JP2003337408A - Positive photosensitive composition, positive photosensitive image forming material and positive image forming method using the same - Google Patents

Positive photosensitive composition, positive photosensitive image forming material and positive image forming method using the same

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JP2003337408A
JP2003337408A JP2002143500A JP2002143500A JP2003337408A JP 2003337408 A JP2003337408 A JP 2003337408A JP 2002143500 A JP2002143500 A JP 2002143500A JP 2002143500 A JP2002143500 A JP 2002143500A JP 2003337408 A JP2003337408 A JP 2003337408A
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JP
Japan
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positive
photosensitive composition
group
acid
component
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Pending
Application number
JP2002143500A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiyoshi Urano
年由 浦野
Yuuji Mizuho
右二 瑞穂
Takuya Uematsu
卓也 植松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a positive photosensitive composition in which peeling of an image is suppressed even in the case of low adhesion of a photosensitive layer to a support. <P>SOLUTION: The positive photosensitive composition comprises (A) a photothermal conversion material which absorbs light of a light source for imagewise exposure and converts it to heat, (B) an alkali-soluble resin and (C) a heterocyclic thiol compound. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版の製
版、レーザーグラビア製版、或いは、プリント配線板、
液晶表示素子、プラズマディスプレイ、カラーフィルタ
ー、有機エレクトロルミネッセンス、薄型トランジスタ
等における導体回路や電極基板等の形成に使用される、
主として赤外領域の光に対して高感度なポジ型感光性組
成物であって、特に、半導体レーザーやYAGレーザー
等により直接画像を形成するに好適なポジ型感光性組成
物、ポジ型感光性画像形成材及びそれを用いたポジ画像
形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to lithographic printing plate making, laser gravure plate making, or printed wiring board,
Used to form conductor circuits and electrode substrates in liquid crystal display devices, plasma displays, color filters, organic electroluminescence, thin transistors, etc.
A positive photosensitive composition which is mainly highly sensitive to light in the infrared region, and is particularly suitable for directly forming an image with a semiconductor laser, a YAG laser, or the like, a positive photosensitive composition. The present invention relates to an image forming material and a positive image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】コンピュータ画像処理技術の進歩に伴
い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィルムへの出
力を行わずに、レーザー光により直接画像を形成するC
TP(Computer to Plate)システム
が注目されている。特に、高出力の半導体レーザーやY
AGレーザー等を用いるCTPシステムは、製造工程の
短縮化、作業時の環境光、及び製造コスト等の面から、
その実用化が急速に進みつつある。
2. Description of the Related Art With the progress of computer image processing technology, an image is directly formed by a laser beam from digital image information without outputting to a silver salt mask film.
A TP (Computer to Plate) system is drawing attention. Especially high-power semiconductor lasers and Y
A CTP system using an AG laser, etc., has a shortened manufacturing process, ambient light during work, and manufacturing costs.
Its practical application is progressing rapidly.

【0003】これに伴い、CTPシステム用の平版印刷
版として、近年、赤外レーザー光を用い、主として化学
変化以外の変化により露光部の現像液に対する溶解性を
増大させることによってポジ画像を形成する感光性組成
物の層を支持体表面に有する感光性平版印刷版が提案さ
れている(例えば、特開平10−268512号、特開
平11−84657号、特開平11−174681号、
特開平11−194504号、特開平11−22393
6号等各公報、WO97/39894号、WO98/4
2507号等各明細書等参照。)。
Along with this, in recent years, as a lithographic printing plate for a CTP system, an infrared laser beam has been used to form a positive image by increasing the solubility of an exposed portion in a developing solution mainly due to changes other than chemical changes. Photosensitive lithographic printing plates having a layer of a photosensitive composition on the surface of a support have been proposed (for example, JP-A-10-268512, JP-A-11-84657, JP-A-11-174681,
JP-A-11-194504, JP-A-11-22393
No. 6, etc., WO97 / 39894, WO98 / 4
See each specification, such as No. 2507. ).

【0004】これらのポジ型感光性平版印刷版は、従来
のポジ型感光性平版印刷版が、典型的にはo−キノンジ
アジド化合物の光分解という化学的変化により露光部の
現像液に対する溶解性を増大させることによってポジ画
像を形成していたのに対して、赤外吸収色素等の赤外光
を吸収して熱に変換する物質とノボラック樹脂等のアル
カリ可溶性樹脂とを主な感光性成分とし、赤外レーザー
光の露光で発生する熱による樹脂の構造転移等の物理的
変化により露光部の現像液に対する溶解性を増大させる
ものであり、o−キノンジアジド化合物のような白色光
に感光する物質を含有させる必要がないことから、感光
性平版印刷版を白色灯下でも取り扱えるという利点を有
することが知られている。しかしながら、本発明者等の
検討によると、これらのポジ型感光性組成物は、支持体
表面の密着性が低い場合に、形成されるべき画像が剥離
し易く、所望の画像が得られなくなるという弱点を有し
ていることが判明した。
These positive-working photosensitive lithographic printing plates are different from the conventional positive-working photosensitive lithographic printing plates in that the solubility of the exposed area in a developing solution is typically changed by a chemical change such as photolysis of an o-quinonediazide compound. While a positive image was formed by increasing the amount, a substance that absorbs infrared light such as an infrared absorbing dye and converts it into heat and an alkali-soluble resin such as a novolac resin were used as the main photosensitive components. , A substance that increases the solubility of the exposed portion in a developing solution by a physical change such as structural transition of the resin due to heat generated by exposure to infrared laser light, and is a substance sensitive to white light such as an o-quinonediazide compound It is known that the photosensitive lithographic printing plate has an advantage that it can be handled even under a white light because it does not need to be contained. However, according to the studies by the present inventors, these positive-type photosensitive compositions have a tendency that the image to be formed is easily peeled off and the desired image cannot be obtained when the adhesion on the surface of the support is low. It turned out to have weaknesses.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、光熱
変換物質及びアルカリ可溶性樹脂からなるポジ型感光性
組成物において、支持体表面と感光層との密着性が低い
場合においても画像の剥離が抑制され、支持体表面に所
望の画像を形成できるポジ型感光性組成物、ポジ型感光
性画像形成材、及びそれを用いたポジ画像形成方法を提
供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art. Therefore, the present invention provides a positive type photosensitive composition comprising a photothermal conversion substance and an alkali-soluble resin in a support. A positive photosensitive composition capable of forming a desired image on the surface of a support in which peeling of an image is suppressed even when the adhesion between the surface and the photosensitive layer is low, a positive photosensitive image forming material, and the same are used. It is an object to provide a positive image forming method.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポジ型感光性組成物中
に特定の複素環チオール化合物を含有させることによ
り、前記目的が達成できることを見い出し本発明を完成
したもので、即ち、本発明は、下記の(A)成分、
(B)成分、及び(C)成分を含有してなるポジ型感光
性組成物、及び、支持体表面に該ポジ型感光性組成物の
層が形成されてなるポジ型感光性画像形成材、並びに、
該ポジ型感光性画像形成材を、波長域650〜1,30
0nmのレーザー光により走査露光した後、アルカリ現
像液により現像処理するポジ画像形成方法、を要旨とす
る。 (A)画像露光光源の光を吸収して熱に変換する光熱変
換物質 (B)アルカリ可溶性樹脂 (C)複素環チオール化合物
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above problems, and as a result, by incorporating a specific heterocyclic thiol compound into a positive photosensitive composition, the above object was achieved. The present invention has been completed by finding out what is possible, that is, the present invention comprises the following component (A):
A positive photosensitive composition containing the component (B) and the component (C), and a positive photosensitive image forming material having a layer of the positive photosensitive composition formed on the surface of a support, And
The positive type photosensitive image forming material is used in the wavelength range of 650 to 1,30
A gist is a positive image forming method in which scanning exposure is performed with a laser beam of 0 nm, and then development processing is performed with an alkali developing solution. (A) Photothermal conversion substance that absorbs light from an image exposure light source and converts it into heat (B) Alkali-soluble resin (C) Heterocyclic thiol compound

