WO2017194448A1 - Composition aqueuse pour vernis - Google Patents

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WO2017194448A1
WO2017194448A1 PCT/EP2017/060883 EP2017060883W WO2017194448A1 WO 2017194448 A1 WO2017194448 A1 WO 2017194448A1 EP 2017060883 W EP2017060883 W EP 2017060883W WO 2017194448 A1 WO2017194448 A1 WO 2017194448A1
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WO
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acrylic polymer
weight
aqueous phase
composition according
varnish
Prior art date
Application number
PCT/EP2017/060883
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Margaux BAYOL
Louis-Dominique KAUFFMANN
Stephanie LIMAGE
Emmanuelle PIETRI
Corinne VERSINI
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Genes'ink Sa
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    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61Q3/02—Nail coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/95—Involves in-situ formation or cross-linking of polymers

Definitions

  • the present invention relates to formulations of aqueous compositions for varnish, in particular for nail polish.
  • the present invention relates to formulations of varnish compositions, in particular for nail polishes, based on a hydro-alcoholic mixture.
  • the invention also relates to the use of said compositions for the makeup and / or care of nails or false nails as well as in the field of printing, in particular as a primer hook for printing.
  • Nail polish compositions comprising aqueous suspensions / dispersions of film-forming polymer particles free of these conventional solvents are known.
  • solutions based on the use of dispersions / suspensions of polymers in water, preferably suspensions of acrylic, vinyl, polyester or polyurethane copolymers.
  • the present invention aims to overcome all the problems of the prior art by providing a varnish composition, in particular varnish and / or care of the nails, based on a hydro-alcoholic mixture comprising
  • An aqueous phase comprising a self-crosslinkable emulsion of an acrylic polymer A and a metal salt
  • An aqueous phase comprising an emulsion of an acrylic polymer B different from the acrylic polymer A,
  • composition being characterized by a total water content of greater than 30% by weight, a total content of acrylic polymer A greater than 15% by weight and a total content of acrylic polymer B greater than 10% by weight.
  • the varnish composition, in particular for nail polish, according to the present invention can be used.
  • base coat for varnish, that is to say as a protective layer to be applied to the nails before the varnish; it is generally a transparent nail protection base which makes it possible to prevent the nail from being attacked and / or damaged by the colored nail polish,
  • topcoat for varnish, that is to say as the last layer to be applied to the nails after the varnish; it is generally a transparent nail finishing base which makes it possible to impart shine and optimize the lasting behavior of the nail polish, and
  • An essential compound in the varnish composition according to the present invention is alcohol.
  • This alcohol compound constitutes at least 4% by weight, for example at least 5% by weight of the varnish composition according to the present invention; it is generally less than 20% by weight, for example not more than 15% by weight of said varnish composition according to the present invention.
  • said alcohol consists of one or more monohydric alcohols, preferably selected from linear or branched aliphatic radical alcohols, for example an alcohol having from 1 to 10 carbon atoms.
  • ethanol and / or isopropanol and / or a mixture of these two alcohols the use of ethanol as the only alcohol compound is particularly suitable for lacquer compositions according to the present invention.
  • the Applicant believes that the functions of the alcohol compound are multiple: it would act both (in combination with water) as an appropriate combination agent for the acrylic polymers present in the varnish, but also as antifoam agent and / or preservative.
  • An additional advantage related to the use of ethanol in the varnish compositions according to the present invention lies in the fact that it accelerates the evaporation of the varnish after application without presenting a danger to the skin or the respiratory tract.
  • An essential component in the varnish composition according to the present invention is the aqueous phase comprising a self-crosslinkable emulsion of an acrylic polymer A and a metal salt.
  • this aqueous acrylic polymer phase A constitutes at least 30% by weight, preferably at least 35% by weight, for example at least 40% by weight of the varnish composition according to the present invention.
  • this aqueous phase of acrylic polymer is generally less than 60% by weight, for example less than 50% by weight of said varnish composition according to the present invention.
  • An essential component of the aqueous phase of acrylic polymer A is water which is usually from 40 to 65% by weight of the aqueous phase of acrylic polymer A, for example from 45 to 60% by weight.
  • the aqueous phase comprising an acrylic polymer A and a metal salt is in the form of an emulsion.
  • Another essential component of the aqueous phase of acrylic polymer A is the metal salt.
  • the Applicant believes that the function of this metal salt is that it creates and / or accelerates the crosslinking of the acrylic polymer A during drying, for example after application to the nails. Any metal salt generating and / or accelerating, during drying, the crosslinking of the acrylic polymer A may be advantageously used in the aqueous phase of acrylic polymer A according to the present invention.
  • the type of metal salt is not critical as long as it is sufficient to generate and / or accelerate, during drying, the crosslinking of the acrylic polymer A.
  • the concentration of the metal salt in the aqueous phase of acrylic polymer A is not critical as long as it is sufficient to generate and / or accelerate, during drying, the crosslinking of the acrylic polymer A.
  • each ingredient present in the varnish composition may be added at any appropriate time during the preparation of said varnish.
  • the present invention covers both a varnish which already comprises the aqueous phase of acrylic polymer A, varnish to which the metal salt is then incorporated; or again, and this represents a preferred embodiment of the present invention, a varnish which comprises the aqueous phase of acrylic polymer A, said aqueous phase already comprising the metal salt before incorporation into the varnish.
  • acrylic polymer A Another essential component of the aqueous phase of acrylic polymer A is, of course, the acrylic polymer A, which is preferably an acrylic-styrenic polymer, and which usually represents from 35 to 60% by weight of the acrylic polymer aqueous phase. A, for example from 40 to 55% by weight.
  • This acrylic polymer compound A constitutes at least 15% by weight, for example at least 18% by weight of the varnish composition according to the present invention; it is usually less than 30% by weight, for example at most 25% by weight of the said varnish composition according to the present invention.
  • the acrylic polymer compound A is a film-forming polymer.
  • the acrylic polymer compound A results from the polymerization of acrylic monomers and optionally vinyl monomers.
  • acrylic monomers those having at least one acidic group such as, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and / or itaconic acid; and / or esters of acidic monomers such as (meth) acrylates, for example alkyl (meth) acrylates, aryl (meth) acrylates, and / or hydroxyalkyl (meth) acrylates.
  • the acrylic polymer compound A results from the copolymerization of the abovementioned acrylic monomers and of monomers chosen from styrene monomers.
  • Styrene monomers, styrene and / or alpha-methyl styrene, are exemplary.
  • the acrylic polymer A consists of styrene-acrylic resin micelles.
  • aqueous phase of the self-crosslinkable emulsion of an acrylic polymer A and a metal salt according to the present invention may advantageously be characterized by one of the following properties taken individually or in combination:
  • a film-forming temperature of the emulsion of between 8 and 18 ° C and / or
  • a content of volatile organic compound (determined by gas chromatography) less than 1%.
