JP2003341231A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 白地部に特徴ある白色性を付与することによ
りシャープネス（解像度）とブライトネス（輝き感）を
向上させ、これにより奥行き感のある画像を形成すると
ともに、画像耐光性が改良された感熱・感圧記録材料を
提供することである。 【解決手段】 支持体表面に、熱、及び／または、圧力
の供与によって発色可能な少なくとも一層以上の記録層
を有する記録材料であって、前記支持体として表面に樹
脂層を有する樹脂被覆紙を用い、該樹脂被覆紙の前記記
録層側の樹脂層、あるいは下塗り層に干渉色型真珠光沢
顔料を含むことを特徴とする記録材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録材料に関し、
詳しくは、サーマルヘッド等によって記録可能な記録材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】サーマルヘッド等によって熱を供与し画
像を記録する感熱・感圧記録材料は、その記録装置が簡
便であり、信頼性が高く、また、メンテナンスが不要で
ある等の利点が多いことから、近年めざましく発展して
いる。上記記録材料は、支持体表面に発色成分として、
例えば電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とを、
またはジアゾニウム塩化合物とカプラーとを含有する記
録層を有し、上記発色成分の、熱の供与によって進行す
る発色反応を利用して画像を記録するものである。

【０００３】そのような中、近年では前記感熱・感圧記
録材料に従来の機能とは差別化された一層の高機能化が
要求されている。かかる要求に応えるべく、感熱記録材
料の鮮鋭度や輝度、拡散反射や塗布面状、及び画像耐光
性等についての改良研究が盛んに行われている。

【０００４】従来から感熱・感圧記録材料においては、
顔料物質或いは光反射性充填物として、酸化チタン、酸
化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、雲母等の無機粒子を含有している層が、支持体
被覆層、下塗り層等として用いられているが、シャープ
ネス（解像度）やブライトネス（輝き感）、奥行き感の
ある画像及び画像の耐光性等の品質要求を、すべて同時
に満足できるものは得られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解決することを目的とする。すなわち本発
明は、白地部に特徴ある白色性を付与することによりシ
ャープネス（解像度）とブライトネス（輝き感）を向上
させ、これにより奥行き感のある画像を形成するととも
に、画像耐光性が改良された感熱・感圧記録材料を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の本発
明により達成される。すなわち本発明は、 ＜１＞ 支持体表面に、熱、及び／または、圧力の供与
によって発色可能な少なくとも一層以上の記録層を有す
る記録材料であって、前記支持体として表面に樹脂層を
有する樹脂被覆紙を用い、該樹脂被覆紙の前記記録層側
の樹脂層に干渉色型真珠光沢顔料を含むことを特徴とす
る記録材料である。

【０００７】＜２＞ 前記樹脂層が、ポリオレフィン樹
脂を含むことを特徴とする＜１＞に記載の記録材料であ
る。

【０００８】＜３＞ 前記樹脂層が、電子線照射により
硬化し得る不飽和有機物の電子線硬化物を含むことを特
徴とする＜１＞に記載の記録材料である。

【０００９】＜４＞ 前記樹脂層が、ポリオレフィン樹
脂からなる層と電子線照射に硬化し得る不飽和有機物の
電子線硬化物からなる層とから構成される積層体である
ことを特徴とする＜１＞に記載の記録材料である。

【００１０】＜５＞ 前記支持体と前記記録層との間
に、層状無機化合物とバインダーと硬膜剤とを含む層を
設けることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記
載の記録材料である。

【００１１】＜６＞ 支持体表面に、熱、及び／また
は、圧力の供与によって発色可能な記録層を少なくとも
一層以上の記録層を有する記録材料であって、前記支持
体と前記記録層との間に、干渉色型真珠光沢顔料とバイ
ンダーと硬膜剤とを含む層を設けることを特徴とする記
録材料である。

【００１２】＜７＞ 前記バインダーが、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする＜
５＞または＜６＞のいずれかに記載の記録材料である。

【００１３】＜８＞ 前記硬膜剤が、ハメットσ_p値が
正である置換基に隣接するビニル基を単一分子内に二つ
以上有する化合物であることを特徴とする＜５＞〜＜７
＞のいずれかに記載の記録材料である。

【００１４】＜９＞ 前記干渉色型真珠光沢顔料が、表
面が二酸化チタン微粒子により被覆された平板状の雲母
であることを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれかに記
載の記録材料である。

【００１５】＜１０＞ 前記干渉色型真珠光沢顔料の主
な粒子径が、５〜３０μｍの範囲であることを特徴とす
る＜９＞に記載の記録材料である。

【００１６】＜１１＞ 前記干渉色型真珠光沢顔料が、
平板状の雲母の表面に、反射色が金色となる厚みに二酸
化チタン微粒子が被覆されてなることを特徴とする＜９
＞または＜１０＞のいずれかに記載の記録材料である。

【００１７】＜１２＞ 前記干渉色型真珠光沢顔料が、
平板状の雲母の表面に、反射色が青色となる厚みに二酸
化チタン微粒子が被覆されてなることを特徴とする＜９
＞または＜１０＞のいずれかに記載の記録材料である。

【００１８】＜１３＞ 前記記録層が、イエロー、マゼ
ンタ、またはシアンに発色する複数の層からなることを
特徴とする＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の記録材
料である。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の記録材料について
詳細に説明する。本発明の記録材料は、支持体表面に、
熱、及び／または、圧力の供与によって発色可能な少な
くとも一層以上の記録層を有する記録材料であって、前
記支持体として表面に樹脂層を有する樹脂被覆紙を用
い、該樹脂被覆紙の前記記録層側の樹脂層に干渉色型真
珠光沢顔料を含むことを特徴とする（以下、「第１の本
発明」という）。また、本発明の記録材料は、支持体表
面に、熱、及び／または、圧力の供与によって発色可能
な少なくとも一層以上の記録層を有する記録材料であっ
て、前記支持体と前記記録層との間に、干渉色型真珠光
沢顔料とバインダーと硬膜剤とを含む層を設けることを
特徴とする（以下、「第２の本発明」という）。

【００２０】＜第１の本発明＞第１の本発明は、支持体
として樹脂被覆紙を用い、該樹脂被覆紙の記録層側の樹
脂層に干渉色型真珠光沢顔料を含むものである。 （支持体）本発明の記録材料に用いる支持体としては、
紙基材の表面を樹脂層で被覆した樹脂被覆紙が用いられ
る。当該樹脂被覆紙に使用される紙基材としては、通常
の天然パルプを主成分とする天然パルプ紙、天然パルプ
と合成繊維とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする
合成繊維紙、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムを擬紙化し
た、所謂合成紙の何れでもよいが、天然パルプ紙（以
下、単に「原紙」という）が特に好ましく用いられる。
原紙は中性紙（ｐＨ５〜９）でも酸性紙でもよいが、中
性紙が好ましい。

【００２１】前記紙基材に使用される原紙は、針葉樹、
広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料に、必要に応
じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子
等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪
酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、ア
ルケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷん、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等
の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定
着剤等を添加したものを用いることができる。また、界
面活性剤等の柔軟剤を添加してもよい。さらに、紙支持
体として、上記天然パルプに代えて合成パルプを使用し
た合成紙を使用してもよく、天然パルプと合成パルプと
を任意の比率に混合したものを使用してもよい。中で
も、短繊維で平滑性が高くなる広葉樹パルプを用いるの
が好ましい。使用するパルプ材の水度は、２００〜５０
０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ）の範囲であることが好ましく、３
００〜４００ｍｌの範囲であることがより好ましい。

【００２２】上記紙基材は、その他の成分を含有してい
てもよい。その他の成分としては、サイズ剤、柔軟化
剤、紙力剤、定着剤等が挙げられる。上記サイズ剤とし
ては、ロジン、パラフインワックス、高級脂肪酸塩、ア
ルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、スチレン無水マレ
イン酸共重合物、アルキルケテンダイマー、エポキシ化
脂肪酸アミド等が挙げられる。上記柔軟化剤としては、
無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンと
の反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げら
れる。紙力剤としては、ポリアクリルアミド、スター
チ、ポリビニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド
縮合物、ゼラチン等が挙げられる。上記定着剤として
は、硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン等が挙げられる。その他、染料、螢光染料、帯電防
止剤等を必要に応じて添加することができる。

【００２３】第１の本発明の記録材料の支持体は、上記
紙基材の少なくとも一方の面に樹脂層が設けられてい
る。樹脂層で紙基材を被覆する場合には、紙基材にコロ
ナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理
等の活性化処理を施すことが好ましい。

【００２４】前記樹脂層で紙基材を被覆する場合に、樹
脂層を構成する樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電
子線照射により硬化し得る不飽和有機化合物の電子線硬
化物を含むことが好ましい。上記樹脂層は単層でも多層
でもよい。また、多層の場合には、ポリオレフィンから
なる層の組み合わせ、電子線硬化物からなる層の組み合
わせ、ポリオレフィン樹脂からなる層と電子線硬化物か
らなる層との組み合わせ等が使用できるが、ポリオレフ
ィン樹脂からなる層と電子線硬化物からなる層とから構
成される積層体であることが好ましい。

【００２５】上記ポリオレフィン樹脂の中ではポリエチ
レンが特に好ましいが、ポリエステルも有効である。ポ
リエステルとしては２，６−ナフタレンジカルボン酸
（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエ
ステルや、ＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエス
テルや、ポリエチレンテレフタレート等が好ましい。

【００２６】前記表面に樹脂層を有する支持体として
は、原紙（紙基体）の両面をポリオレフィンでラミネー
トしてなる支持体が好ましい。原紙の両面をポリオレフ
ィンラミネートしてなる支持体を用いると、支持体の表
面平滑性が向上し、画像濃度に起因して発生する画像部
の厚みの高低差、いわゆるブリスターをさらに軽減でき
るので好ましい。ポリオレフィンとしては、ポリエチレ
ンを好適に用いることができる。

【００２７】前記電子線により硬化し得る不飽和有機化
合物としては、（１）脂肪族、脂環族、及び芳香族の１
〜６価のアルコール及びポリアルキレングリコールのア
クリレート化合物類、（２）脂肪族、脂環族、及び芳香
族の１〜６価のアルコールにアルキレンオキサイドを付
加させたもののアクリレート化合物類、（３）ポリアク
リロイルアルキルリン酸エステル類、（４）カルボン酸
と、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物、（５）
イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸との反応
生成物、（６）エポキシ化合物とアクリル酸との反応生
成物、（７）エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリ
ル酸との反応生成物等が挙げられる。

【００２８】具体的には、ポリオキシエチレンエピクロ
ルヒドリン変性ビスフェノールＡジアクリレート、ジシ
クロヘキシルアクリレート、エピクロルヒドリン変性ポ
リエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、ヒドロキシビバリン酸エス
テルネオペンチルグリコールジアクリレート、ノニルフ
ェノキシポリエチレングリコールアクリレート、エチレ
ンオキサイド変性フェノキシ化リン酸アクリレート、エ
チレンオキサイド変性フタル酸アクリレート、ポリブタ
ジエンアクリレート、カプロラクタム変性テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、トリス（アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、１，４−ブタジエンジオールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
及びネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパ
ンジアクリレート等を用いることができる。本発明にお
いては、これらの化合物を単独で、或いはその２種以上
を組み合わせて使用することができる。