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明のポジ型感光性組成物を構
成する(A)成分の光熱変換物質としては、画像露光光
源の光を吸収して熱に変換し得る化合物であれば特に限
定されないが、波長域650〜1,300nmに吸収極
大を有する有機又は無機の染顔料、有機色素、金属、金
属酸化物、金属炭化物、金属硼化物等が挙げられる中
で、光吸収色素が特に有効である。これらの光吸収色素
は、前記波長域の光を効率よく吸収する一方、紫外線領
域の光は殆ど吸収しないか、吸収しても実質的に感応せ
ず、白色灯に含まれるような弱い紫外線によっては感光
性組成物を変性させる作用のない化合物である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The photothermal conversion substance of the component (A) which constitutes the positive photosensitive composition of the present invention is particularly limited as long as it is a compound capable of absorbing the light of the image exposure light source and converting it into heat. However, the light-absorbing dye is particularly effective among the organic or inorganic dyes and pigments, organic dyes, metals, metal oxides, metal carbides, metal borides, etc. that have absorption maximums in the wavelength range of 650 to 1,300 nm. Is. While these light-absorbing dyes efficiently absorb light in the wavelength range, they hardly absorb light in the ultraviolet region, or they are substantially insensitive to absorption, and are weakly affected by the weak ultraviolet light contained in white lamps. Is a compound that does not act to modify the photosensitive composition.

【0008】これらの光吸収色素としては、窒素原子、
酸素原子、又は硫黄原子等の複素原子がポリメチン(−
CH=)n 鎖で結合された構造のものであり、代表的に
は、その複素原子が複素環を形成し、ポリメチン鎖を介
して複素環が結合された構造の所謂、広義のシアニン系
色素、具体的には、例えば、キノリン系(所謂、狭義の
シアニン系)、インドール系(所謂、インドシアニン
系)、ベンゾチアゾール系(所謂、チオシアニン系)、
ピリリウム系、チオピリリウム系、スクアリリウム系、
クロコニウム系、アズレニウム系等、及び、ポリメチン
鎖を介して非環式複素原子が結合された構造の所謂、ポ
リメチン系色素等が挙げられ、中で、キノリン系、イン
ドール系、ベンゾチアゾール系、ピリリウム系、チオピ
リリウム系等のシアニン系色素、及びポリメチン系色素
が好ましい。
These light absorbing dyes include nitrogen atoms,
A heteroatom such as an oxygen atom or a sulfur atom is a polymethine (-
CH =) n- chain-bonded structure, typically, a so-called cyanine dye in a broad sense having a structure in which the heteroatom forms a heterocycle and the heterocycle is bonded via a polymethine chain. Specifically, for example, quinoline type (so-called cyanine type in a narrow sense), indole type (so-called indocyanine type), benzothiazole type (so-called thiocyanine type),
Pyrylium-based, thiopyrylium-based, squarylium-based,
Examples include croconium dyes, azurenium dyes, and so-called polymethine dyes having a structure in which an acyclic heteroatom is bonded via a polymethine chain. Among them, quinoline dyes, indole dyes, benzothiazole dyes, pyrylium dyes are included. , Cyanine dyes such as thiopyrylium dyes, and polymethine dyes are preferable.

【0009】又、その他の光吸収色素として、ジイミニ
ウム系色素、フタロシアニン系色素等も代表的なものと
して挙げられ、中で、ジイミニウム系色素が好ましい。
Other typical light absorbing dyes include diiminium dyes and phthalocyanine dyes. Of these, diiminium dyes are preferred.

【0010】本発明においては、前記シアニン系色素の
中で、キノリン系色素としては、特に、下記一般式(I
a) 、(Ib)、又は(Ic)で表されるものが好ましい。
In the present invention, among the above-mentioned cyanine dyes, the quinoline dyes are particularly represented by the following general formula (I
Those represented by a), (Ib), or (Ic) are preferable.

【0011】[0011]

【化1】 [Chemical 1]

【0012】〔式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中、R1 及びR
2 は各々独立して、置換基を有していてもよいアルキル
基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を
有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有してい
てもよいフェニル基を示し、L1 は置換基を有していて
もよいトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカメチ
ン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカメ
チン基上の2つの置換基が互いに連結して炭素数5〜7
のシクロアルケン環を形成していてもよく、キノリン環
は置換基を有していてもよく、その場合、隣接する2つ
の置換基が互いに連結して縮合ベンゼン環を形成してい
てもよい。X- は対アニオンを示す。〕
[In the formulas (Ia), (Ib) and (Ic), R 1 and R
2 are each independently an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an alkynyl group which may have a substituent, or a substituent. Optionally represents a phenyl group, L 1 represents an optionally substituted tri, penta, hepta, nona, or undecamethine group, and the two substituents on the penta, hepta, nona, or undecamethine group Are connected to each other and have 5 to 7 carbon atoms
May form a cycloalkene ring, and the quinoline ring may have a substituent. In that case, two adjacent substituents may be linked to each other to form a condensed benzene ring. X represents a counter anion. ]

【0013】ここで、式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中のR1
及びR2 がアルキル基であるときの炭素数は通常1〜1
5、好ましくは1〜10、アルケニル基、アルキニル基
であるときの炭素数は通常2〜15、好ましくは2〜1
0であり、フェニル基も含めたそれらの置換基として
は、炭素数が通常1〜15、好ましくは1〜10のアル
コキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、又はフェニル
基等が挙げられ、L1 における置換基としては、同上炭
素数のアルキル基、アミノ基、又はハロゲン原子等が挙
げられ、キノリン環における置換基としては、同上炭素
数のアルキル基、同上炭素数のアルコキシ基、ニトロ
基、又はハロゲン原子等が挙げられる。
Here, R 1 in the formulas (Ia), (Ib), and (Ic)
And when R 2 is an alkyl group, the number of carbon atoms is usually 1 to 1.
5, preferably 1 to 10, the number of carbon atoms in the case of an alkenyl group or an alkynyl group is usually 2 to 15, preferably 2-1.
0, as those substituents including phenyl groups, from 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 10 alkoxy group, a phenoxy group, hydroxy group, or a phenyl group and the like, in L 1 Examples of the substituent include an alkyl group having the same number of carbon atoms, an amino group, a halogen atom, and the like, and examples of the substituent in the quinoline ring include an alkyl group having the same number of carbon atoms, an alkoxy group having the same number of carbon atoms, a nitro group, or a halogen atom. An atom etc. are mentioned.

【0014】又、インドール系、及びベンゾチアゾール
系色素としては、特に、下記一般式(II)で表されるもの
が好ましい。
As the indole and benzothiazole dyes, those represented by the following general formula (II) are particularly preferable.

