JP2004035561A - ネイルエナメル - Google Patents

Abstract

【課題】　良好な付着特性を有する被膜形成ポリマーを含むネイルエナメル、および当該ネイルエナメルを用いた爪のメイクアップまたはケア方法を提供する。
【解決手段】　化粧品に許容できる媒体中に、被膜形成ポリマーを含むネイルエナメルであって、ASTM D3359-7規格に従って測定して、３５％未満の剥離率に相当する付着性を有する被膜を形成することが可能であることを特徴とする。
【選択図】　なし

Description

　本発明の主題は、良好な付着特性を有する被膜形成ポリマーを含むネイルエナメルである。また、本発明の主題は、爪のメイクアップまたはケア方法でもある。

　ネイルエナメル組成物は、エナメルベース(varnish base)として、爪のメイクアップ製品として、爪のメイクアップ製品の上に適用されるトップコートとも呼ばれる仕上げ組成物として、または爪の美容ケア製品として用いることができる。これらの組成物は、ヒトの爪または付け爪に適用することができる。

　ネイルエナメル組成物は、周知のように、有機溶媒または水性媒体中に被膜形成ポリマーを含む。このエナメルは、乾燥後に、爪の上に着色または無色の被膜を形成し、かくして、摩擦やかき傷などの外的な攻撃から爪を保護し美化することを可能にする。現在のところ、ネイルエナメルは、しばしば経時的に乏しい耐久性を示す：すなわち、被膜が、特にフレーキングまたは解離によって、１または２日後には劣化してしまう。かかる劣化は、しばしば爪の先端で起こる。エナメルが損傷を受けると、ユーザーはその損傷を受けたエナメルを取り除き、エナメルを適用し直す必要がある。ユーザーは、エナメルを部分的に適用することによって損傷を受けたエナメルを修正することもできるが、この種の修正は完全に美的なメイクアップをもたらすものではない。ユーザーが何もしなければ、損傷を受けたエナメルがメイクアップの美的外観を損ない、爪に対して良好な保護を与えない。

　他のネイルエナメル、例えば容易に剥がすことのできるエナメルまたは水で除去可能なエナメルは、いずれも経時的に良好な耐久力を与えない。

　それゆえ、美的でない欠点をを示すことなく、経時的に満足できる耐久力を有する、爪に堆積した被膜を得ることを可能にするネイルエナメルを利用可能とする必要がある。

　それゆえ、本発明の目的は、経時的に良好な耐久特性、特に摩擦、水およびフレーキングに対して良好な耐性を有するネイルエナメル組成物を提供することである。

　本発明者らは、低い剥離率(percentage of detachment)に相当する付着性を示すネイルエナメルが、経時的に良好な耐久性を有するエナメルを得ることを可能にすることを見出した。

　より正確には、本発明の主題は、化粧品に許容できる媒体中に、被膜形成ポリマーを含むネイルエナメル組成物であって、ASTM D3359-7規格に従って測定して、３５％未満の剥離率に相当する付着性を有する被膜を形成可能なネイルエナメル組成物である。

　また、本発明の主題は、上記ネイルエナメル組成物の少なくとも一つの層を爪に適用することを含む、爪のメイクアップまたは非治療的ケアのための美容処理方法である。

　本願では、表現“被膜形成ポリマー”は、２０℃から３０℃の範囲の温度で、それ自体で、もしくは被膜形成助剤の存在下で、爪に連続的かつ付着性の被膜を形成することが可能なポリマーを意味すると解される。

　ネイルエナメル被膜の付着性は、ASTM D3359規格に定義されているクロスカットテスト(cross cut test)により測定される。

　１０から５００ｎｍの粗さを有するGoodfellow社からナイロン６の商品名で市販されているポリアミドプレート上に、２３±２℃および５５±５％の相対湿度において２４時間乾燥させて、５０μｍの厚みの層を堆積させる。この被膜を、それぞれの刃が１ｍｍの間を隔てて離れているくし型６枚刃を用いて、ASTM D3359規格に従ってクロスカットの形状に切断する。かくして、この被膜を、その厚み全体にわたって切断する。次いで、ISO 2409標準付着紙を、前記切断された被膜に、付着紙が当該被膜の全表面と接触するように適用する。次いで、付着紙をクロスカットされた被膜から剥がし、付着紙により前記プレートから剥がされた被膜の切片の数を調べる。

