単環または縮合環であり、酸素原子およびイオウ原子の少なくとも一方を含んでいても良く、式中に示した以外の窒素原子をさらに含んでいても良い。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されている。
上記ＤおよびＢは、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００１１】
上記一般式（Ｉ）において、ＤまたはＢが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００１２】
他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化９】
（ＩＩ）
ただし、式中、
Ａは、イソキサゾールに縮合した環である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されている。
上記ＡおよびＢは、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００１３】
上記一般式（ＩＩ）において、ＡまたはＢが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００１４】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化１０】
（ＩＩＩ）
ただし、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００１５】
上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ水素原子、アルキル基またはシアノアルキル基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００１６】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化１１】
（ＩＶ）
ただし、式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００１７】
上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、それぞれ、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００１８】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（Ｖ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化１２】
（Ｖ）
ただし、式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００１９】
上記一般式（Ｖ）において、Ｒ１およびＲ２が、それぞれ、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００２０】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化１３】
（ＶＩ）
ただし、式中、
Ｒ１は、水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００２１】
上記一般式（ＶＩ）において、Ｒ１が、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００２２】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化１４】
（ＶＩＩ）
ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００２３】
上記一般式（ＶＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、それぞれ、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基、または任意に窒素原子、酸素原子およびイオウ原子のうち少なくとも一つを含む単環もしくは縮合環であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００２４】
前記一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）で表される化合物のうち、下記Ｔａｂｌｅ１〜６に示す式（１）〜（３５）のいずれかで表される化合物が特に好ましい。
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【００２５】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記式（Ｌ１０）〜（Ｌ１７）、（Ｌ２０）〜（Ｌ２２）のいずれかで表されるアゾ化合物の金属錯体であるか、または式（Ｌ１８）で表されるシアニン系色素であることが特に好ましい。
【化２６】
（Ｌ１０）
【化２７】
（Ｌ１１）
【化２８】
（Ｌ１２）
【化２９】
（Ｌ１３）
【化３０】
（Ｌ１４）
【化３１】
（Ｌ１５）
【化３２】
（Ｌ１６）
【化３３】
（Ｌ１７）
【化３４】
（Ｌ１８）
【化３５】
（Ｌ２０）
【化３６】
（Ｌ２１）
【化３７】
（Ｌ２２）
【００２６】
前記色素において、キレート錯体を形成する金属は、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【００２７】
次に、本発明の光記録媒体について説明する。
【００２８】
図１に、本発明の光記録媒体の一例の断面を示す。図示の通り、この光記録媒体は、基板１と、記録層２と、反射層３と、貼り合せ層４と、貼り合せ基板５とが、この順番で積層されている。そして、適切な箇所にグルーブ部６（スパイラル状の連続溝）を備えている。
【００２９】
基板１は、記録に用いるレーザー光に対して透明な材質であれば特に限定されないが、例えば、ガラス、およびポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂等のプラスチックが好ましい。これらの中で、ポリカーボネート樹脂が射出成形性、転写性が良いため特に好ましい。
【００３０】
記録層２は、前記本発明の色素組成物を含む。色素は、アゾ化合物の金属キレート錯体およびシアニン系色素から選択されることが好ましく、同じ色素系で複数の種類を混合してもよい。また、高速記録に対応するため、いずれも各々単独でも、ほぼ同じ波長領域で記録可能な材料であることが好ましい。記録層２の膜厚は、グルーブ部で５〜１５ｎｍであることが好ましく、７〜１３ｎｍが特に好ましい。
【００３１】
反射層３は、記録層を透過した光を効率よく反射するものであれば特に限定されないが、例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ，Ａｌなどの高反射率金属またはそれらを含む合金を用いることができる。その膜厚は効率よく反射光を得るためには５０ｎｍ以上であることが好ましい。前記膜厚は、１００〜２００ｎｍが、記録層にかかる記録時の熱を伝達または遮蔽する効果が高く特に好ましい。反射層３は、必要に応じて複数層であっても良い。また、金属元素の分布が異なる材質により形成されていても良く、さらに、そのような材質が積層されていても良い。
【００３２】
貼り合せ層４は、反射層上と貼り合せ基板を接着できるものであれば特に限定されないが、例えば、紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂等が量産性に優れ好ましい。また、貼り合せ層４は、必要に応じ層状やシート状であってもよい。貼り合せ基板５は、予め信号が記録されているか、または信号記録が可能な層が形成された基板であってもよい。
【００３３】
この光記録媒体は、例えば、以下のようにして製造することができる。すなわち、まず、基板１を準備し、この上に記録層２を形成する。必要に応じて基板１と記録層２との間に下引き層等を設けても良い。記録層２の形成方法は特に限定されないが、例えば、スピンコート法、浸漬法、真空蒸着法、スパッタリング法が適用可能である。これらの中で、スピンコート法が均一な混合状態を容易に作ることが可能であり好ましい。このとき必要に応じて、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリビニルブチラール等のバインダーを配合してもよい。また、求められる記録層の安定性確保のため、分散剤、他の種類の色素、一重項酸素クエンチャーとして金属キレート化合物等を適宜含有してもよい。スピンコート法、浸漬法により記録層を形成する際の溶剤は、特に限定されないが、エチルセロソルブ、ジアセトンアルコール、シクロヘキサン、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロプロパノール等が比較的安価で適している。
【００３４】
次に、記録層２の上に反射層３を形成する。その方法は特に限定されないが、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法等を用いることができる。そして、反射層３の上に貼り合せ層４を形成し、さらにその上に貼り合せ基板５を貼り合せて光記録媒体を形成することができる。
