JP2003518545A - ポスター展示紙の装飾インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 紙または他の基材、特にポスターとして貼り付けるための紙へのスクリーン印刷に使用するインクを記す。このインクは、オリゴマーまたはプレポリマー、水溶性モノマー、光開始剤および顔料を含有する。このインクは、好ましくは紫外線により硬化される。硬化した印刷物は、水性ペーストによってよく湿潤し、しかも貼り付け面からカールしてはがれることがない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、紙の装飾に適するインクに関する。特に本発明は、ポスター用紙上
に黒色または着色画像を印刷するために適する、紫外線によって硬化可能なイン
クに関する。本発明はまた、例えば、屋外又は屋内展示用の広告板上のポスター
など、水性接着ペーストを用いて表面に貼り付けられる紙用のインクに関する。

【０００２】 貼り付け画像を作製する一つの方法は、先ず、黒色または着色画像を紙上に印
刷することである。この紙は、典型的には１００〜１５０グラム／平方メートル
（ｇｓｍ）の重量／面積を有する。次に、印刷されたシートを水に、例えば１時
間〜７日間、通常は１日〜２日間といった期間、浸漬する。この間、この紙は水
を吸収して、膨潤する。次に、浸漬した印刷物を、水性接着ペーストを塗布した
平坦な表面に貼り付ける、または適用する。このシートは、１枚単独でも、複数
枚セットの内の一枚でもよく、また他のシートや表面の隣に、又はその上に貼り
付けてもよい。

【０００３】 接着ペーストで貼り付けられるポスター展示用のインクには、多くの特性が必
要とされる。例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷またはオフセット印刷など
の適切な方法によって印刷することが可能でなければならない。また、例えば紙
などの軟質シートに対して良好な湿潤性および接着性を示さなければならない。
このインクは、印刷される基材に「シワを付けること」、またはこれを歪ませる
ことがあってはならない。伝統的には、このためのスクリーン印刷用インクは、
有機溶媒をベースにしていたが、次第に無溶媒インク（例えば、ＵＶ硬化性イン
クなど）が用いられるようになってきた。これは、多くの場合、コストを下げる
ために水を含有し、乾燥後により少ないインク付着層を与える。印刷工程中に、
インクからの水によって生じ得る、「シワ付け」として知られている紙の歪みが
発生し得る。これは、通常、インク中の水分レベルが２０％より高いときに見ら
れる。いかなる紙の歪みも最終的な印刷の質に悪影響を及ぼすので、これは、多
層の画像を印刷する時に特に問題である。これは、一般に、ポスターの生産にお
いて典型的に用いられるより軽量の紙、例えば１２０ｇｓｍの紙で見られる。

【０００４】 前記基材上に印刷し、そして乾燥した後、この印刷および乾燥されたインク層
は、貼り付け前に印刷物の加工を受けるために弾力性と柔軟性を有する必要があ
り、しかも水に浸漬した時には、基材に対して十分に接着し続けなければならな
い。印刷および乾燥された層を有する基材シートは、貼り付け中および貼り付け
後にカールして貼り付け面からはがれてはならず、実際には、印刷されたシート
は、水性ペースト中に浸漬された時に、好ましくは貼り付け面方向にカールし、
すなわち、印刷されたインク層が最も外側になる様に凸状にカールするべきであ
る。シート基材上の印刷および乾燥された層は、一旦展示用に貼り付けられると
、その目的に適する外側の耐久性を有するべきであり、その次の水性接着ペース
ト層によって、カールすることなく、円滑に湿潤されることが可能でなければな
らない。

【０００５】 特に、露出に抵抗性の耐久的な画像を作製するためには、インクの性質が、貼
り付け製品の作製の容易さと完成品の性能の決定において重要な役割を果たす。
揮発性溶媒をベースにしたインクは、広く用いられているが、インクが乾燥する
時に、環境に溶媒の蒸気を放出するために、あまり好まれない。水性インクは、
有害な蒸気を生じないが、典型的に用いられる重量の紙に印刷すると、紙を歪め
たり、シワを付けたりすることになり得る。

