JP2004010681A - 粒状洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】洗浄力に優れ、保存による耐変色性に優れ、被洗浄物の変褪色防止性に優れる粒状洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）式（１）で示されるアミン化合物、（ｂ）スルホン酸塩、（ｃ）Ｙ−（Ｒ５−Ｏ）ｍ−Ｒ６で示される非イオン性化合物及び（ｄ）水溶性無機塩を含有し、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％である粒状洗浄剤組成物。

〔式中、Ｒ^１は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^２及びＲ^３は、個々に、炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘは−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基、ｎは２〜６の整数を示す。Ｙは水素原子又はＲ^４−Ｏ−、Ｒ^４及びＲ^６は個々に水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ^５は炭素数２〜６のアルキレン基、ｍは２〜５００の整数を示す。〕
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒状洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般家庭で通常行われる水道水を用いた洗浄において、水道水中の殺菌を目的とした残留塩素による被洗浄物の変褪色が問題となっている。特に衣料等の洗濯のようにすすぎ工程に水道水を用い、乾燥まで含めて水道水との接触時間が長いものに変褪色が問題となっている。
【０００３】
塩素捕捉剤を用い、水道水中の残留塩素を低下させて被洗浄物の変褪色を防止する試みは種種の先行技術において記載されている。例えば、特開昭６０−４４５９９号公報、特表平５−５０７７４５号公報、特開平８−５３６９８号公報、特開平１０−８８１８８号公報等には塩素捕捉剤を用いる粒状洗浄剤組成物が記載されているが、これらは洗浄工程では十分な塩素捕捉効果を有していても、すすぎ工程においては残留量が低く効果が不十分であったり、保存により組成物が変色するといった問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、洗浄力、保存による耐変色性、及び被洗浄物の変褪色防止性に優れる粒状洗浄剤組成物を提供することにある。特に、水道水中の残留塩素による被洗浄物の変褪色防止性に優れる衣料用粒状洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）一般式（Ｉ）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ａ）成分という〕、
【０００６】
【化６】

【０００７】
〔式中、Ｒ^１は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^２及びＲ^３は、個々に、炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘは−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基、ｎは２〜６の整数を示す。〕
（ｂ）スルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｂ）成分という〕、
（ｃ）一般式（ＩＩ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｃ）成分という〕、
Ｙ−（Ｒ^５−Ｏ）_ｍ−Ｒ^６　　（ＩＩ）
〔式中、Ｙは水素原子又はＲ^４−Ｏ−、Ｒ^４及びＲ^６は個々に水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ^５は炭素数２〜６のアルキレン基、ｍは２〜５００の整数を示す。〕
及び（ｄ）水溶性無機塩から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｄ）成分という〕
を含有し、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％である粒状洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の粒状洗浄剤組成物を含有する水溶液に繊維製品を接触させ、その後、酸性水により繊維製品をすすぐ工程を有する、繊維製品の洗浄方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（Ｉ）において、Ｒ^１は炭素数１５〜２１、更に炭素数１５〜１９のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。また、Ｒ^２及びＲ^３は、個々に、好ましくは同一であって、炭素数１〜３、更に炭素数１のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。Ｘは−ＣＯＮＨ−が好ましい。ｎは２〜４、更に３が好ましい。
【００１０】
中でも、（ａ）成分として一般式（ＩＩＩ）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００１１】
【化７】

