JP2003503187A - 廃水の処理方法 - Google Patents
廃水の処理方法Info
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Classifications
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- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
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Abstract
(57)【要約】
有機汚染物質を含む廃水供給物の処理方法であり、（ａ）廃水供給物を凍結−濃縮処理にかけ、それにより少なくともブライン流と有機汚染物質含有率が減少した水流とを生成し；そして、（ｂ）この水流を逆浸透処理にかけ、それにより浸透液として清浄化された水流をそして残留物として比較的汚染された水流を生成する、段階を含む該処理方法。
Description
【０００１】
本発明は廃水、特に少なくとも炭化水素及び塩を含む工業的なプロセスからの
廃水の処理方法に関する。
廃水の処理方法に関する。
【０００２】
工業的なプロセスから発し、そして少なくとも炭化水素及び塩（有機及び／又
は無機）を含む廃水の処理又は浄化は、通常は比較的高価な処置である。今日、
環境の法律は、特に浄化された廃水が環境に放出される場合、工業プロセスから
の廃水流の浄化において厳しい要求をする。従って、工業廃水の浄化方法の選択
は、現実的、環境的及び経済的な理由により結びつく。
は無機）を含む廃水の処理又は浄化は、通常は比較的高価な処置である。今日、
環境の法律は、特に浄化された廃水が環境に放出される場合、工業プロセスから
の廃水流の浄化において厳しい要求をする。従って、工業廃水の浄化方法の選択
は、現実的、環境的及び経済的な理由により結びつく。
【０００３】
比較的多量の廃水が生成される工業プロセスは、スチレンモノマー／プロピレ
ンオキシド（ＳＭ／ＰＯ）生成プロセスである。通常、このようなＳＭ／ＰＯプ
ロセスは、：（ｉ）エチルベンゼンと酸素又は空気とを反応させてエチルベンゼ
ンヒドロペルオキシドを生成させ、（ｉｉ）得られたエチルベンゼンヒドロペル
オキシドとプロペンとをエポキシ化触媒の存在下で反応させ、プロピレンオキシ
ドと１−フェニルエタノールとを生じさせ、そして（ｉｉｉ）好適な脱水触媒を
使用した脱水により１−フェニルエタノールをスチレンに変換する、段階を含む
。最終段階において水が生成される。この反応水の他に、脂肪族及び芳香族炭化
水素、アルデヒド、ケトン、アルコール、フェノール及び有機酸のような有機副
生成物が、全体のプロセスの経過中に生成する。副生成物は、清浄な水の補助で
主生成物から分離され、有機酸はナトリウム（重）炭酸塩及び／又は水酸化ナト
リウム水溶液のような塩基性水溶液を使用して中和される。さらに段階（ｉ）に
て更なる水が空気とともに、及び上記段階（ｉｉｉ）にて水蒸気として導入され
る。
ンオキシド（ＳＭ／ＰＯ）生成プロセスである。通常、このようなＳＭ／ＰＯプ
ロセスは、：（ｉ）エチルベンゼンと酸素又は空気とを反応させてエチルベンゼ
ンヒドロペルオキシドを生成させ、（ｉｉ）得られたエチルベンゼンヒドロペル
オキシドとプロペンとをエポキシ化触媒の存在下で反応させ、プロピレンオキシ
ドと１−フェニルエタノールとを生じさせ、そして（ｉｉｉ）好適な脱水触媒を
使用した脱水により１−フェニルエタノールをスチレンに変換する、段階を含む
。最終段階において水が生成される。この反応水の他に、脂肪族及び芳香族炭化
水素、アルデヒド、ケトン、アルコール、フェノール及び有機酸のような有機副
生成物が、全体のプロセスの経過中に生成する。副生成物は、清浄な水の補助で
主生成物から分離され、有機酸はナトリウム（重）炭酸塩及び／又は水酸化ナト
リウム水溶液のような塩基性水溶液を使用して中和される。さらに段階（ｉ）に
て更なる水が空気とともに、及び上記段階（ｉｉｉ）にて水蒸気として導入され
る。
【０００４】
ＳＭ／ＰＯ生成プラントからの廃水は、典型的には１．０〜３．５重量％の無
塩（ｎｏｎ−ｓａｌｔ）有機化合物及び３．０〜６．０重量％の有機塩を含む。
さらに有機酸の中和に使用される塩基性溶液に依存して、２．０重量％までの炭
酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウム及び／又は微量の水酸化ナトリウムを含むこ
とができる。 ＳＭ／ＰＯプラントへの清浄な水の投入は、１時間あたり１００００ｋｇまで
であることができ、廃水の産出は、通常、清浄な水の投入より約５０％大きい。
廃水は、さらなる浄化処理なしでは排出されることはできない。しかし、既に上
記に示すとおり、好適な清浄化処理の選択は、すべての種類の現実的、環境的及
び経済的理由により制限される。
塩（ｎｏｎ−ｓａｌｔ）有機化合物及び３．０〜６．０重量％の有機塩を含む。
さらに有機酸の中和に使用される塩基性溶液に依存して、２．０重量％までの炭
酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウム及び／又は微量の水酸化ナトリウムを含むこ
とができる。 ＳＭ／ＰＯプラントへの清浄な水の投入は、１時間あたり１００００ｋｇまで
であることができ、廃水の産出は、通常、清浄な水の投入より約５０％大きい。
廃水は、さらなる浄化処理なしでは排出されることはできない。しかし、既に上
記に示すとおり、好適な清浄化処理の選択は、すべての種類の現実的、環境的及
び経済的理由により制限される。
【０００５】
プロピレンオキシドを製造し、実質的な量の廃水をも生成する他の公知の製造
方法は、イソブタンとプロペンから出発するプロピレンオキシド及びメチル−ｔ
−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の共製造（ｃｏ−ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ）である
。この方法は当業界で公知であり、そして上記ＳＭ／ＰＯプロセスと類似の反応
