JP2003342050A - セメント混和剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セメント組成物等の減水性を向上してその硬
化物の強度や耐久性を優れたものとし、しかもそれを取
り扱う現場において作業しやすくなるような粘性とする
ことができるセメント混和剤を提供する。 【解決手段】 （１）ポリカルボン酸系重合体とポリア
ルキレンイミンアルキレンオキシド付加物とを含んでな
るセメント混和剤であって、該ポリカルボン酸系重合体
は、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単
量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合体を含んで
なる、又は、（２）ポリアルキレンイミンアルキレンオ
キシド付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系
重合体とそれ以外のポリカルボン酸系重合体とを含んで
なるセメント混和剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セメント混和剤に
関する。より詳しくは、高い減水性能を発揮することが
できるうえに、取り扱いやすいセメント組成物を提供す
ることができるセメント混和剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカルボン酸系共重合体を含むセメン
ト混和剤は、セメントペースト、モルタル、コンクリー
ト等のセメント組成物等に広く用いられており、セメン
ト組成物から土木・建築構造物等を構築するために欠か
すことのできないものとなっている。このようなセメン
ト混和剤は減水剤等として用いられ、セメント組成物の
流動性を高めてセメント組成物を減水させることによ
り、硬化物の強度や耐久性等を向上させる作用を有する
ことになる。このような減水剤は、従来のナフタレン系
等の減水剤に比べて高い減水性能を発揮するため、高性
能ＡＥ減水剤として多くの実績がある。

【０００３】ところで、セメント混和剤においては、こ
のようなセメント組成物に対する減水性能に加えて、セ
メント組成物を取り扱う現場において作業性しやすくな
るように、その粘性を良好にすることができるものが求
められている。すなわち減水剤として用いられるセメン
ト混和剤は、セメント組成物の粘性を低下させることに
よる減水性能を発揮することになるが、セメント組成物
の粘性を低下させる性能を発揮すると共に、それを取り
扱う現場において作業しやすくなるような粘性とするこ
とができるものが土木・建築構造物等の製造現場におい
て求められている。セメント混和剤がこのような性能を
発揮すると、土木・建築構造物等を構築における作業効
率等が改善されることとなる。

【０００４】特開２０００−１９１３５６号公報には、
化合物Ａとして特定のポリアミン系単量体と、化合物Ｂ
として特定の不飽和カルボン酸系単量体と、化合物Ｃと
して特定のポリアルキレングリコール系単量体とを、化
合物Ａ：化合物Ｂ：化合物Ｃ＝１０〜４０質量％：１０
〜４０質量％：５０〜８０質量％の割合で共重合させた
水溶性両性型共重合体を主成分とするセメント分散剤に
関し、超高強度コンクリートのための分散剤として用い
ることができ、現場作業性に優れることが開示されてい
る。

【０００５】しかしながら、この公報における全ての実
施例においては、化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃを共
重合して水溶性両性型共重合体を得ているが、高強度コ
ンクリートを調製した場合、その粘性が高く、スコップ
ワークが悪くて、ワーカビリティーに問題があった。従
って、各種のセメント組成物等に好適に適用することが
できるうえに、それを取り扱う現場において作業しやす
くなるような粘性とすることができるようにする工夫の
余地があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑みてなされたものであり、セメント組成物等の減水性
を向上してその硬化物の強度や耐久性を優れたものと
し、しかもそれを取り扱う現場において作業しやすくな
るような粘性とすることができるセメント混和剤を提供
することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、減水性や
作業性に優れたセメント混和剤を検討するうち、ポリカ
ルボン酸系重合体がセメント組成物等に対して減水性能
を発揮することができることにまず着目し、ポリカルボ
ン酸系重合体と共に、ポリアルキレンイミンアルキレン
オキシド付加物を用いると、セメント組成物等の粘性を
改善するのに有効であることを見いだし、そして（１）
ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体
を共重合してなるポリカルボン酸系重合体とポリアルキ
レンイミンアルキレンオキシド付加物とを組み合わせた
り、（２）ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付
加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合体と
それ以外のポリカルボン酸系重合体とを組み合わせたり
すると、上記課題をみごとに解決することができること
に想到した。また、（１）において、更にポリアルキレ
ンイミンアルキレンオキシド付加物単量体を共重合して
なるポリカルボン酸系重合体以外のポリカルボン酸系重
合体を用いると、上述した作用効果をより充分に発揮す
ることができることを見いだし、発明に到達したもので
ある。

【０００８】すなわち本発明は、ポリカルボン酸系重合
体とポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物と
を含んでなるセメント混和剤であって、上記ポリカルボ
ン酸系重合体は、ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重
合体を含んでなるセメント混和剤である。

【０００９】本発明はまた、ポリアルキレンイミンアル
キレンオキシド付加物単量体を共重合してなるポリカル
ボン酸系重合体とそれ以外のポリカルボン酸系重合体と
を含んでなるセメント混和剤でもある。以下に、本発明
を詳述する。

【００１０】本発明のセメント混和剤は、（１）ポリア
ルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体を共重
合してなるポリカルボン酸系重合体とポリアルキレンイ
ミンアルキレンオキシド付加物とを組み合わせた形態、
（２）ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物
単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合体とそれ
以外のポリカルボン酸系重合体とを組み合わせた形態の
２つの形態がある。なお、ポリアルキレンイミンアルキ
レンオキシド付加物単量体とは、ポリアルキレンイミン
アルキレンオキシド付加物のうち重合性不飽和二重結合
を有するものである。

【００１１】これらの形態において、ポリアルキレンイ
ミンアルキレンオキシド付加物単量体を共重合してなる
ポリカルボン酸系重合体、ポリアルキレンイミンアルキ
レンオキシド付加物単量体を共重合してなるポリカルボ
ン酸系重合体以下のポリカルボン酸系重合体及びポリア
ルキレンイミンアルキレンオキシド付加物はそれぞれ、
１種又は２種以上を用いてもよいが、本発明のセメント
混和剤においては、２種以上のポリカルボン酸系重合体
を含んでなることが好ましい。なお、２種以上のポリカ
ルボン酸系重合体とは、例えば、平均分子量、アルキレ
ンオキシド平均付加モル数等の特性が異なるポリカルボ
ン酸系重合体が２種以上であることを意味する。以下の
説明においては、本発明におけるこれらの構成要素をポ
リアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体を
共重合してなるポリカルボン酸系重合体以外のポリカル
ボン酸系重合体（Ａ）（単にポリカルボン酸（Ａ）とも
いう）、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加
物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合体
（Ｂ）、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加
物（Ｃ）ともいう。

【００１２】上記セメント添加剤の形態において、上記
（１）の形態においては、ポリカルボン酸系重合体とポ
リアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物とを含ん
でなるが、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付
加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合体
（Ｂ）とポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加
物（Ｃ）との組み合わせ、更に、上記ポリカルボン酸系
重合体が、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付
加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合体以
外のポリカルボン酸系重合体を含んでなる形態、すなわ
ちポリカルボン酸系重合体（Ａ）とポリアルキレンイミ
ンアルキレンオキシド付加物単量体を共重合してなるポ
リカルボン酸系重合体（Ｂ）とポリアルキレンイミンア
ルキレンオキシド付加物（Ｃ）との組み合わせ、ポリカ
ルボン酸系重合体（Ａ）の２種又はそれ以上とポリアル
キレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体を共重合
してなるポリカルボン酸系重合体（Ｂ）とポリアルキレ
ンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｃ）との組み合わ
せ、上記（２）の形態においては、ポリカルボン酸系重
合体（Ａ）とポリアルキレンイミンアルキレンオキシド
付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合体
（Ｂ）との組み合わせ、ポリカルボン酸系重合体（Ａ）
の２種又はそれ以上とポリアルキレンイミンアルキレン
オキシド付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸
系重合体（Ｂ）との組み合わせ等が挙げられる。これら
の組み合わせは、いずれも本発明の好ましい形態であ
り、ポリカルボン酸系重合体（Ａ）の２種又はそれ以上
を用いる形態が本発明のより好ましい形態である。

【００１３】本発明では、上記（１）及び（２）の形態
においては、セメント混和剤が、ポリアルキレンイミン
アルキレンオキシド付加物単量体を共重合してなるポリ
カルボン酸系重合体（Ｂ）をセメント混和剤中の固形分
１００質量％に対して１質量％以上含んでなることが好
ましい。上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド
付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合体
（Ｂ）の使用量は、より好ましくは、３質量％以上であ
り、また、８０質量％以下であり、更に好ましくは、５
質量％以上であり、また、７５質量％以下であり、特に
好ましくは、１０質量％以上であり、また、６５質量％
以下であり、最も好ましくは、１５質量％以上であり、
また、６０質量％以下である。

【００１４】上記（１）及び（２）の形態においては、
セメント混和剤が、ポリアルキレンイミンアルキレンオ
キシド付加物（Ｃ）をセメント混和剤の固形分１００質
量％に対して５質量％以上含んでなることが好ましい。
なお、本発明のセメント混和剤においては、セメント混
和剤中のポリカルボン酸系重合体（Ａ）、ポリアルキレ
ンイミンアルキレンオキシド付加物単量体を共重合して
なるポリカルボン酸系重合体（Ｂ）及びポリアルキレン
イミンアルキレンオキシド付加物（Ｃ）の固形分合計を
１００質量％とし、上記の使用量に調整することが好ま
しい。

【００１５】本発明におけるセメント混和剤の固形分方
法としては、以下の方法が好適である。 （固形分測定方法） １．アルミ皿を精秤する。 ２．１で精秤したアルミ皿に固形分測定物を精秤する。 ３．窒素雰囲気下１３０℃に調温した乾燥機に２で精秤
した固形分測定物を１時間入れる。 ４．１時間後、乾燥機から取り出し、室温のデシケータ
ー内で１５分間放冷する。 ５．１５分後デシケーターから取り出し、アルミ皿＋測
定物を精秤する。 ６．５で得られた質量から１で得られたアルミ皿の質量
を差し引き、２で得られた固定分の質量を除することで
固形分を測定する。

【００１６】本発明におけるポリアルキレンイミンアル
キレンオキシド付加物（Ｃ）のセメント混和剤の固形分
に対する固形分割合の測定方法、ポリアルキレンイミン
アルキレンオキシド付加物単量体を共重合してなるポリ
カルボン酸系重合体（Ｂ）のセメント混和剤の固形分に
対する固形分割合の測定方法としては、以下の方法が好
適である。 １．固形分を２０質量％に調整したセメント混和剤水溶
液に２０質量％のパラトルエンスルホン酸水溶液を加え
てｐＨ２．０に調整する。 ２．１で調整した混合物を８５℃に調温して１時間静置
する。 ３．混合物が２層に分離していることを確認して、上澄
みと沈殿とに分離する。 ４．上澄みを濃縮し、液体クロマトグラフィーによりパ
ラトルエンスルホン酸量を定量し、パラトルエンスルホ
ン酸量を差し引きポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物（Ｃ）の質量を得る。得られたポリアルキレ
ンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｃ）の質量を１で
用いたセメント混和剤の重量で除すことでポリアルキレ
ンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｃ）の固形分割合
を測定する。 ５．３で得られた沈殿に等量の水を加え、８５℃に調温
して１時間静置する。 ６．混合物が２層に分離していることを確認して、上澄
みと沈殿とに分離する。 ７．上澄みを濃縮し、液体クロマトグラフィーによりパ
ラトルエンスルホン酸量を定量し、パラトルエンスルホ
ン酸量を差し引きポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重
合体（Ｂ）の質量を得る。得られたポリアルキレンイミ
ンアルキレンオキシド付加物単量体を共重合してなるポ
リカルボン酸系重合体（Ｂ）の質量を１で用いたセメン
ト混和剤の質量で除すことでポリアルキレンイミンアル
キレンオキシド付加物単量体を共重合してなるポリカル
ボン酸系重合体（Ｂ）の固形分割合を測定する。