【００２９】（干渉色型真珠光沢顔料）本発明において
は、前記樹脂被覆紙の記録層側の樹脂層に干渉色型真珠
光沢顔料が含まれる。上記干渉色型真珠光沢顔料とは、
真珠光沢顔料のうち干渉色（虹彩色）を発現する顔料を
意味する。また、干渉色とは、例えば屈折率の高い薄膜
に光が入射した場合、膜の入射側の面の境界と、その裏
側の面の境界との両方で反射・屈折が起こり、一定条件
で膜の入射面で反射した光と、裏側の面で反射した光と
が互いに強め合ったり弱め合ったりして光が干渉する時
に発色する色を意味する。

【００３０】前記真珠光沢顔料とは、光の反射・干渉現
象を利用して真珠のような輝きを付与できる顔料をい
い、薄片状基質表面に屈折率の高い透明性または半透明
性の金属酸化物を被覆せしめることによって、その表面
及び被覆界面双方からの多重層反射や反射光の相互干渉
作用により、銀色や干渉色を発色させることを原理とし
ているものである。

【００３１】本発明においては、前記支持体の樹脂層中
に上記干渉色型真珠光沢顔料を含ませることにより、記
録層の下からの特定波長の全反射率を高くし、白地部に
黒ずみをなくし、さらに特徴ある白色性を付与すること
ができ、画像に奥行き感を与えることができるだけでな
く、くっきり感、鮮鋭度を向上させることができる。

【００３２】前記真珠光沢顔料としては種々あるが、上
記樹脂層や後述する下塗り層に悪影響がないものであれ
ば、特に制限なく用いることができる。上記真珠光沢顔
料の具体例としては、魚類の鱗から抽出したグアニンの
結晶、オキシ塩化ビスマスや天然雲母にアナターゼ型二
酸化チタンやルチル型二酸化チタンをコーティングした
もの等がある。本発明では、これらのうち、価格や耐光
性、安定性等の観点から、フレーク（平板）状の雲母を
二酸化チタン微粒子で被覆したタイプを好ましく用いる
ことができる。

【００３３】前記二酸化チタンのコーティング膜厚が、
光学的厚さ（幾何学的厚さ×屈折率）で２００ｎｍ以上
となると入射する可視光線の波長のいずれかはこの薄膜
によって干渉し、その結果前記干渉色を発色する。当該
干渉色（反射色）の色は、前記二酸化チタン微粒子の膜
厚の増加とともに金色、赤色、紫色、青色、緑色と変化
するが、本発明においては、反射色が金色（透過色では
紫色）、または青色（透過色では橙色）となる厚みに二
酸化チタン微粒子が被覆された干渉色型真珠光沢顔料
が、後述する記録材料の白さ、輝き感を発現させるため
に好ましく用いられる。

【００３４】例えば、前記金色の反射色となる厚みに二
酸化チタン微粒子が被覆された干渉色型真珠光沢顔料を
用いた場合には、４４０ｎｍ付近の全反射率が高くなる
ことで、白地部に黒ずみがなく特徴ある白色性を付与す
ることができる。また、前記青色の反射色となる厚みに
二酸化チタン微粒子が被覆された干渉色型真珠光沢顔料
を用いた場合には、６００ｎｍ付近の全反射率が高くな
ることで、青みを強調し白地部に黒ずみがなく特徴ある
白色性を付与することができる。

【００３５】真珠光沢顔料としては、西独のＥ．Ｍｅｒ
ｃｋ社から登録商品名「Ｉｒｉｏｄｉｎ」として販売さ
れており、粒子サイズ、二酸化チタンの被覆率等を変化
させた種々のものがあり、シルバータイプ、虹彩色タイ
プ、着色タイプ等として売られているが、本発明には、
前記のように虹彩色（干渉色）タイプのものを好適に用
いることができる。なお、真珠光沢顔料の製造法は、例
えば特開平５−６１１５３号公報等に記載されている。

【００３６】本発明における干渉色型真珠光沢顔料の厚
さは０．２〜０．９μｍの範囲であることが好ましく、
平均粒径（平面サイズ）は３〜１５０μｍの範囲である
ことが好ましく、５〜５０μｍの範囲であることがより
好ましい。

【００３７】特に前記フレーク（平板）状の雲母に二酸
化チタン微粒子を被覆した干渉色型真珠光沢顔料では、
主な粒子径が５〜３０μｍの範囲であることが最も好ま
しい。前記粒子径が５μｍに満たないと、記録材料表面
の輝き感が得られなくなる場合があり、粒子径が３０μ
ｍを超えると、記録材料表面にぎらつき感が出てしまう
場合がある。ここで、上記主な粒子径とは、全体の９０
質量％以上の粒子がこの範囲内に存在することを意味
し、希釈水分散液に調整し、粒度分布測定機ＬＡ９１０
（ホリバ社製）を用いて測定することができる。

【００３８】さらに、拡散反射制御のためには、厚さは
薄ければ薄いほど良く、平面サイズは塗布面の平滑性及
び透明性を損なわない範囲で大きいほど良い。平面サイ
ズが３μｍよりも小さいと、シャープネスとブライトネ
スの向上効果が小さく、一方、平面サイズが１５０μｍ
よりも大きいと干渉色型真珠光沢顔料が含有される樹脂
／高分子層の平滑性が劣ることがある。また、干渉色型
真珠光沢顔料のアスペクト比は６以上であることが好ま
しく、１０以上であることがより好ましく、１５以上で
あることがさらに好ましい。

【００３９】樹脂層中における干渉色型真珠光沢顔料の
添加量は、１５〜５００質量％の範囲であることが好ま
しく、６０〜３００質量％の範囲であることがより好ま
しい。１５質量％より少ないと顔料としての効果が十分
発揮されない場合があり、５００質量％より多いと分散
性が不十分で製造上安定性に欠ける場合がある。

【００４０】また、樹脂層には白色顔料を添加すること
ができる。添加される白色顔料としては、例えば、二酸
化チタン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、リトポン、アルミナ白、酸化亜鉛、シリカ三酸化ア
ンチモン、燐酸チタン等があげられる。これらは単独或
いは混合して用いることができる。これらのうち、特に
二酸化チタンと酸化亜鉛が、白色度、分散性及び安定性
の観点から好ましい。樹脂中への白色顔料の充填量は、
白色顔料の種類や樹脂の種類や樹脂層の厚みによっても
変わるが、通常１〜１０質量％の範囲になるように選ば
れる。

【００４１】さらに、樹脂層中には蛍光増白剤、酸化防
止剤、ブルーイング剤等の公知の添加剤を添加すること
も可能である。二酸化チタン、蛍光増白剤、ブルーイン
グ剤としては、特開平９−２０４００１号公報に記載の
ものが挙げられる。

【００４２】本発明におけるポリオレフィン樹脂からな
る層は、前記干渉色型真珠光沢顔料、及び必要に応じて
分散助剤、白色顔料等を２本ロール、３本ロール、ニー
ダー、バンバリーミキサー、連続混練機等の混練機で樹
脂中に練りこみ、ペレットを形成し、このペレットを、
必要に応じてポリオレフィン樹脂で希釈し、溶融し、紙
基体表面に、通常ラミネート法、逐次ラミネート法、ま
たはフィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイ
プ、マルチスロットタイプ等の単層あるいは多層押出用
ダイによるラミネート法のいずれかの方法により積層し
て形成される。ダイの形状は特に制限されるものではな
いが、一般にＴダイ、コートハンガーダイ等が好ましく
用いられる。

【００４３】上記ラミネート法としては、例えば、加工
技術研究会編「新ラミネート加工便覧」に記載されたよ
うな公知の方法から適宜選択して採用することができ、
いわゆるドライラミネーション、無溶剤型ドライラミネ
ーション、ホットメルトラミネーション等の方法を採用
することができる。例えば、ドライラミネーションによ
って上記ポリオレフィン樹脂からなる層を形成する場合
は、ポリオレフィン樹脂フィルムの片面に、接着剤を塗
布して、所望により乾燥し、原紙の表面に熱圧着するこ
とによって、形成することができる。上記接着剤として
は、溶剤型のビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン樹脂
等が挙げられる。また、原紙の表面、及び／または、裏
面にコロナ放電処理を施し、ポリオレフィン樹脂からな
る層との密着性を向上させてもよい。

【００４４】なお、紙基体と樹脂層の密着力を改良する
ために、ロジン誘導体樹脂、テルペン樹脂（例えば、高
分子β−ピネン）、クマロン・インデン樹脂及び石油系
炭化水素樹脂等の中から適宜選択できる粘着付与剤樹脂
をポリオレフィン樹脂に配合することができる。これら
は単独で用いても２種以上を混合していてもよい。

【００４５】上記石油系炭化水素樹脂の具体例として
は、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、ジシクロペ
ンタジエン系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水添系石油
樹脂及び脂環族系石油樹脂等が挙げられる。脂肪族系石
油樹脂は、特に炭素原子数５のものが好ましく、芳香族
系石油樹脂は、特に炭素原子数９のものが好ましい。こ
のような粘着付与剤樹脂の配合量はポリオレフィンに対
し、０．５〜６０質量％の範囲であることが好ましく、
１０〜３５質量％の範囲であることがより好ましい。粘
着付与剤樹脂の配合量が０．５質量％未満となると、接
着不良となり、６０重量％を超えると製造時に塗布幅方
向の厚みムラが生じ、特に支持体の端部が厚くなり、製
造時の効率に悪い影響を及ぼす。また、ポリオレフィン
と熱融着可能な接着性樹脂をポリオレフィン中に配合し
てもよい。このような接着性樹脂としては、例えば、ア
イオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−アクリル酸共重合体並びにこれらの金
属塩等が挙げられる。この接着性樹脂の配合量は、ポリ
オレフィンに対して２０〜５００質量％の範囲であるこ
とが好ましく、５０〜２００質量％の範囲であることが
より好ましい。なお、前記粘着付与剤樹脂と接着性樹脂
とを併用してもよい。

【００４６】本発明における電子線で硬化し得る不飽和
有機化合物の電子線硬化物からなる層の場合には、干渉
色型真珠光沢顔料を電子線硬化性不飽和有機化合物中に
分散し、これを紙基体表面に塗布する。当該干渉色型真
珠光沢顔料を電子線硬化性不飽和有機化合物中に分散す
るには、３本ロールミル（スリーロールミル）、２本ロ
ールミル（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、
ホモミキサー、サンドグラインダー、プラネタリーミキ
サー、及び超音波分散機などを使用することができる。

【００４７】上記電子線で硬化し得る不飽和有機化合物
の組成物の塗布方法としては、例えばバーコート法、ブ
レードコート法、スクイズコート法、エアーナイフコー
ト法、ロールコート法、グラビアコート法及びトランス
ファーコート法等のいずれを用いてもよい。さらにこの
ために、ファウンテンコーターあるいはスリットダイコ
ーター方式を用いることもできる。特に金属製ドラムの
表面を成型面として使用する場合には、成型面表面に傷
を付けないために、ゴムロールを使用するロールコート
法あるいはオフセットグラビアコート法が用いられ、さ
らには非接触タイプのファウンテンコーターやスリット
ダイコーター法が有利に用いられる。

