JP2003338375A

JP2003338375A - 有機ｅｌ素子

Info

Publication number: JP2003338375A
Application number: JP2003069137A
Authority: JP
Inventors: Akira Ebisawa; 晃海老沢; Masahiro Shinkai; 正博新海
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 2002-03-14
Filing date: 2003-03-14
Publication date: 2003-11-28
Anticipated expiration: 2023-03-14
Also published as: JP4256182B2

Abstract

(57)【要約】【課題】固体量子効率が高く安定な構造である9,10-
置換アントラセン構造を有するビニルポリマーを得、高
効率、長寿命の分子分散型有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】式（１）で表される構造から誘導される
基をもつビニルモノマーから得られたビニルポリマーを
含有する有機層を有する有機ＥＬ素子。【化２７】［式（１）において、ｎ₁は１〜３の整数である。Ｘ₁、
Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄は、それぞれ置換基を有し、ｋ₁およ
びｋ₄は０〜５の整数であり、ｋ₂およびｋ₃は０〜４の
整数である。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高分子を用いた有機
ＥＬ素子に関し、特にビニルポリマーを用いた分子分散
型高分子有機ＥＬ素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】真空蒸着法を用いた低分子化合物を用い
た積層型有機ＥＬ素子（例えば、非特許文献１参照）
は、近年、実用化レベルのデバイスが次々に作成され、
現在実用化されつつある。低分子材料は数多くの構造が
提案されているが、固体量子収率の高い9,10-ジフェニ
ルアントラセン誘導体を発光層のホスト材料として用い
ることで、高効率な青色発光素子が実現できることが提
案され注目を浴びている（例えば、特許文献１参照）。

【０００３】一方で、高分子化合物を用いた有機ＥＬ素
子の開発も盛んに行われている。高分子材料を用いるこ
とにより、蒸着法で用いられる低分子材料で問題となる
熱安定性の向上、塗布により作成できることによるプロ
セスの簡略化が期待できる。高分子有機ＥＬ素子は共役
高分子を用いたπ共役型と非共役高分子中に色素を分散
した分子分散型に大別することができる。

【０００４】π共役型は、その開示（例えば、特許文献
２参照）以来、高分子材料化合物を塗布することにより
作成する高分子有機ＥＬ素子の開発も盛んとなり、ポリ
エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸
（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等の優れたホール注入性高分子
との積層により、蒸着法による素子と遜色無い特性を有
するようになった。

【０００５】しかしながら、π共役高分子化合物を用い
ると、π共役系の広がりにより色純度の良い青色発光材
料を作ることが困難であり、現在、色純度、寿命の両面
で実用領域の特性を示す材料は得られていない。

【０００６】分子分散型は、上記のπ共役型よりも早く
発表されており（例えば、非特許文献２参照）、蒸着型
で用いられるドーパントをホスト高分子に混ぜること
で、色純度の良い青色も容易に得ることができる。しか
しながら、低分子蒸着型、π共役型に対し、特性面、特
に寿命の面で大きな遅れをとっていた。

【０００７】この原因として、高分子合成が難しく、数
少ない化合物しか評価されていないことが挙げられる。
これまで分子分散型として用いられた高分子は、ポリビ
ニルカルバゾール（ＰＶＫ）以外には、数件が報告され
ているのみである（例えば、非特許文献３、４参照）。
また、アントラセン構造をもつビニルポリマーも報告さ
れているが、著しく低い特性しか報告されていない（例
えば、非特許文献５参照）。ここに示されるビニルポリ
マーはアントラセンの９位または１０位が置換された構
造の９−（４−ビニルフェニル）アントラセンから得ら
れたホモポリマー、または９−（４−ビニルフェニル）
アントラセンとＮ−ビニルカルバゾールとから得られた
コポリマーである。

【０００８】

【特許文献１】特開平８−１２６００号公報

【特許文献２】特開平１０−９２５７６号公報

【非特許文献１】アプライドフィジックスレターズ
(Appl.Phys.Lett.),51,P913(1987)

【非特許文献２】ポリマー(Polymer),２４巻(Vol.24),7
48-754,1983

【非特許文献３】キド等(Kido et al.),ポリマープレ
プリンツ,ジャパン(Polymer Preprints,Japan),45,No.
3,446(1996)

【非特許文献４】キド等(Kido et al.),ケミストリー
レターズ(Chem.Lett.),161(1996)

【非特許文献５】キド等(Kido et al.),ポリマープレ
プリンツ,ジャパン(Polymer Preprints,Japan),50,No.
4,661(2001)

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、固体
量子効率が高く安定な構造である9,10位-置換アントラ
セン構造を有するビニルポリマーを得、高効率、長寿命
の分子分散型有機ＥＬ素子を提供することである。さら
には、溶解性に優れたビニルポリマーを得、塗布時のハ
ンドリングが容易になる有機ＥＬ素子を提供することで
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記本発明
によって達成される。（１）式（１）で表される構造から誘導される基をも
つビニルモノマーから得られたビニルポリマーを含有す
る有機層を有する有機ＥＬ素子。

【００１１】

【化６】

【００１２】［式（１）において、ｎ₁は１〜３の整数
である。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄は、それぞれ置換基を
表し、ｋ₁およびｋ₄は０〜５の整数であり、ｋ₂および
ｋ₃は０〜４の整数である。］（２）式（１）において、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄の
うち少なくとも１つが総炭素数３〜２０のアルキル基を
有する置換基であり、かつ総炭素数３〜２０のアルキル
基を有する置換基が少なくとも１つ存在する上記（１）
の有機ＥＬ素子。（３）前記ビニルモノマーが式（２）で表される上記
（１）または（２）の有機ＥＬ素子。