【００１７】本発明のセメント混和剤を製造する方法と
しては、上記（１）の形態のセメント混和剤であれば、
ポリカルボン酸系重合体とポリアルキレンイミンアルキ
レンオキシド付加物とを含んでなるセメント混和剤を製
造する方法であって、上記セメント混和剤の製造方法
は、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単
量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合体とポリア
ルキレンイミンアルキレンオキシド付加物とを混合する
工程を含んでなるセメント混和剤の製造方法が好適であ
る。このようなセメント混和剤の製造方法においては、
１種又は２種以上のポリアルキレンイミンアルキレンオ
キシド付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系
重合体（Ｂ）と、ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物（Ｃ）と、必要に応じてポリカルボン酸系重
合体（Ａ）とをそれぞれ調製し、混合することにより製
造することとなる。

【００１８】本発明のセメント混和剤を製造する方法と
してはまた、上記（２）の形態のセメント混和剤であれ
ば、ポリカルボン酸系重合体とポリアルキレンイミンア
ルキレンオキシド付加物単量体を共重合してなるポリカ
ルボン酸系重合体とを含んでなるセメント混和剤を製造
する方法であって、上記セメント混和剤の製造方法は、
ポリカルボン酸系重合体とポリアルキレンイミンアルキ
レンオキシド付加物単量体を共重合してなるポリカルボ
ン酸系重合体とを混合する工程を含んでなるセメント混
和剤の製造方法が好適である。このようなセメント混和
剤の製造方法においては、１種又は２種以上のポリカル
ボン酸系重合体（Ａ）と、ポリアルキレンイミンアルキ
レンオキシド付加物単量体を共重合してなるポリカルボ
ン酸系重合体（Ｂ）とをそれぞれ調製し、混合すること
により製造することとなる。

【００１９】以下では、本発明におけるポリカルボン酸
系重合体（Ａ）、ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重
合体（Ｂ）及びポリアルキレンイミンアルキレンオキシ
ド付加物（Ｃ）について説明する。

【００２０】上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物（Ｃ）としては、オキシアルキレン基を有す
るポリアルキレンイミンであればよく、重合性不飽和二
重結合を有していてもよく、有していなくてもよい。ま
た、これらを併用してもよい。重合性不飽和二重結合を
有するポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物
としては、後述するポリアルキレンイミンアルキレンオ
キシド付加物単量体（ｃ）が好適である。重合性不飽和
二重結合を有さないポリアルキレンイミンアルキレンオ
キシド付加物としては、ポリアルキレンイミンが有する
アミノ基やイミノ基の窒素原子にアルキレンオキシドを
付加したさせて得られる化合物が好適である。なお、ア
ルキレンオキシドが付加するアミノ基やイミノ基の窒素
原子は、活性水素原子をもつものである。

【００２１】上記ポリアルキレンイミンとしては、エチ
レンイミン、プロピレンイミン、１，２−ブチレンイミ
ン、２，３−ブチレンイミン、１，１−ジメチルエチレ
ンイミン等の炭素数２〜８アルキレンイミンの１種又は
２種以上を常法により重合して得られる、これらのアル
キレンイミンの単独重合体や共重合体が好適である。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。このようなポリアルキレンイミンによりポリアルキ
レンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｃ）のポリアル
キレンイミン鎖が形成されることになるが、該ポリアル
キレンイミン鎖は、直鎖状の構造、分枝状の構造、三次
元状に架橋された構造のいずれであってもよい。更に、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等であっても
よい。このようなポリアルキレンイミンでは、通常、構
造中に第３級アミノ基の他、活性水素原子をもつ第１級
アミノ基や第２級アミノ基（イミノ基）を有することに
なる。

【００２２】上記ポリアルキレンイミンに付加させるア
ルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシ
ド，１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、トリメ
チルエチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、テト
ラメチルエチレンオキシド、ブタジエンモノオキシド、
オクチレンオキシド等の炭素数２〜８のアルキレンオキ
シドの他、ジペンタンエチレンオキシド、ジヘキサンエ
チレンオキシド等の脂肪族エポキシド；トリメチレンオ
キシド、テトラメチレンオキシド、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロピラン、オクチレンオキシド等の脂環
エポキシド；スチレンオキシド、１，１−ジフェニルエ
チレンオキシド等の芳香族エポキシドが好適である。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００２３】上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物（Ｃ）では、ポリアルキレンイミン鎖を有す
るが、このようなポリアルキレンイミン鎖は、エチレン
イミンを主体として形成されるものであることが好まし
い。この場合、「主体」とは、ポリアルキレンイミン鎖
が２種以上のアルキレンイミンにより形成されるとき
に、全アルキレンイミンのモル数において、大半を占め
るものであることを意味する。本発明においては、ポリ
アルキレンイミン鎖を形成するアルキレンイミンにおい
て、大半を占めるものがエチレンイミンであることによ
り、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物
（Ｃ）の親水性が向上して作用効果が充分に発揮される
ので、上記作用効果が充分に発揮される程度に、ポリア
ルキレンイミン鎖を形成するアルキレンイミンとしてエ
チレンイミンを用いることをもって、上記にいう「大半
を占める」こととなるので、上記「主体」となりうるこ
ととなる。

【００２４】上記ポリアルキレンイミン鎖を形成するア
ルキレンイミンにおいて、上記「大半を占める」ことを
全アルキレンイミン１００モル％中のエチレンイミンの
モル％で表すとき、５０〜１００モル％が好ましい。５
０モル％未満であると、ポリアルキレンイミン鎖の親水
性が低下するおそれがある。より好ましくは、６０モル
％以上であり、更に好ましくは、７０モル％以上、特に
好ましくは、８０モル％以上、最も好ましくは、９０モ
ル％以上である。

【００２５】上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物（Ｃ）ではまた、ポリアルキレンイミン鎖１
つあたりのアルキレンイミンの平均重合数としては、２
以上であることが好ましく、また、３００以下であるこ
とが好ましい。２未満であると、ポリアルキレンイミン
アルキレンオキシド付加物（Ｃ）の機能が充分に発揮さ
れないおそれがあり、３００を超えると、ポリアルキレ
ンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｃ）の重合性が低
下するおそれがある。特に好ましくは、３以上である。
また、より好ましくは、２００以下であり、更に好まし
くは、１００以下であり、特に好ましくは、７５以下で
あり、最も好ましくは、５０以下である。この場合、ジ
エチレントリアミンの平均重合数は２、トリエチレンテ
トラミンの平均重合数は３となる。

【００２６】上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物（Ｃ）では更に、オキシアルキレン基の平均
付加モル数としては、０を超えて、３００以下とするこ
とが好ましい。３００を超えると、これらの単量体の重
合性が低下するおそれがある。より好ましくは、０．５
以上であり、更に好ましくは、１以上、特に好ましく
は、３以上、最も好ましくは、５以上である。また、よ
り好ましくは、２７０以下であり、更に好ましくは、２
５０以下、特に好ましくは、２２０以下、最も好ましく
は、２００以下である。ポリアルキレンイミンアルキレ
ンオキシド付加物（Ｃ）におけるオキシアルキレン基の
平均付加モル数がこのような範囲を外れると、セメント
組成物等の流動性を優れたものとする作用効果が充分に
発揮されないおそれがある。なお、上記平均付加モル数
とは、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物
（Ｃ）が有するオキシアルキレン基により形成される基
１モル中において付加している当該オキシアルキレン基
のモル数の平均値、又は、ポリアルキレンイミンアルキ
レンオキシド付加物（Ｃ）を形成することになるポリア
ルキレンイミンが有する活性水素原子をもつ窒素原子１
モルに対して付加している当該オキシアルキレン基のモ
ル数の平均値を意味する。

【００２７】上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物（Ｃ）の重量平均分子量としては、３００以
上であることが好ましく、また、５００００以下である
ことが好ましい。より好ましくは、４００以上、更に好
ましくは、５００以上、より更に好ましくは、６００以
上、特に好ましくは、１０００である。また、より好ま
しくは、３００００以下、更に好ましくは、１００００
以下である。

【００２８】上記ポリカルボン酸系重合体（Ａ）として
は、ポリアルキレングリコール系不飽和単量体（ａ）及
び不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）を必須とする単量体
成分を共重合してなるものが好適である。より好ましく
は、ポリアルキレングリコール系不飽和単量体（ａ）１
〜９９質量％及び不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）９９
〜１質量％を含む単量体成分を共重合してなるものであ
り、更に好ましくは、ポリアルキレングリコール系不飽
和単量体（ａ）４０〜９７質量％及び不飽和カルボン酸
系単量体（ｂ）６０〜３質量％を含む単量体成分を共重
合してなるものである。

【００２９】上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重
合体（Ｂ）としては、ポリアルキレングリコール系不飽
和単量体（ａ）、不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）及び
ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体
（ｃ）を必須とする単量体成分を共重合してなるものが
好適である。好ましい形態としては、ポリアルキレング
リコール系不飽和単量体（ａ）９８〜４０質量％、不飽
和カルボン酸系単量体（ｂ）１〜５０質量％及びポリア
ルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体（ｃ）
１〜５０質量％を必須とする単量体成分を共重合してな
るものである。以下、ポリアルキレングリコール系不飽
和単量体（ａ）、不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）及び
ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体
（ｃ）を、それぞれ単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び単
量体（ｃ）ともいう。

【００３０】上記ポリカルボン酸系重合体（Ａ）及びポ
リアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体を
共重合してなるポリカルボン酸系重合体（Ｂ）におい
て、これらのポリカルボン酸系重合体を形成することに
なる上記単量体はそれぞれ単独で用いてもよく、２種以
上を併用してもよい。これらの単量体の質量割合が上記
範囲を外れると、各単量体により形成される繰り返し単
位が有する機能を有効に発揮させることができなくな
り、本発明の作用効果を充分に発現することができなく
なるおそれがある。なお、上記ポリカルボン酸系重合体
（Ａ）を形成する単量体成分において、単量体（ａ）及
び（ｂ）の質量割合は、単量体（ａ）及び（ｂ）の質量
の合計を１００質量％とした場合の質量％であり、上記
ポリカルボン酸系重合体（Ｂ）を形成する単量体成分に
おいて、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の質量割合
は、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の質量の合計を１
００質量％とした場合の質量％である。また、本発明で
は、後述するように、上記単量体以外のその他の単量体
を用いることもできるが、その他の単量体を用いる場合
には、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計が単量体
成分中において主成分となるようにすることが好まし
い。