【００３５】
以上のようにして本発明の光記録媒体を製造することができるが、本発明はこれに限定されず、他の方法により製造しても良い。また、本発明の光記録媒体の構造も上記に限定されず、他の構造を有していても良い。
【００３６】
本発明の光記録媒体の使用方法も特に限定されないが、その特性から、高速記録および低速記録の両方に好適に用いることができる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
【００３８】
（実施例１）
前記式（Ｌ１０）および（Ｌ１１）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００３９】
１−１． Ｌ１０ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［２−（５−メチル−３−イソキサゾリルアゾ）−４−エトキシ−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ１０）の合成］
まず、３−アミノ−５−メチルイソキサゾール０．５ｇ、酢酸５．１ｍｌ、６２％硫酸１ｍｌを仕込み２℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−４−エトキシ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン・トリフルオロメタンスルホン酸塩２．８ｇ、メタノ−ル１５．３ｍｌを仕込み、２℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１．８ｇを２０分かけて滴下した。この液を、Ｂ液に３０分で滴下し、１．５時間撹拌の後、少量の水を加え、晶析、濾過し、精製して目的物を得た（収量０．４５ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子０．８７ｇをメタノール９ｍｌ中に懸濁させて加熱撹拌し、５５℃で酢酸ニッケル四水和物０．２４ｇを加えた。２時間加熱撹拌後、放冷し結晶を濾過し、熱湯、メタノールで洗浄して目的物を得た（収量０．７５ｇ）。
【００４０】
１−２． Ｌ１１ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［６−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾリル−２−アゾ）−１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（Ｌ１１）の合成］
まず、４４％ニトロシル硫酸３．６ｇを５℃まで冷却し、酢酸４．７ｍｌ、６２％硫酸８．７ｍｌ、６０％硝酸０．４ｍｌを加え、５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール２ｇを１０分かけて滴下、攪拌した（これをＡ液とする）。一方、別容器に、メタノール３５ｍｌ、尿素０．２４ｇ、１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニル）アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン３．５ｇを仕込み溶解し、冷却した。これにＡ液を１２分で滴下し４０分攪拌後、重曹水１０ｍｌ、水１０ｍｌを加え、晶析、濾過し、精製して目的物を得た（収量０．３ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子０．３ｇをメタノール６ｍｌ中に懸濁させて加熱撹拌し、５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．１ｇを加えた。２時間加熱撹拌後、放冷し結晶を濾過し、熱湯、メタノールで洗浄して目的物を得た（収量０．２７ｇ）。
【００４１】
１−３． 光記録媒体の作製
まず、上記Ｌ１０およびＬ１１のニッケルキレート錯体を質量比５：５で混合し、テトラフルオルプロパノールに溶解し１重量％溶液とした。次に、これを５０℃下で３０分間超音波分散した後、加圧ろ過し、その液をスピンコートにより板厚０．６ｍｍのポリカーボネート基板上に塗布し記録層を形成した。そして、この記録層上に、スパッタリング法により膜厚１００ｎｍのＡｇ膜を形成し反射層とした。さらに、この反射層上に紫外線硬化樹脂（商品名ＳＤ−３０１；大日本インキ製）をスピンコートし、板厚０．６ｍｍの貼り合わせ基板を接着して記録媒体とした。
【００４２】
（実施例２）
前記式（Ｌ１２）および（Ｌ１３）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００４３】
２−１． Ｌ１２ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［６−（４，５−ジシアノ−３−エチル−２−イミダゾリルアゾ）−１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（Ｌ１２）の合成］
まず、水１８ｍｌ、３５％塩酸４ｍｌを混合し、これに２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾール０．６ｇを加え５℃以下に冷却した。次に、ここに亜硝酸ナトリウム０．３４ｇを水２ｍｌに溶かした溶液を１５分かけて滴下し、５℃以下に撹拌してジアゾニウム塩を含む反応液を得た（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン１．３ｇをメタノール１９ｍｌに溶かして５℃以下に冷却した。そして、これにＡ液を５℃以下で４０分かけて滴下、１時間撹拌後、反応液をろ過、乾燥して前駆体を得た。この前駆体１．９ｇ、メタノール４３ｍｌ、炭酸カリウム０．６３ｇを混合し、室温で硫酸ジエチル０．４３ｍｌを５０分かけて滴下後、３時間撹拌した。その反応液をろ過して得られた結晶を湯洗、熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量１．６ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子１．５ｇ、メタノール３３ｍｌを混合し、４０〜４５℃で酢酸ニッケル四水和物０．４２ｇを加え、３時間還流した。これを熱ろ過して得られた結晶を湯洗、アセトニトリル洗浄して目的物を得た（収量１．２ｇ）。
【００４４】
２−２． Ｌ１３ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［２−（４−シアノ−３−ベンゾイソキサゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（Ｌ１３）の合成］
まず、３−アミノ−４−シアノベンズイソキサゾール０．４９ｇ、酢酸３ｍｌ、プロピオン酸１．５ｍｌを仕込み０℃に冷却し、６２％硫酸０．３１ｍｌを５分で滴下した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンのトリフルオロメタンスルホン酸塩１．２３ｇ、酢酸ナトリウム０．７５ｇ、尿素０．０７５ｇ、メタノール９ｍｌを仕込み、０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１．１ｇを−５℃以下で３０分間かけて滴下し、この液を２時間攪拌後、Ｂ液に−５℃以下で１．５時間かけて滴下した。さらに１．５時間撹拌の後、結晶を濾過し精製して目的物を得た（収量０．２１ｇ）。
（２） ［錯体化］
上記で得た配位子０．２１ｇをメタノール３ｍｌ中に懸濁させて加熱撹拌し、浴温５５℃で酢酸ニッケル四水和物０．０６ｇを加えた。これを２時間加熱撹拌後、結晶を熱濾過、熱湯洗し、さらにアセトン、メタノールで洗浄し濾過、乾燥して目的物を得た（収量０．１９ｇ）。
【００４５】
２−３． 光記録媒体の作製
Ｌ１０およびＬ１１のニッケルキレート錯体に代えてＬ１２およびＬ１３のニッケルキレート錯体を用いる以外は実施例１と同様にして光記録媒体を作製した。
【００４６】
（実施例３）
前記式（Ｌ１４）および（Ｌ１３）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００４７】
３−１． Ｌ１４ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［６−［６−メチル−２−（２−ピリジル）−４−ピリミジニルアゾ）−１−メチル−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ１４）の合成］
まず、１−メチル−７−（トルフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン１．０ｇ、メタノール５ｍｌ、酢酸２．５ｍｌ、ピリジン２．５ｍｌ、ヨウ素０．０１３ｇ、２−ヒドラジノ−５−トリフルオロピリジン１ｇを仕込み、３０％過酸化水素水１．２ｇを１．５時間で滴下した。これを１６時間撹拌後、ろ過して得られた結晶を熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量０．４１ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子０．４１ｇを、メタノール６ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら加熱し、５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．１０ｇを混合し、さらに２時間還流後、放冷し結晶を濾過し、湯洗、熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量０．３２ｇ）。
