JP2003532705A - ３−メトキシベンジルチオ尿素誘導体及び該誘導体を含有する改善された脂質組成物 - Google Patents
３−メトキシベンジルチオ尿素誘導体及び該誘導体を含有する改善された脂質組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
１−（３−メトキシベンジル）−３−置換チオ尿素酸化防止化合物、及び基剤となる脂質の酸化安定度を向上させるのに有効量の前記の酸化防止化合物を補って改善した脂質組成物を提供する。さらに、酸化安定度を向上させる必要のある基剤となる脂質に、少なくとも一種の本発明の１−（３−メトキシベンジル）−３−置換チオ尿素化合物を添加することによって脂質の酸化安定度を向上させる方法を提供するものである。
Description
【０００１】
本発明は新規な１−（３−メトキシベンジル）−３−置換チオ尿素化合物に関
するものであり、又、この化合物を添加した酸化安定度の向上した脂質及びオイ
ル組成物に関するものである。
するものであり、又、この化合物を添加した酸化安定度の向上した脂質及びオイ
ル組成物に関するものである。
【０００２】
天然の脂質及びオイル類は、医薬品、食品、化粧品、及び潤滑剤、塗料、イン
キ、ペイント、プラスチック等の様々な工業用品に用いられている。このような
脂質類は色、臭い、粘度及び潤滑性に作用しうる酸化崩壊をうけやすく、脂質を
含有している商品の品質に悪影響を及ぼすことになる。食品、化粧品及び医薬業
界においては、脂質又はオイルの不飽和度や含有されている天然又は合成の酸化
防止剤の量だけでなく、酸素濃度、光及び熱といった要因の影響をうける酸化に
よる酸敗を避け、オイルや他の脂質の高品質な色や臭いをそのまま保つことが重
要となる。切削用潤滑剤として使用される生分解性の脂質、オイル及びそれらの
誘導体は熱による酸化の悪影響をうけることがわかっている。 メドウフォーム（リムナンテスLimnanthes alba）の種子油が酸化に対して非
常に安定していることが立証されてきた。メドウフォーム油の類まれな酸化安定
度に寄与している化合物が何であるかは今のところまだわからないが、メドウフ
ォーム油と他の油類とを混合することによって、その混合物の酸化安定度は改善
される（Ｉｓｂｅｌｌ，Ｔ．Ａ．，Ａｂｂｏｔｔ，Ｔ．Ａ．ａｎｄ Ｃａｒｌｓ
ｏｎ，Ｋ．Ｄ．１９９９．Ｉｎｄ．Ｃｏｒｐｓ Ｐｒｏｄ．９（２）：１１５−
１２３）。しかしながら、メドウフォーム油中の酸化安定度を漸減させるか、わ
ずかに上昇させるいくつかの微量成分については既知である（Ａｂｂｏｔｔ，Ｔ
．Ｐ．ａｎｄ Ｉｓｂｅｌｌ，Ｔ．Ａ．１９９８．米国油化学会第８９回大会ア
ブストラクト、Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ，１９９８年５月１０−１３日、６６頁）
。精製されたメドウフォーム油（及び他の精製された種子油や植物油）から、精
製プロセスによって酸化安定度が低下することがわかる。メドウフォームには、
３−メトキシフェニルアセトニトリル、３−メトキシベンジルイソチオシアネー
ト及び３−メトキシベンズアルデヒドが含有されていることは知られている。こ
れらの化合物が精製後のメドウフォーム油に対して約０．１％から１．０％の量
比で添加されても、これらの化合物が示す酸化防止効果は、せいぜい低から中程
度である。
キ、ペイント、プラスチック等の様々な工業用品に用いられている。このような
脂質類は色、臭い、粘度及び潤滑性に作用しうる酸化崩壊をうけやすく、脂質を
含有している商品の品質に悪影響を及ぼすことになる。食品、化粧品及び医薬業
界においては、脂質又はオイルの不飽和度や含有されている天然又は合成の酸化
防止剤の量だけでなく、酸素濃度、光及び熱といった要因の影響をうける酸化に
よる酸敗を避け、オイルや他の脂質の高品質な色や臭いをそのまま保つことが重
要となる。切削用潤滑剤として使用される生分解性の脂質、オイル及びそれらの
誘導体は熱による酸化の悪影響をうけることがわかっている。 メドウフォーム（リムナンテスLimnanthes alba）の種子油が酸化に対して非
常に安定していることが立証されてきた。メドウフォーム油の類まれな酸化安定
度に寄与している化合物が何であるかは今のところまだわからないが、メドウフ
ォーム油と他の油類とを混合することによって、その混合物の酸化安定度は改善
される（Ｉｓｂｅｌｌ，Ｔ．Ａ．，Ａｂｂｏｔｔ，Ｔ．Ａ．ａｎｄ Ｃａｒｌｓ
ｏｎ，Ｋ．Ｄ．１９９９．Ｉｎｄ．Ｃｏｒｐｓ Ｐｒｏｄ．９（２）：１１５−
１２３）。しかしながら、メドウフォーム油中の酸化安定度を漸減させるか、わ
ずかに上昇させるいくつかの微量成分については既知である（Ａｂｂｏｔｔ，Ｔ
．Ｐ．ａｎｄ Ｉｓｂｅｌｌ，Ｔ．Ａ．１９９８．米国油化学会第８９回大会ア
ブストラクト、Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ，１９９８年５月１０−１３日、６６頁）
。精製されたメドウフォーム油（及び他の精製された種子油や植物油）から、精
製プロセスによって酸化安定度が低下することがわかる。メドウフォームには、
３−メトキシフェニルアセトニトリル、３−メトキシベンジルイソチオシアネー
ト及び３−メトキシベンズアルデヒドが含有されていることは知られている。こ
れらの化合物が精製後のメドウフォーム油に対して約０．１％から１．０％の量
比で添加されても、これらの化合物が示す酸化防止効果は、せいぜい低から中程
度である。
【０００３】
油類においてチオ尿素が酸化防止作用を有することが明らかにされたが（梶本
、村上、日本栄養食糧学会誌５１（４）：２０７−２１２、１９９８年；Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ １２９：１８８５３８）、チオ尿素は油にほと
んど溶解しない。エステル系合成潤滑油（即ち、植物油ではないもの）をアミン
系酸化防止剤で安定化させた場合、その潤滑油の酸化安定度は特定のチオ尿素に
よって向上していることがわかった（Ｃｈａｏ ａｎｄ Ｋｊｏｎａａｓ Ａｍ
ｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｄｉｖ．Ｐｅｔ．Ｃｈｅｍ．２
７（２）：３６２−３７９，１９８２）。Ｃａｍｅｎｚｉｎｄ及びＲｏｌｆの欧
州特許出願ＥＰ９１−８１０４７４、ケミカルアブストラクト１１７：３０２７
３には、特定のアシル化されたチオ尿素が潤滑剤や作動液の酸化安定度を向上さ
せることが示されている。 また、モノ−及びジ−置換チオ尿素化合物も米国特許２１５４３４１、２６６
２０９６、３８５２３４８及び３９９１００８に記載されている。Ｐｈｙｔｏｃ
ｈｅｍ．１６（１１）：１７１９−１７２１、（１９７７）には、Ｍｉｇｉｒａ
ｂ等がＮ，Ｎ’−ビス［（４−メトキシフェニル）メチル］−チオ尿素（ＣＡＳ
＃２２３１３−７０−８）、これは西アフリカイチゴ（P.Brazzeana）から単離
されるものであるが、このようなメトキシ置換の芳香族チオ尿素類を開示してい
る。
、村上、日本栄養食糧学会誌５１（４）：２０７−２１２、１９９８年；Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ １２９：１８８５３８）、チオ尿素は油にほと
んど溶解しない。エステル系合成潤滑油（即ち、植物油ではないもの）をアミン
系酸化防止剤で安定化させた場合、その潤滑油の酸化安定度は特定のチオ尿素に
よって向上していることがわかった（Ｃｈａｏ ａｎｄ Ｋｊｏｎａａｓ Ａｍ
ｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｄｉｖ．Ｐｅｔ．Ｃｈｅｍ．２
７（２）：３６２−３７９，１９８２）。Ｃａｍｅｎｚｉｎｄ及びＲｏｌｆの欧
州特許出願ＥＰ９１−８１０４７４、ケミカルアブストラクト１１７：３０２７
３には、特定のアシル化されたチオ尿素が潤滑剤や作動液の酸化安定度を向上さ
せることが示されている。 また、モノ−及びジ−置換チオ尿素化合物も米国特許２１５４３４１、２６６
２０９６、３８５２３４８及び３９９１００８に記載されている。Ｐｈｙｔｏｃ
ｈｅｍ．１６（１１）：１７１９−１７２１、（１９７７）には、Ｍｉｇｉｒａ
ｂ等がＮ，Ｎ’−ビス［（４−メトキシフェニル）メチル］−チオ尿素（ＣＡＳ
＃２２３１３−７０−８）、これは西アフリカイチゴ（P.Brazzeana）から単離
されるものであるが、このようなメトキシ置換の芳香族チオ尿素類を開示してい
る。
【０００４】
酸化防止化合物及び組成物が必要とされているが、とりわけ天然の酸化防止剤
又はそれらの誘導体であって、脂質やオイルに溶解し低濃度の添加でも脂質やオ
イルの酸化安定度を向上させることができるものが必要とされている。
又はそれらの誘導体であって、脂質やオイルに溶解し低濃度の添加でも脂質やオ
イルの酸化安定度を向上させることができるものが必要とされている。
本発明者らは、式Ｉの化合物が脂質やオイル類に優れた酸化安定度をもたらす
ことを予期せずして発見した。
ことを予期せずして発見した。
【０００５】
【化４】
（式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ノニル基、ドデシル基等の炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、又はシクロヘプチル基等の炭素数５〜７