【００３１】上記ポリアルキレングリコール系不飽和単
量体（ａ）としては、重合性不飽和共重合体とポリアル
キレングリコール鎖とを有するものであればよく、ポリ
アルキレングリコールエステル系単量体や不飽和アルコ
ールポリアルキレングリコール付加物が好適である。上
記ポリアルキレングリコールエステル系単量体として
は、不飽和基とポリアルキレングリコール鎖とがエステ
ル結合を介して結合された構造を有する単量体であれば
よく、不飽和カルボン酸ポリアルキレングリコールエス
テル系化合物が好適であり、中でも、（アルコキシ）ポ
リアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステ
ルが好適である。

【００３２】上記不飽和アルコールポリアルキレングリ
コール付加物としては、不飽和基を有するアルコールに
ポリアルキレングリコール鎖が付加した構造を有する化
合物であればよく、ビニルアルコールアルキレンオキシ
ド付加物、（メタ）アリルアルコールアルキレンオキシ
ド付加物、３−ブテン−１−オールアルキレンオキシド
付加物、イソプレンアルコール（３−メチル−３−ブテ
ン−１−オール）アルキレンオキシド付加物、３−メチ
ル−２−ブテン−１−オールアルキレンオキシド付加
物、２−メチル−３−ブテン−２−オールアルキレンオ
キシド付加物、２−メチル−２−ブテン−１−オールア
ルキレンオキシド付加物、２−メチル−３−ブテン−１
−オールアルキレンオキシド付加物が好適である。ま
た、このような不飽和アルコールポリアルキレングリコ
ール付加物としては、下記一般式（１）で表される化合
物であることが好ましい。

【００３３】

【化１】

【００３４】上記一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ
³は、同一若しくは異なって、水素原子又はメチル基を
表す。Ｒ⁴は、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素
基を表す。Ｒ^aは、同一又は異なって、炭素数２〜１８
のアルキレン基を表す。ｍは、Ｒ^aＯで表されるオキシ
アルキレン基の平均付加モル数を表し、１〜３００の数
である。Ｘは、炭素数１〜５の二価のアルキレン基を表
すか、又は、Ｒ¹Ｒ³Ｃ＝ＣＲ²−で表される基がビニル
基の場合、Ｘに結合している炭素原子、酸素原子同士が
直接結合していることを表す。

【００３５】上記一般式（１）における−（Ｒ^aＯ）−
で表されるオキシアルキレン基が同一の不飽和アルコー
ルポリアルキレングリコール付加物に２種以上存在する
場合には、−（Ｒ^aＯ）−で表されるオキシアルキレン
基がランダム付加、ブロック付加、交互付加等のいずれ
の付加形態であってもよい。

【００３６】上記−（Ｒ^aＯ）−で表されるオキシアル
キレン基は、炭素数２〜１８のアルキレンオキシド付加
物であるが、このようなアルキレンオキシド付加物の構
造は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド、イソブチレンオキシド、１−ブテンオキシ
ド、２−ブテンオキシド等のアルキレンオキシドの１種
又は２種以上により形成される構造である。このような
アルキレンオキシド付加物の中でも、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド付加物であ
ることが好ましい。更にエチレンオキシドが主体である
ものが更に好ましい。

【００３７】上記Ｒ^aＯで表されるオキシアルキレン基
の平均付加モル数であるｍは、１〜３００の数である。
ｍが３００を超えると、単量体の重合性が低下すること
になる。ｍの好ましい範囲としては、２以上であり、ま
た、−（Ｒ^aＯ）ｍ−の中で、オキシアルキレン基の平
均付加モル数としては、２以上であることが好ましい。
ｍが２未満であったり、オキシアルキレン基の平均付加
モル数が２未満であったりすると、セメント粒子等を分
散させるために充分な親水性、立体障害が得られないお
それがあるため、優れた流動性を得ることができないお
それがある。優れた流動性を得るには、ｍの範囲として
は、３以上が好ましく、また、２８０以下が好ましい。
より好ましくは、５以上、更に好ましくは、１０以上、
特に好ましくは、２０以上である。また、より好ましく
は、２５０以下、特に好ましくは、１５０以下である。
また、オキシアルキレン基の平均付加モル数としては、
好ましくは、３以上が好ましく、また、２８０以下が好
ましい。より好ましくは、１０以上であり、更に好まし
くは、２０以上である。また、より好ましくは、２５０
以下であり、更に好ましくは、２００以下であり、特に
好ましくは１５０以下である。なお、平均付加モル数と
は、単量体１モル中において付加している当該有機基の
モル数の平均値を意味する。粘性の低いコンクリートを
得るためには、ｍの範囲としては３以上が好ましく、ま
た、１００以下が好ましい。より好ましくは４以上であ
り，また、５０以下である。より好ましくは４以上であ
り、また、３０以下である。特に好ましくは５以上であ
り、また、２５以下である。なお、該単量体として、オ
キシアルキレン基の平均付加モル数ｍの異なる２種類以
上の単量体を組み合わせて用いることができる。好適な
組み合わせとして、例えば、ｍの差が１０以上（好まし
くはｍの差が２０以上）の２種類の単量体（ａ）の組み
合わせ、あるいは各々の平均付加モル数ｍの差が１０以
上（好ましくはｍの差が２０以上）の３種類以上の単量
体（ａ）の組み合わせ等が挙げられる。更に、組み合わ
せるｍの範囲としては、平均付加モル数ｍが４０〜３０
０の範囲の単量体（ａ）と、１〜４０の範囲の単量体
（ａ）との組み合わせ（但しｍの差は１０以上、好まし
くは２０以上）、平均付加モル数ｍが２０〜３００の範
囲の単量体（ａ）と、１〜２０の範囲の単量体（ａ）と
の組み合わせ（但しｍの差は１０以上、好ましくは２０
以上）等が可能である。

【００３８】上記Ｒ⁴は、炭素数が２０を超えると、ポ
リカルボン酸系重合体の疎水性が強くなりすぎるため
に、良好な分散性を得ることができなくなるおそれがあ
る。Ｒ⁴の好ましい形態としては、分散性の点から、炭
素数１〜２０の炭化水素基又は水素である。より好まし
くは、炭素数１０以下、更に好ましくは、炭素数３以
下、特に好ましくは、炭素数２以下の炭化水素基であ
る。炭化水素基の中でも、飽和アルキル基、不飽和アル
キル基が好ましい。これらのアルキル基は、直鎖状であ
っても分岐状であってもよい。また、優れた材料分離防
止性能の発現や、セメント組成物中に連行される空気量
を適度なものとするためには、炭素数５以上の炭化水素
基とすることが好ましく、また、炭素数２０以下の炭化
水素基とすることが好ましい。より好ましくは、炭素数
５〜１０の炭化水素基である。炭化水素基の中でも、飽
和アルキル基、不飽和アルキル基が好ましい。これらの
アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよ
い。

【００３９】上記不飽和アルコールポリアルキレングリ
コール付加物としては、上述した物であればよいが、ポ
リエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレ
ングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコ
ールモノ（２−メチル−２−プロペニル）エーテル、ポ
リエチレングリコールモノ（２−ブテニル）エーテル、
ポリエチレングリコールモノ（３−メチル−３−ブテニ
ル）エーテル、ポリエチレングリコールモノ（３−メチ
ル−２−ブテニル）エーテル、ポリエチレングリコール
モノ（２−メチル−３−ブテニル）エーテル、ポリエチ
レングリコールモノ（２−メチル−２−ブテニル）エー
テル、ポリエチレングリコールモノ（１，１−ジメチル
−２−プロペニル）エーテル、ポリエチレンポリプロピ
レングリコールモノ（３−メチル−３−ブテニル）エー
テル、メトキシポリエチレングリコールモノ（３−メチ
ル−３−ブテニル）エーテル、エトキシポリエチレング
リコールモノ（３−メチル−３−ブテニル）エーテル、
１−プロポキシポリエチレングリコールモノ（３−メチ
ル−３−ブテニル）エーテル、シクロヘキシルオキシポ
リエチレングリコールモノ（３−メチル−３−ブテニ
ル）エーテル、１−オクチルオキシポリエチレングリコ
ールモノ（３−メチル−３−ブテニル）エーテル、ノニ
ルアルコキシポリエチレングリコールモノ（３−メチル
３−ブテニル）エーテル、ラウリルアルコキシポリエチ
レングリコールモノ（３−メチル−３−ブテニル）エー
テル、ステアリルアルコキシポリエチレングリコールモ
ノ（３−メチル−３−ブテニル）エーテル、フェノキシ
ポリエチレングリコールモノ（３−メチル−３−ブテニ
ル）エーテル、ナフトキシポリエチレングリコールモノ
（３−メチル−３−ブテニル）エーテル、メトキシポリ
エチレングリコールモノアリルエーテル、エトキシポリ
エチレングリコールモノアリルエーテル、フェノキシポ
リエチレングリコールモノアリルエーテル、メトキシポ
リエチレングリコールモノ（２−メチル−２−プロペニ
ル）エーテル、エトキシポリエチレングリコールモノ
（２−メチル−２−プロペニル）エーテル、フェノキシ
ポリエチレングリコールモノ（２−メチル−２−プロペ
ニル）エーテルが好適である

【００４０】上記（アルコキシ）ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリル酸エステルとしては、下記一
般式（２）で表される化合物であることが好ましい。

【００４１】

【化２】

【００４２】上記一般式（２）中、Ｒ⁵は、水素原子又
はメチル基を表す。Ｒ^aは、同一又は異なって、炭素数
２〜１８のアルキレン基を表す。Ｒ⁶は、水素原子又は
炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。ｐは、Ｒ^aＯで表
されるオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２
〜３００の数である。上記一般式（２）における−（Ｒ
^aＯ）−で表されるオキシアルキレン基、Ｒ^aＯで表され
るオキシアルキレン基の平均付加モル数であるｐとして
は、一般式（１）と同様である。また、（メタ）アクリ
ル酸とのエステル結合部分にエチレンオキシド部分が付
加していることが（メタ）アクリル酸とのエステル化の
生産性の向上の点から好ましい。

