JP2004034510A - 熱可塑性エラストマー栓体とその製造方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマー栓体とその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004034510A JP2004034510A JP2002194771A JP2002194771A JP2004034510A JP 2004034510 A JP2004034510 A JP 2004034510A JP 2002194771 A JP2002194771 A JP 2002194771A JP 2002194771 A JP2002194771 A JP 2002194771A JP 2004034510 A JP2004034510 A JP 2004034510A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic elastomer
- injection
- plug
- producing
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims abstract description 60
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 11
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 17
- -1 diene compound Chemical class 0.000 description 17
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 13
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 5
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 5
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 4
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene Substances 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- 208000012266 Needlestick injury Diseases 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0046—Details relating to the filling pattern or flow paths or flow characteristics of moulding material in the mould cavity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C45/26—Moulds
- B29C45/27—Sprue channels ; Runner channels or runner nozzles
- B29C45/2701—Details not specific to hot or cold runner channels
- B29C45/2708—Gates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0046—Details relating to the filling pattern or flow paths or flow characteristics of moulding material in the mould cavity
- B29C2045/0049—Details relating to the filling pattern or flow paths or flow characteristics of moulding material in the mould cavity the injected material flowing against a mould cavity protruding part
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/16—Making multilayered or multicoloured articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2221/00—Use of unspecified rubbers as reinforcement
- B29K2221/003—Thermoplastic elastomers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/56—Stoppers or lids for bottles, jars, or the like, e.g. closures
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Closures For Containers (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
【解決手段】熱可塑性エラストマーを金型の樹脂射出ゲートよりキャビティ内に射出して熱可塑性エラストマー栓体を射出成形するに当り、該エラストマーの射出方向及び射出圧を制御して成形される栓体内に意図する方向への内部残留応力を付与すること又は該エラストマーの射出方向及び射出圧を制御すると共に同一若しくは同種の熱可塑性エラストマーの射出を複数回繰り返して積層構造を形成し、成形される栓体内に意図する方向への内部残留応力を付与し、かつ射出された熱可塑性エラストマーの冷却時間をずらすことによって内部応力を発生させることを特徴とする熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