のシクロアルキル基；フェニル基又はベンジル基等の炭素数６〜７のアリール基
；或いはヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヒ
ドロキシベンジル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基のようなヒドロ
キシ又はアルコキシ置換の炭素数６〜７のアリール基である。）式Ｉの化合物の
なかで、１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素が目下のところ好ましい
が、これは上記式ＩにおいてＲが３−メトキシベンジル基となる化合物である。
脂質又はオイル（或いは脂質又はオイルを含有した組成物）に酸化安定度を与え
るのに十分な式Ｉの化合物の量は、脂質又はオイルの全重量基準で約０．０１重
量％から約５．０重量％である。 また本発明は、約９５重量％から約９９．９９重量％の基剤となる脂質又はオ
イルと、約０．０１重量％から約５．０重量％、好ましくは約０．０５重量％か
ら２．０重量％、さらに好ましくは約０．１重量％から１．０重量％の式Ｉの化
合物とを含有する酸化安定性のある脂質組成物を提供する。式Ｉの置換チオ尿素
化合物を基剤となる脂質又はオイル組成物の全重量の約３重量％から約５重量％
又はそれ以上含有する本発明の脂質又はオイル類は「濃縮物」として用いること
ができ、酸化安定度の向上を必要とする加工種子油又は他の脂質に適宜添加され
、本発明の脂質又はオイル組成物を提供する。
ソブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ノニル基、ドデシル基等の炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、又はシクロヘプチル基等の炭素数５〜７
のシクロアルキル基；フェニル基又はベンジル基等の炭素数６〜７のアリール基
；或いはヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヒ
ドロキシベンジル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基のようなヒドロ
キシ又はアルコキシ置換の炭素数６〜７のアリール基である。）式Ｉの化合物の
なかで、１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素が目下のところ好ましい
が、これは上記式ＩにおいてＲが３−メトキシベンジル基となる化合物である。
脂質又はオイル（或いは脂質又はオイルを含有した組成物）に酸化安定度を与え
るのに十分な式Ｉの化合物の量は、脂質又はオイルの全重量基準で約０．０１重
量％から約５．０重量％である。 また本発明は、約９５重量％から約９９．９９重量％の基剤となる脂質又はオ
イルと、約０．０１重量％から約５．０重量％、好ましくは約０．０５重量％か
ら２．０重量％、さらに好ましくは約０．１重量％から１．０重量％の式Ｉの化
合物とを含有する酸化安定性のある脂質組成物を提供する。式Ｉの置換チオ尿素
化合物を基剤となる脂質又はオイル組成物の全重量の約３重量％から約５重量％
又はそれ以上含有する本発明の脂質又はオイル類は「濃縮物」として用いること
ができ、酸化安定度の向上を必要とする加工種子油又は他の脂質に適宜添加され
、本発明の脂質又はオイル組成物を提供する。
【０００６】
さらに本発明は、酸化安定度の向上を必要とする基剤となる脂質又はオイル組
成物に酸化安定度をもたらす方法を提供するもので、その方法とは、式Ｉの化合
物を基剤となる脂質又はオイルの酸化安定度が向上するのに十分な量添加する工
程からなる。 式Ｉの化合物で現在好ましいとされるのは、１，３−ジ（３−メトキシベンジ
ル）チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−エチル−２−チオ尿素、１
−（３−メトキシベンジル）−３−プロピル−２−チオ尿素、１−（３−メトキ
シベンジル）−３−ヘキシル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−
３−ドデシル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−チオ尿素、及び１−（３−メトキシベンジル）−３−（
３−メトキシフェニル）−２−チオ尿素である。１，３−ジ（３−メトキシベン
ジル）チオ尿素については、本発明者らはメドウフォーム種子油に含まれる重要
な天然の酸化防止剤であると確認しており、これは本発明の化合物のなかでもと
りわけ好ましい。 また驚いたことに、式Ｉの化合物は、Ｎ−置換ベンジルアミンのようなベンジ
ルアミン化合物と一緒になると脂質やオイル類中で相乗的に酸化安定度向上効果
を示すこともわかった。種子油や植物油のような様々な天然に存在する脂質やオ
イル類はベンジルアミン化合物を含む。このような場合、基剤となる脂質又はオ
イルに式Ｉの化合物を補い、任意で酸化安定度をさらに向上させるに足る量のベ
ンジルアミンを外から補うことによってその相乗効果が得られるであろう。従っ
て、本発明のもう一つの態様として、酸化安定度を高めることを目的に、（ｉ）
式Ｉの化合物と（ｉｉ）ベンジルアミン又はＮ−置換ベンジルアミン化合物とを
含む脂質組成物を必然的に提供することになる。
成物に酸化安定度をもたらす方法を提供するもので、その方法とは、式Ｉの化合
物を基剤となる脂質又はオイルの酸化安定度が向上するのに十分な量添加する工
程からなる。 式Ｉの化合物で現在好ましいとされるのは、１，３−ジ（３−メトキシベンジ
ル）チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−エチル−２−チオ尿素、１
−（３−メトキシベンジル）−３−プロピル−２−チオ尿素、１−（３−メトキ
シベンジル）−３−ヘキシル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−
３−ドデシル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−チオ尿素、及び１−（３−メトキシベンジル）−３−（
３−メトキシフェニル）−２−チオ尿素である。１，３−ジ（３−メトキシベン
ジル）チオ尿素については、本発明者らはメドウフォーム種子油に含まれる重要
な天然の酸化防止剤であると確認しており、これは本発明の化合物のなかでもと
りわけ好ましい。 また驚いたことに、式Ｉの化合物は、Ｎ−置換ベンジルアミンのようなベンジ
ルアミン化合物と一緒になると脂質やオイル類中で相乗的に酸化安定度向上効果
を示すこともわかった。種子油や植物油のような様々な天然に存在する脂質やオ
イル類はベンジルアミン化合物を含む。このような場合、基剤となる脂質又はオ
イルに式Ｉの化合物を補い、任意で酸化安定度をさらに向上させるに足る量のベ
ンジルアミンを外から補うことによってその相乗効果が得られるであろう。従っ
て、本発明のもう一つの態様として、酸化安定度を高めることを目的に、（ｉ）
式Ｉの化合物と（ｉｉ）ベンジルアミン又はＮ−置換ベンジルアミン化合物とを
含む脂質組成物を必然的に提供することになる。
【０００７】
本発明の態様の一つとして、次式の１−（３−メトキシベンジル）−３−置換
チオ尿素化合物を提供する。
チオ尿素化合物を提供する。
【化５】
（式中、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数５〜７のシク
ロアルキル基、アルコキシ置換の炭素数５〜７のシクロアルキル基、ヒドロキシ
置換の炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜７のアリール基、ヒドロキ
シ置換の炭素数６〜７のアリール基、及びアルコキシ置換の炭素数６〜７のアリ
ール基から選ばれる。）とりわけ好ましい実施態様としては、置換基を有するア
リール基が、３−ヒドロキシ−置換アリール化合物又は３−アルコキシ−置換ア
リール化合物である。 本発明の別の態様によると、約９５重量％から約９９．９９重量％の基剤とな
る脂質と、約０．０１重量％から約５．０重量％、好ましくは約０．０５重量％
から２．０重量％、さらに好ましくは約０．１重量％から約１．０重量％の次式
の１−（３−メトキシベンジル）−３−置換チオ尿素化合物とを含有する酸化安
定度の改善された脂質組成物を提供する。
ロアルキル基、アルコキシ置換の炭素数５〜７のシクロアルキル基、ヒドロキシ
置換の炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜７のアリール基、ヒドロキ
シ置換の炭素数６〜７のアリール基、及びアルコキシ置換の炭素数６〜７のアリ
ール基から選ばれる。）とりわけ好ましい実施態様としては、置換基を有するア
リール基が、３−ヒドロキシ−置換アリール化合物又は３−アルコキシ−置換ア
リール化合物である。 本発明の別の態様によると、約９５重量％から約９９．９９重量％の基剤とな
る脂質と、約０．０１重量％から約５．０重量％、好ましくは約０．０５重量％
から２．０重量％、さらに好ましくは約０．１重量％から約１．０重量％の次式
