JP2004040120A - 単原子層蒸着反応装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】 単原子層蒸着反応装置を提供する。
【解決手段】 ガス引込口、ガス排出口及び、ガス引込口とガス排出口とを連結するガス移動通路が設けられた真空容器と、真空容器の内部に位置してガス移動通路と連結されて注入されるガスと内部に位置した試片と反応する反応室と、反応室の内部に位置して前記ガスを均質に供給するガス分配器と、を含む反応器と、真空容器の内部に位置する試片を前記反応室に移動させる試片位置調節器と、反応室と微細管で連結されて反応室で発生するガスを分析する分析器と、を具備する単原子層蒸着反応装置。これにより、単原子層蒸着が可能な圧力及び反応ガスのフローを一定に維持して試片に単原子層を均一に蒸着でき、かつ単原子層蒸着反応と分析とを同時に実施できる。
【選択図】   図2

Description

 本発明は単原子層反応装置に係り、より詳細には反応室内の反応ガスの圧力と流量を一定に維持できる単原子層反応装置に関する。
 単原子層蒸着(Atomic Layer Deposition;ALD)技術は半導体製造工程で必須の薄膜成長技術のうち一つであって、反応物を順次に注入して除去する方式により単原子層を蒸着(堆積)する方法である。単原子層反応装置はALD法を実行する装置であって、内部の反応ガスを試片の表面と反応させることによってその表面に原子層を積層する装置である。
 図1Aは、トラベリング法を使用した従来のALD反応装置を概略的に示す図面である。トラベリング法、すなわち、連続ガスフロー法とは、試片上にガスを連続的に供給して原子層を積層する方法である。図1Aを参照すれば、ガスは反応容器13と連結されているガス入口11を通じて継続的に注入され、注入されたガスは反応容器13内に設けられた試片17と反応して原子層をその表面に形成した後、ガス出口15を通じて外部に排出される。
 トラベリング法を利用した原子層蒸着法によれば、ガスをスイッチングするのに必要な時間が短くなり、均質さに優れた原子層を形成できるが、大型基板への適用が困難であることが問題となる。
 図1Bは、シャワーヘッド法を利用する従来の原子層蒸着反応装置を簡略に示す図面である。シャワーヘッド法とは、反応容器内に設けられるシャワーヘッドを通じて試片上に反応ガスを噴射する方法である。図1Bを参照すれば、ガスはガス入口21を通過して反応容器23内に注入されてシャワーヘッド29を通じて試片27に均一に噴射された後、ガス出口25を通じて外部に排出される。
 シャワーヘッド法を利用した原子層蒸着法は大型基板に適用することが容易な一方、基板とシャワーヘッドとの間隔調節が難しい点で不利である。
 図1A及び図1Bに示したALD反応装置によれば、ガス出口15、25がガス入口11、21より大きく形成されて反応後に残留する反応ガスの排出は容易な一方、前述した構造的特徴のために反応が進む間にもガスが供給され続けるべきなのでガスの消耗が多いという短所を有する。また、従来のALD反応装置は単一装置で構成されているために、反応がおきる間に発生する副産物を測定したり、原子層の厚さ、密度、化学結合状態などを測定したりできる分析器を別途に装着することが容易ではない。
 したがって、本発明が解決しようとする技術的課題は、前述した従来技術の問題点を改善するために、ソースガス及び反応ガスの消耗を減らし、原子層蒸着と同時に反応ガスを分析できる原子層蒸着反応装置を提供することである。
 前記技術的課題を達成するために、本発明はガス引込口、ガス排出口及び、前記ガス引込口と前記ガス排出口とを連結するガス移動通路が設けられた真空容器と、前記真空容器の内部に位置して前記ガス移動通路と連結されて注入されるガスと内部に位置した試片と反応する反応室と、前記反応室の内部に位置して前記ガスを均質に供給するガス分配器と、を含む反応器と、前記真空容器の内部に位置する試片を前記反応室に移動させる試片位置調節器と、前記反応室と微細管で連結されて前記反応室で発生するガスを分析する分析器と、を具備することを特徴とする単原子層蒸着反応装置を提供する。