　被膜の剥離率を、１０サンプルの平均について、ASTM D3359規格に記載されているように測定する。

　本発明に係るエナメルは、３５％未満、好ましくは１５％未満、さらに好ましくは５％未満の剥離率を示す。

　有利には、被膜形成ポリマーが、−１００℃から１００℃までの範囲、好ましくは−５０℃から８０℃までの範囲、好ましくは０℃から＋８０℃までの範囲、さらに好ましくは＋２０℃から＋８０℃までの範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。

　ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、DMTA（Dynamical and Mechanical Temperature Analysis）によって行われる。

　ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を測定するために、粘弾性テスト(viscoelasticimetry test)を、２３℃および５０−５５％の相対湿度において２４時間乾燥させた後の約１５０±５０μｍの厚み、５ｍｍの幅、および１０ｍｍの長さのポリマー被膜のサンプルに対して、Polymer TA Instruments社のDMTA装置(モデル DMA2980)を用いて行う。このサンプルに引っ張り応力をかける。このサンプルに０．０１Ｎの静的な力をかけ、それに１Ｈｚの周波数で±８μｍのシヌソイド変位(sinusoidal displacement)が重ねられる。かくして、この作業は、低い変形レベルで、線形領域において行われる。この引っ張り応力を、−１５０℃から＋２２０℃までの温度で、１分当たり３℃の温度変化でサンプルに適用する。

　テストポリマーの複素弾性率Ｅ^★＝Ｅ’＋ｉＥ”を、温度の関数として測定する。

　動的貯蔵弾性率Ｅ’および動的損失弾性率Ｅ”、および減衰力(damping power)：ｔｇδ＝Ｅ”／Ｅ’を、これらの測定から導く。

　温度の関数としてのｔｇδ値の曲線を照合する；この曲線は少なくとも一つのピークを有する。ポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、このピークの頂上が位置する温度に相当する。

　曲線が少なくとも二つのピークを有する場合（この場合には、ポリマーは少なくとも２つのＴｇを有する）、曲線が最も高い振幅のピークを有する温度（すなわち最も高いｔｇδ値に相当する；この場合“優性”ＴｇのみがテストポリマーのＴｇ値と考えられる）が、テストポリマーのＴｇ値とされる。

　本発明の一つの実施態様によれば、本発明に係るネイルエナメルは、０．５から１．６の範囲、好ましくは０．８から１．４の範囲の減衰力ｔｇδを有する被膜を形成することができる。

　有利に、本発明に係るネイルエナメルは、３００ＭＰａ未満、好ましくは１００ＭＰａ未満、さらに好ましくは８０ＭＰａ未満の貯蔵弾性率Ｅ’を有する被膜を形成することができる。

　貯蔵弾性率Ｅ’および減衰力は、２３℃の一定温度で実施して測定すること、および、サンプルに０．０１Ｎの静的な力をかけ、それに２０Ｈｚの周波数で±８μｍのシヌソイド変位が重ねられるものとすること以外は、上記の粘弾性試験プロトコールに従って測定する。

　有利に、被膜形成ポリマーは２５℃で水に不溶性であり、すなわち２５℃では水に１重量％未満しか溶けない（１重量％未満の可溶性）。ポリマーは、好ましくは有機溶媒、例えばエチルアセタートまたはブチルアセタートに可溶性である（２５℃で９０重量％以上の可溶性）。

　被膜形成ポリマーは、特に３０００００以下、特に５０００から３０００００の範囲、好ましくは５０００から１５００００の範囲の数平均分子量を有する。

　前記エナメル付着特性を得ることを可能にする被膜形成ポリマーは、フリーラジカルポリマーおよび重縮合物から選択することができる。ポリマーは好ましくは非架橋のものである。