【００１３】

【化７】

【００１４】［式（２）において、ｎ₁は１〜３の整数
であり、ｎ₂は０または１である。Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、
Ｘ₁₄およびＸ₁₅は、それぞれアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、水酸基またはアミノ基を表す。ｋ₁₁
は０〜５の整数であり、ｋ₁₂、ｋ₁₃、ｋ₁₄およびｋ
₁₅は、それぞれ０〜４の整数である。］（４）式（２）において、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₁₄お
よびＸ₁₅のうち少なくとも１つが総炭素数３〜２０のア
ルキル基を有する置換基であり、かつ総炭素数の３〜２
０のアルキル基を有する置換基が少なくとも１つ存在す
る上記（３）の有機ＥＬ素子。（５）前記ビニルポリマーが、前記ビニルモノマー
と、これとは異なるビニルモノマーとから得られたコポ
リマーである上記（１）〜（４）のいずれかの有機ＥＬ
素子。（６）前記ビニルモノマーが、式（Ｒ−１）または式
（Ｒ−２）に示される反応スキームに従って合成された
ものである上記（３）〜（５）のいずれかの有機ＥＬ素
子。

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】［式（Ｒ−１）および式（Ｒ−２）におい
て、ｎ₁は１〜３の整数であり、ｎ₂は０または１であ
る。Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₁₄およびＸ₁₅は、それぞれア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基または
アミノ基を表す。ｋ₁₁は０〜５の整数であり、ｋ₁₂、ｋ
₁₃、ｋ₁₄およびｋ₁₅は、それぞれ０〜４の整数であ
る。］（７）前記ビニルモノマーが式（３）で表される上記
（３）〜（６）のいずれかの有機ＥＬ素子。

【００１８】

【化１０】

【００１９】［式（３）において、ｎ₁は１〜３の整数
であり、ｎ₂は０または１である。Ｘ₂₁〜Ｘ₃₃は、それ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリー
ル基を表す。］（８）式（３）において、Ｘ₂₁〜Ｘ₃₃のうち少なくと
も１つが総炭素数３〜２０のアルキル基を有する置換基
であり、かつ総炭素数の３〜２０のアルキル基を有する
置換基が少なくとも１つ存在する上記（７）の有機ＥＬ
素子。（９）前記ビニルモノマーから得られたビニルポリマ
ーを含有する有機層が発光層である上記（１）〜（８）
のいずれかの有機ＥＬ素子。（１０）前記発光層が、さらに、ドーパントを含有
し、青色発光する上記（９）の有機ＥＬ素子。

【００２０】

【作用】本発明で用いたビニルモノマーは、式（１）で
表される構造から誘導される基をもつビニルモノマーで
あり、重合するための官能基であるビニル基と高い蛍光
量子効率をもち、かつバイポーラー特性をもつ９，１０
位−置換アントラセン構造を組み合わせたものである。

【００２１】したがって、このようなビニルモノマーを
重合して得られたビニルポリマーを用い、これに色素を
分散させた有機層を発光層とすることにより、高効率で
長寿命の有機ＥＬ素子が得られる。

【００２２】特に、青色発光するドーパントと組み合わ
せることにより、色純度の良い青色発光を得ることが可
能である。

【００２３】また、このようなビニルモノマーは、鈴木
カップリング法を用いることによりビニル基に影響を与
えることなく合成が可能であり、容易に種々のモノマー
を合成することができる。

【００２４】また、本発明のビニルポリマーは基本的に
バイポーラー特性をもつが、微調整のためにホール輸送
性や電子輸送性をもつモノマーと共重合してもよい。こ
のような微調整が可能になることから、ホールと電子の
注入バランスを１：１に限りなく近づけることが可能に
なるため、素子特性の向上や長寿命化が可能となる。

【００２５】また、ビニルモノマーの置換基に総炭素数
３〜２０のアルキル基を導入すると、これから得られる
ビニルポリマーの溶解性が向上し、塗布時のハンドリン
グ性が良好になるとともに、乾燥が容易になる利点があ
る。

【００２６】なお、前述のように、Polymer Preprints,
Japan, 50, No.4, 661(2001)には、アントラセンの９
位、１０位のいずれか一方に、４−ビニルフェニル基を
導入したビニルモノマーが記載されており、このビニル
モノマーから得られたホモポリマー、およびこのビニル
モノマーとＮ−ビニルカルバゾールとから得られたコポ
リマーが示されていて、このコポリマーのモノマー組成
比を所定範囲に規制したとき、青色発光が得られること
が示されている。しかし、上記文献に記載のアントラセ
ン構造は９位、１０位のいずれか一方に、置換基を導入
したものであり、本発明の構造とは異なるものである。
また、上記文献における素子特性は低いものであるが、
これは、アントラセン構造の９位および１０位が活性点
であるため、ここが置換されていないと著しく不安定に
なるためであると考えられる。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、ホール注入電極（陽極）と、
電子注入電極（陰極）と、これらの電極間に式（１）で
表される構造から誘導される基をもつビニルモノマーか
ら得られたビニルポリマーを含む有機層を有する。

【００２８】式（１）について説明する。

【００２９】

【化１１】

【００３０】式（１）において、ｎ₁は１〜３の整数で
ある。Ｘ₁〜Ｘ₄は、それぞれ置換基を表す。ｋ₁および
ｋ₄は、それぞれ０〜５の整数であり、ｋ₂およびｋ
₃は、それぞれ０〜４の整数である。

【００３１】ｎ₁は１〜３の整数であるが、好ましくは
１または２である。

【００３２】Ｘ₁〜Ｘ₄で表される置換基は、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複
素環基、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、アミノ基等
の中から選ばれるが、通常は、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基が好ましく、特に、アルキル基、アリー
ル基が好ましい。

【００３３】Ｘ₁〜Ｘ₄で表されるアルキル基としては、
直鎖状であっても分岐を有するものであってもよく、無
置換のものが好ましいが、置換基を有していてもよく、
総炭素数は１〜２０が好ましい。例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル等が挙げられる。

【００３４】Ｘ₁〜Ｘ₄で表されるアルキル基は、このモ
ノマーから得られるポリマーの塗布溶媒に対する溶解性
が向上し、塗布の際のハンドリング性が良好になるとと
もに乾燥が容易になるという効果を得る上では、総炭素
数３〜２０であることが好ましい。