【選択図】 図2
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、人体に投与する医薬品の容器口部、医療用器具部品、医療用器具に弾性を有する止栓として使用される栓体、特に針刺し後にも良好な自己密閉性を有し、耐液漏れ特性に優れた熱可塑性エラストマー製の医薬医療用栓体及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
医薬品容器による医薬品の保持は、容器部分をガラス又はプラスチック素材とし、その口部は、弾性のある栓体で止栓するのが通常である。該栓体は、天然ゴムやイソプレンゴム(IR)、イソブチレンイソプレン共重合体(IIR)等の合成ゴムに、架橋剤、補強剤、加工助剤などを少量配合し、高温度、高圧力を長時間かけて成形して作製される。
しかし、一般に、ゴムを架橋するには高温・長時間加圧工程を要するので、この工程の簡略化を目的として、天然ゴムや合成ゴムに代えて熱可塑性エラストマーを使用し、加熱溶融して冷金型に押し込み、短時間に成形する技術が提案されている。
【0003】
このような熱可塑性エラストマーを用いた製品としては、モノビニル芳香族炭化水素と共役ジエンエラストマーの両者の水素添加誘導体とゴム用軟化剤とオレフィン系ジエン体からなる止栓又はシリンジ用ガスケット(特開昭61−247460、同61−37242、63−57661、同63−57662号公報)、ブタジエン−スチレンラジアルブタジエン共重合体とエラストマー性ポリオレフィン類、ポリオレフィン共重合体類からなる医薬品用シーリング材(特開昭52−27447、同52−27448各号公報)、スチレン系単位ブタジエンと共役ジエン系共重合体単位の両者を水素添加したものからなるプラスチック容器口に溶着可能な栓体(実開昭61−146250、同61−146151、同61−24050各号公報)等がある。
【0004】
しかし、いずれも医薬品用、特に薬液の栓体としては、衛生上、栓体への針刺し性等の物理的性能上、医薬品変質への影響性等の化学的性能上では、まだ満足なる性能をもつのは得られていない。
【0005】
更に、熱可塑性エラストマー製のゴム栓は、架橋タイプのゴム栓よりも応力緩和が起こりやすく、長時間に渡って点滴用プラスチック針などを刺針していた場合、自己密閉製が低下し、針が抜けやすくなるばかりか、該針を抜いた場合に、針穴が塞がるまでに時間がかかり、薬液がその穴から漏れ出すといういわゆる液漏れと呼ばれる現象が起こるという問題があった。そこで、このような問題を解決するために、これまでは、実公平3−50914号や特開平11−19177号各公報に示されるように、エラストマー材料に自己密閉製の高い他の材質を積層するという方法がとられていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記した実公平3−50914号公報や特開平11−19177号公報に記載されている方法では、当然製造工程が増えたり、複雑になったり製造コストがかさむうえ、他の材質を積層する故にそれらに接着性の問題があったりする場合があった。
本発明は、上記従来技術の問題点を解消し、長時間に渡って刺針し後にも、良好な自己密閉性を有し、耐液漏れ特性に優れる熱可塑性エラストマー製の医薬医療用ゴム栓を安価に提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、以下に要約された本発明並びにその態様によって達成することができる。
(1)熱可塑性エラストマーを金型の樹脂射出ゲートよりキャビティ内に射出して熱可塑性エラストマー栓体を射出成形するに当り、該エラストマーの射出方向及び射出圧を制御して成形される栓体内に意図する方向への内部残留応力を付与することを特徴とする熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
(2)熱可塑性エラストマーを金型の樹脂射出ゲートよりキャビティ内に射出して熱可塑性エラストマー栓体を射出成形するに当り、該エラストマーの射出方向及び射出圧を制御すると共に同一若しくは同種の熱可塑性エラストマーの射出を複数回繰り返して積層構造を形成し、成形される栓体内に意図する方向への内部残留応力を付与し、かつ射出された熱可塑性エラストマーの冷却時間をずらすことによって内部応力を発生させることを特徴とする熱可塑性エラストマーの製造方法。
(3)2以上の樹脂射出ゲートを用いることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
【0008】
(4)該エラストマーの射出方向を向かい合わせることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
(5)該成形を樹脂流動可能な低温設定で行うことを特徴とする上記(1)〜(4)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
【0009】
(6)該射出を充填可能な低速設定で行うことを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
(7)該射出を成形可能な高圧設定にすることにより製品内圧を高く保持することを特徴とする上記(1)〜(6)のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
【0010】
(8)熱可塑性エラストマーを金型の樹脂射出ゲートよりキャビティ内に射出して熱可塑性エラストマー栓体を射出成形するに当り、同一若しくは同種の熱可塑性エラストマーの射出を複数回繰り返して積層構造を形成し、射出された熱可塑性エラストマーの冷却時間をずらすことによって内部応力を発生させることを特徴とする熱可塑性エラストマーの製造方法。
(9)上記(1)〜(8)のいずれかの製造方法によって製造された熱可塑性エラストマー栓体。
【0011】
【発明の実施の形態】