　特に、アクリルポリマーは、以下：
　−カルボン酸またはスルホン酸官能基および／またはアミド官能基を含むエチレン性不飽和化モノマー、特にアクリル酸（メタクリル酸）、クロトン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、Ｃ_１−Ｃ_１２、好ましくはＣ_１−Ｃ_６アルキル基を有するＮ-アルキルアクリルアミド（メタクリルアミド）；少なくとも一つの塩素原子を含むエチレン性不飽和化モノマー、例えばクロロスチレン；ヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和化モノマー、例えばビニルアルコールから選択される少なくとも一つの第一モノマー、
　−Ｃ_１−Ｃ_１８、好ましくはＣ_１−Ｃ_６アルキル基を有するアルキルアクリラート（メタクリラート）、Ｃ_６−Ｃ_８アリール基を有するアリールアクリラート（メタクリラート）、およびＣ_４−Ｃ_１２シクロアルキル基を有するシクロアルキルアクリラート（メタクリラート）から選択される少なくとも一つの第二モノマー
を含むポリマーであってもよい。

　Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル基を有するＮ-アルキルアクリルアミド（メタクリルアミド）の例としては、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミドを挙げることができる。

　Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル基を有するアルキルアクリラート（メタクリラート）の例としては、メチルアクリラート（メタクリラート）、エチルアクリラート（メタクリラート）、ｎ-プロピルアクリラート（メタクリラート）、ｎ-ブチルアクリラート（メタクリラート）、およびイソブチルアクリラート（メタクリラート）を挙げることができる。

　Ｃ_６−Ｃ_８アリールを有するアリールアクリラート（メタクリラート）の例としては、ベンジルアクリラート（メタクリラート）を挙げることができる。

　Ｃ_４−Ｃ_１２シクロアルキル基を有するシクロアルキルアクリラート（メタクリラート）の例としては、シクロヘキシルアクリラート（メタクリラート）およびイソボルニルアクリラート（メタクリラート）を挙げることができる。

　アクリルポリマーは、ビニルエステル、非塩素化スチレンモノマー、およびフッ化エチレン性不飽和モノマーから選択される付加的モノマーをさらに含んでもよい。

　ビニルエステルは、例えば、ビニルアセタート、ビニルネオデカノアート、ビニルピバラート、ビニルベンゾアート、またはビニルｔ-ブチルベンゾアートであってもよい。

　スチレンモノマーとしては、スチレンおよびアルファ-メチルスチレンを挙げることができる。

　フッ化エチレン性不飽和モノマーとしては、トリフルオロエチルメタクリラートを挙げることができる。

　有利に、アクリルポリマーは、アクリル酸とＣ_１−Ｃ_４アルキル基を有するアルキルアクリラート（メタクリラート）とのコポリマーから選択され、特にアクリル酸／メチルメタクリラート／イソブチルアクリラートコポリマーおよびアクリル酸／t-ブチルアクリラート／イソブチルアクリラートコポリマーから選択される。

　好ましくは、アクリルポリマーは、
　−ポリマーのモノマーの全重量に対して、０．５から５０重量％、好ましくは２から３０重量％、さらに好ましくは５から２０重量％の上記第一モノマー、
　−ポリマーのモノマーの全重量に対して、４０から９９重量％、好ましくは５０から９５重量％、さらに好ましくは６０から９０重量％の上記第二モノマー、および
　−任意に、１００重量％までの差分の上記付加的なモノマー
を含む。

　ポリマーはさらに重縮合物であってもよく、特にポリウレタン、ポリウレア、ポリウレア−ウレタン、およびこれらの混合物から選択されてもよい。

　重縮合物は、好ましくは、
　−直鎖状または分枝状Ｃ_１−Ｃ_１２、好ましくはＣ_１−Ｃ_６アルキルジイソシアナート、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキルジイソシアナート、Ｃ_６−Ｃ_２０アリールジイソシアナートから選択される少なくとも一つのジイソシアナート；
　−５００から５００００の範囲、好ましくは１０００から３０００の範囲、好ましくは５００から８０００の範囲の数平均分子量を有する、不安定な水素原子を含む少なくとも２つの官能基を含む少なくとも一つのプレポリマー、特にジオールまたは第一級または第二級ジアミン；
　−５００未満、特に５０以上かつ５００未満、好ましくは７５以上かつ５００未満の分子量を有する、不安定な水素原子を含む２つの官能基を含む少なくとも一つのカップラー、特にジオールまたは第一級または第二級ジアミンまたはアミノアルコール；
の重縮合から形成されたものから選択される。

　ジイソシアナートは、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、またはテトラメチルキシリレンジイソシアナートであってもよい。