【００３５】Ｘ₁〜Ｘ₄で表されるアルコキシ基として
は、アルキル部分が上記のＸ₁〜Ｘ₄で表されるアルキル
基と同様のものが好ましく、例えば、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブト
キシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−エチルヘキシ
ルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデ
シルオキシ、ヘキサデシルオキシ等が挙げられる。

【００３６】前記のアルキル基のところで述べた溶解性
の向上等の観点からは、アルコキシ基のアルキル部分の
総炭素数は３〜２０が好ましい。

【００３７】Ｘ₁〜Ｘ₄で表されるアリール基としては、
無置換であっても、置換基を有していてもよく、総炭素
数は６〜４０が好ましく、例えば、フェニル、（ｏ−，
ｍ−，ｐ−）トリル、ビフェニリル等が挙げられる。ま
た、前記の溶解性の向上等の観点からは、置換基に総炭
素数３〜２０のアルキル基を導入することも好ましい。

【００３８】Ｘ₁〜Ｘ₄で表されるアリールオキシ基とし
ては、アリール部分が上記のＸ₁〜Ｘ₄で表されるアリー
ル基と同様のものが好ましく、例えば、フェノキシ、
（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリルオキシ等が挙げられる。ま
た、前記の溶解性の向上等の観点からは、置換基に総炭
素数３〜２０のアルキル基を導入することも好ましい。

【００３９】Ｘ₁〜Ｘ₄で表される複素環基としては、５
員または６員の複素環基が挙げられ、縮合環を有してい
てもよく、また置換基を有していてもよく、芳香族性を
有するものであっても、有しないものであってもよい。
例えば、ピロリル、ピリジル、キノリル、チエニル、フ
リル等が挙げられる。また、前記の溶解性の向上等の観
点からは、置換基に総炭素数３〜２０のアルキル基を導
入することも好ましい。

【００４０】Ｘ₁〜Ｘ₄で表されるハロゲン原子として
は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。

【００４１】Ｘ₁〜Ｘ₄で表されるアミノ基としては、無
置換であっても置換基を有していてもよく、置換基とし
ては上記のアルキル基やアリール基を有するものであっ
てもよく、総炭素数０〜２０のものが好ましい。例え
ば、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、フェニルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ等が挙げられ
る。また、前記の溶解性の向上等の観点からは、アミノ
基中のアルキル基、あるいはアリール基等の置換基に導
入するアルキル基の総炭素数は３〜２０であることが好
ましい。

【００４２】前記の溶解性の向上等の観点では、Ｘ₁〜
Ｘ₄で表される置換基のうちの少なくとも１つに、総炭
素数３〜２０のアルキル基を導入することが好ましく、
さらにはＸ₁〜Ｘ₄で表される置換基のうちの少なくとも
１つを、総炭素数３〜２０のアルキル基あるいはアルコ
キシ基とするのが一般的である。

【００４３】式（１）中のｋ₁〜ｋ₄は、それぞれ、０、
１または２が好ましく、特に０または１が好ましい。

【００４４】なお、ｋ₁〜ｋ₄のそれぞれが０であると
は、各ベンゼン環において、置換されうる位置にすべて
水素原子が結合している無置換のものをいい、以下の同
様の表示においても同様の意味を表す。そして、前記の
溶解性の向上等を図る上では、総炭素数３〜２０のアル
キル基を有する置換基を少なくとも１つビニルモノマー
中に存在させることが好ましい。

【００４５】式（１）で表される構造から誘導される基
をもつビニルモノマーのなかでも、式（２）で表される
ものが好ましい。

【００４６】

【化１２】

【００４７】式（２）において、ｎ₁は１〜３の整数で
あり、ｎ₂は０または１である。Ｘ₁₁〜Ｘ₁₅は、それぞ
れアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基ま
たはアミノ基を表す。ｋ₁₁は０〜５の整数であり、ｋ₁₂
〜ｋ₁₅は、それぞれ０〜４の整数である。

【００４８】ｎ₁は１〜３の整数であるが、好ましくは
１または２である。ｎ₂は０または１であり、好ましく
は０である。

【００４９】Ｘ₁₁〜Ｘ₁₅で表されるアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、ハ
ロゲン原子、アミノ基は、式（１）中のＸ₁〜Ｘ₄で表さ
れるものと同様であり、好ましいものも同様である。ま
た、前記の溶解性の向上等を図る上で、総炭素数３〜２
０のアルキル基とすることや、このようなアルキル基を
置換基に導入することに関しても同様である。特に、前
記の溶解性の向上等を図る上では、Ｘ₁₁〜Ｘ₁₃を、さら
にはＸ₁₁を、総炭素数３〜２０のアルキル基あるいはア
ルコキシ基とするのが一般的である。

【００５０】Ｘ₁₁〜Ｘ₁₅としては、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基が好ましく、特にアルキル基、アリ
ール基が好ましい。

【００５１】ｋ₁₁は０、１または２が好ましく、ｋ₁₂、
ｋ₁₃は０または１が好ましく、さらにはｋ₁₂＋ｋ₁₃が０
または１が好ましく、ｋ₁₄、ｋ₁₅は０が好ましい。

【００５２】式（２）で表されるビニルモノマーのなか
でも式（３）で表されるものが好ましい。

【００５３】

【化１３】

【００５４】式（３）において、ｎ₁は１〜３の整数で
あり、ｎ₂は０または１である。

【００５５】Ｘ₂₁〜Ｘ₂₃は、それぞれアルキル基、アル
コキシ基またはアリール基を表す。

【００５６】ｎ₁は１〜３の整数であるが、好ましくは
１または２である。ｎ₂は０または１であるが、好まし
くは０である。

【００５７】Ｘ₂₁〜Ｘ₃₃で表されるアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基は、式（１）中のＸ₁〜Ｘ₄で表され
るものと同様であり、好ましいものも同様である。ま
た、前記の溶解性の向上等を図る上で、総炭素数３〜２
０のアルキル基とすることや、このようなアルキル基を
置換基に導入することに関しても同様である。特に、前
記の溶解性の向上等を図る上では、Ｘ₂₃、Ｘ₂₇またはＸ
₃₂を、さらにはＸ₂₃を、総炭素数３〜２０のアルキル基
あるいはアルコキシ基とするのが一般的である。