【００４３】上記Ｒ^aＯで表されるオキシアルキレン基
の平均付加モル数であるｐは、２〜３００の数である。
ｐが３００を超えると、単量体の重合性が低下すること
になる。ｐの好ましい範囲としては、２以上であり、ま
た、−（Ｒ^aＯ）ｐ−の中で、オキシアルキレン基の平
均付加モル数としては、２以上であることが好ましい。
ｐが２未満であったり、オキシアルキレン基の平均付加
モル数が２未満であったりすると、セメント粒子等を分
散させるために充分な親水性、立体障害が得られないお
それがあるため、優れた流動性を得ることができないお
それがある。優れた流動性を得るには、ｐの範囲として
は、３以上が好ましく、また、２８０以下が好ましい。
より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、特に
好ましくは２０以上である。また、より好ましくは２５
０以下、更に好ましくは２００以下、特に好ましくは１
５０以下である。また、オキシアルキレン基の平均付加
モル数としては、５以上が好ましく、また、２５０以下
が好ましい。より好ましくは１０以上、更に好ましくは
２０以上である。また、より好ましくは２００以下、更
に好ましくは１５０以下である。粘性の低いコンクリー
トを得るためには、ｐの範囲としては３以上が好まし
く、また、１００以下が好ましい。より好ましくは４以
上であり、また、５０以下である。より好ましくは４以
上であり、また、３０以下である。特に好ましくは５以
上であり、また、２５以下である。なお、平均付加モル
数とは、単量体１モル中において付加している当該有機
基のモル数の平均値を意味する。なお、該単量体とし
て、オキシアルキレン基の平均付加モル数ｐの異なる２
種類以上の単量体を組み合わせて用いることができる。
好適な組み合わせとして、例えば、ｐの差が１０以上
（好ましくはｐの差が２０以上）の２種類の単量体
（ａ）の組み合わせ、あるいは各々の平均付加モル数ｐ
の差が１０以上（好ましくはｐの差が２０以上）の３種
類以上の単量体（ａ）の組み合わせ等が挙げられる。更
に、組み合わせるｐの範囲としては、平均付加モル数ｐ
が４０〜３００の範囲の単量体（ａ）と、２〜４０の範
囲の単量体（ａ）との組み合わせ（但しｐの差は１０以
上、好ましくは２０以上）、平均付加モル数ｐが２０〜
３００の範囲の単量体（ａ）と、２〜２０の範囲の単量
体（ａ）との組み合わせ（但しｐの差は１０以上、好ま
しくは２０以上）等が可能である。

【００４４】上記Ｒ⁶は、炭素数が３０を超えると、ポ
リカルボン酸系重合体の疎水性が強くなりすぎるため
に、良好な分散性を得ることができないことになる。Ｒ
⁶の好ましい形態としては、分散性の点から、炭素数１
〜２０の炭化水素基又は水素である。より好ましくは、
炭素数１０以下、更に好ましくは、炭素数３以下、特に
好ましくは、炭素数２以下の炭化水素基である。炭化水
素基の中でも、飽和アルキル基、不飽和アルキル基が好
ましい。これらのアルキル基は、直鎖状であっても分岐
状であってもよい。また、優れた材料分離防止性能の発
現や、セメント組成物中に連行される空気量を適度なも
のとするためには、炭素数５以上の炭化水素基とするこ
とが好ましく、また、炭素数２０以下の炭化水素基とす
ることが好ましい。より好ましくは、炭素数５〜１０の
炭化水素基である。炭化水素基の中でも、飽和アルキル
基、不飽和アルキル基が好ましい。これらのアルキル基
は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。

【００４５】上記（アルコキシ）ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリル酸エステルとしては、上述し
たものであればよいが、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２
−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、
３−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノー
ル、３−ヘキサノール、オクタノール、２−エチル−１
−ヘキサノール、ノニルアルコール、ラウリルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の炭素
数１〜３０の脂肪族アルコール類、シクロヘキサノール
等の炭素数３〜３０の脂環族アルコール類、（メタ）ア
リルアルコール、３−ブテン−１−オール、３−メチル
−３−ブテン−１−オール等の炭素数３〜３０の不飽和
アルコール類のいずれかに、炭素数２〜１８のアルキレ
ンオキシド基を１〜３００モル付加したアルコキシポリ
アルキレングリコール類、特にエチレンオキシドが主体
であるアルコキシポリアルキレングリコール類と、（メ
タ）アクリル酸とのエステル化物が好適である。

【００４６】上記エステル化物としては、以下に示す
（アルコキシ）ポリエチレングリコール（ポリ）（炭素
数２〜４のアルキレングリコール）（メタ）アクリル酸
エステル類等が好適である。メトキシポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、メトキシ｛ポリエチ
レングリコール（ポリ）プロピレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、メトキシ｛ポリエチレングリコ
ール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリ
レート、メトキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プ
ロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、エトキシ｛ポリエチレン
グリコール（ポリ）プロピレングリコール｝モノ（メ
タ）アクリレート、エトキシ｛ポリエチレングリコール
（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレー
ト、エトキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピ
レングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メ
タ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、プロポキシ｛ポリエチレン
グリコール（ポリ）プロピレングリコール｝モノ（メ
タ）アクリレート、プロポキシ｛ポリエチレングリコー
ル（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレ
ート、プロポキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プ
ロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート。

【００４７】ブトキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ブトキシ｛ポリエチレングリコール
（ポリ）プロピレングリコール｝モノ（メタ）アクリレ
ート、ブトキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）ブチ
レングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、ブトキシ
｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリコー
ル（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレ
ート、ペントキシポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ペントキシ｛ポリエチレングリコール
（ポリ）プロピレングリコール｝モノ（メタ）アクリレ
ート、ペントキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）ブ
チレングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、ペント
キシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリ
コール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アク
リレート、ヘキソキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ヘキソキシ｛ポリエチレングリコー
ル（ポリ）プロピレングリコール｝モノ（メタ）アクリ
レート、ヘキソキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）
ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、ヘキ
ソキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピレング
リコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）ア
クリレート。

【００４８】ヘプトキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ヘプトキシ｛ポリエチレングリ
コール（ポリ）プロピレングリコール｝モノ（メタ）ア
クリレート、ヘプトキシ｛ポリエチレングリコール（ポ
リ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、
ヘプトキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピレ
ングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メ
タ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、オクトキシ｛ポリエチレン
グリコール（ポリ）プロピレングリコール｝モノ（メ
タ）アクリレート、オクトキシ｛ポリエチレングリコー
ル（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレ
ート、オクトキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プ
ロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、ノナノキシポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ノナノキシ｛ポリエチ
レングリコール（ポリ）プロピレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、ノナノキシ｛ポリエチレングリ
コール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アク
リレート、ノナノキシ｛ポリエチレングリコール（ポ
リ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコー
ル｝モノ（メタ）アクリレート。

【００４９】デカノキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、デカナノキシ｛ポリエチレング
リコール（ポリ）プロピレングリコール｝モノ（メタ）
アクリレート、デカノキシ｛ポリエチレングリコール
（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレー
ト、デカノキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロ
ピレングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、ウンデカノキシポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ウンデカナノキシ
｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリコー
ル｝モノ（メタ）アクリレート、ウンデカノキシ｛ポリ
エチレングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、ウンデカノキシ｛ポリエチレン
グリコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチ
レングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、ドデカノ
キシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ドデカナノキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）
プロピレングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、ド
デカノキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）ブチレン
グリコール｝モノ（メタ）アクリレート、ドデカノキシ
｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリコー
ル（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレ
ート。

【００５０】トリデカノキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリデカナノキシ｛ポリエチ
レングリコール（ポリ）プロピレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、トリデカノキシ｛ポリエチレン
グリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）
アクリレート、トリデカノキシ｛ポリエチレングリコー
ル（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリ
コール｝モノ（メタ）アクリレート、テトラデカノキシ
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テ
トラデカナノキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プ
ロピレングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、テト
ラデカノキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）ブチレ
ングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、テトラデカ
ノキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピレング
リコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）ア
クリレート、ペンタデカノキシポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ペンタデカナノキシ｛ポリ
エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコール｝モ
ノ（メタ）アクリレート、ペンタデカノキシ｛ポリエチ
レングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メ
タ）アクリレート、ペンタデカノキシ｛ポリエチレング
リコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレ
ングリコール｝モノ（メタ）アクリレート。

【００５１】ヘキサデカノキシポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ヘキサデカナノキシ｛ポリ
エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコール｝モ
ノ（メタ）アクリレート、ヘキサデカノキシ｛ポリエチ
レングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メ
タ）アクリレート、ヘキサデカノキシ｛ポリエチレング
リコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレ
ングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、ヘプタデカ
ノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ヘプタデカナノキシ｛ポリエチレングリコール（ポ
リ）プロピレングリコール｝モノ（メタ）アクリレー
ト、ヘプタデカノキシ｛ポリエチレングリコール（ポ
リ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、
ヘプタデカノキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プ
ロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、オクタデカノキシポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタデカナノ
キシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリ
コール｝モノ（メタ）アクリレート、オクタデカノキシ
｛ポリエチレングリコール（ポリ）ブチレングリコー
ル｝モノ（メタ）アクリレート、オクタデカノキシ｛ポ
リエチレングリコール（ポリ）プロピレングリコール
（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレー
ト。

【００５２】ノナデカノキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ノナデカナノキシ｛ポリエチ
レングリコール（ポリ）プロピレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、ノナデカノキシ｛ポリエチレン
グリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）
アクリレート、ノナデカノキシ｛ポリエチレングリコー
ル（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリ
コール｝モノ（メタ）アクリレート、シクロペントキシ
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、シ
クロペントキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロ
ピレングリコール｝モノ（メタ）アクリレート、シクロ
ペントキシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）ブチレン
グリコール｝モノ（メタ）アクリレート、シクロペント
キシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリ
コール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アク
リレート、シクロヘキソキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、シクロヘキソキシ｛ポリエチ
レングリコール（ポリ）プロピレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、シクロヘキソキシ｛ポリエチレ
ングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メ
タ）アクリレート、シクロヘキソキシ｛ポリエチレング
リコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレ
ングリコール｝モノ（メタ）アクリレート。

【００５３】上記（アルコキシ）ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリル酸エステルとしては、上記一
般式（１）で表される化合物の他にも、フェノキシポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノ
キシ｛ポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリ
コール｝モノ（メタ）アクリレート、フェノキシ｛ポリ
エチレングリコール（ポリ）ブチレングリコール｝モノ
（メタ）アクリレート、フェノキシ｛ポリエチレングリ
コール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレン
グリコール｝モノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリ
ルオキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アリルオキシ｛ポリエチレングリコール
（ポリ）プロピレングリコール｝モノ（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アリルオキシ｛ポリエチレングリコール
（ポリ）ブチレングリコール｝モノ（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アリルオキシ｛ポリエチレングリコール
（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコ
ール｝モノ（メタ）アクリレートが好適である。

【００５４】上記ポリアルキレングリコールエステル系
単量体としては、（アルコキシ）ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリル酸エステルの他にも、（アル
コキシ）ポリアルキレングリコールモノマレイン酸エス
テル、（アルコキシ）ポリアルキレングリコールジマレ
イン酸エステルが好適である。このような単量体として
は、以下のもの等が好適である。

【００５５】炭素数１〜２２個のアルコールや炭素数１
〜２２のアミンに炭素数２〜４のオキシアルキレンを１
〜３００モル付加させたアルキルポリアルキレングリコ
ールと上記不飽和ジカルボン酸系単量体とのハーフエス
テル、ジエステル；上記不飽和ジカルボン酸系単量体と
炭素数２〜４のグリコールの平均付加モル数２〜３００
のポリアルキレングリコールとのハーフエステル、ジエ
ステル；トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート類；トリエチレン
グリコールジマレート、ポリエチレングリコールジマレ
ート等の（ポリ）アルキレングリコールジマレート類。

【００５６】本発明における不飽和カルボン酸系単量体
（ｂ）としては、重合性不飽和基とカルボアニオンを形
成しうる基とを有する単量体であればよいが、不飽和モ
ノカルボン酸系単量体や不飽和ジカルボン酸系単量体等
が好適である。上記不飽和モノカルボン酸系単量体とし
ては、分子内に不飽和基とカルボアニオンを形成しうる
基とを１つずつ有する単量体であればよく、好ましい形
態としては、下記一般式（３）で表される化合物であ
る。

【００５７】

【化３】

【００５８】上記一般式（３）中、Ｒ⁷は、水素原子又
はメチル基を表す。Ｍは、水素原子、金属原子、アンモ
ニウム基又は有機アミン基を表す。上記一般式（３）の
Ｍにおける金属原子としては、リチウム、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属原子等の一価の金属原子；カ
ルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子等の
二価の金属原子；アルミニウム、鉄等の三価の金属原子
が好適である。また、有機アミン基としては、エタノー
ルアミン基、ジエタノールアミン基、トリエタノールア
ミン基等のアルカノールアミン基や、トリエチルアミン
基が好適である。更に、アンモニウム基であってもよ
い。このような不飽和モノカルボン酸系単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等；これら
の一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミ
ン塩が好適である。これらの中でも、セメント分散性能
の向上の面から、メタクリル酸；その一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩を用いることが
好ましく、不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）として好適
である。

【００５９】上記不飽和ジカルボン酸系単量体として
は、分子内に不飽和基を１つとカルボアニオンを形成し
うる基を２つとを有する単量体であればよいが、マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸等や、それ
らの一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び有機
アミン塩等、又は、それらの無水物が好適である。上記
不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）としては、これらの他
にも、不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数１〜２２個
のアルコールとのハーフエステル、不飽和ジカルボン酸
類と炭素数１〜２２のアミンとのハーフアミド、不飽和
ジカルボン酸系単量体と炭素数２〜４のグリコールとの
ハーフエステル、マレアミン酸と炭素数２〜４のグリコ
ールとのハーフアミドが好適である。

【００６０】上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物単量体（ｃ）は、不飽和基とオキシアルキレ
ン基とを有するポリアルキレンイミンであればよい。こ
のような単量体（ｃ）を製造する方法としては、例え
ば、上述したポリアルキレンイミンが有するアミノ基や
イミノ基の窒素原子にアルキレンオキシドを付加した化
合物（重合性不飽和二重結合を有さないポリアルキレン
イミンアルキレンオキシド付加物）に、該化合物が有す
る水酸基やアミノ基、イミノ基と反応する官能基をもつ
不飽和化合物を反応させる方法が好適である。

【００６１】上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物単量体（ｃ）を得る場合、ポリアルキレンイ
ミンにアルキレンオキシドを付加した化合物に不飽和基
を導入する方法としては、ポリアルキレンイミンにアル
キレンオキシドを付加した化合物が有する水酸基を（メ
タ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸アルキルエステル
等の不飽和化合物でエステル交換して不飽和基を導入す
る方法、ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドを
付加した化合物が有するアミノ基を（メタ）アクリル酸
や（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の不飽和化合
物でアミド化して不飽和基を導入する方法、ポリアルキ
レンイミンにアルキレンオキシドを付加した化合物が有
する水酸基を（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）
アリルグリシジルエーテル等のエポキシ化合物を反応さ
せて不飽和基を導入する方法が好適である。

【００６２】上記ポリアルキレンイミンにアルキレンオ
キシドを付加した化合物やその好ましい形態としては、
上述したポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加
物（Ｃ）における重合性不飽和二重結合を有さないもの
と同様である。上記不飽和化合物としては、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不
飽和カルボン酸；（メタ）アクリル酸無水物、無水マレ
イン酸等の不飽和カルボン酸無水物；（メタ）アクリル
酸クロライド等の不飽和カルボン酸ハロゲン化物；炭素
数１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、炭
素数１〜３０のマレイン酸モノエステル、炭素数１〜３
０のマレイン酸ジエステル等の不飽和カルボン酸エステ
ル；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグ
リシジルエーテル等のエポキシ化合物等が好適である。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００６３】上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物単量体（ｃ）を得る反応式の一例として、開
始剤とエチレンイミンによりポリエチレンイミンを合成
した後、ポリエチレンイミンが有する活性水素原子をも
つ窒素原子にエチレンオキシドを付加してポリエチレン
イミンエチレンオキシド付加物とし、次いで、メタクリ
ル酸によりエステル交換反応を行う反応式を下記に示
す。また、ポリエチレンイミンを合成した後、ポリエチ
レンイミンが有する活性水素原子をもつ窒素原子にエチ
レンオキシドを付加してポリエチレンイミンエチレンオ
キシド付加物とし、次いで、メタクリル酸グリシジルを
反応させる方法によっても、ポリアルキレンイミンアル
キレンオキシド付加物単量体（ｃ）を得ることができ
る。

【００６４】

【化４】

【００６５】上記反応式中、Ｒ^aは、開始剤を表し、Ｅ
Ｏは、エチレンオキシドを表し、−（ＥＯ）ｎ−Ｈは、
ポリエチレンイミンにおいて活性水素原子をもつ窒素原
子にエチレンオキシドｎ個が付加していることを表し、
ＭＡＡは、メタクリル酸を表す。なお、化学式中の「・
・・」の記号は、重合鎖が同様に続いていくことを表し
ている。

【００６６】上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物単量体（ｃ）では、ポリアルキレンイミン鎖
を有するが、このようなポリアルキレンイミン鎖やその
好ましい形態としては、上述したのと同様である。ま
た、ポリアルキレンイミン鎖１つあたりのアルキレンイ
ミンの平均重合数やその好ましい形態も、上述したのと
同様である。

【００６７】上記ポリカルボン酸系重合体、すなわちポ
リカルボン酸系重合体（Ａ）やポリアルキレンイミンア
ルキレンオキシド付加物単量体を共重合してなるポリカ
ルボン酸系重合体（Ｂ）を形成する単量体成分は、更
に、必要に応じて、上記単量体（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）以外のその他の単量体（ｄ）を含んでもよい。そ
の他の単量体（ｄ）としては、以下のものが好適であ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。

【００６８】スチレン、ブロモスチレン、クロロスチレ
ン、メチルスチレン等のスチレン類；１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、イソブチレン等のジエン類；（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸デシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル
酸エステル類；ヘキセン、ヘプテン、デセン等のα−オ
レフィン類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテ
ル類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等
のアリルエステル類。

【００６９】上記不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数
１〜２２個のアルコールとのジエステル、上記不飽和ジ
カルボン酸類と炭素数１〜２２のアミンとのジアミド、
上記不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数２〜４のグリ
コールとのジエステル。

【００７０】ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等
の二官能（メタ）アクリレート類；ビニルスルホネー
ト、（メタ）アリルスルホネート、２−（メタ）アクリ
ロキシエチルスルホネート、３−（メタ）アクリロキシ
プロピルスルホネート、３−（メタ）アクリロキシ−２
−ヒドロキシプロピルスルホネート、３−（メタ）アク
リロキシ−２−ヒドロキシプロピルスルホフェニルエー
テル、３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロ
ピルオキシスルホベンゾエート、４−（メタ）アクリロ
キシブチルスルホネート、（メタ）アクリルアミドメチ
ルスルホン酸、（メタ）アクリルアミドエチルスルホン
酸、２−メチルプロパンスルホン酸（メタ）アクリルア
ミド、スチレンスルホン酸等の不飽和スルホン酸類、並
びに、それらの一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム
塩及び有機アミン塩。

【００７１】（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ルアルキルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の不
飽和アミド類；アリルアルコール等のアリル類；ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート等の不飽和アミノ
化合物類；メトキシポリエチレングリコールモノビニル
エーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテ
ル、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アリ
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アリ
ルエーテル等のビニルエーテル又はアリルエーテル類。

【００７２】ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエ
チル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）ア
クリレート、ブトキシエチルエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレート化合物類。

【００７３】次に、本発明におけるポリカルボン酸系重
合体の製造方法における単量体成分の共重合方法を以下
に説明する。上記共重合方法としては、例えば、単量体
成分と重合開始剤とを用いて、溶液重合や塊状重合等の
公知の重合方法により行うことができる。重合開始剤と
しては、公知のものを使用することができ、過硫酸アン
モニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫
酸塩；過酸化水素；アゾビス−２メチルプロピオンアミ
ジン塩酸塩、アゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物；
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ク
メンハイドロパーオキシド等のパーオキシドが好適であ
る。また、促進剤として、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫
酸ナトリウム、モール塩、ピロ重亜硫酸ナトリウム、ホ
ルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、アスコル
ビン酸等の還元剤；エチレンジアミン、エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム、グリシン等のアミン化合物を併用
することもできる。これらの重合開始剤や促進剤は、そ
れぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００７４】上記共重合方法においては、連鎖移動剤も
必要に応じて使用することができる。このような連鎖移
動剤としては、公知のものを１種又は２種以上使用でき
るが、疎水性連鎖移動剤を用いることもできる。

【００７５】上記共重合方法では、単量体成分がオキシ
アルキレン基を有する単量体、すなわちポリアルキレン
グリコール系不飽和単量体（ａ）の１種又は２種以上を
含む場合、疎水性連鎖移動剤を用いることもできる。

【００７６】上記疎水性連鎖移動剤とは、炭素数３以上
の炭化水素基をもつチオール化合物又は２５℃の水に対
する溶解度が１０％以下の化合物が好適であり、上述し
た連鎖移動剤や、ブタンチオール、オクタンチオール、
デカンチオール、ドデカンチオール、ヘキサデカンチオ
ール、オクタデカンチオール、シクロヘキシルメルカプ
タン、チオフェノール、チオグリコール酸オクチル、２
−メルカプトプロピオン酸オクチル、３−メルカプトプ
ロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸２−エチ
ルヘキシルエステル、オクタン酸２−メルカプトエチル
エステル、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオ
クタン、デカントリチオール、ドデシルメルカプタン等
のチオール系連鎖移動剤；四塩化炭素、四臭化炭素、塩
化メチレン、ブロモホルム、ブロモトリクロロエタン等
のハロゲン化物；α−メチルスチレンダイマー、α−テ
ルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、ターピノーレ
ン等の不飽和炭化水素化合物が好適である。これらは単
独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これら
の中でも、炭素数３以上の炭化水素基を有するチオール
系連鎖移動剤を含むことが好ましい。

【００７７】上記疎水性連鎖移動剤は、必要に応じて親
水性連鎖移動剤１種又は２種と併用してもよい。このよ
うな親水性連鎖移動剤としては、公知のものを使用する
ことができ、メルカプトエタノール、チオグリセロー
ル、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、２−
メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン
酸、チオリンゴ酸、２−メルカプトエタンスルホン酸等
のチオール系連鎖移動剤；２−アミノプロパン−１−オ
ール等の１級アルコール；イソプロパノール等の２級ア
ルコール；亜リン酸、次亜リン酸及びその塩（次亜リン
酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム等）や亜硫酸、亜硫
酸水素、亜二チオン酸、メタ重亜硫酸およびその塩（亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜二チオン酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸水素カリウム、亜二チオン酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム等）の低級酸化物及びその塩が好適で
ある。

【００７８】上記連鎖移動剤の反応容器への添加方法と
しては、滴下、分割投入等の連続投入方法を適用するこ
とができる。また、連鎖移動剤を単独で反応容器へ導入
してもよく、単量体成分を構成するオキシアルキレン基
を有する単量体、溶媒等とあらかじめ混同しておいても
よい。

【００７９】上記共重合方法は、回分式でも連続式でも
行うことができる。また、共重合の際、必要に応じて使
用される溶媒としては、公知のものを使用でき、水；メ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の芳香族又は脂肪
族炭化水素類；酢酸エチル等のエステル類；アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類が好適である。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。こ
れらの中でも、単量体成分及び得られるポリカルボン酸
系重合体の溶解性の点から、水及び炭素数１〜４の低級
アルコールからなる群より選択される１種又は２種以上
の溶媒を用いることが好ましい。

【００８０】上記共重合方法において、単量体成分や重
合開始剤等の反応容器への添加方法としては、反応容器
に単量体成分の全てを仕込み、重合開始剤を反応容器内
に添加することによって共重合を行う方法；反応容器に
単量体成分の一部を仕込み、重合開始剤と残りの単量体
成分を反応容器内に添加することによって共重合を行う
方法、反応容器に重合溶媒を仕込み、単量体と重合開始
剤の全量を添加する方法等が好適である。このような方
法の中でも、得られる重合体の分子量分布を狭く（シャ
ープに）することができ、セメント組成物等の流動性を
高める作用であるセメント分散性を向上することができ
ることから、重合開始剤と単量体を反応容器に逐次滴下
する方法で共重合を行うことが好ましい。また、単量体
成分の共重合性が向上して得られる重合体の保存安定性
がより向上することから、共重合中の反応容器内の水の
濃度を５０％以下に維持して共重合反応を行うことが好
ましい。より好ましくは、４０％以下であり、更に好ま
しくは、３０％以下である。

【００８１】上記共重合方法において、共重合温度等の
共重合条件としては、用いられる共重合方法、溶媒、重
合開始剤、連鎖移動剤により適宜定められるが、共重合
温度としては、通常０℃以上であることが好ましく、ま
た、１５０℃以下であることが好ましい。より好ましく
は、４０℃以上であり、更に好ましくは、５０℃以上で
あり、特に好ましくは、６０℃以上である。また、より
好ましくは、１２０℃以下であり、更に好ましくは、１
００℃以下であり、特に好ましくは、８５℃以下であ
る。上記共重合方法により得られる重合体は、そのまま
でもセメント添加剤の主成分として用いられるが、必要
に応じて、更にアルカリ性物質で中和して用いてもよ
い。アルカリ性物質としては、一価金属及び二価金属の
水酸化物、塩化物及び炭酸塩等の無機塩；アンモニア；
有機アミンを用いることが好ましい。

【００８２】上記共重合方法では、上記不飽和カルボン
酸系単量体（ｂ）の中和率を０〜６０ｍｏｌ％として単
量体成分の共重合を行うことが好ましい。不飽和カルボ
ン酸系単量体（ｂ）の中和率は、不飽和カルボン酸系単
量体（ｂ）の全モル数を１００ｍｏｌ％としたときに、
塩を形成している不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）のｍ
ｏｌ％で表されることになる。不飽和カルボン酸系単量
体（ｂ）の中和率が６０ｍｏｌ％を超えると、共重合工
程における重合率が上がらず、得られる重合体の分子量
が低下したり、製造効率が低下したりするおそれがあ
る。より好ましくは、５０ｍｏｌ％以下であり、更に好
ましくは、４０ｍｏｌ％以下、更に好ましくは、３０ｍ
ｏｌ％以下であり、特に好ましくは、２０ｍｏｌ％以下
であり、最も好ましくは、１０ｍｏｌ％以下である。

【００８３】上記不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）の中
和率を０〜６０ｍｏｌ％として共重合を行う方法として
は、全て酸型である不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）、
すなわち全ての不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）におい
て上記一般式（１）におけるＭが水素原子であるものを
中和せずに共重合に付することにより行う方法や、不飽
和カルボン酸系単量体（ｂ）をアルカリ性物質を用いて
ナトリウム塩やアンモニウム塩等の塩の形態に中和する
ときに中和率を０〜６０ｍｏｌ％としたものを共重合に
付することにより行う方法が好適である。

【００８４】本発明におけるポリカルボン酸系重合体
（Ａ）やポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加
物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合体
（Ｂ）は、上述したように単量体成分を共重合してなる
が、このような重合体の分子量としては、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」とい
う）によるポリエチレングリコール換算での重量平均分
子量（Ｍｗ）が、５００以上であることが好ましく、ま
た、５０００００以下であることが好ましい。５００未
満であると、これらのポリカルボン酸系重合体の減水性
能が低下するおそれがあり、５０００００を超えると、
ポリカルボン酸系重合体の減水性能、スランプロス防止
能が低下するおそれがある。より好ましくは、５０００
以上であり、最も好ましくは８０００以上である。ま
た、より好ましくは、３０００００以下であり、最も好
ましくは、１０００００以下である。なお、本明細書
中、重合体の重量平均分子量は、下記ＧＰＣ測定条件に
より測定される値である。

【００８５】ＧＰＣ分子量測定条件 使用カラム：東ソー社製ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ
ＳＷＸＬ＋ＴＳＫｇｅ１ Ｇ４０００ＳＷＸＬ＋Ｇ３
０００ＳＷＸＬ＋Ｇ２０００ＳＷＸＬ 溶離液：水１０９９９ｇ、アセトニトリル６００１ｇの
混合溶媒に酢酸ナトリウム三水和物１１５．６ｇを溶か
し、更に酢酸でｐＨ６．０に調整した溶離液溶液を用い
る。 打込み量：０．５％溶離液溶液１００μＬ 溶離液流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ カラム温度：４０℃ 標準物質：ポリエチレングリコール、トップピーク分子
量（Ｍｐ）２７２５００、２１９３００、８５０００、
４６０００、２４０００、１２６００、４２５０、７１
００、１４７０。 検量線次数：三次式 検出器：日本Ｗａｔｅｒｓ社製 ４１０ 示差屈折検出
器 解析ソフト：日本Ｗａｔｅｒｓ社製 ＭＩＬＬＥＮＮＩ
ＵＭ Ｖｅｒ．３．２１

【００８６】本発明のセメント混和剤を製造する方法と
してはまた、上述したポリアルキレングリコール系不飽
和単量体（ａ）、不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）及び
ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体
（ｃ）を必須とする単量体成分を共重合することにより
行うことができ、上記（１）又は（２）の形態のセメン
ト混和剤を得ることができる。共重合の方法としては、
上述した方法が好適であり、上記（１）の形態のセメン
ト混和剤を製造する場合には、生成物中にポリアルキレ
ンイミンアルキレンオキシド付加物単量体を共重合して
なるポリカルボン酸系重合体とポリアルキレンイミンア
ルキレンオキシド付加物とが含まれるように、（２）の
形態のセメント混和剤を製造する場合には、生成物中に
ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体
を共重合してなるポリカルボン酸系重合体とそれ以外の
ポリカルボン酸系重合体とが含まれるように、単量体成
分中の単量体の種類や量、共重合の条件等を適宜設定す
ることになる。

【００８７】本発明のセメント混和剤は、上述したポリ
アルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体を共
重合してなるポリカルボン酸系重合体（Ｂ）とポリアル
キレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｃ）とを必須
成分とするか、又は、ポリアルキレンイミンアルキレン
オキシド付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸
系重合体（Ｂ）とそれ以外のポリカルボン酸系重合体
（Ａ）とを必須成分とするものである。このようなセメ
ント混和剤は、セメント組成物等に混和することができ
る剤、すなわちセメント添加剤等を含んでなる剤を意味
する。上記必須成分を主成分として含むセメント混和剤
は、本発明の好ましい形態の一つである。

【００８８】上記ポリカルボン酸系重合体（Ａ）、ポリ
アルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体を共
重合してなるポリカルボン酸系重合体（Ｂ）、ポリアル
キレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｃ）は、セメ
ント添加剤の主成分として好適なものであり、それによ
り本発明のセメント混和剤を構成することもできる。こ
のようなセメント添加剤について以下に説明する。上記
セメント添加剤は、セメントペースト、モルタル、コン
クリート等のセメント組成物に加えて用いることができ
る。また、超高強度コンクリートにも用いることができ
る。上記セメント組成物としては、セメント、水、細骨
材、粗骨材等を含む通常用いられるものが好適である。
また、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカヒューム、
石灰石等の微粉体を添加したものであってもよい。な
お、超高強度コンクリートとは、セメント組成物の分野
で一般的にそのように称されているもの、すなわち従来
のコンクリートに比べて水／セメント比を小さくしても
その硬化物が従来と同等又はより高い強度となるような
コンクリートを意味し、例えば、水／セメント比が２５
質量％以下、更に２０質量％以下、特に１８質量％以
下、特に１４質量％以下、特に１２質量％程度であって
も通常の使用に支障をきたすことのない作業性を有する
コンクリートとなり、その硬化物が６０Ｎ／ｍｍ²以
上、更に８０Ｎ／ｍｍ²以上、より更に１００Ｎ／ｍｍ²
以上、特に１２０Ｎ／ｍｍ²以上、特に１６０Ｎ／ｍｍ²
以上、特に２００Ｎ／ｍｍ²以上の圧縮強度を示すこと
になるものである。

【００８９】上記セメントとしては、普通、早強、超早
強、中庸熱、白色等のポルトランドセメント；アルミナ
セメント、フライアッシュセメント、高炉セメント、シ
リカセメント等の混合ポルトランドセメントが好適であ
る。上記セメントのコンクリート１ｍ³当たりの配合量
及び単位水量としては、例えば、高耐久性・高強度のコ
ンクリートを製造するためには、単位水量１００〜１８
５ｋｇ／ｍ³、水／セメント比＝１０〜７０％とするこ
とが好ましい。より好ましくは、単位水量１２０〜１７
５ｋｇ／ｍ³、水／セメント比＝２０〜６５％である。

【００９０】上記セメント添加剤のセメント組成物への
添加量としては、ポリアルキレンイミンアルキレンオキ
シド付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重
合体（Ｂ）とポリアルキレンイミンアルキレンオキシド
付加物（Ｃ）とが、又は、ポリアルキレンイミンアルキ
レンオキシド付加物単量体を共重合してなるポリカルボ
ン酸系重合体（Ｂ）とそれ以外のポリカルボン酸系重合
体（Ａ）とが、セメント質量の全量１００質量％に対し
て、０．０１質量％以上となるようにすることが好まし
く、また、１０質量％以下となるようにすることが好ま
しい。０．０１質量％未満であると、性能的に不充分と
なるおそれがあり、１０質量％を超えると、経済性が劣
ることとなる。より好ましくは、０．０５質量％以上で
あり、また、８質量％以下であり、更に好ましくは、
０．１質量％以上であり、また、５質量％以下である。
なお、上記質量％は、固形分換算の値である。

【００９１】上記セメント添加剤は、通常用いられるセ
メント分散剤と併用することができる。上記セメント分
散剤としては、以下のものが好適である。リグニンスル
ホン酸塩；ポリオール誘導体；ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物；メラミンスルホン酸ホルマリン縮合
物；ポリスチレンスルホン酸塩；特開平１−１１３４１
９号公報に記載の如くアミノアリールスルホン酸−フェ
ノール−ホルムアルデヒド縮合物等のアミノスルホン酸
系；特開平７−２６７７０５号公報に記載の如く（ａ）
成分として、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリル酸エステル系化合物と（メタ）アクリル酸系化合
物との共重合体及び／又はその塩と、（ｂ）成分とし
て、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アリルエー
テル系化合物と無水マレイン酸との共重合体及び／若し
くはその加水分解物、並びに／又は、その塩と、（ｃ）
成分として、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）ア
リルエーテル系化合物と、ポリアルキレングリコール系
化合物のマレイン酸エステルとの共重合体及び／又はそ
の塩とを含むセメント分散剤；特許第２５０８１１３号
明細書に記載の如くＡ成分として、（メタ）アクリル酸
のポリアルキレングリコールエステルと（メタ）アクリ
ル酸（塩）との共重合体、Ｂ成分として、特定のポリエ
チレングリコールポリプロピレングリコール系化合物、
Ｃ成分として、特定の界面活性剤からなるコンクリート
混和剤；特開昭６２−２１６９５０号公報に記載の如く
（メタ）アクリル酸のポリエチレン（プロピレン）グリ
コールエステル若しくはポリエチレン（プロピレン）グ
リコールモノ（メタ）アリルエーテル、（メタ）アリル
スルホン酸（塩）、並びに、（メタ）アクリル酸（塩）
からなる共重合体。

【００９２】特開平１−２２６７５７号公報に記載の如
く（メタ）アクリル酸のポリエチレン（プロピレン）グ
リコールエステル、（メタ）アリルスルホン酸（塩）、
及び、（メタ）アクリル酸（塩）からなる共重合体；特
公平５−３６３７７号公報に記載の如く（メタ）アクリ
ル酸のポリエチレン（プロピレン）グリコールエステ
ル、（メタ）アリルスルホン酸（塩）若しくはｐ−（メ
タ）アリルオキシベンゼンスルホン酸（塩）、並びに、
（メタ）アクリル酸（塩）からなる共重合体；特開平４
−１４９０５６号公報に記載の如くポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アリルエーテルとマレイン酸（塩）と
の共重合体；特開平５−１７０５０１号公報に記載の如
く（メタ）アクリル酸のポリエチレングリコールエステ
ル、（メタ）アリルスルホン酸（塩）、（メタ）アクリ
ル酸（塩）、アルカンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、及び、分子中にアミド基を有するα，β−不飽和単
量体からなる共重合体；特開平６−１９１９１８号公報
に記載の如くポリエチレングリコールモノ（メタ）アリ
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メ
タ）アクリル酸（塩）、並びに、（メタ）アリルスルホ
ン酸（塩）若しくはｐ−（メタ）アリルオキシベンゼン
スルホン酸（塩）からなる共重合体；特開平５−４３２
８８号公報に記載の如くアルコキシポリアルキレングリ
コールモノアリルエーテルと無水マレイン酸との共重合
体、若しくは、その加水分解物、又は、その塩；特公昭
５８−３８３８０号公報に記載の如くポリエチレングリ
コールモノアリルエーテル、マレイン酸、及び、これら
の単量体と共重合可能な単量体からなる共重合体、若し
くは、その塩、又は、そのエステル。

【００９３】特公昭５９−１８３３８号公報に記載の如
くポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体、（メタ）アクリル酸系単量体、及び、
これらの単量体と共重合可能な単量体からなる共重合
体；特開昭６２−１１９１４７号公報に記載の如くスル
ホン酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び必要
によりこれと共重合可能な単量体からなる共重合体、又
は、その塩；特開平６−２７１３４７号公報に記載の如
くアルコキシポリアルキレングリコールモノアリルエー
テルと無水マレイン酸との共重合体と、末端にアルケニ
ル基を有するポリオキシアルキレン誘導体とのエステル
化反応物；特開平６−２９８５５５号公報に記載の如く
アルコキシポリアルキレングリコールモノアリルエーテ
ルと無水マレイン酸との共重合体と、末端に水酸基を有
するポリオキシアルキレン誘導体とのエステル化反応
物；特開昭６２−６８８０６号公報に記載の如く３−メ
チル−３ブテン−１−オール等の特定の不飽和アルコー
ルにエチレンオキシド等を付加したアルケニルエーテル
系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、及び、これらの
単量体と共重合可能な単量体からなる共重合体、又は、
その塩等のポリカルボン酸（塩）。これらセメント分散
剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００９４】上記セメント分散剤を併用する場合には、
使用するセメント分散剤の種類、配合及び試験条件等の
違いにより一義的に決められないが、上記セメント添加
剤と上記セメント分散剤との配合質量の割合は、５〜９
５：９５〜５であることが好ましい。より好ましくは、
１０〜９０：９０〜１０である。また、上記セメント添
加剤は、他のセメント添加剤と組み合わせて用いること
もできる。上記他のセメント添加剤としては、以下に示
すような他の公知のセメント添加剤（材）等が挙げられ
る。

【００９５】（１）水溶性高分子物質：ポリアクリル酸
（ナトリウム）、ポリメタクリル酸（ナトリウム）、ポ
リマレイン酸（ナトリウム）、アクリル酸・マレイン酸
共重合物のナトリウム塩等の不飽和カルボン酸重合物；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリオキシエチレンあるいはポリオキシプロピレンの
ポリマー又はそれらのコポリマー；メチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース等の非イオン性セルロースエーテル類；酵母
グルカンやキサンタンガム、β−１，３グルカン類（直
鎖状、分岐鎖状の何れでも良く、一例を挙げれば、カー
ドラン、パラミロン、バキマン、スクレログルカン、ラ
ミナラン等）等の微生物醗酵によって製造される多糖
類；ポリアクリルアミド；ポリビニルアルコール；デン
プン；デンプンリン酸エステル；アルギン酸ナトリウ
ム；ゼラチン；分子内にアミノ基を有するアクリル酸の
コポリマー及びその四級化合物等。

【００９６】（２）高分子エマルジョン：（メタ）アク
リル酸アルキル等の各種ビニル単量体の共重合物等。 （３）遅延剤：グルコン酸、グルコヘプトン酸、アラボ
ン酸、リンゴ酸又はクエン酸、及び、これらの、ナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニ
ウム、トリエタノールアミン等の無機塩又は有機塩等の
オキシカルボン酸並びにその塩；グルコース、フラクト
ース、ガラクトース、サッカロース、キシロース、アピ
オース、リボース、異性化糖等の単糖類や、二糖、三糖
等のオリゴ糖、又はデキストリン等のオリゴ糖、又はデ
キストラン等の多糖類、これらを含む糖蜜類等の糖類；
ソルビトール等の糖アルコール；珪弗化マグネシウム；
リン酸並びにその塩又はホウ酸エステル類；アミノカル
ボン酸とその塩；アルカリ可溶タンパク質；フミン酸；
タンニン酸；フェノール；グリセリン等の多価アルコー
ル；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミ
ンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミ
ンペンタ（メチレンホスホン酸）及びこれらのアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩等のホスホン酸及びその誘
導体等。

【００９７】（４）早強剤・促進剤：塩化カルシウム、
亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウム、
ヨウ化カルシウム等の可溶性カルシウム塩；塩化鉄、塩
化マグネシウム等の塩化物；硫酸塩；水酸化カリウム；
水酸化ナトリウム；炭酸塩；チオ硫酸塩；ギ酸及びギ酸
カルシウム等のギ酸塩；アルカノールアミン；アルミナ
セメント；カルシウムアルミネートシリケート等。 （５）鉱油系消泡剤：燈油、流動パラフィン等。 （６）油脂系消泡剤：動植物油、ごま油、ひまし油、こ
れらのアルキレンオキシド付加物等。 （７）脂肪酸系消泡剤：オレイン酸、ステアリン酸、こ
れらのアルキレンオキシド付加物等。 （８）脂肪酸エステル系消泡剤：グリセリンモノリシノ
レート、アルケニルコハク酸誘導体、ソルビトールモノ
ラウレート、ソルビトールトリオレエート、天然ワック
ス等。

【００９８】（９）オキシアルキレン系消泡剤：（ポ
リ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン付加物等
のポリオキシアルキレン類；ジエチレングリコールヘプ
チルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテ
ル、炭素数１２〜１４の高級アルコールへのオキシエチ
レンオキシプロピレン付加物等の（ポリ）オキシアルキ
ルエーテル類；ポリオキシプロピレンフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の
（ポリ）オキシアルキレン（アルキル）アリールエーテ
ル類；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−
２，５−ジオール、３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル等のアセチレンアルコールにアルキレンオキシドを付
加重合させたアセチレンエーテル類；ジエチレングリコ
ールオレイン酸エステル、ジエチレングリコールラウリ
ル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エス
テル等の（ポリ）オキシアルキレン脂肪酸エステル類；
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エス
テル等の（ポリ）オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エ
ステル類；ポリオキシプロピレンメチルエーテル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェノールエー
テル硫酸ナトリウム等の（ポリ）オキシアルキレンアル
キル（アリール）エーテル硫酸エステル塩類；（ポリ）
オキシエチレンステアリルリン酸エステル等の（ポリ）
オキシアルキレンアルキルリン酸エステル類；ポリオキ
シエチレンラウリルアミン等の（ポリ）オキシアルキレ
ンアルキルアミン類；ポリオキシアルキレンアミド等。

【００９９】（１０）アルコール系消泡剤：オクチルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコ
ール、グリコール類等。 （１１）アミド系消泡剤：アクリレートポリアミン等。 （１２）リン酸エステル系消泡剤：リン酸トリブチル、
ナトリウムオクチルホスフェート等。 （１３）金属石鹸系消泡剤：アルミニウムステアレー
ト、カルシウムオレエート等。 （１４）シリコーン系消泡剤：ジメチルシリコーン油、
シリコーンペースト、シリコーンエマルジョン、有機変
性ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン等のポリオ
ルガノシロキサン）、フルオロシリコーン油等。

【０１００】（１５）ＡＥ剤：樹脂石鹸、飽和あるいは
不飽和脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラ
ウリルサルフェート、ＡＢＳ（アルキルベンゼンスルホ
ン酸）、ＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸）、
アルカンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル
（フェニル）エーテル、ポリオキシエチレンアルキル
（フェニル）エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオ
キシエチレンアルキル（フェニル）エーテルリン酸エス
テル又はその塩、蛋白質材料、アルケニルスルホコハク
酸、α−オレフィンスルホネート等。