【００４８】（下塗り層）第１の本発明の記録材料にお
いては、前記支持体と記録層との間に、層状無機化合物
とバインダーと硬膜剤とを含む層を設けることが好まし
い。以下に、当該層を下塗り層と称して説明する。

【００４９】上記下塗り層は、層状無機化合物とバイン
ダーと硬膜剤とを含有する層であり、支持体と記録層と
の間に位置する。この下塗り層によって、酸素の透過を
抑制し地肌着色を防止するとともに、いわゆるブリスタ
ーの発生を抑制することができる。さらに、耐水性にも
優れ、記録層が支持体から剥離するのを抑制することが
できる。以下、該下塗り層の含有成分について詳述す
る。

【００５０】−バインダー− バインダーとしては、製膜性に優れ、支持体及び記録層
との密着性に優れるものであれば、いかなる樹脂も用い
ることができ、例えば、ゼラチン、アセトアセチル変性
ＰＶＡ、カルボキシ変性ＰＶＡ、水系ポリエステル樹脂
等を挙げることができる。

【００５１】本発明においては、前記種々のバインダー
のうち、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを用
いることが好ましい。上記アセトアセチル変性ポリビニ
ルアルコール（以下、「アセトアセチル変性ＰＶＡ」と
いう。）は、酸素透過抑制が大きく、Ｓ−Ｓ特性が高
い。ここで、Ｓ−Ｓ特性とは、膜の破断時までの応力−
伸びで表される引張りエネルギー吸収量（タフネス）を
いう。そのため、下塗り層は、酸素透過抑制効果を示す
ともに、サーマルヘッドによって加熱されても自在に伸
縮することができるため亀裂が発生せず、ブリスターが
発生しない。

【００５２】本発明において、アセトアセチル変性ＰＶ
Ａの重合度は１０００以上であることが好ましく、１５
００以上であることがより好ましい。重合度が１０００
以上であることにより、低湿環境下（例えば、２０℃、
１０％ＲＨ）でのクラックの発生を抑制する効果が大き
くなる。これは、重合度を１０００以上と比較的大きく
することにより、破断時の強度、伸びを著しく大きくす
ることができることに起因すると考えられる。また、重
合度を高めると、塗布液の粘度が向上し、塗布面状が低
下するが、塗布液の濃度、後述する水膨潤性雲母の比率
を低下させることによりその欠点を補うことができる。
この場合、雲母比率の低下により、酸素透過性が大きく
なるがアセトアセチル変性ＰＶＡの重合度を高めること
で補うことができる。

【００５３】前記アセトアセチル変性ＰＶＡの変性率
は、０．０５〜２０モル％であることが好ましく、０．
０５〜１５モル％であることがより好ましい。

【００５４】−硬膜剤− 硬膜剤は、前記アセトアセチルＰＶＡ等のバインダーと
反応することにより、記録材料の耐水性を向上させるた
め好ましく用いられる。また、記録層が支持体から剥離
するのを抑制することができる。前記硬膜剤としては、
ジオール化合物、エポキシ化合物、ブロックドイソシア
ネート、ビニルスルホン化合物、アルデヒド化合物、メ
チロール化合物、ほう酸、カルボン酸無水物、シラン化
合物、キレート化合物、ハロゲン化合物等が挙げられ
る。

【００５５】上記下塗り層における硬膜剤としては、ハ
メットの置換基定数σ_p値が正である置換基に隣接する
ビニル基を単一分子内に二つ以上有する化合物であるこ
とが好ましい。本発明における下塗り層に、硬膜剤とし
てハメットの置換基定数σ_p値が正である置換基に隣接
するビニル基を単一分子内に二つ以上有する化合物を含
有させることにより、前記アセトアセチル変性ポリビニ
ルアルコールと反応し、下塗り層用塗布液を増粘させる
ことなく、記録材料の耐水性を向上させることができ、
結果として記録材料の耐水性と下塗り層用塗布液の塗布
安定性とが向上した記録材料が得られる。

【００５６】前記ハメットの置換基定数σ_p値が正であ
る置換基としては、ＣＦ₃基（σ_p値：０．５４）、ＣＮ
基（σ_p値：０．６６）、ＣＯＣＨ₃基（σ_p値：０．５
０）、ＣＯＯＨ基（σ_p値：０．４５）、ＣＯＯＲ基
（Ｒはアルキル基を表す。）（σ_p値：０．４５）、Ｎ
Ｏ₂基（σ_p値：０．７８）、ＯＣＯＣＨ₃基（σ_p値：
０．３１）、ＳＨ基（σ_p値：０．１５）、ＳＯＣＨ₃基
（σ_p値：０．４９）、ＳＯ₂ＣＨ₃基（σ_p値：０．７
２）、ＳＯ₂ＮＨ₂基（σ_p値：０．５７）、ＳＣＯＣＨ₃
基（σ_p値：０．４４）、Ｆ基（σ_p値：０．０６）、Ｃ
ｌ基（σ_p値：０．２３）、Ｂｒ基（σ_p値：０．２
３）、Ｉ基（σ_p値：０．１８）、ＩＯ₂基（σ_p値：
０．７６）、Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃基（σ_p値：０．８２）、Ｓ
⁺（ＣＨ₃）₂基（σ_p値：０．９０）等が挙げられる。

【００５７】上記ハメットの置換基定数σ_p値が正であ
る置換基に隣接するビニル基を単一分子内に二つ以上有
する化合物としては、２−エチレンスルホニル−Ｎ−
［２−（２−エチレンスルホニル−アセチルアミノ）−
エチル］アセトアミド、ビス−２−ビニルスルホニルエ
チルエーテル、ビスアクリロイルイミド、Ｎ−Ｎ’−ジ
アクリロイルウレア、１，１−ビスビニルスルホンエタ
ン、エチレン−ビス−アクリルアミドの他、下記構造式
で表されるジアクリレート及びジメタクリレート化合物
が挙げられ、この中でも２−エチレンスルホニル−Ｎ−
［２−（２−エチレンスルホニル−アセチルアミノ）−
エチル］アセトアミドが特に好ましい。

【００５８】

【化１】

【００５９】下塗り層における上記ハメットの置換基定
数σ_p値が正である置換基に隣接するビニル基を単一分
子内に二つ以上有する化合物の含有量は、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、
０．１〜３０質量部の範囲であることが好ましく、０．
５〜１０質量部の範囲であることがより好ましい。

【００６０】−層状無機化合物− 上記下塗り層は、さらに層状無機化合物を含有すること
が好ましい。該層状無機化合物としては、膨潤性無機層
状化合物が好ましく、例えば、ベントナイト、ヘクトラ
イト、サポナイト、ビーデライト、ノントロナイト、ス
チブンサイト、バイデライト、モンモリナイト等の膨潤
性粘度鉱物類、膨潤性合成雲母、膨潤性合成スメクタイ
ト等が挙げられる。これらの膨潤性無機層状化合物は１
０〜１５オングストロームの厚さの単位結晶格子層から
なる積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱
物よりも著しく大きい。その結果、格子層は正荷電不足
を生じ、それを補償するために層間にＮａ⁺、Ｃａ²⁺、
Ｍｇ²⁺等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介
在している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろい
ろな陽イオンと交換する。特に層間の陽イオンがＬ
ｉ⁺、Ｎａ⁺等の場合、イオン半径が小さいため、層状結
晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。その
状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定し
たゾルを形成する。ベントナイト及び膨潤性合成雲母は
その傾向が強く本発明の目的には好ましく、特に水膨潤
性雲母が好ましい。

【００６１】水膨潤性雲母としては、Ｎａテトラシック
マイカＮａＭｇ_2.5（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ ₂Ｎａ、Ｌｉテニオ
ライト（ＮａＬｉ）Ｍｇ₂（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂Ｎａ、また
はＬｉヘクトライト（ＮａＬｉ）／３Ｍｇ₂／３Ｌｉ_1/3
Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂等が挙げられる。

【００６２】本発明において好ましく用いられる水膨潤
性雲母のサイズは、厚さが１〜５０ｎｍの範囲、面サイ
ズが１〜２０μｍの範囲である。拡散制御のためには、
厚さは薄ければ薄いほどよく、平面サイズは塗布面の平
滑性及び透明性を悪化させない範囲で大きいほどよい。
従って、アスペクト比は１００以上であることが好まし
く、２００以上であることがより好ましく、５００以上
であることがさらに好ましい。

【００６３】下塗り層に含有されるバインダーの質量
（ｘ１）と水膨潤性雲母の質量（ｙ１）との質量比率
（ｘ１／ｙ１）は、２〜１０の範囲であることが好まし
く、５〜１０の範囲であることがより好ましい。上記質
量比率が２〜１０の範囲であると、酸素透過抑制、ブリ
スター発生の抑制に効果が大きい。また、上記バインダ
ーの塗布量は、１ｍ²当たり０．５ｇ以上であることが
好ましく、０．８ｇ以上であることがより好ましい。上
記塗布量を１ｍ²当たり０．５ｇ以上とすることによ
り、十分なガス透過抑制効果を発揮させることができ
る。また、上記塗布量の上限としては、１ｍ²当たり
２．０ｇ以下であることが好ましく、１．５ｇ以下であ
ることがより好ましい。上記塗布量が１ｍ²当たり２．
０ｇ以下とすることにより、記録材料の感度及びＤmax
（べた画像濃度）を十分に確保することができる。ま
た、上記水膨潤性雲母の塗布量は、酸素透過抑制として
０．２０ｇ／ｍ ²以上であることが好ましく、前記バイ
ンダーの塗布量と上記バインダーとの質量比率とから導
きだせるものが好ましい。

【００６４】上記下塗り層は、前記層状無機化合物、バ
インダー、硬膜剤、及び必要によりその他の成分を溶解
または分散してなる塗布液をブレード塗布法、スプレー
塗布法等の公知の塗布法により支持体表面に塗布し、乾
燥することにより形成することができる。なお、塗布液
の固形分濃度は、均一な膜を形成する等の観点から、５
〜２５質量％の範囲であることが好ましい。

【００６５】下塗り層の膜厚は、０．５μｍ〜２．５μ
ｍの範囲であることが好ましく、０．５μｍ〜２．０μ
ｍの範囲であることがより好ましい。上記膜厚を０．５
μｍ〜２．５μｍの範囲内とすることにより、ガス透過
抑制効果及びＤmaxが十分で、かつ、塗膜の均一性を確
保することができるため、高画質化に寄与できる。

【００６６】（記録層）本発明の記録材料は、熱、及び
／または、圧力の供与によって発色可能な少なくとも一
層以上の記録層を有する。多色画像形成用の記録材料と
する場合は、熱、及び／または、圧力の供与によって相
互に異なる色相に発色可能な記録層を２以上有する。特
に、多色用の記録材料では、各々の記録層に供与するエ
ネルギーに高低の差をもたせて、所望の色に発色させる
ため、高印字エネルギーの印画時にブリスターの発生が
顕著となるが、本発明の記録材料は、前記下塗り層のガ
ス（水蒸気）透過性抑制によってブリスターの発生を抑
制することができ、多色画像の画質を良好に維持するこ
とができる。