【００４８】
３−２． 光記録媒体の作製
Ｌ１３のニッケルキレート錯体を実施例２と同様にして合成し、さらに、Ｌ１４およびＬ１３のニッケルキレート錯体を質量比４：６の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００４９】
（実施例４）
前記式（Ｌ１５）および（Ｌ１６）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００５０】
４−１． Ｌ１５ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［６−（６−トリフルオロメチル−４−ピリミジルアゾ］−１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（Ｌ１５）の合成］
まず、１−メチル−７−（トルフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン０．９ｇ、メタノール５ｍｌ、酢酸３ｍｌ、ピリジン３ｍｌ、ヨウ素０．０１７ｇを仕込んだ。次に、ここに４−ヒドラジノ−６−メトリフルオロメチルピリミジン０．９ｇを２０分かけて少しずつ加え、３０％過酸化水素水０．９３ｇを３時間かけて滴下した。０℃以下で５時間撹拌後、ろ過して得られた結晶を湯洗、メタノール洗浄して目的物を得た（収量１．０ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子１．０ｇ、エタノール４５ｍｌ、アセトン５ｍｌを混合し、４０℃で酢酸ニッケル四水和物０．３５ｇを加え、７０〜７５℃で３時間加熱撹拌後、反応液を熱ろ過した。得られた結晶を湯洗し、さらにメタノールで洗浄して目的物を得た（収量０．９ｇ）。
【００５１】
４−２． Ｌ１６ニッケルキレート錯体の合成
３−アミノ−４−シアノベンズイソキサゾールに代えて３−アミノ−６−シアノベンズイソキサゾールを用いる以外は２−２（Ｌ１３ニッケルキレート錯体の合成）と同様にして［２−（６−シアノ−３−ベンゾイソキサゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ１６）のニッケルキレート錯体を合成した。
【００５２】
４−３． 光記録媒体の作製
Ｌ１５およびＬ１６のニッケルキレート錯体を質量比４：６の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００５３】
（実施例５）
前記式（Ｌ１７）および（Ｌ１３）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００５４】
５−１． Ｌ１７ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［６−（５−トリフルオロメチル−２−ピリミジルアゾ）−１−メチル−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ１７）の合成］
１−メチル−７−（トルフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン１．３ｇ、メタノール１７ｍｌ、酢酸５ｍｌ、ヨウ素０．０６ｇ、２−ヒドラジノ−５−トリフルオロピリジン２．２ｇを仕込み、３０％過酸化水素水２．７ｇを１時間で滴下した。これを２時間撹拌後、ろ過して得られた結晶を熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量０．６２ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子０．６０ｇ、メタノール５ｍｌ中、酢酸ニッケル四水和物０．１７ｇを混合し、２時間還流後、放冷し結晶を濾過し、湯洗して目的物を得た（収量０．５７ｇ）。
【００５５】
５−２． 光記録媒体の作製
Ｌ１３のニッケルキレート錯体を実施例２と同様にして合成し、さらに、Ｌ１７およびＬ１３のニッケルキレート錯体を質量比７：３の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００５６】
（実施例６）
前記式（Ｌ１７）で表されるアゾ化合物を配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、これと前記式（Ｌ１８）で表されるシアニン色素とを用いて光記録媒体を作製した。
【００５７】
６−１． 光記録媒体の作製
Ｌ１７のニッケルキレート錯体を実施例５と同様にして合成し、さらに、インドレニン系シアニン色素Ｌ１８とＬ１７のニッケルキレート錯体とを質量比５：５の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００５８】
（比較例１）
前記式（Ｌ１３）および（Ｌ２０）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００５９】
７−１． Ｌ２０ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリミジルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ２０）の合成］
３−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トルフルオロメタンスルホニル）アニリン１．５ｇ、メタノール１７ｍｌ、酢酸５ｍｌ、ヨウ素０．０６ｇ、２−ヒドラジノ−５−トリフルオロピリジン２．２ｇを仕込み、３０％過酸化水素水２．７ｇを１時間で滴下した。２時間撹拌後、ろ過して得られた結晶を熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量０．６ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子０．５８ｇ、メタノール４ｍｌ、酢酸ニッケル四水和物０．１５ｇを混合し、４時間還流後、放冷し結晶を濾過し、湯洗して目的物を得た（収量０．５３ｇ）。
【００６０】
７−２． 光記録媒体の作製
Ｌ１３のニッケルキレート錯体を実施例２と同様にして合成し、さらに、Ｌ１３およびＬ２０のニッケルキレート錯体を質量比６：４の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００６１】
（比較例２）
前記式（Ｌ１４）および（Ｌ２１）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００６２】
８−１． Ｌ２１ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［２−（４，５−ジシアノ−３−エチル−２−イミダゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ２１）の合成］
水１８ｍｌ、３５％塩酸４ｍｌを混合し、これに２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾール０．６ｇを加え５℃以下に冷却。ここに亜硝酸ナトリウム０．３４ｇを水２ｍｌに溶かした溶液を１５分かけて滴下し、５℃以下に撹拌してジアゾニウム塩を含む反応液を得た（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン１．３ｇをメタノール１５ｍｌに溶かして５℃以下に冷却した。これにＡ液を５℃以下で３０分かけて滴下、１時間撹拌後、反応液をろ過、乾燥して前駆体を得た。この前駆体１．７ｇと、メタノール４０ｍｌ、炭酸カリウム０．６ｇとを混合し、室温で硫酸ジエチル０．４５ｍｌを１時間かけて滴下後、３時間撹拌した。反応液をろ過して得られた結晶を湯洗、熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量１．７ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子１．５ｇ、メタノール３０ｍｌを混合し、４５℃で酢酸ニッケル四水和物０．４５ｇを加え、３時間還流した。熱ろ過して得られた結晶を湯洗、アセトニトリル洗浄し、目的物を得た（収量１．２ｇ）。
【００６３】
８−２． 光記録媒体の作製
Ｌ１４のニッケルキレート錯体を実施例３と同様にして合成し、さらに、Ｌ１４およびＬ２１のニッケルキレート錯体を質量比６：４の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００６４】
（比較例３）
前記式（Ｌ２２）および（Ｌ２０）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００６５】