の１−（３−メトキシベンジル）−３−置換チオ尿素化合物とを含有する酸化安
定度の改善された脂質組成物を提供する。
【０００８】
【化６】
（式中、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数５〜７のシク
ロアルキル基、ヒドロキシ又はアルコキシ置換の炭素数５〜７のシクロアルキル
基、炭素数６〜７のアリール基、及びヒドロキシ又はアルコキシ置換の炭素数６
〜７のアリール基から選ばれる。） さらに別の態様によると、本発明は脂質に酸化安定度が向上する量の式Ｉの化
合物を混合するステップを有する脂質の酸化安定度を増強する方法を提供する。
ロアルキル基、ヒドロキシ又はアルコキシ置換の炭素数５〜７のシクロアルキル
基、炭素数６〜７のアリール基、及びヒドロキシ又はアルコキシ置換の炭素数６
〜７のアリール基から選ばれる。） さらに別の態様によると、本発明は脂質に酸化安定度が向上する量の式Ｉの化
合物を混合するステップを有する脂質の酸化安定度を増強する方法を提供する。
【０００９】
【化７】
（式中、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数５〜７のシク
ロアルキル基、ヒドロキシ又はアルコキシ置換の炭素数５〜７のシクロアルキル
基、炭素数６〜７のアリール基、及びヒドロキシ又はアルコキシ置換の炭素数６
〜７のアリール基から選ばれる。）
ロアルキル基、ヒドロキシ又はアルコキシ置換の炭素数５〜７のシクロアルキル
基、炭素数６〜７のアリール基、及びヒドロキシ又はアルコキシ置換の炭素数６
〜７のアリール基から選ばれる。）
【００１０】
本発明の化合物は、基本的に、その化合物が溶解し脂質の酸化安定度を向上さ
せることができるならば、いかなる脂質に添加してもよい。ここで使われている
「脂質」ということばは、植物油、種子油、トリグリセリド、トリグリセリドの
ワックス類及びリン脂質を含む。優れた酸化安定度を与えるために本発明の化合
物を添加できる脂質には、植物油、ピーナッツ油、コーン油、綿実油、ベニバナ
油、大豆油、菜種油（カノーラ油）、パーム油、オリーブ油、ホホバワックスエ
ステル、及びレシチンがある。ここで使われている「基剤となる脂質」、「基剤
となるオイル」又はそれに相当する用語は、式Ｉの化合物が外的に添加される前
の脂質又はオイルを意味する。 ここで使用されているように、「炭素数１〜２０直鎖又は分岐のアルキル基」
にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、ターシャリブチル基、ペンチル基、２−メチル−ペンチル基、３−メチル−
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等が含まれる。「
炭素数５〜７のシクロアルキル基」には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
及びシクロヘプチル基が含まれる。「ヒドロキシ置換又はアルコキシ置換の炭素
数５〜７のシクロアルキル基」には、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基
又はプロポキシ基等で置換されたシクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシ
クロヘプチル基基が含まれる。「炭素数６〜７のアリール基」にはフェニル基と
ベンジル基が含まれる。「ヒドロキシ置換又はアルコキシ置換の炭素数６〜７の
アリール基」には、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基
等で置換されたフェニル基及びベンジル基が含まれる。
せることができるならば、いかなる脂質に添加してもよい。ここで使われている
「脂質」ということばは、植物油、種子油、トリグリセリド、トリグリセリドの
ワックス類及びリン脂質を含む。優れた酸化安定度を与えるために本発明の化合
物を添加できる脂質には、植物油、ピーナッツ油、コーン油、綿実油、ベニバナ
油、大豆油、菜種油（カノーラ油）、パーム油、オリーブ油、ホホバワックスエ
ステル、及びレシチンがある。ここで使われている「基剤となる脂質」、「基剤
となるオイル」又はそれに相当する用語は、式Ｉの化合物が外的に添加される前
の脂質又はオイルを意味する。 ここで使用されているように、「炭素数１〜２０直鎖又は分岐のアルキル基」
にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、ターシャリブチル基、ペンチル基、２−メチル−ペンチル基、３−メチル−
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等が含まれる。「
炭素数５〜７のシクロアルキル基」には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
及びシクロヘプチル基が含まれる。「ヒドロキシ置換又はアルコキシ置換の炭素
数５〜７のシクロアルキル基」には、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基
又はプロポキシ基等で置換されたシクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシ
クロヘプチル基基が含まれる。「炭素数６〜７のアリール基」にはフェニル基と
ベンジル基が含まれる。「ヒドロキシ置換又はアルコキシ置換の炭素数６〜７の
アリール基」には、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基
等で置換されたフェニル基及びベンジル基が含まれる。
【００１１】
「すぐれた酸化安定度」、「向上した酸化安定度」又はこれに相当する用語の
使用は、本発明の脂質組成物が基剤となる脂質又はオイル（即ち、式Ｉの化合物
を外から加えていないもの）と比較した際、明細書に開示した酸化安定度指数（
ＯＳＩ）の測定による酸化を抑える能力が高まったことを意味している。ＯＳＩ
テストを約１１０℃から約１３０℃の温度で行った場合、本発明の脂質又はオイ
ル組成物のＯＳＩ値は、比較すべき基剤となる脂質又はオイルのＯＳＩ値よりも
少なくとも１０％以上大きいことが好ましく、さらに好ましくは少なくとも１０
０％以上、また少なくとも約２００％以上大きいことがもっとも好ましい。
使用は、本発明の脂質組成物が基剤となる脂質又はオイル（即ち、式Ｉの化合物
を外から加えていないもの）と比較した際、明細書に開示した酸化安定度指数（
ＯＳＩ）の測定による酸化を抑える能力が高まったことを意味している。ＯＳＩ
テストを約１１０℃から約１３０℃の温度で行った場合、本発明の脂質又はオイ
ル組成物のＯＳＩ値は、比較すべき基剤となる脂質又はオイルのＯＳＩ値よりも
少なくとも１０％以上大きいことが好ましく、さらに好ましくは少なくとも１０
０％以上、また少なくとも約２００％以上大きいことがもっとも好ましい。
【００１２】
式Ｉの化合物は、３−メトキシベンジルアミンと式IIのＳ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒで表さ
れるイソチオシアネート化合物から適宜選ばれたものとを反応させることによっ
て合成される。式中、Ｒは式Ｉの化合物で定義したものと同じである。この反応
は、好ましくは窒素雰囲気下でイソチオシアネートを３−メトキシベンジルアミ
ン水溶液に徐々に添加しておこなえばよい。反応によるチオ尿素生成物が式Ｉの
化合物であるが、水とは混和しないがチオ尿素の溶媒となるような溶媒、例えば
、塩化メチレン、クロロフォルム、トルエン又はジエチルエーテルを混合するこ
とによって生成物を精製し回収することができる。本発明のチオ尿素化合物の分
離、回収を向上させるために水層を酸性化してもよいし、しなくてもよい。チオ
尿素は溶媒層の方に溶解しているが、水層から分離させ乾燥し、それによって得
た粗製物であるチオ尿素をエタノールのような適当な溶媒で再結晶させて精製す
る。実施例１、及び、概要についてはＭｏｏｒｅ ａｎｄ Ｃｒｏｓｓｌｅｙの
「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」２巻６１７−６１８（注４）の手順を
参照できる。
れるイソチオシアネート化合物から適宜選ばれたものとを反応させることによっ
て合成される。式中、Ｒは式Ｉの化合物で定義したものと同じである。この反応
は、好ましくは窒素雰囲気下でイソチオシアネートを３−メトキシベンジルアミ
ン水溶液に徐々に添加しておこなえばよい。反応によるチオ尿素生成物が式Ｉの
化合物であるが、水とは混和しないがチオ尿素の溶媒となるような溶媒、例えば
、塩化メチレン、クロロフォルム、トルエン又はジエチルエーテルを混合するこ
とによって生成物を精製し回収することができる。本発明のチオ尿素化合物の分
離、回収を向上させるために水層を酸性化してもよいし、しなくてもよい。チオ
尿素は溶媒層の方に溶解しているが、水層から分離させ乾燥し、それによって得
た粗製物であるチオ尿素をエタノールのような適当な溶媒で再結晶させて精製す
る。実施例１、及び、概要についてはＭｏｏｒｅ ａｎｄ Ｃｒｏｓｓｌｅｙの