【００６７】本発明の記録材料としては、シアン、マゼ
ンタ、イエローに各々発色する複数の記録層が形成され
た、フルカラー画像を形成し得る多色用の記録材料であ
ることが好ましい。当該多色用の記録材料については、
特開平１１−３４４９５号公報第３６欄〜第３８欄に記
載の構成例及び記録方法を本発明の記録材料に適用する
ことができる。

【００６８】上記記録層は、常温・常圧状態では無色
で、熱、及び／または、圧力の供与により発色反応する
発色成分を含有することが好ましい。上記発色成分とし
ては、下記（ａ）〜（ｒ）の組み合わせが挙げられる。 （ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組
合せ。 （ｂ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以下、「カプ
ラー化合物」という場合がある。）との組合せ。 （ｃ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機酸金属塩
と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノ
ン等の還元剤との組合せ。 （ｄ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長
鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル酸ア
ンモニウム等のフェノール類との組合せ。 （ｅ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属硫
化物との組合せ、または上記有機酸重金属塩と、ｓ−ジ
フェニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キ
レート剤との組合せ。

【００６９】（ｆ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸
塩等の重金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、
チオ硫酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組合せ。 （ｇ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、３，
４−ヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物との組合せ。 （ｈ）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機酸金属塩と、
ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等
の有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （ｉ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪
酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシル
カルバミド誘導体との組合せ。 （ｊ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の
有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿
素等のチオ尿素誘導体との組合せ。

【００７０】（ｋ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸
銅等の高級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミ
ン酸亜鉛との組合せ。 （ｌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。 （ｍ）ホルマザン化合物と還元剤、及び／または、金属
塩との組合せ。 （ｎ）保護された色素（またはロイコ色素）プレカーサ
と脱保護剤との組合せ。 （ｏ）酸化型発色剤と酸化剤との組合せ。 （ｐ）フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ（フタロシアニンが生成する組合せ）。 （ｑ）イソシアナート類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ（着色顔料が生成する組合せ）。 （ｒ）顔料プレカーサーと酸または塩基との組合せ（顔
料が形成する組合せ）。

【００７１】上記発色成分としては、（ａ）電子供与性
染料前駆体と電子受容性化合物との組合せ、及び（ｂ）
ジアゾ化合物とカップリング成分との組合せが好まし
い。

【００７２】−電子供与性染料前駆体− 上記（ａ）の組み合わせに用いられる電子供与性染料前
駆体としては、フタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、ピリジン系、ピラジン
系化合物、フルオレン系化合物等の各種化合物を挙げる
ことができる。

【００７３】上記フタリド系化合物としては、例えば、
米国再発行特許第２３，０２４号明細書、米国特許第
３，４９１，１１１号明細書、同第３，４９１，１１２
号明細書、同第３，４９１，１１６号明細書及び同第
３，５０９，１７４号明細書に記載の化合物が挙げら
れ、具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド等が挙げられる。

【００７４】上記フルオラン系化合物としては、例え
ば、米国特許第３，６２４，１０７号明細書、同第３，
６２７，７８７号明細書、同第３，６４１，０１１号明
細書、同第３，４６２，８２８号明細書、同第３，６８
１，３９０号明細書、同第３，９２０，５１０号明細
書、同第３９５９，５７１号明細書に記載の化合物が挙
げられ、具体的には、２−（ジペンジルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ビペリジノアミノフルオラン、２−（ｏ−ク
ロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン等が挙げられる。

【００７５】上記チアジン系化合物としては、例えば、
ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジ
ルロイコメチレンブルー等が挙げられる。

【００７６】上記ロイコオーラミン系化合物としては、
例えば、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオー
ラミン等が挙げられる。

【００７７】上記ローダミンラクタム系化合物として
は、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−
（ｐ−ニトリノ）ラクタム等が挙げられる。

【００７８】上記スピロピラン系化合物としては、例え
ば、米国特許第３，９７１，８０８号明細書に記載の化
合物が挙げられ、具体的には、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−
（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等が挙げられる。

【００７９】上記ピリジン系、及び上記ピラジン系化合
物類としては、例えば、米国特許第３，７７５，４２４
号明細書、同第３，８５３，８６９号明細書、同第４，
２４６，３１８号明細書に記載の化合物が挙げられる。

【００８０】上記フルオレン系化合物としては、例え
ば、特開昭６３−９４８７８号公報等に記載の化合物が
挙げられる。

【００８１】シアン、マゼンタ、イエローを発色する色
素前駆体としては、米国特許第４，８００，１４９号明
細書等に記載の各色素前駆体を使用することができる。
さらに、イエロー発色色素用電子供与性染料前駆体とし
ては、米国特許第４，８００，１４８号明細書等に記載
の染料前駆体も使用することができ、シアン発色色素用
電子供与性染料前駆体としては、特開平６３−５３５４
２号公報等に記載の染料前駆体も使用することができ
る。

【００８２】−電子受容性化合物− 上記（ａ）の組み合わせに用いられる電子受容性化合物
としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香
族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ペントナイト、ノボ
ラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等の従
来公知の電子受容性化合物が挙げられる。具体的には、
特公昭４０−９３０９号公報、特公昭４５−１４０３９
号公報、特開昭５２−１４０４８３号公報、特開昭４８
−５１５１０号公報、特開昭５７−２１０８８６号公
報、特開昭５８−８７０８９号公報、特開昭５９−１１
２８６号公報、特開昭６０−１７６７９５号公報、特開
昭６１−９５９８８号公報等に記載されている。

【００８３】上記のうち、例えば、フェノール誘導体と
しては、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、１，１’−ビ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）−２−エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ
−イソオクチリデンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ−
ブチリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４，４’
−メチルシクロヘキシリデンフェノール、４，４’−イ
ソペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル等を挙げることができる。

【００８４】上記サリチル酸誘導体としては、４−ペン
タデシルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サ
リチル酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ
−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３
−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチ
ル酸、５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキ
シサリチル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、
４−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリ
チル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オク
タデシルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アル
ミニウム、カルシウム、銅、鉛塩等を挙げることができ
る。

【００８５】発色成分として、電子供与性染料前駆体と
電子受容性化合物との組み合わせを使用する場合、上記
電子供与性染料前駆体は、記録層中に０．１〜５ｇ／ｍ
²の範囲で含有させることが好ましく、０．１〜１ｇ／
ｍ²の範囲で含有させることがより好ましい。また、上
記電子受容性化合物の使用量は、使用する電子供与性無
色染料１質量部に対して、０．５〜２０質量部の範囲で
あることが好ましく、３〜１０質量部の範囲であること
がより好ましい。０．５質量部未満では、十分な発色濃
度を得ることができない場合があり、２０質量部を超え
ると、感度が低下したり、塗布適性が劣化する場合があ
り好ましくない。

【００８６】−ジアゾ化合物− 上記（ｂ）の組み合わせに使用可能なジアゾ化合物とし
ては、下記式で表される化合物を用いることが好まし
い。 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺・Ｙ^- 上記式中、Ａｒは芳香族環基を表し、Ｙ^-は酸アニオン
を表す。

【００８７】上記式において、Ａｒは、置換または無置
換のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、さらに置換されていてもよい。

【００８８】また、上記アリール基としては、炭素原子
数６〜３０のアリール基であることが好ましく、例え
ば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフ
ェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフェ
ニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−
クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，
４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル
基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、
３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジ
クロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，
４−ジメトキシフェニル基、

【００８９】３−（ジブチルアミノカルボニルメトキ
シ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェ
ニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフ
ェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェ
ニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２
−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオ
ロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチル
アミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フ
ェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−
ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、
等が挙げられる。また、これらの基は、さらに、アルキ
ルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ
基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により
置換されていてもよい。

【００９０】上記発色成分として好適に使用し得るジア
ゾ化合物としては、特開平７−２７６８０８号公報の第
４４段落欄〜第４９段落欄に例示されるジアゾ化合物が
挙げられる。

【００９１】上記ジアゾ化合物の最大吸収波長λmax
は、４５０ｎｍ以下であることが好ましく、２９０〜４
４０ｎｍであることがより好ましい。また、ジアゾ化合
物は、炭素原子数が１２以上で、水に対する溶解度が１
％以下で、かつ酢酸エチルに対する溶解度が５％以上で
あることが望ましい。なお、本発明において、ジアゾ化
合物は、単独で用いてもよいし、さらに色相調整等の目
的に応じて、２種以上を併用することもできる。

【００９２】−カプラー化合物− 上記（ｂ）の組み合わせに用いられるカプラー化合物
は、塩基性雰囲気、及び／または、中性雰囲気で組み合
わせて用いられるジアゾ化合物とカップリングして色素
を形成するものであり、色相調整等種々目的に応じて、
複数種を併用することが可能である。上記カプラー化合
物としては、カルボニル基の隣にメチレン基を有するい
わゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフト
ール誘導体等のカプラーを用いることが好ましい。具体
的には、レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒド
ロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−
３−ナフタレンスルホン酸アニリド、２−ヒドロキシ−
３−ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチ
ルヘキシルオキシプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルアミド、
５−アセトアミド−１−ナフトール、

【００９３】１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキ
シ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン
酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジ
メチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シク
ロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシ
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェ
ニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジ
シクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ド
デシルバルビツール酸、

【００９４】Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシ
ルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ
−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，
Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バ
ルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、
６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−
エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベ
ンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピ
バロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルア
セトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセト
アニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセ
トアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルフ
ァモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１
−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリ
ジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３
−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジ
ヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオ
キシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピ
ラゾール等が挙げられる。

【００９５】上記カプラー化合物の詳細は、特開平４−
２０１４８３号公報、特開平７−２２３３６７号公報、
特開平７−２２３３６８号公報、特開平７−３２３６６
０号公報、特開平５−２７８６０８号公報、特開平５−
２９７０２４号公報、特開平６−１８６６９号公報、特
開平６−１８６７０号公報、特開平７−３１６２８０号
公報、特開平９−２１６４６８号公報、特開平９−２１
６４６９号公報、特開平９−３１９０２５号公報、特開
平１０−０３５１１３号公報、特開平１０−１９３８０
１号公報、特開平１０−２６４５３２号公報等に記載さ
れたものも参照できる。

【００９６】上記発色成分としてジアゾ化合物とカプラ
ー化合物との組み合わせを使用する場合、上記ジアゾ化
合物は、記録層中に０．０２〜５．０ｇ／ｍ²の範囲で
含有させることが好ましく、０．０５〜３．０ｇ／ｍ²
の範囲で含有させることがより好ましい。上記含有量が
０．０２ｇ／ｍ²未満では、十分な発色濃度を得ること
ができず、５．０ｇ／ｍ²を超えると、塗布液の塗布適
性が劣化するため好ましくない。また、上記カプラー化
合物の使用量は、ジアゾ化合物１質量部に対し０．５〜
２０質量部の範囲であることが好ましく、１〜１０質量
部の範囲であることがより好ましい。０．５質量部未満
では、十分な発色性を得ることができない場合があり、
２０質量部を超えると、塗布適性が劣化する場合があり
好ましくない。

【００９７】上記カプラー化合物（所望により添加され
るその他の成分とともに）は、水溶性高分子を添加し
て、サンドミル等により固体分散して用いることもでき
るが、適当な乳化助剤とともに乳化し、乳化物として用
いることもできる。ここで、固体分散または乳化する方
法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の
方法を利用することができる。これらの方法の詳細につ
いては、特開昭５９−１９０８８６号公報、特開平２−
１４１２７９号公報、特開平７−１７１４５号公報に記
載されている。