  • a content of the metal salt of between 0.03% by weight and 3% by weight, and / or
  • a higher impermeability to that of the acrylic polymer B (e.g., Joncryl ® Type FLX-5025 and / or a Joncryl ® Type FLX-5026) is particularly suitable for polishing compositions according to the present invention.
  • Joncryl ® Type FLX-5025 and / or a Joncryl ® Type FLX-5026 is particularly suitable for polishing compositions according to the present invention.
  • the Applicant believes that the functions of compound of this type are multiple: it acts both as a film-forming agent thus conferring the film-forming appearance of the varnish, while providing resistance mechanical superior to said final varnish film.
  • An additional advantage related to the use of such compound in the varnish compositions and the contents according to the present invention is that it provides a superior gloss property of the final varnish.
  • An essential compound in the varnish composition according to the present invention is the aqueous phase comprising an acrylic polymer B different from the acrylic polymer A.
  • this aqueous acrylic polymer phase B constitutes at least 20% by weight. weight, preferably at least 25% by weight, for example at least 30% by weight of the lacquer composition according to the present invention; this aqueous phase of acrylic polymer is generally less than 50% by weight, for example less than 40% by weight of said varnish composition according to the present invention.
  • An essential component of the aqueous phase of acrylic polymer B is water which is usually from 40 to 65% by weight of the aqueous phase of acrylic polymer B, for example from 45 to 60% by weight.
  • the aqueous phase comprising an acrylic polymer B is in the form of an emulsion.
  • acrylic polymer B Another essential component of the aqueous phase of acrylic polymer B is, of course, the acrylic polymer B which usually represents from 35 to 60% by weight of the aqueous phase of acrylic polymer B, for example from 40 to 55% by weight.
  • This acrylic polymer compound B constitutes at least 9% by weight, for example at least 12% by weight of the varnish composition according to the present invention; it constitutes in Generally less than 25% by weight, for example not more than 18% by weight of said coating composition according to the present invention.
  • the acrylic polymer compound B results from the polymerization of acrylic monomers and optionally vinyl monomers.
  • acrylic monomers those having at least one acidic group such as, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and / or itaconic acid; and / or esters of acidic monomers such as (meth) acrylates, for example alkyl (meth) acrylates, aryl (meth) acrylates, and / or hydroxyalkyl (meth) acrylates.
  • Styrene monomers, styrene and / or alpha-methyl styrene are exemplary.
  • aqueous phase of acrylic polymer B according to the present invention may advantageously be characterized by one of the following properties taken individually or in combination:
  • An average molecular weight (by weight) of the polymer greater than 100,000, and / or
  • a film-forming temperature of the emulsion of between 40 and 80 ° C and / or
  • the temperature below which a polymer dispersion is incapable of forming a film is called the film forming temperature; below this temperature, the dry emulsion in powder form, the polymer is in the glassy state and can not form a continuous film.
  • the measurement of the glass transition temperature [Tg] of the polymer can advantageously be carried out by DMTA (Dynamic and Mechanical Temperature Analysis) (see, for example, a method description in EPI patent application 380603) or by Differential Scanning Calorimetry (DSC) according to ASTM D3418-97.
  • DMTA Dynamic and Mechanical Temperature Analysis
  • DSC Differential Scanning Calorimetry
  • an amine salt (ammonia salt) is advantageously present in the aqueous phase of acrylic polymer B.
  • the aqueous phase of acrylic polymer B will comprise ammonium hydroxide, preferably in a content greater than 0.01% by weight, for example greater than 0.05% by weight, and / or preferably in a content of less than 3% by weight, for example less than 2% by weight.
  • the acrylic polymer emulsion B has a film formation temperature value of more than 30 degrees centigrade, for example more than
  • the hardness property of the acrylic polymer A is lower than that of the acrylic polymer B, and / or
  • the impermeability property of the acrylic polymer A is greater than that of the acrylic polymer B.
  • an amine salt content of between 0.05 and 2% by weight, and / or
  • a film formation temperature of between 40 and 80 ° C, and / or
  • Tg glass transition temperature
  • a property of impermeability lower than that of the acrylic polymer A (for example a Joncryl ® type 538) is particularly suitable for varnish compositions according to the present invention.
  • the Applicant believes that the functions of compound of this type are multiple: it acts both as an adhesion agent, but also as abrasion resistance agent of the final varnish.
  • An additional advantage related to the use of this type of compound in the varnish compositions and in the contents according to the present invention lies in the fact that it brings a better durability to the final varnish thanks, among other things, to the superior hardness properties. of the polymer A.
  • An essential component in the lacquer composition according to the present invention is the plasticizer.
  • This plasticizing agent compound constitutes at least 0.5% by weight, for example at least 1.5% by weight of the varnish composition according to the present invention; he makes in general less than 12% by weight, for example not more than 6% by weight of said varnish composition according to the present invention.
  • said plasticizer is selected from trimethylpentanediol monoisobutyrate, tert-butyl acid ester and 2,2,4-tri-methyl-1,3-pentanediol. diisobutyl adipate, diethyl adipate, dimethyl sebacate, 2-ethyl hexyl palmitate, and / or a mixture of two or more of these compounds; the use of trimethylpentanediol monoisobutyrate as the sole plasticizer compound is particularly suitable for lacquer compositions according to the present invention.
  • the Applicant believes that the functions of the plasticizing agent compound are multiple: it acts both as a softening agent of the varnish film while giving it some flexibility.
  • An additional advantage related to the use of the plasticizer in the varnish compositions and in the contents according to the present invention lies in the fact that it is inserted between the polymer chains, which tends to minimize potentially harmful interactions. within the polymer structure.
  • the plasticizer has a very low propensity for evaporation; for illustrative purposes, its boiling temperature will be greater than 230 ° C, for example greater than 250 ° C.
  • An essential compound in the lacquer composition according to the present invention is the coalescing agent.
  • This coalescing agent compound constitutes at least 1.0% by weight, for example at least 2.5% by weight of the varnish composition according to the present invention; it is generally less than 15% by weight, for example not more than 10% by weight of said varnish composition according to the present invention.
  • said coalescing agent is selected from dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol methyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, isopropyl lactate and / or a mixture of two or more of these compounds; the use of dipropylene glycol dimethyl ether as the only coalescing agent compound is particularly suitable for lacquer compositions according to the present invention.
  • the Applicant believes that the functions of the Coalescing agent compound are multiple: it would act both as a coalescing agent, but also as an aid and accelerator to the formation of the homogeneous varnish film. .
  • the coalescing agent has a very high propensity for evaporation; for illustrative purposes, its boiling temperature will be less than 210 ° C, for example less than 190 ° C.
  • the coalescing agent has a boiling temperature of at least 20, preferably at least 40, for example at least 80 ° C lower than that of the agent. plasticizer.
  • An essential compound in the varnish composition according to the present invention is the rheology modifier.
  • This rheology modifying agent compound constitutes at least 0.3% by weight, for example at least 0.5% by weight of the lacquer composition according to the present invention; it is generally less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, for example not more than 1.5% by weight of said varnish composition according to the present invention.