　上記プレポリマーは、例えば、１０から８０のテトラメチレンオキシド単位を有する（ポリ（テトラメチレンオキシド））ジオール；（Ｃ_２−Ｃ_８）アルキレンアミノ（Ｃ_２−Ｃ_８）アルキルタイプまたはＣ_２−Ｃ_８ω-ヒドロキシアルキルタイプの末端基を含むポリジメチルシロキサン；ヒドロキシル末端基を有する水素化ポリブタジエンとすることができる。

　プレポリマーは、好ましくは非水溶性である（プレポリマーが２５℃で１重量％未満の水溶性を有する）。

　カップラーは、例えば、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、アミノエタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、またはシクロヘキサンジメタノールとすることができる。

　有利には、上記プレポリマーおよびカップラーが、プレポリマー／カップラーのモル比が１から１／５の範囲であり、かつ（プレポリマー＋カップラー）／ジイソシアナートのモル比が０．９から１．１の範囲であるような量で、ポリウレタン中に存在する。

　好ましくはポリマーは、プレポリマー、ジイソシアナート、およびカップラーが、ポリマー中に以下のモル比：
　プレポリマー：１
　ジイソシアナート：２から６
　カップラー：１から５
で存在するものである。

　（プレポリマー＋カップラー）／ジイソシアナートの重量比が１未満である場合には、フリーのイソシアナート基が、エタノールのような不安定な水素原子を含む化合物との反応によりブロックされている。

　被膜形成ポリマーは、組成物の全重量に対して０．１から６０重量％、好ましくは０．１から４０重量％の範囲の量でネイルエナメル組成物中に存在することができる。

　本発明に係るネイルエナメルは、スルホンアミド樹脂、アルキド樹脂、およびセルロースエステル、例えばセルロースアセトブチラート、セルロースアセタート、セルロースアセトプロピオナートのような一般に樹脂と呼ばれる付加的な被膜形成ポリマーをさらに含むことができる。

　前記付加的な被膜形成ポリマーは、組成物の全重量に対して、０．０１から５０重量％の範囲、好ましくは１から３０重量％の範囲の量で存在することができる。

　本発明に係るネイルエナメル組成物は、エナメルの被膜形成特性を改良するための被膜形成助剤を含むことができる。

　被膜形成助剤は、所望の機能を満たすことができる、当業者に公知のあらゆる化合物、特に可塑剤から選択することができる。

　可塑剤の例としては、以下：
　シトラート、例えばトリエチルシトラート、トリブチルシトラート、トリエチルアセチルシトラート、トリブチルアセチルシトラート、２-トリエチルヘキシルアセチルシトラート、
　フタラート、例えばジエチルフタラート、ジブチルフタラート、ジオクチルフタラート、ジペンチルフタラート、ジメトキシエチルフタラート、
　トリクレシルホスファート、ベンジルベンゾアート、トリブチルホスファート、ブチルアセチルリシノレアート、グリセリルアセチルリシノレアート、ブチルグリコラート、トリブトキシエチルホスファート、トリフェニルホスファート、ジブチルタートラート、カンファー、グリセリルトリアセタート、Ｎ-エチル-o,p-トルエンスルホンアミド、およびこれらの混合物を挙げることができる。

　可塑剤は、組成物の全重量に対して、０．０１から１０重量％、好ましくは０．１から５重量％の範囲の量で組成物中に存在することができる。有利には、可塑剤は、被膜形成ポリマー／可塑剤の重量比が１．５から３の範囲となるように組成物中に存在する。

　本発明に係る組成物は、水性媒体または有機溶媒、好ましくは有機溶媒を含むことができる。特に無水とすることができる。

　組成物の水性媒体は、本質的に水からなるものとすることができる。組成物中の水分含量は、組成物の全重量に対して、１０から９５重量％、好ましくは４０から９０重量％、さらに好ましくは６０から８５重量％の範囲とすることができる。

　組成物は、特に組成物の全重量に対して０．１から１５重量％の範囲とすることができる量で、水と混和性の溶媒、例えば１から５の炭素原子を有する低級モノアルコール、２から８の炭素原子を有するグリコール、Ｃ_３−Ｃ_４ケトン、Ｃ_２−Ｃ_４アルデヒドを含むこともできる。

　組成物が水性媒体を含む場合には、被膜形成ポリマーは、水性媒体中に分散した固形粒子の形態で存在する。かかる分散物は、ラテックスまたは擬ラテックス(pseudolatex)の名称で知られており、当業者に周知の技術に従って調製することができる。