【００９８】−有機塩基− ジアゾ化合物とカプラーとのカップリング反応を促進す
る目的で、第３級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン
類、アミジン類、フォルムアミジン類、ピリジン類、グ
アニジン類、モルホリン類等の有機塩基を用いることが
好ましい。これらの有機塩基としては、例えば、Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メチルフ
ェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２
−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラ
ジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−
ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフ
トキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピペ
ラジン、

【００９９】１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラ
ジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼンな
どのピペラジン類；Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス
〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキ
シ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−
ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリ
ン類；Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリ
ジン類；トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシル
グアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン、４
−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノエチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，
Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルエステル、４−（３−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホン
アミド、４−（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカ
ルボニル）フェノキシ酢酸アミド；等が挙げられる。こ
れらの有機塩基は、単独で用いてよいし、２種以上併用
して用いてもよい。

【０１００】前記有機塩基は、特開昭５７−１２３０８
６号公報、特開昭６０−４９９９１号公報、特開昭６０
−９４３８１号公報、特開平９−０７１０４８号公報、
特開平９−０７７７２９号公報、特開平９−０７７７３
７号公報等に記載されている。

【０１０１】また、前記有機塩基の使用量は、特に限定
されるものではないが、ジアゾ化合物１モルに対して、
１〜３０モルの範囲であることが好ましい。

【０１０２】−発色助剤− さらに、発色反応を促進させる目的で、発色助剤を加え
ることもできる。上記発色助剤としては、フェノール誘
導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベンゼン類、
アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合物、カル
ボン酸アミド化合物、スルホンアミド化合物等が挙げら
れる。

【０１０３】−バインダー− 本発明における記録層は、上記発色成分とともにバイン
ダーを含有していてもよい。当該バインダーとしては、
水溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸、デンプン誘導体カゼイ
ン、ゼラチン等が挙げられる。また、これらのバインダ
ーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋
剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルション、具体
的には、スチレン−ブタジエンゴムラテツクス、アクリ
ル樹脂エマルション等を加えることもできる。なお、バ
インダーは記録層中に乾燥質量で１０〜３０質量％の範
囲で含有させるのが好ましい。

【０１０４】−その他− 記録層には、さらに消泡剤、螢光染料、着色染料、無機
顔料、ワックス類、高級脂肪酸アミド、金属石ケン、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、ラテックス系バインダー等を
必要に応じて添加することができる。また、感熱記録材
料、感圧記録材料に使用されている各種添加剤を、記録
層あるいはその他の層に含有させることも有効である。
上記各種添加剤としては、特開昭６０−１２５４７０号
公報、特開昭６０−１２５４７１号公報、特開昭６０−
１２５４７２号公報、特開昭６０−２８７４８５号公
報、特開昭６０−２８７４８６号公報、特開昭６０−２
８７４８７号公報、特開昭６２−１４６６８０号公報、
特開昭６０−２８７４８８号公報、特開昭６２−２８２
８８５号公報、特開昭６３−８９８７７号公報、特開昭
６３−８８３８０号公報、特開昭６３−０８８３８１号
公報、特開平０１−２３９２８２号公報、特開平０４−
２９１６８５号公報、特開平０４−２９１６８４号公
報、特開平０５−１８８６８７号公報、特開平０５−１
８８６８６号公報、特開平０５−１１０４９０号公報、
特開平０５−１１０８４３７号公報、特開平０５−１７
０３６１号公報、特開昭６３−２０３３７２号公報、特
開昭６３−２２４９８９号公報、特開昭６３−２６７５
９４号公報、特開昭６３−１８２４８４号公報、特開昭
６０−１０７３８４号公報、特開昭６０−１０７３８３
号公報、特開昭６１−１６０２８７号公報、特開昭６１
−１８５４８３号公報、特開昭６１−２１１０７９号公
報、特開昭６３−２５１２８２号公報、特開昭６３−０
５１１７４号公報、特公昭４８−０４３２９４号公報、
特公昭４８−０３３２１２号公報等に記載の化合物が挙
げられる。

【０１０５】−マイクロカプセル− 記録層が熱、及び／または、圧力の供与によって発色す
るためには、前記発色成分の発色反応に熱応答性、及び
／または、圧力応答性を付与することが好ましい。例え
ば、発色成分の一方を熱応答性、及び／または、圧力応
答性のマクロカプセルに内包することによって、発色反
応を熱応答性、及び／または、圧力応答性にすることが
できる。発色成分をマイクロカプセル化する方法として
は、従来公知の方法を用いることができる。例えば、米
国特許第２８００４５７号明細書、同２８０００４５８
号明細書に記載の親水性壁形成材料のコアセルベーショ
ンを利用した方法、米国特許第３２８７１５４号明細
書、英国特許第９９０４４３号明細書、特公昭３８−１
９５７４号公報、同４２−４４６号公報、同４２−７７
１号公報等に記載の界面重合法、米国特許第３４１８２
５０号明細書、同３６６０３０４号明細書に記載のポリ
マー析出による方法、米国特許第３７９６６６９号明細
書に記載のイソシアネートポリオール壁材料を用いる方
法、米国特許第３９１４５１１号明細書に記載のイソシ
アネート壁材料を用いる方法、米国特許第４００１１４
０号明細書、同４０８７３７６号明細書、同４０８９８
０２号明細書に記載の尿素−ホルムアルデヒド系、尿素
ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用い
る方法、米国特許第４０２５４５５号明細書に記載のメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブロビルセ
ルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９
１６８号公報、特開昭５１−９０７９号公報に記載のモ
ノマーの重合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許第９５
２８０７号明細書、同９６５０７４号明細書に記載の電
解分散冷却法、米国特許第３１１１４０７号明細書、英
国特許第９３０４２２号明細書に記載のスプレードライ
ング法等が挙げられる。

【０１０６】前記発色成分をマイクロカプセル化する方
法としては、一方の発色成分（上記（ａ）の組み合わせ
では電子供与性染料前駆体、上記（ｂ）の組み合わせで
はジアゾ化合物）をカプセルの芯となる疎水性の有機溶
媒に溶解または分散させ調製した油相を、水溶性高分子
を溶解した水相と混合し、ホモジナイザー等の手段によ
り乳化分散した後、加温することによってその油滴界面
で高分子形成反応を起こし、高分子物質のマイクロカプ
セル壁を形成させる界面重合法を採用することが好まし
い。この方法によれば、短時間内に均一な粒径のカプセ
ルを形成することができ、生保存性にすぐれた記録材料
とすることができる。

【０１０７】高分子を形成するリアクタントは、油滴内
部、及び／または、油滴外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ン−メタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート
共重合体等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリ
ウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート
が好ましく、ポリウレタン、ポリウレアが特に好まし
い。上記の高分子物質は、２種以上併用して用いること
もできる。

【０１０８】前記水溶性高分子としては、例えば、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。例えば、ポリウレタンをカプセル壁材と
して用いる場合には、多価イソシアネートおよびそれと
反応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリ
オール、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）ま
たはカプセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、こ
れらを乳化分散した後、加温することにより油滴界面で
高分子形成反応が生じ、マイクロカプセル壁を形成する
ことができる。なお、マイクロカプセルの粒径は０．１
〜１．０μｍの範囲であることが好ましく、０．２〜
０．７μｍの範囲であることがより好ましい。

【０１０９】また、発色反応に熱応答性を付与する他の
方法としては、前記発色成分の一方（例えば、（ａ）の
組み合わせでは受容性化合物、（ｂ）の組み合わせでは
カプラー化合物、以下「顕色剤」という場合がある）
に、低融点の熱可融性物質を混合し、共融物として記録
層中に添加する方法や、低融点化合物が顕色剤粒子の表
面に融着している状態として記録層に添加する方法が挙
げられる。上記低融点化合物として使用される材料とし
ては、ワックス類が挙げられ、ワックス類としては、パ
ラフインワックス、カルナバワックス、マイクロクリス
タリンワックス、ポリエチレンワックスの他、ステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミド等の高級脂肪
酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられる。

【０１１０】上述の記録層は、前記発色成分、及び所望
により添加されるバインダー等のその他の成分を溶解、
及び／または、分散してなる塗布液を、支持体の樹脂層
表面に塗布し、乾燥することによって形成することがで
きる。上記塗布液の塗布方法としては、ブレード塗布
法、エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーテ
イング塗布法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、バー
塗布法、エクストルージョン塗布法等の従来公知の塗布
方法が利用可能である。なお、記録層を形成する塗布液
の塗布量は限定されるものではないが、乾燥質量で３〜
１５ｇ／ｍ²の範囲となることが好ましく、４〜１０ｇ
／ｍ²の範囲となることがより好ましい。

【０１１１】本発明の記録材料では、所望によって記録
層間に中間層（２層以上の記録層を有する場合）、記録
層表面に保護層及び紫外線（光透過率）調整層を設ける
こともできる。各層に含有される材料、及び各層の配置
の例については、特開平１１−３４４９５号公報の第３
９欄〜第６０欄に記載の材料や配置例が本発明の記録材
料にも適用できる。

【０１１２】＜第２の本発明＞第２の本発明は、前記支
持体と前記記録層との間に、干渉色型真珠光沢顔料とバ
インダーと硬膜剤とを含む層を設けることを特徴するも
のである。 （支持体）支持体としては、前記第１の本発明で説明し
た支持体をそのまま用いることもできるし、干渉色型真
珠光沢顔料を含まない樹脂層を有する紙基材を用いるこ
ともできる。また、表面に樹脂層を有しない紙基材をそ
のまま用いることもできる。紙基材、樹脂層等の材料は
第１の本発明で説明したものをそのまま用いることがで
きる。

【０１１３】（下塗り層）第２の本発明の記録材料にお
いては、前記支持体と記録層との間に、干渉色型真珠光
沢顔料とバインダーと硬膜剤とを含む層（下塗り層）を
設ける必要がある。このようにすることで、前記支持体
の樹脂中に干渉色型真珠光沢顔料を含有させた場合と同
様に、記録層の下からの特定波長の全反射率を高くし、
白地部に特徴ある白色性を付与でき、画像に奥行き感、
くっきり感、鮮鋭度を与えることができる。

【０１１４】上記下塗り層に用いるバインダー及び硬膜
剤は、前記第１の本発明の下塗り層で説明したものと同
一のものを用いることができる。また、上記干渉色型真
珠光沢顔料は、前記第１の本発明の樹脂層に用いたもの
と同一のものを用いることができる。