 前記ガス分配器は、前記ガス引込口を通じて前記反応室に注入される前記ガスを均質に供給する第1ガス分配器と、前記反応室の上部に連結されて前記反応室で発生する前記ガスを前記ガス排出口に排出して前記反応室のガスを均質化させる第2ガス分配器と、を含む。前記第1及び第2ガス分配器は複数のホールが形成された円形のメッシュである。前記第1ガス分配器は前記第2ガス分配器より直径が大きいことが望ましい。前記分析器は四重極子質量分析器である。前記真空容器は楕円偏光分析器を装着するためのポートをさらに具備することが望ましい。前記真空容器は前記試片を前記真空容器外部に移送するための試片移送通路をさらに具備することが望ましく、前記試片移送用ポートは外部にさらに設けられる光電子分光分析器と連結される。
 本発明はALDが可能な圧力及び反応ガスのフロー(流量)を一定に維持して単原子層を試片上に均一に蒸着でき、ALD反応装置内に分析器を設けて蒸着条件が維持される状態で発生するガスを分析して蒸着反応の進行状態を把握でき、外部に分析器をさらに設けて試片を移送して分析することができてALDと分析とを同時に実施できる。
 前述したように本発明のALD反応装置は、ALDが可能な圧力及び反応ガスのフローを一定に維持して試片に単原子層を均一に蒸着でき、かつ蒸着条件を維持する状態で反応がおきる間に発生する副産物を測定したり、あるいは原子層の厚さ、誘電率、化学結合状態などを測定したりすることができる。
 以下、本発明の実施例による原子層蒸着反応装置を、図面を参照して詳細に説明する。
 図2は、本発明の実施例による原子層蒸着反応装置を簡略に示す構成図である。図2を参照すれば、本発明の実施例による原子層蒸着反応装置は、反応器31と、反応器31を内部に含む真空容器33と、真空容器33内で試片を移動させる試片位置調節器35と、反応器31内の反応ガスを分析する分析器37と、を有する。
 真空容器33の内部を真空に維持して反応器31内で円滑な物理的化学的反応がおきるように雰囲気を形成した後、反応器31内部にソースガスと反応ガスとを注入すれば、内部に設けられた試片にソースガスと反応ガスとが起こした反応により単原子層が蒸着(堆積)される。単原子層が蒸着される過程中に発生する反応ガス、副産物などは反応器31と連結される分析器37を利用して定性的に、定量的に分析することができる。試片位置調節器35は真空容器33外部に設けられて真空容器33内部に位置する試片を反応器31内部の適当な位置に移動させることができる。
 図3は、本発明の実施例による原子層蒸着反応装置を詳細に示す断面図である。本発明の実施例による原子層蒸着反応装置は前述したトラベリング法とシャワーヘッド法とを結合した蒸着方法を使用する。
 図3を参照すれば、反応器31は、ソースガスと反応ガスとにより試片40にALDがおきる反応室42と、反応室42に反応ガスを均質に供給する第1ガス分配器44と、反応室42でソースガスと反応ガスとにより内部に配置される試片40にALD反応がおきた後、反応副産物ガスを排出して反応室42内の反応ガスを均質に維持する第2ガス分配器46とを有する。
 真空容器33は、内部に化学気相蒸着(CVD;Chemical Vapor Deposition)やALDのための反応器31と、反応器31にガスを注入できるガス引込口52と、反応器31で反応が終わった後、発生したガスを排出できるガス排出口54と、ガス引込口52とガス排出口54とを連結するガス移動通路59とを含み、試片を移送しうる試片移送通路57と、外部にさらに設けられる光電子分光分析器(図示せず)に試片を移送するように試片移送通路57と連結される第1及び第2試片移送用ポート58a、58bと、楕円偏光分析器(図示せず)をさらに装着できる第1及び第2ポート56a、56bと、をさらに有する。
 真空容器33は、内部に反応器31と分析器37とを具備するものであってもよく、あるいは外部に他の分析器をさらに具備するものとすることもできるので、ALDと分析とを同時に実施できる利点がある。すなわち、単原子層が蒸着される過程中に発生するガスを分析することができるので反応の進行状態をリアルタイムで把握でき、分析のための別の装置を必要とせずに一つの装備で蒸着と分析とを同時に実施できる。