「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」２巻６１７−６１８（注４）の手順を
参照できる。
【００１３】
反応物である上記に定義した３−メトキシベンジルアミンと適切なイソチオシ
アネート化合物は市販のものから入手することもできるし、この分野では既知の
通常の方法によって合成することもできる。結果として生成された式Ｉの化合物
は、この分野の当業者には周知の通常の方法によって容易に単離できる。本発明
の化合物を合成するのに適したイソチオシアネート反応物は、この分野ではよく
知られているように、種子油や他の脂質に含まれているグルコシノレートを分解
することによって得られる。チオグルコシダーゼ酵素含有の水溶液中でグルコシ
ノレート化合物は分解され、イソチオシアネート及び他の分解物が得られる。Ｖ
ａｕｇｈｎ等のＪ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．２２，１９３９−４９（１９９６）；
Ｍ．Ｒｅｃｈｃｉｇｌ（編）の「Ｎａｔｕｒａｌｌｙ Ｏｃｃｕｒｒｉｎｇ Ｆ
ｏｏｄ Ｔｏｘｉｃａｎｔｓ」ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ，Ｆ
Ｌ．のＣ．ＶａｎＥｔｔｅｎ ａｎｄ Ｈ．Ｔｏｏｋｅｙ （１９８３） Ｇｌ
ｕｃｏｓｉｎｏｌａｔｅｓ １５−３０を参照できる。グルコシノレートの分解
物の一部であるイソチオシアネートをこうして単離し、上記３−メトキシベンジ
ルアミンと反応させて本発明の化合物を得ることができる。およそ１００種のグ
ルコシノレート化合物が、カラシ、ナタネ、キャベツ、アリアリア、及びハマナ
を含む１１種にわたる異なる科の植物から発見されている（Ｓ．Ｆ．Ｖａｕｇｈ
ｎ，１９９９，Ｇｌｕｃｏｓｉｎｏｌａｔｅｓ ａｓ Ｎａｔｕｒａｌ Ｐｅｓ
ｔｉｃｉｄｅｓ ｉｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｌｙ Ａｃｔｉｖｅ Ｎａｔｕｒ
ａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ：Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｈ．Ｇ．Ｃｕｔｌｅ
ｒ ａｎｄ Ｓ．Ｊ．Ｃｕｔｌｅｒ，Ｅｄｓ，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｂｏａｃ
Ｒａｔｏｎ，ＦＬ．）。グルコシノレート含有植物から単離されたオイル類は、
通常、蒸気噴霧によって臭気を取り除きイソチオシアネート及びアミンを含んだ
揮発性化合物が取り除かれる。様々なイソチオシアネート化合物及びベンジルア
ミン化合物は、このように油を精製するプロセスで生じた蒸留廃棄物から得るこ
とができ、本発明の化合物を合成する際の反応物として供される。
アネート化合物は市販のものから入手することもできるし、この分野では既知の
通常の方法によって合成することもできる。結果として生成された式Ｉの化合物
は、この分野の当業者には周知の通常の方法によって容易に単離できる。本発明
の化合物を合成するのに適したイソチオシアネート反応物は、この分野ではよく
知られているように、種子油や他の脂質に含まれているグルコシノレートを分解
することによって得られる。チオグルコシダーゼ酵素含有の水溶液中でグルコシ
ノレート化合物は分解され、イソチオシアネート及び他の分解物が得られる。Ｖ
ａｕｇｈｎ等のＪ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．２２，１９３９−４９（１９９６）；
Ｍ．Ｒｅｃｈｃｉｇｌ（編）の「Ｎａｔｕｒａｌｌｙ Ｏｃｃｕｒｒｉｎｇ Ｆ
ｏｏｄ Ｔｏｘｉｃａｎｔｓ」ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ，Ｆ
Ｌ．のＣ．ＶａｎＥｔｔｅｎ ａｎｄ Ｈ．Ｔｏｏｋｅｙ （１９８３） Ｇｌ
ｕｃｏｓｉｎｏｌａｔｅｓ １５−３０を参照できる。グルコシノレートの分解
物の一部であるイソチオシアネートをこうして単離し、上記３−メトキシベンジ
ルアミンと反応させて本発明の化合物を得ることができる。およそ１００種のグ
ルコシノレート化合物が、カラシ、ナタネ、キャベツ、アリアリア、及びハマナ
を含む１１種にわたる異なる科の植物から発見されている（Ｓ．Ｆ．Ｖａｕｇｈ
ｎ，１９９９，Ｇｌｕｃｏｓｉｎｏｌａｔｅｓ ａｓ Ｎａｔｕｒａｌ Ｐｅｓ
ｔｉｃｉｄｅｓ ｉｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｌｙ Ａｃｔｉｖｅ Ｎａｔｕｒ
ａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ：Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｈ．Ｇ．Ｃｕｔｌｅ
ｒ ａｎｄ Ｓ．Ｊ．Ｃｕｔｌｅｒ，Ｅｄｓ，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｂｏａｃ
Ｒａｔｏｎ，ＦＬ．）。グルコシノレート含有植物から単離されたオイル類は、
通常、蒸気噴霧によって臭気を取り除きイソチオシアネート及びアミンを含んだ
揮発性化合物が取り除かれる。様々なイソチオシアネート化合物及びベンジルア
ミン化合物は、このように油を精製するプロセスで生じた蒸留廃棄物から得るこ
とができ、本発明の化合物を合成する際の反応物として供される。
【００１４】
３−メトキシベンジルアミンは市場で購入することができる。又は、メドウフ
ォーム油から不混和性の酸性化させた水性層に抽出して単離し、水性層を油から
分離し非極性溶媒で洗浄し、塩基でｐＨ値を下げ、アミンを不混和性溶媒に抽出
させればよい。この３−メトキシベンジルアミン化合物は、エタノール又は同様
な溶媒からの再結晶による精製及び／又は逆相カラム（Ｃ１８）を使った高速液
体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって濃度勾配を最初は１００％メタノー
ルから始めメタノール約８０％、クロロフォルム２０％まですすめて分離溶出し
て精製してもよい。３−メトキシベンジルアミンを含有するピークは、ＨＰＬＣ
カラムでの保持時間を既知の３−メトキシベンジルアミン標準試料の保持時間と
比較することで同定できる。他の天然アミン類についても、市場で購入してもよ
いし、或いは天然原料から上記と同様に抽出し既知の標準試料を参照して精製、
及び／又はアミン同定の標準的な化学的方法（例えば、クロマトグラフィー、赤
外分光、質量分析、元素分析、核磁気共鳴分析等）によって同定すればよい。
ォーム油から不混和性の酸性化させた水性層に抽出して単離し、水性層を油から
分離し非極性溶媒で洗浄し、塩基でｐＨ値を下げ、アミンを不混和性溶媒に抽出
させればよい。この３−メトキシベンジルアミン化合物は、エタノール又は同様
な溶媒からの再結晶による精製及び／又は逆相カラム（Ｃ１８）を使った高速液
体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって濃度勾配を最初は１００％メタノー
ルから始めメタノール約８０％、クロロフォルム２０％まですすめて分離溶出し
て精製してもよい。３−メトキシベンジルアミンを含有するピークは、ＨＰＬＣ
カラムでの保持時間を既知の３−メトキシベンジルアミン標準試料の保持時間と
比較することで同定できる。他の天然アミン類についても、市場で購入してもよ
いし、或いは天然原料から上記と同様に抽出し既知の標準試料を参照して精製、
及び／又はアミン同定の標準的な化学的方法（例えば、クロマトグラフィー、赤
外分光、質量分析、元素分析、核磁気共鳴分析等）によって同定すればよい。
【００１５】
脂質の酸化安定度については、本発明の化合物が添加されている場合も添加さ
れていない場合も文献記載の手順によって求めればよい。例えば、Ｋ．Ｔｉａｎ
ａｎｄ Ｐ．Ｄａｓｇｕｐｔａ，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．７１，１６９２−９８
（１９９９）を参照する。脂質及びオイル類の好ましい酸化安定度測定法として
は酸化安定度指数（ＯＳＩ）を採用するが、これは厳しい温度管理のもとサンプ
ルに空気を通過させることによってオイルの酸化安定度を求めるものである。（
Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ，Ｏｘｉｄａｔｉｖｅ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ（
ＯＳＩ）：Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ
Ｐｒａｃｔｉｃｅｓ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｓ’Ｓｏｃｉｅｔｙ，４版、米国油化学会、Ｃｈａｍｐａｉｇｎ ＩＬ Ｃ
ｄ １２６−９２）この方法では、オイルサンプルに空気を流しこむとトリグリ
セライドがすばやく分解し揮発性の有機酸になる。気流の勢いでオイルから気化
した酸は水を満たした伝導度セルに送り込まれ、酸がセル中で溶解する。これら