  • said rheology modifier is selected from ethoxylated urethane compounds.
  • ethoxylated urethane compounds By way of illustration, mention will be made of compounds of hydrophobically modified ethoxylated urethane type; they can advantageously come from the synthesis between decyl alcohol, a diisocyanate and a polyethylene glycol.
  • a compound of this type can be found for example in Aculyn ® 44 which is typically conditioned at 35% by weight of rheology modifier compound in a 60/40 propylene glycol / water solvent.
  • the Applicant believes that the functions of the rheology modifying agent compound are multiple: it acts both as a thickener of the varnish while facilitating the application of said varnish and ensuring a spreading optimal.
  • said rheology modifying agent comprises a mixture of compounds comprising one of the abovementioned compounds and an additional rheology modifying agent.
  • additional rheology modifying agent mention may be made, by way of illustration, of urea-type rheology modifying agents which are different from the abovementioned compounds (and which may advantageously be selected among the modified ureas, preferably polyureas, and / or mixtures thereof), and / or a cellulose-type rheology modifying agent (and which may advantageously be selected from alkyl-cellulose, preferably ethylcellulose, nitro-celluloses and / or mixtures thereof), and / or mixtures thereof.
  • a compound of this type may be exemplified in BYK D-420 which is used in some of the formulations of the table below.
  • the Applicant believes that the functions of the additional rheology modifier compound compound are multiple: it acts both as a stabilizing agent for the varnish while facilitating the application of said varnish and ensuring a optimal spreading.
  • the total content of rheology modifying agents according to the present invention will remain at least 0.3% by weight, for example at least 0.5% by weight of the varnish composition according to the present invention.
  • the present invention will generally be less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, for example not more than 1.5% by weight of said varnish composition according to the present invention.
  • the varnish may also comprise a pigment and / or a nacre and / or glitter and / or an additional solid-gel-liquid usually used in cosmetic compositions.
  • pigments in particular for producing so-called conventional varnishes, pigments are used; the term “pigments” means white or colored particles, mineral or organic, intended to color and / or opacify the final film of the dry varnish.
  • pigments means white or colored particles, mineral or organic, intended to color and / or opacify the final film of the dry varnish.
  • inorganic pigments such as oxides of titanium, zirconium or cerium as well as oxides of zinc, iron or chromium, ferric blue, manganese violet, ultramarine blue and / or chromium hydrate,
  • inorganic pigments such as carbon blacks, cochineal carmine lacquers, barium, strontium, calcium,
  • the varnish may also contain nacres (for example iridescent particles, in particular produced by certain molluscs in their shell or else synthesized) which we will call the pearlescent pigments.
  • nacres for example iridescent particles, in particular produced by certain molluscs in their shell or else synthesized
  • the pearlescent pigments we will mention the white pearlescent pigments such as mica coated with titanium, or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as titanium mica with iron oxides, titanium mica with ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment of aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride, and / or a mixture of two or more of the abovementioned compounds.
  • the varnish may also comprise colorless or white particles, inorganic or synthetic, lamellar or non-lamellar.
  • Talc zinc stearate, mica, kaolin, polyamide powders, polyethylene powders, tetrafluoroethylene polymer powders, starch, boron nitride, polymeric microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile, copolymers of acrylic acid and silicone resin microbeads, organopolysiloxane elastomers, and / or a mixture of two or more of the aforementioned compounds.
  • the varnish may also comprise water-soluble or liposo-rich dyes.
  • liposo lubes such as Sudan red, DC Red 17, DC Green 6, ⁇ -carotene, soybean oil, Sudan brown, DC Yellow 1 1, DC Violet 2 orange DC 5, quinoline yellow, water-soluble dyes such as beet juice, methylene blue, and / or a mixture of two or more of the above-mentioned compounds.
  • the varnish may also comprise ingredients commonly used in cosmetics and more particularly in the cosmetics and / or nail care sector.
  • ingredients commonly used in cosmetics and more particularly in the cosmetics and / or nail care sector include vitamins, trace elements, softeners, sequestering agents, alkalizing or acidifying agents, spreading agents, wetting agents, thickeners, dispersing agents, defoamers, preservatives.
  • the total content of ingredients constituting the additional phase may advantageously represent at least 0.3% by weight, for example at least 0.5% by weight of the varnish composition according to the invention.
  • this total content of ingredients constituting the additional phase may advantageously represent at least 1.5% by weight, for example at least 1.8% by weight of the varnish composition (in particular for conventional nail polishes) .
  • the total content of constituent ingredients of the additional phase will generally be less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight, for example at most 5% by weight of the said varnish composition according to the present invention.
  • An essential compound in the lacquer composition according to the present invention is water, preferably demineralised water.
  • the water can come from both the aqueous phases of the acrylic polymers A and B as well as the presence of water in the formulation of intermediate products containing one or more of the other ingredients used above or by the individual addition of water when formulating the varnish.
  • the total water content is at least 30% by weight, preferably at least 35% by weight, for example at least 40% by weight of the varnish composition according to the present invention. invention; this content is in general less than 60% by weight, preferably less than 55% by weight, for example not more than 50% by weight of said varnish composition according to the present invention.
  • the varnish compositions will not include solvents with the exception of the compounds alcohols in the varnish (assuming they are considered to be solvents) and solvents used in the formulation of intermediate products containing one or more of the other ingredients used above.
  • the varnish compositions according to the present invention will have a weight content
  • hydrocarbon solvents of less than 5%, preferably less than 1%, for example less than 0.5%, and / or
  • halogenated solvents of less than 5%, preferably less than 1%, for example less than 0.5%.
  • the varnish compositions will not include
  • toxic and / or carcinogenic compounds such as, for example, formaldehyde, toluene, xylene or benzophenone (which may be found in certain conventional formulas); and or
  • plasticizing agent based on phthalates for example dibutyl phthalate; and or
  • the varnish according to the present invention is preferably characterized by a viscosity of between 100 and 1500 mPa.s.
  • the viscosity of the ink as mentioned in the present invention may be measured by any suitable method.
  • it can be advantageously measured according to the following method:
  • the present invention also relates to a method for preparing a varnish composition (eg varnish and / or nail care) as claimed by mixing its components. It will be mentioned as an illustrative and nonlimiting method of preparation
  • modifier agent rheology; magnetic stirring for 3 hours;
  • pigment addition pigment addition
  • dispersion dispersing homogenizer 15 min + ultrasonication 10 min
  • addition agent modifier additional rheology
  • magnetic stirring 1 hour.
  • Colored varnishes are obtained simply by adding pigments to the base preparation and then adding a stabilizer. It does not require going through pre-mixing steps with different solvents.
  • a waterproofness test was developed to quantify the differences between acrylic polymers A (Joncryl FLX 5025 and 5026) and acrylic polymer B (Joncryl 538).
  • a porous and high absorbency substrate is used, namely Whatman qualitative filter paper ⁇ 70 mm, Cat No. 1002-070.
  • the varnishes are applied by brush and then allowed to dry at room temperature (preferably application and drying at 20 degrees centigrade).
