JP2003528171A - 耐久性のある蛍光有機顔料および製造方法 - Google Patents

耐久性のある蛍光有機顔料および製造方法

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Abstract

(57)【要約】 ポリカーボネート、ポリエステル、およびその混合物から選択されるマトリックスポリマー内に組み込まれた蛍光染料から生じた、様々な望ましい形状およびサイズの耐久性のある蛍光顔料粒子を使用した昼光で蛍光を発する物品が開示されている。かかる蛍光顔料粒子の実施態様はまた再帰反射性でもよく、道路交通安全のための路面標示面および再帰反射製品に特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 分野 本発明は、耐久性のある昼光で蛍光を発する顔料粒子を含む蛍光物品（例えば
、再帰反射性物品）に関する。かかる物品は、昼間よく見える信号および標示、
路面標示、個人の安全、ならびに標識などの様々な用途に有用である。
【０００２】 背景 特に昼間および視認性が低下した時間帯の安全性を高めるために、蛍光再帰反
射シート材が開発されてきた。極値温度、大気汚染および道路の塩による化学的
攻撃、ならびに太陽光線からの赤外線、可視光線、および紫外線を伴う光化学反
応などの過酷な屋外環境に耐えられる耐久性のある蛍光シート材が最近開発され
た。蛍光染料、安定剤、およびマトリックスポリマーのある特定の組み合わせだ
けで耐久性が得られる。現在まで発見されているマトリックスポリマーには、昼
間目につく信号および標示の多くの用途に求められる望ましい特性（例えば、可
撓性および経済性）がない場合がある。さらに、以前の物品には全体に比較的高
価な蛍光染料が均一に分散されており、このためにこれらの先行物品の費用は高
くなっていた。
【０００３】 別の問題は、製造過程の蛍光シート材および最終的な蛍光シート材が、時とし
て、品質および製造問題（例えば、起動および停止からの問題）のために顧客の
厳しい要求を満たさない場合があることである。かかる不良品または製造廃棄物
は高価であり、それを埋立地に運搬しなければならないことで費用はさらにかさ
む。かかる廃棄物の使い道が長い間求められていた。
【０００４】 道路の標識（特に、横断歩道を標示する標識）は、最近の耐久性のある蛍光再
帰反射シート材の成功した応用例であった。しかしながら、標識の蛍光色を路面
標示の蛍光色と調和させる必要が依然としてある。例えば、蛍光染料を路面標示
に用いられるバインダーに直接組み込ませることによる試みが以前になされてき
たが、十分に耐久性のある蛍光路面標示物品は現在まで入手不可能であった。
【０００５】 路面標示材料を適用するための１つのプロセスは、材料を高温の火炎に通して
バインダーを道路上に溶融することを伴う。さらに、先行の蛍光路面標示着色剤
は、一般的に、自動車のＵＶヘッドライトを期待して紫外線（ＵＶ）励起されて
きた。かかるＵＶ励起される蛍光材料は、多くの交通安全用途について昼間およ
び視認性が低下した時間帯の安全性を高めない。
【０００６】 従って、産業界では、昼間目につく信号および標示の用途のための耐久性のあ
る蛍光物品が求められている。
【０００７】 要約 従って、本発明は、その第１の態様において、粒子形態で、 チオキサントン、ペリレン、ペリレンイミド、キサンテン化合物、およびその混
合物を含む蛍光染料と、 ポリカーボネート、ポリエステル、およびその混合物を含むポリマーマトリッ
クスとを含む蛍光顔料を含み、前記蛍光染料は前記ポリマーマトリックスに組み
込まれる。
【０００８】 本発明の第２の態様は、 第１の主要表示面を有するバインダー；および 粒子形態に、 チオキサントン、ペリレン、ペリレンイミド、キサンテン化合物、およびその
混合物を含む蛍光染料と ポリカーボネート、ポリエステル、およびその混合物を含むポリマーマトリッ
クスとを含む蛍光顔料を含む蛍光物品であって、前記蛍光染料が前記ポリマーマ
トリックスに組み込まれ、前記蛍光顔料粒子の少なくとも一部がバインダーの第
１の主要表示面上に見えるように配置される、蛍光物品を含む。
【０００９】 本発明の第３の態様は、 チオキサントン、ペリレン、ペリレンイミド、キサンテン化合物、およびその
混合物を含む少なくとも１種類の蛍光染料を提供するステップと、 ポリカーボネート、ポリエステル、およびその混合物を含むポリマーマトリッ
クスを提供するステップと、 前記蛍光染料およびポリマーマトリックスの混合物を押し出すステップと、 押出し物を破砕して、粒子形態の蛍光顔料を形成するステップと、 蛍光顔料をバインダーと共に処理して、蛍光物品を形成するステップを含む、蛍
光物品を製造する方法を含む。
【００１０】 本発明の第３の態様は、 前記バインダーを破砕して、バインダー微粒子を提供するステップと、 前記蛍光顔料上に微細構造面を与え、再帰反射性蛍光顔料を形成するステップ
と、 前記蛍光再帰反射性顔料と前記バインダー微粒子を混合して、粉末ブレンドを
形成するステップと、 前記粉末ブレンドを適切な基材にフレーム溶射するステップをさらに含んでも
よい。
【００１１】 あるいは、本発明の第３の態様は、 前記バインダーを液体分散液として提供するステップと、 前記蛍光顔料上に微細構造面を与え、再帰反射性蛍光顔料を形成するステップ
と、 前記再帰反射性蛍光顔料と前記液体バインダーを混合して、液体ブレンドを形
成するステップと、 前記液体ブレンドを適切な基材上にコーティングするステップと、 前記液体ブレンドを前記基材上で硬化させて、再帰反射蛍光物品を形成するス
テップをさらに含んでもよい。
【００１２】 蛍光顔料を含む蛍光物品は、路面標示に特に有用である。
【００１３】 本発明は、図面を参照してさらに説明される。
【００１４】 理想化されたこれらの図面は一定の縮尺で描かれておらず、単に例示であり制
限するものでないことが意図される。
【００１５】 定義 本明細書で使用する語句「耐候性の」または「屋外耐久性」は、物品が所期の
目的に使用された時に環境に耐える能力を意味する。
【００１６】 本明細書で使用する単語「風化」は、物品を天然環境または人工環境（熱、光
、湿気、および紫外線、ならびにその組み合わせを含む）のいずれかに暴露する
ことを意味するものとする。
【００１７】 本明細書で使用する用語「蛍光顔料」は、ポリカーボネート、ポリエステル、
またはその混合物を含むポリマーマトリックス内に１つまたは複数の種類の蛍光
染料を含む粒子を意味する。この粒子は、所望の用途に応じて任意のサイズおよ
び形状の粒子でよい。
【００１８】 本明細書で使用する単語「破砕」は、一例としてグラインディングまたはミリ
ングによって、ポリマーマトリックスおよびそれに組み込まれた蛍光染料のシー
トをばらばらにして粒子にすることを意味する。
【００１９】 本明細書で使用する用語「相当直径」は、その寸法のふるいの長方形開口部を
通過するサイズを意味するものとする。
【００２０】 輝度指数（ＣＩＥ ３刺激値Ｙ）は、眼が光を光感覚に変換する効率によって
加重された、ある表面から発する光（ヒト標準観測者によって視覚的に検出する
ことができる電磁放射電力（ｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃ ｒａｄｉａｎｔ
ｐｏｗｅｒ））の量の標準的な尺度である。これは、試験片の全輝度と、同じ
条件下で照明され、観察された完全拡散体（ｐｅｒｆｅｃｔ ｄｉｆｆｕｓｅｒ
）の全輝度の比と定義される。蛍光材料について、輝度指数は、２つの数量、反
射輝度指数（ＹR）および蛍光輝度指数（ＹF）の和である。蛍光輝度指数（ＹF
）は、試験片の蛍光輝度（放射光による輝度）と、同様に照明され、観察された