の酸は一旦は水溶液に溶解するが、その後イオンに解離するので水の伝導度が変
化する。そのため、セルの伝導度をコンピュータで連続的に測定すれば、伝導度
が急速に上昇する時がわかり、これが誘導点でありサンプルの酸化劣化に相当す
る。誘導点にいたる時間がＯＳＩ時間である。ＡＯＣＳ標準方法が近年開発され
共同研究も発表され（Ｊｅｂｅ等、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７０
，１０５５−６１（１９９３））、ＯＳＩ方法によるとサンプル間や実験室をこ
えて再現性がよいことが確認されている。Ａｌｌｔｅｃｈ Ａｓｓｏｃｉａｔｅ
ｓ社（Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ、ＩＬ）の飽和脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）標
準品をＯＳＩ測定値を校正する際に使用するとよい。 ＯＳＩ測定は、Ｏｍｎｉｏｎ社 （Ｒｏｃｋｌａｎｄ，ＭＡ）製の酸化安定度
測定器で上記に開示したＦｉｒｅｓｔｏｎｅの参考文献に記載されているＡＯＣ
Ｓ法に従って行えばよい。気流を３５ｋＰａに調整し最終的な速度を約１４０ｍ
ｌ／分として、脂質又はオイルのサンプルを１１０℃で動作させ、ＦＡＭＥは９
０℃で試験に供すればよい。ＯＳＩ値を求める好ましい方法については、Ｔ．Ａ
．Ｉｓｂｅｌｌ等、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｒｏｐｓ ａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓ ９，１１５−１２３（１９９９）に記載されている。
れていない場合も文献記載の手順によって求めればよい。例えば、Ｋ．Ｔｉａｎ
ａｎｄ Ｐ．Ｄａｓｇｕｐｔａ，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．７１，１６９２−９８
（１９９９）を参照する。脂質及びオイル類の好ましい酸化安定度測定法として
は酸化安定度指数（ＯＳＩ）を採用するが、これは厳しい温度管理のもとサンプ
ルに空気を通過させることによってオイルの酸化安定度を求めるものである。（
Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ，Ｏｘｉｄａｔｉｖｅ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ（
ＯＳＩ）：Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ
Ｐｒａｃｔｉｃｅｓ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｓ’Ｓｏｃｉｅｔｙ，４版、米国油化学会、Ｃｈａｍｐａｉｇｎ ＩＬ Ｃ
ｄ １２６−９２）この方法では、オイルサンプルに空気を流しこむとトリグリ
セライドがすばやく分解し揮発性の有機酸になる。気流の勢いでオイルから気化
した酸は水を満たした伝導度セルに送り込まれ、酸がセル中で溶解する。これら
の酸は一旦は水溶液に溶解するが、その後イオンに解離するので水の伝導度が変
化する。そのため、セルの伝導度をコンピュータで連続的に測定すれば、伝導度
が急速に上昇する時がわかり、これが誘導点でありサンプルの酸化劣化に相当す
る。誘導点にいたる時間がＯＳＩ時間である。ＡＯＣＳ標準方法が近年開発され
共同研究も発表され（Ｊｅｂｅ等、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７０
，１０５５−６１（１９９３））、ＯＳＩ方法によるとサンプル間や実験室をこ
えて再現性がよいことが確認されている。Ａｌｌｔｅｃｈ Ａｓｓｏｃｉａｔｅ
ｓ社（Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ、ＩＬ）の飽和脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）標
準品をＯＳＩ測定値を校正する際に使用するとよい。 ＯＳＩ測定は、Ｏｍｎｉｏｎ社 （Ｒｏｃｋｌａｎｄ，ＭＡ）製の酸化安定度
測定器で上記に開示したＦｉｒｅｓｔｏｎｅの参考文献に記載されているＡＯＣ
Ｓ法に従って行えばよい。気流を３５ｋＰａに調整し最終的な速度を約１４０ｍ
ｌ／分として、脂質又はオイルのサンプルを１１０℃で動作させ、ＦＡＭＥは９
０℃で試験に供すればよい。ＯＳＩ値を求める好ましい方法については、Ｔ．Ａ
．Ｉｓｂｅｌｌ等、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｒｏｐｓ ａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓ ９，１１５−１２３（１９９９）に記載されている。
【００１６】
式Ｉの化合物は適当な脂質又はオイルと一般的方法で混合し、３．０〜５．０
％又はそれ以上の濃度で溶解させるとよい。現在のところ、式Ｉの化合物の濃度
が約０．１〜１．０％であれば、酸化安定度の向上を必要とする基剤となる脂質
又はオイルの酸化安定度を約２倍から１０倍ひきあげるのに十分であると考察さ
れている。しかしながら、式Ｉの化合物を３．０〜５．０％まで含有している本
発明の脂質又はオイルは、酸化安定度の向上を必要とする基剤となる脂質で３０
〜５０倍以上に適宜希釈することができる「濃縮物」として有用なのである。こ
のような濃縮物の基本組成はそれ自体が種子油、植物油又は食用溶剤のような脂
質又はオイルであってよい。さらには、式Ｉの化合物は、任意に３−メトキシベ
ンジルアミンのようなアミン化合物と一緒に水中油形又は油中水形乳濁液等にし
てもよい。カノーラ油、大豆油、植物油エストライト（estolyte）のような生分
解性の切削用潤滑剤、又はその他の切削用潤滑剤の酸化安定度を向上させるため
には、上記の乳濁液にして添加することがとりわけ有用であると考えられる。 本発明の脂質又はオイル組成物の好ましい実施態様としては、基剤となる脂質
又はオイルに式Ｉの化合物を有効量、即ち、約０．１％〜１．０％の濃度で添加
するだけでなく、式Ｉの化合物によって与えられる酸化安定度を増強させるに十
分な量のベンジルアミン化合物も添加する。本発明の脂質又はオイル組成物に添
加されるベンジルアミン化合物の量は、ＯＳＩ値の増加を添加されたベンジルア
ミン化合物の量の関数として観察しながら求めればよい。基剤となる脂質又はオ
イルは生得的にアミン化合物を含有していてもよいが、本発明の脂質又はオイル
組成物の酸化安定度の向上を目的に式Ｉの化合物がすでに添加されている脂質又
はオイルに、アミン化合物、好ましくは３−メトキシベンジルアミンをさらに加
えてもよい。相乗的な酸化防止効果を達成するために本発明の脂質又はオイル組
成物に添加する上記のアミン化合物の量は、式Ｉの化合物を含有する脂質又はオ
イル組成物を等分に分けたものにアミン化合物をそれぞれ所定の量添加し得られ
るＯＳＩ値の増加を測定しながら実験的に求めればよい。 以下の実施例は本発明を限定するものではなく、本発明の化合物の調製を記載し
たものである。特に記されていなければ、パーセントはすべて重量パーセント（
ｗｔ％）を意味する。
％又はそれ以上の濃度で溶解させるとよい。現在のところ、式Ｉの化合物の濃度
が約０．１〜１．０％であれば、酸化安定度の向上を必要とする基剤となる脂質
又はオイルの酸化安定度を約２倍から１０倍ひきあげるのに十分であると考察さ
れている。しかしながら、式Ｉの化合物を３．０〜５．０％まで含有している本
発明の脂質又はオイルは、酸化安定度の向上を必要とする基剤となる脂質で３０
〜５０倍以上に適宜希釈することができる「濃縮物」として有用なのである。こ
のような濃縮物の基本組成はそれ自体が種子油、植物油又は食用溶剤のような脂
質又はオイルであってよい。さらには、式Ｉの化合物は、任意に３−メトキシベ
ンジルアミンのようなアミン化合物と一緒に水中油形又は油中水形乳濁液等にし
てもよい。カノーラ油、大豆油、植物油エストライト（estolyte）のような生分
解性の切削用潤滑剤、又はその他の切削用潤滑剤の酸化安定度を向上させるため
には、上記の乳濁液にして添加することがとりわけ有用であると考えられる。 本発明の脂質又はオイル組成物の好ましい実施態様としては、基剤となる脂質
又はオイルに式Ｉの化合物を有効量、即ち、約０．１％〜１．０％の濃度で添加
するだけでなく、式Ｉの化合物によって与えられる酸化安定度を増強させるに十
分な量のベンジルアミン化合物も添加する。本発明の脂質又はオイル組成物に添
加されるベンジルアミン化合物の量は、ＯＳＩ値の増加を添加されたベンジルア
ミン化合物の量の関数として観察しながら求めればよい。基剤となる脂質又はオ
イルは生得的にアミン化合物を含有していてもよいが、本発明の脂質又はオイル
組成物の酸化安定度の向上を目的に式Ｉの化合物がすでに添加されている脂質又
はオイルに、アミン化合物、好ましくは３−メトキシベンジルアミンをさらに加
えてもよい。相乗的な酸化防止効果を達成するために本発明の脂質又はオイル組
成物に添加する上記のアミン化合物の量は、式Ｉの化合物を含有する脂質又はオ
イル組成物を等分に分けたものにアミン化合物をそれぞれ所定の量添加し得られ