段階を含む。エポキシ化段階において、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドはプロペ
ンと反応し、プロピレンオキシド及びｔ−ブタノールを形成する。ｔ−ブタノー
ルは、続けてメタノールを使用してＭＴＢＥへエーテル化され、それはモーター
燃料における添加剤として使用される。 多量の廃水流を生成する工業プロセスの他の例は、シクロヘキサンの酸化によ
るＫＡ油（シクロヘキサンとシクロヘキシルアルコールの混合物）の製造及びク
メンの酸化によるフェノール及びアセトンの製造である。
方法は、イソブタンとプロペンから出発するプロピレンオキシド及びメチル−ｔ
−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の共製造（ｃｏ−ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ）である
。この方法は当業界で公知であり、そして上記ＳＭ／ＰＯプロセスと類似の反応
段階を含む。エポキシ化段階において、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドはプロペ
ンと反応し、プロピレンオキシド及びｔ−ブタノールを形成する。ｔ−ブタノー
ルは、続けてメタノールを使用してＭＴＢＥへエーテル化され、それはモーター
燃料における添加剤として使用される。 多量の廃水流を生成する工業プロセスの他の例は、シクロヘキサンの酸化によ
るＫＡ油（シクロヘキサンとシクロヘキシルアルコールの混合物）の製造及びク
メンの酸化によるフェノール及びアセトンの製造である。
【０００６】
ＧＢ−Ａ ２，２５２，０５２において、廃水処理方法の先行技術について及
びＳＭ／ＰＯ廃水流の典型的な組成について、更なる情報が与えられる。ＧＢ−
Ａ ２，２５２，０５２において開示される浄化プロセスは、塩−除去と組み合
わせた凍結−濃縮を含み、それにより廃水は少なくとも２倍に濃縮された廃棄生
成物、塩結晶及び清浄化溶融水（ｍｅｌｔ ｗａｔｅｒ）生成物に分離される。 しかしＧＢ−Ａ ２，２５２，０５２において開示される方法は、未だ改良の
余地がある。特に、凍結−濃縮において生成される溶融水は、特に化学的酸素要
求量（ＣＯＤ）に関して、そして特定の種類、特にフェノールに関して高すぎる
量の有機物を未だ含むことができることが見出された。従って、本発明はプロピ
レンオキシドの製造プロセス中で生成する廃水流の有機物レベルをさらに減少さ
せる方法、さらに非常に広範囲の工業プロセスに適用できる方法をも提供するこ
とを意図する。
びＳＭ／ＰＯ廃水流の典型的な組成について、更なる情報が与えられる。ＧＢ−
Ａ ２，２５２，０５２において開示される浄化プロセスは、塩−除去と組み合
わせた凍結−濃縮を含み、それにより廃水は少なくとも２倍に濃縮された廃棄生
成物、塩結晶及び清浄化溶融水（ｍｅｌｔ ｗａｔｅｒ）生成物に分離される。 しかしＧＢ−Ａ ２，２５２，０５２において開示される方法は、未だ改良の
余地がある。特に、凍結−濃縮において生成される溶融水は、特に化学的酸素要
求量（ＣＯＤ）に関して、そして特定の種類、特にフェノールに関して高すぎる
量の有機物を未だ含むことができることが見出された。従って、本発明はプロピ
レンオキシドの製造プロセス中で生成する廃水流の有機物レベルをさらに減少さ
せる方法、さらに非常に広範囲の工業プロセスに適用できる方法をも提供するこ
とを意図する。
【０００７】
従って、本発明は有機汚染物質を含む廃水供給物の処理方法であり、
（ａ）廃水供給物を凍結−濃縮処理にかけ、それにより少なくともブライン流（
すなわち濃縮された廃棄生成物）と減少した有機汚染物質含有率を有する水流と
を生成し；そして、 （ｂ）この水流を逆浸透処理にかけ、それにより浸透液として清浄化された水流
をそして残留物（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ）として比較的汚染された水流を生成する
、 段階を含む該方法に関する。
すなわち濃縮された廃棄生成物）と減少した有機汚染物質含有率を有する水流と
を生成し；そして、 （ｂ）この水流を逆浸透処理にかけ、それにより浸透液として清浄化された水流
をそして残留物（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ）として比較的汚染された水流を生成する
、 段階を含む該方法に関する。
【０００８】
本方法により処理される廃水は、少なくとも５００ｍｇ／ｌ、好ましくは少な
くとも１０００ｍｇ／ｌの化学的酸素要求量を有し、少なくとも１０ｍｇ／ｌの
フェノール含有率を有する。化学的酸素要求量（ＣＯＤ）は試料中の酸化可能な
物質の全てを酸化するのに必要な酸素の基準である。これは水試料がどれだけ汚
染されているかのよい基準である、なぜなら多くの種は水試料中にそれぞれ低い
レベルで存在することができるが、全体として多量の汚染に寄与するからである
。ＣＯＤは自動化された分析器により測定され、所定の量の酸素のような酸化剤
及び随意に触媒と混合され、試料中に存在する化合物を酸化する。それゆえ発生
する二酸化炭素は、しばしば赤外分析器により測定され、水１リットルあたり消
費されるｍｇ酸素（Ｏ2 ）又はｐｐｍＯ2 で報告される。典型的な廃水の排出仕
様は、１００ｍｇ／ｌ ＣＯＤであり、これは有機物を減少させることから水中
に自然に存在するレベルに近いと考えられる
くとも１０００ｍｇ／ｌの化学的酸素要求量を有し、少なくとも１０ｍｇ／ｌの
フェノール含有率を有する。化学的酸素要求量（ＣＯＤ）は試料中の酸化可能な
物質の全てを酸化するのに必要な酸素の基準である。これは水試料がどれだけ汚
染されているかのよい基準である、なぜなら多くの種は水試料中にそれぞれ低い
レベルで存在することができるが、全体として多量の汚染に寄与するからである
。ＣＯＤは自動化された分析器により測定され、所定の量の酸素のような酸化剤
及び随意に触媒と混合され、試料中に存在する化合物を酸化する。それゆえ発生
する二酸化炭素は、しばしば赤外分析器により測定され、水１リットルあたり消