【0015】[0015]

【化2】 [Chemical 2]

【0016】〔式(II)中、Y1 及びY2 は各々独立し
て、ジアルキルメチレン基又は硫黄原子を示し、R3
びR4 は各々独立して、置換基を有していてもよいアル
キル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換
基を有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有し
ていてもよいフェニル基を示し、L2 は置換基を有して
いてもよいトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカ
メチン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデ
カメチン基上の2つの置換基が互いに連結して炭素数5
〜7のシクロアルケン環を形成していてもよく、縮合ベ
ンゼン環は置換基を有していてもよく、その場合、隣接
する2つの置換基が互いに連結して縮合ベンゼン環を形
成していてもよい。X- は対アニオンを示す。〕
[In the formula (II), Y 1 and Y 2 each independently represent a dialkylmethylene group or a sulfur atom, and R 3 and R 4 each independently may have a substituent. An alkyl group, an alkenyl group which may have a substituent, an alkynyl group which may have a substituent, or a phenyl group which may have a substituent, and L 2 has a substituent Optionally represents a tri, penta, hepta, nona, or undecamethine group, and two substituents on the penta, hepta, nona, or undecamethine group are linked to each other to have 5 carbon atoms.
~ 7 cycloalkene ring may be formed, the condensed benzene ring may have a substituent, in which case two adjacent substituents are linked to each other to form a condensed benzene ring. Good. X represents a counter anion. ]

【0017】ここで、式(II)中のR3 及びR4 がアルキ
ル基であるときの炭素数は通常1〜15、好ましくは1
〜10、アルケニル基、アルキニル基であるときの炭素
数は通常2〜15、好ましくは2〜10であり、フェニ
ル基も含めたそれらの置換基としては、炭素数が通常1
〜15、好ましくは1〜10のアルコキシ基、フェノキ
シ基、ヒドロキシ基、又はフェニル基等が挙げられ、L
2 における置換基としては、同上炭素数のアルキル基、
アミノ基、又はハロゲン原子等が挙げられ、縮合ベンゼ
ン環における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、同上炭素数のアルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲ
ン原子等が挙げられる。
Here, when R 3 and R 4 in the formula (II) are alkyl groups, the number of carbon atoms is usually 1 to 15, preferably 1
-10, an alkenyl group, or an alkynyl group has usually 2 to 15, preferably 2 to 10 carbon atoms, and those substituents including a phenyl group usually have 1 carbon atom.
To 15, preferably 1 to 10 alkoxy group, phenoxy group, hydroxy group, phenyl group and the like, L
As the substituent in 2 , an alkyl group having the same carbon number as above,
Examples of the substituent on the condensed benzene ring include an alkyl group having the same number of carbon atoms, an alkoxy group having the same number of carbon atoms, a nitro group, and a halogen atom.

【0018】又、ピリリウム系、及びチオピリリウム系
色素としては、特に、下記一般式(IIIa)、(IIIb)、又は
(IIIc)で表されるものが好ましい。
As the pyrylium-based and thiopyrylium-based dyes, in particular, the following general formulas (IIIa), (IIIb), or
What is represented by (IIIc) is preferable.

【0019】[0019]

【化3】 [Chemical 3]

【0020】〔式(IIIa)、(IIIb)、及び(IIIc)中、Z1
及びZ2 は各々独立して、酸素原子又は硫黄原子を示
し、R5 、R6 、R7 、及びR8 は各々独立して、水素
原子又はアルキル基、又は、R5 とR7 、及びR6 とR
8 が互いに連結して炭素数5又は6のシクロアルケン環
を形成していてもよく、L3 は置換基を有していてもよ
いモノ、トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基を示し、該
トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基上の2つの置換基が
互いに連結して炭素数5〜7のシクロアルケン環を形成
していてもよく、ピリリウム環及びチアピリリウム環は
置換基を有していてもよく、その場合、隣接する2つの
置換基が互いに連結して縮合ベンゼン環を形成していて
もよい。X- は対アニオンを示す。〕
[In the formulas (IIIa), (IIIb), and (IIIc), Z 1
And Z 2 each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group, or R 5 and R 7 , and R 6 and R
8 may be linked to each other to form a cycloalkene ring having 5 or 6 carbon atoms, L 3 represents a mono-, tri-, penta-, or heptamethine group which may have a substituent. Two substituents on the penta or heptamethine group may be linked to each other to form a cycloalkene ring having 5 to 7 carbon atoms, and the pyrylium ring and thiapyrylium ring may have a substituent. In this case, two adjacent substituents may be linked to each other to form a condensed benzene ring. X represents a counter anion. ]

【0021】ここで、式(IIIa)、(IIIb)、及び(IIIc)中
のR5 、R6 、R7 、及びR8 がアルキル基であるとき
の炭素数は通常1〜15、好ましくは1〜10であり、
3における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、アミノ基、又はハロゲン原子等が挙げられ、ピリリ
ウム環及びチアピリリウム環における置換基としては、
フェニル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられ
る。
Here, when R 5 , R 6 , R 7 and R 8 in the formulas (IIIa), (IIIb) and (IIIc) are alkyl groups, the number of carbon atoms is usually 1 to 15, preferably 1-10,
Examples of the substituent for L 3 include an alkyl group having the same number of carbon atoms, an amino group, and a halogen atom as described above. Examples of the substituent for the pyrylium ring and thiapyrylium ring include
Examples thereof include aryl groups such as phenyl group and naphthyl group.

【0022】又、ポリメチン系色素としては、特に、下
記一般式(IV)で表されるものが好ましい。
Further, as the polymethine dye, those represented by the following general formula (IV) are particularly preferable.

【0023】[0023]

【化4】 [Chemical 4]

【0024】〔式(IV)中、R9 、R10、R11、及びR12
は各々独立して、アルキル基を示し、R13及びR14は各
々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、フ
リル基、又はチエニル基を示し、L4 は置換基を有して
いてもよいモノ、トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基を
示し、該トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基上の2つの
置換基が互いに連結して炭素数5〜7のシクロアルケン
環を形成していてもよく、キノン環及びベンゼン環は置
換基を有していてもよい。X- は対アニオンを示す。〕
[In the formula (IV), R9, RTen, R11, And R12
Each independently represents an alkyl group, R13And R14Is each
Each independently, an aryl group which may have a substituent, a group
Represents a ryl group or a thienyl group, LFourHas a substituent
You can use mono, tri, penta, or heptamethine groups
Shown on the tri, penta, or heptamethine group
Cycloalkene having 5 to 7 carbon atoms in which substituents are connected to each other
It may form a ring, and the quinone ring and the benzene ring are
It may have a substituent. X- Represents a counter anion. ]

【0025】ここで、式(IV)中のR9 、R10、R11、及
びR12のアルキル基の炭素数は通常1〜15、好ましく
は1〜10、R13及びR14がアリール基であるときの炭
素数は通常6〜20、好ましくは6〜15であり、R13
及びR14として具体的には、フェニル基、1−ナフチル
基、2−ナフチル基、2−フリル基、3−フリル基、2
−チエニル基、3−チエニル基等が挙げられ、それらの
置換基としては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素数
のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、
又はハロゲン原子等が挙げられ、L4 における置換基と
しては、同上炭素数のアルキル基、アミノ基、又はハロ
ゲン原子等が挙げられ、キノン環及びベンゼン環におけ
る置換基としては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素
数のアルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子等が挙
げられる。
Here, the carbon number of the alkyl group of R 9 , R 10 , R 11 and R 12 in the formula (IV) is usually 1 to 15, preferably 1 to 10, and R 13 and R 14 are aryl groups. And the number of carbon atoms is usually 6 to 20, preferably 6 to 15, R 13
And R 14 is specifically a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 2-furyl group, a 3-furyl group, 2
-Thienyl group, 3-thienyl group and the like, and the substituents thereof include an alkyl group having the same carbon number as above, an alkoxy group having the same carbon number as above, a dialkylamino group, a hydroxy group,
Or a halogen atom and the like, and the substituent in L 4 includes an alkyl group having the same carbon number as above, an amino group, a halogen atom and the like, and the substituent in the quinone ring and the benzene ring includes an alkyl having the same carbon number as above. Group, an alkoxy group having the same number of carbon atoms, a nitro group, a halogen atom and the like.

【0026】更に、ジイミニウム系色素としては、特
に、N,N−ジアリールイミニウム塩骨格を少なくとも
1個有する下記一般式(Va)、又は(Vb)で表されるものが
好ましい。
Further, as the diiminium dye, those represented by the following general formula (Va) or (Vb) having at least one N, N-diaryliminium salt skeleton are particularly preferable.

【0027】[0027]

【化5】 [Chemical 5]

【0028】〔式(Va)、及び(Vb)中、R15、R16
17、及びR18は各々独立して、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよ
いアルキニル基、又は置換基を有していてもよいアルコ
キシ基を示し、R19、及びR20は各々独立して、置換基
を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
よいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニ
ル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基
を有していてもよいアシルオキシ基、又は置換基を有し
ていてもよいフェニル基を示し、ベンゼン環及びイミノ
キノン環は置換基を有していてもよい。X-は対アニオ
ンを示す。尚、式(Vb)中の電子結合(点線)は他の電子
結合との共鳴状態を示す。〕
[In the formulas (Va) and (Vb), R 15 , R 16 and
R 17 and R 18 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or an alkyl group which may have a substituent. Represents a good alkynyl group or an alkoxy group which may have a substituent, and R 19 and R 20 each independently represent an alkyl group which may have a substituent or a substituent which may have a substituent. An alkenyl group which may have a substituent, an alkynyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an acyloxy group which may have a substituent, or a substituent which may have a substituent. It represents a good phenyl group, and the benzene ring and iminoquinone ring may have a substituent. X represents a counter anion. The electronic bond (dotted line) in the formula (Vb) shows a resonance state with other electronic bonds. ]

【0029】ここで、式(Va)、及び(Vb)中のR15
16、R17、R18、R19、及びR20がアルキル基、アル
コキシ基であるときの炭素数は通常1〜15、好ましく
は1〜10、アルケニル基、アルキニル基であるときの
炭素数は通常2〜15、好ましくは2〜10であり、そ
れらにおける置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、同上炭素数のアルコキシ基、カルボキシ基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキル基、又
はハロゲン原子等が挙げられ、ベンゼン環及びイミノキ
ノン環における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、同上炭素数のアルコキシ基、アシル基、ニトロ基、
又はハロゲン原子等が挙げられる。
Here, R 15 in the formulas (Va) and (Vb),
When R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , and R 20 are an alkyl group or an alkoxy group, the number of carbon atoms is usually 1 to 15, preferably 1 to 10, an alkenyl group, or an alkynyl group. Is usually 2 to 15, preferably 2 to 10, and as the substituents therefor, an alkyl group having the same number of carbon atoms, an alkoxy group having the same number of carbon atoms, a carboxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxy group, and an amino group are the same. , An alkylamino group, a halogenated alkyl group, or a halogen atom, and the like, as the substituent on the benzene ring and the iminoquinone ring, an alkyl group having the same number of carbon atoms, an alkoxy group having the same number of carbon atoms, an acyl group, a nitro group,
Or a halogen atom etc. are mentioned.

【0030】これらのジイミニウム系色素の中では、前
記一般式(Va)、及び(Vb)中のR15、R16、R17、及びR
18がアルキル基で、R19、及びR20もアルキル基である
か、R19、及びR20がジアルキルアミノ基を置換基とし
て有するフェニル基であるものが、特に好ましい。
Among these diiminium dyes, R 15 , R 16 , R 17 and R in the above general formulas (Va) and (Vb) are included.
It is particularly preferable that 18 is an alkyl group and R 19 and R 20 are also alkyl groups, or that R 19 and R 20 are phenyl groups having a dialkylamino group as a substituent.

【0031】尚、前記一般式(Ia 〜c)、(II)、(IIIa 〜
c)、(IV)、及び(Va 〜b)における対アニオンX- として
は、例えば、Cl- 、Br- 、I- 、ClO4 - 、PF
6 - 、SbF6 - 、AsF6 - 、及び、BF4 - 、BC
4 - 等の無機硼酸等の無機酸アニオン、並びに、ベン
ゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスル
ホン酸、酢酸、及び、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、フェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フルオロ
フェニル、ジフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、チエニル、ピロリル等の有機基を有する有機硼酸等
の有機酸アニオンを挙げることができる。
The above general formulas (Ia to c), (II), (IIIa to
Counter anion X in c), (IV), and (Va-b)-As
Is, for example, Cl-, Br-, I-, ClOFour - , PF
6 -, SbF6 -, AsF6 -, And BFFour -, BC
lFour -Inorganic boric acid and other inorganic acid anions, and
Zensulfonic acid, toluenesulfonic acid, naphthalene sulphate
Fonic acid, acetic acid, and methyl, ethyl, propyl, butyric acid
Ru, phenyl, methoxyphenyl, naphthyl, fluoro
Phenyl, difluorophenyl, pentafluorophenyl
Organic boric acid having organic groups such as ruthel, thienyl and pyrrolyl
The organic acid anion of

【0032】又、前記一般式(Ia 〜c)、(II)、(IIIa 〜
c)、及び(IV)においては、L1 、L 2 、L3 、及びL4
のポリメチン鎖上に、下記一般式(VIa) で表されるバル
ビツル酸アニオン基又はチオバルビツル酸アニオン基を
置換基として有することにより、又は、L1 、L2 、L
3 、及びL4 のポリメチン鎖中に、下記一般式(VIb)で
表されるスクエア酸アニオン基又はチオスクエア酸アニ
オン基、或いは、下記一般式(VIc) で表されるクロコン
酸アニオン基又はチオクロコン酸アニオン基を形成する
ことにより、分子内塩を形成していてもよい。
Further, the above general formulas (Ia to c), (II) and (IIIa to
In c) and (IV), L1, L 2, L3, And LFour
On the polymethine chain of the formula (VIa)
A bituric acid anion group or a thiobarbituric acid anion group
Having as a substituent, or L1, L2, L
3, And LFourIn the polymethine chain of the following general formula (VIb)
The represented square acid anion group or thiosquare acid ani
An on group or a black compound represented by the following general formula (VIc)
Form an acid anion group or thiocroconate anion group
As a result, an inner salt may be formed.

【0033】[0033]

【化6】 [Chemical 6]

【0034】〔式(VIa) 、(VIb) 、及び(VIc) 中、
3 、Z4 、Z5 、Z6 、Z7 、及びZ8 は各々独立し
て、酸素原子又は硫黄原子を示し、R21及びR22は各々
独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基
を有していてもよいアルコキシ基、又は置換基を有して
いてもよいフェニル基を示す。〕
[In formulas (VIa), (VIb), and (VIc),
Z3, ZFour, ZFive, Z6, Z7 , And Z8Each independently
Represents an oxygen atom or a sulfur atom, Rtwenty oneAnd Rtwenty twoAre each
Independently, a hydrogen atom and an optionally substituted alkyl group
Group, an alkenyl group which may have a substituent, a substituent
Having an alkoxy group which may have, or a substituent
Indicates a phenyl group which may be present. ]

【0035】ここで、式(VIa) 中のR21及びR22がアル
キル基、アルコキシ基であるときの炭素数は通常1〜1
5、好ましくは1〜5、アルケニル基であるときの炭素
数は通常2〜15、好ましくは2〜5であるが、アルキ
ル基であるのが好ましく、そのアルキル基として具体的
には、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基
等が挙げられる。
When R 21 and R 22 in the formula (VIa) are an alkyl group or an alkoxy group, the number of carbon atoms is usually 1 to 1.
5, preferably 1 to 5, the number of carbon atoms in the case of an alkenyl group is usually 2 to 15, preferably 2 to 5, but is preferably an alkyl group, and the alkyl group is specifically a methyl group. , Ethyl group, propyl group, butyl group and the like.

【0036】以上の前記一般式(Ia 〜c)で表されるキノ
リン系、前記一般式(II)で表されるインドール系又はベ
ンゾチアゾール系、前記一般式(IIIa 〜c)で表されるピ
リリウム系又はチオピリリウム系等のシアニン系色素、
前記一般式(IV)で表されるポリメチン系色素、及び前記
一般式(Va 〜b)で表されるジイミニウム系色素の中で、
本発明においては、前記一般式(II)で表されるインドー
ル系又はベンゾチアゾール系のシアニン色素が特に好ま
しい。
The quinoline type represented by the above general formulas (Ia to c), the indole type or benzothiazole type represented by the above general formula (II), and the pyrylium represented by the above general formulas (IIIa to c). Type or thiopyrylium type cyanine type dyes,
Among the polymethine dyes represented by the general formula (IV), and the diiminium dyes represented by the general formula (Va to b),
In the present invention, the indole-type or benzothiazole-type cyanine dye represented by the general formula (II) is particularly preferable.

【0037】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記(A)成分の光熱変換物質の含有割合は、0.
5〜30重量%であるのが好ましく、1〜20重量%で
あるのが更に好ましく、2〜10重量%であるのが特に
好ましい。
In the present invention, the content ratio of the photothermal conversion substance of the component (A) in the positive photosensitive composition is 0.
It is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, and particularly preferably 2 to 10% by weight.

【0038】又、本発明のポジ型感光性組成物を構成す
る(B)成分のアルカリ可溶性樹脂としては、フェノー
ル性水酸基を有する樹脂、具体的には、例えば、ノボラ
ック樹脂、レゾール樹脂等のフェノール樹脂、ポリビニ
ルフェノール樹脂、フェノール性水酸基を有するアクリ
ル酸誘導体の共重合体、ポリビニルアセタール樹脂等が
好ましく、中で、ノボラック樹脂、レゾール樹脂等のフ
ェノール樹脂、又はポリビニルフェノール樹脂が好まし
く、フェノール樹脂が更に好ましく、ノボラック樹脂が
特に好ましい。
Further, the alkali-soluble resin as the component (B) constituting the positive photosensitive composition of the present invention is a resin having a phenolic hydroxyl group, specifically, phenol such as novolac resin and resol resin. Resins, polyvinylphenol resins, copolymers of acrylic acid derivatives having a phenolic hydroxyl group, polyvinyl acetal resins and the like are preferable, and among them, novolak resins, phenol resins such as resole resins, or polyvinylphenol resins are preferable, and phenol resins are more preferable. Novolak resins are particularly preferred.

【0039】ノボラック樹脂は、例えば、フェノール、
o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、
2,5−キシレノール、3,5−キシレノール、o−エ
チルフェノール、m−エチルフェノール、p−エチルフ
ェノール、プロピルフェノール、n−ブチルフェノー
ル、t−ブチルフェノール、1−ナフトール、2−ナフ
トール、4,4’−ビフェニルジオール、ビスフェノー
ル−A、ピロカテコール、レゾルシノール、ハイドロキ
ノン、ピロガロール、1,2,4−ベンゼントリオー
ル、フロログルシノール等のフェノール類の少なくとも
1種を、酸触媒下、例えば、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、フルフラール等のアルデヒド類(尚、ホルムアルデ
ヒドに代えてパラホルムアルデヒドを、アセトアルデヒ
ドに代えてパラアルデヒドを、用いてもよい。)、又
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、の少なくとも1種と重縮合させた
樹脂であって、中で、本発明においては、フェノール類
としてのフェノール、o−クレゾール、m−クレゾー
ル、p−クレゾール、2,5−キシレノール、3,5−
キシレノール、レゾルシノールと、アルデヒド類又はケ
トン類としてのホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒドとの重縮合体が好ましい。
The novolac resin is, for example, phenol,
o-cresol, m-cresol, p-cresol,
2,5-xylenol, 3,5-xylenol, o-ethylphenol, m-ethylphenol, p-ethylphenol, propylphenol, n-butylphenol, t-butylphenol, 1-naphthol, 2-naphthol, 4,4 '. At least one of phenols such as biphenyldiol, bisphenol-A, pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, 1,2,4-benzenetriol and phloroglucinol under acid catalysis, for example formaldehyde, acetaldehyde, propion Aldehydes such as aldehyde, benzaldehyde and furfural (paraformaldehyde may be used in place of formaldehyde and paraaldehyde in place of acetaldehyde), or acetone, methylethyl A resin obtained by polycondensation with at least one kind of a ketone, a ketone such as methyl isobutyl ketone, and in the present invention, phenol as a phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,5-xylenol, 3,5-
Xylenol, resorcinol and formaldehyde, acetaldehyde as aldehydes or ketones,
Polycondensates with propionaldehyde are preferred.

【0040】特に、m−クレゾール:p−クレゾール:
2,5−キシレノール:3,5−キシレノール:レゾル
シノールの混合割合がモル比で40〜100:0〜5
0:0〜20:0〜20:0〜20の混合フェノール
類、又は、フェノール:m−クレゾール:p−クレゾー
ルの混合割合がモル比で1〜100:0〜70:0〜6
0の混合フェノール類と、ホルムアルデヒドとの重縮合
体が好ましく、又、後述する如く本発明における感光性
組成物は溶解抑止剤を含有していてもよく、その場合、
m−クレゾール:p−クレゾール:2,5−キシレノー
ル:3,5−キシレノール:レゾルシノールの混合割合
がモル比で70〜100:0〜30:0〜20:0〜2
0:0〜20の混合フェノール類、又は、フェノール:
m−クレゾール:p−クレゾールの混合割合がモル比で
10〜100:0〜60:0〜40の混合フェノール類
と、ホルムアルデヒドとの重縮合体が好ましい。
In particular, m-cresol: p-cresol:
The mixing ratio of 2,5-xylenol: 3,5-xylenol: resorcinol is 40 to 100: 0 to 5 in molar ratio.
A mixed phenol of 0: 0 to 20: 0 to 20: 0 to 20 or a mixing ratio of phenol: m-cresol: p-cresol in a molar ratio of 1 to 100: 0 to 70: 0 to 6.
0 is preferably a polycondensate of mixed phenols and formaldehyde, and the photosensitive composition of the present invention may contain a dissolution inhibitor as described below.
The mixing ratio of m-cresol: p-cresol: 2,5-xylenol: 3,5-xylenol: resorcinol is 70 to 100: 0 to 30: 0 to 20: 0 to 2 in a molar ratio.
Mixed phenols of 0: 0 to 20 or phenol:
A polycondensate of mixed phenols having a molar ratio of m-cresol: p-cresol of 10 to 100: 0 to 60: 0 to 40 and formaldehyde is preferable.

【0041】前記ノボラック樹脂は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算の
重量平均分子量(MW )が、1,000〜15,000
のものが好ましく、1,500〜10,000のものが
更に好ましい。
The novolak resin has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight (M W ) of 1,000 to 15,000 as measured by gel permeation chromatography.
Those having 1,500 to 10,000 are more preferable.

【0042】又、レゾール樹脂は、ノボラック樹脂の重
縮合における酸触媒に代えてアルカリ触媒を用いる以外
は同様にして重縮合させた樹脂であって、本発明におい
ては、前記ノボラック樹脂におけると同様の、フェノー
ル類及びその混合組成、及び、アルデヒド類又はケトン
類が好ましく、又、同様の重量平均分子量(MW )のも
のが好ましい。
Further, the resole resin is a resin polycondensed in the same manner except that an alkali catalyst is used instead of the acid catalyst in the polycondensation of the novolak resin, and in the present invention, it is the same as in the novolak resin. , Phenols and mixed compositions thereof, and aldehydes or ketones are preferable, and those having similar weight average molecular weight (M W ) are also preferable.

【0043】又、ポリビニルフェノール樹脂は、例え
ば、o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレ
ン、p−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、
トリヒドロキシスチレン、テトラヒドロキシスチレン、
ペンタヒドロキシスチレン、2−(o−ヒドロキシフェ
ニル)プロピレン、2−(m−ヒドロキシフェニル)プ
ロピレン、2−(p−ヒドロキシフェニル)プロピレン
等のヒドロキシスチレン類(尚、これらは、ベンゼン環
に塩素、臭素、沃素、弗素等のハロゲン原子、或いは炭
素数1〜4のアルキル基を置換基として有していてもよ
い。)の単独又は2種以上を、ラジカル重合開始剤又は
カチオン重合開始剤の存在下で重合させた樹脂であっ
て、中で、本発明においては、ベンゼン環に炭素数1〜
4のアルキル基を置換基として有していてもよいヒドロ
キシスチレン類の重合体が好ましく、特に、無置換のベ
ンゼン環のヒドロキシスチレン類の重合体が好ましい。
又、重量平均分子量(MW )が、1,000〜100,
000のものが好ましく、1,500〜50,000の
ものが更に好ましい。
The polyvinylphenol resin is, for example, o-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, p-hydroxystyrene, dihydroxystyrene,
Trihydroxystyrene, tetrahydroxystyrene,
Hydroxystyrenes such as pentahydroxystyrene, 2- (o-hydroxyphenyl) propylene, 2- (m-hydroxyphenyl) propylene, 2- (p-hydroxyphenyl) propylene (these are chlorine, bromine in the benzene ring). , Or a halogen atom such as iodine or fluorine, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a substituent.) In the presence of a radical polymerization initiator or a cationic polymerization initiator. In the present invention, the benzene ring has 1 to 1 carbon atoms.
Polymers of hydroxystyrenes which may have the alkyl group of 4 as a substituent are preferable, and polymers of hydroxystyrenes having an unsubstituted benzene ring are particularly preferable.
The weight average molecular weight (M W ) is 1,000 to 100,
000 is preferable, and 1,500 to 50,000 is more preferable.

【0044】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記(B)成分のアルカリ可溶性樹脂の含有割合
は、50〜99重量%であるのが好ましく、60〜98
重量%であるのが更に好ましく、70〜97重量%であ
るのが特に好ましい。
In the present invention, the content of the alkali-soluble resin as the component (B) in the positive photosensitive composition is preferably 50 to 99% by weight, and 60 to 98% by weight.
More preferably, it is 70% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight.

【0045】そして、本発明のポジ型感光性組成物は、
前記(A)成分の光熱変換物質と前記(B)成分のアル
カリ可溶性樹脂に加えて、(C)成分として、複素環チ
オール化合物を含有することを必須とする。複素環チオ
ール化合物とは、複素環化合物にメルカプト基が置換し
た構造を有する化合物であるが、好ましい複素環チオー
ル化合物を例示するに、例えば、2−メルカプトチアゾ
ール、2−メルカプトオキサゾール、2−メルカプトイ
ミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メ
ルカプトベンズオキサゾール、2−メルカプトベンズイ
ミダゾール、2,4,6−トリメルカプト−s−トリア
ジン、2−ジブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s
−トリアジン、2,4,6−トリメルカプト−s−トリ
アジンモノナトリウム塩、2,4,6−トリメルカプト
−s−トリアジントリナトリウム塩、2−アニリノ−
4,6−ジメルカプト−s−トリアジンを挙げることが
できる。
The positive photosensitive composition of the present invention is
In addition to the photothermal conversion substance as the component (A) and the alkali-soluble resin as the component (B), it is essential to contain a heterocyclic thiol compound as the component (C). The heterocyclic thiol compound is a compound having a structure in which a mercapto group is substituted on the heterocyclic compound, and preferred heterocyclic thiol compounds are exemplified by, for example, 2-mercaptothiazole, 2-mercaptooxazole, and 2-mercaptoimidazole. , 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2,4,6-trimercapto-s-triazine, 2-dibutylamino-4,6-dimercapto-s.
-Triazine, 2,4,6-trimercapto-s-triazine monosodium salt, 2,4,6-trimercapto-s-triazine trisodium salt, 2-anilino-
Mention may be made of 4,6-dimercapto-s-triazine.

【0046】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記(C)成分の複素環チオール化合物の含有割合
は、0.01〜50重量%であるのが好ましく、0.0
5〜40重量%であるのが更に好ましく、0.1〜30
重量%であるのが特に好ましい。(C)成分の含有割合
が前記範囲未満では、ポジ型感光性組成物として、支持
体表面の密着性が低い場合に画像の剥離が発生し易くな
り、一方、前記範囲超過では、均質な組成物を得ること
が困難となる。
In the present invention, the content ratio of the heterocyclic thiol compound as the component (C) in the positive photosensitive composition is preferably 0.01 to 50% by weight, and 0.0
It is more preferably 5 to 40% by weight, and 0.1 to 30
It is particularly preferred that it is% by weight. When the content ratio of the component (C) is less than the above range, peeling of an image tends to occur when the adhesion of the surface of the support is low as a positive photosensitive composition, while when it exceeds the above range, a homogeneous composition is obtained. It is difficult to get things.

【0047】尚、本発明において、前記(A)成分の光
熱変換物質と前記(B)成分のアルカリ可溶性樹脂、及
び、前記(C)成分の複素環チオール化合物を含有する
ポジ型感光性組成物には、露光部と非露光部のアルカリ
現像液に対する溶解性の差を増大させる目的で、赤外領
域の光で分解されない溶解抑止剤(D)成分が含有され
ているのが好ましく、その溶解抑止剤としては、例え
ば、特開平10−268512号及び特開平11−28
8089号各公報に詳細に記載されているスルホン酸エ
ステル類、燐酸エステル類、芳香族カルボン酸エステル
類、芳香族ジスルホン類、カルボン酸無水物類、芳香族
ケトン類、芳香族アルデヒド類、芳香族アミン類、芳香
族エーテル類、トリアリールメタン骨格を有する化合物
類等、特開平11−190903号公報に詳細に記載さ
れている、ラクトン骨格、N,N−ジアリールアミド骨
格、ジアリールメチルイミノ骨格を有する酸発色性色素
類、特開平11−143076号公報に詳細に記載され
ている、ラクトン骨格、チオラクトン骨格、スルホラク
トン骨格を有する塩基発色性色素類等が挙げられる。
In the present invention, the positive-type photosensitive composition containing the photothermal conversion substance as the component (A), the alkali-soluble resin as the component (B), and the heterocyclic thiol compound as the component (C). Preferably contains a dissolution inhibitor (D) component that is not decomposed by light in the infrared region for the purpose of increasing the difference in solubility between the exposed and unexposed parts in an alkaline developer. Examples of the depressant include JP-A-10-268512 and JP-A-11-28.
Sulfonic acid esters, phosphoric acid esters, aromatic carboxylic acid esters, aromatic disulfones, carboxylic acid anhydrides, aromatic ketones, aromatic aldehydes, and aromatic compounds described in detail in each publication of No. 8089. Amines, aromatic ethers, compounds having a triarylmethane skeleton, and the like, having a lactone skeleton, an N, N-diarylamide skeleton, and a diarylmethylimino skeleton, which are described in detail in JP-A No. 11-190903. Examples thereof include acid-coloring dyes and base-coloring dyes having a lactone skeleton, a thiolactone skeleton, and a sulfolactone skeleton, which are described in detail in JP-A No. 11-143076.

【0048】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記(D)成分の溶解抑止剤の含有割合は、50重
量%以下であるのが好ましく、0.01〜30重量%で
あるのが更に好ましく、0.1〜20重量%であるのが
特に好ましい。
In the present invention, the content ratio of the dissolution inhibitor of the component (D) in the positive photosensitive composition is preferably 50% by weight or less, more preferably 0.01 to 30% by weight. It is preferably 0.1 to 20% by weight, and particularly preferably.

【0049】又、本発明のポジ型感光性組成物には、ア
ンダー現像性の付与等の現像性の改良を目的として、好
ましくはpKaが2以上の有機酸或いはその無水物
(E)成分が含有されているのが好ましく、その有機酸
或いはその無水物としては、例えば、特開昭60−88
942号、特開昭63−276048号、特開平2−9
6754号各公報等に記載されたもの、具体的には、グ
リセリン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、プロ
ピルマロン酸、コハク酸、リンゴ酸、メソ酒石酸、グル
タル酸、β−メチルグルタル酸、β,β−ジメチルグル
タル酸、β−エチルグルタル酸、β,β−ジエチルグル
タル酸、β−プロピルグルタル酸、β,β−メチルプロ
ピルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸
等の脂肪族飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、グ
ルタコン酸等の脂肪族不飽和カルボン酸、1,1−シク
ロブタンジカルボン酸、1,3−シクロブタンジカルボ
ン酸、1,1−シクロペンタンジカルボン酸、1,2−
シクロペンタンジカルボン酸、1,1−シクロヘキサン
ジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の炭素環式飽和カルボン酸、
1,2−シクロヘキセンジカルボン酸、2,3−ジヒド
ロキシ安息香酸、3,4−ジメチル安息香酸、3,4−
ジメトキシ安息香酸、3,5−ジメトキシ安息香酸、p
−トルイル酸、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、2−
ヒドロキシ−m−トルイル酸、2−ヒドロキシ−o−ト
ルイル酸、マンデル酸、没食子酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸等の炭素環式不飽和カルボン酸、及
び、メルドラム酸、アスコルビン酸、無水コハク酸、無
水グルタル酸、無水マレイン酸、シクロヘキセンジカル
ボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、無
水フタル酸等の無水物が挙げられる。中で、本発明にお
いては、シクロヘキサンジカルボン酸或いはその無水物
が特に好ましい。
The positive photosensitive composition of the present invention preferably contains an organic acid having a pKa of 2 or more or its anhydride (E) component for the purpose of improving developability such as imparting underdeveloping property. The organic acid or its anhydride is preferably contained, for example, as disclosed in JP-A-60-88.
942, JP-A-63-276048, JP-A-2-9.
Nos. 6754 and the like, specifically glyceric acid, methylmalonic acid, dimethylmalonic acid, propylmalonic acid, succinic acid, malic acid, mesotartaric acid, glutaric acid, β-methylglutaric acid, β , Β-dimethyl glutaric acid, β-ethyl glutaric acid, β, β-diethyl glutaric acid, β-propyl glutaric acid, β, β-methyl propyl glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, etc. Acids, maleic acid, fumaric acid, aliphatic unsaturated carboxylic acids such as glutaconic acid, 1,1-cyclobutanedicarboxylic acid, 1,3-cyclobutanedicarboxylic acid, 1,1-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-
Cyclopentanedicarboxylic acid, 1,1-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid,
Carbocyclic saturated carboxylic acids such as 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid,
1,2-cyclohexene dicarboxylic acid, 2,3-dihydroxybenzoic acid, 3,4-dimethylbenzoic acid, 3,4-
Dimethoxybenzoic acid, 3,5-dimethoxybenzoic acid, p
-Toluic acid, 2-hydroxy-p-toluic acid, 2-
Carbocyclic unsaturated carboxylic acids such as hydroxy-m-toluic acid, 2-hydroxy-o-toluic acid, mandelic acid, gallic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid, and Meldrum's acid, ascorbic acid, succinic anhydride Examples thereof include anhydrides such as acids, glutaric anhydride, maleic anhydride, cyclohexenedicarboxylic acid anhydride, cyclohexanedicarboxylic acid anhydride, and phthalic anhydride. Among them, in the present invention, cyclohexanedicarboxylic acid or its anhydride is particularly preferable.

【0050】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記(E)成分の有機酸或いはその無水物の含有割
合は、0.1〜30重量%であるのが好ましく、0.5
〜20重量%であるのが更に好ましく、1〜10重量%
であるのが特に好ましい。
In the present invention, the content of the organic acid or the anhydride thereof as the component (E) in the positive photosensitive composition is preferably 0.1 to 30% by weight, and 0.5
Is more preferably from 20 to 20% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight.
Is particularly preferable.

【0051】又、本発明のポジ型感光性組成物には、感
度の向上や現像性の改良等を目的として、ノニオン性、
アニオン性、カチオン性、両性、或いは弗素系等の界面
活性剤(F)成分が含有されているのが好ましい。
The positive type photosensitive composition of the present invention has a nonionic property, for the purpose of improving sensitivity and developing property.
It is preferable to contain a surfactant (F) component such as anionic, cationic, amphoteric or fluorine-based.

【0052】そのノニオン性界面活性剤としては、例え
ば、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールブロックコポリマー等のポリ
エチレングリコール類、ポリエチレングリコールセチル
エーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテ
ル、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエ
チレングリコールベヘニルエーテル等のポリエチレング
リコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールセチルエーテル、ポリエチレ
ングリコールポリプロピレングリコールデシルテトラデ
シルエーテル等のポリエチレングリコールポリプロピレ
ングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコ
ールオクチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコール
アルキルフェニルエーテル類、モノステアリン酸エチレ
ングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ス
テアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポリ
エチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリ
コール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モ
ノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル類、モノミリスチン酸グリセ
リル、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリ
ン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、モノオレ
イン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセ
リン脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイ
ド付加物類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノス
テアリン酸ペンタエリスリット、トリステアリン酸ペン
タエリスリット、モノオレイン酸ペンタエリスリット、
トリオレイン酸ペンタエリスリット等のペンタエリスリ
ット脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイ
ド付加物類、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステア
リン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノ
オレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等の
ソルビタン脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオ
キサイド付加物類、モノラウリン酸ソルビット、テトラ
ステアリン酸ソルビット、ヘキサステアリン酸ソルビッ
ト、テトラオレイン酸ソルビット等のソルビット脂肪酸
エステル類、及びそのポリエチレンオキサイド付加物
類、ポリエチレングリコールアルキルアミン類、ポリエ
チレングリコールアルキルアミノエーテル類、ヒマシ油
のポリエチレンオキサイド付加物類、ラノリンのポリエ
チレンオキサイド付加物類等が挙げられる。
Examples of the nonionic surfactant include polyethylene glycols such as polyethylene glycol and polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers, polyethylene glycol cetyl ether, polyethylene glycol stearyl ether, polyethylene glycol oleyl ether, polyethylene glycol behenyl ether and the like. Polyethylene glycol polypropylene glycol alkyl ethers such as polyethylene glycol polypropylene glycol cetyl ether, polyethylene glycol polypropylene glycol decyl tetradecyl ether, polyethylene glycol octyl phenyl ether, polyethylene glycol nonyl phenyl ether Polyethylene glycol alkyl phenyl ethers such as tellurium, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate, diethylene glycol stearate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate, etc. Fatty acid esters, glyceryl monomyristate, glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl monostearate, glyceryl monostearate, glyceryl monooleate, glyceryl dioleate, and the like, and polyethylene oxide adducts thereof, polyglycerin fatty acid ester Kind, Pentaerythritol monostearate, Tri Stearate pentaerythritol monooleate and pentaerythritol,
Pentaerythrite fatty acid esters such as pentaerythritol trioleate, and polyethylene oxide adducts thereof, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, etc. Fatty acid esters and polyethylene oxide adducts thereof, sorbit fatty acid esters such as sorbitol monolaurate sorbit, sorbit tetrastearate sorbit hexasorbate, sorbit tetraoleate and the like, polyethylene oxide adducts thereof, polyethylene glycol alkylamines Polyethylene glycol alkyl amino ethers, castor oil polyethylene oxide adducts, lanolin polyethylene oxide Thing, and the like can be mentioned.