【０００６】 非水性の光重合可能なインク、すなわち、紫外線への露光によって硬化される
重合性材料をベースにしたインクは、上記のいずれの欠点も受けない。これらを
用いると、最終印刷画像が強靭でかつ耐性である重合層から形成される点でも、
これらは有利である。こうしたインクは、他のタイプの印刷、例えばＷＯ９５／
２１４２２に記載されているようなプラスチック製基材のオフセット印刷などに
用いられる。しかし、インクとして用いられる非水性の光重合性組成物は、一定
の限界を有することが知られている。一般に、光重合性インクは、硬化時に収縮
する。すなわち、硬化したポリマーの容量は、それを製造する未重合の液体イン
クの容量より小さい。硬化した層は、多くの場合、柔軟性や弾力性も欠く。

【０００７】 水性ペーストを用いて貼り付けるための紙シートを従来の紫外線硬化性インク
を用いて装飾すると、二つの要因（硬化時のインクの収縮、および水に浸漬した
時の印刷紙の膨潤）が相まって、浸漬した基材が、貼り付け面からはがれるよう
に著しくカールする。これは、特に数枚のシートが並列にまたは重積的に貼り付
けられる場合に、実際上、問題となる。さらに、硬化したインクの表面は疎水性
でもあるので、別のシートを接着する場合には、水性ペーストで印刷物の表面を
湿潤することがさらに難しくなる。

【０００８】 有意な量の水をも含有する既知のタイプの光重合性インクは、非水性の光重合
性インクと比較して、ペーストに対してずっと良好な湿潤性を示すが、印刷工程
中に紙にシワを付ける傾向もあり、また印刷中に水の蒸発によって色密度が変化
し得る。

【０００９】 ＥＰ３１７５６３には、従来の紫外線硬化性インク、溶媒ベースのインクまた
は水を２０％未満含有する水性インクのいずれであろうと、インクを用いて、紙
シート基材上に第一画像を印刷する方法が記載されている。このインクは、紙に
シワを付けず、水を少なくとも４０％含有する紫外線硬化性インクによる後続の
印刷に備えて表面をシールすると言われている。この方法は、水およびペースト
に浸漬した時に、印刷シートのカールを減少させると述べられている。しかし、
この方法には、二つのタイプのインク、すなわち、第一のシール層用のタイプ、
および後続印刷用の第二の水性タイプの使用が求められる。実際には、印刷中に
第二タイプから水が蒸発することによって、印刷画像の色強度が変化し得ること
もわかっている。従って、これらの欠点を有さないポスター印刷用の紫外線硬化
性インクが必要である。

【００１０】 本発明の目的は、紙などの基材を装飾するためのインクであって、紫外線によ
って硬化可能なインクを提供することである。 本発明のさらなる目的は、紙などの基材を装飾するためのインクであって、そ
の基材に対して良好は湿潤性および接着性を示すインクを提供することである。 本発明のさらなる目的は、紙などの基材を装飾するためのインクであって、弾
力性および柔軟性があり、従って亀裂が入ったり、はげたり、または接着力を失
ったりすることなく、基材の変形に耐えることができるインクを提供することで
ある。

【００１１】 本発明のさらなる目的は、１２０ｇｓｍのポスター用紙などの基材を装飾する
ためのインクであって、６０分間水に浸漬した時に、基材と比較して十分に水を
吸収するインクであり、そのためそのインクフィルムが基材と同等に、またはそ
れより大きく膨張し、その浸漬された印刷物が平坦であるか、またはカールし、
その場合印刷物がカールした表面の最も外側になるというインクを提供すること
である。印刷面が最も外側になる様にカールした印刷物は、ペーストによってポ
スターを貼り付け面に貼り付ける際に有利である。なぜなら印刷物の縁がカール
して貼り付け面からはがれて、接着しないという性質が最小限になり、または無
くなるからである。これは、硬化したポリマーフィルム中の水溶性モノマー／オ
リゴマーによって組み込まれた、その調合物中の親水性基の存在に起因する。こ
のモノマー／オリゴマーの組合せは、硬化したポリマー中の親水性基が、硬化し
たインクフィルムに十分な水を吸収させて、上記の通りにその基材を平坦に保た
せるか、印刷面が最も外側になるようにカールさせるために十分な量で存在する
様に選択されるべきである。