【００１２】
〔式中、Ｒ^１は炭素数１３〜２１、好ましくは１５〜２１、より好ましくは１５〜１９のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、Ｒ^２及びＲ^３は、個々に、好ましくは同一であって、炭素数１〜６、好ましくは１〜３、より好ましくは１のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはアルキル基、ｎは２〜６、２〜４、好ましくは３の整数を示す。〕。
【００１３】
被洗浄物の変褪色防止性、洗浄性能の点で、組成物中の（ａ）成分の比率は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．３〜３質量％が更に好ましく、０．４〜２質量％が特に好ましい。
【００１４】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分としては、一般式（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）にて示されるスルホン酸塩等が挙げられる。
【００１５】
Ｒ^１０−Ｃ_６Ｈ_４−ＳＯ_３Ｍ　　　　　　　　　　（ＩＸ）
〔式中、Ｒ^１０は炭素数１〜１８、好ましくは１又は炭素数１０〜１５のアルキル基またはアルケニル基、好ましくはアルキル基、ＭはＮａ、Ｋ、１／２Ｍｇ、ＮＨ_４、トリエタノールアンモニウムから選ばれる（好ましくはＮａ、Ｋ）。〕
Ｒ^１１−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_３Ｍ　　　　（Ｘ）
〔式中、Ｒ^１１は炭素数１〜１５のアルキル基またはアルケニル基、ｎは０〜５の整数、ＭはＮａ、Ｋ、１／２Ｍｇ、ＮＨ_４から選ばれる（好ましくはＮａ、Ｋ）。〕
【００１６】
【化８】

【００１７】
〔式中、Ｒ^１２は炭素数１〜１５のアルキル基またはアルケニル基、ｎは０〜５の整数、ＭはＮａ、Ｋ、１／２Ｍｇ、ＮＨ_４から選ばれる（好ましくはＮａ、Ｋ）。〕
【００１８】
【化９】

【００１９】
〔式中、Ｒ^１３は炭素数６〜１８のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ^１４は炭素数１〜６のアルキル基またはアルケニル基、ＭはＮａ、Ｋ、１／２Ｍｇ、ＮＨ_４、トリエタノールアンモニウムから選ばれる（好ましくはＮａ、Ｋ）。〕
【００２０】
【化１０】

【００２１】
〔式中、Ｒ^１５、Ｒ^１６は炭素数１〜１６のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^１５及びＲ^１６の炭素数の合計は１２〜１７である。ＭはＮａ、Ｋ、１／２Ｍｇ、ＮＨ_４から選ばれる（好ましくはＮａ、Ｋ）。〕。
【００２２】
（ｂ）成分の組成物中の比率は、安定性、洗浄性能の点で、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは３〜３０質量％、更に好ましくは５〜２５質量％、特に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００２３】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分の一般式（ＩＩ）において、Ｒ^５は炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。また、一般式（ＩＩ）中、−（Ｒ^５−Ｏ）_ｍ−は炭素数２〜６のアルキレンオキサイドのランダム付加やブロック付加でも良く、中でもエチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと表記する）が好ましく、ＥＯとＰＯのランダム付加やブロック付加でも良い。
【００２４】
（ｃ）成分として一般式（ＩＶ）にて示される非イオン性化合物及び一般式（Ｖ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが安定性、洗浄性能の点で好ましく、一般式（ＩＶ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種及び一般式（Ｖ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種を、それぞれ含有することがより好ましい。
【００２５】
Ｒ^４ａ−Ｏ−（Ｒ^５ａ−Ｏ）_ｍ１−Ｈ　　（ＩＶ）
〔式中、Ｒ^４ａは炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^５ａは炭素数２〜６、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｍ１は２〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは５〜２０の整数を示す。〕
ＨＯ−（Ｒ^５ｂ−Ｏ）_ｍ２−Ｈ　　（Ｖ）
〔式中、Ｒ^５ｂは炭素数２〜６、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｍ２は１０〜５０、好ましくは１０〜３０の整数を示す。〕。
【００２６】
式（ＩＶ）中、−Ｏ−（Ｒ^５ａ−Ｏ）_ｍ１−はＥＯ及び／又はＰＯが好ましく、ＥＯとＰＯのランダム付加やブロック付加でも良い。
【００２７】
安定性、洗浄性能の点で、組成物中の（ｃ）成分の比率は１〜３０質量％が好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。
【００２８】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分の水溶性無機塩としては、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性無機塩類が挙げられる。中でも、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、炭酸塩、硫酸塩から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。これらの塩はナトリウム及び／又はカリウム塩であることが好ましく、ナトリウム及びカリウム塩であることが洗浄性能の点でより好ましい。なお、水溶性とは、２５℃、ｐＨ７の水に１質量％以上溶解することをいう。
【００２９】
洗浄性能、変褪色防止性の点で、組成物中の（ｄ）成分の比率は５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。
【００３０】
＜（ｅ）成分＞
本発明の粒状洗浄剤組成物を用いた場合、水道水中の残留塩素がすすぎ工程中までに十分除去される。このため、塩素による殺菌効果の低減を補足し、例えば、被洗浄物を陰干し等の長時間乾燥条件で乾燥させる場合等の生乾き臭の発生を防止する等の目的で、（ｅ）成分として一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。中でも一般式（ＶＩＩＩ）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。
【００３１】
【化１１】