完全拡散体により反射された輝度との比である。任意の特定の照明および観察条
件下で、Ｙ＝ＹR＋ＹFである。これは、蛍光色の試験片と、その非蛍光対照物お
よび他の非蛍光の高輝度着色材料を区別する蛍光輝度の存在である（ＹF＞０）
。特定の照明および観察条件下で測定された蛍光輝度指数（ＹF）は、吸収され
た電磁放射電力を光の感覚に材料が変換する効率の尺度である。
【００２１】 例示的な実施態様の説明 本発明は、まだ対処されていない１つまたは複数の先行技術の要求にこたえる
耐久性のある蛍光顔料を含む蛍光物品を提供する。驚くべきことに、この蛍光顔
料は路面標示に十分に耐久性があり、実施態様の中には蛍光が失われることなく
火炎で処理される能力を有するものもある。蛍光顔料はまた、蛍光プリズム再帰
反射シート材の製造から生じた廃棄物または不合格になった製造スクラップから
製造することができる。耐久性のある蛍光顔料と適切なバインダーとの組み合わ
せによって、なじみやすさおよび／または他の今まで利用できなかった選択され
た望ましい特性を有する耐久性のある蛍光物品が得られる。蛍光顔料と他の粒子
（例えば、再帰反射要素および滑り止め粒子）と混合することもできるので、こ
れまで入手できなかった耐久性のある蛍光物品が得られる。蛍光顔料を、バイン
ダーまたはシートの表示面の一部だけに処理できるので、高価な染料がより効率
的に用いられる。本発明の蛍光物品の一部は、裸眼で約１メートル以下の短距離
で見た時に、むらのある蛍光外観を有するが、約３０メートル以上の長距離で車
内の運転者が見た時に、驚くべきことに均一に蛍光を発するように見える。蛍光
顔料の蛍光輝度（ＹF）は２より大きく、好ましくは５より大きい。
【００２２】 Ｉ．蛍光顔料の実施態様 Ａ．顔料組成物 １．ポリマーマトリックス ポリマーマトリックスは、染料のホスト（ｈｏｓｔ）として、および所望の補
助剤がどのようなものでもホストとして働く。ポリマーマトリックスに選択され
るポリマー材料は、好ましくは、他のポリマーと比較して比較的柔軟性のない、
硬い、剛性の材料である。従って、これらのポリマーは、室温またはそれより低
い温度で破砕することができる。ポリマーマトリックスは、好ましくは、実質的
に光学的に透明である。特に、かかるコポリマーは、悪条件下でその透明性およ
び形状を保持する。適切なポリマーとして、所望の熱可塑性材料または熱硬化性
材料が挙げられる。要約すると、以下の１つまたは複数の理由：熱安定性、寸法
安定性、環境安定性、透明性、ツーリングまたはモールドからの優れた剥離、お
よび反射コーティングを受け入れる能力のために、適切なポリマーマトリックス
が選択されることが多い。ポリカーボネートが本発明の好ましいポリマーマトリ
ックスである。
【００２３】 ポリマーマトリックスの他の選択肢として、ポリカーボネートおよびポリエス
テルブレンドのクラスから選択されるポリマーが挙げられる。商品名「ＤＡ００
３」でＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒ
ｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅから市販されているポリカーボネート／ポリエステルブ
レンドが適切なポリマーマトリックスの一例である。ポリエステルのみもまた有
用なポリマーマトリックスである。
【００２４】 蛍光顔料組成物は、好ましくは、少なくとも５０重量％、より好ましくは少な
くとも９０重量％、最も好ましくは少なくとも９５重量％のポリマーマトリック
スを含む。
【００２５】 ２．蛍光染料および着色剤 本発明の蛍光染料および着色剤は、好ましくは、ＵＶで励起される蛍光着色剤
ではなく、可視光線で励起される蛍光着色剤である。本発明で用いられる用語「
可視光線で励起される」は、太陽光線または太陽光線の実質的に全ての可視波長
を含むスペクトルを有する他の光を意味する。従って、本発明の好ましい染料お
よび／または着色剤は、日中、ぴかぴかと蛍光を発し、また色が鮮やかである。
米国特許第５，３８７，４５８号（Ｐａｖｅｌｋａ）；同第５，６０５，７６１
号（Ｂｕｒｎｓ）および同第５，６７４，６２２号（Ｂｕｒｎｓ）に、かかる特
性を有する染料が開示されている。
【００２６】 本発明の染料は、好ましくは、ペリレン、ペリレンイミド、チオキサントン、
およびキサンテンクラスの化合物からの染料である。蛍光染料の濃度は、一般的
に、顔料粒子の約０．０１〜約２重量パーセント、好ましくは、約０．０５〜約
０．７重量パーセント、最も好ましくは、約０．１〜約０．５重量パーセントで
ある。物品の厚さに応じて染料の他の濃度範囲を使用してもよい。前記の範囲は
、約５００μｍ〜約２０００μｍ（ミクロン、すなわちマイクロメートル）の相
当直径を有する染料を含む蛍光顔料粒子に基づいている。高濃度の染料を有する
物品は、低濃度の染料を有する物品より鮮やかな蛍光を示す傾向がある。しかし
ながら、高濃度の染料を有する物品は、蛍光染料分子が隣接する蛍光染料分子に
より放出されたエネルギーを吸収する時に起こる自己消光現象を示すことがある
。この自己消光現象は、蛍光の明るさの望ましくない減少を引き起こす。
【００２７】 適切な蛍光染料の特定の例を以下の表に列挙する。
【００２８】
【表１】
【００２９】 本発明の蛍光物品を作成するために、単一の蛍光染料または着色剤を使用して
もよく、１つまたは複数の種類の蛍光染料と１つまたは複数の種類の従来の着色
剤との組み合わせを使用してもよい。
【００３０】 ３．他の補助剤 一部の望ましい補助剤の機能は、ポリマーマトリックス内の染料の耐久性を改
善することである。補助剤はまた、他の望ましい改善（例えば、押し出し装置に
おける加工の改善）のために蛍光顔料に存在してもよい。
【００３１】 使用することができる光安定剤としてヒンダードアミンが挙げられる。ヒンダ
ードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）の例示的な例として、商品名「ＴＩＮＵＶＩ
Ｎ−１４４、−２９２、−６２２、−７７０」および「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ−
９４４」でＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈａｗｔｈｏｒｎ
ｅ，ＮＹから市販されているものが挙げられる。ＨＡＬＳは、好ましくは、蛍光
顔料の約０．１〜２重量パーセントで添加されるが、必要であればさらに多量の
ＨＡＬＳを添加してもよい。
【００３２】 ＵＶ吸収剤の例示的な例として、ベンゾトリアゾール誘導体（例えば、商品名
「ＴＩＮＵＶＩＮ−３２７，−３２８，−９００，−１１３０」および「ＴＩＮ
ＵＶＩＮ−Ｐ」でＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．から市販されているもの）
；ベンゾフェノンの化学誘導体（例えば、商品名「ＵＶＩＮＵＬ−Ｍ４０，−４
０８，−Ｄ−５０」でＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から市販されているもの）；ジフェ
ニルアクリレート（商品名「ＵＶＩＮＵＬ−Ｎ３５，−５３９」でＢＡＳＦ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているもの）が挙げられる。好ましくは、蛍
光顔料の約０．５〜２重量パーセントのＵＶ吸収剤が添加されるが、さらにまた
、必要に応じて異なる量を使用してもよい。
【００３３】 フリーラジカル捕捉剤または酸化防止剤を使用してもよい。適切な酸化防止剤