【００１２】 本発明のさらなる目的は、紙などの基材を装飾するためのインクであって、水
に浸漬した後に、好ましくない特性、例えば、不良な接着性もしくは柔軟性、ま
たは印刷面の内側へのカールなどを示さないインクを提供することである。この
ようにカールする印刷物は、ペーストによって貼り付け面に貼り付けた時、カー
ルして貼り付け面からはがれる性質がより大きく、従ってこの目的にはあまり望
ましくない。 本発明のさらなる目的は、紙などの基材を装飾するためのインクであって、表
面に貼り付けた時、良好な接着性を示し、貼り付け面からはがれる様なカールが
少ないというインクを提供することである。

【００１３】 本発明のさらなる目的は、紙などの基材を装飾するためのインクであって、一
旦貼り付けると、その上に他の印刷物を貼り付けることができるインクを提供す
ることである。 本発明のさらなる目的は、別のタイプのインクを必要とせずに、軽量のポスタ
ー紙上に単層または多層の印刷をすることができるインクを提供することである
。ＥＰ３１７５６３には、こうした別のタイプのインクの使用を必要とする、ポ
スターの作製方法が記載されている。

【００１４】 本発明では、接着ペーストを塗布して、広告板に貼り付けるポスター紙を多層
スクリーン印刷するための放射線硬化可能なインクであって、そのポスター紙が
広告板に貼り付けられた場合に、そのポスター紙が広告板からカールしてはがれ
ることが減るというインクを提供し、このインクは、 (i) 少なくとも一つの光重合可能なオリゴマーまたはプレポリマー； (ii) 少なくとも一つのエチレン性不飽和水溶性モノマー； (iii) 光開始剤または光開始剤の混合物； (iv) 顔料または顔料の混合物；および (v) ０〜２０重量％の水 を含んでなる。

【００１５】 前記の光重合性オリゴマーまたはプレポリマー(i)は、好ましくは、アクリレ
ートエステル残基を含有する水溶性または水分散性のウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂またはエポキシ樹脂である。最も好ましくは、水溶性ウレタンアクリレー
ト樹脂である。この光重合性オリゴマーまたはプレポリマー(i)は、インク中に
好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは８〜３０重量％、最も好ましくは１
０〜２０重量％で存在する。

【００１６】 前記のエチレン性不飽和水溶性モノマー(ii)は、好ましくは、アクリル酸また
はメタクリル酸と、ポリエチレングリコールとのエステル、または分子量２００
未満の一価、二価、三価もしくは四価脂肪族アルコールをエチレンオキシドでエ
トキシル化した一価、二価、三価もしくは四価アルコール誘導体とのエステルで
ある。これらの例は、ポリエチレングリコール、好ましくは２００〜１５００、
より好ましくは４００〜１０００、最も好ましくは６００〜８００の分子量を有
するポリエチレングリコールのアクリレートエステル；およびエトキシ化トリメ
チロールプロパン、好ましくは９〜３０、より好ましくは１０〜２０のエトキシ
レート残基を有するエトキシ化トリメチロールプロパンのアクリレートエステル
である。好ましいモノマーは、ポリエチレングリコールタイプのモノマーである
が、酸もしくはアルカリの付加による塩の生成によって水に溶解することができ
る任意のモノマー、または実施例に記載する溶解度の基準を満たすことができる
ものを用いることができる。このエチレン性不飽和水溶性モノマー(ii)は、好ま
しくは３〜５０％、より好ましくは８〜３０％、最も好ましくは１０〜２０％の
量で存在する。

【００１７】 前記の光開始剤(iii)は、好ましくは、ノリッシュ(Norrish)型ＩおよびIIとし
て知られているタイプから得られ、好ましくは、波長２００〜４５０ナノメート
ルの紫外線または可視光に露光した時に、成分(i)および(ii)の重合を開始する
ことができるものである。これは、例えば、チオキサントンもしくは置換チオキ
サントン、例えばイソプロピルチオキサントン、ベンゾフェノンもしくは置換ベ
ンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチ
ルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）
ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメ
チルペンチルホスフィンオキシドでよい。光開始剤の混合物を好ましく用いうる
。光開始剤の含量は、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜５重
量％である。