費されるｍｇ酸素（Ｏ2 ）又はｐｐｍＯ2 で報告される。典型的な廃水の排出仕
様は、１００ｍｇ／ｌ ＣＯＤであり、これは有機物を減少させることから水中
に自然に存在するレベルに近いと考えられる
【０００９】
本発明の方法の段階（ａ）は、ＧＢ−Ａ ２，２５２，０５２に記載されるよ
うな凍結濃縮プロセスである。このプロセスは、典型的には少なくともブライン
流と有機汚染物質の減少した水流を生成する。塩結晶も廃水供給物の塩濃度及び
凍結濃縮ユニットにて生成する清浄化水とブラインとの比に依存して生成するこ
とができる。従って、段階（ａ）は好ましくは、： （ａ１）廃水供給物を冷却し、ブライン流、場合により塩結晶、及び減少された
濃度の有機汚染物質を有する氷結晶の形体の水を含む凍結濃縮物を形成させ； （ａ２）氷結晶を凍結濃縮物から分離し、氷結晶を水流に変換してさらに段階（
ｂ）で処理する；及び （ａ３）塩結晶が存在するならば、それを残留する凍結濃縮物から除去し、ブラ
イン流と塩流とを生じさせる、 段階を含む。
うな凍結濃縮プロセスである。このプロセスは、典型的には少なくともブライン
流と有機汚染物質の減少した水流を生成する。塩結晶も廃水供給物の塩濃度及び
凍結濃縮ユニットにて生成する清浄化水とブラインとの比に依存して生成するこ
とができる。従って、段階（ａ）は好ましくは、： （ａ１）廃水供給物を冷却し、ブライン流、場合により塩結晶、及び減少された
濃度の有機汚染物質を有する氷結晶の形体の水を含む凍結濃縮物を形成させ； （ａ２）氷結晶を凍結濃縮物から分離し、氷結晶を水流に変換してさらに段階（
ｂ）で処理する；及び （ａ３）塩結晶が存在するならば、それを残留する凍結濃縮物から除去し、ブラ
イン流と塩流とを生じさせる、 段階を含む。
【００１０】
段階（ａ１）は、通常、廃水の冷却における結晶化による、氷結晶の形成を含
む。このような結晶化は、好適には２種の分離ユニット：核形成ユニット、続い
て成長ユニットにて実施される。核形成ユニットにおいて、廃水は小さい氷結晶
が形成するまで冷却される。典型的には、核形成ユニット内の温度は−５〜−２
０℃である。小さい氷結晶を含むスラリーは、それから成長ユニットへ通過し、
そこで温度は小さな氷結晶の溶融温度よりは高いが、より大きな氷結晶の溶融温
度より低い。結果として、小さな氷結晶は溶融し、より大きな氷結晶は成長ユニ
ット内で成長する。成長ユニット内の典型的な温度は、−３〜−１８℃である。
氷結晶の大きさは通常０．２ｍｍ〜０．８ｍｍである。
む。このような結晶化は、好適には２種の分離ユニット：核形成ユニット、続い
て成長ユニットにて実施される。核形成ユニットにおいて、廃水は小さい氷結晶
が形成するまで冷却される。典型的には、核形成ユニット内の温度は−５〜−２
０℃である。小さい氷結晶を含むスラリーは、それから成長ユニットへ通過し、
そこで温度は小さな氷結晶の溶融温度よりは高いが、より大きな氷結晶の溶融温
度より低い。結果として、小さな氷結晶は溶融し、より大きな氷結晶は成長ユニ
ット内で成長する。成長ユニット内の典型的な温度は、−３〜−１８℃である。
氷結晶の大きさは通常０．２ｍｍ〜０．８ｍｍである。
【００１１】
段階（ａ２）において、氷結晶は、一旦それらのサイズ及び量が十分に大きく
なると、凍結濃縮物から分離される。好ましくは、このような分離は濾過し、続
けてパックされた床洗浄カラム内で結晶を洗浄する方法により達成されるが、ス
ラリーの遠心分離のような他の分離技術も同様に適用できる。このようなパック
された床洗浄カラムにおいて、氷結晶含有スラリーは加圧下で導入され、結晶フ
リーの濃縮物は、鉛直カラムの下端において濾過される。この濃縮物は、好適に
は廃水供給物へリサイクルされる。洗浄された氷結晶は洗浄カラムの上端から取
り除かれ、溶融されて清浄化水流を生じる。更なる詳細はＧＢ−Ａ ２，２５２
，０５２に記載される。
なると、凍結濃縮物から分離される。好ましくは、このような分離は濾過し、続
けてパックされた床洗浄カラム内で結晶を洗浄する方法により達成されるが、ス
ラリーの遠心分離のような他の分離技術も同様に適用できる。このようなパック
された床洗浄カラムにおいて、氷結晶含有スラリーは加圧下で導入され、結晶フ
リーの濃縮物は、鉛直カラムの下端において濾過される。この濃縮物は、好適に
は廃水供給物へリサイクルされる。洗浄された氷結晶は洗浄カラムの上端から取
り除かれ、溶融されて清浄化水流を生じる。更なる詳細はＧＢ−Ａ ２，２５２
，０５２に記載される。
【００１２】
十分に多量の塩（主に有機塩）が廃水中に存在する場合は、段階（ａ１）にて
廃水が冷却及び濃縮されたときに、これらの塩は沈殿及び結晶化する傾向がある
。こうして形成したこれらの塩結晶は、段階（ａ３）に記載されるように氷結晶
から分離され、ブライン流及び塩流を生じる。氷結晶は塩結晶よりも大きくそし
て低い密度であるので、このような分離は濾過又は遠心分離により効果的に達成
されることができる。むしろ段階（ａ）において形成するブライン及び塩結晶は
、好適には焼却される（ｉｎｃｉｎｅｒａｔｅｄ）。 本発明の方法の段階（ｂ）において、段階（ａ）からの溶融水流、すなわち減
少した濃度の有機汚染物質を有する水流は逆浸透処理にかけられ、それにより浸
透液として清浄化水流を及び残留物として比較的汚染された水流（しばしば濃縮
物と呼ばれる）を生成する。好適には、前記溶融水流は、実際の膜が配置される
少なくとも１つの逆浸透エレメントを含む逆浸透ユニットを通して通過する。
廃水が冷却及び濃縮されたときに、これらの塩は沈殿及び結晶化する傾向がある
。こうして形成したこれらの塩結晶は、段階（ａ３）に記載されるように氷結晶
から分離され、ブライン流及び塩流を生じる。氷結晶は塩結晶よりも大きくそし
て低い密度であるので、このような分離は濾過又は遠心分離により効果的に達成
されることができる。むしろ段階（ａ）において形成するブライン及び塩結晶は
、好適には焼却される（ｉｎｃｉｎｅｒａｔｅｄ）。 本発明の方法の段階（ｂ）において、段階（ａ）からの溶融水流、すなわち減
少した濃度の有機汚染物質を有する水流は逆浸透処理にかけられ、それにより浸
透液として清浄化水流を及び残留物として比較的汚染された水流（しばしば濃縮