一般に、医薬品用、医療用栓体は、日本薬局方等の公定書に規定する試験法による規格値に合格すること、内容薬を長期に保存するために容器口との密閉性、高圧蒸気殺菌に耐えるための耐熱性、栓体の上面より注射針を刺し易いこと、針刺しの後及び針を抜いた後の薬液の漏れのないこと、薬液に変質等の影響を与えないことなどの多岐に亙る性能を要求される一方、その製造面では、連続して且つ経済的に容易に製造できることも重要である。
【0012】
従って、本発明に係る上記(1)又は(2)の方法において用いられる熱可塑性エラストマーは、これらの要請を満たす必要がある。例えば、下記のようなオレフィン系共重合ゴム(エラストマー)及び/又はオレフィン系プラスチック類が挙げられる。すなわち、好ましい樹脂組成物は、(a)オレフィン系共重合ゴム及び/又はオレフィン系プラスチックを動的に部分架橋したホモ重合体又は共重合体1〜65重量%、(b)5〜75重量%の芳香族ビニル重合体と、共役ジエン化合物及び/又は共役ジエン化合物の水素添加物の重合体とからなるブロック共重合体95〜35重量%、(c)補強剤0〜25重量%の、(a),(b)を必須成分とし、(c)を任意成分としてなる樹脂組成物である。
【0013】
本発明に係る(a)のオレフィン系共重合ゴムとしては、例えばエチレン−プロピレン共重合ゴム(EPMと称する)、エチレン−プロピレン−非共役ジエン−三元共重合ゴム(EPDMと称する)、エチレン−1−ブテン共重合ゴム、エチレン−1−ブテン非共役ジエン多元共重合体、ポリエチレン−ブチルゴムのグラフト共重合体、プロピレン−4−メチルペンテン共重合ゴムなどを挙げることができ、EPM、EPDMが代表的なものである。
【0014】
また本発明に係るオレフィン系プラスチックとしては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、その他1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1ペンテンなどのα−オレフィンのホモ重合体、またはエチレンとα−オレフィンの1種または2種以上との共重合体、エチレン若しくはこれらα−オレフィンを主成分とするビニルエステル、不飽和カルボン酸若しくはその誘導体との共重合体などを挙げることができる。
【0015】
ポリエチレンには低密度、中密度、高密度、更に超高分子量のポリエチレンがあるが、本発明はそのうちの低密度ポリエチレンまたは超高分子量のポリエチレンが好ましい。
ポリプロピレンには、ランダム若しくはブロック共重合体があり、またアイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンがあるが、本発明ではブロック共重合体が好ましい。
【0016】
その他、ポリブチレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ブチルゴム、酢酸ビニル、ポリイソブチレンはペルオキシ分解型ポリオレフィン系樹脂として使用することができ、鉱物油系軟化剤は本発明には不適当である。なお、プロピレン−1−ブテン共重合体、ポリブタジエン、エチレン−プロピレン共重合体なども使用できる。
本発明の(a)の共重合体としては、以上のようなものから選ばれた1種又は2種以上の混合物を用いることもできる。
【0017】
本発明に係る(b)の共重合体は、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物及び/又は共役ジエン化合物の水素添加物のブロック共重合体であり、ビニル芳香族重合成分の含有量が5〜75重量%のものである。
該ビニル芳香族化合物の重合成分としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどを挙げることがきる。ビニル芳香族重合成分の含量が5重量未満では粘稠物体となり、また75重量%を超えると脆くなるので、好ましくない。
【0018】
該共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、エチレン−ブチレン、2,3−ジメチル−1−3ブタジエン、1−3−ペンタジエンなどを挙げることができ、また水素添加された共役ジエン化合物としては上記したものの水素添加物を挙げることができる。
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックにおいては、そのミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えばポリブタジエンブロックにおいては1,2−ビニル結合が20〜50%である。また、水素添加ブロック共重合体の数平均分子量は5千〜100万、好ましくは6万〜22万の範囲のものである。
これらのビニル芳香族化合物と共役ジエン及び/又は水素添加共役ジエンからなるブロック共重合体の製造方法は、上記した構造を実現できる方法であれば、いずれの公知技術によってもよい。例えば特公昭40−23798、同45−20504、同48−3555、特開昭61−42554、特公昭48−2423各号公報に記載される方法がある。
本発明に係る(b)の共重合体として、市販の類似製品としてスチレン−エチレン−ブタジエン共重合体(SEBSと略称する)、スチレン−イソプレンブロック共重合体(SISと略称する)、スチレン−ブタジエン−スチレンのブロック共重合体(SBSと略称する)がある。特にSEBSでは、商品名「クレイトン」(クレイトンポリマー社製)、同「タフプレン」(旭化成工業製)等の市販品があるので、これを使用することもできる。
【0019】
以上の本発明の(a)の部分架橋共重合体1〜65重量%と、(b)の共重合体95〜35重量%とを機械的に混合するか、又は要すれば(c)の補強剤を25重量%まで加えてポリマーアロイとし、短時間の内に栓体に成形する。
補強剤としては、例えばホワイトカーボン、クレー、カーボン、シリカ、合成シリカ、酸化チタン、超高分子量ポリエチレンの微粉末品又はそれらの表面処理物などを用いることができる。
【0020】
以上に説明された熱可塑性エラストマーの独自の材質特性だけでは医薬医療用、特に輸液用栓体に求められる特性、例えば、液漏れ、コアリング、脱落強度、通針抵抗、保持力等に適合できないため、本発明では製品成形時における射出条件及び金型構造を構築することにより上記特性に適合可能な製品を製造することができる。