【００１８】 前記の顔料(iv)は、そのインクに所望の色をもたらすように選択する。例えば
、顔料黒７、顔料青１５：３、顔料赤１７０または赤１８４、顔料黄８３または
１５１、顔料バイオレット１９、顔料オレンジ３４またはオレンジ４３、または
顔料緑７である。黒および４色刷りに必要な色が特に好ましい。ブレンドした顔
料を好ましく用いうる。顔料は、粉末として組成物に配合してもよいが、液体媒
質に予め分散した顔料を用いることが好ましい。この様な顔料分散体は、例えば
Ｔｅｎｎａｎｔ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｏｌｏｕｒｓ社の「Ａｑｕａｒｉｎｅ」、
Ｃｌａｒｉａｎｔ社の「Ｆｌｅｘｏｎｙｌ」およびＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉ
ｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の「Ｕｎｉｓｐｅｒｓｅ」など種々の商品名で市販
されている。これらの分散体における液体媒質は、水、水と水溶性溶媒との混合
物、可塑剤、成分(i)および(ii)として記載したタイプのオリゴマーもしくはモ
ノマー、またはこれらの成分の混合物でよい。顔料の含量は、０．５〜４０重量
％、好ましくは１．５〜１０重量％、最も好ましくは２．５〜６重量％である。

【００１９】 水に不溶性のエチレン性不飽和モノマーが任意には含まれうる。これは、好ま
しくは、一価、二価、三価、四価、五価または六価アルコールのアクリレートま
たはメタクリレートエステル、好ましくは３００未満の分子量を有する一価、二
価、三価、四価、五価または六価アルコールのアクリレートまたはメタクリレー
トエステルである。好ましい例は、トリプロピレングリコールジアクリレート、
トリス（ヒドロキシメチル）プロパントリアクリレート、ペンタエリトリトール
テトラアクリレートである。このモノマーの含量は、好ましくは０〜５０重量％
、より好ましくは１０〜４５重量％、最も好ましくは３０〜４０重量％である。

【００２０】 例えば、界面活性剤、脱泡剤、流れ補助剤、安定剤、可塑剤、付香剤、増量剤
、ゲル化剤、艶消剤、保安用の識別トレーサー、および光開始剤用の相乗剤など
の当該技術分野において知られている他のタイプの成分が任意には存在する。 該インクは、好ましくは１５％未満の水、より好ましくは１０％未満の水、さ
らに好ましくは７％未満の水、さらに好ましくは５％未満の水、さらになお好ま
しくは３％未満の水、最も好ましくは１％未満の水を含有する。 標準的な方法、例えば、低速もしくは高速攪拌機による攪拌、またはトリプル
ロールミル、サンドミルもしくはビーズミルによる微粉砕によって上記成分を混
合して、最終的なインクを得る。

【００２１】 多くの基材に該インクを用いることができるが、好ましい基材は紙であり、好
ましくは１００〜１５０グラム／平方メートルの重量／面積を有する紙である。
該インクを、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、またはパ
ッド印刷などの多様な手段によって適用することができる。これを、好ましくは
スクリーン印刷によって、例えば、好ましくは１２０〜１８０糸／センチメート
ルの金属製またはポリエステル製メッシュを介して基材に適用する。

【００２２】 好ましくは、該インクを、基材に適用した後、紫外線に、好ましくは２００〜
４２０ナノメートルの波長を有する紫外線に露光することによって硬化させる。
この光源は、例えば、好ましくは８０〜１５０ワット／センチメートルのパワー
の中圧水銀ランプでもよく、または、例えば０．１秒間に１３．６６ジュール／
センチメートルで光エネルギーを放射するフラッシュ硬化用キセノンランプでも
よい。 該インクを、接着ペーストによってポスターを貼り付けるタイプの広告板用ポ
スターの印刷に用いることができ、また他のタイプの大型ポスターの印刷に用い
ることもできる。

【００２３】 例示としての下記実施例を参照して、本発明を説明する。下記実施例では、す
べての部分量を重量部により示す。実施例 １２個の調合物を以下の手順を用いて調製した。ただしＸおよびＹは、調製法
の記載後に、調合例のところに示した成分である。