物と呼ばれる）を生成する。好適には、前記溶融水流は、実際の膜が配置される
少なくとも１つの逆浸透エレメントを含む逆浸透ユニットを通して通過する。
【００１３】
逆浸透は当業界で公知である。通常は、逆浸透エレメントは逆浸透膜により分
離される高圧区画及び低圧区画を含む。浄化される水は所定の供給速度及び所定
の供給圧力で高圧区画へポンプされる。この区画に入る汚染された水の圧力は、
膜を通して流れる浸透液フラクションを生ずるために、その浸透圧よりも十分に
上でなければならない。この浸透フラクションは、それから低圧チャンバ内でコ
ントロールされ、そこで高圧区画に入る圧力よりも低圧にて回収される。清浄化
水である浸透液は、前記低圧区画から連続的に又は断続的に回収される。残留物
はさらなる処理のために高圧区画から連続的に又は断続的に回収され、それは焼
却を含むことができる。しかし、好ましくは残留物は凍結濃縮ユニットへの廃水
供給物（すなわち段階（ａ）への供給物）へ、全体的に又は部分的にリサイクル
される。残留物の少なくとも一部は、廃水が本来生成されたプロセスにおける洗
浄水として再使用されることもできる。
離される高圧区画及び低圧区画を含む。浄化される水は所定の供給速度及び所定
の供給圧力で高圧区画へポンプされる。この区画に入る汚染された水の圧力は、
膜を通して流れる浸透液フラクションを生ずるために、その浸透圧よりも十分に
上でなければならない。この浸透フラクションは、それから低圧チャンバ内でコ
ントロールされ、そこで高圧区画に入る圧力よりも低圧にて回収される。清浄化
水である浸透液は、前記低圧区画から連続的に又は断続的に回収される。残留物
はさらなる処理のために高圧区画から連続的に又は断続的に回収され、それは焼
却を含むことができる。しかし、好ましくは残留物は凍結濃縮ユニットへの廃水
供給物（すなわち段階（ａ）への供給物）へ、全体的に又は部分的にリサイクル
される。残留物の少なくとも一部は、廃水が本来生成されたプロセスにおける洗
浄水として再使用されることもできる。
【００１４】
段階（ｂ）にて実施される全体的な逆浸透処理は、上記のような１種又はそれ
以上の逆浸透エレメントを通して水を通過させ、浄化することができる。これら
のエレメントは並列及び／又は直列に配置できる。逆浸透エレメントのサイズ及
び容量並びに処理される水の量に依存して、例えば並列に配置された２〜１０列
のエレメントを使用することができ、それによりそれぞれのエレメントの列は、
直列に配置された２〜１０のエレメントを構成する。逆浸透エレメントの数及び
配置は、処理される廃水の量並びに使用されるエレメントのサイズ及び容量に全
体として依存することが理解できるであろう。逆浸透エレメントは１種又はそれ
以上のプレフィルタより前に置かれ、汚染された水供給物からより大きな（例え
ば１０μｍより大きな）粒子を除去することができる。逆浸透エレメントの前に
圧力増加ポンプを設置し、必要なレベルの水圧をもたらすことができる。
以上の逆浸透エレメントを通して水を通過させ、浄化することができる。これら
のエレメントは並列及び／又は直列に配置できる。逆浸透エレメントのサイズ及
び容量並びに処理される水の量に依存して、例えば並列に配置された２〜１０列
のエレメントを使用することができ、それによりそれぞれのエレメントの列は、
直列に配置された２〜１０のエレメントを構成する。逆浸透エレメントの数及び
配置は、処理される廃水の量並びに使用されるエレメントのサイズ及び容量に全
体として依存することが理解できるであろう。逆浸透エレメントは１種又はそれ
以上のプレフィルタより前に置かれ、汚染された水供給物からより大きな（例え
ば１０μｍより大きな）粒子を除去することができる。逆浸透エレメントの前に
圧力増加ポンプを設置し、必要なレベルの水圧をもたらすことができる。
【００１５】
逆浸透処理は好適には、浸透液のＣＯＤが１００ｍｇ／ｌ以下、好ましくは５
０ｍｇ／ｌ以下そしてより好ましくは１０ｍｇ／ｌ以下であるような条件下で実
施される。５ｍｇ／ｌ未満のレベルに到達するための操作も可能である。逆浸透
処理に適用される好ましい条件は２〜６０℃、より好ましくは５〜４０℃、最も
好ましくは１０〜３０℃の範囲の温度を含む。高圧区画に入る水供給物の圧力は
、どうしても浸透フラクションを生じ、膜を通って低圧区画へ十分大きな量にて
流れるために十分に高くなければならない。高圧区画に入る供給物の圧力は、通
常６０バール未満であり、そして好適には３〜５０バール、より好ましくは５〜
３５バール及び最も好適には１０〜３０バールの範囲である。浸透液が低圧区画
を出る圧力は、少なくとも１バールであり、高圧区画に入る水供給物の圧力より
も低い。この圧力差は好適には１〜３０バールである。２０バールの最大圧力差
がいっそうより好ましく、非常に好適な具体例においては圧力差は２〜１０バー
ルである。低圧区画を出る浸透液の絶対圧は、通常０．１〜５０バール、好適に
は０．５〜３５バールであり、１〜３０バールが好ましい。非常に良好な結果は
５〜２５バールにて達成される。
０ｍｇ／ｌ以下そしてより好ましくは１０ｍｇ／ｌ以下であるような条件下で実
施される。５ｍｇ／ｌ未満のレベルに到達するための操作も可能である。逆浸透
処理に適用される好ましい条件は２〜６０℃、より好ましくは５〜４０℃、最も
好ましくは１０〜３０℃の範囲の温度を含む。高圧区画に入る水供給物の圧力は
、どうしても浸透フラクションを生じ、膜を通って低圧区画へ十分大きな量にて
流れるために十分に高くなければならない。高圧区画に入る供給物の圧力は、通
常６０バール未満であり、そして好適には３〜５０バール、より好ましくは５〜
３５バール及び最も好適には１０〜３０バールの範囲である。浸透液が低圧区画
を出る圧力は、少なくとも１バールであり、高圧区画に入る水供給物の圧力より
も低い。この圧力差は好適には１〜３０バールである。２０バールの最大圧力差
がいっそうより好ましく、非常に好適な具体例においては圧力差は２〜１０バー
ルである。低圧区画を出る浸透液の絶対圧は、通常０．１〜５０バール、好適に
は０．５〜３５バールであり、１〜３０バールが好ましい。非常に良好な結果は
５〜２５バールにて達成される。
【００１６】