の例示的な例として、ヒンダードフェノール樹脂（例えば、商品名「ＩＲＧＡＮ
ＯＸ−１０１０，−１０７６，−１０３５」および「ＭＤ−１０２４」および「
ＩＲＧＡＦＯＳ−１６８」でＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．から市販されて
いるもの）が挙げられる。これらの補助剤は、酸化を減少させるのに適した量（
例えば、蛍光顔料中で約０．０１〜０．５重量％の補助剤）で添加される。
【００３４】 （例えば、押し出し装置における）マトリックスポリマーの加工性を改善する
ために、少量の加工助剤が添加されてもよい。有用な加工助剤として、（１）脂
肪酸エステルもしくは脂肪酸アミド；（２）ステアリン酸金属塩；または（３）
押し出し工程に役立つ蝋、油、および離型剤が挙げられる。押し出し工程を助け
るために、タルク、フュームドシリカ、クレー、および炭酸カルシウムなどの粘
着防止粉末もまた使用することができる。かかる補助剤は、マトリックスポリマ
ーの透明性を有意に低下させず、かつ所望の機能をなお提供する量で添加される
。かかる補助剤は、一般的に、蛍光顔料の約１重量パーセント以下であるが、機
能的に役立つように言及されたようにそれより多くても少なくてもよい。
【００３５】 Ｂ．顔料構造（形状およびサイズ） 耐久性のある蛍光顔料は（１）非再帰反射性でもよく、（２）再帰反射するよ
うに構築されてもよい。
【００３６】 １．非再帰反射 蛍光顔料として、球状、平板（例えば、薄いフィルムおよびシートの破砕から
生じ得るもの）、フレーク、繊維、ならびに変わった形状を含む様々な形状の粒
子が挙げられる。形状はかなり大幅に変わり得るので、顔料サイズの有用な測定
法は、相当直径（すなわち、その寸法のふるいの長方形開口部を通過するサイズ
）に関して測定することである。形状はかなり大幅に変わり得るので、蛍光顔料
の相当直径もまた所望の効果に応じて広範囲にわたって異なってよい。好ましい
相当直径の範囲は約１０〜約５０００μｍである。
【００３７】 ２．再帰反射 顔料粒子が再帰反射性であることが望ましい場合、蛍光顔料は微小球および微
細構造要素などの再帰反射要素を含んでもよい。これらは、再帰反射シートの破
砕から生じる。有用な再帰反射要素として、前述の再帰反射シート材特許に記載
の再帰反射要素が挙げられる。
【００３８】 再帰反射シート材の種類は、「交通管制用再帰反射シート材の標準仕様書（Ｓ
ｔａｎｄａｒｄ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅ
ｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ ｆｏｒ Ｔｒａｆｆｉｃ Ｃｏｎｔｒｏｌ）」
ＡＳＴＭ Ｄ ４９５６−９４に記載されている。シート材の明るさまたは再帰
反射性は再帰反射係数ＲAとして表すことができる。これはカンデラ／ルクス／
メートル2の単位で測定され、標準試験ＡＳＴＭ Ｅ ８１０−９４を用いて測
定される。
【００３９】 露出レンズ再帰反射シート材の例示的な例は、米国特許第２，３２６，６３４
号（Ｇｅｂｈａｒｄ）；同第２，３５４，０１８号（Ｈｅｌｔｚｅｒ）；同第２
，３５４，０４８号（Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ）；同第２，３５４，０４９号（Ｐａ
ｌｍｑｕｉｓｔ）；同第２，３７９，７０２号（Ｇｅｂｈａｒｄ）；および同第
２，３７９，７４１号（Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ）に開示されている。
【００４０】 封入レンズ再帰反射シート材の例示的な例は、米国特許第２，４０７，６８０
号（Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ）；同第３，５５１，０２５号（Ｂｉｎｇｈａｍ）；同
第３，７９５，４３５号（Ｓｃｈｗａｂ）；同第４，５３０，８５９号（Ｇｒｕ
ｎｚｉｎｇｅｒ，Ｊｒ．）；同第４，６６４，９６６号（Ｂａｉｌｅｙ）；同第
４，９５０，５２５号（Ｂａｉｌｅｙ）；同第５，０６４，２７２号（Ｂａｉｌ
ｅｙ）；および同第５，８８２，７７１号（Ｋｌｅｉｎ）に開示されている。
【００４１】 カプセル化レンズ再帰反射シート材の例示的な例は、米国特許第３，１９０，
１７８号（ＭｃＫｅｎｚｉｅ）；同第４，０２５，１５９号（ＭｃＧｒａｔｈ）
；同第４，６６３，２１３号（Ｂａｉｌｅｙ）；同第５，０６９，９６４号（Ｔ
ｏｌｌｉｖｅｒ）；同第５，７１４，２２３号（Ａｒａｋｉ）；同第５，８１２
，３１６号（Ｏｃｈｉ）；および同第５，７８４，１９８号（Ｎａｇａｏｋａ）
に開示されている。
【００４２】 カプセル化プリズム型再帰反射シート材の例示的な例は、米国特許第５，１３
８，４８８号（Ｓｚｃｚｅｃｈ）；同第５，４５０，２３５号（Ｓｍｉｔｈ）；
同第５，６１４，２８６号（Ｂａｃｏｎ）；同第５，７０６，１３２号（Ｎｅｓ
ｔｅｇａｒｄ）；同第５７１４，２２３号（Ａｒａｋｉ）；および同第５，７５
４，３３８号（Ｗｉｌｓｏｎ）に開示されている。
【００４３】 隆起部（ｒａｉｓｅｄ−ｒｉｄｇｅ）プリズム型再帰反射シート材の例示的な
例は、米国特許第５，９１４，８１２号（Ｂｅｎｓｏｎ）に開示されている。
【００４４】 耐久性のある蛍光顔料を含むプリズム型再帰反射蛍光物品のいくつかの実施態
様を図１ａ〜ｃに示す。
【００４５】 本発明の１つの実施態様は、今からさらに詳細に説明される図面の再帰反射性
部材を含む。
【００４６】 図１ａは、第１の主要再帰反射面１３および第２の反対の微細構造面１４を有
する再帰反射性部材１２を含む、反射体コーティングプリズム再帰反射シートの
破砕から生じた構造化された反射体コーティングプリズム型再帰反射性蛍光顔料
１０ａを示す。微細構造面は、好ましくは、プリズムまたはキューブなどの再帰
反射要素を含み、その上には反射コーティング１６がある。再帰反射性部材の上
には、表面部材、オーバーレイ、カバーフィルム、上部フィルム、表面、上層、
またはトップコートがあってもよい。従って、再帰反射性部材は多層フィルムを
含んでもよい。適切な再帰反射性部材は、微細構造面上の再帰反射要素を、様々
な起こり得る破壊的な影響（例えば、汚れ、水、ならびに気象条件および屋外条
件への暴露）から保護する実質的に透明な再帰反射面を設ける。再帰反射性部材
用に選択されるポリマーは、好ましくは、寸法安定性、耐久性、耐候性があり、
所望の形に容易に形成することができる。結果として得られる物品に望ましい特
性、再帰反射面の形成に用いられる方法、（存在すれば）シーリング部材との望
ましい結合性、および再帰反射顔料の他の任意の部材の性質を考慮して、再帰反
射性部材用のポリマーが選択される。様々な幾何学的設計に関係なく再帰反射に
望ましい正確な形状が維持されるように、再帰反射性部材用に選択されるポリマ
ーは、好ましくは、寸法が安定しているキューブコーナー要素を形成すべきであ
る。再帰反射要素はまた、キューブコーナー、プリズム、マイクロプリズム、ま
たは三面鏡と呼ばれることがある。基本的なキューブコーナー再帰反射要素は、
一般的に、例えば、基部三角形と、入射光を再帰反射するように協調する３枚の
相互に実質的に垂直な光学面を有する四面体構造である。好ましくは、光学面は
頂端で交差し、基部三角形は頂端の反対側にある。それぞれのキューブコーナー
要素もまた光軸を有し、光軸は、キューブコーナーの頂端を通って、キューブコ
ーナー要素の内部空間を三等分する軸である。第１の主要再帰反射面に入射した
光は基部三角形に入り、キューブの内部空間に透過され、３枚の光学面のそれぞ
れから反射され、入ってきた入射光と同じ大体の方向に送り返される。前述した