【００５８】Ｘ₂₁〜Ｘ₃₃としては、水素原子、アルキル
基、アリール基が好ましい。

【００５９】このようなビニルモノマーの具体例を以下
に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】このようなビニルモノマーは、所定のビニ
ルフェニル系ボロン酸と所定の９−フェニルアントラセ
ン系臭化物、あるいは、所定のビニルフェニル系臭化物
と所定の９−フェニル−アントラセン系ボロン酸とを用
い、鈴木カップリング反応により合成することができ
る。

【００６６】この合成スキームを式（２）で表されるビ
ニルモノマーを得る場合について示すと、次の式（Ｒ−
１）、（Ｒ−２）のようになる。

【００６７】

【化１９】

【００６８】

【化２０】

【００６９】式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）において、
ｎ₁、ｎ₂、Ｘ₁₁〜Ｘ₁₅、ｋ₁₁〜ｋ₁₅は、式（２）中のも
のと同義である。

【００７０】本発明のビニルポリマーは、上記のビニル
モノマーから得られたものであり、ホモポリマーであっ
てもコポリマーであってもよい。コポリマーは、上記の
ビニルモノマーのなかで異なるもの同士を重合して得ら
れたものであっても、上記とは異なるビニルモノマーを
重合して得られたものであってもよい。なお、前記の溶
解性向上等の目的からは、総炭素数３〜２０のアルキル
基を導入したビニルモノマーの割合をモノマー全体に対
し、２０％(モル）以上とすることが好ましい。

【００７１】上記とは異なるビニルモノマーとしては、
目的等に応じて選択すればよいが、例えば電子輸送性を
上げるときは、次のような４−ビニルピリジン、２−ビ
ニルピリジン、１−ビニルイミダゾールなどを用いるこ
とができる。

【００７２】

【化２１】

【００７３】また、ホール輸送性を上げるときは、次の
ようなＮ−ビニルカルバゾール、（４−ビニルフェニ
ル）−ジフェニルアミンなどを用いることができる。

【００７４】

【化２２】

【００７５】このようなホール輸送性や電子輸送性をも
つモノマーの割合に特に限定はないが、通常、モノマー
全体の１〜３０％（モル）程度で、好ましくは１〜２０
％（モル）程度である。このような割合とするのは、高
い蛍光量子収率など、本発明のビニルモノマーのもつ優
れた特性をいかすことができ、かつ本発明のビニルモノ
マー自体がバイポーラー特性を持っているため、３０％
（モル）以下の量で、電荷の注入バランスを最適な状態
にできるためである。

【００７６】本発明のビニルポリマーの分子量は、重量
平均分子量が１万〜１０万程度である。

【００７７】本発明のビニルポリマーは、本発明のビニ
ルモノマーと、必要に応じて他種のビニルモノマーとを
用い、ラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合
法等の公知の重合法により容易に合成することができ
る。

【００７８】本発明のビニルポリマーは、塗布により有
機層を形成するタイプの素子に用いることができ、いわ
ゆる分子分散型の素子の発光層のホスト材料として好適
に用いることができる。特に、青色発光する発光層に用
いることが好ましい。この場合、併せて用いる青色発光
用のドーパントしては、テトラフェニルブタジエンおよ
びその誘導体、スチリルアミン誘導体、フルオランテン
誘導体等があり、テトラフェニルブタジエン等が好まし
く用いられる。ドーパントの割合は、ビニルポリマー中
の本発明のモノマーユニットに対して１〜１５％（質量
百分率）程度であることが好ましい。

【００７９】このほか、本発明のビニルポリマーは、電
子輸送層においても有効に用いることができる。

【００８０】以下、本発明のビニルポリマーを青色発光
層に用いる場合を中心にして述べる。

【００８１】本発明において、前記のビニルポリマーや
青色発光用ドーパント以外の有機層を形成するための有
機材料としては、一般に有機ＥＬ素子に用いられている
ような発光材料、電荷輸送材料（電子輸送性材料とホー
ル輸送性材料の総称である。）などを用いることができ
る。また、これら電子注入および／または輸送層、ホー
ル注入および／または輸送層に代えて、無機材料による
高抵抗の電子注入および／または輸送層や、ホール注入
および／または輸送層を有していてもよい。

【００８２】高分子化合物として、具体的には、主に、
発光材料、ホール輸送性材料として用いられるものであ
るが、ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレン
サルフォネート（PEDOT/PSS)、ポリビニルカルバゾール
（ＰＶＫ）、ポリアニリン／ポリスチレンサルフォネー
ト（Ｐａｎｉ／ＰＳＳ）、下記式（Ｐ−１）のポリパラ
フェニレンビニレン誘導体（ＰＰＶ誘導体）、および下
記式（Ｐ−２）のポリアリールフルオレン誘導体のいず
れか、またはこれらの混合物を挙げることができる。こ
れらの重合体（ポリマー）の分子量は、重量平均分子量
Ｍｗで５０００以上、通常５０００〜３００万程度であ
る。

【００８３】

【化２３】

【００８４】（Ｒは２−エチルヘキシルオキシ基であ
り、Ｒ’はメトキシ基であり、ｎ₁₀は重合度を表し、Ｍ
ｗは５０，０００である。）

【００８５】

【化２４】

【００８６】（Ｒ₁₀およびＲ₁₀’は各々アルキル基であ
り、Ａｒは置換基を有していてもよい芳香環基または複
素環基であり、ｎ₂₀は重合度を表し、Ｍｗは５，０００
〜３００万である。）