本発明の方法を実行するのに使用される実際の逆浸透ユニットは、通常の及び
公知のデザイン及び構造であることができる。使用される膜は、汚染された水を
処理するのに有用であることが公知である任意の逆浸透膜であることができる。
特に好適であることが見出される膜の型の１つは高遮断膜（ｈｉｇｈ ｒｅｊｅ
ｃｔｉｏｎ ｍｅｎｂｒａｎｃｅ）であり、例えば海水の脱塩に使用される。 上記のように本発明のプロセスは、イソブタン又はエチルベンゼンの共−酸化
を介するプロピレンオキシドの製造プロセス、すなわち一方でｔ−ブチルアルコ
ール（通常はメチル−ｔ−ブチルエーテルにエーテル化される）又はスチレンを
生じ、他方でプロピレンオキシドを生じる共生成プロセス、から発する廃水供給
物の処理に特に有用である。本発明の廃水処理は、シクロヘキサンの酸化による
ＫＡ油（シクロヘキサノンとシクロヘキシルアルコールとの混合物）の生成並び
にクメンの酸化によるフェノール及びアセトンの生成のようなプロセスにおいて
生成される廃水流についても非常に有用である。これらの酸化プロセスは当業界
で公知であり、両方が有機酸で汚染された多量の水流を生じる。
公知のデザイン及び構造であることができる。使用される膜は、汚染された水を
処理するのに有用であることが公知である任意の逆浸透膜であることができる。
特に好適であることが見出される膜の型の１つは高遮断膜（ｈｉｇｈ ｒｅｊｅ
ｃｔｉｏｎ ｍｅｎｂｒａｎｃｅ）であり、例えば海水の脱塩に使用される。 上記のように本発明のプロセスは、イソブタン又はエチルベンゼンの共−酸化
を介するプロピレンオキシドの製造プロセス、すなわち一方でｔ−ブチルアルコ
ール（通常はメチル−ｔ−ブチルエーテルにエーテル化される）又はスチレンを
生じ、他方でプロピレンオキシドを生じる共生成プロセス、から発する廃水供給
物の処理に特に有用である。本発明の廃水処理は、シクロヘキサンの酸化による
ＫＡ油（シクロヘキサノンとシクロヘキシルアルコールとの混合物）の生成並び
にクメンの酸化によるフェノール及びアセトンの生成のようなプロセスにおいて
生成される廃水流についても非常に有用である。これらの酸化プロセスは当業界
で公知であり、両方が有機酸で汚染された多量の水流を生じる。
【００１７】
本発明を以下の実施例により、これらの特定の具体例に対し、本発明の範囲を
制限することなく例証する。実施例 工業的なＳＭ／ＰＯプロセスからの廃水を、ＧＢ−Ａ ２，２５２，０５２に
記載され及び上記段階（ａ１）〜（ａ３）にて概説された凍結濃縮プロセスにて
処理した。清浄化水を氷結晶の形体にて回収した。これらの氷結晶を溶融し、そ
して１５℃の温度にて逆浸透ユニット内へ通過させた。 逆浸透ユニットは、水供給物から１０μｍ以上の径を有する粒子を除去するた
めのプレフィルタ、続いて水供給物の圧力を（２３バールへ）増加するためのポ
ンプ及びポンプの後に並列に配置された３つの逆浸透エレメントにより構成した
。逆浸透ユニット内で使用される膜は、ＤＯＷ ＦｉｌｍＴｅｃ製ＳＷＨＲ３０
膜であった。それぞれの膜は７．５ｍ2 の表面積を有し、逆浸透エレメント内に
螺旋状に曲がった様式で配置した。
制限することなく例証する。実施例 工業的なＳＭ／ＰＯプロセスからの廃水を、ＧＢ−Ａ ２，２５２，０５２に
記載され及び上記段階（ａ１）〜（ａ３）にて概説された凍結濃縮プロセスにて
処理した。清浄化水を氷結晶の形体にて回収した。これらの氷結晶を溶融し、そ
して１５℃の温度にて逆浸透ユニット内へ通過させた。 逆浸透ユニットは、水供給物から１０μｍ以上の径を有する粒子を除去するた
めのプレフィルタ、続いて水供給物の圧力を（２３バールへ）増加するためのポ
ンプ及びポンプの後に並列に配置された３つの逆浸透エレメントにより構成した
。逆浸透ユニット内で使用される膜は、ＤＯＷ ＦｉｌｍＴｅｃ製ＳＷＨＲ３０
膜であった。それぞれの膜は７．５ｍ2 の表面積を有し、逆浸透エレメント内に
螺旋状に曲がった様式で配置した。
【００１８】
水を逆浸透ユニットに１時間あたり１．２ｍ3 の流速で供給した。各膜を通る
フラックスは１時間あたりの膜のｍ2 あたり２７リットルの量になった。それぞ
れの逆浸透エレメント内の膜を交差する圧力差は３バールであった。それぞれの
逆浸透エレメントから、２００リットル／時間の浸透液を回収した。 実験は、一回の通過モード（ｏｎｃｅ−ｔｈｒｏｕｇｈ ｍｏｄｅ）にて５日
連続で、すなわち残留物のリサイクルをすることなしに運転した。 表１に本来の廃水、凍結濃縮後の清浄化水及び逆浸透後に更に清浄化された水
のＣＯＤを示す。さらに凍結濃縮ユニットからの清浄化水の（すなわち逆浸透ユ
ニットへの供給物）並びに逆浸透処理後に得られる浸透液のナトリウム、エチル
ベンゼン（ＥＢ）及びフェノールの濃度も示す。すべての与えられた値は５日間
の測定までに測定された平均値である。
フラックスは１時間あたりの膜のｍ2 あたり２７リットルの量になった。それぞ
れの逆浸透エレメント内の膜を交差する圧力差は３バールであった。それぞれの
逆浸透エレメントから、２００リットル／時間の浸透液を回収した。 実験は、一回の通過モード（ｏｎｃｅ−ｔｈｒｏｕｇｈ ｍｏｄｅ）にて５日
連続で、すなわち残留物のリサイクルをすることなしに運転した。 表１に本来の廃水、凍結濃縮後の清浄化水及び逆浸透後に更に清浄化された水
のＣＯＤを示す。さらに凍結濃縮ユニットからの清浄化水の（すなわち逆浸透ユ
ニットへの供給物）並びに逆浸透処理後に得られる浸透液のナトリウム、エチル
ベンゼン（ＥＢ）及びフェノールの濃度も示す。すべての与えられた値は５日間
の測定までに測定された平均値である。
【００１９】
【表１】
表１ 廃水処理
┌───────────┬─────┬───────┬───────┐
│ │ 廃水 │ 凍結濃縮後 │ 逆浸透後 │
│ │ │ │ │
├───────────┼─────┼───────┼───────┤
│ＣＯＤ（ｍｇ／ｌ） │ １３７ │ １５．８ │ ２．５ │
├───────────┼─────┼───────┼───────┤
│Ｎａ+ （ｍｇ／ｌ） │ １７ │ ９．１ │ ０．４７ │
├───────────┼─────┼───────┼───────┤
│ＥＢ（μｇ／ｌ） │６０００ │ ８１ │ ９ │