  • a drop of aqueous blue ink is deposited on the micropipette on the varnished filter paper (preferably also at 20 degrees centigrade). The behavior of the drop on the coating is then observed.

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Abstract

La présente invention a pour objet des formulations de compositions aqueuses pour vernis, en particulier pour vernis à ongles, à base hydro-alcoolique comprenant notamment deux polymères acryliques différents dont l'un est auto-réticulable.

Description

COMPOSITION AQUEUSE POUR VERNIS
La présente invention a pour objet des formulations de compositions aqueuses pour vernis, en particulier pour vernis à ongles. En particulier, la présente invention concerne des formulations de compositions pour vernis, en particulier pour vernis à ongles, à base d'un mélange hydro-alcoolique. L'invention a aussi pour objet l'utilisation des dites compositions pour le maquillage et/ou le soin des ongles ou des faux ongles ainsi que dans le domaine de l'impression, en particulier comme primaire d'accroché pour impression.
La majorité des vernis à ongles classiques contiennent des proportions importantes de solvants organiques volatils qui présentent des risques de toxicité, sont potentiellement inflammables et génèrent une odeur désagréable lors de leur application.
Il est connu des compositions de vernis à ongles comprenant des suspensions/dispersions aqueuses de particules de polymère fîlmogène exemptes de ces solvants classiques. On citera à titre illustratif des solutions basées sur l'utilisation de dispersions/suspensions de polymères dans l'eau, de préférence des suspensions de copolymères acryliques, vinyliques, polyesters ou polyuréthanes.
Toutefois, même si ces compositions à base aqueuse permettent de résoudre au moins partiellement les problèmes de toxicité rencontrés avec les vernis classiques, il n'en demeure qu'il existe un réel besoin dans le domaine des vernis à ongles pour le développement de vernis présentant un ensemble de propriétés critiques supérieures aux vernis existants. Nous citerons à titre illustratif parmi ces propriétés critiques :
- une résistance à l'eau du film de vernis sec supérieure,
- un temps de séchage réduit,
- une meilleure adhérence du vernis sur les ongles,
- une toxicité réduite,
- une haute brillance,
- une flexibilité du film de vernis sec supérieure.
De plus, contrairement aux vernis classiques qui s'enlèvent avec des dissolvants agressifs tels l'acétone et/ou de l'acétate de butyle, il serait aussi préférable d'utiliser des formulations de vernis à ongles qui s'enlèvent avec de l'alcool et/ou en laissant tremper ses ongles dans de l'eau chaude car des études ont prouvé l'impact néfaste des dissolvants agressifs actuels sur la peau des doigts. COMPOSITION
Ainsi, la présente invention a pour objet de pallier à l'ensemble des problèmes de l'art antérieur en proposant une composition de vernis, en particulier de vernis et/ou de soin des ongles, à base d'un mélange hydro-alcoolique comprenant
• un alcool dans une teneur supérieure à 4% en poids,
• une phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique,
• une phase aqueuse comprenant une émulsion d'un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A,
• un agent plastifiant,
• un agent coalescent, et
• un agent modificateur de rhéologie,
la dite composition étant caractérisée par une teneur totale en eau supérieure à 30% en poids, une teneur totale en polymère acrylique A supérieure à 15% en poids et une teneur totale en polymère acrylique B supérieure à 10% en poids.
La composition pour vernis, en particulier pour vernis à ongles, selon la présente invention peut être employée
comme "base-coat" pour vernis, c'est-à-dire comme couche de protection à appliquer sur les ongles avant le vernis ; il s'agit en général d'une base transparente de protection des ongles qui permet d'éviter que l'ongle ne soit agressé et/ou abimé par le vernis à ongles coloré,
comme "top-coat" pour vernis, c'est-à-dire comme dernière couche à appliquer sur les ongles après le vernis ; il s'agit en général d'une base transparente de finition des ongles qui permet de conférer de la brillance et d'optimiser la tenue dans le temps du vernis à ongles, et
comme vernis à ongles classique, habituellement coloré ; ainsi que comme vernis d'impression, en particulier comme primaire d'accroché pour impression.
La combinaison des ingrédients de la composition revendiquée permet la formation rapide après application sur les ongles d'un film homogène, adhérant, brillant, résistant et flexible qui, de plus, résout les problèmes de toxicité et d'enlèvement au moyen de dissolvants agressifs susmentionnés. ALCOOL
Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est l'alcool. Ce composé alcool constitue au moins 4% en poids, par exemple au moins 5% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 20% en poids, par exemple au plus 15% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention. Selon une variante de réalisation de la présente invention, le dit alcool consiste en un ou plusieurs alcools monohydriques, de préférence sélectionnés parmi les alcools à radical aliphatique linéaire ou ramifié, par exemple un alcool ayant de 1 à 10 atomes de carbone. On citera à titre illustratif l'éthanol et/ou l'isopropanol, et/ou un mélange de ces deux alcools ; l'utilisation d'éthanol comme seul composé alcool convient particulièrement bien aux compositions de vernis selon la présente invention. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions du composé alcool sont multiples : il agirait à la fois (en combinaison avec l'eau) comme agent de combinaison approprié des polymères acryliques présents dans le vernis, mais également comme agent antimousse et/ou agent conservateur. Un avantage additionnel lié à l'utilisation de l'éthanol dans les compositions de vernis selon la présente invention réside dans le fait qu'il accélère l'évaporation du vernis après application sans présenter de danger pour la peau ou les voies respiratoires.
PHASE AQUEUSE COMPRENANT UN POLYMERE ACRYLIQUE A
Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique. Selon une variante de réalisation de la présente invention, cette phase aqueuse de polymère acrylique A constitue au moins 30% en poids, de préférence au moins 35% en poids, par exemple au moins 40% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; cette phase aqueuse de polymère acrylique constitue en général moins de 60% en poids, par exemple moins de 50%> en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.
Un composé essentiel de la phase aqueuse de polymère acrylique A est l'eau qui représente habituellement de 40 à 65 % en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique A, par exemple de 45 à 60%> en poids.