【００８７】本発明に使用することのできる電荷輸送性
材料としては、種々の電子輸送性材料、ホール輸送性材
料を用いることができ、特に限定されるものではない。

【００８８】ホール輸送性材料としては、ピラゾリン誘
導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリ
フェニルジアミン誘導体等を挙げることができる。

【００８９】電子輸送性材料としては、オキサジアゾー
ル誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベ
ンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその
誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシア
ノアンスラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレン
およびその誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよび
その誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキ
ノリンおよびその誘導体、フェナントロリンおよびその
誘導体、およびこれらの化合物を配位子とした金属錯体
等を挙げることができる。

【００９０】具体的には、特開昭６３−７０２５７号公
報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３
５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９
９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２
１８４号公報に記載されているものなどを挙げることが
できる。

【００９１】なお、塗布法により薄膜化した場合には、
溶媒を除去するため、減圧下あるいは不活性雰囲気下、
３０〜２００℃、好ましくは６０〜１００℃の温度で加
熱乾燥することが望ましい。

【００９２】有機の発光層、ホール注入輸送層の厚さお
よび電子注入輸送層の厚さは、特に制限されるものでは
なく、形成方法によっても異なるが、通常５〜５００nm
程度、特に１０〜３００nmとすることが好ましい。ホー
ルの注入層と輸送層とを設ける場合は、注入層は０．１
nm以上、輸送層は１nm以上とするのが好ましい。このと
きの注入層、輸送層の厚さの上限は、通常、注入層で５
０nm程度、輸送層で５００nm程度である。

【００９３】本発明の塗布による有機層形成に用いられ
る溶媒としては、有機材料が溶解し、塗布に際して障害
が生じないものであれば特に限定されるものではない。
具体的には、アルコール系、炭化水素系、ケトン系、エ
ーテル系等一般に用いられているものを使用することが
できる。なかでも、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドンなどが好ましい。高分子材料は、その構
造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に０．１％
（質量百分率）以上溶解させることができる。

【００９４】陰極（電子注入電極）は、無機電子注入層
としてＬｉＦやＣｓＩ等の電子注入層とを組み合わせて
用いる場合は、低仕事関数で電子注入性を有している必
要がないため、その材料として、特に限定される必要は
なく、通常の金属を用いることができる。なかでも、導
電率や扱い易さの点で、Ａｌ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｔｉ，Ｃ
ｕ，Ａｕ，Ｍｏ，Ｗ，Ｐｔ，ＰｄおよびＮｉ、特にＡ
ｌ，Ａｇから選択される１種または２種以上の金属元素
が好ましい。これら陰極の厚さは、電子を高抵抗の無機
電子注入輸送層に与えることのできる一定以上の厚さと
すれば良く、５０nm以上、好ましくは１００nm以上とす
ればよい。また、その上限値には特に制限はないが、通
常、厚さは５０〜５００nm程度とすればよい。

【００９５】また、陰極（電子注入電極）として必要に
応じて下記のものを用いてもよい。例えば、Ｋ、Ｃｓ、
Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓ
ｎ、Ｚｎ、Ｚｒ等の金属元素単体、または安定性を向上
させるためにそれらを含む２成分、３成分の合金系、例
えばＡｇ・Ｍｇ合金（Ａｇ量０．１〜５０％（原子
比））、Ａｌ・Ｌｉ合金（Ｌｉ量０．０１〜１４％（原
子比））、Ｉｎ・Ｍｇ合金（Ｍｇ：５０〜８０％（原子
比））、Ａｌ・Ｃａ合金（Ｃａ量０．０１〜２０％（原
子比））等が挙げられる。陰極（電子注入電極）の厚さ
は、電子注入を十分行える一定以上の厚さとすれば良
く、０．１nm以上、好ましくは０．５nm以上、特に１nm
以上とすればよい。また、その上限値には特に制限はな
いが、通常、厚さは１〜５００nm程度とすればよい。陰
極（電子注入電極）の上には、さらに補助電極（保護電
極）を設けてもよい。

【００９６】補助電極の厚さは、電子注入効率を確保
し、水分や酸素あるいは有機溶媒の進入を防止するた
め、一定以上の厚さとすればよく、好ましくは５０nm以
上、さらには１００nm以上、特に１００〜５００nmの範
囲が好ましい。補助電極層が薄すぎると、その効果が得
られず、また、補助電極層の段差被覆性が低くなってし
まい、端子電極との接続が十分ではなくなる。一方、補
助電極層が厚すぎると、補助電極層の応力が大きくなる
ため、ダークスポットの成長速度が速くなってしまう等
といった弊害が生じてくる。補助電極は、組み合わせる
電子注入電極の材料により最適な材料を選択して用いれ
ばよい。例えば、電子注入効率を確保することを重視す
るのであればＡｌ等の低抵抗の金属を用いればよく、封
止性を重視する場合には、ＴｉＮ等の金属化合物を用い
てもよい。

【００９７】陰極（電子注入電極）と補助電極とを併せ
た全体の厚さとしては、特に制限はないが、通常５０〜
５００nm程度とすればよい。なお、陰極（電子注入電
極）および補助電極の組合せは、電子注入層および陰極
の組合せと同義に用いられることもある。

【００９８】陽極（ホール注入電極）の材料は、無機ホ
ール注入輸送層、または有機のホール注入輸送層へホー
ルを効率よく注入することのできるものが好ましく、仕
事関数４．５eV〜５．５eVの物質が好ましい。具体的に
は、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、亜鉛ドープ酸
化インジウム（ＩＺＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ
₂Ｏ₃）、酸化スズ（ＳｎＯ₂）および酸化亜鉛（Ｚｎ
Ｏ）のいずれかを主組成としたものが好ましい。これら
の酸化物はその化学量論組成から多少偏倚していてもよ
い。Ｉｎ₂Ｏ₃に対するＳｎＯ₂の混合比は、１〜２０
％（質量百分率）、さらには５〜１２％（質量百分率）
が好ましい。また、ＩＺＯでのＩｎ₂Ｏ₃に対するＺｎ
Ｏの混合比は、通常、１２〜３２％（質量百分率）程度
である。