【０１０１】（１６）その他界面活性剤：オクタデシル
アルコールやステアリルアルコール等の分子内に６〜３
０個の炭素原子を有する脂肪族１価アルコール、アビエ
チルアルコール等の分子内に６〜３０個の炭素原子を有
する脂環式１価アルコール、ドデシルメルカプタン等の
分子内に６〜３０個の炭素原子を有する１価メルカプタ
ン、ノニルフェノール等の分子内に６〜３０個の炭素原
子を有するアルキルフェノール、ドデシルアミン等の分
子内に６〜３０個の炭素原子を有するアミン、ラウリン
酸やステアリン酸等の分子内に６〜３０個の炭素原子を
有するカルボン酸に、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド等のアルキレンオキシドを１０モル以上付加させ
たポリアルキレンオキシド誘導体類；アルキル基又はア
ルコキシル基を置換基として有しても良い、スルホン基
を有する２個のフェニル基がエーテル結合した、アルキ
ルジフェニルエーテルスルホン酸塩類；各種アニオン性
界面活性剤；アルキルアミンアセテート、アルキルトリ
メチルアンモニウムクロライド等の各種カチオン性界面
活性剤；各種ノニオン性界面活性剤；各種両性界面活性
剤等。

【０１０２】（１７）防水剤：脂肪酸（塩）、脂肪酸エ
ステル、油脂、シリコン、パラフィン、アスファルト、
ワックス等。 （１８）防錆剤：亜硝酸塩、リン酸塩、酸化亜鉛等。 （１９）ひび割れ低減剤：ポリオキシアルキルエーテル
類；２−メチル−２，４−ペンタンジオール等のアルカ
ンジオール類等。 （２０）膨張材：エトリンガイト系、石炭系等。

【０１０３】その他の公知のセメント添加剤（材）とし
ては、セメント湿潤剤、増粘剤、分離低減剤、凝集剤、
乾燥収縮低減剤、強度増進剤、セルフレベリング剤、防
錆剤、着色剤、防カビ剤、高炉スラグ、フライアッシ
ュ、シンダーアッシュ、クリンカーアッシュ、ハスクア
ッシュ、シリカヒューム、シリカ粉末、石膏等を挙げる
ことができる。これら公知のセメント添加剤（材）は単
独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【０１０４】上記セメント添加剤は、上述した公知のセ
メント分散剤やセメント添加剤（材）の他に、セメント
組成物の分散性、抑泡制等を向上させるものと併用させ
てもよい。上記セメント添加剤や上記セメント分散剤を
セメント組成物に加える方法としては、これらのセメン
ト添加剤やセメント分散剤を混合してセメント混和剤と
し、セメント組成物への混入を容易として行うことが好
ましい。

【０１０５】本発明のセメント混和剤は、各種のセメン
ト組成物等に好適に適用することができるうえに、それ
を取り扱う現場において作業しやすくなるような粘性と
することができるものであることから、本発明のセメン
ト混和剤を用いることにより、セメント組成物の減水性
が向上してその硬化物の強度や耐久性が優れたものな
り、しかもセメント組成物を取り扱う現場において作業
しやすくなるような粘性となることから、土木・建築構
造物等を構築における作業効率等が改善されることとな
る。

【０１０６】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。尚、特に断りのない限り、「％」は、「質量
％」を意味するものとする。

【０１０７】製造例１ 温度計、攪拌機、滴下装置、窒素導入管及び還流冷却装
置を備えたガラス製反応装置に水６６１．５ｇを仕込
み、攪拌下に反応装置内を窒素置換し、窒素雰囲気下で
７０℃まで加熱した。メトキシポリエチレングリコール
モノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル
数１０）７１１．２ｇ、メタクリル酸１８８．８ｇ、水
２２５ｇ及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロビオ
ン酸１２．０ｇを混合したモノマー水溶液を４時間、並
びに、５．２％過硫酸アンモニウム水溶液２００ｇを５
時間かけて反応容器に滴下し、５．２％過硫酸アンモニ
ウム水溶液滴下終了後、更に１時間引き続いて７０℃に
温度を維持し、重合反応を完結させ、３０％水酸化ナト
リウム水溶液でｐＨ７．０まで中和して重量平均分子量
１７０００の重合体水溶液１を得た。

【０１０８】製造例２ 温度計、攪拌機、滴下装置、窒素導入管及び還流冷却装
置を備えたガラス製反応装置に水１００．１ｇを仕込
み、攪拌下に反応装置内を窒素置換し、窒素雰囲気下で
８０℃まで加熱した。メトキシポリエチレングリコール
モノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル
数２５）１１２．６ｇ、メタクリル酸２２．４ｇ、水２
２５ｇ及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン
酸１．１ｇを混合したモノマー水溶液を４時間、並び
に、５．２％過硫酸アンモニウム水溶液３０ｇを５時間
かけて反応容器に滴下し、５．２％過硫酸アンモニウム
水溶液滴下終了後、更に１時間引き続いて８０℃に温度
を維持し、重合反応を完結させ、３０％水酸化ナトリウ
ム水溶液でｐＨ７．０まで中和して重量平均分子量２２
６００の重合体水溶液２を得た。

【０１０９】製造例３ 温度計、攪拌機、滴下装置、窒素導入管及び還流冷却装
置を備えたガラス製反応装置にポリエチレンイミンエチ
レンオキシド付加物（Ｍｗ６００のポリエチレンイミン
の活性水素にエチレンオキシド平均付加モル数３モル付
加した化合物）１５００ｇ、メトキノン０．３ｇ、酢酸
４５．９ｇを仕込み攪拌下に反応装置内を窒素置換し、
窒素雰囲気下、９０〜９５℃で３０分間維持した。その
後、反応系内を９０℃に保ち、グリシジルメタクリレー
ト１１６．３ｇを１時間かけて添加した。添加終了後１
時間９０℃で攪拌を続けた。１時間後、反応混合物を６
５℃まで降温して水１６６２．５ｇを投入し５０％ポリ
エチレンイミン／エチレンオキシド付加物単量体水溶液
を得た。

【０１１０】製造例４ 温度計、攪拌機、滴下装置、窒素導入管及び還流冷却装
置を備えたガラス製反応装置に水５６８．４ｇを仕込
み、攪拌下に反応装置内を窒素置換し、窒素雰囲気下で
７０℃まで加熱した。メトキシポリエチレングリコール
モノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル
数４）４７８．５ｇ、メタクリル酸１２７．１ｇ、及び
連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸２７．９
ｇを混合したモノマー水溶液、及び製造例３で合成した
５０％ポリエチレンイミン／エチレンオキシド付加物単
量体水溶液３２８．２ｇをそれぞれ３時間、並びに１２
％過硫酸アンモニウム水溶液１７０ｇを４時間かけて反
応容器に滴下し、１２％過硫酸アンモニウム水溶液滴下
終了後、更に１時間引き続いて７０℃に温度を維持し、
重合反応を完結させ、３０％水酸化ナトリウム水溶液で
ｐＨ７．０まで中和して重量平均分子量１０９００の重
合体水溶液３を得た。

【０１１１】コンクリート試験条件 コンクリート配合 単位量 水：１７０ｋｇ／ｍ³、セメント（太平洋セメン
ト社製：普通ポルトランドセメント）：３７８ｋｇ／ｍ
³、粗骨材（青梅産砕石）：９０９．８ｋｇ／ｍ³、細骨
材（大井川系川砂）：８１９．３ｋｇ／ｍ³ Ｗ／Ｃ＝４５．０％、ｓ／ａ＝４７．０％

【０１１２】また、セメント固形分１００重量部に対す
る添加剤１、添加剤２、添加剤３、添加剤４、添加量は
表１に示した通りとした。上記条件下に、５０Ｌ強制練
ミキサーに、粗骨材、細骨材、セメントを投入して１０
秒間空練を行い、次いで、添加剤を配合した水を加えて
更に６０秒間混練を行い、コンクリートを製造した。得
られたコンクリートのスランプフロー値、空気量の測定
は日本工業規格（ＪＩＳ Ａ １１０１、１１２８、６
２０４）に準拠して行った。結果を表１に示す。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】表１中の記載は、以下のとおりである。 ＊１）ＥＳＰ０６０３：分子量６００のポリエチレンイ
ミンの全ての活性水素にエチレンオキシドを３モル付加
した化合物。 ＊２）添加剤４：ＭＡ４０４とは、エヌエムビー社製の
消泡剤（商品名、マイクロエア４０４）であり、ＭＡ３
０３とは、エヌエムビー社製のＡＥ剤（商品名、マイク
ロエア３０３）である。 ＊３）コンクリートの状態：×：粘性があり状態不良、
△：若干粘性があるが状態良好、、しっとり感、さらっ
と感があり状態非常に良好 質量％／Ｃとは、セメント固形分１００質量％に対する
固形の質量割合である。 ＊４）Ｌ４０８：ラウリルアミンにエチレンオキシド４
モル、プロピレンオキシド８モル付加した化合物。

【０１１５】ポリエチレンイミンの全ての活性水素にエ
チレンオキシドを３モル付加した化合物や該化合物を共
重合してなるポリカルボン酸系重合体とセメント分散剤
とを併用したコンクリートの状態は何れもしっとり感、
さらっと感があり良好であったが、比較例１、２のポリ
エチレンイミンの全ての活性水素にエチレンオキシドを
３モル付加した化合物や該化合物を共重合してなるポリ
カルボン酸系重合体を併用していないセメント分散剤を
用いたコンクリートではコンクリートに粘性、べたつき
感があり状態が不良であった。

【０１１６】

【発明の効果】本発明のセメント混和剤は、上述の構成
よりなるので、セメントペースト、モルタル、コンクリ
ート等のセメント組成物等の減水性を向上してその硬化
物の強度や耐久性を優れたものとし、しかもそれを取り
扱う現場において作業しやすくなるような粘性とするこ
とができることから、基本性能に優れた土木・建築構造
物等の構築において作業効率等を改善することができる
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上田 富康 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 西川 朋孝 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 厳樫 弘子 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリカルボン酸系重合体とポリアルキレ
   ンイミンアルキレンオキシド付加物とを含んでなるセメ
   ント混和剤であって、該ポリカルボン酸系重合体は、ポ
   リアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体を
   共重合してなるポリカルボン酸系重合体を含んでなるこ
   とを特徴とするセメント混和剤。
2. 【請求項２】 更に、前記ポリカルボン酸系重合体は、
   ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体
   を共重合してなるポリカルボン酸系重合体以外のポリカ
   ルボン酸系重合体を含んでなることを特徴とする請求項
   １記載のセメント混和剤。
3. 【請求項３】 ポリアルキレンイミンアルキレンオキシ
   ド付加物単量体を共重合してなるポリカルボン酸系重合
   体とそれ以外のポリカルボン酸系重合体とを含んでなる
   ことを特徴とするセメント混和剤。