ように、キューブの面が、シーリング部材により設けられるような、または反射
コーティング（例えば、アルミニウム）でコーティングされるような空気境界面
に暴露されるかどうかは任意である。当業者に周知の様々な任意の技法を用いて
、キューブ層を得るように微細構造面を成形することができる。
【００４７】 再帰反射性部材は、好ましくは、前記の望ましい特性をもたらすように十分に
厚い。再帰反射性部材の厚さは、好ましくは約０．０１ｍｍ〜０．３ｍｍの厚さ
であり、より好ましくは０．０２ｍｍ〜０．２ｍｍの厚さである。
【００４８】 再帰反射性物品のポリマーおよび様々な部材は全て、様々な目的のための補助
剤を含んでもよい。着色剤、ＵＶ吸収剤、本発明の顔料のポリマーマトリックス
中の蛍光染料とは別の蛍光染料、光安定剤、フリーラジカル捕捉剤または酸化防
止剤、加工助剤（例えば、ブロッキング防止剤（ａｎｔｉｂｌｏｃｋｉｎｇ ａ
ｇｅｎｔ）、離型剤、潤滑剤、風化安定性および熱安定性を改善するための添加
剤、ならびに他の添加剤を、所望のように様々なポリマーまたは材料に添加する
ことができる。
【００４９】 図１ｂは、シーリング部材１６が微細構造面１４に接着されており、従って、
微細構造面での反射コーティングを必要としない蛍光顔料１０ｂを示す。蛍光顔
料１０ｂはまた再帰反射性部材１２を含み、図１ａで先に示したように再帰反射
性部材１２の上には第１の主要再帰反射面１３がある。シーリング部材用の材料
のいくつかの例示的な例として、熱可塑性ポリマー系、加熱で活性化されるポリ
マー系、紫外線で硬化されるポリマー系、および電子ビームで硬化されるポリマ
ー系が挙げられる。再帰反射性部材とシーリング部材との結合部分はシールレッ
グ（ｓｅａｌ ｌｅｇ）を形成する。これらのレッグは、微細構造面に空気境界
面を設けるのに十分な高さを有する。シールレッグは、例えば、米国特許第３，
１９０，１７８号（ＭｃＫｅｎｚｉｅ）に開示されているように再帰反射性部材
および表面部材に熱および圧力を加えることによって形成することができる。こ
の実施態様において、シールレッグは、個々の空気室を含むシーリングパターン
を形成することができ、それぞれの空気室は蛍光顔料の第１の主要再帰反射面１
３上にわずかな面積を有する。シールレッグはまた、シーリング壁、ボンド、ボ
ンドライン、隔壁、またはシールレッグ部材と呼ばれることがある。シーリング
部材は、所望のように、蛍光顔料を補うように、または蛍光顔料と対照をなすよ
うに着色されてもよい。
【００５０】 図１ｃは、図１ｂの２つの蛍光顔料のシーリング層１６を貼り合わせることに
よって製造された蛍光顔料１０ｃを示す。蛍光顔料１０ｃはまた２つの再帰反射
性部材１２を含み、再帰反射性部材１２は、それぞれ、第１の主要再帰反射面１
３および第２の反対の主要再帰反射面１５を有する。
【００５１】 図１ｃの蛍光顔料の利点は、これらの顔料粒子が蛍光物品におけるその向きに
関係なく再帰反射性が高いことである。再帰反射性蛍光顔料の相当直径は、好ま
しくは、少なくとも１つの再帰反射要素を含み、より好ましくは、少なくとも数
個の要素を含む。図１ａに示すような再帰反射性蛍光顔料は、少なくとも約１０
μｍ、より好ましくは少なくとも約７０μｍ、最も好ましくは少なくとも約２０
０μｍの相当直径を有してもよい。図１ｂに示すような再帰反射性蛍光顔料は、
少なくとも約２００μｍ、より好ましくは少なくとも約５０００μｍ、最も好ま
しくは少なくとも約１０，０００μｍの相当直径を有してもよい。図１ｃに示す
ような再帰反射性蛍光顔料は、少なくとも約５００μｍ、より好ましくは少なく
とも約１０，０００μｍ、最も好ましくは少なくとも約２０，０００μｍの相当
直径を有してもよい。これらの相当直径は一般的な範囲として示されたが、相当
直径は、再帰反射性物品の種類（例えば、再帰反射性部材の厚さ、シーリング層
の厚さ、および個々の室のシーリングパターンまたは相対サイズ）によって決ま
る。これに関して、バインダーまたはシート材に使用された時に反射性を保持す
るために、再帰反射性蛍光顔料１ｃの相当直径は顔料１ａの相当直径より大きい
。
【００５２】 プリズム型シート材が好ましいが、微小球を用いた再帰反射性物品も使用する
ことができる。再帰反射要素として微小球を使用したために再帰反射性でもある
蛍光顔料の相当直径はかなり小さい。例えば、ガラス微小球は約６０μｍの直径
を有し得る。それぞれの再帰反射性蛍光顔料が少なくとも１つの再帰反射要素を
含むので、顔料の相当直径は約６０μｍまたはそれ以上であり得る。
【００５３】 Ｃ．顔料混合物 本発明の蛍光顔料を使用する利点は、通常、バインダーまたはシートに添加す
る前に、他の粒子と混合できることである。あるいは、各種類の粒子および／ま
たは蛍光顔料を、バインダーまたはシートにおける選択された位置に配置するこ
とができる。他の粒子の例は、滑り止め粒子（例えば、米国特許第５，１２５，
１７８号（Ｈａｅｎｇｇｉ）に開示）；セラミックビーズ（例えば、米国特許第
４，７７２，５５１号（Ｗｏｏｄ）に開示）；ガラスビーズ（例えば、米国特許
第５，７１６，７０６号（Ｍｏｒｒｉｓ）に開示）；再帰反射要素（例えば、米
国特許第５，７７４，２６５号（Ｍａｔｈｅｒｓ）に開示）；および着色粒子（
例えば、米国特許第５，２６９，８４０号（Ｍｏｒｒｉｓ）に開示）である。
【００５４】 ＩＩ．蛍光顔料を有する物品 耐久性のある蛍光顔料（非再帰反射性または再帰反射性）を含む蛍光物品には
非常に多くの実施態様がある。これらの実施態様の一部として以下が挙げられる
： ・蛍光顔料もしくは再帰反射性蛍光顔料またはその組み合わせを含む、非蛍光
シート材； ・蛍光顔料もしくは再帰反射性蛍光顔料またはその組み合わせを含む、蛍光シ
ート材； ・蛍光顔料もしくは再帰反射性蛍光顔料またはその組み合わせを含む、再帰反
射シート材； ・蛍光顔料もしくは再帰反射性蛍光顔料またはその組み合わせを含む、バイン
ダーシステム； ・蛍光顔料もしくは再帰反射性蛍光顔料またはその組み合わせを含む、蛍光バ
インダーシステム；および ・蛍光顔料もしくは再帰反射性蛍光顔料またはその組み合わせを含む、再帰反
射バインダーシステム。
【００５５】 本明細書の教示に基づいて、他の非常に多くの組み合わせおよびバリエーショ
ンが当業者に明らかである。蛍光顔料に適した担体は、好ましくは、ポリマーバ
インダーまたはポリマーシートである。今から、さらに詳細なまたは好ましいい
くつかの例を説明する。
【００５６】 Ａ．シート材 前記の蛍光顔料と適切なバインダー（好ましくは、ポリマーマトリックスとは
異なる組成のポリマーバインダー）を混合することによって、シート材および他
の有用な物品を製造することができる。バインダーは熱可塑性でも熱硬化性でも
よく、接着剤でもよく、後で硬化する液体（例えば、塗料）でもよい。
【００５７】 バインダーは、交通安全に関連した多くの用途に好ましいポリマーバインダー
である。特に好ましいポリマーバインダーはポリウレタンである。当業者は、用
語「ポリウレタン」が、一般的に、ウレタンおよび／または尿素結合を有するポ
リマーを含み、本明細書で意図される意味であることを理解するだろう。この層
での使用に適切なウレタンポリマーまたはコポリマーとして、ポリエーテルポリ
ウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、および
そのブレンドが挙げられる。適切なウレタンとして、脂肪族もしくは芳香族ウレ
タンまたはそのブレンドが挙げられる。一般的に、多くの適切な熱可塑性ポリウ
レタンは、以下の３種類の主成分を含む：脂肪族および／または芳香族ジイソシ
アネート；鎖延長剤（ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ）（例えば、エチレンジオ