【００２４】調製法 以下の成分を、Ｇｒｅａｖｅｓ攪拌機を用いて混合して、均質な液体を得た： Ａｃｔｉｌａｎｅ ＳＰ０６１ １６．４２部 （Ａｃｋｒｏｓ社の水溶性ウレタンアクリレート） ベンゾフェノン １．７９部 Ｂｙｋ ０３５（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社の脱泡剤） ０．９４部 Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ Ｍ５（Ｃａｂｏｔ社のシリカ） １．５０部 Ｄａｒｏｃｕｒｅ １１７３（ＣＩＢＡ社の光開始剤） １．４２部 Ｇｅｎｏｒａｄ １６（Ｒａｈｎ社の安定化剤） ０．５６部 Ｉｇｅｐａｌ ＣＯ−８９７ ２．９１部 （Ｃａｌｄｉｃ ＵＫ社の界面活性剤） Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９（ＣＩＢＡ社の光開始剤） ０．５６部 タルク ２４．２５部 トリプロピレングリコールジアクリレート ３１．６８部 成分Ｘ １４．４７部 成分Ｙ ３．５０部 Ｈｅｇｍａｎゲージを用いてニブが見えなくなくまで攪拌を継続した。

【００２５】調合例 実施例１ａ 成分Ｘ：Ｅｂｅｃｒｙｌ １１（ＵＣＢ社の水溶性アクリレート） 成分Ｙ：Ｕｎｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ＧＰＩ（ＣＩＢＡ社の顔料青１５：
３分散体）実施例１ｂ 成分Ｘ：Ｅｂｅｃｒｙｌ １１（ＵＣＢ社の水溶性アクリレート） 成分Ｙ：Ｆｌｅｘｏｎｙｌ Ｒｕｂｉｎｅ Ｆ６−Ｂ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社の
顔料分散体）実施例１ｃ 成分Ｘ：Ｅｂｅｃｒｙｌ １１（ＵＣＢ社の水溶性アクリレート） 成分Ｙ：Ａｑｕａｒｉｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ（Ｔｅｎｎａｎｔｓ社の顔料
分散体）実施例１ｄ 成分Ｘ：Ｅｂｅｃｒｙｌ １１（ＵＣＢ社の水溶性アクリレート） 成分Ｙ：Ａｑｕａｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ＣＢ−ＥＰ（Ｔｅｎｎａｎ
ｔｓ社の顔料分散体）実施例２ａ 成分Ｘ：Ｃｒａｙｎｏｒ ４３５（Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ社の水相溶性モノマー） 成分Ｙ：Ｕｎｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ＧＰＩ（ＣＩＢＡ社の顔料青１５：
３分散体）実施例２ｂ 成分Ｘ：Ｃｒａｙｎｏｒ ４３５（Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ社の水相溶性モノマー） 成分Ｙ：Ｆｌｅｘｏｎｙｌ Ｒｕｂｉｎｅ Ｆ６−Ｂ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社の
顔料分散体）実施例２ｃ 成分Ｘ：Ｃｒａｙｎｏｒ ４３５（Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ社の水相溶性モノマー） 成分Ｙ：Ａｑｕａｒｉｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ（Ｔｅｎｎａｎｔｓ社の顔料
分散体）実施例２ｄ 成分Ｘ：Ｃｒａｙｎｏｒ ４３５（Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ社の水相溶性モノマー） 成分Ｙ：Ａｑｕａｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ＣＢ−ＥＰ（Ｔｅｎｎａｎ
ｔｓ社の顔料分散体）実施例３ａ 成分Ｘ：トリプロピレングリコールジアクリレート 成分Ｙ：Ｕｎｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ＧＰＩ（ＣＩＢＡ社の顔料青１５：
３分散体）実施例３ｂ 成分Ｘ：トリプロピレングリコールジアクリレート 成分Ｙ：Ｆｌｅｘｏｎｙｌ Ｒｕｂｉｎｅ Ｆ６−Ｂ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社の
顔料分散体）実施例３ｃ 成分Ｘ：トリプロピレングリコールジアクリレート 成分Ｙ：Ａｑｕａｒｉｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ（Ｔｅｎｎａｎｔｓ社の顔料
分散体）実施例３ｄ 成分Ｘ：トリプロピレングリコールジアクリレート 成分Ｙ：Ａｑｕａｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ＣＢ−ＥＰ（Ｔｅｎｎａｎ
ｔｓ社の顔料分散体）