　組成物の有機溶媒は、以下：
　−室温で液状のケトン、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、アセトン；
　−室温で液状のアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ-プロパノール、ｎ-ブタノール、ジアセトンアルコール、２-ブトキシエタノール、シクロヘキサノール；
　−室温で液状のグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、グリセロール；
　−室温で液状のプロピレングリコールエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、ジプロピレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテル；
　−短鎖エステル（全部で３から８の炭素原子を有する）、例えばエチルアセタート、メチルアセタート、プロピルアセタート、ｎ−ブチルアセタート、イソペンチルアセタート；
　−室温で液状のエーテル、例えばジエチルエーテル、ジメチルエーテルまたはジクロロジエチルエーテル；
　−室温で液状のアルカン、例えばデカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン；
　−室温で液状の芳香族環式化合物、例えばトルエンおよびキシレン；
　−室温で液状のアルデヒド、例えばベンズアルデヒド、アセトアルデヒド；
　−これらの混合物
から選択される一以上の有機溶媒を含むことができる。

　組成物中の有機溶媒の含量は、組成物の全重量に対して、１０から９５重量％、好ましくは４０から９０重量％、さらに好ましくは６０から８５重量％の範囲とすることができる。

　組成物は、特に爪に対して組成物の良好な適用を可能にする粘稠度を組成物に付与する、増粘剤を含むことができる。増粘剤は、特に有機溶剤増粘剤であり、疎水性シリカ、例えばEP-A-898960に記載されているもの、および例えばDegussa社から“AEROSIL R812（登録商標）”、Cabot社から“CAB-O-SIL TS-530（登録商標）”、“CAB-O-SIL TS-610（登録商標）”、“CAB-O-SIL TS-720（登録商標）”、Degussa社から“AEROSIL R972（登録商標）”、“AEROSIL R974（登録商標）”の商品名で市販されているもの；モンモリロナイト、ステアラルコニウムヘクトライト、ステアラルコニウムベントナイトなどのクレー；多糖のアルキルエーテル（特に、そのアルキル基が１から２４、好ましくは１から１０、さらに好ましくは１から６、さらに好ましくは１から３の炭素原子を含むもの）、例えばEP-A-898958に記載されているもの、および例えばAqualon社から“N-HANCE-AG 200（登録商標）”および“N-HANCE AG 50（登録商標）”の名称で市販されているもの、から選択することができる。

　増粘剤は、本発明に係る組成物中に、組成物の全重量に対して０．０５から１０重量％、好ましくは０．１から３重量％の範囲の量で存在させることができる。

　また、組成物は、脂溶性着色剤、顔料、パールエッセント剤、および光沢剤から選択することができる着色物質を含むこともできる。

　脂溶性着色剤は、例えば、スーダンレッド、ＤＣレッド１７、ＤＣグリーン６、β-カロテン、ダイズ油、スーダンブラウン、ＤＣイエロー１１、ＤＣバイオレット２、ＤＣオレンジ５、およびキノリンイエローとすることができる。これらは、一般に、本発明に係る組成物中に、組成物の全重量に対して０．０１から６重量％、好ましくは０．０１から３重量％の範囲の量で存在させることができる。

　顔料、パールエッセント剤、および光沢剤は、組成物、特にベースおよび／またはトップ組成物中に、組成物の重量に対して０．０１から２５重量％、好ましくは０．０１から１５重量％の範囲の量で存在させることができる。本発明で用いることができる無機顔料としては、チタニウム、ジルコニウム、またはセリウムの酸化物、および亜鉛、鉄またはクロムの酸化物およびフェリックブルーを挙げることができる。本発明で用いることができる有機顔料の中では、カーボンブラック、バリウム、ストロンチウム、カルシウムおよびアルミニウムラッカーを挙げることができる。パールエッセント剤の中では、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料またはオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、例えば着色マイカチタンを挙げることができる。

　本発明に係る組成物、特にベースおよび／またはトップ組成物は、かかる組成物中に取り込むことができるとして当業者に公知であるあらゆる化粧品添加剤、例えば、フィラー、展着剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、ＵＶスクリーニング剤、活性剤、界面活性剤、保湿剤、香料、中和剤、安定化剤および酸化防止剤をさらに含むことができる。もちろん、当業者であれば、本発明に係る組成物の有利な特性が企図した添加により損なわれない、または実質的に損なわれないように、これらの任意添加化合物および／またはその量を慎重に選択するであろう。