【００３２】
〔式中、Ｒ^１ｃ及びＲ^６ｃは炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ及びＲ^４ｃは、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
【００３３】
【化１２】

【００３４】
である。Ｒ^５ｃは炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ^７ｃ）_ｎ’−である。ここでＲ^７ｃはエチレン基又はプロピレン基であり、ｎ’は１〜１０の数である。ｍ’は０又は１である。Ｚ⁻は陰イオン基である。〕
【００３５】
【化１３】

【００３６】
〔式中、Ｒ^８ｃ〜Ｒ^１１ｃの中で２つ以上は炭素数８〜１０のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｚ⁻は陰イオン基である。〕。
【００３７】
一般式（ＶＩ）において、▲１▼Ｘがパラフェニレン基（−Ｃ_６Ｈ_４−）でｍ’＝１の場合、Ｒ^１ｃは好ましくは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数６〜１３、最も好ましくは炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ｒ^５ｃは好ましくは−（Ｏ−Ｒ^７ｃ）_ｎ’−基であり、Ｒ^７ｃは好ましくはエチレン基であり、ｎ’は好ましくは１〜５の数であり、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ及びＲ^４ｃは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。また、一般式（ＶＩ）において、▲２▼ｍ’＝０の場合あるいは▲３▼Ｘが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−でｍ’＝１の場合、Ｒ^１ｃは好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数９〜１７、最も好ましくは炭素数１１〜１６のアルキル基であり、Ｒ^５ｃは好ましくはメチレン基であり、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ及びＲ^４ｃは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。
【００３８】
一般式（ＶＩＩ）において、Ｒ^６ｃは好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１１〜１７のアルキル基である。
【００３９】
本発明では、一般式（ＶＩ）の化合物が殺菌効果の点で好ましい。
【００４０】
また、一般式（ＶＩＩＩ）において、好ましくはＲ^８ｃ〜Ｒ^１１ｃのうち２つが炭素数８〜１０のアルキル基であり、残りの２つがメチル基又はヒドロキシエチル基である。
【００４１】
本発明では、一般式（ＶＩＩＩ）の化合物を単独でも使用できるが、一般式（ＶＩ）及び一般式（ＶＩＩ）の少なくとも１つの化合物と併用することが効果の点で好ましく、質量比は〔一般式（ＶＩＩＩ）の化合物〕／〔一般式（ＶＩ）の化合物＋一般式（ＶＩＩ）の化合物〕＝１／１０〜１０／１、特に１／５〜５／１が好ましい。
【００４２】
本発明の粒状洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１〜１０質量％含有することが、抗菌性、洗浄性能の点で好ましい。
【００４３】
＜その他の成分＞
本発明の粒状洗浄剤組成物には、結晶性もしくは非晶質のアミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等の水不溶性無機物、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニウム塩、粘土鉱物等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤（ビフェニル型、アミノスチルベン型等）、泡コントロール剤（シリコーン等）、香料、酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）等の添加剤を含有させることができる。これらは、別の粒子として洗浄剤粒子と混合し洗浄剤組成物としても良い。
【００４４】
また、上記の通り、生乾き臭の発生を防止する等の目的で、過炭酸塩、過ホウ酸塩等の漂白剤（好ましくは過炭酸ナトリウム）を含有させることが好ましく、組成物の比率は０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１５質量％が更に好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。この時、漂白活性化剤を含有することがより好ましく、組成物中の比率で０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。漂白活性化剤としてはグルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ^＋，Ｎ^＋−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル等の漂白活性化剤を使用することができるが、効果の点で、一般式（１）〜（４）で表される化合物が特に好ましい。
【００４５】
【化１４】