【0021】
(i)金型構造
金型製品部への樹脂射出ゲートの数を増やし、射出時の圧力損失を防ぎ、キャビティの末端部まで高い圧力を保持する。射出ゲートの数は多い程良いが3つ以上、射出方向が向き合う偶数が望ましい。バランス上4つが最も好ましい。いずれの場合も金型のキャビティは針入部を下側になるように形成するのが好ましい。
金型はこのように構成し、同種若しくは同一材質の熱可塑性エラストマーを数回に分けて射出し積層構造を形成して冷却する時間をずらすことによって内部応力を発生させるのが好ましい。すなわち、この場合各層ごとの冷却(射出)時間をずらして行うのが特に好ましい。勿論、射出は1回で行うこともできる。こうして得られるゴム栓は長時間に亘っての針刺し後にもへたりがなく良好な自己密閉性を有し耐液漏れ特性にも優れている。しかもその製造コストも安い。
【0022】
(ii)射出条件
熱可塑性エラストマーの射出条件は、一般に次のように設定するのが好ましい。射出による成形温度は樹脂流動可能な低温設定、例えばSEBS系の熱可塑性エラストマーでは、150〜220℃、好ましくは180〜200℃とする。また、射出速度(成形率)は充填可能な低速設定、例えば0.5〜5cm3 /sec、特に1〜3cm3 /secとするのが好ましい。一方、射出圧力は成形可能な高圧設定、例えば50〜300kg/cm2 、特に100〜200kg/cm2 とするのが好ましく、それにより製品内圧を高く保持することができる。これらの条件、すなわち、温度、速度及び圧力はそれぞれ独立に設定してもよく、少なくとも2つを組合せて設定してもよい。
【0023】
以下に本発明の方法を添付の図面に沿って具体的に説明する。
断面円形のランナーを通り、樹脂射出ゲートよりキャビティ内に入った樹脂は、流れ方向F1,F2又はF1〜F4を形成し、キャビティ中央部でぶつかり(図1(A・1)/図2(B−1))左右に流動が分散F’(図1(A・2)/図2(B−2))し、キャビティ内に充填(図1(A−3),図1(A−4)/図2(B−3),図2(B−4))されるF’〜F’’’。この時の分散流動距離が短い程、圧力損失が少ない為、2点ゲートよりも4点ゲートの方がキャビティ末端部まで高い圧力保持をした樹脂で形成され、製品の物性改善が図られる。
【0024】
更に、金型内で製品上下の配置方向が、針入部を上型に配置すると、樹脂射出ゲートよりキャビティ内に入った樹脂は、重力の作用によりキャビティ内の下部へ向かうF1,F2(図3(C−1))。そして、下部より分散流動しF’、F”、F’’’(図3(C−2)〜図3(C−4))、刺針方向に逆に樹脂流動層を形成してしまう。
しかし、針入部を下型に配置することにより、樹脂流動層は刺針方向と順に形成され(図4(D−1)〜図4(D−4))、刺針時の抜け防止等の、製品物性の改善が図られる。
【0025】
本発明に係る上記方法(2)に相当する多段成形の場合は、図5(F−1)〜図5(F−6)に示されるように実施する。
初期の成形段階では、スライドピンは最下部位置にあり、上部の樹脂充填口ゲート−2は、スライドピンによりクローズされている〔図5(F−1)〕。この状態で、樹脂充填口ゲート−1よりキャビティ1内に入った樹脂は、キャビティ中央部でぶつかり刺針方向に樹脂流動層を形成する〔図5(F−2)〕。次に、熱可塑性エラストマーの冷却硬化後、スライドピンを上昇させることにより、上部の樹脂充填口ゲート−2はオープンされ、下型と初期成形品(積層体1)との間にキャビティ2が生じる〔図5(F−3)〜(F−4)〕。樹脂充填口ゲート−2よりキャビティ2内に入った樹脂は、キャビティ中央部でぶつかり初期成形時とは異なった、樹脂流動層を形成する〔図5(F−5)〜(F−6)〕。このように冷却する時間をずらすことによって収縮応力を発生させる。なお、図中P/Lはパーティングラインを意味している。
上記の操作において、樹脂の充填のための流動方向はいずれの場合も平面図でみると図1〜2の方向となるように実施することができる。従って、図5に示される実施形態では栓体内の内部応力の発生は図1〜2の場合におけるものと相乗的に発生するので効果が大きい。
【0026】
こうして樹脂射出ゲートから金型キャビティ内に入った熱可塑性エラストマー樹脂は、キャビティ中央部でぶつかり左右に流動が分散し、キャビティ内に充填される。そのため、本発明の熱可塑性エラストマー栓体は、中央部に向って集中して圧縮され内部応力を残す形で成形されるので中心に針刺しをして抜いた場合、へたりが少なく、従って液漏れが少ないという予想外の効果を発揮する。すなわち、本発明においては、内部応力により自己密閉性が高まるものである。
【0027】
【実施例】
以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが限定を意図するものではない。
図Bに示される平面図と図Dに示される側面図を有する4点ゲート金型を用い、熱可塑性エラストマーとして、EPDM(日本イーピーラバー社製:EP−57P)とSEBS(クレイトンポリマー社製:クレイトン)を重量比率20:80で配合したものを射出成形に付して栓体を成形した。射出条件は次のとおりとした:
射出温度:190℃
射出速度:2cm3 /sec
射出圧力:160kg/cm2
成形された栓体製品の針刺試験を下記に示すように行い液漏れ防止効果を確認した:
なお、比較例として、ゲート数を1つとしたほかは同一の条件で成形して比較栓体とした。
試験方法:プラスチックボトルに1Lの水を入れ試料を口元に乗せ、液漏れ試験用治具でしっかり固定した。口元を下向きにした状態でプラスチックボトルを吊し、試料刺針部にプラスチック針を2時間及び12時間、24時間刺しておく。その後、針を抜き取り、液漏れの状態を観察した。
【0028】
【表1】
【0029】
【発明の効果】
複数の射出ゲートを有する金型を用いて熱可塑性エラストマーをキャビティ内に射出充填し、その際、該エラストマーの射出方向及び射出圧を制御して成形される栓体内に内部残留応力を付与して針刺後の自己密閉性と耐液漏れ性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】2点ゲート金型のキャビティ内に熱可塑性エラストマーを射出充填する場合の樹脂の流動方向(矢印)をA−1〜A−4により示す概略平面図。