Dans un mode d'exécution de la présente invention, la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique A et un sel métallique se présente sous la forme d'une émulsion. Un autre composé essentiel de la phase aqueuse de polymère acrylique A est le sel métallique. Sans vouloir être limité par cette explication, la Demanderesse pense que la fonction de ce sel métallique est qu'il crée et/ou accélère la réticulation du polymère acrylique A lors du séchage, par exemple après application sur les ongles. Tout sel métallique engendrant et/ou accélérant, lors du séchage, la réticulation du polymère acrylique A pourra être avantageusement utilisé dans la phase aqueuse de polymère acrylique A selon la présente invention. Le type de sel de métal n'est pas critique pour autant qu'il soit suffisant à engendrer et/ou accélérer, lors du séchage, la réticulation du polymère acrylique A. On citera à titre illustratif parmi les métaux les zinc, aluminium, lithium, fer, cuivre, manganèse, chrome, magnésium. On citera à titre illustratif parmi les sels les carbonates d'ammonium, chlorure, oxyde, hydroxyde, permanganate. A titre illustratif de sel métallique, on citera les sels de zinc, par exemple l'oxyde de zinc ou, de préférence, le carbonate d'ammonium de zinc. La concentration du sel métallique dans la phase aqueuse de polymère acrylique A n'est pas critique pour autant qu'elle soit suffisante à engendrer et/ou accélérer, lors du séchage, la réticulation du polymère acrylique A. On citera à titre illustratif une teneur minimale du sel métallique de 0,03% en poids et/ou une teneur maximale du sel métallique de 3% en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique A ; on citera à titre illustratif une teneur minimale du sel métallique de 0,01% en poids et/ou une teneur maximale du sel métallique de 2% en poids de la composition de vernis selon la présente invention. Selon une variante de réalisation de la présente invention, chaque ingrédient présent dans la composition de vernis peut être ajouté à tout moment approprié lors de la préparation du dit vernis. Ainsi, la présente invention couvre à la fois un vernis qui comprend déjà la phase aqueuse de polymère acrylique A, vernis auquel le sel métallique est ensuite incorporé ; ou encore, et ceci représente un mode d'exécution préféré de la présente invention, un vernis qui comprend la phase aqueuse de polymère acrylique A, la dite phase aqueuse comprenant déjà le sel métallique avant son incorporation dans le vernis.
Un autre composé essentiel de la phase aqueuse de polymère acrylique A est bien évidemment le polymère acrylique A qui est, de préférence, un polymère acrylique- styrénique, et qui représente habituellement de 35 à 60%> en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique A, par exemple de 40 à 55% en poids. Ce composé polymère acrylique A constitue au moins 15% en poids, par exemple au moins 18% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 30% en poids, par exemple au plus 25% en poids de la dite de la composition de vernis selon la présente invention.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le composé polymère acrylique A est un polymère fîlmogène.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le composé polymère acrylique A résulte de la polymérisation de monomères acryliques et optionnellement de monomères vinyliques. On citera à titre illustratif des monomères acryliques, ceux ayant au moins un groupement acide comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, et/ou l'acide itaconique ; et/ou des esters de monomères acides comme les (méth)acrylates, par exemple les (méth)acrylates d'alkyle, les (méth)acrylates d'aryle, et/ou les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le composé polymère acrylique A résulte de la copolymérisation de monomères acryliques susmentionnés et de monomères choisis parmi les monomères styréniques. On citera à titre illustratif des monomères styréniques, le styrène et/ou l'alpha-méthyl styrène.
Dans un mode d'exécution particulier selon la présente invention, le polymère acrylique A consiste en des micelles de résine styrène-acrylique.
A titre illustratif, la phase aqueuse de l'émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique selon la présente invention peut avantageusement être caractérisée par l'une des propriétés suivantes prises individuellement ou en combinaison :
Un poids moléculaire moyen (en poids) du polymère supérieur à 100000, et/ou Une viscosité (Brookfield) à 25°C comprise entre 100 et 300 mPa.s, et/ou
Un pH compris entre 7,5 et 8,7 , et/ou
Une température de formation de film de l'émulsion comprise entre 8 et 18°C et/ou
Une teneur en composé organique volatil (déterminée par chromatographie en phase gazeuse) inférieure à 1%.
L'utilisation d'une émulsion aqueuse auto-réticulable de polymère acrylique A, de préférence de copolymère styrène-acrylique A, et de sel de métal, la dite émulsion ayant
- une teneur du sel métallique comprise entre 0,03%> en poids et 3% en poids, et/ou
- une teneur en eau comprise entre 40 et 65%> en poids, et/ou une température de formation de film de l'émulsion comprise entre 8 et 18°C, et/ou
- une propriété de dureté inférieure à celle du polymère acrylique B, et/ou
- une propriété d'imperméabilité supérieure à celle du polymère acrylique B, (par exemple un Joncryl® type FLX-5025 et/ou un Joncryl® type FLX-5026) convient particulièrement bien aux compositions de vernis selon la présente invention. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions de composé de ce type sont multiples : il agirait à la fois comme agent de formation de film conférant ainsi l'aspect filmogène du vernis, tout en apportant une résistance mécanique supérieure au dit film du vernis final. Un avantage additionnel lié à l'utilisation de composé de ce type dans les compositions de vernis et dans les teneurs selon la présente invention réside dans le fait qu'il apporte une propriété de brillance supérieure du vernis final.
PHASE AQUEUSE COMPRENANT UN POLYMERE ACRYLIQUE B
Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A. Selon une variante de réalisation de la présente invention, cette phase aqueuse de polymère acrylique B constitue au moins 20% en poids, de préférence au moins 25% en poids, par exemple au moins 30% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; cette phase aqueuse de polymère acrylique constitue en général moins de 50% en poids, par exemple moins de 40% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.
Un composé essentiel de la phase aqueuse de polymère acrylique B est l'eau qui représente habituellement de 40 à 65 % en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique B, par exemple de 45 à 60%> en poids.
Dans un mode d'exécution de la présente invention, la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique B se présente sous la forme d'une émulsion.
Un autre composé essentiel de la phase aqueuse de polymère acrylique B est bien évidemment le polymère acrylique B qui représente habituellement de 35 à 60% en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique B, par exemple de 40 à 55% en poids. Ce composé polymère acrylique B constitue au moins 9% en poids, par exemple au moins 12%) en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 25% en poids, par exemple au plus 18% en poids de la dite de la composition de vernis selon la présente invention.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le composé polymère acrylique B résulte de la polymérisation de monomères acryliques et optionnellement de monomères vinyliques. On citera à titre illustratif des monomères acryliques, ceux ayant au moins un groupement acide comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, et/ou l'acide itaconique ; et/ou des esters de monomères acides comme les (méth)acrylates, par exemple les (méth)acrylates d'alkyle, les (méth)acrylates d'aryle, et/ou les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle. On citera à titre illustratif des monomères styréniques, le styrène et/ou l'alpha-méthyl styrène.
A titre illustratif, la phase aqueuse de polymère acrylique B selon la présente invention peut avantageusement être caractérisée par l'une des propriétés suivantes prise individuellement ou en combinaison :
Un poids moléculaire moyen (en poids) du polymère supérieur à 100000, et/ou
Une viscosité (Brookfïeld) à 25°C comprise entre 150 et 350 mPa.s, et/ou
Un pH compris entre 7,3 et 8,3 , et/ou
Une température de formation de film de l'émulsion comprise entre 40 et 80°C et/ou
Une température de transition vitreuse du polymère fîlmogène [Tg] comprise entre 40 et 80°C.
La température en dessous de laquelle une dispersion de polymère est incapable de former un film est dite température de formation du film ; en-dessous de cette température, l'émulsion sèche sous forme de poudre, le polymère se trouve à l'état vitreux et ne peut donc former un film continu.