【００２６】 実施例１ａ、２ａおよび３ａは、シアン色のインクであり、実施例１ｂ、２ｂ
および３ｂはマゼンタ色のインクであり、実施例１ｃ、２ｃおよび３ｃは、黄色
インクであり、実施例１ｄ、２ｄおよび３ｄは、黒色インクであった。 注意すべきことに、実施例１ａ〜１ｄの成分Ｘは、水溶性とされているＥｂｅ
ｃｒｙｌ １１である。実施例２ａ〜２ｄの成分Ｘは、水溶性というより水相溶
性とされているＣｒａｙｎｏｒ ４３５であり、実施例３ａ〜３ｄの成分Ｘは、
非水溶性とすることができるトリプロピレングリコールジアクリレートである。

【００２７】結果 上記で調製した１２の実施例を３組に分けた。すなわち、実施例１ａ〜１ｄを
併せて１グループにし、実施例２ａ〜２ｄを併せて１グループにし、および実施
例３ａ〜ｄｄを併せて１グループにした。これらのグループにおいて、４つの実
施例が４色スクリーン印刷に用いるために適する１セットのインクを形成する。

【００２８】 実施例１ａ、２ａおよび３ａの各々を用いて、Ｍｏｕｌｉｎｅ Ｖｉｅｕｘ社
やＬｅｎｚｉｎｇ社などから販売される１２０ｇｓｍの青色背景ポスター用紙上
に、１５０．３４ＵＯＰＷメッシュを介して、Ａ５ブロック面画像を印刷した。
各印刷物を、３０ｍ／分のベルト速度で２つの中圧８０Ｗ／ｃｍ水銀アークラン
プにより硬化させた。この工程を繰り返し、実施例１ｂ、２ｂおよび３ｂの各々
をこれらの印刷物に直接重ね刷りし、次に実施例１ｃ、２ｃおよび３ｃ、最後に
実施例１ｄ、２ｄおよび３ｄを重ねた。これによって、重ね刷りされた４つの硬
化層を有する印刷物が得られた。各層はシアン色、マゼンタ色、黄色および黒色
の順にあり、各印刷物は、実施例１ａ〜１ｄ、２ａ〜２ｄおよび３ａ〜３ｄの各
組からなる（以下、印刷物１、２および３と呼ぶ）。

【００２９】 次にこれらの印刷物を水に１時間浸漬した。浸漬している間、印刷物を観察し
た。すべての印刷物は、最初、印刷面が最も内側になる様にカールした。約２分
後、印刷物１は、そのカールを逆転させ、印刷面が最も外側となる望ましいカー
ルを示した。印刷物２は、少しカールを弱めたが、カールを逆転させることはな
かった。印刷物３は、カールを逆転させず、代わりに、印刷面が最も内側となる
様にカールし続けた。１時間浸漬した後、印刷物１は、印刷面が最も外側になる
様にカールし、印刷物２および３は、印刷面が最も内側になる様にカールしてい
た。印刷物３は、印刷物２より強くカールしていた。印刷物１は、水への浸漬前
、浸漬中、浸漬後に良好な接着性および柔軟性を示した。

【００３０】 次に、湿潤し、カールした印刷物を水から取り出し、平坦で水平な面の上に放
置して、乾燥させた。２４時間後、３つすべての印刷物は明らかに乾燥した。印
刷物１は、依然として印刷面が最も外側となるようにいくらかカールしており、
印刷物２および３は、依然として印刷面が最も内側となる様にカールしていた。 この実験を浸漬工程まで繰り返した。１時間浸漬した後、３つすべての印刷物
を水から取り出し、直ちに水性接着ペーストによって垂直面に貼り付けた。印刷
物１は、表面からはがれる様なカールを示さなかった。印刷物２は、貼り付け面
からはがれるカールをいくらか示し、印刷物３は、貼り付け面からはがれるカー
ルを多く示した。

【００３１】モノマーの水への溶解度 モノマーの水への溶解度を試験するために、以下の試験を行った。 試験を受けるモノマー５ｇと水１００ｍＬを含有するサンプルを１０分間、激
しく機械振盪した。次に、サンプルを２４時間そのまま放置した。二つの別の層
への分離を示す徴候を記録した。分離が観察された場合は、モノマーの溶解度が
５０ｇ／リットル未満であることを意味する。層が観察されなかった場合は、さ
らに５ｇのモノマーを加えて試験を繰り返した。分離が観察されるまで、または
モノマーの量が１００ｇに達するまで、試験を繰り返した。