【０１１５】下塗り層に含有されるバインダーの質量
（ｘ２）と干渉色型真珠光沢顔料の質量（ｙ２）との質
量比率（ｘ２／ｙ２）は、０．２〜７．０の範囲である
ことが好ましく、０．３〜２．０の範囲であることがよ
り好ましい。上記質量比率が、０．３〜２．０の範囲で
あると、酸素透過抑制に加え、白地部への特徴ある白色
性の付与の効果が大きい。また、上記バインダーの塗布
量は、１ｍ²当たり０．１ｇ以上であることが好まし
く、０．４ｇ以上であることがより好ましい。上記塗布
量を１ｍ²当たり０．４ｇ以上とすることにより、十分
なガス透過抑制及び特徴ある白色性の付与の効果を発揮
させることができる。また、上記塗布量の上限として
は、１ｍ²当たり１０．０ｇ以下であることが好まし
く、３．０ｇ以下であることがより好ましい。上記塗布
量が１ｍ²当たり３．０ｇ以下とすることにより、記録
材料の感度及びＤmax（べた画像濃度）を十分に確保す
ることができる。また、上記干渉色型真珠光沢顔料の塗
布量は、酸素透過抑制及び白色性付与のため０．５ｇ／
ｍ²以上であることが好ましく、前記バインダーの塗布
量と上記バインダーとの質量比率とから導きだせるもの
が好ましい。

【０１１６】また、本発明の下塗り層においては、上記
干渉色型真珠光沢顔料と前記層状無機化合物とを併用し
てもよい。この場合の干渉色型真珠光沢顔料の質量Ａと
層状無機化合物の質量Ｂとの質量比Ａ／Ｂは、１０〜１
００の範囲であることが好ましい。

【０１１７】支持体表面への塗布は、前記第１の本発明
と同様に行うことができる。この場合、塗布液の固形分
濃度は、５〜２５質量％の範囲であることが好ましい。
また、下塗り層の膜厚は、０．２〜５．０μｍの範囲で
あることが好ましく、０．５〜３．０μｍの範囲である
ことがより好ましい。上記膜厚を０．５〜３．０μｍの
範囲内とすることにより、ガス透過抑制効果及びＤmax
が十分で、かつ、塗膜の均一性及び白地部の輝き感を確
保することができるため、高画質化に寄与できる。

【０１１８】（記録層）第２の本発明に用いる記録層と
しては、前記第１の本発明で説明した記録層をそのまま
用いることができる。この場合、記録層の層構成、各層
の層厚等はすべて同様である。

【０１１９】

【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 ＜実施例１＞ （支持体の調製）ＬＢＫＰからなる木材パルプをダブル
ディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３
００ｍｌまで叩解し、上記パルプの絶乾質量１００質量
部に対し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５質量部、ア
ニオンポリアクリルアミド１．０質量部、ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン０．１質量部、及びカチオ
ンポリアクリルアミド０．５質量部を添加し、長網抄紙
機により坪量１５０ｇ／ｍ ²の原紙を抄造し、絶乾質量
で１．０ｇ／ｍ²のポリビニルアルコールで表面サイズ
し、カレンダー処理によって密度１．０に調整した。

【０１２０】上記原紙のワイヤー面（裏面）にコロナ放
電処理を行った後、溶融押出し機にて高密度ポリエチレ
ンを樹脂厚が３５μｍとなるようコーティングし、マッ
ト面からなる裏面樹脂層を形成した。

【０１２１】また、原紙のフェルト面（表面）側にはコ
ロナ放電処理を行った後、アナターゼ型二酸化チタン１
０質量部及び微量の群青を含有した低密度ポリエチレン
を熱溶融押出し機にて樹脂厚が３０μｍとなるようコー
ティングし、光沢面からなる表面樹脂層を形成した。

【０１２２】（下塗り層の形成） −下塗り用塗布液の調製− （１）アセトアセチル変性ポリビニルアルコール溶液 アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（ケン化度９
５〜９７％、重合度約１０００、商品名：ゴーセファイ
マーＺ−２１０、日本合成化学工業社製）１２．８５部
を、水８７．１５部に加え８０℃以上で攪拌溶解をし
た。 （２）干渉色型真珠光沢顔料分散液 干渉色型真珠光沢顔料（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃２０
１（粒子径５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率５７％
（反射色：金色）、ＭＥＲＣＫ社製）２５質量部と水７
５質量部とを混合した。 （３）エチレンオキサイド系界面活性剤（商品名：エマ
レックス７１０、日本エマルジョン製）の１．６６質量
％メタノール溶液 （４）２−エチレンスルホニル−Ｎ−[２−（２−エチ
レンスルホニル−アセチルアミノ）−エチル]アセトア
ミドの４質量％水溶液

【０１２３】（１）のアセトアセチル変性ポリビニルア
ルコールの１２．８５質量％溶液１００質量部に対し、
水１４質量部、及びメタノール９３質量部を加え、十分
攪拌混合した後、（２）の干渉色型真珠光沢顔料の２５
質量％水分散液を５２質量部加え、十分攪拌混合し、さ
らに（３）の界面活性剤の１．６６質量％溶液を５質量
部、（４）の２−エチレンスルホニル−Ｎ−[２−（２
−エチレンスルホニル−アセチルアミノ）−エチル]ア
セトアミドの４質量％水溶液を６質量部加えた。そし
て、液温度を３０〜４０℃に保ち、９．７質量％の下塗
り層用塗布液を得た。

【０１２４】−下塗り層の形成− 前記支持体の表面の樹脂層をコロナ放電処理した後、上
記下塗り層塗布液を、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ²と
なるような厚さに斜線６５メッシュグラビアロールにて
塗布し、下塗り層を形成した。

【０１２５】（記録層の形成） −記録層用塗布液Ａの調製− ・電子供与性染料前駆体カプセル液の調製 電子供与性染料前駆体として、クリスタルバイオレット
ラクトン３．０質量部を酢酸エチル２０質量部に溶解
し、さらに高沸点溶媒であるアルキルナフタレンを２０
質量部添加し、加熱して均一に混合した。次いでカプセ
ル壁剤として、キシレンジイソシアナート／トリメチロ
ールプロパン付加物２０質量部をこの溶液にさらに添加
し、均一に攪拌して電子供与性染料前駆体溶液を得た。
別途、ゼラチンの６質量％水溶液５４質量部を用意し、
これに上記電子供与性染料前駆体溶液を添加し、ホモジ
ナイザーにて乳化分散した。得られた乳化液に水６８質
量部を加え、均一化した後、攪拌しながら５０℃に昇温
し、３時間カプセル化反応を行わせることにより目的の
電子供与性染料前駆体カプセル液を得た。カプセルの平
均粒子径は１．６μｍであった。

【０１２６】・電子受容性化合物分散液の調製 電子受容性化合物として、ビスフェノールＡ３０質量部
をゼラチンの４質量％水溶液１５０質量部中に加えてボ
ールミルにて２４時間分散することにより、電子受容性
化合物分散液を調整した。分散液中の電子受容性化合物
の平均粒子径は１．２μｍであった。

【０１２７】・塗布液の調製 次いで、上記電子供与性染料前駆体カプセル液及び上記
電子受容性化合物分散液を、電子供与性染料前駆体／電
子受容性化合物の質量比率が１／２となるように混合
し、目的の記録層用塗布液Ａを得た。

【０１２８】−記録層用塗布液Ｂの調製− ・ジアゾニウム塩化合物カプセル液ｂの調製 ジアゾニウム塩化合物として４−（Ｎ−（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノベ
ンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフォスフェート２．
０質量部を、酢酸エチル２０質量部に溶解し、さらに高
沸点溶媒であるアルキルナフタレンを２０質量部添加
し、加熱して均一に混合した。カプセル壁剤として、キ
シレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン付加
物１５質量部をこの溶液にさらに添加し、均一に攪拌し
てジアゾニウム塩化合物溶液を得た。別途、ゼラチンの
６質量％水溶液５４質量部を用意し、これに上記ジアゾ
ニウム塩化合物溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化
分散した。得られた乳化液に水６８質量部を加え均一化
した後、攪拌しながら４０℃に昇温し、３時間カプセル
化反応を行わせることにより目的のジアゾニウム塩化合
物カプセル液ｂを得た。カプセルの平均粒子径は１．１
μｍであった。

【０１２９】−カプラー乳化液ｂの調製− カプラーとして１−（２’−オクチルフェニル）−３−
メチル−５−ピラゾロンを２質量部、１，２，３−トリ
フェニルグアニジン２質量部、１，１−（ｐ−ヒドロキ
フェニル）−２−エチルヘキサン２質量部、４，４’−
（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール４
質量部、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート４質量部、トリクレジルホスフェート０．３質量
部、マレイン酸ジエチル０．１質量部、及びドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウムの７０質量％メタノール溶
液１質量部を酢酸エチル１０質量部に溶解し、この溶液
をゼラチンの８質量％水溶液８０質量部に添加し、ホモ
ジナイザーで１０分間乳化分散した後、酢酸エチルを除
去することにより目的のカプラー乳化液ｂを得た。

【０１３０】・塗布液の調製 次いで、上記のジアゾニウム塩化合物カプセル液ｂ及び
上記のカプラー乳化液ｂを、ジアゾニウム塩化合物／カ
プラーの質量比率が２／３となるように混合し、目的の
記録層用塗布液Ｂを得た。

【０１３１】−記録層用塗布液Ｃの調製− ・ジアゾニウム塩化合物カプセル液ｃの調製 ジアゾニウム塩化合物として２，５−ジブトキシ−４−
トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフォス
フェート３．０質量部を、酢酸エチル２０質量部に溶解
し、さらに高沸点溶媒であるアルキルナフタレンを２０
質量部添加し、加熱して均一に混合した。カプセル壁剤
として、キシレンジイソシアナート／トリメチロールプ
ロパン付加物１５質量部をこの溶液にさらに添加し、均
一に攪拌してジアゾニウム塩化合物溶液を得た。別途、
ゼラチンの６質量％水溶液５４質量部を用意し、これに
上記ジアゾニウム塩化合物溶液を添加し、ホモジナイザ
ーにて乳化分散した。得られた乳化液に水６８質量部を
加え均一化した後、攪拌しながら４０℃に昇温し、３時
間カプセル化反応を行わせることにより目的のジアゾニ
ウム塩化合物カプセル液ｃを得た。カプセルの平均粒子
径は１．０μｍであった。

【０１３２】・カプラー乳化液ｃの調製 カプラーとして２−クロロ−５−（３−（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ペンチル）フェノキシプロピルアミノ）アセ
トアセトアニリドを２質量部、１，２，３−トリフェニ
ルグアニジン２質量部、１，１−（ｐ−ヒドロキフェニ
ル）−２−エチルヘキサン２質量部、４，４’−（ｐ−
フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール４質量
部、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート
４質量部、トリクレジルホスフェート０．３質量部、マ
レイン酸ジエチル０．１質量部、及びドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウムの７０質量％メタノール溶液１質
量部を酢酸エチル１０質量部に溶解し、この溶液をゼラ
チンの８質量％水溶液８０質量部に添加し、ホモジナイ
ザーで１０分間乳化分散した後、酢酸エチルを除去する
ことにより目的のカプラー乳化液ｃを得た。

【０１３３】・塗布液の調製 次いで、上記のジアゾニウム塩化合物カプセル液ｃ及び
上記のカプラー乳化液ｃを、ジアゾニウム塩化合物／カ
プラーの質量比率が４／５となるように混合し、目的の
記録層用塗布液Ｃを得た。