【００４６】
〔式中、Ｒ^ａは炭素数４〜１３、好ましくは１０〜１３のアルキル基、Ｒ^ｂは炭素数５〜１３、好ましくは７〜１１のアルキル基、Ｍ’は水素原子又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若しくはアルカノールアンモニウムを示す。〕
【００４７】
【化１５】

【００４８】
〔式中、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ、Ｒ^ｈ、Ｒ^ｉは、それぞれ、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ^ｊは炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｘ⁻は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオンを示す。〕。
【００４９】
また、粒子形成性の点で、結晶性もしくは非晶質のアミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等の水不溶性無機物を含有することが好ましく、５〜６０質量％がより好ましく、１０〜４０質量％が更に好ましく、１５〜３５質量％が特に好ましい。水不溶性無機物としては、１次粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましく、結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物が好適であり、中でも金属イオン封鎖能及び界面活性剤の担持能の点で結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
【００５０】
カルボン酸系ポリマー、可溶性澱粉、糖類等の水溶性ポリマーは、粒子形成性の点で含有することが好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％が更に好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で重量平均分子量が千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
【００５１】
＜界面活性剤相当分＞
本発明の粒状洗浄剤組成物はＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、洗浄性能、溶解性の点で１５〜５０質量％が好ましく、２０〜４５質量％がより好ましく、２５〜４５質量％が更に好ましい。
【００５２】
界面活性剤相当分としては、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分の他、従来、粒状洗浄剤組成物に配合することが知られている界面活性剤を使用することができる。なお洗浄性を高める観点から、界面活性剤は、再汚染防止性の点で陰イオン界面活性剤、皮脂汚れ洗浄性の点で非イオン界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
【００５３】
（ｂ）成分以外の陰イオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、炭素数８〜２０の脂肪酸等、及びこれらの塩が好ましい。陰イオン界面活性剤の対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が洗浄性能、粉物性の点で好適である。組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜３０質量％、更に好ましくは５〜２５質量％である。
【００５４】
（ｃ）成分以外の非イオン界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が挙げられる。組成物中の非イオン界面活性剤の含有量は、（ｃ）成分を含めた総量で、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは２〜３０質量％、更に好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％である。
【００５５】
また、更に被洗浄物などの柔軟性を向上させるためには、（ｅ）成分以外のモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を、好ましくは組成物中０．５〜１０質量％、特に１〜５質量％含有することが好ましい。柔軟性向上効果の点で、長鎖アルキル基が炭素数１２〜２２、特に１４〜２０のアルキル基である長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。陽イオン界面活性剤の対イオンとしては、ハロゲン化物イオン、ＣＨ_３Ｓ０_４ ⁻、Ｃ_２Ｈ_５Ｓ０_４ ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻又はＨＣＯＯ⁻が好ましい。更に柔軟性を高めるため、陽イオン界面活性剤を陰イオン界面活性剤に対して、陽イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤＝３／１〜１／２、更に２／１〜１／２、特に１．２／１〜１／１．２のモル比で配合することが好ましい。
【００５６】
その他の界面活性剤として、泥汚れ洗浄性の点で、両性界面活性剤を配合してもよい。両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できる。両性界面活性剤は、好ましくは組成物中１〜２０質量％含有される。
【００５７】
＜嵩密度＞