【００３２】 分離することなく水に添加することができるモノマーの量は、水性ペーストで
貼った時に垂直な貼り付け面からはがれるカールを減らす、または無くすという
硬化インク中のモノマーの性能についての良好な尺度である。 この様な向上した性能を達成するためには、モノマーの水への溶解度は、少な
くとも５０ｇ／リットル、好ましくは２００ｇ／リットル、さらに好ましくは４
００ｇ／リットルであるべきである。 上記方法によって測定を行い、モノマーであるトリプロピレングリコールジア
クリレート、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＣｒａｙｎｏｒ
４３５およびＵＣＢ社のＥｂｅｃｒｙｌ １１の水への溶解度を以下に記す。

【００３３】 モノマー 水への溶解性 トリプロピレングリコールジアクリレート ＜５０ｇ／リットル Ｃｒａｙｎｏｒ ４３５ ２００ｇ／リットル Ｅｂｅｃｒｙｌ １１ １０００ｇ／リットル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 チッテンデン，ポール，ジェームズ イギリス国，シーティー14 ７イーエック ス ケント，ディール，ラベンズコート ロード 23 (72)発明者 ゴウルド，ニゲル イギリス国，シーティー10 ２ティーエイ チ ケント，ブロードステアズ，セント ピーターズ，ハイ ストリート 61 Ｆターム(参考） 4J039 AD21 AE04 AE07 AF03 BA16 BA23 BA30 BC06 BC16 BC53 BC55 BC56 BC69 BE01 BE12 BE13 BE27 CA06 EA04 EA06 EA38 EA43 EA48 GA10