るＯＳＩ値の増加を測定しながら実験的に求めればよい。 以下の実施例は本発明を限定するものではなく、本発明の化合物の調製を記載し
たものである。特に記されていなければ、パーセントはすべて重量パーセント（
ｗｔ％）を意味する。
【００１７】
実施例１
本実施例は１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素の合成を明示する。
冷却器、ゴム製シリンジセプタム（syringe septum）及び窒素導入管を装着した
１００ｍｌの三口フラスコに２０ｍｌの水と３．６ｇ（２５．８ｍｍｏｌ）の３
−メトキシベンジルアミンを加えた。反応器の中を窒素でパージし、テフロン（
登録商標）被覆の電磁攪拌機で攪拌した。２．５９ｍｌ（３．０ｇ、１６．７ｍ
ｍｏｌ）の３−メトキシベンジルイソチオシアネートをガラス製のシリンジから
滴下（一滴を５〜１０秒）した。分離層が形成され混合物を室温で一時間攪拌し
た。水層を１Ｍの塩酸（約１０ｍｌ）を使ってｐＨ５．５の酸性にした。塩化メ
チレン（１５ｍｌ）を加え、二層を分液漏斗に移した。下の層（塩化メチレン）
を取り除いた。水層を塩化メチレンで洗浄し、１０ｍｌの塩化メチレンでさらに
二度洗浄し、できたＣＨＣｌ2溶液を０．１Ｍの塩酸及び水で順次洗浄した。Ｃ
ＨＣｌ2溶液をモレキュラーシーブ（３Ａ）で乾燥し、回転式溶媒蒸発装置で蒸
発乾固した。得られた粘ちょう液体を３５℃に加熱した２０ｍｌのエタノール中
に入れ、冷却器のなかで冷却しながらエタノールから二回再結晶させ、白い結晶
として得たものを室温で真空乾燥し重さを量った。母液からも再結晶を行い追加
生成物を回収し、最初の結晶バッチでは７９．８％の収率で、また結晶バッチを
合わせると８３．２％の収率だった。ＮＭＲ、質量分析及び元素分析によりこの
生成物が１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素であることがわかった。
冷却器、ゴム製シリンジセプタム（syringe septum）及び窒素導入管を装着した
１００ｍｌの三口フラスコに２０ｍｌの水と３．６ｇ（２５．８ｍｍｏｌ）の３
−メトキシベンジルアミンを加えた。反応器の中を窒素でパージし、テフロン（
登録商標）被覆の電磁攪拌機で攪拌した。２．５９ｍｌ（３．０ｇ、１６．７ｍ
ｍｏｌ）の３−メトキシベンジルイソチオシアネートをガラス製のシリンジから
滴下（一滴を５〜１０秒）した。分離層が形成され混合物を室温で一時間攪拌し
た。水層を１Ｍの塩酸（約１０ｍｌ）を使ってｐＨ５．５の酸性にした。塩化メ
チレン（１５ｍｌ）を加え、二層を分液漏斗に移した。下の層（塩化メチレン）
を取り除いた。水層を塩化メチレンで洗浄し、１０ｍｌの塩化メチレンでさらに
二度洗浄し、できたＣＨＣｌ2溶液を０．１Ｍの塩酸及び水で順次洗浄した。Ｃ
ＨＣｌ2溶液をモレキュラーシーブ（３Ａ）で乾燥し、回転式溶媒蒸発装置で蒸
発乾固した。得られた粘ちょう液体を３５℃に加熱した２０ｍｌのエタノール中
に入れ、冷却器のなかで冷却しながらエタノールから二回再結晶させ、白い結晶
として得たものを室温で真空乾燥し重さを量った。母液からも再結晶を行い追加
生成物を回収し、最初の結晶バッチでは７９．８％の収率で、また結晶バッチを
合わせると８３．２％の収率だった。ＮＭＲ、質量分析及び元素分析によりこの
生成物が１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素であることがわかった。
【００１８】
実施例２
ホホバ油（ホホバの種子からヘキサンで抽出したもの）は、炭素数２０及び２
２の一価不飽和酸とアルコールが一緒になってエステル化したワックスエステル
である。ホホバ油（２０ｇ）を実施例１で調製した１，３−ジ（３−メトキシベ
ンジル）チオ尿素２０ｍｇ（０．１％）と混合した。この混合物の５ｇのサンプ
ルに対して１１０℃で酸化安定度試験を反復し（３回）、ＯＳＩ時間が６４．２
時間であることが判明したが、これはホホバ油のみのＯＳＩ時間である４９．２
時間に比べて３０％の向上である。ＯＳＩ時間とは、一定の速度でオイル内に発
生する酸素の泡がオイルを分解し検出可能な酸化生成物を生成するまでの時間を
さす。実施例１の１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素生成物を１％の
濃度で添加した際、ＯＳＩ時間は１６８時間まで伸びホホバ油のみの場合と比べ
て２４１％向上した。
２の一価不飽和酸とアルコールが一緒になってエステル化したワックスエステル
である。ホホバ油（２０ｇ）を実施例１で調製した１，３−ジ（３−メトキシベ
ンジル）チオ尿素２０ｍｇ（０．１％）と混合した。この混合物の５ｇのサンプ
ルに対して１１０℃で酸化安定度試験を反復し（３回）、ＯＳＩ時間が６４．２
時間であることが判明したが、これはホホバ油のみのＯＳＩ時間である４９．２
時間に比べて３０％の向上である。ＯＳＩ時間とは、一定の速度でオイル内に発
生する酸素の泡がオイルを分解し検出可能な酸化生成物を生成するまでの時間を
さす。実施例１の１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素生成物を１％の
濃度で添加した際、ＯＳＩ時間は１６８時間まで伸びホホバ油のみの場合と比べ
て２４１％向上した。
【００１９】
実施例３
精製されたメドウフォーム油は高度単不飽和の植物油であり、その酸化安定度
は精製プロセスにおいて減退する。メドウフォーム油（Ｌｏｔ＃Ｃ−９７７３、
Ｔｈｅ Ｆａｎｎｉｎｇ社製）２０ｇを実施例１で調製した１，３−ジ（３−メ
トキシベンジル）チオ尿素２０ｍｇ（０．１％）と混合した。この混合物の５ｇ
のサンプルに対して１１０℃で酸化安定度試験を反復し（３回）、ＯＳＩ時間が
７６．４時間であることが判明したが、これはメドウフォーム油のみのＯＳＩ時
間である６６．３時間に比べて１５％の向上である。実施例１の１，３−ジ（３
−メトキシベンジル）チオ尿素生成物を１％の濃度で添加した際、ＯＳＩ時間は
２１１時間まで伸び２１８％向上した。
は精製プロセスにおいて減退する。メドウフォーム油（Ｌｏｔ＃Ｃ−９７７３、
Ｔｈｅ Ｆａｎｎｉｎｇ社製）２０ｇを実施例１で調製した１，３−ジ（３−メ
トキシベンジル）チオ尿素２０ｍｇ（０．１％）と混合した。この混合物の５ｇ
のサンプルに対して１１０℃で酸化安定度試験を反復し（３回）、ＯＳＩ時間が
７６．４時間であることが判明したが、これはメドウフォーム油のみのＯＳＩ時
間である６６．３時間に比べて１５％の向上である。実施例１の１，３−ジ（３
−メトキシベンジル）チオ尿素生成物を１％の濃度で添加した際、ＯＳＩ時間は
２１１時間まで伸び２１８％向上した。
【００２０】
実施例４
実施例１で調製した１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素を０．１％、
０．５％又は１．０％の割合で精製されたメドウフォーム油（Ｌｏｔ＃ＣＷ−４
５５１、Ｔｈｅ Ｆａｎｎｉｎｇ社製）と混合し、できた混合物の酸化安定度と
精製メドウフォーム油の酸化安定度を１３０℃で比較した。上記ロットの添加物
を含まない精製メドウフォーム油のＯＳＩ時間は１３０℃で１４．９時間である
のに対し、チオ尿素含有の混合物のＯＳＩ時間はそれぞれの４９．８時間、１５
９時間、１７２時間であった。従って、精製メドウフォーム油に１，３−ジ−３
−メトキシベンジルチオ尿素を０．１％、０．５％及び１．０％の割合で添加す
ることによって、ＯＳＩ時間がそれぞれ２３４％、９６７％及び１０５４％のび
た。
０．５％又は１．０％の割合で精製されたメドウフォーム油（Ｌｏｔ＃ＣＷ−４
５５１、Ｔｈｅ Ｆａｎｎｉｎｇ社製）と混合し、できた混合物の酸化安定度と
精製メドウフォーム油の酸化安定度を１３０℃で比較した。上記ロットの添加物
を含まない精製メドウフォーム油のＯＳＩ時間は１３０℃で１４．９時間である
のに対し、チオ尿素含有の混合物のＯＳＩ時間はそれぞれの４９．８時間、１５
９時間、１７２時間であった。従って、精製メドウフォーム油に１，３−ジ−３
−メトキシベンジルチオ尿素を０．１％、０．５％及び１．０％の割合で添加す
ることによって、ＯＳＩ時間がそれぞれ２３４％、９６７％及び１０５４％のび
た。
【００２１】
実施例５
高オレイン酸ヒマワリ油は高度単不飽和植物油である。高オレイン酸ヒマワリ
油（Ｆｌｏｒａｓｕｎ Ｂｒａｎｄ、Ｆｌｏｒａｔｅｃｈ、Ｇｉｌｂｅｒｔ、Ａ
Ｚ）２０ｇを実施例１で調製した１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素
２００ｍｇ（１．０％）と混合した。この混合物の５ｇのサンプルに対して１３
０℃で酸化安定度試験を反復し（３回）、ＯＳＩ時間が１５７時間であることが
判明したが、これはヒマワリ油のみのＯＳＩ時間である９．１３時間に比べて１
７２０％の向上である。
油（Ｆｌｏｒａｓｕｎ Ｂｒａｎｄ、Ｆｌｏｒａｔｅｃｈ、Ｇｉｌｂｅｒｔ、Ａ
Ｚ）２０ｇを実施例１で調製した１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素
２００ｍｇ（１．０％）と混合した。この混合物の５ｇのサンプルに対して１３
０℃で酸化安定度試験を反復し（３回）、ＯＳＩ時間が１５７時間であることが
判明したが、これはヒマワリ油のみのＯＳＩ時間である９．１３時間に比べて１