本発明の粒状洗浄剤組成物は溶解性の点で、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８により規定された方法で測定する見掛け密度は１６００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１３００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／Ｌ以下が更に好ましい。また、利便性や廃棄物（例えば箱等）低減の点で、見掛け密度は３００ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、６００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、７００ｇ／Ｌ以上が更に好ましい。
【００５８】
＜粒径＞
本発明の粒状洗浄剤組成物は溶解性の点で、ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める粒状洗浄剤組成物の平均粒径は１５０〜１０００μｍが好ましく、より好ましくは１５０〜８００μｍ、更に好ましくは１８０〜６００μｍである。
【００５９】
＜ｐＨ＞
本発明の粒状洗浄剤組成物は洗浄性能、損傷性の点で、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．１質量％水溶液のｐＨが８〜１２であることが好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。ｐＨ調整剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩等を用いることができる。
【００６０】
＜その他＞
本発明の粒状洗浄剤組成物は、利便性の点で、更に圧縮して錠剤形態にしても良いし、１回の使用量を水溶性或いは水不溶性の容器に収納することができる。
【００６１】
本発明の粒状洗浄剤組成物は、流動性及び非ケーキング性の点で、表面被覆剤により表面改質を行うことが好ましい。表面被覆剤は洗浄剤粒子中１〜３０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％が更に好ましい。表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー；脂肪酸が挙げられる。中でも水不溶性無機物が好ましく、特に結晶性アルミノケイ酸塩、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性シリケート化合物が好ましい。
【００６２】
＜洗浄方法＞
本発明の粒状洗浄剤組成物を用いた洗浄方法としては、洗浄性能、被洗浄物の変褪色防止性の点で、本発明の粒状洗浄剤組成物を水道水に溶解（好ましくは０．０３〜０．３質量％水溶液、より好ましくは０．０５〜０．２質量％水溶液）してアルカリ性水溶液（好ましくは２０℃におけるｐＨ８〜１２、より好ましくは９〜１１、更に好ましくは１０〜１１）を調製し、これに被洗浄物である繊維製品を接触させ、次に被洗浄物を酸性水（好ましくは２０℃におけるｐＨ５．５以上７未満、より好ましくは５以上７未満）によりすすぐ工程を有する洗浄方法が好ましい。
【００６３】
【実施例】
表１に示す粒状洗浄剤組成物の洗浄力、保存安定性、変褪色防止性を下記の方法により評価した。これら組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８）は何れも２５〜４５質量％であった。
【００６４】
〔洗浄力評価〕
（Ｉ）洗浄力試験方法
（１）人工汚染布の作成
使用した人工汚染布は１０ｃｍ×１０ｃｍの木綿布に２ｇの下記組成よりなるモデル汚れを均一に塗布したものである。
【００６５】
＜モデル汚れ組成＞
下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの合計が１００質量％になるようにＢの量を調節した。なお、それぞれの％は最終汚垢成分中の割合（質量％）である。
・Ａ：ラウリン酸０．４４％、ミリスチン酸３．１５％、ペンタデカン酸２．３５％、パルミチン酸６．３１％、ヘプタデカン酸０．４４％、ステアリン酸１．６０％、オレイン酸７．９１％、トリオレイン１３．３３％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル　２．２２％、スクアレン６．６６％の混合物
・Ｃ：卵白レシチン液晶物１．９８％〔蒸留水８０ｍｌにアルギニン塩酸塩１１．３７ｇ、ヒスチジン４．２０ｇ、セリン２．４４ｇを溶解し、濃塩酸でｐＨを　５．０に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで充分に混ぜ合わせて、卵白レシチン液晶物を得たもの。〕
・Ｄ：鹿沼赤土８．１１％
・Ｅ：カーボンブラック　０．０２５％
・Ｂ：塩化カルシウム（２水塩）　１０５ｍｇを秤取し、蒸留水に溶かして１０００ｍｌとして得た硬水にて合計　１００％になるようにバランスをとる。
【００６６】
（２）洗浄条件及び評価方法
評価用洗浄剤組成物希釈水溶液１リットルに上記人工汚染布５枚を入れ、ターゴトメーターにて１００ｒ／ｍｉｎで次の条件で洗浄した。
【００６７】
＜洗浄条件＞
洗浄時間；１０分間
洗浄剤濃度；０．０７％
水の硬度；７１．２ｍｇ　ＣａＣＯ_３／リットル（４°ＤＨ）
水温；２０℃
すすぎ；ｐＨ６の水にて５分間
洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の、５５０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色（株）製、Ｚ−３００Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた（表中には５枚の洗浄率の平均値を示した。）。
【００６８】
【数１】