La mesure de la température de transition vitreuse [Tg] du polymère peut avantageusement être effectuée par DMTA (Dynamical and Mechanical Température Analysis ou Analyse dynamique et mécanique de température - voir par exemple une description de méthode dans la demande de brevet EPI 380603) ou par DSC (Differential Scanning Calorimetry) selon la norme ASTM D3418-97.
Dans une variante de réalisation selon la présente invention, un sel d' aminé (sel ammoniac) est avantageusement présent dans la phase aqueuse de polymère acrylique B. A titre illustratif la phase aqueuse de polymère acrylique B comprendra de l'hydroxyde d'ammonium, de préférence dans une teneur supérieure à 0,01% en poids, par exemple supérieure à 0,05% en poids, et/ou de préférence dans une teneur inférieure à 3% en poids, par exemple inférieure à 2% en poids.
Selon une variante de réalisation de la présente invention,
• l'émulsion de polymère acrylique B a une valeur de température de formation de film de plus de 30 degrés centigrades, par exemple de plus de
40 degrés centigrades, de préférence de plus de 44 degrés centigrades supérieure par rapport à celle de l'émulsion du polymère acrylique A, et/ou
• la propriété de dureté du polymère acrylique A est inférieure à celle du polymère acrylique B, et/ou
· la propriété d'imperméabilité du polymère acrylique A est supérieure à celle du polymère acrylique B.
L'utilisation comme phase aqueuse de polymère acrylique B (différent du polymère acrylique A) d'une émulsion ayant
- une teneur en sel d' aminé comprise entre 0,05 et 2 % en poids, et/ou
- une teneur en eau comprise entre 40 et 65%> en poids, et/ou
une température de formation de film comprise entre 40 et 80°C, et/ou
- une température de transition vitreuse [Tg] comprise entre 40 et 80°C, et/ou
- une propriété de dureté supérieure à celle du polymère acrylique A, et/ou
- une propriété d'imperméabilité inférieure à celle du polymère acrylique A, (par exemple un Joncryl® type 538) convient particulièrement bien aux compositions de vernis selon la présente invention. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions de composé de ce type sont multiples : il agirait à la fois comme agent d'adhésion, mais également comme agent de résistance à l'abrasion du vernis final. Un avantage additionnel lié à l'utilisation de composé de ce type dans les compositions de vernis et dans les teneurs selon la présente invention réside dans le fait qu'il apporte une meilleure durabilité au vernis final grâce, entre autres, aux propriétés de dureté supérieures du polymère A.
AGENT PLASTIFIANT
Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est 1 ' agent plastifiant.
Ce composé agent plastifiant constitue au moins 0,5 % en poids, par exemple au moins 1,5% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 12% en poids, par exemple au plus 6% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le dit agent plastifiant est sélectionné parmi le monoisobutyrate de triméthylpentanediol, l'ester de l'acide tert- butylique et du tri-méthyl-2,2,4 pentane-diol-1,3, l'adipate de di-isobutyle, l'adipate de di- éthyl, le sébaçate de diméthyl, le palmitate de 2-éthyl hexyl, et/ou un mélange de deux ou plusieurs de ces composés ; l'utilisation de monoisobutyrate de triméthylpentanediol comme seul composé agent plastifiant convient particulièrement bien aux compositions de vernis selon la présente invention. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions du composé agent plastifiant sont multiples : il agirait à la fois comme agent d'assouplissement du film de vernis tout en lui conférant une certaine flexibilité. Un avantage additionnel lié à l'utilisation de l'agent plastifiant dans les compositions de vernis et dans les teneurs selon la présente invention réside dans le fait qu'il s'insère entre les chaînes de polymères ce qui tend à minimiser des interactions potentiellement néfastes au sein de la structure des polymères. Dans une variante de réalisation selon la présente invention, l'agent plastifiant a une très faible propension à l'évaporation ; à titre illustratif, sa température d'ébullition sera supérieure à 230°C, par exemple supérieure à 250°C.
AGENT COALESCENT
Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est l'agent coalescent.
Ce composé agent coalescent constitue au moins 1,0% en poids, par exemple au moins 2,5% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 15% en poids, par exemple au plus 10% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le dit agent coalescent est sélectionné parmi le dipropylène glycol diméthyl éther, le dipropylène glycol méthyl éther, le tripropylène glycol méthyl éther, l'acétate de méthyl éther de propylène glycol, le lactate d'isopropyle, et/ou un mélange de deux ou plusieurs de ces composés; l'utilisation de dipropylène glycol diméthyl éther comme seul composé agent coalescent convient particulièrement bien aux compositions de vernis selon la présente invention. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions du composé agent coalescent sont multiples : il agirait à la fois comme agent coalescent, mais également comme aide et accélérateur à la formation du film de vernis homogène. .
Dans une variante de réalisation selon la présente invention, l'agent coalescent a une très forte propension à l'évaporation ; à titre illustratif, sa température d'ébullition sera inférieure à 210°C, par exemple inférieure à 190°C.
Ainsi, dans un mode d'exécution particulier selon la présente invention, l'agent coalescent a une température d'ébullition d'au moins 20, de préférence au moins 40, par exemple au moins 80°C inférieure à celle de l'agent plastifiant.
AGENT MODIFICATEUR DE RHEOLOGIE
Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est l'agent modificateur de rhéologie.
Ce composé agent modificateur de rhéologie constitue au moins 0,3% en poids, par exemple au moins 0,5% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 5% en poids, de préférence moins de 3% en poids, par exemple au plus 1,5% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le dit agent modificateur de rhéologie est sélectionné parmi les composés de type uréthane éthoxylé. Nous citerons à titre illustratif les composés de type uréthane éthoxylé modifié hydrophobiquement ; ils peuvent avantageusement provenir de la synthèse entre de l'alcool décylique, un diisocyanate et un polyéthylène glycol. Un composé de ce type peut se trouver à titre d'exemple dans l'Aculyn® 44 qui est habituellement conditionné à raison de 35% en poids de composé agent modificateur de rhéologie dans un solvant 60/40 propylène glycol/eau.
Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions du composé agent modificateur de rhéologie sont multiples : il agirait à la fois comme agent épaississant du vernis tout en facilitant l'application du dit vernis et en garantissant un étalement optimal.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le dit agent modificateur de rhéologie comprend un mélange de composés comprenant un des composés précités ainsi qu'un agent modificateur de rhéologie additionnel. Comme agent modificateur de rhéologie additionnel, nous citerons à titre illustratif les agents modificateurs de rhéologie de type urée différent des composés précités (et pouvant avantageusement être sélectionné parmi les urées modifiées, de préférence les polyurées, et/ou leurs mélanges), et/ou un agent modificateur de rhéologie de type cellulosique (et pouvant avantageusement être sélectionné parmi les alkyle-cellulose, de préférence l'éthylcellulose, les nitro-celluloses et/ou leurs mélanges), et/ou leurs mélanges. Un composé de ce type peut se trouver à titre d'exemple dans le BYK D-420 qui est utilisé dans certaines des formulations du tableau ci-après. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions du composé agent modificateur de rhéologie additionnel sont multiples : il agirait à la fois comme agent stabilisant du vernis tout en facilitant l'application du dit vernis et en garantissant un étalement optimal. Selon une variante de réalisation de la présente invention, la teneur totale en agents modificateurs de rhéologie selon la présente invention restera d'au moins 0,3% en poids, par exemple au moins 0,5% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; elle sera en général de moins de 5% en poids, de préférence moins de 3% en poids, par exemple au plus 1,5% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.