９−１． Ｌ２２ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［２−（５−メチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−４−エトキシ−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（Ｌ２２）の合成］
まず、３−アミノ−６−シアノベンズイソキサゾール４．５ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−４−エトキシ−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンのトリフルオロメタンスルホン酸塩１０．２ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを０℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に０℃以下、１．５時間で滴下した。２時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、２−（５−メチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−４−エトキシ−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（前記式（Ｌ２２）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：３．８ｇ）。
（２） ［錯体化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：２．０ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：１０５５。理論値：１０５５）。
【００６６】
９−２． 光記録媒体の作製
Ｌ２０のニッケルキレート錯体を比較例１と同様にして合成し、さらに、Ｌ２２およびＬ２０のニッケルキレート錯体を質量比５：５の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００６７】
（記録パワー評価）
上記のようにして作製した実施例１〜６および比較例１〜３の光記録媒体の記録パワー評価を、パルステック工業製評価機（商品名ＤＤＵ−１０００）を用いて行った。記録波長は６５８ｎｍ、再生波長は６５０ｎｍとした。各光記録媒体は、１倍速と４倍速で記録し、記録パワーと変調度（信号振幅）を確認した。各色素単膜での光学定数（屈折率ｎ、消衰係数ｋ）と合わせて結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
表１から分かる通り、実施例の光記録媒体は、１倍速で０．６以上の変調度を有し、４倍速での記録パワーが２１ｍＷ以下であることから、両方の速度での記録に適していた。これに対し、比較例１および２の光記録媒体は、１倍速では良いが、４倍速では記録パワーが２１ｍＷを超え不適であった。また、比較例３の光記録媒体は、４倍速では良いが、１倍速では変調度が０．６未満であり不適であった。
【００７０】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、高速記録特性に優れ、且つ１倍速記録でも良好な記録再生特性を有する光記録媒体のための色素組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光記録媒体の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 基板
２ 記録層
３ 反射層
４ 貼り合せ層
５ 貼り合せ基板
６ グルーブ部
【発明の属する技術分野】
本発明は、光記録媒体の記録層に使用される色素組成物およびそれを使用した追記型の光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
追記型光記録媒体は、情報の再生だけでなく、情報の記録も可能なものである。追記型光記録媒体は、基板上に記録層を有した構造であり、基板側から記録層にレーザーを照射して、情報の記録と再生を行う。情報の記録は、記録層中の有機色素が照射レーザー光を吸収して発熱、溶融、分解、蒸発等の熱的変化をおこし、これにより基板が変形したり色素が変質する等の物理的若しくは化学的変化により、行われる。一方、記録情報の再生は、レーザー光を照射し、上記変化の発生している部分と発生していない部分の反射率差を読み取ることにより行われる。前記記録層に使用される色素としては、アゾ化合物の金属キレート化合物である含金属アゾ系色素や、シアニン系色素、フタロシアニン系色素等が汎用されている。
【０００３】
追記型光記録媒体のなかでは、記録波長が６３０〜６８０ｎｍのものが盛んに開発されており、例えば、１倍速記録のＤＶＤ−Ｒメディアについては、規格化がなされている。今後は、ＣＤ−Ｒと同様に、ＤＶＤ−Ｒにおいても、高速記録に向けた開発が、さらに加速されると予想されるが、すでに１倍速記録が規格化されていることから、１倍速規格に準拠した高速記録対応のＤＶＤ−Ｒの開発が望まれている。追記型光記録媒体が、高速記録に対応するためには、記録パワーを下げることが必要であり、具体的には、より高感度な色素材料を記録層に用いることが重要である。１倍速記録のＤＶＤ−Ｒ規格には、その記録方法として、信号の長さに合わせて、各信号での記録パルス幅が規定されている（以下、「記録ストラテジ」と称する）。１倍速規格には、標準的な記録ストラテジが規定されており、１倍速規格を満足し、且つ高速記録に対応するためには、この標準的な記録ストラテジで諸特性を満たすことが必須となる。
【０００４】
しかしながら、高速記録のために、色素材料の熱分解温度の低下、光学特性の最適化を行い、記録パワーを減少させると、１倍速での最適な記録ストラテジが、規格化された標準的な記録ストラテジから変化してしまう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は、高速記録特性に優れ、且つ１倍速記録でも良好な記録再生特性を有する光記録媒体のための色素組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために、本発明の色素組成物は、光記録媒体の記録層に使用される色素組成物であって、記録特性が異なる第１の色素および第２の色素の２種類の色素を含有し、前記第１の色素の記録波長での屈折率ｎ１および消衰係数ｋ１と、前記第２の色素の記録波長での屈折率ｎ２および消衰係数ｋ２との関係が、下記式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の関係を満たす。
ｋ１＞ｋ２ （Ａ）
１．００＜ｋ１／ｋ２≦５．００ （Ｂ）
ｎ１／ｎ２≦１．０５ （Ｃ）
なお、ｎ１／ｎ２の下限値は特に限定されないが、０を越える値である。
【０００７】
さらに、本発明の光記録媒体は、基板上に記録層が形成されている光記録媒体であって、前記記録層が前記本発明の色素組成物を含む光記録媒体である。この構成を有することにより、本発明の光記録媒体は、高速記録特性に優れ、且つ１倍速記録でも良好な記録再生特性を有する。なお、本発明の色素組成物は、ＤＶＤ−Ｒに適しているが、その他の追記型光記録媒体にも使用できる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において、前記記録波長は特に限定されないが、６３０〜６８０ｎｍが好ましい。また、本発明の色素組成物は、色素を３種類以上含んでいても良く、その場合、前記第１の色素および第２の色素の含有量が他の色素よりも多いことが好ましい。
【０００９】
本発明の色素組成物において、前記２種類の色素が、それぞれアゾ化合物の金属キレート錯体であるか、または、前記２種類の色素が、アゾ化合物の金属キレート錯体およびシアニン系色素の少なくとも一つの色素であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の色素組成物において、前記２種類の色素のうち少なくとも１種類が、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化８】
ただし、式中、
Ｄは５員環以上の単環または縮合環であり、酸素原子およびイオウ原子の少なくとも一方を含んでいても良く、式中に示した以外の窒素原子をさらに含んでいても良い。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されている。
上記ＤおよびＢは、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００１１】
上記一般式（Ｉ）において、ＤまたはＢが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００１２】
他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化９】
ただし、式中、
Ａは、イソキサゾールに縮合した環である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されている。