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 接着ペーストを塗布して広告板に貼り付けるポスター紙を多層ス
   クリーン印刷するための放射線硬化可能なインクであって、そのポスター紙が広
   告板に貼り付けられた場合に、そのポスター紙が広告板からカールしてはがれる
   ことが減るという特徴を有し、 (i) 少なくとも一つの光重合可能なオリゴマーまたはプレポリマー； (ii) 少なくとも一つのエチレン性不飽和水溶性モノマー； (iii) 光開始剤または光開始剤の混合物； (iv) 顔料または顔料の混合物；および (v) ０〜２０重量％の水 を含んでなるインク。
2. 【請求項２】 光重合可能なオリゴマーまたはプレポリマー(i)が、水溶性また
   は水分散性である、請求項１に記載のインク。
3. 【請求項３】 光重合可能なオリゴマーまたはプレポリマー(i)が、水溶性ウレ
   タンアクリレート樹脂である、請求項１または２に記載のインク。
4. 【請求項４】 光重合可能なオリゴマーまたはプレポリマー(i)が、インク中に
   ５〜５０重量％、好ましくは８〜３０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％
   で存在する、請求項１〜３のいずれかに記載のインク。
5. 【請求項５】 エチレン性不飽和水溶性モノマー(ii)の水への溶解度が、５０ｇ
   ／リットルから完全混和まで、好ましくは２００ｇ／リットルから完全混和まで
   、より好ましくは４００ｇ／リットルから完全混和までである、請求項１〜４の
   いずれかに記載のインク。
6. 【請求項６】 エチレン性不飽和水溶性モノマー(ii)が、アクリル酸またはメタ
   クリル酸と、ポリエチレングリコールとのエステル、または分子量２００未満の
   一価、二価、三価もしくは四価脂肪族アルコールをエチレンオキシドでエトキシ
   ル化した一価、二価、三価もしくは四価アルコール誘導体とのエステルである、
   請求項１〜５のいずれかに記載のインク。
7. 【請求項７】 エチレン性不飽和水溶性モノマー(ii)が、ポリエチレングリコー
   ル、好ましくは２００〜１５００、より好ましくは４００〜１０００、最も好ま
   しくは６００〜８００の分子量を有するポリエチレングリコールのアクリレート
   エステル；またはエトキシ化トリメチロールプロパン、好ましくは９〜３０、よ
   り好ましくは１０〜２０のエトキシレート残基を有するエトキシ化トリメチロー
   ルプロパンのアクリレートエステルである、請求項５または６に記載のインク。
8. 【請求項８】 エチレン性不飽和水溶性モノマー(ii)が、３〜４０％、好ましく
   は８〜３０％、より好ましくは１０〜２０％の量で存在する、請求項１〜７のい
   ずれかに記載のインク。
9. 【請求項９】 水に不溶性であるエチレン性不飽和モノマーをさらに含んでいる
   、請求項１〜８のいずれかに記載のインク。
10. 【請求項１０】 水に不溶性であるエチレン性不飽和モノマーが、一価、二価、
    三価、四価、五価または六価アルコールのアクリレートまたはメタクリレートエ
    ステル、好ましくは３００未満の分子量を有する一価、二価、三価、四価、五価
    または六価アルコールのアクリレートまたはメタクリレートエステルである、請
    求項９に記載のインク。
11. 【請求項１１】 水に不溶性であるエチレン性不飽和モノマーが、トリプロピレ
    ングリコールジアクリレート、トリス（ヒドロキシメチル）プロパントリアクリ
    レートまたはペンタエリトリトールテトラアクリレートである、請求項９または
    １０に記載のインク。
12. 【請求項１２】 水に不溶性であるエチレン性不飽和モノマーが、０〜５０％、
    好ましくは１０〜４５％、より好ましくは３０〜４０％の量で存在する、請求項
    ９、１０または１１に記載のインク。
13. 【請求項１３】 光開始剤(iii)が、ノリッシュ(Norrish)型ＩおよびIIとして知
    られているタイプであり、好ましくは波長２００〜４２０ナノメートルの紫外線
    または可視光に露光した時に、成分(i)および(ii)の重合を開始することができ
    るものである、請求項１〜１３のいずれかに記載のインク。
14. 【請求項１４】 光開始剤(iii)が、チオキサントンもしくは置換チオキサント
    ン、好ましくはイソプロピルチオキサントン、ベンゾフェノンもしくは置換ベン
    ゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチル
    ケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）ブ
    タン−１−オン、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチ
    ルペンチルホスフィンオキシド、またはこれらの混合物である、請求項１３に記
    載のインク。
15. 【請求項１５】 光開始剤の含量が０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量
    ％である、請求項１〜１４のいずれかに記載のインク。
16. 【請求項１６】 顔料が、液体媒質中に予め分散されている、請求項１〜１５の
    いずれかに記載のインク。
17. 【請求項１７】 液体媒質が、水、水と水溶性溶媒との混合物、可塑剤、請求項
    １〜１６に成分(i)および(ii)として記載したタイプのオリゴマーもしくはモノ
    マー、またはこれらの成分の混合物である、請求項１６に記載のインク。
18. 【請求項１８】 顔料の含量が０．５〜４０重量％、好ましくは１．５〜１０重
    量％、より好ましくは２．５〜６重量％である、請求項１〜１７のいずれかに記
    載のインク。
19. 【請求項１９】 無機充填剤、好ましくはチャイナクレー、タルクまたは炭酸カ
    ルシウム、をさらに含んでいる、請求項１〜１８のいずれかに記載のインク。
20. 【請求項２０】 １５％未満の水、好ましくは１０％未満の水、より好ましくは
    ７％未満の水、より好ましくは５％未満の水、さらにより好ましくは３％未満の
    水、最も好ましくは１％未満の水を含んでいる、請求項１〜１９のいずれかに記
    載のインク。
21. 【請求項２１】 基材上に多層印刷する方法であって、請求項１〜２０のいずれ
    かに記載のインクをこの多層印刷に用いる工程を含んでなり、その基材のシワ付
    きまたはゆがみを減少させるために、多層印刷する前に基材にベースコートを施
    すことを必要としない、前記の方法。
22. 【請求項２２】 多層印刷に用いられる多層が、少なくとも２つの異なる色であ
    る、請求項２１に記載の方法。
23. 【請求項２３】 基材が、１００〜１５０グラム／平方メートルの重量／単位面
    積を有する紙である、請求項２１または２２に記載の方法。
24. 【請求項２４】 基材が、広告板ポスターまたは他のタイプの大判ポスターであ
    る、請求項２１、２２または２３に記載の方法。
25. 【請求項２５】 インクを、スクリーン印刷によって、好ましくは１２０〜１８
    ０糸／センチメートルを有し、好ましくは金属またはポリエステルメッシュを介
    するスクリーン印刷によって、基材に適用する、請求項２１〜２４のいずれかに
    記載の方法。