ール、プロピレンジオール、またはブタンジオール）；およびソフトセグメント
ポリオール（例えば、ポリエーテルまたはポリエステル、例えば、ポリエチレン
オキシド、ポリアジペート、またはポリカプロラクトン）。適切なウレタンポリ
マーとして、商品名「ＭＯＲＴＨＡＮＥ」でＭｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬから市販されている熱可塑性ポリウレタンポリ
マー、ならびに脂肪族および芳香族ポリウレタンを含む他のウレタンポリマー（
例えば、米国特許第５，１１７，３０４号（Ｈｕａｎｇ）に開示されているもの
）が挙げられる。
【００５８】 ポリウレタンに加えて、実質的に無溶剤の可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を
含むバインダーおよびシート（例えば、ＷＯ９９／２０６８８（Ｗｈｉｔｅ）に
公開されたもの）が再帰反射技術分野で周知である。ＰＶＣバインダーまたはシ
ートと蛍光顔料を含む蛍光物品には、経済性および可撓性などの多くの望ましい
特徴がある。
【００５９】 バインダーまたはシート用の他の適切なポリマーとして、以下が挙げられる： ・エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）とのコポリマー（例えば、商品名「ＥＬＶ
ＡＸ」でＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから、商品名「ＵＬＴＲＡ
ＴＨＥＮＥ」でＥｑｕｉｓｔａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ
から、および商品名「ＡＴＥＶＡ」でＡＴ Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｂｒａｍｐｔｏ
ｎ，ＯＮ，Ｃａｎａｄａから市販されているコポリマー）； ・酸修飾または無水物修飾ＥＶＡ（例えば、商品名「ＥＬＶＡＸ」でＤｕＰｏ
ｎｔから、商品名「ＵＬＴＲＡＴＨＥＮＥ」でＥｑｕｉｓｔａｒ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓから、ならびに名称「ＢＹＮＥＬ」シリーズ１１００、３０００、３８０
０、および３９００樹脂でＤｕＰｏｎｔから市販されているもの）； ・他の修飾ＥＶＡ（例えば、商品名「ＢＹＮＥＬ」シリーズ３１００樹脂でＤ
ｕＰｏｎｔから市販されている酸修飾または無水物／アクリレート修飾されたＥ
ＶＡ）； ・エチレンエチルアクリレートコポリマー（ＥＥＡ）（例えば、商品名「ＡＬ
ＡＴＨＯＮ」でＤｕＰｏｎｔから、商品名「ＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ ＤＰ
Ｄ」でＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｄａｎｂｕｒｙ
，ＣＴから市販されているコポリマー）； ・エチレンメチルアクリレートコポリマー（ＥＭＡ）（例えば、商品名「ＥＭ
ＡＣ」および「ＥＭＡＣ＋」でＣｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸから市販されているコポリマー
）； ・酸修飾または無水物修飾エチレンアクリレート材料（ＡＥＡ）（例えば、商
品名「ＢＹＮＥＬ」シリーズ２０００および２１００樹脂でＤｕＰｏｎｔから市
販されているもの）； ・エチレン酢酸ビニル，一酸化炭素ターポリマー（ＥＶＡＣＯ）（例えば、商
品名「ＥＬＶＡＬＯＹ」でＤｕＰｏｎｔから市販されているもの）； ・エチレンｎ−ブチルアクリレート，一酸化炭素ターポリマー（ＥＢＡＣＯグ
レードＨＰ６６２樹脂）（例えば、商品名「ＥＬＶＡＬＯＹ」でＤｕＰｏｎｔか
ら市販されているもの）；ならびに ・エチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー（ＥｎＢＡ）。
【００６０】 満足のいく蛍光物品を形成するように、蛍光顔料を適切な位置に保持するバイ
ンダーが選択される。バインダーには、蛍光顔料が全体に不規則に分散されても
よく、最大の視認性能をもたらすように配向されてもよく、または蛍光顔料がバ
インダーの表示面上にだけあってもよく、その様々な組み合わせでもよい。
【００６１】 蛍光顔料の量は、物品の所望の蛍光外観を得るのに十分な量である。蛍光顔料
の量は、好ましくは、物品の経済性と蛍光の両方を達成する最少量である。蛍光
顔料の量は顔料の相当直径によって決まる。例えば、約３０００μｍの相当直径
を有する顔料については、バインダーまたはシート１平方メートルにつき約５０
グラムの塗布量が蛍光物品を製造するのに十分である。蛍光顔料の塗布量はまた
、必要であれば、バインダーまたはシートの表面を全て覆うように調節すること
ができる。
【００６２】 蛍光物品を形成するように蛍光顔料が選択された位置に配置されている非蛍光
バインダーまたはシートは、染料が物品全体に均一に分散されていない物品をも
たらす。かかる物品は今まで入手することができなかった。本発明の物品は、蛍
光染料を多量に使用することなく蛍光を発することで、かなりの経済性を有する
。先行物品とは反対に、本発明の物品は路面標示などの様々な用途に特に有用で
ある。
【００６３】 Ｂ．フレーム溶射路面標示物品 蛍光顔料とバインダー（好ましくは、熱可塑性バインダー）の組み合わせを路
面標示面または適切な基材に接着させて、蛍光路面標示物品を形成することがで
きる。路面標示に適した基材は、一般的に、コンクリートまたはアスファルトで
あることが知られている。フレーム溶射熱可塑性路面標示システムは費用が比較
的安く、でこぼこの面もしくはひびの入った面でも極端に低い温度でも、塗布が
とりわけ迅速かつ容易である。
【００６４】 米国特許第３，２７９，３３６号（Ｅｄｅｎ）；同第３，３９３，６１５号（
Ｍｉｃｈｅｌｎ）；同第３，４１０，１８５号（Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ）；同第
３，６６４，２４２号（Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ）；同第３，８４９，３５１号（
Ｊｏｒｇａｎｓｅｎ）；同第３，８７４，８０１号（Ｗｈｉｔｅ）；同第３，９
１４，４６８号（Ｃｏｎｄｏｎ）；同第４，０５８，６４１号（Ｈｎｏｊｅｗｙ
ｊ）；および米国特許出願第０９／１３２，２７０号（Ｐｕｒｇｅｔｔ）；なら
びに「Ｇｒｅｅｎ ＬｉｔｅTM Ｓｔｒｉｐｉｎｇ粉末およびＧＬＧ−３０シス
テム（Ｇｒｅｅｎ ＬｉｔｅTM Ｓｔｒｉｐｉｎｇ Ｐｏｗｄｅｒ ａｎｄ Ｇ
ＬＧ−３０ Ｓｙｓｔｅｍ）」（出版物７５−０２９９−９２８７−４（５２．
２５）Ｒ１）および「Ｇｒｅｅｎ ＬｉｔｅTM Ｓｔｒｉｐｉｎｇ Ｐｏｗｄｅ
ｒ」（出版物７５−０２９９−７７８９−１（１２０．５）ｉｉ）という題名の
パンフレットが、フレーム溶射路面標示の用途に使用するための機械および組成
物について述べている。好ましくは、かかる装置は空気プロパン燃焼システムを
使用し、プロセス変量（例えば、機械の速度、材料の流速、路面標示面の予熱温
度、火炎のサイズおよび形状、ならびに火炎内での材料の滞留時間）を確実に制
御する。例えば、流動粉末供給機構（例えば、商品名「ＴＥＣＦＬＯ Ｍｏｄｅ
ｌ ５１０２」または「ＴＥＣＦＬＯ ３５００ Ｍｏｄｅｌ Ｅ」でＥｕｔｅ
ｃｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）から市販され
ている供給システムに用いられるもの）を用いることによって、蛍光路面標示粉