上記ＡおよびＢは、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００１３】
上記一般式（ＩＩ）において、ＡまたはＢが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００１４】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化１０】
ただし、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００１５】
上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ水素原子、アルキル基またはシアノアルキル基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００１６】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化１１】
ただし、式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００１７】
上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、それぞれ、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００１８】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（Ｖ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化１２】
ただし、式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００１９】
上記一般式（Ｖ）において、Ｒ１およびＲ２が、それぞれ、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００２０】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化１３】
ただし、式中、
Ｒ１は、水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００２１】
上記一般式（ＶＩ）において、Ｒ１が、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００２２】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体であることが好ましい。
【化１４】
ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。
【００２３】
上記一般式（ＶＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、それぞれ、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基、または任意に窒素原子、酸素原子およびイオウ原子のうち少なくとも一つを含む単環もしくは縮合環であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有することがより好ましい。
【００２４】
前記一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）で表される化合物のうち、下記Ｔａｂｌｅ１〜６に示す式（１）〜（３５）のいずれかで表される化合物が特に好ましい。
【化１５】
さらにその他の一例として、前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記式（Ｌ１０）〜（Ｌ１７）、（Ｌ２０）〜（Ｌ２２）のいずれかで表されるアゾ化合物の金属錯体であるか、または式（Ｌ１８）で表されるシアニン系色素であることが特に好ましい。
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【００２６】
前記色素において、キレート錯体を形成する金属は、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【００２７】
次に、本発明の光記録媒体について説明する。
【００２８】
図１に、本発明の光記録媒体の一例の断面を示す。図示の通り、この光記録媒体は、基板１と、記録層２と、反射層３と、貼り合せ層４と、貼り合せ基板５とが、この順番で積層されている。そして、適切な箇所にグルーブ部６（スパイラル状の連続溝）を備えている。
【００２９】
基板１は、記録に用いるレーザー光に対して透明な材質であれば特に限定されないが、例えば、ガラス、およびポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂等のプラスチックが好ましい。これらの中で、ポリカーボネート樹脂が射出成形性、転写性が良いため特に好ましい。
【００３０】
記録層２は、前記本発明の色素組成物を含む。色素は、アゾ化合物の金属キレート錯体およびシアニン系色素から選択されることが好ましく、同じ色素系で複数の種類を混合してもよい。また、高速記録に対応するため、いずれも各々単独でも、ほぼ同じ波長領域で記録可能な材料であることが好ましい。記録層２の膜厚は、グルーブ部で５〜１５ｎｍであることが好ましく、７〜１３ｎｍが特に好ましい。
【００３１】
反射層３は、記録層を透過した光を効率よく反射するものであれば特に限定されないが、例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ，Ａｌなどの高反射率金属またはそれらを含む合金を用いることができる。その膜厚は効率よく反射光を得るためには５０ｎｍ以上であることが好ましい。前記膜厚は、１００〜２００ｎｍが、記録層にかかる記録時の熱を伝達または遮蔽する効果が高く特に好ましい。反射層３は、必要に応じて複数層であっても良い。また、金属元素の分布が異なる材質により形成されていても良く、さらに、そのような材質が積層されていても良い。
【００３２】
貼り合せ層４は、反射層上と貼り合せ基板を接着できるものであれば特に限定されないが、例えば、紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂等が量産性に優れ好ましい。また、貼り合せ層４は、必要に応じ層状やシート状であってもよい。貼り合せ基板５は、予め信号が記録されているか、または信号記録が可能な層が形成された基板であってもよい。
【００３３】
この光記録媒体は、例えば、以下のようにして製造することができる。すなわち、まず、基板１を準備し、この上に記録層２を形成する。必要に応じて基板１と記録層２との間に下引き層等を設けても良い。記録層２の形成方法は特に限定されないが、例えば、スピンコート法、浸漬法、真空蒸着法、スパッタリング法が適用可能である。これらの中で、スピンコート法が均一な混合状態を容易に作ることが可能であり好ましい。このとき必要に応じて、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリビニルブチラール等のバインダーを配合してもよい。また、求められる記録層の安定性確保のため、分散剤、他の種類の色素、一重項酸素クエンチャーとして金属キレート化合物等を適宜含有してもよい。スピンコート法、浸漬法により記録層を形成する際の溶剤は、特に限定されないが、エチルセロソルブ、ジアセトンアルコール、シクロヘキサン、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロプロパノール等が比較的安価で適している。
【００３４】
次に、記録層２の上に反射層３を形成する。その方法は特に限定されないが、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法等を用いることができる。そして、反射層３の上に貼り合せ層４を形成し、さらにその上に貼り合せ基板５を貼り合せて光記録媒体を形成することができる。
【００３５】
以上のようにして本発明の光記録媒体を製造することができるが、本発明はこれに限定されず、他の方法により製造しても良い。また、本発明の光記録媒体の構造も上記に限定されず、他の構造を有していても良い。
【００３６】
本発明の光記録媒体の使用方法も特に限定されないが、その特性から、高速記録および低速記録の両方に好適に用いることができる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
【００３８】
（実施例１）
前記式（Ｌ１０）および（Ｌ１１）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００３９】
１−１． Ｌ１０ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［２−（５−メチル−３−イソキサゾリルアゾ）−４−エトキシ−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ１０）の合成］