├───────────┼─────┼───────┼───────┤
│フェノール（μｇ／ｌ）│１００００│ ８ │ ＜５ │
└───────────┴─────┴───────┴───────┘
【００２０】
表１より、逆浸透処理はＣＯＤ及び凍結濃縮からの清浄化水のフェノール濃度
を減少させ、そしてそれゆえさらに清浄化水の品質を増加させることが明らかで
ある。
を減少させ、そしてそれゆえさらに清浄化水の品質を増加させることが明らかで
ある。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年７月４日（２００１．７．４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
プロピレンオキシドを製造し、実質的な量の廃水をも生成する他の公知の製造
方法は、イソブタンとプロペンから出発するプロピレンオキシド及びメチル−ｔ
−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の共製造（ｃｏ−ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ）である
。この方法は当業界で公知であり、そして上記ＳＭ／ＰＯプロセスと類似の反応
段階を含む。エポキシ化段階において、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドはプロペ
ンと反応し、プロピレンオキシド及びｔ−ブタノールを形成する。ｔ−ブタノー
ルは、メタノールを使用してＭＴＢＥへエーテル化され、それはモーター燃料に
おける添加剤として使用される。 多量の廃水流を生成する工業プロセスの他の例は、シクロヘキサンの酸化によ
るＫＡ油（シクロヘキサンとシクロヘキシルアルコールの混合物）の製造及びク
メンの酸化によるフェノール及びアセトンの製造である。
方法は、イソブタンとプロペンから出発するプロピレンオキシド及びメチル−ｔ
−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の共製造（ｃｏ−ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ）である
。この方法は当業界で公知であり、そして上記ＳＭ／ＰＯプロセスと類似の反応
段階を含む。エポキシ化段階において、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドはプロペ
ンと反応し、プロピレンオキシド及びｔ−ブタノールを形成する。ｔ−ブタノー
ルは、メタノールを使用してＭＴＢＥへエーテル化され、それはモーター燃料に
おける添加剤として使用される。 多量の廃水流を生成する工業プロセスの他の例は、シクロヘキサンの酸化によ
るＫＡ油（シクロヘキサンとシクロヘキシルアルコールの混合物）の製造及びク
メンの酸化によるフェノール及びアセトンの製造である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
ＧＢ−Ａ ２，２５２，０５２において、廃水処理方法の先行技術について及
びＳＭ／ＰＯ廃水流の典型的な組成について、更なる情報が与えられる。ＧＢ−
Ａ ２，２５２，０５２において開示される清浄化プロセスは、塩−除去と組み
合わせた凍結−濃縮を含み、それにより廃水は少なくとも２倍に濃縮された廃棄
生成物、塩結晶及び清浄化溶融水（ｍｅｌｔ ｗａｔｅｒ）生成物に分離される
。 しかしＧＢ−Ａ ２，２５２，０５２において開示される方法は、未だ改善の
余地がある。特に、凍結−濃縮において生成される溶融水は、特に化学的酸素要
求量（ＣＯＤ）に関して、そして特定の種類、特にフェノールに関して高すぎる
量の有機物を未だ含むことができることが見出された。従って、本発明は、プロ
ピレンオキシドの製造方法中に生成する廃水流の有機物レベルをさらに減少させ
る方法、そしてさらに非常に広範囲の工業プロセスに適用できる方法をも提供す
ることを意図する。 ＪＰ０９１３６０７９Ａは、廃液のリサイクル方法を開示する。ＵＳ−Ａ−５
，４４３，７３３は、飛行機又は宇宙船において生成される廃水から飲み水を製
造する方法に関する。これらのそれぞれの場合は、工業プロセスから生じる廃水
供給物を浄化する方法についての情報を含まない。
びＳＭ／ＰＯ廃水流の典型的な組成について、更なる情報が与えられる。ＧＢ−
Ａ ２，２５２，０５２において開示される清浄化プロセスは、塩−除去と組み
合わせた凍結−濃縮を含み、それにより廃水は少なくとも２倍に濃縮された廃棄
生成物、塩結晶及び清浄化溶融水（ｍｅｌｔ ｗａｔｅｒ）生成物に分離される
。 しかしＧＢ−Ａ ２，２５２，０５２において開示される方法は、未だ改善の
余地がある。特に、凍結−濃縮において生成される溶融水は、特に化学的酸素要
求量（ＣＯＤ）に関して、そして特定の種類、特にフェノールに関して高すぎる
量の有機物を未だ含むことができることが見出された。従って、本発明は、プロ
ピレンオキシドの製造方法中に生成する廃水流の有機物レベルをさらに減少させ
る方法、そしてさらに非常に広範囲の工業プロセスに適用できる方法をも提供す
ることを意図する。 ＪＰ０９１３６０７９Ａは、廃液のリサイクル方法を開示する。ＵＳ−Ａ−５
，４４３，７３３は、飛行機又は宇宙船において生成される廃水から飲み水を製
造する方法に関する。これらのそれぞれの場合は、工業プロセスから生じる廃水
供給物を浄化する方法についての情報を含まない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
従って、本発明は有機汚染物質を含みそして工業プロセスから生じた廃水供給
物の処理方法に関し、 （ａ）廃水供給物を凍結−濃縮処理にかけ、それにより少なくともブライン流（
すなわち濃縮された廃棄生成物）と減少した有機汚染物質の含有率を有する水流
とを生成し；そして、 （ｂ）この水流を逆浸透処理にかけ、それにより浸透液として清浄化された水流
をそして残留物として比較的汚染された水流を生成する、 段階を含む。 逆浸透は先行技術により公知である、例えばＲａｕｔｅｎｂａｃｈ等による記