末の供給量を確実に制御することができる。フレーム溶射可能な材料は、一般的
に、約８０を上回る、より好ましくは約２００を上回る、最も好ましくは約５０
０を上回るメルトインデックスを有する。材料のメルトインデックスは、Ｃｏｎ
ｄｉｔｉｏｎ １９０／２．１６およびＡＳＴＭ Ｄ１２３８−９５に示される
手順に従って測定することができる。
【００６５】 Ｃ．液体路面標示物品 蛍光顔料を液体バインダーに添加し、路面に吹き付け、硬化させて、液体路面
標示物品を形成することができる。好ましい液体バインダーは水性でも無溶剤で
もよい（例えば、米国特許第５，７１４，５２７号（Ｊｉｌｅｋ）；同第５，７
４７，６２６号（Ｋｒｅｐｓｋｉ）；同第５，７５６，６３３号（Ｌａｒｓｏｎ
）；および米国特許出願第０９／０９６，９２３号（Ｐｕｒｇｅｔｔ）に開示さ
れているもの）。
【００６６】 Ｄ．他の物品の実施態様 米国特許第４，１００，６２５号（Ｔｕｎｇ）に記載のように交通安全用途に
おける視認性および耐久性を高めるために、蛍光顔料とバインダーまたはシート
との組み合わせをヘルメットまたは他の物品に配置することができる。
【００６７】 ＩＩＩ．蛍光顔料を製造する方法 蛍光顔料は、染料を含むバインダー材料のシートをグラインディングして粒子
を形成することによって製造することができる。かかるバインダー材料は、米国
特許第５，６０５，７６１号（Ｂｕｒｎｓ）および同第５，６７４，６２２号（
Ｂｕｒｎｓ）に記載されている。蛍光顔料はまた、例えば、米国特許第５，６０
５，７６１号（Ｂｕｒｎｓ）および同第５，６７４，６２２号（Ｂｕｒｎｓ）に
記載のように、蛍光物品の製造に用いられる蛍光ペレットまたは蛍光フィルムも
しくは蛍光キューブ層をグラインディングすることによって製造することができ
る。あるいは、蛍光ペレットを蛍光顔料のように使用してもよい。例えば、前記
のＢｕｒｎｓ特許に記載のような様々な種類の再帰反射シート材もまた、蛍光物
品の製造に適した相当直径までグラインディングすることができる。適切なグラ
インディング方法（より一般的には細砕としても知られる）が、Ｎｏｒｔｏｎ，
Ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｏｆ Ｃｅｒａｍｉｃｓ，６章，５７−６２（１９７４）に
よる「原料の採掘および処理（Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏ
ｆ Ｒａｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」に開示されている。この参考文献はまた、
タイラーシリーズふるい、およびかかるふるいを用いた粒子の分粒を開示してい
る。蛍光顔料の相当直径は、粒子の１００重量パーセントが開口部を通過する、
ふるいの開口部のサイズに対応する。
【００６８】 実施例 本発明の特徴および利点が以下の例示的な実施例においてさらに説明される。
本明細書の部およびパーセントは全て、特に明記しない限り重量部および重量パ
ーセントである。「ｇ／ｍ2」は１平方メートルあたりのグラムを示す。引用さ
れた構築物は以下の試験によって評価された。
【００６９】 実施例１ フレーム溶射蛍光路面標示 マトリックスポリマー、染料、およびＨＡＬＳ混合物を以下のように調製した
。マトリックスポリマーは、Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐｉｔｔｓ
ｂｕｒｇｈ，Ｐａ．，ＵＳＡから市販されているＭａｋｒｏｌｏｎ ＦＣＲ−２
４０７と呼ばれるポリカーボネートペレットであった。染料は、Ｃｌａｒｉａｎ
ｔから市販されているＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８チオキサンテ
ンと呼ばれるＳＹ９８であった。ＨＡＬＳは、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙから市販さ
れている「ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２」であった。混合物の組成は、９９．３重量
％ポリカーボネート、０．２重量％ＳＹ９８、および０．５重量％ＨＡＬＳであ
った。水分を除去するために、混合物を一晩乾燥させた。
【００７０】 次いで、２６０℃、２６０℃、および３０４℃に設定された３つの加熱ゾーン
を有する単軸押出機を用いて、ポリカーボネート、染料、およびＨＡＬＳの混合
物を約０．１ｍｍ厚のフィルムに押し出し成形した。温度プロフィールは、供給
ホッパーで最低温度が始まり、押出機のダイ末端で３０４℃まで上昇するような
温度プロフィールであった。押出機は、Ｈａａｋｅ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅ
ｒｍａｎｙから市販されているＨａａｋｅ Ｒｈｅｏｃｏｒｄの２センチメート
ル単軸押出機であった。
【００７１】 Ｃｕｍｂｅｒｌａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏ．，Ｐｒｏｖｉｄｅｎ
ｃｅ，Ｒｈｏｄｅ Ｉｓｌａｎｄ，ＵＳＡから市販されているＣｕｍｂｅｒｌａ
ｎｄグラインダーを用いて、フィルムをグラインディング、ミリング、またはダ
イシングして、蛍光黄緑色の顔料粉末にした。顔料は、ふるいによって測定され
た相当直径が塵から約５０００μｍの平板に及ぶ粒子を含んでいる。しかしなが
ら、蛍光顔料の大部分は相当直径が１０μｍ〜５０００μｍの範囲にあった。
【００７２】 商品名「ＳＴＡＭＡＲＫ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｓｐｒａｙ Ｓｙｓｔｅｍ Ｓｅ
ｒｉｅｓ ３１００」でＭｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕ
ｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（「３Ｍ」）から市販されているフレーム
溶射可能な路面標示粉末を蛍光顔料粉末と、約４０重量％蛍光顔料粉末と約６０
重量％路面標示粉末の比でドライブレンドした。商品名「ＧＲＥＥＮ ＬＩＴＥ
Ｍｏｄｅｌ ＧＬＧ−３０」で３Ｍから市販されているストライピングマシー
ンを用いて、この混合物をアルミニウムパネル上に約２ｍｍの厚さまでフレーム
溶射した。
【００７３】 この工程において蛍光顔料がいくらか失われたが、結果として生じた蛍光コー
ティングは、距離３０メートルおよび観測角約８８度での路面標示条件下で見た
時に黄緑色の外観を示した。
【００７４】 Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＢＦＣ−４５０ Ｂｉｓｐｅｃｔｒａｌ Ｃｏｌｏｒｉ
ｍｅｔｅｒ（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ，Ｎｏｒｔｈ Ｓｕｔｔｏｎ，ＮＨ）を用いて
、蛍光標示構築物試料の昼間の色を実験室で測定した。ＣＩＥ Ｄ６５およびＣ
ＩＥ １９３１観測者について計算された、昼間の色度（ｘ，ｙ）、全輝度指数
（ＹT）、および蛍光輝度指数（ＹF）（これは標示の蛍光性の尺度である）は以
下の通りである：（ｘ，ｙ）＝（０．３３４７，０．３８４０）、ＹT＝８０．
０６、ＹF＝９．５１。
【００７５】 実施例２．液体蛍光路面標示 蛍光黄緑色の顔料を実施例１のように調製した。
【００７６】 液体バインダーを、米国特許出願第０９／０９６，９２３号（Ｐｕｒｇｅｔｔ
）のように調製した。この液体バインダーは、２３グラムのアスパラギン酸エス