【図2】4点ゲート金型のキャビティ内に熱可塑性エラストマーを射出充填する場合の樹脂の流動方向(矢印)をB−1〜B−4により示す概略平面図。
【図3】針入部を上部に配置した金型のキャビティ内に熱可塑性エラストマーを射出充填する場合の樹脂の流動方向(矢印)をC−1〜C−4により示す概略側面図。
【図4】針入部を下部に配置した金型のキャビティ内に熱可塑性エラストマーを射出充填する場合の樹脂の流動方向(矢印)をD−1〜D−4により示す概略側面図。
【図5】多段成形法(この場合は2段)により熱可塑性エラストマーを射出充填する場合の操作手順を示す概略説明図。
Claims (9)
- 熱可塑性エラストマーを金型の樹脂射出ゲートよりキャビティ内に射出して熱可塑性エラストマー栓体を射出成形するに当り、該エラストマーの射出方向及び射出圧を制御して成形される栓体内に意図する方向への内部残留応力を付与することを特徴とする熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
- 熱可塑性エラストマーを金型の樹脂射出ゲートよりキャビティ内に射出して熱可塑性エラストマー栓体を射出成形するに当り、該エラストマーの射出方向及び射出圧を制御すると共に同一若しくは同種の熱可塑性エラストマーの射出を複数回繰り返して積層構造を形成し、成形される栓体内に意図する方向への内部残留応力を付与し、かつ射出された熱可塑性エラストマーの冷却時間をずらすことによって内部応力を発生させることを特徴とする熱可塑性エラストマーの製造方法。
- 2以上の樹脂射出ゲートを用いることを特徴とする請求項1又は2に記載の熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
- 該エラストマーの射出方向を向かい合わせることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
- 該成形を樹脂流動可能な低温設定で行うことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
- 該射出を充填可能な低速設定で行うことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
- 該射出を成形可能な高圧設定にすることにより製品内圧を高く保持することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー栓体の製造方法。
- 熱可塑性エラストマーを金型の樹脂射出ゲートよりキャビティ内に射出して熱可塑性エラストマー栓体を射出成形するに当り、同一若しくは同種の熱可塑性エラストマーの射出を複数回繰り返して積層構造を形成し、射出された熱可塑性エラストマーの冷却時間をずらすことによって内部応力を発生させることを特徴とする熱可塑性エラストマーの製造方法。
- 請求項1〜8のいずれかの製造方法によって製造された熱可塑性エラストマー栓体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002194771A JP4039901B2 (ja) | 2002-07-03 | 2002-07-03 | 熱可塑性エラストマー栓体とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002194771A JP4039901B2 (ja) | 2002-07-03 | 2002-07-03 | 熱可塑性エラストマー栓体とその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004034510A true JP2004034510A (ja) | 2004-02-05 |
JP4039901B2 JP4039901B2 (ja) | 2008-01-30 |
Family
ID=31703384
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002194771A Expired - Lifetime JP4039901B2 (ja) | 2002-07-03 | 2002-07-03 | 熱可塑性エラストマー栓体とその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4039901B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1705152A2 (de) * | 2005-03-26 | 2006-09-27 | Krauss-Maffei Kunststofftechnik GmbH | Verfahren und Vorrichtung, um Mikro- oder nanostrukturierte Bauteile gebrauchsbeständig zu gestalten |
JP2016189966A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | テルモ株式会社 | 輸液容器用栓体の製造方法及び輸液容器用栓体 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000140068A (ja) * | 1998-11-04 | 2000-05-23 | Taisei Plas Kk | 針刺し止栓とその製造方法 |
-
2002
- 2002-07-03 JP JP2002194771A patent/JP4039901B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000140068A (ja) * | 1998-11-04 | 2000-05-23 | Taisei Plas Kk | 針刺し止栓とその製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1705152A2 (de) * | 2005-03-26 | 2006-09-27 | Krauss-Maffei Kunststofftechnik GmbH | Verfahren und Vorrichtung, um Mikro- oder nanostrukturierte Bauteile gebrauchsbeständig zu gestalten |