事「Ｍｅｍｂｒａｎｖｅｒｆａｈｒｅｎ ｚｕｒ Ｆｒａｋｔｉｏｎｉｅｒｕｎ
ｇ ｖｏｎ Ｇｅｍｉｓｃｈｅｎ ｍｉｔ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｋｏｍｐ
ｏｎｅｎｔｅｎ」、Ｃｈｅｍｉｅ．Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ．Ｔｅｃｈｎｉｋ，Ｄｅ
，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ．Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｖｏｌ．６１
、Ｎｏ．７、１９８９年７月１日（１９８９−０７−０１）、５３５〜５４４頁
、ＸＰ００００９５２６８ ＩＳＳＮ：０００９−２８６Ｘ、及びＫａｓｔｅｌ
ａｎ−Ｋｕｎｓｔ Ｌ等：「ＦＴ３０ ｍｅｍｂｒａｎｅｓ ｏｆ ｃｈａｒａ
ｃｔｅｒｉｚｅｄ ｐｏｒｏｓｉｔｉｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅｖｅｒｓｅ ｏ
ｓｍｏｓｉｓ ｏｒｇａｎｉｃｓ ｒｅｍｏｖａｌ ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ
ｓｏｌｕｔｉｏｎ」、Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，ＮＬ，Ｅｌｓｅｖｉｅ
ｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ、ｖｏｌ．３
１、Ｎｏ．１１、１９９７年１１月１日（１９９７−１１−０１）、２８７８〜
２８８４頁、ＸＰ００４０９４２３４ ＩＳＳＮ： ００４３−１３５４及びＪ
Ｐ６３−Ａ−１３０１８８である。
物の処理方法に関し、 （ａ）廃水供給物を凍結−濃縮処理にかけ、それにより少なくともブライン流（
すなわち濃縮された廃棄生成物）と減少した有機汚染物質の含有率を有する水流
とを生成し；そして、 （ｂ）この水流を逆浸透処理にかけ、それにより浸透液として清浄化された水流
をそして残留物として比較的汚染された水流を生成する、 段階を含む。 逆浸透は先行技術により公知である、例えばＲａｕｔｅｎｂａｃｈ等による記
事「Ｍｅｍｂｒａｎｖｅｒｆａｈｒｅｎ ｚｕｒ Ｆｒａｋｔｉｏｎｉｅｒｕｎ
ｇ ｖｏｎ Ｇｅｍｉｓｃｈｅｎ ｍｉｔ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｋｏｍｐ
ｏｎｅｎｔｅｎ」、Ｃｈｅｍｉｅ．Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ．Ｔｅｃｈｎｉｋ，Ｄｅ
，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ．Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｖｏｌ．６１
、Ｎｏ．７、１９８９年７月１日（１９８９−０７−０１）、５３５〜５４４頁
、ＸＰ００００９５２６８ ＩＳＳＮ：０００９−２８６Ｘ、及びＫａｓｔｅｌ
ａｎ−Ｋｕｎｓｔ Ｌ等：「ＦＴ３０ ｍｅｍｂｒａｎｅｓ ｏｆ ｃｈａｒａ
ｃｔｅｒｉｚｅｄ ｐｏｒｏｓｉｔｉｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅｖｅｒｓｅ ｏ
ｓｍｏｓｉｓ ｏｒｇａｎｉｃｓ ｒｅｍｏｖａｌ ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ
ｓｏｌｕｔｉｏｎ」、Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，ＮＬ，Ｅｌｓｅｖｉｅ
ｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ、ｖｏｌ．３
１、Ｎｏ．１１、１９９７年１１月１日（１９９７−１１−０１）、２８７８〜
２８８４頁、ＸＰ００４０９４２３４ ＩＳＳＮ： ００４３−１３５４及びＪ
Ｐ６３−Ａ−１３０１８８である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ
，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，
ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ
Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ
，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，
ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ
Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ
，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，
ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ
Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ
，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，
ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
Ｆターム(参考） 4D006 GA03 KA01 KA02 KA53 KA67
KA71 KB14 KB30 PA01 PB08
PB25 PB32 PB68
4D034 AA26 CA02
4D037 AA13 AB01 AB07 AB11 AB16
BA21 CA02 CA03
Claims (10)
- 【請求項１】 有機汚染物質を含む廃水供給物の処理方法であり、 （ａ）廃水供給物を凍結−濃縮処理にかけ、それにより少なくともブライン流と