　本発明を、以下の実施例においてより詳細に例証する。

ａ）以下の被膜形成ポリマー：メチルメタクリラート／イソブチルアクリラート／アクリル酸コポリマー（５５／２５／２０重量比）を調製した。
　５５ｇのメチルメタクリラート、２５ｇのイソブチルアクリラート、２０ｇのアクリル酸、AKZO CHEMIE社からTrigonox 141の商品名で市販されている０．６ｇの開始剤ビス（２-エチルヘキサノイルペルオキシ）-２,５-ジメチルヘキサン、７０ｇのブチルアセタート、および３０ｇのエチルアセタートを、窒素雰囲気下で、中央攪拌装置および凝縮装置を備えた５００ｍｌの反応器に導入した。

　媒体を、室温で攪拌し、次いで、９０℃で１時間加熱した。反応を９０℃で１８時間進行させた。

　ポリマーは、最終的に、５０重量％の濃度で、ブチルアセタート／エチルアセタート混合物に得られた。

　このポリマーは、以下の特徴：
数平均分子量：６５００
ガラス転移温度：＋６５℃
を有していた。

ｂ）以下の組成を有するネイルエナメルを調製した：
　ブチルアセタート／エチルアセタートが７０／３０の重量比の混合物中に得られたポリマー溶液を、２５％に等しいポリマーの重量濃度となるまで希釈した。

　次いで、得られた溶液を爪に適用した。乾燥後に、その被膜が、本願明細書において上述したプロトコールに従って測定して以下の特性を有するエナメルを得た。
剥離率：３０％
減衰力ｔｇδ：０．８
貯蔵弾性率Ｅ’：１００ＭＰａ。

　この被膜は、経時的に良好な耐久力、特に良好なフレーキング耐性を示した。

ａ）以下の被膜形成ポリマー：イソブチルアクリラート／tert-ブチルアクリラート／アクリル酸コポリマー（５０／４０／１０重量比）を調製した。
　５０ｇのイソブチルアクリラート、４０ｇのtert-ブチルアクリラート、１０ｇのアクリル酸、０．２ｇの開始剤ビス（２-エチルヘキサノイルペルオキシ）-２,５-ジメチルヘキサン、および１００ｇのエタノールを、窒素雰囲気下で、中央攪拌装置および凝縮装置を備えた５００ｍｌの反応器に導入した。

　この反応媒体を室温で攪拌し、次いで、７７℃に加熱して、反応を１０時間進行させた。

　得られた溶液中のポリマーを石油エーテルから沈殿させ、無水リン酸の存在下で真空下で４０℃でオーブン中で乾燥させた。

　このポリマーは、以下の特徴：
数平均分子量：５１５００
ガラス転移温度：＋４０℃
を有していた。

ｂ）以下の組成を有するネイルエナメルを調製した：
　得られた２５ｇのポリマーを、ブチルアセタート／エチルアセタートが７０／３０の重量比の混合物７０ｇ中に溶解させた。

　次いで、得られた溶液を爪に適用した。乾燥後に、その被膜が、本願明細書において上述したプロトコールに従って測定して以下の特性を有するエナメルを得た。
剥離率：５から１５％の間
減衰力ｔｇδ：１．３
貯蔵弾性率Ｅ’：２６ＭＰａ。

　この被膜は、経時的に良好な耐久力、特に良好なフレーキング耐性を示した。

Claims (40)