７２０％の向上である。
【００２２】
実施例６
市販の３−メトキシベンジル基をもたない２基置換のチオ尿素は、単不飽和油
に対して酸化防止効果が低い。そこで、精製メドウフォーム油に１，３−ビス（
２−メトキシフェニル）−２−チオ尿素（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍ社製）を０
．１％の割合で添加したところ、１３０℃で３７．１時間というＯＳＩ時間であ
り、これは実施例１で生成されたチオ尿素の場合より３４％低い値である。同様
に、精製メドウフォーム油に１，３−ビス（３−メトキシフェニル）−２−チオ
尿素を０．１％の割合で添加したところ、ＯＳＩ時間は２７．０時間であり、こ
れは実施例１で生成されたチオ尿素の場合より８４％低い値である。
に対して酸化防止効果が低い。そこで、精製メドウフォーム油に１，３−ビス（
２−メトキシフェニル）−２−チオ尿素（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍ社製）を０
．１％の割合で添加したところ、１３０℃で３７．１時間というＯＳＩ時間であ
り、これは実施例１で生成されたチオ尿素の場合より３４％低い値である。同様
に、精製メドウフォーム油に１，３−ビス（３−メトキシフェニル）−２−チオ
尿素を０．１％の割合で添加したところ、ＯＳＩ時間は２７．０時間であり、こ
れは実施例１で生成されたチオ尿素の場合より８４％低い値である。
【００２３】
実施例７
大豆油は高度多価不飽和植物油である。大豆油（２０ｇ）を実施例１で調製し
た１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素２００ｍｇ（１．０％）と混合
した。この混合物の５ｇのサンプルに対して１３０℃で酸化安定度試験を反復し
（３回）、ＯＳＩ時間が６．４時間であることが判明したが、これは大豆油のみ
のＯＳＩ時間である０．７７時間に比べて８３１％の向上である。
た１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素２００ｍｇ（１．０％）と混合
した。この混合物の５ｇのサンプルに対して１３０℃で酸化安定度試験を反復し
（３回）、ＯＳＩ時間が６．４時間であることが判明したが、これは大豆油のみ
のＯＳＩ時間である０．７７時間に比べて８３１％の向上である。
【００２４】
実施例８
トウワタ種子油は高度多価不飽和植物油である。トウワタ種子油（ヘキサンで
種子から抽出したもの）２０ｇを実施例１で調製したチオ尿素２００ｍｇ（１．
０％）と混合した。この混合物の５ｇのサンプルに対して１３０℃で酸化安定度
試験を反復し（３回）、ＯＳＩ時間が２．７８時間であることが判明したが、こ
れはトウワタ種子油のみのＯＳＩ時間である０．４２時間に比べて６５４％の向
上である。
種子から抽出したもの）２０ｇを実施例１で調製したチオ尿素２００ｍｇ（１．
０％）と混合した。この混合物の５ｇのサンプルに対して１３０℃で酸化安定度
試験を反復し（３回）、ＯＳＩ時間が２．７８時間であることが判明したが、こ
れはトウワタ種子油のみのＯＳＩ時間である０．４２時間に比べて６５４％の向
上である。
【００２５】
実施例９
粗製のメドウフォーム油と精製メドウフォーム油を高速液体クロマトグラフィ
ー（ｈｐｌｃ）で分析したところ、粗製物のほうは保持時間９．５分でピークが
あらわれたが、精製油のほうはあらわれなかった。上記実施例１で合成された化
合物の保持時間は、濃度をかえると９．５７５から９．６１３であった。また、
粗製のメドウフォーム油をアセトニトリル溶媒で抽出したものを高速液体クロマ
トグラフィーにかけると各成分に分離され、その中の一つの成分が質量分析、Ｎ
ＭＲ及び元素分析によって１，３−ジ（３−メトキシベンジル）尿素と同定され
たが、これは請求項１の合成されたチオ尿素が酸化された形である。従って、１
，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素は、精製メドウフォーム油ではなく
、種子から抽出した時の粗製のメドウフォーム油に含まれる天然成分であること
がわかる。
ー（ｈｐｌｃ）で分析したところ、粗製物のほうは保持時間９．５分でピークが
あらわれたが、精製油のほうはあらわれなかった。上記実施例１で合成された化
合物の保持時間は、濃度をかえると９．５７５から９．６１３であった。また、
粗製のメドウフォーム油をアセトニトリル溶媒で抽出したものを高速液体クロマ
トグラフィーにかけると各成分に分離され、その中の一つの成分が質量分析、Ｎ
ＭＲ及び元素分析によって１，３−ジ（３−メトキシベンジル）尿素と同定され
たが、これは請求項１の合成されたチオ尿素が酸化された形である。従って、１
，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素は、精製メドウフォーム油ではなく
、種子から抽出した時の粗製のメドウフォーム油に含まれる天然成分であること
がわかる。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ａ６１Ｋ 47/16 Ａ６１Ｋ 47/16
47/44 47/44
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ
，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，
ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ
Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ
，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，
ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，
ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ
Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ
，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，
ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ
Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ
，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，
ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ
Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ
，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，
ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 ウォールマン アラン
アメリカ合衆国 イリノイ州 60062 ノ
ースブルック コブルウッド ドライヴ
2430
Ｆターム(参考） 4C076 DD55S EE53 EE54 EE55
FF51
4C083 AA081 AA121 AC761 BB47
EE01
4H006 AA01 AA03 AB83
4H025 AA45 AC07
4H059 BA73 BB14 BB45 BC03 BC13
EA03
Claims (36)
- 【請求項１】 次式の化合物。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数５〜７のシク
ロアルキル基、アルコキシ置換の炭素数５〜７のシクロアルキル基、ヒドロキシ
置換の炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜７のアリール基、ヒドロキ
シ置換の炭素数６〜７のアリール基、又はアルコキシ置換の炭素数６〜７のアリ
ール基である。） - 【請求項２】 Ｒが炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基である請
求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 Ｒが炭素数５〜７のシクロアルキル基、アルコキシ置換の
炭素数５〜７のシクロアルキル基、又はヒドロキシ置換の炭素数５〜７のシクロ
アルキル基である請求項１記載の化合物。 - 【請求項４】 Ｒが炭素数６〜７のアリール基、ヒドロキシ置換の炭素数
６〜７のアリール基、又はアルコキシ置換の炭素数６〜７のアリール基である請
求項１記載の化合物。 - 【請求項５】 Ｒがメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、イソブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、２−メチルペンチ
ル基、３−メチルペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ノニル基又