EP1705152A3 (de) * | 2005-03-26 | 2010-01-06 | KraussMaffei Technologies GmbH | Verfahren und Vorrichtung, um Mikro- oder nanostrukturierte Bauteile gebrauchsbeständig zu gestalten |
JP2016189966A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | テルモ株式会社 | 輸液容器用栓体の製造方法及び輸液容器用栓体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4039901B2 (ja) | 2008-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6552109B1 (en) | Gelatinous elastomer compositions and articles | |
US6333374B1 (en) | Fluffy, strong, solid elastic gels, articles and method of making same | |
US5884639A (en) | Crystal gels with improved properties | |
US7166672B2 (en) | Gels from silane-coupled block copolymers | |
US4481323A (en) | Hydrocarbon block copolymer with dispersed polysiloxane | |
US4511354A (en) | Hydrocarbon block copolymer with dispersed polysiloxane | |
US5633286A (en) | Gelatinous elastomer articles | |
US3686364A (en) | Impermeable polymeric compositions | |
JPS5974153A (ja) | 樹脂組成物 | |
US20070071939A1 (en) | Synthetic closures having improved physical properties | |
WO2011162257A1 (ja) | 医療用ゴム栓 | |
JP4039901B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー栓体とその製造方法 | |
TW200300097A (en) | Pierceable stopper and method of producing the same | |
JP3153687B2 (ja) | 耐熱性、回復特性に優れた医療用の輸液用栓体 | |
JP2002143270A (ja) | 輸液容器用栓体 | |
JPS6357663A (ja) | 耐熱性に優れるシリンジ用ガスケツト | |
US20030083422A1 (en) | Gelatinous elastomer compositions and articles | |
WO1983000158A1 (en) | Clear, autoclavable thermoplastic formulation for medical liquid containers | |
US5492967A (en) | Impact modification of polypropylene with styrene/isoprene tetrablock copolymers | |
Morton | Mechanisms of reinforcement of elastomers by polymeric fillers | |
JP3659601B2 (ja) | 輸液バッグ用ゴム栓 | |
JPH11263357A (ja) | 医療容器用栓体 | |
JPH10179687A (ja) | 医療用栓およびその製造方法 | |
EP1214373A1 (en) | Thermoplastic composition | |
JP3939590B2 (ja) | 針刺し止栓の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050701 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070323 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070403 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070604 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070604 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071106 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071106 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4039901 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131116 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |