JP2003528964A - 黒色トリスアゾ金属錯体色素 - Google Patents
黒色トリスアゾ金属錯体色素Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、一般式（４）のトリスアゾ色素の金属錯体に関する。式中、Ｒ１は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ １〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、および／またはハロゲンで、１個または複数個、すなわち２，３，４，５個置換されたアリール基を表し、Ｒ２は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍを表し、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、水素または置換基であり、Ｒ６は、非置換であるか、あるいは１個または複数個置換された、単環式または二環式で、炭素環式または複素環式の芳香族化合物（ａｒｏｍａｔｉｃ）、同様に置換されたピラゾール基、または同様に置換されたピリドン基を表す。この色素は、本発明の色素を含む、天然または合成繊維材料の染色および刷り込み用、記録用流体（特にインクジェット法による）、紙パルプの着色用に調製された流体、および電子写真トナーのための着色剤として、粉体ラッカー、およびカラーフィルタに使用することができる。
【化１】
Description
【０００１】
本発明は、黒色トリスアゾ錯体色素、その調製方法、および記録用流体、特に
、インクジェット印刷プロセス中での使用、また電子写真トナー、粉体コーティ
ング、カラーフィルタのための着色剤としての使用も記述する。インクジェット
プロセスは、無接触印刷プロセスであり、通常は、ドロップオンデマンドおよび
連続ストリームの２つの形式がある。ドロップオンデマンドの原理は、ノズルか
らの液滴状のインクを適正な時期に適正な位置に付着させ、一方連続ストリーム
では、インクが連続的に放出され、次いで、たとえば紙などの受像媒体上に当り
、または偏向されて回収容器に入る。高鮮鋭度で高解像度の印刷物を得るために
は、そこに存在する記録用流体および色素は、特に耐光性、耐水性、純度、粒子
がないこと、溶解度、保存時の安定性、粘度、表面張力、伝導度、カラー強度、
色相、輝度に関する非常に厳しい必要条件に適合しなければならない（ＥＰ−Ａ
−０ ８２５ ２３３、およびＵＳ−Ａ−５ １８８ ６６４）。これら全ての
中で最も重要な役割は、インク中に用いた色素によって果される。多数の色素が
開発されてきたが、最新のインクジェット印刷プロセスの必要条件に適合するも
のはわずかしかない。
、インクジェット印刷プロセス中での使用、また電子写真トナー、粉体コーティ
ング、カラーフィルタのための着色剤としての使用も記述する。インクジェット
プロセスは、無接触印刷プロセスであり、通常は、ドロップオンデマンドおよび
連続ストリームの２つの形式がある。ドロップオンデマンドの原理は、ノズルか
らの液滴状のインクを適正な時期に適正な位置に付着させ、一方連続ストリーム
では、インクが連続的に放出され、次いで、たとえば紙などの受像媒体上に当り
、または偏向されて回収容器に入る。高鮮鋭度で高解像度の印刷物を得るために
は、そこに存在する記録用流体および色素は、特に耐光性、耐水性、純度、粒子
がないこと、溶解度、保存時の安定性、粘度、表面張力、伝導度、カラー強度、
色相、輝度に関する非常に厳しい必要条件に適合しなければならない（ＥＰ−Ａ
−０ ８２５ ２３３、およびＵＳ−Ａ−５ １８８ ６６４）。これら全ての
中で最も重要な役割は、インク中に用いた色素によって果される。多数の色素が
開発されてきたが、最新のインクジェット印刷プロセスの必要条件に適合するも
のはわずかしかない。
【０００２】
当初は、従来の食品、繊維、紙の分野の色素が、インクジェットへ適用するた
めの特別な改変をした後に使用された。その例は、Ｃ．Ｉ．フードブラック２（
１）に関するものであり、構造が類似の化合物も同様、インク中の黒色色素とし
て使用された（ＪＰ５９−０９３，７６６）。
めの特別な改変をした後に使用された。その例は、Ｃ．Ｉ．フードブラック２（
１）に関するものであり、構造が類似の化合物も同様、インク中の黒色色素とし
て使用された（ＪＰ５９−０９３，７６６）。
【０００３】
【化６】
【０００４】
しかし、それがもたらす印刷物は純粋な黒色でなく、青味がかった黒色である
。さらに、耐光性が不十分である。この欠点を最小限に抑えるために、Ｃ．Ｉ．
フードブラック２の置換基を変えると、より中性の黒色をもたらし、改善した耐
水性を有する一般式（２）の黒色色素が得られる（ＵＳ−Ａ−５０５３４９５）
。
。さらに、耐光性が不十分である。この欠点を最小限に抑えるために、Ｃ．Ｉ．
フードブラック２の置換基を変えると、より中性の黒色をもたらし、改善した耐
水性を有する一般式（２）の黒色色素が得られる（ＵＳ−Ａ−５０５３４９５）
。
【０００５】
【化７】
【０００６】
実際、カルボキシル基を導入すると、耐水性は改善されたが、同時に色素分子
が凝集体を形成し、これが受像媒体中に浸透したとしても極めて少量だけなので
、色落ち堅牢度に対する欠点も有している。
が凝集体を形成し、これが受像媒体中に浸透したとしても極めて少量だけなので
、色落ち堅牢度に対する欠点も有している。
【０００７】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック６２（３）などジスアゾおよびテトラアゾ色素の
金属錯体を用いて、耐光性の改善が達成される（ＤＥ−Ａ−１９８３１０９５）
。
金属錯体を用いて、耐光性の改善が達成される（ＤＥ−Ａ−１９８３１０９５）
。
【０００８】
【化８】
【０００９】
それによって堅牢性が改善されるが、色素（３）は全ての必要条件は満足しな
い。たとえば、保存中の安定性が劣ることに加えて、使用媒体中への可溶性が不
十分である。
い。たとえば、保存中の安定性が劣ることに加えて、使用媒体中への可溶性が不
十分である。
【００１０】
したがって、特にインク中の耐光性、耐水性、溶解度、保存中の安定性が従来
技術の黒色色素より優れ、同時にインクジェット分野のために必要なその他の特
性を持つ色素が必要である。
技術の黒色色素より優れ、同時にインクジェット分野のために必要なその他の特
性を持つ色素が必要である。
【００１１】
驚くべきことに、前記の必要条件が本明細書で以下に定義する水溶性色素によ
って実現されることを発見した。
って実現されることを発見した。
【００１２】
したがって、本発明は、一般式（４）のトリスアゾ色素の金属錯体を提供する
。
。
【００１３】
【化９】
【００１４】
式中、Ｒ１は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アル
キル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、Ｓ
Ｏ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２ 、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、および
ハロゲンからなる群から選択した１個または複数個、たとえば２、３、４、また
は５個の置換基で置換されたアリールであり、 Ｒ２は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同じかまたは異なり、それぞれが、Ｈ、ＯＨ、Ｏ（
Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（
Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒド
ロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、
ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アル
キル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２ 、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、およびハロゲンからなる群から選択さ
れ、 Ｒ６は、非置換であるか、またはＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ
［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＣＯＮＨ−フェニル、ＳＯ２ＮＨ−フェニル、Ｓ
Ｏ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ハロゲン、およびフェニ
ルスルホからなる群から選択した１個または複数個、たとえば２、３、４、また
は５個の置換基で置換された、単環式または二環式の、炭素環式または複素環式
の芳香族基、あるいは同様に置換されたピラゾールまたはピリドンの基であり、 Ｍは、水素、１価の金属カチオン、多価金属カチオンの１当量分、または非置
換であるかまたはアルキル、アルコキシアルキルもしくはヒドロキシアルキルで
置換されたアンモニウムイオンである。
キル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、Ｓ
Ｏ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２ 、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、および
ハロゲンからなる群から選択した１個または複数個、たとえば２、３、４、また
は５個の置換基で置換されたアリールであり、 Ｒ２は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同じかまたは異なり、それぞれが、Ｈ、ＯＨ、Ｏ（
Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（
Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒド
ロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、
ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アル
キル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２ 、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、およびハロゲンからなる群から選択さ
れ、 Ｒ６は、非置換であるか、またはＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ
［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＣＯＮＨ−フェニル、ＳＯ２ＮＨ−フェニル、Ｓ
Ｏ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ハロゲン、およびフェニ
ルスルホからなる群から選択した１個または複数個、たとえば２、３、４、また
は５個の置換基で置換された、単環式または二環式の、炭素環式または複素環式
の芳香族基、あるいは同様に置換されたピラゾールまたはピリドンの基であり、 Ｍは、水素、１価の金属カチオン、多価金属カチオンの１当量分、または非置
換であるかまたはアルキル、アルコキシアルキルもしくはヒドロキシアルキルで
置換されたアンモニウムイオンである。
【００１５】
本発明において、錯体化した金属原子が、アルミニウム、クロム、鉄、コバル
ト、ニッケルまたは銅である、式（４）の色素である。
ト、ニッケルまたは銅である、式（４）の色素である。
【００１６】
上記の定義において、アリールは好ましくはフェニルまたはナフチルであり、
アシルは好ましくはホルミル、アセチル、またはプロピオニルである。
アシルは好ましくはホルミル、アセチル、またはプロピオニルである。
【００１７】
本発明のトリスアゾ金属錯体色素では、金属原子が好ましくは、式（４ａ）に
示すように結合している。
示すように結合している。
【００１８】
【化１０】
【００１９】
式中、好ましくはＭｌが、Ａｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＣｕ、特にＣ
ｕであり、 Ｒ２０が、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり、 ｎが、０またはｌであり、 Ｘが、化学結合、−ＣＯ−または−ＳＯ２−である。
ｕであり、 Ｒ２０が、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり、 ｎが、０またはｌであり、 Ｘが、化学結合、−ＣＯ−または−ＳＯ２−である。
【００２０】
好ましくはＲ１が、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ
、およびＮＨ２からなる群から選択した１、２、または３個の置換基で置換され
た、フェニルまたはナフタレン基であり、 好ましくはＲ２が、ＯＨまたはＣＯＯＭであり、 好ましくはＲ３が、Ｈ、メチル、またはＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであり、 好ましくはＲ４およびＲ５が、それぞれＨ、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 好ましくはＲ６が、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ
、ＮＨ２、ＮＨアリール、ＮＨアシル、およびフェニルスルホからなる群から選
択した１、２、または３個の置換基で置換された、フェニル、ナフチル、ピリジ
ルまたはピラゾール基であり、 好ましくはＭが、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ／２またはアンモニウムである。
、およびＮＨ２からなる群から選択した１、２、または３個の置換基で置換され
た、フェニルまたはナフタレン基であり、 好ましくはＲ２が、ＯＨまたはＣＯＯＭであり、 好ましくはＲ３が、Ｈ、メチル、またはＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであり、 好ましくはＲ４およびＲ５が、それぞれＨ、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 好ましくはＲ６が、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ
、ＮＨ２、ＮＨアリール、ＮＨアシル、およびフェニルスルホからなる群から選
択した１、２、または３個の置換基で置換された、フェニル、ナフチル、ピリジ
ルまたはピラゾール基であり、 好ましくはＭが、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ／２またはアンモニウムである。
【００２１】
Ｒ１〜Ｒ６およびＭがそれぞれ上記の好ましい意味を有する、式（４）の色素
の銅錯体が特に好まれる。
の銅錯体が特に好まれる。
【００２２】
特に好ましい色素は、以下の式（５）〜（１３）に従う。
【００２３】
【化１１】
【００２４】
本発明はまた、式（４）のトリスアゾ色素の金属錯体を調製する方法であって
、式（１４）のナフトールアミンをジアゾ化すること、および
、式（１４）のナフトールアミンをジアゾ化すること、および
【００２５】
【化１２】
【００２６】
得られたジアゾニウム塩を式（１５）の化合物と結合させること、および
Ｈ−Ｒ６ （１５）
得られた式（１６）の化合物を
【００２７】
【化１３】
【００２８】
式（１７）のジアゾニウム塩と結合させること、および
【００２９】
【化１４】
（式中、Ｘ−は、アニオン、たとえば塩化物、または硫酸塩である）
金属塩溶液で錯体化することを含む方法を提供する。
【００３０】
最初に式（１４）の化合物をジアゾニウム塩（１７）と結合させ、次にジアゾ
化を行い、化合物（１５）と結合させることも可能である。
化を行い、化合物（１５）と結合させることも可能である。
【００３１】
さらに、同じ条件下でジアゾニウム塩（１７）を構築ブロック（１４）に結合
させ、次に、もう一方のジアゾ化を行い、化合物（１５）と結合させることも可
能である。最終ステップは、金属塩溶液で金属化する段階であり、同じ方法にし
たがって、または実施例Ｘに記載の方法によって実施される。
させ、次に、もう一方のジアゾ化を行い、化合物（１５）と結合させることも可
能である。最終ステップは、金属塩溶液で金属化する段階であり、同じ方法にし
たがって、または実施例Ｘに記載の方法によって実施される。
【００３２】
上記のジアゾ化および結合のステップは、慣用の方法によって実施してもよい
。
。
【００３３】
ジアゾ化は好ましくは、０〜１０℃およびｐＨ１〜３で、水溶液または懸濁液
中で亜硝酸ナトリウムにより実施される。
中で亜硝酸ナトリウムにより実施される。
【００３４】
アゾ結合は好ましくは、０〜２０℃およびｐＨ３〜９で、水溶液または 懸濁
液中で実施される。
液中で実施される。
【００３５】
個々のジアゾニウム塩と個々の結合成分のモル比は、好ましくは１：（０．８
〜２）である。
〜２）である。
【００３６】
金属Ｍ１による錯体化は、金属塩の水溶液、たとえば金属の硫酸塩、塩化物、
臭化物、硫酸水素塩、炭酸水素塩、または炭酸塩を、式（４）のトリスアゾ化合
物に加えることによって好都合に達成される。錯体化には、必要なら大気圧を超
える圧力下でｐＨを２〜６に調整し、６０〜１３０℃の温度に加熱するのが好都
合である。
臭化物、硫酸水素塩、炭酸水素塩、または炭酸塩を、式（４）のトリスアゾ化合
物に加えることによって好都合に達成される。錯体化には、必要なら大気圧を超
える圧力下でｐＨを２〜６に調整し、６０〜１３０℃の温度に加熱するのが好都
合である。
【００３７】
本発明の色素はまた、混合ノズル、および反応容器中に補助的な反応フェーズ
を伴なうまたは伴なわない連続流動反応装置中で、酸またはアルカリ水溶液の形
の当量の開始材料を連続的に混合することによって調製してもよい。
を伴なうまたは伴なわない連続流動反応装置中で、酸またはアルカリ水溶液の形
の当量の開始材料を連続的に混合することによって調製してもよい。
【００３８】
本発明の色素は、得られたままの反応混合物、好ましくは水溶液から、膜ろ過
による事前の部分的なまたは完全な脱塩を行いまたは行わずに、塩析、ろ過、噴
霧乾燥によって単離することができる。しかし、単離ステップを省略して、本発
明の色素を含む反応混合物を、膜ろ過による事前の部分的なまたは完全な脱塩を
行いまたは行わずに、有機および／または無機の塩基、および／または湿潤剤を
加えることによって直接濃厚な色素溶液に転換してもよい。あるいは、錯体色素
は、プレスケーク（望むならば、洗浄プロセス中も含めて）または粉末として使
用してもよい。
による事前の部分的なまたは完全な脱塩を行いまたは行わずに、塩析、ろ過、噴
霧乾燥によって単離することができる。しかし、単離ステップを省略して、本発
明の色素を含む反応混合物を、膜ろ過による事前の部分的なまたは完全な脱塩を
行いまたは行わずに、有機および／または無機の塩基、および／または湿潤剤を
加えることによって直接濃厚な色素溶液に転換してもよい。あるいは、錯体色素
は、プレスケーク（望むならば、洗浄プロセス中も含めて）または粉末として使
用してもよい。
【００３９】
濃厚な色素溶液のための有効な無機の塩基としては、たとえば、水酸化リチウ
ム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸カリウム、アンモニアがある。有効な有機の塩基としては、たとえば、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノプ
ロパノール、３−アミノプロパノール、ジプロパノールアミン、トリプロパノー
ルアミン、Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、
Ｎ−フェニルアミノプロパノール、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジ
アミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルヘキシレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリエチルアミン、ジイソプ
ロピルエチルアミン、ポリエチレンイミンがある。
ム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸カリウム、アンモニアがある。有効な有機の塩基としては、たとえば、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノプ
ロパノール、３−アミノプロパノール、ジプロパノールアミン、トリプロパノー
ルアミン、Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、
Ｎ−フェニルアミノプロパノール、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジ
アミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルヘキシレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリエチルアミン、ジイソプ
ロピルエチルアミン、ポリエチレンイミンがある。
【００４０】
濃厚な色素溶液のための有効な湿潤剤としては、たとえば、ホルムアミド、尿
素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコ
ール、メチルセルソルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエ
チル−２−イミダゾリジノン、キシレンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン
酸ナトリウム、ブチルモノグリコール硫酸ナトリウムがある。
素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコ
ール、メチルセルソルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエ
チル−２−イミダゾリジノン、キシレンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン
酸ナトリウム、ブチルモノグリコール硫酸ナトリウムがある。
【００４１】
本発明はまた、本発明のトリスアゾ金属錯体色素を、天然または合成繊維材料
（たとえば、ポリエステル、絹、ウール、混紡織物）の染色および印刷用、特に
様々な記録媒体上への文字と画像の記録用に、また紙またはセルロースのパルプ
着色用に使用することも提供する。
（たとえば、ポリエステル、絹、ウール、混紡織物）の染色および印刷用、特に
様々な記録媒体上への文字と画像の記録用に、また紙またはセルロースのパルプ
着色用に使用することも提供する。
【００４２】
本発明のトリスアゾ金属錯体色素は、たとえば、電子写真のトナーおよびディ
ベロッパー、たとえば１成分および２成分粉体トナー、磁気トナー、液体トナー
、重合トナー、その他の特殊なトナー中の着色剤として有用である。
ベロッパー、たとえば１成分および２成分粉体トナー、磁気トナー、液体トナー
、重合トナー、その他の特殊なトナー中の着色剤として有用である。
【００４３】
通常のトナーバインダーは、スチレン、スチレン／アクリレート、スチレン／
ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェノールおよびエポキシ樹脂、ポ
リスルホン、ポリウレタン（単独でまたは組合せて）、またポリエチレンおよび
ポリプロピレンなど、付加重合、重付加、および重縮合樹脂であり、各バインダ
ーはさらに電荷制御剤、ワックスまたは流動剤などの成分を含むことができ、あ
るいは後でこの添加剤で改変される。
ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェノールおよびエポキシ樹脂、ポ
リスルホン、ポリウレタン（単独でまたは組合せて）、またポリエチレンおよび
ポリプロピレンなど、付加重合、重付加、および重縮合樹脂であり、各バインダ
ーはさらに電荷制御剤、ワックスまたは流動剤などの成分を含むことができ、あ
るいは後でこの添加剤で改変される。
【００４４】
本発明のトリスアゾ金属錯体色素はさらに、粉末および粉体コーティング中、
特に、たとえば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート
、繊維材料、紙、またはゴムからなる対象物の表面コーテング用に使用される摩
擦電気式または静電気式の吹付け粉体コーティング中の着色剤として有用である
。粉体コーティングに用いられる樹脂は、通常エポキシ樹脂、カルボキシルおよ
びヒドロキシルを含むポリエステル樹脂、ポリウレタンおよびアクリル樹脂であ
り、慣用の硬化剤と共に用いられる。樹脂の組合せも使用される。たとえば、エ
ポキシ樹脂はしばしばカルボキシルおよびヒドロキシルを含むポリエステル樹脂
との組合せで使用される。
特に、たとえば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート
、繊維材料、紙、またはゴムからなる対象物の表面コーテング用に使用される摩
擦電気式または静電気式の吹付け粉体コーティング中の着色剤として有用である
。粉体コーティングに用いられる樹脂は、通常エポキシ樹脂、カルボキシルおよ
びヒドロキシルを含むポリエステル樹脂、ポリウレタンおよびアクリル樹脂であ
り、慣用の硬化剤と共に用いられる。樹脂の組合せも使用される。たとえば、エ
ポキシ樹脂はしばしばカルボキシルおよびヒドロキシルを含むポリエステル樹脂
との組合せで使用される。
【００４５】
本発明の錯体色素はまた、加色法だけでなく減色法でも色を生成するためのカ
ラーフィルタ用の着色剤としても有用である（Ｐ．Ｇｒｅｇｏｒｙ「Ｔｏｐｉｃ
ｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｈｉｇｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ
」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９１年、１５〜２５頁）
。
ラーフィルタ用の着色剤としても有用である（Ｐ．Ｇｒｅｇｏｒｙ「Ｔｏｐｉｃ
ｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｈｉｇｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ
」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９１年、１５〜２５頁）
。
【００４６】
記載した応用例では、本発明の錯体色素は、それら互いの、または他の色素と
の、および／または顔料との色素混合物として使用してもよい。さらに、本発明
の色素は、イエロー、マゼンタ、シアンのシェードに関するインクセットとして
使用してもよい。イエロー、マゼンタ、シアンのシェードには、たとえばＣ．Ｉ
．アシッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
イエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー
１３２、Ｃ．Ｉ．リアクテブイエロー３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．リアクテブレッド２３、Ｃ．Ｉ．リアクテ
ブレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９
などの色素だけでなく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９
、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ
．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ
．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット
１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ
．Ｉ．ピグメントブルー１５：４などの顔料も含まれる。
の、および／または顔料との色素混合物として使用してもよい。さらに、本発明
の色素は、イエロー、マゼンタ、シアンのシェードに関するインクセットとして
使用してもよい。イエロー、マゼンタ、シアンのシェードには、たとえばＣ．Ｉ
．アシッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
イエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー
１３２、Ｃ．Ｉ．リアクテブイエロー３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．リアクテブレッド２３、Ｃ．Ｉ．リアクテ
ブレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９
などの色素だけでなく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９
、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ
．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ
．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット
１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ
．Ｉ．ピグメントブルー１５：４などの顔料も含まれる。
【００４７】
反応性染料の場合、求核試薬と反応した染料もインクセットに使用することが
できる。
できる。
【００４８】
本発明の色素は、特に記録用流体、とりわけ、インクジェット印刷プロセス用
の水性または非水性インク、また、ホットメルトプロセスによって機能するまた
はマイクロエマルジョンに基づくインク用だけでなく、その他の印刷、複写、マ
ーキング、書写、作図、捺印、または登録のプロセス用のものを調製するのに有
用である。
の水性または非水性インク、また、ホットメルトプロセスによって機能するまた
はマイクロエマルジョンに基づくインク用だけでなく、その他の印刷、複写、マ
ーキング、書写、作図、捺印、または登録のプロセス用のものを調製するのに有
用である。
【００４９】
さらに、本発明の錯体色素は、有機および無機材料を着色するのに有用である
。
。
【００５０】
本発明はまた、１種または複数の本発明による色素を、シェーディング用のそ
の他の水可溶性色素とともにまたはそれなしで含む記録用流体も提供する。その
記録用流体の厳密な組成は、所期の目的に適合していなければならない。
の他の水可溶性色素とともにまたはそれなしで含む記録用流体も提供する。その
記録用流体の厳密な組成は、所期の目的に適合していなければならない。
【００５１】
調製済みの記録用流体は通常、１種または複数、たとえば２、３、または４種
のトリスアゾ金属色素を合計で０．１〜５０重量％、水０〜９９重量％、有機溶
媒および／または湿潤剤０．５〜９９．５重量％を含む。好ましい実施形態では
、記録用流体は、色素０．５〜１５重量％、水３５〜７５重量％、有機溶媒およ
び／または湿潤剤１０〜５０重量％を含む。別の好ましい実施形態では、色素０
．５〜１５重量％、水０〜２０重量％、有機溶媒および／または湿潤剤７０〜９
９．５重量％を含む。調製済みの記録用流体は、さらに以下の添加剤を含んでも
よい。
のトリスアゾ金属色素を合計で０．１〜５０重量％、水０〜９９重量％、有機溶
媒および／または湿潤剤０．５〜９９．５重量％を含む。好ましい実施形態では
、記録用流体は、色素０．５〜１５重量％、水３５〜７５重量％、有機溶媒およ
び／または湿潤剤１０〜５０重量％を含む。別の好ましい実施形態では、色素０
．５〜１５重量％、水０〜２０重量％、有機溶媒および／または湿潤剤７０〜９
９．５重量％を含む。調製済みの記録用流体は、さらに以下の添加剤を含んでも
よい。
【００５２】
記録用流体調製用の水は、好ましくは蒸留水または脱塩水の形で使用する。記
録用流体中に含まれる溶媒および／または湿潤剤は、有機溶媒またはそうした溶
媒の混合物でもよく、この場合水溶性溶媒が好ましい。有用な溶媒としては、た
とえば一価または多価アルコール、そのエーテルおよびエステル、たとえばメタ
ノール、エタノール、プロパンノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール；二価または三価アルコール（特に炭素原子が２〜６個のもの）、たと
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；多価アルコールの低級
アルキルエーテル、たとえばエチレングリコールモノメチル、モノエチル、また
はモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエ
ーテル；たとえばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、
ジアセトンアルコールなどケトンおよびケトンアルコール；アミド、たとえばジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン；また尿素
、テトラメチル尿素、チオジグリコール、ε−カプロラクタムがある。
録用流体中に含まれる溶媒および／または湿潤剤は、有機溶媒またはそうした溶
媒の混合物でもよく、この場合水溶性溶媒が好ましい。有用な溶媒としては、た
とえば一価または多価アルコール、そのエーテルおよびエステル、たとえばメタ
ノール、エタノール、プロパンノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール；二価または三価アルコール（特に炭素原子が２〜６個のもの）、たと
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；多価アルコールの低級
アルキルエーテル、たとえばエチレングリコールモノメチル、モノエチル、また
はモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエ
ーテル；たとえばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、
ジアセトンアルコールなどケトンおよびケトンアルコール；アミド、たとえばジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン；また尿素
、テトラメチル尿素、チオジグリコール、ε−カプロラクタムがある。
【００５３】
本発明の記録用流体はさらに慣用の添加剤、たとえば保存剤、カチオン、アニ
オン、または非イオン性界面活性物質（界面活性剤および湿潤剤）、また粘度調
節剤、たとえばポリビニルアルコール、接着性および耐磨耗性を増すための皮膜
形成剤またはバインダーとして、セルロース誘導体または水溶性の天然または合
成の樹脂を含んでもよい。
オン、または非イオン性界面活性物質（界面活性剤および湿潤剤）、また粘度調
節剤、たとえばポリビニルアルコール、接着性および耐磨耗性を増すための皮膜
形成剤またはバインダーとして、セルロース誘導体または水溶性の天然または合
成の樹脂を含んでもよい。
【００５４】
アミン、たとえばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミンは、主に記録
用流体のｐＨを上昇させるために使用される。これは記録用流体中に通常０〜１
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％存在する。
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミンは、主に記録
用流体のｐＨを上昇させるために使用される。これは記録用流体中に通常０〜１
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％存在する。
【００５５】
インクジェット印刷プロセス用の記録用流体は、その印刷プロセスの実施形態
、たとえば連続式ジェット、間欠式ジェット、インパルスジェット、コンパウン
ドジェットプロセスかどうかに応じて、たとえばｐＨ緩衝剤として働くための、
電気伝導度、比熱、熱膨張係数、伝導度を調整するための添加剤をさらに含むこ
とができる。
、たとえば連続式ジェット、間欠式ジェット、インパルスジェット、コンパウン
ドジェットプロセスかどうかに応じて、たとえばｐＨ緩衝剤として働くための、
電気伝導度、比熱、熱膨張係数、伝導度を調整するための添加剤をさらに含むこ
とができる。
【００５６】
本発明による記録用流体を保存した場合、不鮮明な印刷またはノズルの目詰ま
りをもたらす沈殿物は生成されない。
りをもたらす沈殿物は生成されない。
【００５７】
本発明の記録用流体は、粘度および表面張力に関しては、インクジェットプロ
セスに適する範囲にある。それは、光学濃度が高く、耐光性、耐水性、耐磨耗性
、解像力に優れた印刷画像を提供する。
セスに適する範囲にある。それは、光学濃度が高く、耐光性、耐水性、耐磨耗性
、解像力に優れた印刷画像を提供する。
【００５８】
実施例１：
１−ヒドロキシ−７−アミノ−３−ナフトエ酸（１４）０．０５モルを塩酸（
１０Ｎ）１８ｍｌに導入し、混合物を室温で１８時間撹拌する。次に、反応容器
に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．６ｇ（脱塩水１０ｍｌに溶解した）を
１〜２時間かけて滴下し、次にこの混合物を５〜８℃で４時間撹拌する。過剰の
亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。次に、ジアゾ化したナフトエ酸を、予め
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４〜６に調節し２５ｇの氷で冷却しておいた３
−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−ピラゾール
（１９）の溶液（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モル溶かした）に１０分間かけて
加える。酢酸ナトリウム５ｇを加え、炭酸水素ナトリウム１０ｇでｐＨを３〜５
に調整し、次に、混合物を１５〜２０°Ｃで６時間撹拌すると、式（２０）の化
合物が生成される。
１０Ｎ）１８ｍｌに導入し、混合物を室温で１８時間撹拌する。次に、反応容器
に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．６ｇ（脱塩水１０ｍｌに溶解した）を
１〜２時間かけて滴下し、次にこの混合物を５〜８℃で４時間撹拌する。過剰の
亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。次に、ジアゾ化したナフトエ酸を、予め
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４〜６に調節し２５ｇの氷で冷却しておいた３
−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−ピラゾール
（１９）の溶液（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モル溶かした）に１０分間かけて
加える。酢酸ナトリウム５ｇを加え、炭酸水素ナトリウム１０ｇでｐＨを３〜５
に調整し、次に、混合物を１５〜２０°Ｃで６時間撹拌すると、式（２０）の化
合物が生成される。
【００５９】
別の容器中で、２−［（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アゾ］−ナフタ
レン−６，８−ジスルホン酸（２１）０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと
混合し、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）をこの溶液に４５分かけて
滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸で壊す。こうして得られた
懸濁液を式（２０）の化合物に滴下し、この混合物を炭酸ナトリウムでｐＨ５〜
６に調整する。最後に結果として生じた式（２２）のトリスアゾ化合物に銅を反
応させる（ｃｏｐｐｅｒ）ために、ｐＨを３〜５に調整し、反応混合物に硫酸銅
７．８ｇおよび酢酸ナトリウム５．７ｇを加える。このバッチをオートクレーブ
に移し、１００〜１２０°Ｃ、３バールで１２〜２０時間撹拌する。反応終了後
、チオ硫酸塩６ｇを加え、このバッチを８０〜１００°Ｃで４〜６時間撹拌する
。次に、色素溶液を膜ろ過によって脱塩し、乾燥する。
レン−６，８−ジスルホン酸（２１）０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと
混合し、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）をこの溶液に４５分かけて
滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸で壊す。こうして得られた
懸濁液を式（２０）の化合物に滴下し、この混合物を炭酸ナトリウムでｐＨ５〜
６に調整する。最後に結果として生じた式（２２）のトリスアゾ化合物に銅を反
応させる（ｃｏｐｐｅｒ）ために、ｐＨを３〜５に調整し、反応混合物に硫酸銅
７．８ｇおよび酢酸ナトリウム５．７ｇを加える。このバッチをオートクレーブ
に移し、１００〜１２０°Ｃ、３バールで１２〜２０時間撹拌する。反応終了後
、チオ硫酸塩６ｇを加え、このバッチを８０〜１００°Ｃで４〜６時間撹拌する
。次に、色素溶液を膜ろ過によって脱塩し、乾燥する。
【００６０】
収量：黒色粉末５２ｇ
ＵＶ−ＶＩＳ（２．２３８ｍｇ／１００ｍｌ）：λｍａｘ １＝４１２ｎｍ λｍａｘ ２
＝５８２ｎｍ
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４３３（ＣＯＯＨ）、１６３７（Ｃ＝Ｃ）、１４５９、１
１９１（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
１９１（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
【００６１】
【化１５】
【００６２】
実施例２：
実施例１によって調製された色素（９）を、脱塩ステップの後、保存剤、たと
えばＭｅｒｇａｌ Ｋ １０Ｎ０．２重量％と混合すると、インクジェットプロ
セス用の記録用流体を調製するのにきわめて有用な、安定な色素溶液（１０重量
％）が得られる。
えばＭｅｒｇａｌ Ｋ １０Ｎ０．２重量％と混合すると、インクジェットプロ
セス用の記録用流体を調製するのにきわめて有用な、安定な色素溶液（１０重量
％）が得られる。
【００６３】
実施例３：
純粋な色素の含有量が４重量％の記録用流体を調製する実施例：実施例１によ
り脱塩された純粋な色素４ｇを、ジエチレングリコール２０．０ｇ、Ｎ−メチル
ピロリドン２．５ｇ、トリエタノールアミン１．０ｇ、および脱塩水７６．５ｇ
の混合物中に、２５℃で撹拌しながら導入し、その中に溶解させる。こうして調
製されたインクは、非常に優れた耐光性と耐水性を有するジェット黒色印刷物を
提供する。
り脱塩された純粋な色素４ｇを、ジエチレングリコール２０．０ｇ、Ｎ−メチル
ピロリドン２．５ｇ、トリエタノールアミン１．０ｇ、および脱塩水７６．５ｇ
の混合物中に、２５℃で撹拌しながら導入し、その中に溶解させる。こうして調
製されたインクは、非常に優れた耐光性と耐水性を有するジェット黒色印刷物を
提供する。
【００６４】
実施例４：
２−［（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アゾ］−ナフタレン−６，８−
ジスルホン酸（２１）０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０
〜５°Ｃに冷却する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）
を４５分間かけて滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊
す。こうして得た懸濁液を、ｐＨ８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７
−アミノ−３−ナフトエ酸（１８）０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下す
る。カップリング中は炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に
、ｐＨを塩酸で＜１に調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３
．８ｇ（脱塩水１０ｍｌに溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバ
ッチを５〜１０°Ｃで４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去
する。その後、このジアゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを４〜６に調整し氷２５ｇで冷却した３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−
（４−スルホフェニル）−４−ピラゾール（１９）（脱塩水６０ｍｌ中に０．０
５モルを溶かした）の溶液に、１０分間かけて加える。酢酸ナトリウム５ｇを加
え、炭酸水素ナトリウム１０ｇでｐＨを３〜５に調整し、その後このバッチを１
５〜２０℃で６時間撹拌すると、式（２２）の化合物が生成される。次に、色素
溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０℃に加熱し
た、硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％）２１ｍ
ｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、この温度
を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、膜ろ過を
実施する。
ジスルホン酸（２１）０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０
〜５°Ｃに冷却する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）
を４５分間かけて滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊
す。こうして得た懸濁液を、ｐＨ８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７
−アミノ−３−ナフトエ酸（１８）０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下す
る。カップリング中は炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に
、ｐＨを塩酸で＜１に調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３
．８ｇ（脱塩水１０ｍｌに溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバ
ッチを５〜１０°Ｃで４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去
する。その後、このジアゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを４〜６に調整し氷２５ｇで冷却した３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−
（４−スルホフェニル）−４−ピラゾール（１９）（脱塩水６０ｍｌ中に０．０
５モルを溶かした）の溶液に、１０分間かけて加える。酢酸ナトリウム５ｇを加
え、炭酸水素ナトリウム１０ｇでｐＨを３〜５に調整し、その後このバッチを１
５〜２０℃で６時間撹拌すると、式（２２）の化合物が生成される。次に、色素
溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０℃に加熱し
た、硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％）２１ｍ
ｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、この温度
を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、膜ろ過を
実施する。
【００６５】
収量：黒色粉末５３ｇ
ＵＶ−ＶＩＳ（２．４４２ｍｇ／１００ｍｌ）：λｍａｘ １＝４１４ｎｍ λｍａｘ ２
＝５８３ｎｍ
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４３５（ＣＯＯＨ）、１６４０（Ｃ＝Ｃ）、１４６０、１
１９４（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
１９４（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
【００６６】
実施例５：
１−［（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アゾ］−フェニル−４−スルホ
ン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃに冷却す
る。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分間かけて
滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こうして得た
懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミノ−３−
ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリング中は炭
酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で＜１に調
整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水１０ｍｌ
に溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０°Ｃで４
時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、このジア
ゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８〜９に調整し氷２
５ｇで冷却した２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸（脱塩水６０
ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１０分間かけて加える。炭酸ナト
リウム５ｇを加え、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する。次に、
色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０℃に加
熱した、硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％）２
１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、この
温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、膜ろ
過を実施する。
ン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃに冷却す
る。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分間かけて
滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こうして得た
懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミノ−３−
ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリング中は炭
酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で＜１に調
整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水１０ｍｌ
に溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０°Ｃで４
時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、このジア
ゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８〜９に調整し氷２
５ｇで冷却した２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸（脱塩水６０
ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１０分間かけて加える。炭酸ナト
リウム５ｇを加え、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する。次に、
色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０℃に加
熱した、硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％）２
１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、この
温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、膜ろ
過を実施する。
【００６７】
乾燥により、色素（５）を収量５１ｇで黒色粉末として得る。
【００６８】
ＵＶ−ＶＩＳ（２．４４０ｍｇ／１００ｍｌ）：λｍａｘ １＝４２０ｎｍ λｍａｘ ２
＝５９８ｎｍ
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２０（ＣＯＯＨ）、１６５０（Ｃ＝Ｃ）、１４２０、１
１８０（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
１８０（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
【００６９】
実施例６：
１−［（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アゾ］−フェニル−３，５−ジ
カルボン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃに
冷却する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分間
かけて滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こうし
て得た懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミノ
−３−ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリング
中は炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で＜
１に調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水１
０ｍｌに溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０°
Ｃで４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、こ
のジアゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８〜９に調整
し氷２５ｇで冷却した２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸（脱塩水６０
ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１０分間かけて加える。炭酸ナト
リウム５ｇを加え、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する。次に、
色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０℃に加
熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％）２１
ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、この温
度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、膜ろ過
を実施する。
カルボン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃに
冷却する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分間
かけて滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こうし
て得た懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミノ
−３−ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリング
中は炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で＜
１に調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水１
０ｍｌに溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０°
Ｃで４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、こ
のジアゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８〜９に調整
し氷２５ｇで冷却した２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸（脱塩水６０
ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１０分間かけて加える。炭酸ナト
リウム５ｇを加え、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する。次に、
色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０℃に加
熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％）２１
ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、この温
度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、膜ろ過
を実施する。
【００７０】
乾燥により、色素（６）を収量５４ｇで黒色粉末として得る。
【００７１】
ＵＶ−ＶＩＳ（２．４５０ｍｇ／１００ｍｌ）：λｍａｘ １＝４１１ｎｍ λｍａｘ ２
＝５８９ｎｍ
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４１０（ＣＯＯＨ）、１６６０（Ｃ＝Ｃ）、１４２０、１
１９０（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
１９０（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
【００７２】
実施例７：
２−［（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アゾ］−ナフタレン−４，８−
ジスルホン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃ
に冷却する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分
間かけて滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こう
して得た懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミ
ノ−３−ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリン
グ中は炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で
＜１に調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水
１０ｍｌに溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０
°Ｃで４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、
このジアゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８〜９に調
整し氷２５ｇで冷却した２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸（脱
塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１０分間かけて加える。
炭酸ナトリウム５ｇを加え、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する
。次に、色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６
０℃に加熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５
％）２１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後
、この温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え
、膜ろ過を実施する。
ジスルホン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃ
に冷却する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分
間かけて滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こう
して得た懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミ
ノ−３−ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリン
グ中は炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で
＜１に調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水
１０ｍｌに溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０
°Ｃで４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、
このジアゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８〜９に調
整し氷２５ｇで冷却した２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸（脱
塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１０分間かけて加える。
炭酸ナトリウム５ｇを加え、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する
。次に、色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６
０℃に加熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５
％）２１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後
、この温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え
、膜ろ過を実施する。
【００７３】
乾燥により、色素（７）を収量５２ｇで黒色粉末として得る。
【００７４】
ＵＶ−ＶＩＳ（２．４２８ｍｇ／１００ｍｌ）：λｍａｘ １＝４１５ｎｍ λｍａｘ ２
＝５８８ｎｍ
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４０（ＣＯＯＨ）、１６６０（Ｃ＝Ｃ）、１４５０、１
１７０（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
１７０（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
【００７５】
実施例８：
１−［（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アゾ］−フェニル−３−スルホ
ン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃに冷却す
る。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分間かけて
滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こうして得た
懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミノ−３−
ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリング中は炭
酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で＜１に調
整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水１０ｍｌ
に溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０°Ｃで４
時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、このジア
ゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４〜６に調整し氷２
５ｇで冷却した３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）
−４−ピラゾール（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１
０分間かけて加える。酢酸ナトリウム５ｇを加え、炭酸水素ナトリウム１０ｇで
ｐＨを３〜５に調整し、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する。次
に、色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０℃
に加熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％）
２１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、こ
の温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、膜
ろ過を実施する。
ン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃに冷却す
る。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分間かけて
滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こうして得た
懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミノ−３−
ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリング中は炭
酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で＜１に調
整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水１０ｍｌ
に溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０°Ｃで４
時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、このジア
ゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４〜６に調整し氷２
５ｇで冷却した３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）
−４−ピラゾール（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１
０分間かけて加える。酢酸ナトリウム５ｇを加え、炭酸水素ナトリウム１０ｇで
ｐＨを３〜５に調整し、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する。次
に、色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０℃
に加熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％）
２１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、こ
の温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、膜
ろ過を実施する。
【００７６】
乾燥により、色素（８）を収量５０ｇで黒色粉末として得る。
【００７７】
ＵＶ−ＶＩＳ（２．２６６ｍｇ／１００ｍｌ）：λｍａｘ １＝４３８ｎｍ λｍａｘ ２
＝５８８ｎｍ
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２５（ＣＯＯＨ）、１６４５（Ｃ＝Ｃ）、１４７０、１
１８５（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
１８５（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
【００７８】
実施例９：
２−ヒドロキシ−１−［（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アゾ］−ナフ
タレン−４−スルホン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で
０〜５°Ｃに冷却する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中
）を４５分間かけて滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により
壊す。こうして得た懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ
−７−アミノ−３−ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。
カップリング中は炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐ
Ｈを塩酸で＜１に調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８
ｇ（脱塩水１０ｍｌに溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチ
を５〜１０°Ｃで４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する
。その後、このジアゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを
４〜６に調整し氷２５ｇで冷却した３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−（４
−スルホフェニル）−４−ピラゾール（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶か
した）の溶液に、１０分間かけて加える。酢酸ナトリウム５ｇを加え、炭酸水素
ナトリウム１０ｇでｐＨを３〜５に調整し、その後このバッチを１５〜２０℃で
６時間撹拌する。次に、色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この
溶液を、予め６０℃に加熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびア
ンモニア（２５％）２１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０
℃に加熱した後、この温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチ
オ硫酸塩を加え、膜ろ過を実施する。
タレン−４−スルホン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で
０〜５°Ｃに冷却する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中
）を４５分間かけて滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により
壊す。こうして得た懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ
−７−アミノ−３−ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。
カップリング中は炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐ
Ｈを塩酸で＜１に調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８
ｇ（脱塩水１０ｍｌに溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチ
を５〜１０°Ｃで４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する
。その後、このジアゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを
４〜６に調整し氷２５ｇで冷却した３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−（４
−スルホフェニル）−４−ピラゾール（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶か
した）の溶液に、１０分間かけて加える。酢酸ナトリウム５ｇを加え、炭酸水素
ナトリウム１０ｇでｐＨを３〜５に調整し、その後このバッチを１５〜２０℃で
６時間撹拌する。次に、色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この
溶液を、予め６０℃に加熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびア
ンモニア（２５％）２１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０
℃に加熱した後、この温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチ
オ硫酸塩を加え、膜ろ過を実施する。
【００７９】
乾燥により、色素（１０）を収量５３ｇで黒色粉末として得る。
【００８０】
ＵＶ−ＶＩＳ（２．３２６ｍｇ／１００ｍｌ）：λｍａｘ １＝４３０ｎｍ λｍａｘ ２
＝５８０ｎｍ
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４０（ＣＯＯＨ）、１６４５（Ｃ＝Ｃ）、１４７０、１
１７５（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
１７５（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
【００８１】
実施例１０：
２−［（４−アミノ−３−メトキシ−６−メチルフェニル）アゾ］−ナフタレ
ン−４，８−ジスルホン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷
で０〜５°Ｃに冷却する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ
中）を４５分間かけて滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸によ
り壊す。こうして得た懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキ
シ−７−アミノ−３−ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する
。カップリング中は炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、
ｐＨを塩酸で＜１に調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．
８ｇ（脱塩水１０ｍｌに溶解した）を滴下により１〜２時間かけて加え、その後
このバッチを５〜１０°Ｃで４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸
で除去する。その後、このジアゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶
液でｐＨを４〜６に調整し氷２５ｇで冷却した１−ヒドロキシ−７−アミノ−３
−ナフトエ酸（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１０分
間かけて加える。酢酸ナトリウム５ｇを加え、炭酸水素ナトリウム１０ｇでｐＨ
を３〜４に調整し、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する。次に、
色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０℃に加
熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％）２１
ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、この温
度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、膜ろ過
を実施する。
ン−４，８−ジスルホン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷
で０〜５°Ｃに冷却する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ
中）を４５分間かけて滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸によ
り壊す。こうして得た懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキ
シ−７−アミノ−３−ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する
。カップリング中は炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、
ｐＨを塩酸で＜１に調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．
８ｇ（脱塩水１０ｍｌに溶解した）を滴下により１〜２時間かけて加え、その後
このバッチを５〜１０°Ｃで４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸
で除去する。その後、このジアゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶
液でｐＨを４〜６に調整し氷２５ｇで冷却した１−ヒドロキシ−７−アミノ−３
−ナフトエ酸（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１０分
間かけて加える。酢酸ナトリウム５ｇを加え、炭酸水素ナトリウム１０ｇでｐＨ
を３〜４に調整し、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する。次に、
色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０℃に加
熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％）２１
ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、この温
度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、膜ろ過
を実施する。
【００８２】
乾燥により、色素（１１）を収量５２ｇで黒色粉末として得る。
【００８３】
ＵＶ−ＶＩＳ（２．２８８ｍｇ／１００ｍｌ）：λｍａｘ １＝４１８ｎｍ λｍａｘ ２
＝５７０ｎｍ
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４５５（ＣＯＯＨ）、１６６０（Ｃ＝Ｃ）、１４４０、１
１７０（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
１７０（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
【００８４】
実施例１１：
１−［（４−アミノ−３−カルボキシフェニル）アゾ］−フェニル−３−スル
ホン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃに冷却
する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分間かけ
て滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こうして得
た懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミノ−３
−ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリング中は
炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で＜１に
調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水１０ｍ
ｌに溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０°Ｃで
４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、このジ
アゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４〜６に調整し氷
２５ｇで冷却した３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル
）−４−ピラゾール（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、
１０分間かけて加える。酢酸ナトリウム５ｇを加え、炭酸水素ナトリウム１０ｇ
でｐＨを３〜５に調整し、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する。
次に、色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０
℃に加熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％
）２１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、
この温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、
膜ろ過を実施する。
ホン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃに冷却
する。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分間かけ
て滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こうして得
た懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミノ−３
−ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリング中は
炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で＜１に
調整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水１０ｍ
ｌに溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０°Ｃで
４時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、このジ
アゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４〜６に調整し氷
２５ｇで冷却した３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル
）−４−ピラゾール（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、
１０分間かけて加える。酢酸ナトリウム５ｇを加え、炭酸水素ナトリウム１０ｇ
でｐＨを３〜５に調整し、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌する。
次に、色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予め６０
℃に加熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（２５％
）２１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱した後、
この温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を加え、
膜ろ過を実施する。
【００８５】
乾燥により、色素（１２）を収量５１ｇで黒色粉末として得る。
【００８６】
ＵＶ−ＶＩＳ（２．６４６ｍｇ／１００ｍｌ）：λｍａｘ １＝４２８ｎｍ λｍａｘ ２
＝５９０ｎｍ
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４３０（ＣＯＯＨ）、１６５０（Ｃ＝Ｃ）、１４６５、１
１８０（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
１８０（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
【００８７】
実施例１２：
１−［（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アゾ］−フェニル−３−スルホ
ン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃに冷却す
る。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分間かけて
滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こうして得た
懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミノ−３−
ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリング中は炭
酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で＜１に調
整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水１０ｍｌ
に溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０°Ｃで４
時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、このジア
ゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８〜９に調整し氷２
５ｇで冷却した２−ヒドロキシナフタレン−３−Ｎ−フェニルカルボキサアミド
（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１０分間かけて加え
る。炭酸ナトリウム５ｇを加え、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌
する。次に、色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予
め６０℃に加熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（
２５％）２１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱し
た後、この温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を
加え、膜ろ過を実施する。
ン酸０．０５モルを塩酸（１０Ｎ）１０ｍｌと混合し、氷で０〜５°Ｃに冷却す
る。この溶液に、亜硝酸ナトリウム３．４ｇ（水１０ｍｌ中）を４５分間かけて
滴下する。過剰の亜硝酸ナトリウムをスルファミン酸により壊す。こうして得た
懸濁液を、ｐＨを８．５〜９．０に調整した１−ヒドロキシ−７−アミノ−３−
ナフトエ酸０．０５モルの溶液に、０〜５°Ｃで滴下する。カップリング中は炭
酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９．０に維持する。次に、ｐＨを塩酸で＜１に調
整し、反応容器に氷１５ｇを加え、亜硝酸ナトリウム３．８ｇ（脱塩水１０ｍｌ
に溶解した）を１〜２時間かけて滴下し、その後このバッチを５〜１０°Ｃで４
時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で除去する。その後、このジア
ゾ化した構成単位を、予め水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８〜９に調整し氷２
５ｇで冷却した２−ヒドロキシナフタレン−３−Ｎ−フェニルカルボキサアミド
（脱塩水６０ｍｌ中に０．０５モルを溶かした）の溶液に、１０分間かけて加え
る。炭酸ナトリウム５ｇを加え、その後このバッチを１５〜２０℃で６時間撹拌
する。次に、色素溶液をジエタノールアミン１２ｇと混合する。この溶液を、予
め６０℃に加熱した硫酸銅１３ｇ（水５０ｍｌに溶解した）およびアンモニア（
２５％）２１ｍｌからなる溶液と混合する。このバッチを８８〜９０℃に加熱し
た後、この温度を４時間維持し、最後に、実施例１の記述と同様にチオ硫酸塩を
加え、膜ろ過を実施する。
【００８８】
乾燥により、色素（１３）を収量５４ｇで黒色粉末として得る。
【００８９】
ＵＶ−ＶＩＳ（２．４００ｍｇ／１００ｍｌ）：λｍａｘ １＝４１９ｎｍ λｍａｘ ２
＝５８１ｎｍ
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４５（ＣＯＯＨ）、１６６０（Ｃ＝Ｃ）、１４２０、１
１５５（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
１５５（ＳＯ３ −）ｃｍ−１。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１４年２月１２日（２００２．２．１２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】
［式中、Ｒ１は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アル
キル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、Ｓ
Ｏ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２ 、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、およびハ
ロゲンからなる群から選択した１個または複数個の置換基で置換されたアリール
であり、 Ｒ２は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同じかまたは異なり、それぞれが、Ｈ、ＯＨ、Ｏ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒ
ドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル
、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−ア
ルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル
］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、およびハロゲンからなる群から選択
され、 Ｒ６は、非置換であるか、またはＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ
［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＣＯＮＨ−フェニル、ＳＯ２ＮＨ−フェニル、Ｓ
Ｏ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ハロゲン、およびフェニ
ルスルホからなる群から選択した１個または複数の置換基で置換された、単環式
または二環式の複素環式の芳香族基、あるいは同様に置換されたピラゾールまた
はピリドンの基であり、 Ｍは、水素、１価の金属カチオン、多価金属カチオンの１当量分、または非置
換であるか、またはアルキル、アルコキシアルキルもしくはヒドロキシアルキル
で置換されたアンモニウムイオンである。］
キル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、Ｓ
Ｏ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２ 、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、およびハ
ロゲンからなる群から選択した１個または複数個の置換基で置換されたアリール
であり、 Ｒ２は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同じかまたは異なり、それぞれが、Ｈ、ＯＨ、Ｏ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒ
ドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル
、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−ア
ルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル
］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、およびハロゲンからなる群から選択
され、 Ｒ６は、非置換であるか、またはＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ
［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＣＯＮＨ−フェニル、ＳＯ２ＮＨ−フェニル、Ｓ
Ｏ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ハロゲン、およびフェニ
ルスルホからなる群から選択した１個または複数の置換基で置換された、単環式
または二環式の複素環式の芳香族基、あるいは同様に置換されたピラゾールまた
はピリドンの基であり、 Ｍは、水素、１価の金属カチオン、多価金属カチオンの１当量分、または非置
換であるか、またはアルキル、アルコキシアルキルもしくはヒドロキシアルキル
で置換されたアンモニウムイオンである。］
【化２】
［式中、ＭｌがＡｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＣｕ、特にＣｕであり、
Ｒ２０が、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり、
ｎが、０または１であり、
Ｘが、化学結合、−ＣＯ−または−ＳＯ２−である。］
【化３】
得られたジアゾニウム塩を式（１５）の化合物と結合させること、および
Ｈ−Ｒ６ （１５）
得られた式（１６）の化合物を
【化４】
式（１７）のジアゾニウム塩と結合させること、および
【化５】
［式中、Ｘ−は、アニオンである］
金属塩溶液で錯体化することを含む方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
式中、Ｒ１は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アル
キル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、Ｓ
Ｏ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２ 、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、および
ハロゲンからなる群から選択した１個または複数個、たとえば２、３、４、また
は５個の置換基で置換されたアリールであり、 Ｒ２は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同じかまたは異なり、それぞれが、Ｈ、ＯＨ、Ｏ（
Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（
Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒド
ロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、
ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アル
キル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２ 、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、およびハロゲンからなる群から選択さ
れ、 Ｒ６は、非置換であるか、またはＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ
［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＣＯＮＨ−フェニル、ＳＯ２ＮＨ−フェニル、Ｓ
Ｏ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ハロゲン、およびフェニ
ルスルホからなる群から選択した１個または複数個、たとえば２、３、４、また
は５個の置換基で置換された、単環式または二環式の複素環式の芳香族基、ある
いは同様に置換されたピラゾールまたはピリドンの基であり、 Ｍは、水素、１価の金属カチオン、多価金属カチオンの１当量分、または非置