まず、３−アミノ−５−メチルイソキサゾール０．５ｇ、酢酸５．１ｍｌ、６２％硫酸１ｍｌを仕込み２℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−４−エトキシ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン・トリフルオロメタンスルホン酸塩２．８ｇ、メタノ−ル１５．３ｍｌを仕込み、２℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１．８ｇを２０分かけて滴下した。この液を、Ｂ液に３０分で滴下し、１．５時間撹拌の後、少量の水を加え、晶析、濾過し、精製して目的物を得た（収量０．４５ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子０．８７ｇをメタノール９ｍｌ中に懸濁させて加熱撹拌し、５５℃で酢酸ニッケル四水和物０．２４ｇを加えた。２時間加熱撹拌後、放冷し結晶を濾過し、熱湯、メタノールで洗浄して目的物を得た（収量０．７５ｇ）。
【００４０】
１−２． Ｌ１１ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［６−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾリル−２−アゾ）−１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（Ｌ１１）の合成］
まず、４４％ニトロシル硫酸３．６ｇを５℃まで冷却し、酢酸４．７ｍｌ、６２％硫酸８．７ｍｌ、６０％硝酸０．４ｍｌを加え、５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール２ｇを１０分かけて滴下、攪拌した（これをＡ液とする）。一方、別容器に、メタノール３５ｍｌ、尿素０．２４ｇ、１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニル）アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン３．５ｇを仕込み溶解し、冷却した。これにＡ液を１２分で滴下し４０分攪拌後、重曹水１０ｍｌ、水１０ｍｌを加え、晶析、濾過し、精製して目的物を得た（収量０．３ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子０．３ｇをメタノール６ｍｌ中に懸濁させて加熱撹拌し、５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．１ｇを加えた。２時間加熱撹拌後、放冷し結晶を濾過し、熱湯、メタノールで洗浄して目的物を得た（収量０．２７ｇ）。
【００４１】
１−３． 光記録媒体の作製
まず、上記Ｌ１０およびＬ１１のニッケルキレート錯体を質量比５：５で混合し、テトラフルオルプロパノールに溶解し１重量％溶液とした。次に、これを５０℃下で３０分間超音波分散した後、加圧ろ過し、その液をスピンコートにより板厚０．６ｍｍのポリカーボネート基板上に塗布し記録層を形成した。そして、この記録層上に、スパッタリング法により膜厚１００ｎｍのＡｇ膜を形成し反射層とした。さらに、この反射層上に紫外線硬化樹脂（商品名ＳＤ−３０１；大日本インキ製）をスピンコートし、板厚０．６ｍｍの貼り合わせ基板を接着して記録媒体とした。
【００４２】
（実施例２）
前記式（Ｌ１２）および（Ｌ１３）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００４３】
２−１． Ｌ１２ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［６−（４，５−ジシアノ−３−エチル−２−イミダゾリルアゾ）−１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（Ｌ１２）の合成］
まず、水１８ｍｌ、３５％塩酸４ｍｌを混合し、これに２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾール０．６ｇを加え５℃以下に冷却した。次に、ここに亜硝酸ナトリウム０．３４ｇを水２ｍｌに溶かした溶液を１５分かけて滴下し、５℃以下に撹拌してジアゾニウム塩を含む反応液を得た（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン１．３ｇをメタノール１９ｍｌに溶かして５℃以下に冷却した。そして、これにＡ液を５℃以下で４０分かけて滴下、１時間撹拌後、反応液をろ過、乾燥して前駆体を得た。この前駆体１．９ｇ、メタノール４３ｍｌ、炭酸カリウム０．６３ｇを混合し、室温で硫酸ジエチル０．４３ｍｌを５０分かけて滴下後、３時間撹拌した。その反応液をろ過して得られた結晶を湯洗、熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量１．６ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子１．５ｇ、メタノール３３ｍｌを混合し、４０〜４５℃で酢酸ニッケル四水和物０．４２ｇを加え、３時間還流した。これを熱ろ過して得られた結晶を湯洗、アセトニトリル洗浄して目的物を得た（収量１．２ｇ）。
【００４４】
２−２． Ｌ１３ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［２−（４−シアノ−３−ベンゾイソキサゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（Ｌ１３）の合成］
まず、３−アミノ−４−シアノベンズイソキサゾール０．４９ｇ、酢酸３ｍｌ、プロピオン酸１．５ｍｌを仕込み０℃に冷却し、６２％硫酸０．３１ｍｌを５分で滴下した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンのトリフルオロメタンスルホン酸塩１．２３ｇ、酢酸ナトリウム０．７５ｇ、尿素０．０７５ｇ、メタノール９ｍｌを仕込み、０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１．１ｇを−５℃以下で３０分間かけて滴下し、この液を２時間攪拌後、Ｂ液に−５℃以下で１．５時間かけて滴下した。さらに１．５時間撹拌の後、結晶を濾過し精製して目的物を得た（収量０．２１ｇ）。
（２） ［錯体化］
上記で得た配位子０．２１ｇをメタノール３ｍｌ中に懸濁させて加熱撹拌し、浴温５５℃で酢酸ニッケル四水和物０．０６ｇを加えた。これを２時間加熱撹拌後、結晶を熱濾過、熱湯洗し、さらにアセトン、メタノールで洗浄し濾過、乾燥して目的物を得た（収量０．１９ｇ）。
【００４５】
２−３． 光記録媒体の作製
Ｌ１０およびＬ１１のニッケルキレート錯体に代えてＬ１２およびＬ１３のニッケルキレート錯体を用いる以外は実施例１と同様にして光記録媒体を作製した。
【００４６】
（実施例３）
前記式（Ｌ１４）および（Ｌ１３）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００４７】
３−１． Ｌ１４ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［６−［６−メチル−２−（２−ピリジル）−４−ピリミジニルアゾ）−１−メチル−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ１４）の合成］
まず、１−メチル−７−（トルフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン１．０ｇ、メタノール５ｍｌ、酢酸２．５ｍｌ、ピリジン２．５ｍｌ、ヨウ素０．０１３ｇ、２−ヒドラジノ−５−トリフルオロピリジン１ｇを仕込み、３０％過酸化水素水１．２ｇを１．５時間で滴下した。これを１６時間撹拌後、ろ過して得られた結晶を熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量０．４１ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子０．４１ｇを、メタノール６ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら加熱し、５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．１０ｇを混合し、さらに２時間還流後、放冷し結晶を濾過し、湯洗、熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量０．３２ｇ）。
【００４８】
３−２． 光記録媒体の作製
Ｌ１３のニッケルキレート錯体を実施例２と同様にして合成し、さらに、Ｌ１４およびＬ１３のニッケルキレート錯体を質量比４：６の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００４９】
（実施例４）
前記式（Ｌ１５）および（Ｌ１６）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００５０】
４−１． Ｌ１５ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［６−（６−トリフルオロメチル−４−ピリミジルアゾ］−１−メチル−７−（トリフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（Ｌ１５）の合成］
まず、１−メチル−７−（トルフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン０．９ｇ、メタノール５ｍｌ、酢酸３ｍｌ、ピリジン３ｍｌ、ヨウ素０．０１７ｇを仕込んだ。次に、ここに４−ヒドラジノ−６−メトリフルオロメチルピリミジン０．９ｇを２０分かけて少しずつ加え、３０％過酸化水素水０．９３ｇを３時間かけて滴下した。０℃以下で５時間撹拌後、ろ過して得られた結晶を湯洗、メタノール洗浄して目的物を得た（収量１．０ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子１．０ｇ、エタノール４５ｍｌ、アセトン５ｍｌを混合し、４０℃で酢酸ニッケル四水和物０．３５ｇを加え、７０〜７５℃で３時間加熱撹拌後、反応液を熱ろ過した。得られた結晶を湯洗し、さらにメタノールで洗浄して目的物を得た（収量０．９ｇ）。
【００５１】
４−２． Ｌ１６ニッケルキレート錯体の合成
３−アミノ−４−シアノベンズイソキサゾールに代えて３−アミノ−６−シアノベンズイソキサゾールを用いる以外は２−２（Ｌ１３ニッケルキレート錯体の合成）と同様にして［２−（６−シアノ−３−ベンゾイソキサゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ１６）のニッケルキレート錯体を合成した。
【００５２】
４−３． 光記録媒体の作製
Ｌ１５およびＬ１６のニッケルキレート錯体を質量比４：６の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００５３】
（実施例５）
前記式（Ｌ１７）および（Ｌ１３）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００５４】
５−１． Ｌ１７ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［６−（５−トリフルオロメチル−２−ピリミジルアゾ）−１−メチル−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ１７）の合成］
１−メチル−７−（トルフルオロメタンスルホニルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン１．３ｇ、メタノール１７ｍｌ、酢酸５ｍｌ、ヨウ素０．０６ｇ、２−ヒドラジノ−５−トリフルオロピリジン２．２ｇを仕込み、３０％過酸化水素水２．７ｇを１時間で滴下した。これを２時間撹拌後、ろ過して得られた結晶を熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量０．６２ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子０．６０ｇ、メタノール５ｍｌ中、酢酸ニッケル四水和物０．１７ｇを混合し、２時間還流後、放冷し結晶を濾過し、湯洗して目的物を得た（収量０．５７ｇ）。
【００５５】
５−２． 光記録媒体の作製
Ｌ１３のニッケルキレート錯体を実施例２と同様にして合成し、さらに、Ｌ１７およびＬ１３のニッケルキレート錯体を質量比７：３の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００５６】
（実施例６）
前記式（Ｌ１７）で表されるアゾ化合物を配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、これと前記式（Ｌ１８）で表されるシアニン色素とを用いて光記録媒体を作製した。
【００５７】
６−１． 光記録媒体の作製
Ｌ１７のニッケルキレート錯体を実施例５と同様にして合成し、さらに、インドレニン系シアニン色素Ｌ１８とＬ１７のニッケルキレート錯体とを質量比５：５の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００５８】
（比較例１）
前記式（Ｌ１３）および（Ｌ２０）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００５９】
７−１． Ｌ２０ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリミジルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ２０）の合成］
３−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トルフルオロメタンスルホニル）アニリン１．５ｇ、メタノール１７ｍｌ、酢酸５ｍｌ、ヨウ素０．０６ｇ、２−ヒドラジノ−５−トリフルオロピリジン２．２ｇを仕込み、３０％過酸化水素水２．７ｇを１時間で滴下した。２時間撹拌後、ろ過して得られた結晶を熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量０．６ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子０．５８ｇ、メタノール４ｍｌ、酢酸ニッケル四水和物０．１５ｇを混合し、４時間還流後、放冷し結晶を濾過し、湯洗して目的物を得た（収量０．５３ｇ）。
【００６０】
７−２． 光記録媒体の作製
Ｌ１３のニッケルキレート錯体を実施例２と同様にして合成し、さらに、Ｌ１３およびＬ２０のニッケルキレート錯体を質量比６：４の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００６１】
（比較例２）
前記式（Ｌ１４）および（Ｌ２１）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００６２】
８−１． Ｌ２１ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［２−（４，５−ジシアノ−３−エチル−２−イミダゾリルアゾ）−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン（Ｌ２１）の合成］
水１８ｍｌ、３５％塩酸４ｍｌを混合し、これに２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾール０．６ｇを加え５℃以下に冷却。ここに亜硝酸ナトリウム０．３４ｇを水２ｍｌに溶かした溶液を１５分かけて滴下し、５℃以下に撹拌してジアゾニウム塩を含む反応液を得た（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）アニリン１．３ｇをメタノール１５ｍｌに溶かして５℃以下に冷却した。これにＡ液を５℃以下で３０分かけて滴下、１時間撹拌後、反応液をろ過、乾燥して前駆体を得た。この前駆体１．７ｇと、メタノール４０ｍｌ、炭酸カリウム０．６ｇとを混合し、室温で硫酸ジエチル０．４５ｍｌを１時間かけて滴下後、３時間撹拌した。反応液をろ過して得られた結晶を湯洗、熱メタノール洗浄して目的物を得た（収量１．７ｇ）。
（２） ［錯体化］
（１）で得た配位子１．５ｇ、メタノール３０ｍｌを混合し、４５℃で酢酸ニッケル四水和物０．４５ｇを加え、３時間還流した。熱ろ過して得られた結晶を湯洗、アセトニトリル洗浄し、目的物を得た（収量１．２ｇ）。
【００６３】
８−２． 光記録媒体の作製
Ｌ１４のニッケルキレート錯体を実施例３と同様にして合成し、さらに、Ｌ１４およびＬ２１のニッケルキレート錯体を質量比６：４の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００６４】
（比較例３）
前記式（Ｌ２２）および（Ｌ２０）で表されるアゾ化合物をそれぞれ配位子として用いてニッケルキレート錯体を合成し、さらに、それらを用いて光記録媒体を作製した。
【００６５】
９−１． Ｌ２２ニッケルキレート錯体の合成
（１） ［２−（５−メチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−４−エトキシ−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（Ｌ２２）の合成］
まず、３−アミノ−６−シアノベンズイソキサゾール４．５ｇ、酢酸１５ｍｌ、６２％硫酸３０ｍｌを混合、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＡ液とする）。一方、別の容器に、３−（ジエチルアミノ）−４−エトキシ−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリンのトリフルオロメタンスルホン酸塩１０．２ｇ、メタノール９０ｍｌを仕込み、攪拌しながら０℃に冷却した（これをＢ液とする）。次に、Ａ液に４４％ニトロシル硫酸１０．４ｇを０℃以下、３０分で滴下し、得られた液をＢ液に０℃以下、１．５時間で滴下した。２時間撹拌後、反応液を濾過して得られた結晶を温水、メタノールで順次洗浄後、乾燥して、２−（５−メチル−３−ベンズイソキサゾリルアゾ）−４−エトキシ−５−（ジエチルアミノ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアニリン（前記式（Ｌ２２）で表されるアゾ化合物）を得た（収量：３．８ｇ）。