テルジアミン（「ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ ＸＰ−７０５９」，Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒ
ｐ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡから市販されている）、２８グラムのアスパラ
ギン酸エステルジアミン（「ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ ＸＰ−７０５３」Ｂａｙｅｒ
Ｃｏｒｐ．から市販されている）、および４０．９５グラムのポリイソシアネ
ート（「ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−３３００」，Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．から市販
されている）からなった。２種類のアスパラギン酸エステルジアミンを約１分間
混合し、次いで、混合されたジアミンをポリイソシアネートともう１分間混合し
て、透明なポリ尿素液体バインダーを得た。
【００７７】 実施例１の蛍光顔料を透明なポリ尿素液体バインダーに添加して、成形可能な
ブレンドを得た。この成形可能なブレンドをアルミニウムパネル上にドクターブ
レードで塗布して、約０．４ｍｍ厚の蛍光コーティングを得た。
【００７８】 蛍光コーティングは、距離３０メートルおよび観測角約８８度での路面標示条
件下で見た時に、昼光で蛍光黄緑色の外観を示した。
【００７９】 Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＢＦＣ−４５０ Ｂｉｓｐｅｃｔｒａｌ Ｃｏｌｏｒｉ
ｍｅｔｅｒを用いて、蛍光標示構築物試料の昼間の色を実験室で測定した。ＣＩ
Ｅ Ｄ６５およびＣＩＥ １９３１観測者について計算された、昼間の色度（ｘ
，ｙ）、全輝度指数（ＹT）、および蛍光輝度指数（ＹF）（これは標示の蛍光性
の尺度である）は以下の通りである：（ｘ，ｙ）＝（０．４１７２，０．５５５
１）、ＹT＝４９．４７、ＹF＝２１．６８。
【００８０】 実施例３．蛍光顔料粒子を組み込んでいる蛍光路面標示 黄色の蛍光標示構築物を以下のように所定の位置に作製した。標示を、縞（公
称０．３ｍの幅および１２４ｍの長さ）を形成する縁石に直接塗布した。最初に
、商品名「Ｈａｒｄ−Ｌｉｎｅ」でＡｔｏｍｉｋｕｓｕ Ｃｏｍｐａｎｙ（日本
）から市販されているアルキッド塗料のベースコートを１１５ｇ／ｍの被覆率で
スポンジローラーで塗布した。この塗料を１０〜２０分乾燥させた。次に、この
塗料の上に蛍光クリアコートを塗布した。蛍光クリアコートは、１００部の酢酸
プロピレングリコールメチルエーテル（商品名「ＤＯＷＡＮＯＬ ＰＭＡ」でＤ
ｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）に溶解した、５０重量部のアクリ
ル酸ポリマー（商品名「ＡＣＲＹＬＯＩＤ Ｂ６６」でＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａ
ａｓから市販されている）および０．１５部のペリレンイミド染料（商品名「Ｌ
ＵＭＯＧＥＮ Ｆ２４０」でＢＡＳＦから市販されている）からなった。塗料の
上に、蛍光クリアコートを７７ｇ／ｍの率でスポンジローラーで塗布した。
【００８１】 次いで、湿ったままの状態で、蛍光クリアコートの上に、ガラスビーズおよび
蛍光顔料粒子の混合物を吹き付け塗布した。ガラスビーズは、Ｇａｋｕｎａｎｎ
Ｋｏｋｉ Ｃｏｍｐａｎｙ（日本）から市販されている、公称粒径５００〜７
１０ミクロンの１．５インデックスのビーズであった。蛍光顔料粒子は、最初に
１５０重量部のポリカーボネート樹脂（商品名「ＩＵＰＩＬＯＮ Ｓ−２０００
Ｕ」でＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃ
ｏｒｐ．，日本から市販されている）、０．０３部の染料（商品名「ＬＵＭＯＧ
ＥＮ Ｆ２４０」でＢＡＳＦから市販されている）および０．５部の紫外線吸収
剤（ＵＶＡ）（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２４」でＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから
市販されている）を溶融ブレンドすることによって作製された。次いで、Ｈｏｓ
ｏｋａｗａ Ｍｉｋｕｒｏｎ Ｃｏ．（日本）から市販されているＶｉｃｔｏｒ
ｙ−ｍｉｌｌ ＶＰ−１を用いて、ポリカーボネート／染料／ＵＶＡブレンドを
グラインディングして粒径１０００μｍ未満の粒子にした。ガラスビーズの塗布
率は公称５６ｇ／ｍであり、蛍光顔料粒子の塗布率は公称２２ｇ／ｍであった。
ガラスビーズおよび蛍光顔料粒子を塗布した後に、標示構築物を２０〜３０分間
風乾させた。
【００８２】 蛍光標示は、距離３０メートルおよび観測角約８８度での路面標示条件下で見
た時に、昼光で蛍光黄色の外観を示した。Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＢＦＣ−４５０ Ｂｉｓｐｅｃｔｒａｌ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを用いて、蛍光標示構築物試
料の昼間の色を実験室で測定した。ＣＩＥ Ｄ６５およびＣＩＥ １９３１観測
者について計算された、昼間の色度（ｘ，ｙ）、全輝度指数（ＹT）、および蛍
光輝度指数（ＹF）は以下の通りであった：（ｘ，ｙ）＝（０．５４３，０．４
２６）、ＹT＝３５．５、ＹF＝９．２。この測定は、Ｂｕｒｎｓ，Ｄ．Ｍ．およ
びＮ．Ｌ．Ｊｏｈｎｓｏｎ「蛍光再帰反射材料の計測学およびその昼間視認性と
の関係（Ｍｅｔｒｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｒｅｔｒｏｒｅ
ｆｌｅｃｔｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｉｔｓ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓ
ｈｉｐ ｔｏ ｔｈｅｉｒ Ｄａｙｔｉｍｅ Ｖｉｓｉｂｉｌｉｔｙ）」Ａｎａ
ｌｙｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，３８０巻，１９９９年，２１１−２
２６頁に記載のように行った。
【００８３】 実施例４ 蛍光顔料粒子を組み込んでいる押し出しフィルム 相当直径が１０ミクロン〜１００ミクロンの実施例１のような蛍光黄緑色の顔
料を、４０重量％で、エチレンアクリル酸樹脂ペレット（商品名「ＰＲＩＭＡＣ
ＯＲ ３４４０」でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｄｌａｎｄ ＭＩ
から市販されている）にブレンドした。次いで、３５０℃、３８０℃、４００℃
に設定された３つの加熱ゾーンおよび４００℃に設定されたフィルムダイを有す
る単軸押出機を用いて、ドライブレンドされた混合物を約０．０１ｃｍ厚のフィ
ルムに押し出した。押出機は、Ｈａａｋｅ ｏｆ Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒ
ｍａｎｙから市販されているＨａａｋｅ Ｒｈｅｏｃｏｒｄの３／４インチ単軸
押出機であった。
【００８４】 Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＢＦＣ−４５０ Ｂｉｓｐｅｃｔｒａｌ Ｃｏｌｏｒｉ