はドデシル基である請求項２記載の化合物。 - 【請求項６】 Ｒがシクロペンチル基、シクロヘキシル基又はシクロヘプ
チル基である請求項３記載の化合物。 - 【請求項７】 Ｒがフェニル基、ベンジル基、ヒドロキシフェニル基、ヒ
ドロキシベンジル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、メトキシベン
ジル基又はエトキシベンジル基である請求項４記載の化合物。 - 【請求項８】 Ｒが３−ヒドロキシ置換又は３−アルコキシ置換アリール
基である請求項４記載の化合物。 - 【請求項９】 化合物が１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素、
１−（３−メトキシベンジル）−３−エチル−２−チオ尿素、１−（３−メトキ
シベンジル）−３−プロピル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−
３−ヘキシル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−ドデシル−
２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−（４−ヒドロキシフェニル
）−２−チオ尿素、又は１−（３−メトキシベンジル）−３−（３−メトキシフ
ェニル）−２−チオ尿素である請求項４記載の化合物。 - 【請求項１０】 化合物が１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素
である請求項９記載の化合物。 - 【請求項１１】基剤となる脂質又はオイルに、酸化安定度が向上する量の
次式の化合物が添加されている組成物。 【化２】 （式中、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数５〜７のシク
ロアルキル基、アルコキシ置換の炭素数５〜７のシクロアルキル基、ヒドロキシ
置換の炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜７のアリール基、ヒドロキ
シ置換の炭素数６〜７のアリール基、又はアルコキシ置換の炭素数６〜７のアリ
ール基であり、組成物の酸化安定度が前記化合物を添加する前の基剤となる脂質
又はオイルの酸化安定度よりも優れている。） - 【請求項１２】 Ｒが炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基である
請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 Ｒが炭素数５〜７のシクロアルキル基、アルコキシ置換
の炭素数５〜７のシクロアルキル基、又はヒドロキシ置換の炭素数５〜７のシク
ロアルキル基である請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１４】 Ｒが炭素数６〜７のアリール基、ヒドロキシ置換の炭素
数６〜７のアリール基、又はアルコキシ置換の炭素数６〜７のアリール基である
請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１５】 基剤となる脂質又はオイルに、該脂質又はオイルの全重
量を基準として約０．０１重量％から約５．０重量％の前記化合物が添加されて
いる請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１６】 基剤となる脂質又はオイルに、約０．０５重量％から約
２．０重量％の化合物が添加されている請求項１５記載の組成物。 - 【請求項１７】 基剤となる脂質又はオイルに、約０．１重量％から約１
．０重量％の化合物が添加されている請求項１６記載の組成物。 - 【請求項１８】 化合物が１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素
、１−（３−メトキシベンジル）−３−エチル−２−チオ尿素、１−（３−メト
キシベンジル）−３−プロピル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）
−３−ヘキシル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−ドデシル
−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−チオ尿素、又は１−（３−メトキシベンジル）−３−（３−メトキシ
フェニル）−２−チオ尿素である請求項１４記載の組成物。 - 【請求項１９】 化合物が１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ尿素
である請求項１８記載の組成物。 - 【請求項２０】 基剤となる脂質又はオイルが種子油又は植物油である請
求項１１記載の組成物。 - 【請求項２１】 基剤となる脂質又はオイルがメドウフォーム油、ピーナ
ッツ油、コーン油、綿実油、ベニバナ油、大豆油、高オレイン酸ヒマワリ油、ト
ウワタ種子油、菜種油、パーム油、オリーブ油、ホホバワックスエステル、ホホ
バ油、レシチン又は他の植物油である請求項１１記載の組成物。 - 【請求項２２】 基剤となる脂質又はオイルがホホバ油、メドウフォーム
油、高オレイン酸ヒマワリ油、大豆油又はトウワタ種子油であって、基剤となる
脂質又はオイルに前記化合物が約０．１重量％から約１．０重量％添加されてい
る請求項２１記載の組成物。 - 【請求項２３】 基剤となる脂質又はオイルが一種以上のベンジルアミン
又はＮ−置換ベンジルアミン化合物を含有する請求項１１記載の組成物。 - 【請求項２４】 基剤となる脂質又はオイルがメドウフォーム種子油であ
る請求項２３記載の組成物。 - 【請求項２５】 基剤となる脂質又はオイルに、酸化安定度を向上させる
量の一種以上のベンジルアミン又はＮ−置換ベンジルアミン化合物がさらに添加
されている請求項１１記載の組成物。 - 【請求項２６】 酸化安定度指数テストを約１１０℃から約１３０℃の温
度で行った際、組成物の酸化安定度指数が、前記化合物を添加する前の基剤とな
る脂質又はオイルの酸化安定度指数よりも少なくとも約１０％高い請求項１１記
載の組成物。 - 【請求項２７】 組成物の酸化安定度指数が、基剤となる脂質又はオイル
の酸化安定度指数よりも少なくとも約１００％高い請求項２６記載の組成物。 - 【請求項２８】 組成物の酸化安定度指数が、基剤となる脂質又はオイル
の酸化安定度指数よりも少なくとも約２００％高い請求項２７記載の組成物。 - 【請求項２９】 組成物の酸化安定度指数が、基剤となる脂質又はオイル
の酸化安定度指数よりも少なくとも約５００％高い請求項２８記載の組成物。 - 【請求項３０】 組成物の酸化安定度指数が、基剤となる脂質又はオイル
の酸化安定度指数よりも少なくとも約８００％高い請求項２９記載の組成物。 - 【請求項３１】 組成物の酸化安定度指数が、基剤となる脂質又はオイル
の酸化安定度指数よりも少なくとも約１０００％高い請求項３０記載の組成物。 - 【請求項３２】 組成物の酸化安定度指数が、基剤となる脂質又はオイル
の酸化安定度指数よりも少なくとも約１５００％高い請求項３１記載の組成物。 - 【請求項３３】 基剤となる脂質又はオイルに酸化安定度を向上させる量
の次式の化合物を組合せる工程を有することを特徴とする基剤となる脂質又はオ
イルの酸化安定度を向上させる方法。 【化３】 （式中、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数５〜７のシク
ロアルキル基、アルコキシ置換の炭素数５〜７のシクロアルキル基、ヒドロキシ
置換の炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜７のアリール基、ヒドロキ
シ置換の炭素数６〜７のアリール基、又はアルコキシ置換の炭素数６〜７のアリ
ール基である。） - 【請求項３４】 基剤となる脂質又はオイルに、約０．０５重量％から約
２．０重量％の前記化合物が組合されている請求項３３記載の方法。 - 【請求項３５】 前記化合物が１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ
尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−エチル−２−チオ尿素、１−（３−
メトキシベンジル）−３−プロピル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジ
ル）−３−ヘキシル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−ドデ
シル−２−チオ尿素、１−（３−メトキシベンジル）−３−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−チオ尿素、又は１−（３−メトキシベンジル）−３−（３−メト
キシフェニル）−２−チオ尿素である請求項３４記載の方法。 - 【請求項３６】 前記化合物が１，３−ジ（３−メトキシベンジル）チオ
尿素である請求項３５記載の方法。
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