換であるか、またはアルキル、アルコキシアルキルもしくはヒドロキシアルキル
で置換されたアンモニウムイオンである。
キル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、Ｓ
Ｏ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２ 、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、および
ハロゲンからなる群から選択した１個または複数個、たとえば２、３、４、また
は５個の置換基で置換されたアリールであり、 Ｒ２は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同じかまたは異なり、それぞれが、Ｈ、ＯＨ、Ｏ（
Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（
Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒド
ロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、
ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アル
キル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２ 、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、およびハロゲンからなる群から選択さ
れ、 Ｒ６は、非置換であるか、またはＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ
［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＣＯＮＨ−フェニル、ＳＯ２ＮＨ−フェニル、Ｓ
Ｏ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ハロゲン、およびフェニ
ルスルホからなる群から選択した１個または複数個、たとえば２、３、４、また
は５個の置換基で置換された、単環式または二環式の複素環式の芳香族基、ある
いは同様に置換されたピラゾールまたはピリドンの基であり、 Ｍは、水素、１価の金属カチオン、多価金属カチオンの１当量分、または非置
換であるか、またはアルキル、アルコキシアルキルもしくはヒドロキシアルキル
で置換されたアンモニウムイオンである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
好ましくはＲ１が、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ
、およびＮＨ２からなる群から選択した１、２、または３個の置換基で置換され
た、フェニルまたはナフタレン基であり、 好ましくはＲ２が、ＯＨまたはＣＯＯＭであり、 好ましくはＲ３が、Ｈ、メチル、またはＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであり、 好ましくはＲ４およびＲ５が、それぞれＨ、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 好ましくはＲ６が、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ
、ＮＨ２、ＮＨアリール、ＮＨアシル、およびフェニルスルホからなる群から選
択した１、２、または３個の置換基で置換されたピリジルまたはピラゾール基で
あり、 好ましくはＭが、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ／２またはアンモニウムである。
、およびＮＨ２からなる群から選択した１、２、または３個の置換基で置換され
た、フェニルまたはナフタレン基であり、 好ましくはＲ２が、ＯＨまたはＣＯＯＭであり、 好ましくはＲ３が、Ｈ、メチル、またはＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであり、 好ましくはＲ４およびＲ５が、それぞれＨ、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 好ましくはＲ６が、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ
、ＮＨ２、ＮＨアリール、ＮＨアシル、およびフェニルスルホからなる群から選
択した１、２、または３個の置換基で置換されたピリジルまたはピラゾール基で
あり、 好ましくはＭが、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ／２またはアンモニウムである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
【化６】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】削除
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】削除
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】削除
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】削除
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】削除
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】削除
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】削除
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】削除
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】削除
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】削除
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】削除
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】削除
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】削除
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】削除
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】削除
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 ４Ｌ０５５
Ｄ０６Ｐ 1/10 Ｄ０６Ｐ 1/10
Ｄ２１Ｈ 17/07 Ｄ２１Ｈ 17/07
21/28 21/28 Ａ
Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１
Ｆターム(参考） 2H005 AA06 CA22
2H086 BA55
4H057 AA02 BA25 DA01
4J038 JC38 KA08 MA02 NA03 NA04
NA26
4J039 BA32 BA36 BA37 BA38 BA39
BC42 BC59 BC65 BC72 BC73
BC75 BC77 BC79 BE01 BE22
CA06 CA07 GA24
4L055 AG34 AG35 AH03 FA12 FA30
Claims (14)
- 【請求項１】 一般式（４）のトリスアゾ色素の金属錯体。 【化１】 ［式中、Ｒ１は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アル
キル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、Ｓ
Ｏ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２ 、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、およびハ
ロゲンからなる群から選択した１個または複数個の置換基で置換されたアリール
であり、 Ｒ２は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍであり
、 Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同じかまたは異なり、それぞれが、Ｈ、ＯＨ、Ｏ
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ［ヒ
ドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル
、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−ア
ルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル
］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、およびハロゲンからなる群から選択
され、 Ｒ６は、非置換であるか、またはＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１ 〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ
［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＣＯＮＨ−フェニル、ＳＯ２ＮＨ−フェニル、Ｓ
Ｏ２Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル、ＳＯ２Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜
Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨアリール、Ｎ［ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）
−アルキル］２、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル］２、ハロゲン、およびフェニ
ルスルホからなる群から選択した１個または複数の置換基で置換された、単環式
または二環式で、炭素環式または複素環式の芳香族基、あるいは同様に置換され
たピラゾールまたはピリドンの基であり、 Ｍは、水素、１価の金属カチオン、多価金属カチオンの１当量分、または非置
換であるかまたはアルキル、アルコキシアルキルもしくはヒドロキシアルキルで
置換されたアンモニウムイオンである。］ - 【請求項２】 Ｒ１が、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、Ｓ
Ｏ３Ｍ、およびＮＨ２からなる群から選択した１、２、または３個の置換基で置
換された、フェニルまたはナフタレン基である請求項１に記載の金属錯体。 - 【請求項３】 Ｒ２が、ＯＨまたはＣＯＯＭである請求項１または２に記載
の金属錯体。 - 【請求項４】 Ｒ３が、Ｈ、メチル、またはＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルで
ある請求項１から３の一項または複数項に記載の金属錯体。 - 【請求項５】 Ｒ４が、Ｈ、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍである請求項１から
４の一項または複数項に記載の金属錯体。 - 【請求項６】 Ｒ５が、Ｈ、ＣＯＯＭ、またはＳＯ３Ｍである請求項１から
５の一項または複数項に記載の金属錯体。 - 【請求項７】 Ｒ６が、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、Ｓ
Ｏ３Ｍ、ＮＨ２、ＮＨアリール、ＮＨアシル、およびフェニルスルホからなる群
から選択した１、２、または３個の置換基で置換されたフェニル、ナフチル、ピ
リジルまたはピラゾール基である請求項１から６の一項または複数項に記載の金
属錯体。 - 【請求項８】 式（４ａ）の化合物を特徴とする請求項１から７の一項また
は複数項に記載の金属錯体。 【化２】 ［式中、ＭｌがＡｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＣｕ、特にＣｕであり、 Ｒ２０が、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり、 ｎが、０または１であり、 Ｘが、化学結合、−ＣＯ−または−ＳＯ２−である。］ - 【請求項９】 請求項１から８の一項または複数項に記載のトリスアゾ色素
の金属錯体を調製する方法であって、式（１４）のナフトールアミンをジアゾ化
すること、および 【化３】 得られたジアゾニウム塩を式（１５）の化合物と結合させること、および Ｈ−Ｒ６ （１５） 得られた式（１６）の化合物を 【化４】 式（１７）のジアゾニウム塩と結合させること、および 【化５】 ［式中、Ｘ−は、アニオンである］ 金属塩溶液で錯体化することを含む方法。 - 【請求項１０】 請求項１から８の一項または複数項に記載のトリスアゾ色
素の金属錯体を使用する方法であって、天然または合成繊維材料の染色および印
刷用、記録媒体上への文字と画像の記録用、紙またはセルロースのパルプ着色用
に、また電子写真トナーおよび粉体コーティングのための着色剤として使用する
方法。 - 【請求項１１】 １種または複数の請求項１から８の一項または複数項に記
載の金属錯体色素を含む記録用流体。 - 【請求項１２】 １種または複数の金属錯体色素０．１〜５０重量％と、水
０〜９９重量％と、有機溶媒、湿潤剤またはその組合せ０．５〜９９．５重量％
とを含む請求項１１に記載の記録用流体。 - 【請求項１３】 １種または複数の金属錯体色素０．５〜１５重量％と、水
３５〜７５重量％と、有機溶媒、湿潤剤またはその組合せ１０〜５０重量％とを
含む、請求項１１に記載の記録用流体。 - 【請求項１４】 １種または複数の金属錯体色素０．５〜１５重量％と、水
０〜２０重量％と、有機溶媒、湿潤剤またはその組合せ７０〜９９．５重量％と
を含む、請求項１１に記載の記録用流体。
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