ｍｅｔｅｒを用いて、蛍光押し出しフィルム試料の昼間の色を実験室で測定した
。ＣＩＥ Ｄ６５およびＣＩＥ １９３１観測者について計算された、昼間の色
度（ｘ，ｙ）、全輝度指数（ＹT）、および蛍光輝度指数（ＹF）（これはフィル
ムの蛍光性の尺度である）は以下の通りである：（ｘ，ｙ）＝（０．３２７７，
０．３７５４）、ＹT＝７７．７９、ＹF＝７．３３。
【００８５】 本発明の範囲および精神から逸脱することなく、本発明の様々な変更および変
化が当業者に明らかになるだろう。
【図面の簡単な説明】
【図１ａ】 耐久性のある蛍光顔料の再帰反射実施態様の断面図である。
【図１ｂ】 耐久性のある蛍光顔料の再帰反射実施態様の断面図である。
【図１ｃ】 耐久性のある蛍光顔料の再帰反射実施態様の断面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｅ０１Ｆ 9/04 Ｅ０１Ｆ 9/04 // Ｃ０８Ｌ 75:04 Ｃ０８Ｌ 75:04 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 バーンズ，デイビッド エム． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ポスト オフィス ボッ クス 33427 (72)発明者 パベルカ，リー エー． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ポスト オフィス ボッ クス 33427 Ｆターム(参考） 2D064 AA05 BA11 EA02 EB25 EB26 EB31 4F070 AA12 AA22 AA32 AA47 AA50 AA53 AC32 AC47 AC50 AE04 DA41 DC05 DC11 DC13 4F071 AA14 AA24 AA33 AA43 AA50 AA53 AB26 AB28 AB29 AC02 AC12 AC13 AD02 AE09 AE17 AF33 AH07 BC07

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 粒子形態に、 チオキサントン、ペリレン、ペリレンイミド、キサンテン化合物、およびその
    混合物からなる群より選択される蛍光染料と、 ポリカーボネート、ポリエステル、およびその混合物からなる群より選択され
    るポリマーマトリックスとを含む蛍光顔料であって、前記蛍光染料が前記ポリマ
    ーマトリックスに組み込まれている、蛍光顔料。
  2. 【請求項２】 微細構造面を前記顔料上にさらに含み、再帰反射性蛍光顔料
    を形成する、請求項１に記載の顔料。
  3. 【請求項３】 前記微細構造面の上に反射コーティングがある、請求項２に
    記載の顔料。
  4. 【請求項４】 前記微細構造面の上にシーリング部材がある、請求項２に記
    載の顔料。
  5. 【請求項５】 前記蛍光顔料の相当直径が約１０ミクロン〜約５０００ミク
    ロンである、請求項１に記載の顔料。
  6. 【請求項６】 前記染料が前記蛍光顔料の約０．０１〜約２重量パーセント
    を占める、請求項１に記載の顔料。
  7. 【請求項７】 前記蛍光顔料の約０．１〜約０．８重量パーセントを占める
    ヒンダードアミン系光安定剤をさらに含む、請求項１に記載の顔料。
  8. 【請求項８】 前記ヒンダードアミン系光安定剤が２，２，６，６−テトラ
    メチルピペリジン化合物である、請求項７に記載の顔料。
  9. 【請求項９】 再帰反射要素をさらに含む、請求項１に記載の顔料。
  10. 【請求項１０】 前記再帰反射要素が微小球および微細構造要素からなる群
    より選択される、請求項９に記載の顔料。
  11. 【請求項１１】 蛍光輝度指数が２より大きい、請求項１に記載の顔料。
  12. 【請求項１２】 第１の主要表示面を有するバインダー；および 粒子形態で、 チオキサントン、ペリレン、ペリレンイミド、キサンテン化合物、およびその
    混合物からなる群より選択される蛍光染料と、 ポリカーボネート、ポリエステル、およびその混合物からなる群より選択され
    るポリマーマトリックスとを含む蛍光顔料、 を含む蛍光物品であって、前記蛍光染料が前記ポリマーマトリックスに組み込ま
    れており、前記蛍光顔料の粒子の少なくとも一部が前記バインダーの第１の主要
    表示面上に見えるように前記バインダー上または前記バインダー内に配置されて
    いる、蛍光物品。
  13. 【請求項１３】 前記バインダーが熱可塑性ポリマーもしくは熱硬化ポリマ
    ーまたはその混合物である、請求項１２に記載の物品。
  14. 【請求項１４】 前記バインダーがポリウレタン、ポリアクリレート、可塑
    化ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、およびその混合物からなる群より選択され
    るポリマーである、請求項１２に記載の物品。
  15. 【請求項１５】 前記バインダーが多層フィルムである、請求項１２に記載
    の物品。
  16. 【請求項１６】 前記バインダーは、ガラスビーズ、セラミック微小球、滑
    り止め粒子、および無機粉末からなる群より選択されるフィラーをさらに含む、
    請求項１２に記載の物品。
  17. 【請求項１７】 着色した裏層と、 前記蛍光顔料および前記バインダーを含む蛍光層をさらに含み、 前記裏層が前記蛍光層に隣接して配置されている、請求項１２に記載の物品。
  18. 【請求項１８】 前記蛍光顔料は前記バインダーの全体にわたって配置され
    ている、請求項１２に記載の物品。
  19. 【請求項１９】 チオキサントン、ペリレン、ペリレンイミド、キサンテン
    化合物、およびその混合物からなる群より選択される少なくとも１種類の蛍光染
    料を提供するステップと、 ポリカーボネート、ポリエステル、およびその混合物からなる群より選択され
    るポリマーマトリックスを提供するステップと、 前記蛍光染料および前記ポリマーマトリックスの混合物を押し出すステップと
    、 押出し物を破砕して、粒子形態で蛍光顔料を形成するステップと、 前記蛍光顔料をバインダー上またはバインダー内に配置して、蛍光物品を形成
    するステップを含む、蛍光物品を製造する方法。
  20. 【請求項２０】 前記バインダーを破砕して、バインダー粒子を提供するス
    テップと、 前記蛍光顔料上に微細構造面を与え、再帰反射性蛍光顔料を形成するステップ
    と、 前記蛍光再帰反射性顔料と前記バインダー粒子を混合して、粉末ブレンドを形
    成するステップと、 前記粉末ブレンドを適切な基材にフレーム溶射するステップとをさらに含む、
    請求項１９に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 前記バインダーを液体分散液として提供するステップと、 前記蛍光顔料上に微細構造面を与え、再帰反射性蛍光顔料を形成するステップ
    と、 前記再帰反射性蛍光顔料と前記液体バインダーとを混合して、液体ブレンドを
    形成するステップと、 前記液体ブレンドを適切な基材上にコーティングするステップと、 前記液体ブレンドを前記基材上で硬化させて、再帰反射蛍光物品を形成するス
    テップとをさらに含む、請求項１９に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記適切な基材が路面標示面である、請求項２０に記載の
    方法。
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