JP2003534421A - 2成分ポリスルフィド接着剤/シーラント - Google Patents
2成分ポリスルフィド接着剤/シーラントInfo
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- C09J181/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur, with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on polysulfones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J181/04—Polysulfides
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Abstract
Description
/またはポリメルカプタンポリマーをベースとする2成分絶縁ガラス接着剤/シ
ーラントに関する。
する1成分/多成分組成物は、従来から、建築および土木工学において、航空機
および車両工業において、造船において、ならびに、大規模に絶縁ガラスを製造
するために成功裏に使用されている。極めて高い市場占有率の絶縁ガラス接着剤
/シーラントが、何故ポリスルフィドポリマーまたはポリメルカプタンポリマー
に基づいているかの主な理由の1つは、これらのポリマーが、オゾンに対する高
い耐性ならびに多くの溶媒および化学物質に対する極めて良好な耐性を特徴とし
ていることである。さらに、これらは、外気の作用に対する極めて高い長期耐性
を有しており、極めて低いガス透過性を特徴とする。このことに対するさらに詳
しい情報については、例えば、A.Damusis、「Sealants」、New York (1967)、p.
182-184; E.Dachselt、「Thioplaste」、Leipzig (1971)、p.50-56;または H.
Lucke、「Aliphatische Polysulfide」、Heidelberg (1992)、p.111-114を参照
。
合され、これら2成分を、使用直前に一緒にし、混合し、適用する。
には液体ポリスルフィドポリマーまたは液体ポリメルカプタンポリマーを含有す
る。この成分は、通常、成分「A」と呼ばれる。第2の成分は、架橋剤、硬化剤
または酸化剤を含有し、通常、成分「B」と呼ばれる。さらに、両成分は、可塑
剤、充填剤および所望により顔料または着色剤を含有するのが普通である。さら
に、成分Aは、接着促進物質および酸化防止剤を含有することもでき、成分Bは
、促進剤を含有することもできる。
数は、極めて限定されている。少数のフタレート以外に、塩素化パラフィン、ブ
チルジグリコールまたは水素化テルフェニルを、ポリスルフィドまたはポリメル
カプタンをベースとする2成分接着剤/シーラントにおいて使用することができ
る。塩素化パラフィンは、環境的な理由から、現在では一般的には使用されてい
ない。相溶性および老化耐性の他に、絶縁ガラス接着剤/シーラントに適する可
塑剤は、絶縁ガラスユニットにおいて凝縮が生じないように、極めて低い蒸気圧
を有していなければならない。このことは、絶縁ガラスユニットが、「曇りがな
い」または「非曇り」特性を有していなければならないことを意味する。さらに
、可塑剤は、成分の保存期間中に相分離が起こらないように、粉末成分(特に、
成分B中の粉末成分)の沈降を防止するに十分な高粘度を有していなければなら
ない。このことは、適当な可塑剤の選択を大きく制限するので、フタル酸エステ
ルの中で、現在ではフタル酸ブチルベンジルが成分Aにおいてほとんど排他的に
使用されており、高粘度可塑剤である7-(2,6,6,8-テトラメチル-4-オキサ
-3-オキソノニル)-ベンジルフタレート[商標名「Santicizer 278」(Solutia Co
.)によっても知られる]が成分Bにおいて使用されている。
揮しうること、ならびに、雄性子孫における精子数を減少させうることを示した
。フタル酸ベンジルブチルも、これに関連して明示されている。さらに詳しい情
報については、例えば、R.M.Sharpe、N.E.Skakkebaekによる刊行物;「エストロ
ゲンは精子数の減少および雄性生殖路の障害に関与しているか?」、Lancet 341
(1993)、p.1392-1395を参照。また、P.M.D.Foster [http://www.ciit.org/ACT
97/ACTIVITIESSEPT97/sept97.html]、ならびに、R.M.Sharpe、J.S.Fisher、Mike