PHASE ADDITIONNELLE
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le vernis peut aussi comprendre un pigment et/ou une nacre et/ou des paillettes et/ou un solide-gel-liquide additionnel habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques.
Dans un mode d'exécution de la présente invention, en particulier pour la réalisation de vernis dits classiques, des pigments sont utilisés ; on entend par pigments des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, destinées à colorer et/ou opacifier le film final du vernis sec. A titre illustratif, on citera
les pigments minéraux tels que les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et/ou l'hydrate de chrome,
les pigments inorganiques tels que les noirs de carbone, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium,
les pigments organiques,
et/ou un mélange de deux ou plusieurs des pigments précités.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le vernis peut également contenir des nacres (par exemple des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées) que nous appellerons les pigments nacrés. A titre illustratif, nous citerons les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des composés précités.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le vernis peut également comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires. Nous citerons à titre illustratif le talc, le stéarate de zinc, le mica, le kaolin, les poudres de polyamide, les poudres de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthyléne, l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile, de copolymères d'acide acrylique et les microbilles de résine de silicone, les organopolysiloxanes élastomères, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des composés précités.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le vernis peut également comprendre des colorants hydrosolubles ou liposo lubies. Nous citerons à titre illustratif les colorants liposo lubies tels que le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le β- carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 1 1, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine, les colorants hydrosolubles tels que le jus de betterave, le bleu de méthylène, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des composés précités.
Selon une variante de réalisation de la présente invention, le vernis peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique et plus spécialement dans le domaine cosmétique et/ou de soin des ongles. Nous citerons à titre illustratif les vitamines, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcalinisant ou acidifiant, les agents d'étalement, les agents mouillant, les agents épaississant, les agents dispersant, les anti-mousses, les conservateurs, les filtres UV, les agents actifs, les agents tensio-actifs, les agents hydratant, les parfums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des composés précités. Nous citerons également à titre illustratif des agents durcissant pour matière kératinique, des actifs agissant sur la croissance de l'ongle comme par exemple le méthyl sulfonyle méthane et/ou des actifs pour traiter des affections diverses localisées au niveau de l'ongle, comme par exemple l'onichomycose, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des composés précités. Selon une variante de réalisation de la présente invention, la teneur totale en ingrédients constitutifs de la phase additionnelle pourra avantageusement représenter au moins 0,3% en poids, par exemple au moins 0,5%> en poids de la composition de vernis selon la présente invention. A titre illustratif cette teneur totale en ingrédients constitutifs de la phase additionnelle pourra avantageusement représenter au moins 1,5% en poids, par exemple au moins 1,8 % en poids de la composition de vernis (en particulier pour les vernis à ongles classiques).
Selon une variante de réalisation de la présente invention, la teneur totale en ingrédients constitutifs de la phase additionnelle sera en général de moins de 15% en poids, de préférence moins de 10% en poids, par exemple au plus 5% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.
Dans le cas particulier où un composant du vernis (de par sa composition et/ou sa fonction) entrerait dans plus d'une catégorie des familles (agent plastifiant, agent coalescent, agent modificateur de rhéologie, phase additionnelle) de composants définies selon la présente invention, ces composants
seront de préférence comptabilisés dans chacune des dites familles quand on se référera à la dite famille, et
ne seront de préférence comptabilisés qu'une seule fois quand on se référera à la composition globale du vernis.
EAU
Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est l'eau, de préférence l'eau déminéralisée. L'eau peut provenir à la fois des phases aqueuses des polymères acryliques A et B ainsi que de la présence d'eau dans la formulation de produits intermédiaires contenant un ou plusieurs des autres ingrédients utilisés précités ou encore de par l'ajout individuel d'eau lors de la formulation du vernis. Selon une variante de réalisation de la présente invention, la teneur totale en eau est d'au moins 30% en poids, de préférence au moins 35% en poids, par exemple au moins 40% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; cette teneur est en général de moins de 60% en poids, de préférence de moins 55% en poids, par exemple au plus de 50%) en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.
CARACTERISTIQUES ADDITIONNELLES
Dans certains modes de réalisation préférés de la présente invention, les compositions de vernis ne comprendront pas de solvants à l'exception des composés alcools présents dans le vernis (dans l'hypothèse où ils seraient considérés comme des solvants) et des solvants entrant dans la formulation des produits intermédiaires contenant un ou plusieurs des autres ingrédients utilisés précités. A titre illustratif, les compositions de vernis selon la présente invention auront une teneur en poids
- en solvants hydrocarbonés inférieure à 5%, de préférence inférieure à 1%, par exemple inférieure à 0,5%, et/ou
en solvants halogénés inférieure à 5%, de préférence inférieure à 1%, par exemple inférieure à 0,5%.
Dans certains modes de réalisation préférés de la présente invention, les compositions de vernis ne comprendront pas de
composés toxiques et/ou cancérogènes, comme par exemple le formaldéhyde, le toluène, le xylène ou la benzophénone (que l'on peut retrouver dans certaines formules classiques); et/ou
agent plastifiant à base de phtalates comme par exemple le dibutyl phtalate; et/ou
solvants pouvant provoquer une irritation des voies respiratoires et/ou un dessèchement de la peau comme l'acétone et/ou l'acétate de butyle. Le vernis selon la présente invention est de préférence caractérisé par une viscosité comprise entre 100 et 1500 mPa.s.
La viscosité de l'encre telle que mentionnée dans la présente invention pourra être mesurée selon toute méthode appropriée. A titre d'exemple, elle peut être avantageusement mesurée selon la méthode suivante :
Appareil : Rhéomètre AR-G2 de TA Instrument
Type de test : Courbe d'écoulement
Rampe : Vitesse de cisaillement (1/s)
De : 1 à 500 (1/s)
Nombre de points par décade : 8
Mode : log
Mesure : toutes les 10 secondes
Température : 20°C
PREPARATION
Un avantage additionnel des formulations de vernis selon la présente invention est qu'elles ne requièrent pas de disposition particulière pour leur préparation. Ainsi, la présente invention concerne également un procédé de préparation d'une composition de vernis (par exemple de vernis et/ou de soin des ongles) telle que revendiquée par mélange de ses composants. On citera comme mode de préparation illustratif et non limitatif
Mélange des suspensions de polymères ; agitation magnétique 5 min ; - Ajout solvants plastifiants et coalescents ; agitation magnétique 5 min ;
Ajout alcool ; agitation magnétique 5 min ;
- Ajout agent modificateur rhéologie ; agitation magnétique 3 heures ;
Optionnel : ajout pigment ; dispersion (homogénéiseur disperseur 15 min + ultrasonication 10 min) ; ajout agent modificateur rhéologie additionnel ; agitation magnétique 1 heure.