1. 　化粧品に許容できる媒体中に、被膜形成ポリマーを含むネイルエナメルであって、ASTM D3359-7規格に従って測定して、３５％未満の剥離率に相当する付着性を有する被膜を形成可能なネイルエナメル。
2. 　剥離率が１５％未満であることを特徴とする、請求項１記載のネイルエナメル。
3. 　剥離率が５％未満であることを特徴とする、請求項１記載のネイルエナメル。
4. 　ポリマーが−１００℃から＋１００℃までの範囲のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
5. 　ポリマーが−５０℃から＋８０℃までの範囲、好ましくは０℃から＋８０℃までの範囲、さらに好ましくは＋２０℃から＋８０℃までの範囲のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
6. 　０．５から１．６の範囲の減衰力ｔｇδを有する被膜を形成可能であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
7. 　被膜の減衰力が０．８から１．４の範囲であることを特徴とする、請求項６記載のネイルエナメル。
8. 　３００ＭＰａ未満の貯蔵弾性率Ｅ’を有する被膜を形成可能であることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
9. 　被膜が１５０ＭＰａ未満、好ましくは８０ＭＰａ未満の貯蔵弾性率を有することを特徴とする、請求項８記載のネイルエナメル。
10. 　被膜形成ポリマーが、アクリルポリマー、ポリウレタン、ポリウレア、およびポリウレア−ウレタンから選択されることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
11. 　被膜形成ポリマーが、
    　−カルボン酸またはスルホン酸官能基および／またはアミド官能基を含むエチレン性不飽和化モノマー；少なくとも一つの塩素原子を含むエチレン性不飽和化モノマー；ヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和化モノマーから選択される少なくとも一つの第一モノマー、
    　−Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル基を有するアルキルアクリラート（メタクリラート）、Ｃ_６−Ｃ_８アリール基を有するアリールアクリラート（メタクリラート）、およびＣ_４−Ｃ_８シクロアルキル基を有するシクロアルキルアクリラート（メタクリラート）から選択される少なくとも一つの第二モノマー
    を含むポリマーであることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
12. 　−第一モノマーが、アクリル酸（メタクリル酸）、クロトン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル基を有するＮ-アルキルアクリルアミド（メタクリルアミド）、クロロスチレン、およびビニルアルコールから選択される
    ことを特徴とする、請求項１１記載のネイルエナメル。
13. 　第一モノマーが、アクリル酸（メタクリル酸）、クロトン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、クロロスチレンおよびビニルアルコールから選択されることを特徴とする、請求項１１または１２記載のネイルエナメル。
14. 　第二モノマーが、メチルアクリラート（メタクリラート）、エチルアクリラート（メタクリラート）、ｎ-プロピルアクリラート（メタクリラート）、ｎ-ブチルアクリラート（メタクリラート）、イソブチルアクリラート（メタクリラート）、シクロヘキシルアクリラート（メタクリラート）、およびイソボルニルアクリラート（メタクリラート）から選択されることを特徴とする、請求項１１ないし１３のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
15. 　アクリルポリマーが、ビニルエステル、非塩素化スチレンモノマー、およびフッ化エチレン性不飽和モノマーから選択される付加モノマーを含むことを特徴とする、請求項１１または１２記載のネイルエナメル。
16. 　付加モノマーが、ビニルアセタート、ビニルネオデカノアート、ビニルピバラート、ビニルベンゾアート、ビニルｔ-ブチルベンゾアート、スチレン、アルファ-メチルスチレン、トリフルオロエチルメタクリラートから選択されることを特徴とする、請求項１５記載のネイルエナメル。
17. 　アクリルポリマーが、
    　−０．５から５０重量％の第一モノマー、
    　−４０から９９重量％の第二モノマー、および
    　−任意に、１００％までの差分の付加的なモノマー
    を含むことを特徴とする、請求項１１ないし１６のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
18. 　アクリルポリマーが、
    　−２から３０重量％の第一モノマー、
    　−５０から９５重量％の第二モノマー、および
    　−任意に、１００％までの差分の付加的なモノマー
    を含むことを特徴とする、請求項１１ないし１７のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
19. 　アクリルポリマーが、
    　−５から２０重量％の第一モノマー、
    　−６０から９０重量％の第二モノマー、および
    　−任意に、１００％までの差分の付加的なモノマー
    を含むことを特徴とする、請求項１１ないし１８のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
20. 　アクリルポリマーが、アクリル酸および／またはtert-ブチルアクリルアミドとＣ_１−Ｃ_４アルキル基を有するアルキルアクリラート（メタクリラート）とのコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１１ないし１７のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
21. 　被膜形成ポリマーが、アクリル酸とＣ_１−Ｃ_４アルキル基を有するアルキルアクリラート（メタクリラート）とのコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１ないし２０のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
22. 　アクリルポリマーが、アクリル酸／メチルメタクリラート／イソブチルアクリラートコポリマーおよびアクリル酸／t-ブチルアクリラート／イソブチルアクリラートコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１１ないし１８のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
23. 　被膜形成ポリマーが、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレア−ウレタン、およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１ないし２２のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
24. 　被膜形成ポリマーが、
    　−直鎖状または分枝状Ｃ_１−Ｃ_１２アルキルジイソシアナート、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキルジイソシアナート、Ｃ_６−Ｃ_２０アリールジイソシアナートから選択される少なくとも一つのジイソシアナート；
    　−５００から５００００の範囲、好ましくは１０００から３０００の範囲、好ましくは５００から８０００の範囲の数平均分子量を有する、不安定な水素原子を含む少なくとも２つの官能基を含む少なくとも一つのプレポリマー、特にジオールまたは第一級または第二級ジアミン；
    　−５００未満、特に５０以上かつ５００未満、好ましくは７５以上かつ５００未満の分子量を有する、不安定な水素原子を含む２つの官能基を含む少なくとも一つのカップラー、特にジオールまたは第一級または第二級ジアミンまたはアミノアルコール；
    の重縮合から形成された重縮合物であることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
25. 　ジイソシアナートが、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、またはテトラメチルキシリレンジイソシアナートから選択されることを特徴とする、請求項２４記載のネイルエナメル。
26. 　プレポリマーが、１０から８０のテトラメチレンオキシド単位を有する（ポリ（テトラメチレンオキシド））ジオール；（Ｃ_２−Ｃ_８）アルキレンアミノ（Ｃ_２−Ｃ_８）アルキルタイプまたはＣ_２−Ｃ_８ω-ヒドロキシアルキルタイプの末端基を含むポリジメチルシロキサン；ヒドロキシル末端基を有する水素化ポリブタジエンから選択されることを特徴とする、請求項２４または２５記載のネイルエナメル。
27. 　プレポリマーが非水溶性であることを特徴とする、請求項２４ないし２６のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
28. 　カップラーが、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、アミノエタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、またはシクロヘキサンジメタノールから選択されることを特徴とする、請求項２４ないし２７のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
29. 　プレポリマーおよびカップラーが、プレポリマー／カップラーのモル比が１から１／５の範囲であり、かつ（プレポリマー＋カップラー）／ジイソシアナートのモル比が０．９から１．１の範囲であるような量で、ポリウレタン中に存在することを特徴とする、請求項２４ないし２８のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
30. 　ポリマーが、プレポリマー、ジイソシアナート、およびカップラーが、ポリマー中に以下のモル比：
    　プレポリマー：１
    　ジイソシアナート：２から６
    　カップラー：１から５
    で存在するものであることを特徴とする、請求項２４ないし２８のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
31. 　（プレポリマー＋カップラー）／ジイソシアナートの重量比が１未満である場合に、フリーのイソシアナート基が、エタノールのような不安定な水素原子を含む化合物との反応によりブロックされていることを特徴とする、請求項２４ないし２９のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
32. 　被膜形成ポリマーが、３０００００以下、好ましくは１００００から１５００００までの範囲の数平均分子量を有することを特徴とする、請求項１ないし３１のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
33. 　被膜形成ポリマーが、組成物の全重量に対して０．１から６０重量％、好ましくは０．１から４０重量％の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項１ないし３２のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
34. 　スルホンアミド樹脂、アルキド樹脂、およびセルロースエステルから選択される付加的な被膜形成ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１ないし３３のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
35. 　可塑剤を含むことを特徴とする、請求項１ないし３４のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
36. 　有機溶媒を含むことを特徴とする、請求項１ないし３５のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
37. 　無水であることを特徴とする、請求項３６に記載のネイルエナメル。
38. 　水性媒体を含むことを特徴とする、請求項１ないし３７のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
39. 　増粘剤、着色物質、フィラー、展着剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、ＵＶスクリーニング剤、活性剤、界面活性剤、保湿剤、香料、中和剤、安定化剤および酸化防止剤から選択される化粧品添加剤を含むことを特徴とする、請求項１ないし３８のいずれか一項に記載のネイルエナメル。
40. 　請求項１ないし３９のいずれか一項に記載のネイルエナメルの少なくとも一つの層を爪に適用することを含む、爪のメイクアップまたは非治療的ケアのための美容処理方法。