M.Millar、S.JoblingおよびJohn P.Sumpter [http://ehpnet1.niehs.nih.gov/
docs/1995/103-12/sharpe.html]によるインターネット上のより最近の公表は、
フタレート可塑剤に起因する同様の危険を示している。
外するのは不可能であった。その理由は、一方において、これらフタレートが、
使用するポリスルフィドポリマーまたはポリメルカプタンポリマーと相溶し、分
散構成成分の沈降を防止するためであり、他方において、「曇り」が回避される
ためである。いわゆる高粘度フタレートを使用する際の欠点は、第1には、これ
らフタレートをポンプ輸送するのが極めて困難であること、第2には、適用中に
2成分AおよびBを完全に混合するのが困難であることであった。
プタンポリマーをベースとする2成分接着剤/シーラントのための可塑剤であっ
て、上記した従来技術の欠点を持たず、その可塑剤について負の生物学的作用が
知られていない可塑剤を見い出すことであった。
ンダーを含有する成分Aが、以下の成分: ・15〜35重量%の液体ポリスルフィドおよび/またはポリメルカプタンポリ
マー、 ・5〜20重量%の少なくとも1つのベンゾエート可塑剤、 ・30〜65重量%の充填剤、 ・0.1〜7重量%のシラン接着促進剤、 を含有し、硬化成分Bが、以下の成分: ・20〜45重量%の少なくとも1つのベンゾエート可塑剤、 ・0.1〜40重量%の少なくとも1つのコポリマー、 ・10〜40重量%の酸化剤、 ・1〜5重量%の促進剤、 ・15〜35重量%の充填剤、 を含有することにある(ここで、成分AおよびB中の構成成分の合計量は、それ
ぞれ100重量%である)。
およびベンゾエートのプレミックスと混合することが意図された絶縁ガラスポリ
スルフィドシーラントを記載している。しかし、これらの組成物は、可塑剤とし
てフタル酸ジオクチルをも含有する。可塑剤としてフタレートを含有しない2成
分絶縁ガラス接着剤/シーラントは、この文献には開示されていない。
トメルト接着剤を用いる、車両のフロントガラスの封止を記載している。これら
のホットメルト接着剤のために、多数の熱可塑性エラストマーが、弾性ポリマー
として示唆されている。これには、Thiokol FA、ST型の固体ポリスルフィドポリ
マーが含まれる。これらと共に使用することが示唆される可塑剤は、ポリブテン
、リン酸エステル、フタレート、パラフィン油、塩素化パラフィン、さらにター
ル、アスファルトおよびポリアルキレングリコールベンゾエートである。液体ポ
リスルフィドポリマーをベースとする2成分反応性接着剤/シーラントにおける
ベンゾエートの使用は、この文献にも開示されていない。
ましくは、Thiokol Co.からの液体LP2、LP12、LP31およびLP32
またはLP33ポリマー、あるいは、別の製造元からの同様のポリマーである。
これらのポリマーは、周知のように、通常はビス(2-クロロエトキシ)メタンと
二硫化ナトリウムおよび/またはポリ硫化ナトリウムとを縮合させることによっ
て製造され、以下の構造(I)および(II)を有する:
ポリメルカプタンポリマーを使用することもできる。これらは、メルカプトアル
コールと、ポリオキシアルキレンに基づくイソシアネート末端プレポリマーとを
反応させることによって製造されている。別の可能性は、チオエーテルポリメル
カプタン修飾されたポリスルフィドの使用である。これら2つの最後に挙げた種
類のポリメルカプタンは、例えば、ドイツ特許出願公開DE-A-3508428
および欧州特許出願公開EP-A-268836、EP-A-176439または国
際特許出願公開WO-8201879に記載されている。
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
テトラプロピレングリコール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール ヒドロキシピバレートのジベンゾエートまたはこれら
ベンゾエートの混合物である。
(炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム)、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸
マグネシウム、カオリン、重晶石またはこれらの混合物である。さらに、チキソ
トロープ剤、例えばベントナイト(モンモリロナイト)、熱分解法シリカ、繊維状
チキソトロープ剤が使用され、同様に顔料、例えば二酸化チタン、カーボンブラ
ックおよび無機着色顔料が使用される。さらに、成分Aは、乾燥剤、例えばモレ