 試片位置調節器35は、試片40を反応室42内の単原子層を蒸着できる位置に移動させるか、あるいは楕円偏光分析器が装着される第1及び第2ポート56a、56b側に移動させて試片40の厚さ、誘電率などを測定させる。
 分析器37としては、四重極子質量分析器(QMS;Quadrupole Mass Spectrometer)または残留ガス分析器が使われ、反応室42と微細管48により連結されて単原子層が蒸着される間に発生するガス、副産物として生成されるガス、試片40から脱着されるガスなどを検出して成分を分析することができる。
 QMSは、イオンのそれぞれの分子量を測定する。気相のイオンは四重極子により質量対荷電比によって分類された力、検出器により収集され、検出器内でイオン数に比例する電気的な信号に増幅され、データシステムは増幅された電気的な信号を感知して質量スペクトルに転換する。
 第1及び第2ポート56a、56bに装着された楕円偏光分析器は、偏光光を試片40に入射して反射された偏光光から試片40の情報を調べる。
 光電子分光分析器は特定エックス線を入射して試片40の表面から放出される光電子のエネルギーを分析する装備であって、試片40表面層の組成及び化学結合状態が分かる。
 ソースガスと反応ガスとはガス引込口52を通じて反応室42に注入され、第1ガス分配器44により反応室42に均質に供給される。ソースガスと反応ガスとは試片40と反応して試片40の表面に単原子層を蒸着する。反応がおきた後、残留ガスは試片40の中心部に収集されて第2ガス分配器46を通じて反応ガス排出口54に排出される。ALD過程で発生したガス、副産物として生成されたガス、試料から脱着されたガスは微細管48を通じて反応室42から分析器37に引込まれる。分析器37がQMSである場合、前述した原理でガスの成分を分析する。
 真空容器33内のガスは圧力が高い反応室42から圧力が低い分析器37側に微細管48を通じて移動するが、移動するガス量は微細管48の長さ、断面積、真空容器33の真空を維持するポンプのポンピング速度などにより決定される。
 図4は、本発明の実施例によるALD反応装置の第1ガス分配器の構造を簡略に示す斜視図である。図4を参照すれば、略円形の第1ガス分配器44の内部には複数のホールが形成されたメッシュ44aが形成されて外部から注入されるガスを反応室42内部に均一に分散する機能をする。第2ガス分配器46も第1ガス分配器44と類似した構造を有するように製造されて反応室42で発生するガスを効率的に反応ガス排出口54に排出して反応室42内のガスを均質に維持する。なお、第1ガス分配器44は第2ガス分配器46より直径が大きく形成される。
 ALD反応ではソースガスが試片に一層または二層以下に蒸着されてからは自己抵抗反応によりこれ以上試片表面に蒸着されないことが知られている。したがって、ソースガスの量が一層蒸着するのに必要な量より多い場合にこれを減らすことによってソースガスの消耗を減らすことができる。図4のように第1及び第2ガス分配器44、46を形成してソース及び反応ガスを断面積の広いメッシュ44aの外部に流すことによりALD反応に必要なソースガス及び反応ガスの消耗を大幅に減らすことができる。
 図5Aは、本発明の実施例によるALD反応装置を使用して蒸着した薄膜から得た光電子分光分析スペクトルであり、図5Bは図5AのA部分を拡大したスペクトルである。
 図5Aは、約2nm厚さのSiO2酸化膜が積層されているシリコン基板に3nm厚さに蒸着したHfO2薄膜から得た光電子分光分析スペクトルである。まず、HfO2薄膜をシリコン基板のSiO2上面に蒸着するまでの過程を以下説明する。
 まず図3に示した本発明のALD反応装置の反応ガス引込口52を通じてソースガスHfCl4を注入してパージし、また反応ガスH2Oを注入してパージすれば化学反応によりHfO2、H2及びHClの反応ガスが生成される。反応ガスを注入すると、第1ガス分配器44により反応室42内に反応ガスが均一に分散されて、生成された反応副産物ガスは第2ガス分配器46により反応ガス排出口54に容易に排出される。