【００６９】
上記の洗浄率から以下の基準で洗浄力を評価した。
評価基準
◎：洗浄率６０％以上
○：洗浄率５５％以上、６０％未満
△：洗浄率５０％以上、５５％未満
×：洗浄率５０％未満。
【００７０】
〔変褪色防止性評価〕
（１）試験布の調製
試験布としては、木綿ブロード２０２３布を染料Ｃｉｂａｃｒｏｎ　Ｂｌｕｅ　Ｆ−ＧＦＮ（チバガイギー社製）５％水溶液で染色した布を用いた。
【００７１】
（２）測定条件及び評価方法
＜洗浄条件＞
表１に示された組成の粒状洗浄剤組成物を用いて、粒状洗浄剤の洗濯液中の濃度を３３ｍｇ／Ｌとし変褪色効果を調べた。洗濯条件としては、二槽式洗濯機（ＴＯＳＨＩＢＡ銀河３．６　ＶＨ−３６０Ｓ１）で２０℃水道水を用いて、洗浄１０分→脱水３０秒→ため濯ぎ４分→脱水３０秒→ため濯ぎ４分→脱水３分→陰干し６時間を１工程として、５回累積洗浄を行った。なお、ため濯ぎには何れもｐＨ６の水を用いた。洗浄後の布のΔＥ^＊値を調べた。
【００７２】
＜測色方法＞
測色は、色差計（日本電色工業株式会社製：ＮＤ（Ｆ）−３００Ａ型）を用いてＬ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値を測色し、次式によりΔＥ^＊値を求めた。ΔＥ^＊値が小さいほど累積洗浄による変色が少ないことを意味する。
【００７３】
【数２】

【００７４】
上記のΔＥ^＊値から以下の基準で変褪色防止性を評価した。
評価基準
◎：ΔＥ^＊値３未満
○：ΔＥ^＊値４未満、３以上
△：ΔＥ^＊値５未満、４以上
×：ΔＥ^＊値５以上。
【００７５】
〔保存安定性評価〕
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、粒状洗浄剤組成物を３０ｇ充填し、蓋をした後、４０℃及び５℃の恒温室で６０日間静置した。５℃保存品を基準として、４０℃保存品の色及び匂いを一対評価した。
【００７６】
評価基準
○；色及び匂いの変化が殆どない。
【００７７】
△；色及び匂いの変化がややあるが気にならない程度である。
【００７８】
×；色及び匂いの変化が顕著に認められる。
【００７９】
【表１】

【００８０】
・アミン化合物１：ＲＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）_２（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物２：ＲＣＯＯ（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）_２（Ｒ：炭素数１７のアルキル基）
・アミン化合物３：ＲＯ（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）_２（Ｒ：炭素数１８のアルキル基）
・アミン化合物４：ＲＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）_２（Ｒ：炭素数１８のアルキル基）
・スルホン酸塩１：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・スルホン酸塩２：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸カリウム
・スルホン酸塩３：α−スルホ脂肪酸（炭素数１４〜１８）メチルエステルナトリウム
・スルホン酸塩４：炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸カリウム
・スルホン酸塩５：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
・非イオン性化合物１：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの
・非イオン性化合物２：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
・非イオン性化合物３：炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１５モル付加させたもの
・非イオン性化合物４：ポリエチレングリコール（重量平均分子量１０００、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定）
・非イオン性化合物５：ポリエチレングリコール（重量平均分子量１００００、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定）
・非イオン性化合物６：ポリプロピレングリコール（重量平均分子量１００００、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定）
【００８１】
【化１６】