（２） ［錯体化］
上記で得たアゾ化合物を配位子とし、ニッケルキレート化合物を合成した。すなわち、まず、上記アゾ化合物２．０ｇをメタノール３０ｍｌ中に懸濁させて撹拌しながら５０℃で酢酸ニッケル四水和物０．６ｇを加えた。そして、２時間加熱撹拌後、濾過して得られた結晶を温水、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的のニッケルキレート化合物を得た（収量：２．０ｇ、ＬＣ−ＭＳ実測値：１０５５。理論値：１０５５）。
【００６６】
９−２． 光記録媒体の作製
Ｌ２０のニッケルキレート錯体を比較例１と同様にして合成し、さらに、Ｌ２２およびＬ２０のニッケルキレート錯体を質量比５：５の割合で混合する以外は実施例１と同様の手法で光記録媒体を作製した。
【００６７】
（記録パワー評価）
上記のようにして作製した実施例１〜６および比較例１〜３の光記録媒体の記録パワー評価を、パルステック工業製評価機（商品名ＤＤＵ−１０００）を用いて行った。記録波長は６５８ｎｍ、再生波長は６５０ｎｍとした。各光記録媒体は、１倍速と４倍速で記録し、記録パワーと変調度（信号振幅）を確認した。各色素単膜での光学定数（屈折率ｎ、消衰係数ｋ）と合わせて結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
表１から分かる通り、実施例の光記録媒体は、１倍速で０．６以上の変調度を有し、４倍速での記録パワーが２１ｍＷ以下であることから、両方の速度での記録に適していた。これに対し、比較例１および２の光記録媒体は、１倍速では良いが、４倍速では記録パワーが２１ｍＷを超え不適であった。また、比較例３の光記録媒体は、４倍速では良いが、１倍速では変調度が０．６未満であり不適であった。
【００７０】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、高速記録特性に優れ、且つ１倍速記録でも良好な記録再生特性を有する光記録媒体のための色素組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光記録媒体の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 基板
２ 記録層
３ 反射層
４ 貼り合せ層
５ 貼り合せ基板
６ グルーブ部
Claims (19)
- 光記録媒体の記録層に使用される色素組成物であって、前記色素組成物は、記録特性が異なる第１の色素および第２の色素の２種類の色素を含有し、前記第１の色素の記録波長での屈折率ｎ１および消衰係数ｋ１と、前記第２の色素の記録波長での屈折率ｎ２および消衰係数ｋ２との関係が、下記式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の関係を満たす色素組成物。
ｋ１＞ｋ２ （Ａ）
１．００＜ｋ１／ｋ２≦５．００ （Ｂ）
ｎ１／ｎ２≦１．０５ （Ｃ） - 前記２種類の色素が、それぞれアゾ化合物の金属キレート錯体である請求項１記載の色素組成物。
- 前記２種類の色素が、アゾ化合物の金属キレート錯体およびシアニン系色素の少なくとも一つの色素である請求項１記載の色素組成物。
- 前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物と金属とのキレート錯体である請求項１〜３のいずれか１項に記載の色素組成物。
ただし、式中、
Ｄは５員環以上の単環または縮合環であり、酸素原子およびイオウ原子の少なくとも一方を含んでいても良く、式中に示した以外の窒素原子をさらに含んでいても良い。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されている。
上記ＤおよびＢは、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。 - ＤまたはＢが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有する請求項４記載の色素組成物。
- 前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体である請求項１〜５のいずれか１項に記載の色素組成物。
ただし、式中、
Ａは、イソキサゾールに縮合した環である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されている。
上記ＡおよびＢは、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。 - ＡまたはＢが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有する請求項６記載の色素組成物。
- 前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体である請求項１〜７のいずれか１項に記載の色素組成物。
ただし、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。 - Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ水素原子、アルキル基またはシアノアルキル基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有する請求項８記載の色素組成物。
- 前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物と金属とのキレート錯体である請求項１〜９のいずれか１項に記載の色素組成物。
ただし、式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。 - Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、それぞれ、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有する請求項１０記載の色素組成物。
- 前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（Ｖ）で表される化合物と金属とのキレート錯体である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の色素組成物。
ただし、式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。 - Ｒ１およびＲ２が、それぞれ、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有する請求項１２記載の色素組成物。
- 前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の色素組成物。
ただし、式中、
Ｒ１は、水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。 - Ｒ１が、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン基であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有する請求項１４記載の色素組成物。
- 前記２種類の色素のうち、少なくとも１種類が、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物と金属とのキレート錯体である請求項１〜１５のいずれか１項に記載の色素組成物。
ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、水素原子または任意の置換基である。
Ｂは、単環または縮合環であり、炭素原子と水素原子で構成されているか、または炭素原子と窒素原子と水素原子で構成されており、任意の置換基を有していても良い。
Ｚは、炭素数１以上のアルキル基であり、水素原子が１個以上のフッ素原子により置換されていても良い。 - Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、それぞれ、水素原子、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基、または任意に窒素原子、酸素原子およびイオウ原子のうち少なくとも一つを含む単環もしくは縮合環であり、Ｂが、任意にフッ素原子で置換されたアルキル基、アルコキシル基、シアノアルキル基、ニトロ基、シアノ基およびハロゲン基のうち少なくとも一つの置換基を有する請求項１６記載の色素組成物。
- キレート錯体を形成する金属が、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選択される少なくとも一つである請求項１〜１７のいずれか１項に記載の色素組成物。
- 基板上に記録層が形成されている光記録媒体であって、前記記録層が請求項１〜１８のいずれか１項に記載の色素組成物を含むことを特徴とする光記録媒体。
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