【０１３４】−光透過率調整用塗布液の調製− ・紫外線吸収剤前駆体カプセル液の調製 酢酸エチル３０質量部に、紫外線吸収剤前駆体として
〔２−アリル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４−ｔ−オクチルフェニル〕ベンゼンスルホナ
ートを１０質量部と、２，５−ジ−ｔ−オクチル−ハイ
ドロキノン３質量部と、トリクレジルフォスフェート２
質量部と、α−メチルスチレンダイマー４質量部と、を
溶解した。カプセル壁剤としてキシレンジイソシアナー
ト／トリメチロールプロパン付加物２０質量部をこの溶
液にさらに添加し、均一に攪拌し、紫外線吸収剤前駆体
溶液を得た。別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ルの８質量％水溶液２００質量部を用意し、これに上記
紫外線吸収剤前駆体溶液を添加し、ホモジナイザーにて
乳化分散した。得られた乳化液に水１２０質量部を加え
均一化した後、攪拌しながら４０℃に昇温し、３時間カ
プセル化反応を行わせることにより目的の紫外線吸収剤
前駆体カプセル液を得た。カプセルの平均粒子径は０．
３μｍであった。

【０１３５】・塗布液の調製 上記紫外線吸収剤前駆体カプセル液１００質量部に、
（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルス
ルホン酸ナトリウムの２質量％水溶液１０質量部を添加
し光透過率調整用塗布液を得た。

【０１３６】−中間層用塗布液の調製− ゼラチンの１０質量％水溶液１００質量部に、（４−ノ
ニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸
ナトリウムの２質量％水溶液２質量部を添加し中間層用
塗布液を得た。

【０１３７】−保護層用塗布液の調製− エチレン変性ポリビニルアルコールの５質量％水溶液６
１質量部に、ステアリン酸亜鉛の２０．５質量％分散液
（ハイドリンＦ１１５、中京油脂社製）２．０質量部を
添加し、（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）
ブチルスルホン酸ナトリウムの２質量％水溶液８．４質
量部と、フッ素系離型剤（ＭＥ−３１３、ダイキン社
製）８質量部と、小麦粉澱粉０．５質量部と、を添加し
均一に攪拌し、ポリビニルアルコール液を得た。別途、
カオグロス（白石工業社製）の２０質量％水溶液１２．
５質量部と、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５、ク
ラレ社製）の１０質量％水溶液１．２５質量部と、ドデ
シルスルホン酸ナトリウムの２質量％水溶液０．３９質
量部と、を混合し、ダイノミルにて分散し顔料液を得
た。上記ポリビニルアルコール液８０質量部に、上記顔
料液４．４質量部を添加して保護層用塗布液を得た。

【０１３８】−記録層の形成− 前記下塗り層を形成した印画紙用支持体表面に、前記各
塗布液を用いて、下層から記録層Ａ，中間層、記録層
Ｂ、中間層、記録層Ｃ、光透過率調整層、保護層の順
に、６０ｍ／ｍｉｎの塗布速度で７層同時に連続塗布
し、３０℃、３０％ＲＨの条件及び４０℃、３０％ＲＨ
の条件でそれぞれ乾燥して多色感熱記録材料を作製し
た。なお、固形分塗布量は順に、記録層Ａが６．０ｇ／
ｍ²、中間層が３．０ｇ／ｍ²、記録層Ｂが６．０ｇ／ｍ
²、中間層が３．０ｇ／ｍ²、記録層Ｃが５．０ｇ／
ｍ²、光透過率調整層が３．０ｇ／ｍ²、保護層が１．５
ｇ／ｍ²となるように塗布した。

【０１３９】＜実施例２＞実施例１の下塗り層用塗布液
の調製において、干渉色型真珠光沢顔料（商品名：Ｉｒ
ｉｏｄｉｎ＃２０１（粒度５〜２５μｍ）、二酸化チタ
ン被覆率５７％（反射色：金色）、ＭＥＲＣＫ社製）を
使用する代わりに、干渉色型真珠光沢顔料（商品名：Ｉ
ｒｉｏｄｉｎ＃２０５（粒度１０〜６０μｍ）、二酸化
チタン被覆率４１％（反射色：金色）、ＭＥＲＣＫ社
製）を使用することとした以外は、実施例１と同様にし
て記録材料を作製した。

【０１４０】＜実施例３＞実施例１の下塗り層用塗布液
の調製において、干渉色型真珠光沢顔料（商品名：Ｉｒ
ｉｏｄｉｎ＃２０１（粒度５〜２５μｍ）、二酸化チタ
ン被覆率５７％（反射色：金色）、ＭＥＲＣＫ社製）を
使用する代わりに、干渉色型真珠光沢顔料（商品名：Ｉ
ｒｉｏｄｉｎ＃２２１（粒度５〜２５μｍ）、二酸化チ
タン被覆率６２％（反射色：青色）、ＭＥＲＣＫ社製）
を使用することとした以外は、実施例１と同様にして記
録材料を作製した。

【０１４１】＜実施例４＞実施例１の下塗り層用塗布液
の調製において、干渉色型真珠光沢顔料（商品名：Ｉｒ
ｉｏｄｉｎ＃２０１（粒度５〜２５μｍ）、二酸化チタ
ン被覆率５７％（反射色：金色）、ＭＥＲＣＫ社製）を
使用する代わりに、干渉色型真珠光沢顔料（商品名：Ｉ
ｒｉｏｄｉｎ＃２２５（粒度１０〜６０μｍ）、二酸化
チタン被覆率４８％（反射色：青色）、ＭＥＲＣＫ社
製）を使用することとした以外は、実施例１と同様にし
て記録材料を作製した。

【０１４２】＜実施例５＞ （支持体の調製）ＬＢＫＰからなる木材パルプを、ダブ
ルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス
３００ｍｌまで叩解し、上記パルプの絶乾質量１００質
量部に対し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５質量部、
アニオンポリアクリルアミド１．０質量部、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン０．１質量部、及びカチ
オンポリアクリルアミド０．５質量部を添加し、長網抄
紙機により坪量１５０ｇ／ｍ²の原紙を抄造し、絶乾質
量で１．０ｇ／ｍ²のポリビニルアルコールで表面サイ
ズし、カレンダー処理によって密度１．０に調整した。

【０１４３】上記原紙のワイヤー面（裏面）にコロナ放
電処理を行った後、溶融押出し機にて高密度ポリエチレ
ンを樹脂厚が３５μｍとなるようコーティングし、マッ
ト面からなる裏面樹脂層を形成した。

【０１４４】また、原紙のフェルト面（表面）側にコロ
ナ放電処理を行った後、干渉色型真珠光沢顔料（商品
名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃２０１（粒度５〜２５μｍ）、二
酸化チタン被覆率５７％（反射色：金色）、ＭＥＲＣＫ
社製）５質量部、アナターゼ型酸化チタン１０質量部、
及び微量の群青を含有した低密度ポリエチレンを熱溶融
押出し機にて樹脂厚が３０μｍとなるようコーティング
し、光沢面からなる表面樹脂層を形成した。

【０１４５】（下塗り層の形成） −下塗り用塗布液の調製− （１）アセトアセチル変性ポリビニルアルコール溶液 アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（ケン化度９
５〜９７％、重合度約１０００、商品名：ゴーセファイ
マーＺ−２１０、日本合成化学工業社製）１２．８５質
量部を、水８７．１５質量部に加え、８０℃以上で攪拌
溶解をした。 （２）水膨潤性合成雲母分散液 雲母（アスペクト比：１０００、商品名：ソマシフＭＥ
Ｂ−３、コープケミカル社製、平均粒子径：２．０μ
ｍ）の８質量％水分散液。 （３）エチレンオキサイド系界面活性剤（商品名：エマ
レックス７１０、日本エマルジョン製）の１．６６質量
％メタノール溶液 （４）２−エチレンスルホニル−Ｎ−[２−（２−エチ
レンスルホニル−アセチルアミノ）−エチル]アセトア
ミドの４質量％水溶液

【０１４６】（１）のアセトアセチル変性ポリビニルア
ルコールの１２．８５質量％溶液１００質量部に、水８
質量部、及びメタノール７６質量部を加え十分攪拌混合
した後、（２）の雲母の８質量％分散液を１９．０質量
部を加え、十分攪拌混合し、（３）の界面活性剤の１．
６６質量％溶液３質量部と、（４）の２−エチレンスル
ホニル−Ｎ−[２−（２−エチレンスルホニル−アセチ
ルアミノ）−エチル]アセトアミドの４質量％水溶液
３．０質量部とを加えた。そして、液温度を３０〜４０
℃に保ち、７．０質量％の下塗り層用塗布液を得た。

【０１４７】−下塗り層の形成− 前記支持体の表面の樹脂層をコロナ放電処理した後、上
記下塗り層塗布液を乾燥後塗布量が０．９ｇ／ｍ²とな
るような厚さに斜線１００メッシュグラビアロールにて
塗布した。

【０１４８】（記録層の形成）実施例１における７層か
らなる記録層を同様に前記下塗り層表面に形成して、感
熱記録材料を作製した。

【０１４９】＜実施例６＞ （支持体の調製）ＬＢＫＰからなる木材パルプを、ダブ
ルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス
３００ｍｌまで叩解し、上記パルプの絶乾質量１００質
量部に対し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５質量部、
アニオンポリアクリルアミド１．０質量部、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン０．１質量部、及びカチ
オンポリアクリルアミド０．５質量部を添加し、長網抄
紙機により坪量１５０ｇ／ｍ²の原紙を抄造し、絶乾重
量で１．０ｇ／ｍ²のポリビニルアルコールで表面サイ
ズし、カレンダー処理によって密度１．０に調整した。

【０１５０】上記原紙のワイヤー面（裏面）にコロナ放
電処理を行った後、溶融押出し機にて高密度ポリエチレ
ンを樹脂厚が３５μｍとなるようコーティングし、マッ
ト面からなる裏面樹脂層を形成した。

【０１５１】また、原紙のフェルト面（表面）側にコロ
ナ放電処理を行った後、下記のように電子線硬化性樹脂
層を塗設した。 （電子線硬化性樹脂層の形成） −最外層の形成− ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０質量
部、二酸化チタン１０質量部、及び干渉色型真珠光沢顔
料（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃２０１）５質量部を混合
し、この混合物をペイントコンディショナーで１時間混
合し、最外層用電子線硬化性樹脂組成物を得た。

【０１５２】この組成物を、成形面として使用するクロ
ムメッキを施した金属板の表面に、ワイヤーバーを用い
て、硬化後の塗布量が５ｇ／ｍ²となるように塗布し、
この塗布液層に加速電圧１７５ｋＶ、吸収線量２Ｍｒａ
ｄの条件で電子線を照射し、これを硬化させて最外層を
形成した。

【０１５３】−内側層の形成− ２官能ウレタンアクリレートオリゴマー３６質量部、２
官能アクリレートモノマー２４質量部、二酸化チタン３
０質量部、及び干渉色型真珠光沢顔料（商品名：Ｉｒｉ
ｏｄｉｎ＃２０１）１０質量部を混合し、この混合物を
ペイントコンディショナーで１時間混合し、内側層用電
子線硬化性樹脂組成物を得た。

【０１５４】−電子線硬化性樹脂層の形成− この組成物を、前記原紙のフェルト面にワイヤーバーを
用いて硬化後の塗布量が２５ｇ／ｍ²となるように塗布
し、この塗布液層を前述の金属板表面に形成した最外層
に重ね合わせ、得られた積層体に原紙側から加速電圧１
７５ｋＶ、吸収線量２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、これを硬化、接着させた。次に、金属板表面から上
記工程により得られた樹脂被覆紙を剥離し、支持体を得
た。