Les vernis colorés sont obtenus simplement en ajoutant des pigments à la préparation de base, puis en ajoutant un stabilisant. Il ne nécessite pas de passer par des étapes de pré mélange avec différents solvants.
Il doit être évident pour les personnes versées dans l'art que la présente invention permet des modes de réalisation sous de nombreuses autres formes spécifiques sans l'éloigner du domaine d'application de l'invention comme revendiqué. Par conséquent, les présents modes de réalisation doivent être considérés à titre d'illustration mais peuvent être modifiés dans le domaine défini par la portée des revendications jointes.
EXEMPLES
Tableau Formulations - onze formulations de vernis conformes à la présente invention sont décrites dans le tableau ci-dessous.
Un test d'imperméabilité a été développé pour quantifier les différences entre les polymères acryliques A (Joncryl FLX 5025 et 5026) et le polymère acrylique B (Joncryl 538). On prend un substrat poreux et à pouvoir absorbant important, à savoir du papier filtre qualitatif 2 Whatman Φ 70 mm, cat n° 1002-070. On y applique les vernis au pinceau, puis on laisse sécher à température ambiante (de préférence, application et séchage à 20 degrés centigrades). Ensuite, une goutte de 10 d'encre bleue aqueuse est déposée à la micropipette sur le papier filtre vernis (de préférence, également à 20 degrés centigrades). On observe alors le comportement de la goutte sur le revêtement. Par observation visuelle de l'envers du papier filtre, on voit clairement que l'encre a traversé le papier à l'endroit du vernis Joncryl 538 alors que l'encre n'a pas traversé le papier à l'endroit des vernis Joncryl FLX 5025 et 5026. Cela montre que l'émulsion de polymère acrylique A a un pouvoir d'imperméabilité à l'eau bien supérieur à celui de l'émulsion de polymère B.
Exemple comparatif : on a procédé au remplacement du Joncryl FLX 5026 par le Joncryl 8224 dans la formulation Dev 36 (Dev 36 - comp). Une comparaison a montré la nette amélioration de la résistance à l'eau du film sec (plongé dans l'eau froide pendant 30 minutes, par exemple à 20 C) selon la présente invention, film qui reste intact ; alors que le vernis classique craquèle. Il y a également une nette amélioration de la flexibilité (comme le démontre l'aspect visuel) ainsi qu'un séchage plus rapide du vernis et une meilleure brillance.
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Claims

REVENDICATIONS
1. Composition de vernis à base d'un mélange hydro-alcoolique comprenant
un alcool dans une teneur supérieure à 4% en poids,
· une phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique,
une phase aqueuse comprenant une émulsion d'un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A,
un agent plastifiant,
· un agent coalescent, et
un agent modificateur de rhéologie,
la dite composition étant caractérisée par une teneur totale en eau supérieure à 30% en poids, une teneur totale en polymère acrylique A supérieure à 15% en poids et une teneur totale en polymère acrylique B supérieure à 10% en poids.
2. Composition de vernis selon la revendication précédente caractérisée en ce que l'alcool constitue au moins 4% en poids et moins de 20% en poids de la composition.
3. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'alcool consiste en un ou plusieurs alcools monohydriques, de préférence sélectionnés parmi les alcools à radical aliphatique linéaire ou ramifié, par exemple un alcool ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence l'éthanol et/ou l'isopropanol, et/ou un mélange de ces deux alcools.
4. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le sel métallique de la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique
- est sélectionné parmi les sels de zinc, par exemple l'oxyde de zinc ou, de préférence, le carbonate d'ammonium de zinc ; et
- représente de 0,01% à 2% en poids de la composition.
5. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le polymère acrylique A de la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique
- représente au moins 18% et moins de 30% en poids de la composition ; et
- est sélectionné parmi les résines styrène-acrylique.
6. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le polymère acrylique B de la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A représente au moins 9% en poids, et moins de 25% en poids de la composition.
7. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'agent plastifiant constitue au moins 0,5% en poids et moins de 12%) en poids de la dite composition.
8. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'agent coalescent constitue au moins 1,0% en poids et moins de 15%) en poids de la dite composition.
9. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'agent coalescent a une température d'ébullition d'au moins 20°C inférieure à celle de l'agent plastifiant.
10. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la teneur totale en eau est d'au moins 35% en poids et de moins de
60%) en poids de la dite composition.
11. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes par mélange de ses composants.
12. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique constitue au moins 30% en poids et moins de 60%) en poids de la composition.
13. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que l'eau de la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique représente de 40 à 65% en poids de la dite phase aqueuse.
14. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que le sel métallique de la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique représente de 0,03% à 3%) en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique A.
15. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que le polymère acrylique A de la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique représente de 35 à 60% en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique A.
16. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique est caractérisée par les propriétés suivantes :
Un poids moléculaire moyen (en poids) du polymère supérieur à 100000,
Une viscosité (Brookfield) à 25°C comprise entre 100 et 300 mPa.s,
Un pH compris entre 7,5 et 8,7 ,
Une température de formation de film de l'émulsion comprise entre 8 et 18°C, et Une teneur en composé organique volatil (déterminée par chromatographie en phase gazeuse) inférieure à 1%.
17. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A constitue au moins 20% en poids et moins de 50% en poids de la dite composition.
18. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que l'eau de la phase aqueuse de polymère acrylique B représente de 40 à 65% en poids de la dite phase aqueuse de polymère acrylique B.
19. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que le polymère acrylique B de la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A représente de 35 à 60% en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique B.
20. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que la phase aqueuse de polymère acrylique B est caractérisée par les propriétés suivantes :
Un poids moléculaire moyen (en poids) du polymère supérieur à 100000,
Une viscosité (Brookfield) à 25°C comprise entre 150 et 350 mPa.s,
Un pH compris entre 7,3 et 8,3 ,
Une température de formation de film de l'émulsion comprise entre 40 et 80°C, et Une température de transition vitreuse du polymère filmogène [Tg] comprise entre
40 et 80°C.
21. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que • L'émulsion du polymère acrylique B a une valeur de température de formation de film de plus de 30 degrés centigrades supérieure par rapport à celle de l'émulsion du polymère acrylique A,
• la propriété de dureté du polymère acrylique A est inférieure à celle du polymère acrylique B, et
• la propriété d'imperméabilité du polymère acrylique A est supérieure à celle du polymère acrylique B.
22. Utilisation d'un vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 comme "base-coat", "top-coat" et/ou vernis à ongles classique, et/ou comme primaire d'accroché pour impression.
23. Utilisation d'un vernis obtenu selon l'une quelconque des revendications 11 à 21 comme "base-coat", "top-coat" et/ou vernis à ongles classique, et/ou comme primaire d'accroché pour impression.
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