【００９９】陽極（ホール注入電極）は、仕事関数を調
整するため、酸化シリコン（ＳｉＯ ₂）を含有していて
もよい。酸化シリコン（ＳｉＯ₂）の含有量は、ＩＴＯ
に対するＳｉＯ₂のモル比で０．５〜１０％程度が好
ましい。ＳｉＯ₂を含有することにより、ＩＴＯの仕事
関数が増大する。

【０１００】光を取り出す側の電極は、発光波長帯域、
通常４００〜７００nm、特に各発光光に対する光透過率
が５０％以上、さらには８０％以上、特に９０％以上で
あることが好ましい。透過率が低くなりすぎると、発光
層からの発光自体が減衰され、発光素子として必要な輝
度を得難くなってくる。その場合の電極の厚さは、５０
〜５００nm、特に５０〜３００nmの範囲が好ましい。ま
た、その上限は特に制限はないが、あまり厚いと透過率
の低下や剥離などの心配が生じる。厚さが薄すぎると、
十分な効果が得られず、製造時の膜強度等の点でも問題
がある。このような電極は陽極であることが多い。

【０１０１】さらに、素子の有機層や電極の劣化を防ぐ
ために、素子上を封止板等により封止することが好まし
い。封止板は、湿気の浸入を防ぐために、接着性樹脂層
を用いて、封止板を接着し密封する。封止ガスは、Ａ
ｒ、Ｈｅ、Ｎ₂等の不活性ガス等が好ましい。また、こ
の封止ガスの水分含有量は、１００ppm 以下、より好ま
しくは１０ppm 以下、特には１ppm 以下であることが好
ましい。この水分含有量に下限値は特にないが、通常
０．１ppm 程度である。

【０１０２】本発明において、有機ＥＬ構造体を形成す
る基板としては、非晶質基板（例えばガラス、石英な
ど）、結晶基板（例えば、Ｓｉ、ＧａＡｓ、ＺｎＳｅ、
ＺｎＳ、ＧａＰ、ＩｎＰなど）が挙げられ、また、これ
らの結晶基板に結晶質、非晶質あるいは金属のバッファ
層を形成した基板も用いることができる。また、金属基
板としては、Ｍｏ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ａｕ、Ｐｄなど
を用いることができ、好ましくはガラス基板が用いられ
る。基板は、光取り出し側となる場合、上記電極と同様
な光透過性を有することが好ましい。

【０１０３】さらに、本発明の素子を、平面上に多数並
べてもよい。平面上に並べられたそれぞれの素子の発光
色を変えて、カラーのディスプレーにすることができ
る。

【０１０４】基板に色フィルター膜や蛍光性物質を含む
色変換膜、あるいは誘電体反射膜を用いて発光色をコン
トロールしてもよい。

【０１０５】本発明の有機ＥＬ素子は、通常、直流駆動
型、パルス駆動型のＥＬ素子として用いられるが、交流
駆動とすることもできる。印加電圧は、通常、２〜３０
V 程度とされる。

【０１０６】本発明の有機ＥＬ素子は、例えば、基板／
陽極／有機層（発光層を含む。）／陰極とが順次積層さ
れた構成としてもよいし、この逆の積層構成としてもよ
い。積層構成は、例えば、ディスプレーの仕様や作製プ
ロセス等により、適宜最適なものに決定すればよい。

【０１０７】本発明の有機ＥＬ素子は、ディスプレイと
しての応用の他、例えばメモリ読み出し／書き込み等に
利用される光ピックアップ、光通信の伝送路中における
中継装置、フォトカプラ等、種々の光応用デバイスに用
いることができる。

【０１０８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。比較例を併記する。

【０１０９】まず、ここで用いた主たる化合物の構造を
以下に示す（なお、構造式中のｎ、ｍは重合度を表
す）。

【０１１０】

【化２５】

【０１１１】

【化２６】

【０１１２】［実施例１］９−ビフェニル−２−イル−
１０−ブロモ−アントラセン８．２ｇ（２０mmol）と４
−ビニルフェニルボロン酸３．３ｇ（２２mmol）、テト
ラキストリフェニルフォスフィノパラジウム（Ｐｄ（ｐ
ｐｈ₃）₄）０．６ｇを窒素下でトルエン４０mlとエタノ
ール１０mlの混合溶媒に溶解した。次に２mol/lの炭酸
ナトリウム水溶液２０mlを加え９０℃にて２４時間反応
させた。エーテルで抽出後、カラムクロマトグラフィー
により精製し白色の固体９−ビフェニル−２−イル−１
０−（４−ビニル−フェニル）−アントラセン４．５ｇ
を得た。収率は５２％であった。

【０１１３】次いで、２ｇの９−ビフェニル−２−イル
−１０−（４−ビニル−フェニル）アントラセンとラジ
カル重合開始剤として２０mgのベンゾイルパ−オキサイ
ド（ＢＰＯ）を１５mlのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
に溶解し、窒素下、７０℃で４８時間重合反応を行っ
た。反応終了後、好溶媒にＴＨＦ、貧溶媒にメタノール
を用いて再沈殿を３回行い、次に貧溶媒を酢酸エチルに
かえて同様に再沈殿を３回行い、１．０８ｇのポリマー
を得た。得られたポリマーの重量平均分子量は１６，０
００であった。

【０１１４】次いで、このポリマーの２．０%（質量百
分率）トルエン溶液を調製し、さらにポリマー中のモノ
マーユニットに対して２%（質量百分率）の割合でテト
ラフェニルブタジエンをドーパントとして添加し、発光
層塗布溶液とした。有機ＥＬ素子作成は以下のような手
順で行った。

【０１１５】ＩＴＯ基板上に、スピンコート法によりポ
リエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン
酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）を５００Å（５０nm）厚に成
膜した。８０℃にて１時間真空乾燥した後、上記の発光
層塗布溶液を用いて塗布し、発光層を１０００Å（１０
０nm）厚に形成した。同様に８０℃にて１時間真空乾操
した後、ＬｉＦを６Å（０．６nm）厚、Ａｌを２５００
Å（２５０nm）厚に真空蒸着して陰極とし、封止をして
有機ＥＬ素子を作成した。このデバイスからはテトラフ
ェニルブタジエンからの青色発光が得られ、１０mA/cm²
の定電流駆動時に３．６cd/Aの電流効率が得られた。１
０mA/cm²にて輝度半減寿命試験を行ったところ６５０時
間の寿命が得られた。

【０１１６】［実施例２］９−ビフェニル−２−イル−
１０−ブロモ−アントラセンのかわりに９−（４−ブロ
モ−フェニル）−１０−フェニル−アントラセンを用い
た以外は、実施例１と同様に実験を行い、９−フェニル
−１０−（４’−ビニル−ビフェニル−４−イル）−ア
ントラセン（収率は６２％）を得た。これより得られた
ポリマーの収率は７６％、得られたポリマーの重量平均
分子量は１２，０００であった。

【０１１７】実施例１と同様に有機ＥＬ素子を作成した
ところ、テトラフェニルブタジエンからの青色発光が得
られ、１０mA/cm²の定電流駆動時に３．０cd/Aの電流効
率が得られた。１０mA/cm²での輝度半減寿命は４００時
間であった。

【０１１８】［実施例３］９−ビフェニル−２−イル−
１０−ブロモアントラセンのかわりに１０’−ブロモ−
１０−フェニル−［９，９’］ビアントラセニルを用い
た以外は、実施例１と同様に実験を行い１０−フェニル
−１０’−（４−ビニル−フェニル［９，９’］ビアン
トラセニル（収率は５８％）を得た。これより得られた
ポリマーの収率は６０％、得られたポリマーの重量平均
分子量は１１，０００であった。

【０１１９】実施例１と同様に有機ＥＬ素子を作成した
ところ、テトラフェニルブタジエンからの青色発光が得
られ、１０mA/cm²の定電流駆動時に３．２cd/Aの電流効
率が得られた。１０mA/cm²での輝度半減寿命は６００時
間であった。

【０１２０】［実施例４］９−ビフェニル−２−イル−
１０−ブロモ−アントラセンと３−ビニルフェニルボロ
ン酸を用いて実施例１と同様に実験を行い、９−ビフェ
ニル−２−イル−１０−（３−ビニル−フェニル）−ア
ントラセン（収率は６３％）を得た。これより得られた
ポリマーの収率は７８％、得られたポリマーの重量平均
分子量は２１，０００であった。実施例１と同様に有機
ＥＬ素子を作成したところ、テトラフェニルブタジエン
からの青色発光が得られ、１０mA/cm²の定電流駆動時に
４．０cd/Aの電流効率が得られた。１０mA/cm²での輝度
半減寿命は５８０時間であった。

【０１２１】［実施例５］実施例１中の９−ビフェニル
−２−イル−１０−（４−ビニルフェニル）−アントラ
センと４−ビニルピリジンを８５：１５（モル比）の割
合で混合し、実施例１と同様にラジカル重合反応を行
い、共重合体を得た（重量平均分子量１５，０００）。
収率は６６％であった。

【０１２２】実施例１と同様に有機ＥＬ素子を作成した
ところ、テトラフェニルブタジエンからの青色発光が得
られ、１０mA/cm²の定電流駆動時に時に３．５cd/Aの電
流効率が得られた。１０mA/cm²での輝度半減寿命は８０
０時間であった。

【０１２３】［実施例６］９−ビフェニル−２−イル−
１０−ブロモ−アントラセンのかわりに９−ブロモ−１
０−（４−オクチルフェニル）−フェニル−アントラセ
ンを用いた以外は、実施例１と同様に実験を行い９−
（４−オクチルフェニル）−１０−（４−ビニルフェニ
ル）−アントラセン（収率は７２％）を得た。これより
得られたポリマーの収率は７６％、得られたポリマーの
重量平均分子量は１８,０００であった。

【０１２４】実施例１と同様に有機ＥＬ素子を作成した
ところ、テトラフェニルブタジエンからの青色発光が得
られ、１０mA/cm²の定電流駆動時に２．３０cd/Aの電流
効率が得られた。１０mA/cm²での輝度半減寿命は５００
時間であった。

【０１２５】なお、有機ＥＬ素子の発光層塗布にあた
り、上記ポリマーは溶解しやすく、塗布作業が容易であ
り、また、乾燥もしやすかった。

【０１２６】［比較例１］ポリマーにポリビニルカルバ
ゾール（ＰＶＫ：重量平均分子量１０，０００〜１，０
００，０００）を用いた他は実施例１と同様に有機ＥＬ
素子を作成したところ、この素子からはテトラフェニル
ブタジエン由来の青色の発光が得られ、１０mA/cm²の定
電流駆動時の電流効率は１．６cd/Aと低い値であった。
１０mA/cm²での輝度半減寿命は４時間であった。

【０１２７】［比較例２］９−ビフェニル−２−イル−
１０−ブロモ−アントラセンのかわりに（４−ブロモ−
フェニル）−ジフェニル−アミンを用いた以外は、実施
例１と同様に実験を行いジフェニル−（４’−ビニル−
ビフェニル−４−イル）アミン（収率は６６％）を得
た。これより得られたポリマーの収率は７０％であった
（重量平均分子量１０，０００）。実施例１と同様に有
機ＥＬ素子を作成したところ、この素子からはテトラフ
ェニルブタジエン由来の青色の発光が得られ、１０mA/c
m²の定電流駆動時の電流効率は２．１cd/Aであった。１
０mA/cm²での輝度半減寿命はわずか１５分であった。

【０１２８】［比較例３］青色の蛍光を発するπ共役高
分子であるＣＮ−ＰＰＰ（重量平均分子量１０，００
０）を用いて有機ＥＬ素子を作成した。実施例１と同様
に５００Å（５０nm）厚のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを成膜、
乾燥した後、１．５%（質量百分率）のＣＮ−ＰＰＰキ
シレン溶液を用いて１，０００Å（１００nm）厚の発光
層を積層した。同様に８０℃にて１時間真空乾燥した
後、Ｃａを６０Å（６nm）厚、Ａｌを２，５００Å（２
５０nm）厚に真空蒸着して陰極とし、封止をして有機Ｅ
Ｌ素子を作成した。このデバイスからは１０mA/cm²の定
電流駆動では発光が確認できなかった。

【０１２９】［比較例４］ＣＮ−ＰＰＰの固形分に対し
て２%（質量百分率）の割合でテトラフェニルブタジエ
ンをドーパントとして添加した溶液を発光層の塗布に用
いた他は比較例３と同様な方法で素子を作成した。この
デバイスからは青色の発光が得られたが、１０mA/cm²の
定電流駆動時の電流効率は０．１cd/A未満であった。

【０１３０】［比較例５］９−ビフェニル−２−イル−
１０−ブロモ−アントラセンのかわりに９−ブロモ−ア
ントラセンを用いた以外は、実施例１と同様に実験を行
い９−（４−ビニル−フェニル）−アントラセン（収率
は６１％）を得た。これより得られたポリマーの収率は
５８％であった（重量平均分子量１１，０００）。実施
例１と同様に有機ＥＬ素子を作成したところ、この素子
からはテトラフェニルブタジエン由来の青色の発光が確
認できたが、１０mA/cm²の定電流駆動時の電流効率はわ
ずかに０．８cd/Aであった。１０mA/cm²にて輝度半減寿
命を測定したところ３０秒以下で消灯した。

【０１３１】

【発明の効果】本発明によれば、固体量子効率が高く安
定な構造である９，１０−置換アントラセン構造を有す
るビニルポリマーを用いることにより、高効率で長寿命
の有機ＥＬ素子を得ることができる。また、このような
ビニルポリマーの合成原料となるビニルモノマーは、鈴
木カップリング反応により、ビニル基に影響を与えるこ
となく合成できるので好都合である。また、総炭素数３
〜２０のアルキル基を置換基に導入したビニルポリマー
では、溶解性が向上し、塗布時のハンドリング性が良好
になり、乾燥が容易になる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 3K007 AB03 AB04 AB11 AB18 DB03 FA01 4H006 AA02 AA03 AB46 AC24 4J100 AB07P BA02P BC43P BC48P CA01 FA03 FA19 JA32

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）で表される構造から誘導される
基をもつビニルモノマーから得られたビニルポリマーを
含有する有機層を有する有機ＥＬ素子。【化１】［式（１）において、ｎ₁は１〜３の整数である。Ｘ₁、
Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄は、それぞれ置換基を表し、ｋ₁およ
びｋ₄は０〜５の整数であり、ｋ₂およびｋ₃は０〜４の
整数である。］
【請求項２】式（１）において、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およ
びＸ₄のうち少なくとも１つが総炭素数３〜２０のアル
キル基を有する置換基であり、かつ総炭素数３〜２０の
アルキル基を有する置換基が少なくとも１つ存在する請
求項１の有機ＥＬ素子。
【請求項３】前記ビニルモノマーが式（２）で表され
る請求項１または２の有機ＥＬ素子。【化２】［式（２）において、ｎ₁は１〜３の整数であり、ｎ₂は
０または１である。Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₁₄およびＸ₁₅
は、それぞれアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ
基、水酸基またはアミノ基を表す。ｋ₁₁は０〜５の整数
であり、ｋ₁₂、ｋ₁₃、ｋ₁₄およびｋ₁₅は、それぞれ０〜
４の整数である。］
【請求項４】式（２）において、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、
Ｘ₁₄およびＸ₁₅のうち少なくとも１つが総炭素数３〜２
０のアルキル基を有する置換基であり、かつ総炭素数の
３〜２０のアルキル基を有する置換基が少なくとも１つ
存在する請求項３の有機ＥＬ素子。
【請求項５】前記ビニルポリマーが、前記ビニルモノ
マーと、これとは異なるビニルモノマーとから得られた
コポリマーである請求項１〜４のいずれかの有機ＥＬ素
子。
【請求項６】前記ビニルモノマーが、式（Ｒ−１）ま
たは式（Ｒ−２）に示される反応スキームに従って合成
されたものである請求項３〜５のいずれかの有機ＥＬ素
子。【化３】【化４】［式（Ｒ−１）および式（Ｒ−２）において、ｎ₁は１
〜３の整数であり、ｎ₂は０または１である。Ｘ₁₁、Ｘ
₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₁₄およびＸ₁₅は、それぞれアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環
基、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基またはアミノ基を
表す。ｋ₁₁は０〜５の整数であり、ｋ₁₂、ｋ₁₃、ｋ₁₄お
よびｋ₁₅は、それぞれ０〜４の整数である。］
【請求項７】前記ビニルモノマーが式（３）で表され
る請求項３〜６のいずれかの有機ＥＬ素子。【化５】［式（３）において、ｎ₁は１〜３の整数であり、ｎ₂は
０または１である。Ｘ₂₁〜Ｘ₃₃は、それぞれ水素原子、
アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表す。］
【請求項８】式（３）において、Ｘ₂₁〜Ｘ₃₃のうち少
なくとも１つが総炭素数３〜２０のアルキル基を有する
置換基であり、かつ総炭素数の３〜２０のアルキル基を
有する置換基が少なくとも１つ存在する請求項７の有機
ＥＬ素子。
【請求項９】前記ビニルモノマーから得られたビニル
ポリマーを含有する有機層が発光層である請求項１〜８
のいずれかの有機ＥＬ素子。
【請求項１０】前記発光層が、さらに、ドーパントを
含有し、青色発光する請求項９の有機ＥＬ素子。