【０１５５】（下塗り層の形成） −下塗り用塗布液の調製− （１）アセトアセチル変性ポリビニルアルコール溶液 アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（ケン化度９
５〜９７％、重合度約１０００、商品名：ゴーセファイ
マーＺ−２１０、日本合成化学工業製）１２．８５質量
部を、水８７．１５質量部に加え８０℃以上で攪拌溶解
をした。 （２）水膨潤性合成雲母分散液 雲母（アスペクト比：１０００、商品名：ソマシフＭＥ
Ｂ−３、コープケミカル社製、平均粒子径：２．０μ
ｍ）の８質量％水分散液 （３）エチレンオキサイド系界面活性剤（商品名：エマ
レックス７１０、日本エマルジョン製）の１．６６質量
％メタノール溶液 （４）２−エチレンスルホニル−Ｎ−[２−（２−エチ
レンスルホニル−アセチルアミノ）−エチル]アセトア
ミドの４質量％水溶液

【０１５６】（１）のアセトアセチル変性ポリビニルア
ルコールの１２．８５質量％溶液１００質量部に、水８
質量部、及びメタノール７６質量部を加え十分攪拌混合
した後、（２）の雲母の８質量％分散液を１９．０質量
部加え、十分攪拌混合し、（３）の界面活性剤の１．６
６質量％溶液３質量部、及び（４）の２−エチレンスル
ホニル−Ｎ−[２−（２−エチレンスルホニル−アセチ
ルアミノ）−エチル]アセトアミドの４質量％水溶液
３．０質量部を加えた。そして液温度を３０〜４０℃に
保ち、７．０質量％の下塗り層用塗布液を得た。

【０１５７】−下塗り層の形成− 前記支持体の表面の樹脂層をコロナ放電処理した後、上
記下塗り層塗布液を乾燥後塗布量が０．９ｇ／ｍ²とな
るような厚さに斜線１００メッシュグラビアロールにて
塗布した。

【０１５８】（記録層の形成）実施例１における７層か
らなる記録層を、同様に上記下塗り層表面に形成して、
感熱記録材料を作製した。

【０１５９】＜実施例７＞実施例５において、下塗り層
用塗布液として比較例１の下塗り層用塗布液を用いて下
塗り層を形成した以外は、実施例５と同様にして記録材
料を作製した。

【０１６０】＜実施例８＞実施例６において、下塗り層
用塗布液として比較例１の下塗り層用塗布液を用いて下
塗り層を形成した以外は、実施例６と同様にして記録材
料を作製した。

【０１６１】＜比較例１＞実施例１の下塗り層用塗布液
の調製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ
ールの１２．８５質量％溶液１００質量部に対して、水
１４質量部、メタノール９３質量部、干渉色型真珠光沢
顔料の２５質量％分散液を５２質量部、界面活性剤の
１．６６質量％溶液５質量部、２−エチレンスルホニル
−Ｎ−[２−（２−エチレンスルホニル−アセチルアミ
ノ）−エチル]アセトアミドの４質量％水溶液６質量部
を加える代わりに、前記アセトアセチル変性ポリビニル
アルコール溶液１００部に対し、水４質量部、メタノー
ル２２質量部、前記界面活性剤溶液２質量部、前記２−
エチレンスルホニル−Ｎ−[２−（２−エチレンスルホ
ニル−アセチルアミノ）−エチル]アセトアミド水溶液
６質量部を加えることとした以外は、実施例１と同様に
して記録材料を作製した。

【０１６２】＜評価＞実施例１〜８、及び比較例１で作
製した多色感熱記録材料について、以下の評価を行っ
た。 （白さ評価）実施例１〜８、及び比較例１の記録材料に
対して、発光中心波長３６５ｎｍの紫外線ランプ下に１
５秒間さらし定着した後、白さを目視評価した。評価の
基準は、比較サンプル（Ｔｈｅｒｍｏ−Ａｕｔｏｃｈｒ
ｏｍｅ Ｐａｐｅｒ ＲＡ５−Ｇ１００、富士写真フィ
ルム社製）を発光中心波長３６５ｎｍの紫外線ランプ下
に１５秒間さらし定着した後の白さと比較して、同等レ
ベルを○とし、劣るレベルをよい方から△、×とし、各
記録材料の白さを評価した。評価結果を表２に示す。

【０１６３】（輝き感評価）実施例１〜８、及び比較例
１の記録材料に対して、下記表１に示される条件を最高
出力とし、順次出力を下げ、各出力ごとに記録される種
々の画像をデジタルカラープリンター（商品名ＮＣ３７
０Ｄ、富士写真フィルム社製）を使用して印画し、輝き
感について目視評価した。評価の基準は、比較印画サン
プル（Ｔｈｅｒｍｏ−Ａｕｔｏｃｈｒｏｍｅ Ｐａｐｅ
ｒ ＲＡ５−Ｇ１００、富士写真フィルム社製）に比
べ、高い輝き感のあるレベルを◎とし、輝き感のあるレ
ベルを○とし、同等レベルを△とし、劣るレベルを×と
した。各記録材料の輝き感の評価結果を表２に示す。

【０１６４】

【表１】

【０１６５】（画質評価）実施例１〜８、及び比較例１
の記録材料に対して、上記表１に示される条件を最高出
力とし、順次出力を下げ、各出力ごとに記録される種々
の画像をデジタルカラープリンター（商品名ＮＣ３７０
Ｄ、富士写真フィルム社製）を使用して印画し、特に細
線部に着目して画質を目視評価した。評価基準は、比較
印画サンプル（Ｔｈｅｒｍｏ−Ａｕｔｏｃｈｒｏｍｅ
Ｐａｐｅｒ ＲＡ５−Ｇ１００、富士写真フィルム社
製）の細線部に比べ、より鮮明で、かつ奥行き感のある
レベルを○とし、同等レベルを△とし、劣るレベルを×
とした。各記録材料の画質評価結果を表２に示す。

【０１６６】（地肌耐光性評価）実施例１〜８、及び比
較例１の記録材料に対して、発光中心波長３６５ｎｍの
紫外線ランプ下に１５秒間さらし定着した後、ＷＥＡＴ
ＨＥＲＯＭＥＴＥＲ ＣＩ ６５（Ａｔｌａｓ Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ Ｄｅｖｉｃｅｓ ｃｏ．製）により、０．
９Ｗ／ｍ²で１２０時間照射処理した。照射処理前後の
サンプルをＸ−ｒｉｔｅ反射濃度計（イエロー成分）で
測定し、その差（ΔＤｍｉｎ）を求め、評価した。各記
録材料の地肌耐光性評価結果を表２に示す。

【０１６７】（画像耐光性評価）実施例１〜８、及び比
較例１の記録材料を用いて、デジタルカラープリンター
（商品名：ＮＣ３７０Ｄ、富士写真フィルム社製）を使
用してシアンベタ画像を印画したサンプルを、ＷＥＡＴ
ＨＥＲＯＭＥＴＥＲ ＣＩ ６５（ＡｔｌａｓＥｌｅｃ
ｔｒｉｃ Ｄｅｖｉｃｅｓ ｃｏ．製）により、０．９
Ｗ／ｍ²で９６時間照射処理した。照射処理前後のサン
プルをＸ−ｒｉｔｅ反射濃度計（シアン成分）で測定
し、画像部の残存率（％）＝〔（照射処理後の反射濃
度）／（照射処理前の反射濃度）〕×１００により、画
像部の色素の残存率を求め、評価した。各記録材料の画
像耐光性評価結果を表２に示す。

【０１６８】

【表２】

【０１６９】表２の結果から、実施例１〜８の記録材料
は、比較例に比べ、見た目の白さが損なわれずに輝き
感、奥行き感が得られることによりインパクトが生じ、
くっきり感、鮮鋭度の高い画像が得られた。また実施例
１〜６の記録材料は、同時に耐光性も良好であった。

【０１７０】

【発明の効果】本発明によれば、見た目の白さが損なわ
れずにくっきり感、鮮鋭度の高いインパクトのある画像
が得られ、かつ耐光性に優れた高画質記録材料を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA11 DD01 DD05 DD15 DD32 DD43 DD48 DD57 DD58 EE03 FF01 FF07 FF15 2H085 AA07 AA11 DD01 DD05 DD15 DD32 DD43 DD48 EE03 EE05 FE01 FE09 2H111 HA23 HA24 HA35

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体表面に、熱、及び／または、圧力
   の供与によって発色可能な少なくとも一層以上の記録層
   を有する記録材料であって、 前記支持体として表面に樹脂層を有する樹脂被覆紙を用
   い、該樹脂被覆紙の前記記録層側の樹脂層に干渉色型真
   珠光沢顔料を含むことを特徴とする記録材料。
2. 【請求項２】 前記樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含
   むことを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
3. 【請求項３】 前記樹脂層が、電子線照射により硬化し
   得る不飽和有機物の電子線硬化物を含むことを特徴とす
   る請求項１に記載の記録材料。
4. 【請求項４】 前記樹脂層が、ポリオレフィン樹脂から
   なる層と電子線照射に硬化し得る不飽和有機物の電子線
   硬化物からなる層とから構成される積層体であることを
   特徴とする請求項１に記載の記録材料。
5. 【請求項５】 前記支持体と前記記録層との間に、層状
   無機化合物とバインダーと硬膜剤とを含む層を設けるこ
   とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の記録材
   料。
6. 【請求項６】 支持体表面に、熱、及び／または、圧力
   の供与によって発色可能な少なくとも一層以上の記録層
   を有する記録材料であって、 前記支持体と前記記録層との間に、干渉色型真珠光沢顔
   料とバインダーと硬膜剤とを含む層を設けることを特徴
   とする記録材料。
7. 【請求項７】 前記バインダーが、アセトアセチル変性
   ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項５
   または６のいずれかに記載の記録材料。
8. 【請求項８】 前記硬膜剤が、ハメットσ_p値が正であ
   る置換基に隣接するビニル基を単一分子内に二つ以上有
   する化合物であることを特徴とする請求項５〜７のいず
   れかに記載の記録材料。
9. 【請求項９】 前記干渉色型真珠光沢顔料が、表面が二
   酸化チタン微粒子により被覆された平板状の雲母である
   ことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の記録
   材料。
10. 【請求項１０】 前記干渉色型真珠光沢顔料の主な粒子
    径が、５〜３０μｍの範囲であることを特徴とする請求
    項９に記載の記録材料。
11. 【請求項１１】 前記干渉色型真珠光沢顔料が、平板状
    の雲母の表面に、反射色が金色となる厚みに二酸化チタ
    ン微粒子が被覆されてなることを特徴とする請求項９ま
    たは１０のいずれかに記載の記録材料。
12. 【請求項１２】 前記干渉色型真珠光沢顔料が、平板状
    の雲母の表面に、反射色が青色となる厚みに二酸化チタ
    ン微粒子が被覆されてなることを特徴とする請求項９ま
    たは１０のいずれかに記載の記録材料。
13. 【請求項１３】 前記記録層が、イエロー、マゼンタ、
    またはシアンに発色する複数の層からなることを特徴と
    する請求項１〜１２のいずれかに記載の記録材料。