キュラーシーブ、酸化カルシウムまたは酸化バリウムを含有することもできる。
また一般に、それは、接着促進剤、例えば有機官能性トリアルコキシシラン、お
よび所望による遅延剤、例えば長鎖脂肪酸(ステアリン酸およびその誘導体)、な
らびに所望による促進剤、即ちイオウ、酢酸マグネシウム、チウラム、アミンま
たはグアニジン誘導体の形態にある促進剤をも含有する。
3-グリシドキシ-プロピルトリアルコキシシラン、3-アクリルオキシプロピル
トリアルコキシシラン、3-アミノプロピルトリアルコキシシラン、ビニルトリ
アルコキシシラン、N-アミノエチル-3-アミノプロピルメチルジアルコキシシ
ラン、フェニルアミノプロピルトリアルコキシシラン、アミノアルキルトリアル
コキシジシランまたはi-ブチルメトキシシランである。メトキシまたはエトキ
シ基が、アルコキシ基として特に好ましい。
化カルシウム、過酸化亜鉛、過ホウ酸ナトリウム、または有機過酸化物、例えば
クメンヒドロペルオキシドの他に、可塑剤として上記のベンゾエート可塑剤を含
有し、さらに、上記の充填剤、遅延剤、顔料、イオウおよび/または酸化防止剤
を含有する。希には、それは、上記の接着促進剤を含有することもできる。さら
に、それは、所望による促進剤、例えばチウラムジスルフィド、グアニジン、ジ
チオカルバメート、アミンを含有する。
ー、塩化ビニル/酢酸ビニルコポリマーまたは他のコポリマー(系中の他の成分
と相溶する)から選択される、0.10〜40重量%の高分子ポリマーを含有する
。 5〜50%の酢酸ビニル含量を有するEVAが特に好ましい。
を適当な方法で配合するときには、他の混合比も可能である。
所望により真空下で成分を混合することによって、既知のように製造する。
ベンゾエート可塑剤をコポリマーと、約40:1〜40:0.1の重量比で混合
する。次いで、このマスターバッチを、既知のように他の構成成分と混合して成
分Bを製造する。ここで、初めに可塑剤を用いて固体酸化剤(例えば、特に好ま
しい二酸化マンガン)をペーストにし、それを微細にミル処理(例えば、三本ロー
ルミルを用いる)することが必要になることもある。
の範囲の限定を意図するものではない。配合物中の構成成分の量に関する全ての
データは、特記することがなければ、重量部で示す。
の量を、4000rpmで1時間の遠心後に測定した。高粘度フタレート可塑剤
を含む従来技術の成分Bおよび本発明の成分Bの両方は、上清部分を実質的に全
く有していなかった。比較試験における低粘度フタレートの使用は、かなりの上
清部分(1.5g)を生じ、さらに、かなりの「曇り」が、80℃で1000時間
のUV照射後に、比較試験において観察された。
由は、これらが、固体の沈降を防止するにもかかわらず、これまで使用されてい
た高粘度フタレートと比較して、構成成分の迅速かつ完全な混合を確実なものに
するためである。さらに、成分AおよびBは、同じ低粘度可塑剤を2つの成分に
おいて使用するので、完全混合するのが比較的容易である。さらに、23℃で成
分AおよびBを完全混合して2時間後に混合物のショアA硬度によって測定する
と、硬化速度の改善が観察される。
Claims (3)
- 【請求項1】 バインダー成分および硬化成分からなる2成分絶縁ガラス接
着剤/シーラントであって、 (A)バインダー成分が、以下の成分: ・15〜35重量%の液体ポリスルフィドおよび/またはポリメルカプタンポリ
マー、 ・5〜20重量%の少なくとも1つのベンゾエート可塑剤、 ・30〜65重量%の充填剤、 ・0.1〜7重量%のシラン接着促進剤、 を含有し、 (B)硬化成分が、以下の成分: ・20〜45重量%の少なくとも1つのベンゾエート可塑剤、 ・0.1〜40重量%の少なくとも1つのコポリマー、 ・10〜40重量%の酸化剤、 ・1〜15重量%の促進剤、 ・15〜35重量%の充填剤、 を含有し、 ここで、成分(A)および(B)中の構成成分の合計量が、それぞれ100重量%
である絶縁ガラス接着剤/シーラント。 - 【請求項2】 酸化剤が、過酸化カルシウム、二酸化鉛、過酸化亜鉛、二酸
化マンガンまたはクメンヒドロペルオキシドから選択される、請求項1に記載の
絶縁ガラス接着剤/シーラント。 - 【請求項3】 成分(A)または(B)中のベンゾエート可塑剤が、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール ヒドロキシピバレートの安息香酸エステル
またはこれらの混合物から選択される、請求項1または2に記載の絶縁ガラス接
着剤/シーラント。
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