 図5Aに示したグラフを参照すれば、右側から蒸着されたHfO2薄膜のHf 4f軌道電子から現れるHfピーク、シリコン基板から出るSi(シリコン) 2pピーク、Si 2sピーク、試片が空気中に露出される時に発生する汚染によるC(炭素)1sピーク、O(酸素)1sピークなどが現れている。
 図5Bは、図5AのA部分を拡大したグラフであって、Hf 4fピークを拡大して示している。図面を参照すれば、Hf 4fのピークが17eV程度で現れていてHf元素だけ存在する場合にピークが現れる19eVより低い結合エネルギーを有するために、検出されたHf 4fはHfO2のHfであることがわかる。
 本発明の実施例によるALD反応装置は、CVDやALDを実施すると同時に反応容器で発生する反応ガスを分析することができる。別途の研究施設や装置を必要とせずに一つの装置でALDと反応分析とを同時に実施できる長所を有する。
 前記説明では多くの事項が具体的に記載されているが、それらは発明の範囲を限定するものというよりは、望ましい実施例の例示として解釈されねばならない。本発明の範囲は、説明された実施例ではなく特許請求の範囲に記載された技術的思想により定められるべきである。
 本願発明の単原子層蒸着反応装置は半導体製造工程分野で利用できる。すなわち、半導体チップの製造時に基板上に原子層を蒸着するのに利用でき、単原子層蒸着中、または蒸着完了後に原子層の物理的、科学的状態を測定できる機能も兼備するために原子層分析を必要とするあらゆる技術分野で利用できる。
従来のトラベリング法によるALDを示す概念図である。 従来のイオンシャワー法によるALDを示す概念図である。 本発明の実施例によるALD反応装置を簡略に示す構成図である。 本発明の実施例によるALD反応装置を示す断面図である。 本発明の実施例によるALD反応装置の第1ガス分配器の斜視図である。 本発明の実施例によるALD反応装置を使用して蒸着した薄膜から得た光電子分光分析スペクトルである。 図5AのA部分を拡大したスペクトルである。
符号の説明
 31  反応器
 33  真空容器
 35  試片位置調節器
 37  分析器

Claims (9)

  1.  ガス引込口、ガス排出口及び、前記ガス引込口と前記ガス排出口とを連結するガス移動通路が設けられた真空容器と、
     前記真空容器の内部に位置して前記ガス移動通路と連結されて注入されるガスと内部に位置した試片と反応する反応室と、前記反応室の内部に位置して前記ガスを均質に供給するガス分配器と、を含む反応器と、
     前記真空容器の内部に位置する試片を前記反応室に移動させる試片位置調節器と、
     前記反応室と微細管で連結されて前記反応室で発生するガスを分析する分析器と、を具備することを特徴とする単原子層蒸着反応装置。
  2.  前記ガス分配器は、
     前記ガス引込口を通じて前記反応室に注入される前記ガスを均質に供給する第1ガス分配器と、
     前記反応室の上部に連結されて前記反応室で発生する前記ガスを前記ガス排出口に排出して前記反応室のガスを均質化させる第2ガス分配器と、を含むことを特徴とする請求項1に記載の単原子層蒸着反応装置。
  3.  前記第1及び第2ガス分配器は複数のホールが形成された円形のメッシュであることを特徴とする請求項2に記載の単原子層蒸着反応装置。
  4.  前記第1ガス分配器は前記第2ガス分配器より直径が大きいことを特徴とする請求項3に記載の単原子層蒸着反応装置。
  5.  前記分析器は四重極子質量分析器であることを特徴とする請求項1に記載の単原子層蒸着反応装置。
  6.  前記真空容器は楕円偏光分析器を装着するためのポートをさらに具備することを特徴とする請求項1に記載の単原子層蒸着反応装置。
  7.  前記真空容器は前記試片を前記真空容器外部に移送するための試片移送通路をさらに具備することを特徴とする請求項1に記載の単原子層蒸着反応装置。
  8.  前記真空容器は前記試片移動通路と連結される試片移送用ポートをさらに具備することを特徴とする請求項7に記載の単原子層蒸着反応装置。
  9.  前記試片移送用ポートは外部にさらに設けられる光電子分光分析器と連結されることを特徴とする請求項8に記載の単原子層蒸着反応装置。
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