【００８２】
・ＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１３）硫酸エステルナトリウム
・脂肪酸塩：ヤシ油脂肪酸ナトリウム
・ポリマー：アクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（７０モル％中和）、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）、重量平均分子量＝７００００
・結晶性シリケート：粉末ＳＫＳ−６（クラリアントトクヤマ社製）を粉砕し平均粒径５０μｍとしたもの
・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト、平均粒子径３μｍ（東ソー（株）製）
・非晶質アルミノケイ酸塩：特開平０６−１７９８９９号公報記載の合成例Ａ−１のもの
・過炭酸ナトリウム
・漂白活性化剤：アルカノイル（炭素数１２）オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム７０重量％の造粒物
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−ＧＸ（共にチバスペシャリティケミカルス社製）の重量比１／１混合物
・酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載のもの）とリポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）とを３：１の重量比で混合したもの

Claims (5)

1. （ａ）一般式（Ｉ）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種、
   

   

   〔式中、Ｒ^１は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^２及びＲ^３は、個々に、炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘは−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基、ｎは２〜６の整数を示す。〕
   （ｂ）スルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種、
   （ｃ）一般式（ＩＩ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種、
   Ｙ−（Ｒ^５−Ｏ）_ｍ−Ｒ^６　　（ＩＩ）
   〔式中、Ｙは水素原子又はＲ^４−Ｏ−、Ｒ^４及びＲ^６は個々に水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ^５は炭素数２〜６のアルキレン基、ｍは２〜５００の整数を示す。〕
   及び（ｄ）水溶性無機塩から選ばれる少なくとも１種
   を含有し、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％である粒状洗浄剤組成物。
2. （ａ）として一般式（ＩＩＩ）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１記載の粒状洗浄剤組成物。
   

   

   〔式中、Ｒ^１は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^２及びＲ^３は、個々に、炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ｎは２〜６の整数を示す。〕
3. （ｃ）として一般式（ＩＶ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種、及び一般式（Ｖ）にて示される非イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１又は２記載の粒状洗浄剤組成物。
   Ｒ^４ａ−Ｏ−（Ｒ^５ａ−Ｏ）_ｍ１−Ｈ　　（ＩＶ）
   〔式中、Ｒ^４ａは炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^５ａは炭素数２〜６のアルキレン基、ｍ１は２〜３０の整数を示す。〕
   ＨＯ−（Ｒ^５ｂ−Ｏ）_ｍ２−Ｈ　　（Ｖ）
   〔式中、Ｒ^５ｂは炭素数２〜６のアルキレン基、ｍ２は１０〜５０の整数を示す。〕
4. 更に、（ｅ）一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜３いずれか記載の粒状洗浄剤組成物。
   

   

   〔式中、Ｒ^１ｃ及びＲ^６ｃは炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ及びＲ^４ｃは、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
   

   

   である。Ｒ^５ｃは炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ^７ｃ）_ｎ’−である。ここでＲ^７ｃはエチレン基又はプロピレン基であり、ｎ’は１〜１０の数である。ｍ’は０又は１である。Ｚ⁻は陰イオン基である。〕
   

   

   〔式中、Ｒ^８ｃ〜Ｒ^１１ｃの中で２つ以上は炭素数８〜１０のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｚ⁻は陰イオン基である。〕
5. 請求項１〜４の何れか１項記載の粒状洗浄剤組成物を含有する水溶液に繊維製品を接触させ、その後、酸性水により繊維製品をすすぐ工程を有する、繊維製品の洗浄方法。