減少した有機汚染物質含有率を有する水流とを生成し；そして、 （ｂ）この水流を逆浸透処理にかけ、それにより浸透液として清浄化された水流
をそして残留物として比較的汚染された水流を生成する、 段階を含む該処理方法。 - 【請求項２】 廃水供給物が少なくとも５００ｍｇ／ｌ、好ましくは少なく
とも１０００ｍｇ／ｌの化学的酸素要求量を有し、そして少なくとも１０ｍｇ／
ｌのフェノール含有率を有する請求項１の方法。 - 【請求項３】 凍結濃縮処理が： （ａ１）廃水供給物を冷却し、ブライン流、場合により塩結晶、及び減少された
濃度の有機汚染物質を有する氷結晶の形体の水を含む凍結濃縮物を形成させ； （ａ２）氷結晶を凍結濃縮物から分離し、氷結晶を水流に変換してさらに段階（
ｂ）で処理し；及び （ａ３）塩結晶が存在する場合は、塩結晶を残留する凍結濃縮物から除去し、ブ
ライン流と塩流とを生じさせる、 段階を含む請求項１又は２の方法。 - 【請求項４】 段階（ａ）において形成するブライン流を焼却する請求項１
〜３のいずれか１項の方法。 - 【請求項５】 段階（ｂ）において、減少された含有率の有機汚染物質を有
する水流を、少なくとも１つの逆浸透膜を含む逆浸透ユニットを通って通過させ
る請求項１〜４のいずれか１項の方法。 - 【請求項６】 逆浸透処理を、浸透液の化学的酸素要求量が１００ｍｇ／ｌ
以下、好ましくは５０ｍｇ／ｌ以下そしてより好ましくは１０ｍｇ／ｌ以下であ
るような条件下で実施する請求項５の方法。 - 【請求項７】 逆浸透を５〜６０℃の範囲の温度にて実施する請求項６の方
法。 - 【請求項８】 段階（ｂ）で生成する残留物を、凍結濃縮処理のために廃水
供給物へ少なくとも部分的にリサイクルする請求項１〜７のいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項９】 段階（ｂ）で生成する残留物を、廃水が本来的に生成するプ
ロセスにて洗浄水として少なくとも部分的に再使用する請求項１〜８のいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項１０】 廃水供給物が、イソブタン又はエチルベンゼンの共酸化を
介してプロピレンオキシドを製造するためのプロセスから発する請求項１〜９の
いずれか１項に記載の方法。
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| EP99202118 | 1999-06-29 | ||
| PCT/EP2000/006037 WO2001000534A1 (en) | 1999-06-29 | 2000-06-27 | Process for the treatment of a waste water |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| BR (1) | BR0012007A (ja) |
| WO (1) | WO2001000534A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014528934A (ja) * | 2011-09-16 | 2014-10-30 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | メタクリル酸およびメタクリル酸エステルの製造方法 |
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Citations (1)
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| JPH09136079A (ja) * | 1995-11-13 | 1997-05-27 | Hitachi Ltd | 廃水処理リサイクル方法 |
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| JPS63130188A (ja) * | 1986-11-21 | 1988-06-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | フエノ−ル系廃水の処理方法 |
| GB2262052B (en) * | 1991-12-03 | 1995-07-12 | Shell Int Research | Process for the treatment of a waste water stream |
| EP0571744B1 (de) * | 1992-05-21 | 1997-01-15 | DaimlerChrysler Aerospace Airbus Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren und Anordnung zur Aufbereitung von Abwassern, insbesondere in Flugzeugen |
-
2000
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- 2000-06-27 JP JP2001506953A patent/JP2003503187A/ja active Pending
- 2000-06-27 BR BR0012007-3A patent/BR0012007A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-06-27 WO PCT/EP2000/006037 patent/WO2001000534A1/en not_active Application Discontinuation
- 2000-06-27 AU AU55354/00A patent/AU759842B2/en not_active Ceased
Patent Citations (1)
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| EP1200356A1 (en) | 2002-05-02 |
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