【0053】又、そのアニオン性界面活性剤としては、
例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ラウリ
ルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩類、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、イソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩
類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、
ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホン酸ナトリ
ウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン
酸塩類、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナト
リウム等のアルキル硫酸エステル塩類、オクチルアルコ
ール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル
アンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル塩類、ア
セチルアルコール硫酸エステルナトリウム等の脂肪族ア
ルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウ
リルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、ラウリ
ル燐酸ナトリウム、ステアリル燐酸ナトリウム等のアル
キル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル燐酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリル
エーテル燐酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル燐酸塩類、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル燐酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル燐酸塩類、スルホコハク酸類、不
飽和脂肪酸硫酸化油類、タウリン塩類、ヒマシ油硫酸エ
ステル塩類等が挙げられる。
As the anionic surfactant,
For example, higher fatty acid salts such as sodium laurate, sodium stearate and sodium oleate, alkyl sulfonates such as sodium lauryl sulfonate,
Alkylbenzenesulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonates such as sodium isopropylnaphthalenesulfonate, alkyldiphenyletherdisulfonates such as sodium alkyldiphenyletherdisulfonate,
Polyoxyethylene alkyl ether sulfonates such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfonate, alkyl sulfate ester salts such as sodium lauryl sulfate and sodium stearyl sulfate, sodium octyl alcohol sulfate ester, sodium lauryl alcohol sulfate ester, ammonium lauryl alcohol sulfate ester Higher alcohol sulfate ester salts such as, acetyl alcohol sulfate sodium salts such as aliphatic alcohol sulfate salts, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sulfate such as triethanolamine Ethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene nonylphenyl Sodium ether sulfate and other polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, sodium lauryl phosphate, sodium stearyl phosphate and other alkyl phosphate ester salts, polyoxyethylene lauryl ether sodium phosphate, polyoxyethylene stearyl ether sodium phosphate and other polyoxyethylene alkyl ethers Examples thereof include phosphates, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphates such as sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether phosphate, sulfosuccinic acids, unsaturated fatty acid sulfated oils, taurine salts, castor oil sulfate ester salts and the like.

【0054】又、そのカチオン性界面活性剤としては、
例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、
セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアン
モニウムクロライド等の第4級アンモニウムクロライド
類、同様の第4級アンモニウムサルフェート類、同様の
第4級アンモニウムナイトレート類、2−オクタデシル
−ヒドロキシエチル−2−イミダゾリン等のイミダゾリ
ン誘導体類、N,N−ジエチル−ステアロアミド−メチ
ルアミン塩酸塩、ポリオキシエチレンステアリルアミン
等のアミン塩類等が挙げられる。
Further, as the cationic surfactant,
For example, lauryl trimethyl ammonium chloride,
Quaternary ammonium chlorides such as cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, similar quaternary ammonium sulfates, similar quaternary ammonium nitrates, 2- Examples thereof include imidazoline derivatives such as octadecyl-hydroxyethyl-2-imidazoline, N, N-diethyl-stearoamide-methylamine hydrochloride, amine salts such as polyoxyethylene stearylamine, and the like.

【0055】又、その両性界面活性剤としては、例え
ば、N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−カルボキシ
メチルアンモニウム、N−ステアリル−N,N−ジメチ
ル−N−カルボキシメチルアンモニウム、N−ラウリル
−N,N−ジヒドロキシエチル−N−カルボキシメチル
アンモニウム、N−ラウリル−N,N,N−トリス(カ
ルボキシメチル)アンモニウム等のベタイン型化合物
類、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロ
キシエチルイミダゾリウム等のイミダゾリウム塩類、イ
ミダゾリン−N−ナトリウムエチルスルホネート、イミ
ダゾリン−N−ナトリウムエチルスルフェート等のイミ
ダゾリン類、アミノカルボン酸類、アミノ硫酸エステル
類等が挙げられる。
Examples of the amphoteric surfactant include N-lauryl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium, N-stearyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium and N-lauryl. Betaine-type compounds such as -N, N-dihydroxyethyl-N-carboxymethylammonium, N-lauryl-N, N, N-tris (carboxymethyl) ammonium, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl Examples thereof include imidazolium salts such as imidazolium, imidazolines such as imidazoline-N-sodium ethylsulfonate, imidazoline-N-sodium ethylsulfate, aminocarboxylic acids, aminosulfates and the like.

【0056】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記(F)成分の界面活性剤の含有割合は、0.0
01〜20重量%であるのが好ましく、0.002〜1
0重量%であるのが更に好ましく、0.005〜5重量
%であるのが特に好ましい。またこれらの(F)成分は
2種以上を同時に用いても良い。
In the present invention, the content ratio of the surfactant as the component (F) in the positive photosensitive composition is 0.0
It is preferably from 01 to 20% by weight, and 0.002-1
It is more preferably 0% by weight, and particularly preferably 0.005 to 5% by weight. Further, two or more kinds of these (F) components may be used at the same time.

【0057】又、本発明のポジ型感光性組成物には、例
えば、ビクトリアピュアブルー(42595)、クリス
タルバイオレット(42555)、オーラミンO(41
000)、カチロンブリリアントフラビン(ベーシック
13)、ローダミン6GCP(45160)、ローダミ
ンB(45170)、サフラニンOK70:100(5
0240)、エリオグラウシンX(42080)、ファ
ーストブラックHB(26150)、No.120/リ
オノールイエロー(21090)、リオノールイエロー
GRO(21090)、シムラーファーストイエロー8
GF(21105)、ベンジジンイエロー4T−564
D(21095)、シムラーファーストレッド4015
(12355)、リオノールレッドB4401(158
50)、ファーストゲンブルーTGR−L(7416
0)、リオノールブルーSM(26150)等の染顔料
等の着色剤(G)成分が含有されていてもよい。尚、こ
こで、括弧内の数字はカラーインデックス(C.I.)
を意味する。
Further, the positive photosensitive composition of the present invention includes, for example, Victoria Pure Blue (42595), Crystal Violet (42555) and Auramine O (41).
000), Catillon Brilliant Flavin (Basic 13), Rhodamine 6GCP (45160), Rhodamine B (45170), Safranine OK 70: 100 (5
0240), Erioglaucine X (42080), Fast Black HB (26150), No. 120 / Rionol Yellow (21090), Rionol Yellow GRO (21090), Shimla First Yellow 8
GF (21105), Benzidine Yellow 4T-564
D (21095), Shimla Fast Red 4015
(12355), Lionol Red B4401 (158
50), Fastgen Blue TGR-L (7416)
0), and a colorant (G) component such as a dye or pigment such as Lionol Blue SM (26150) may be contained. Here, the numbers in parentheses are color indexes (CI).
Means

【0058】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記(G)成分の着色剤の含有割合は、50重量%
以下であるのが好ましく、0.5〜30重量%であるの
が更に好ましく、2〜20重量%であるのが特に好まし
い。
In the present invention, the content of the colorant as the component (G) in the positive photosensitive composition is 50% by weight.
It is preferably below, more preferably from 0.5 to 30% by weight, particularly preferably from 2 to 20% by weight.

【0059】又、本発明のポジ型感光性組成物には、
(B)成分のアルカリ可溶性樹脂が前記フェノール樹脂
であるとき、露光及び現像後の後加熱により該樹脂を架
橋させてポジ画像に耐薬品性、耐刷性等を付与すること
を目的として、フェノール樹脂を架橋させる作用を有す
る架橋剤(H)成分が含有されていてもよく、その架橋
剤としては、代表的には、官能基としてメチロール基、
それをアルコール縮合変性したアルコキシメチル基、そ
の他、アセトキシメチル基等を少なくとも2個有するア
ミノ化合物が挙げられ、具体的には、メラミン誘導体、
例えば、メトキシメチル化メラミン〔三井サイテック社
製、サイメル300シリーズ(1)等〕、ベンゾグアナ
ミン誘導体〔メチル/エチル混合アルコキシ化ベンゾグ
アナミン樹脂(三井サイテック社製、サイメル1100
シリーズ(2)等〕、グリコールウリル誘導体〔テトラ
メチロールグリコールウリル樹脂(三井サイテック社
製、サイメル1100シリーズ(3)等〕や、尿素樹脂
誘導体、レゾール樹脂等が挙げられる。
Further, the positive photosensitive composition of the present invention comprises
When the alkali-soluble resin as the component (B) is the above-mentioned phenol resin, phenol is used for the purpose of imparting chemical resistance, printing durability, etc. to the positive image by crosslinking the resin by post-heating after exposure and development. A cross-linking agent (H) component having an action of cross-linking the resin may be contained, and as the cross-linking agent, typically, a methylol group as a functional group,
Examples thereof include an alkoxymethyl group obtained by subjecting it to alcohol condensation modification, and other amino compounds having at least two acetoxymethyl groups and the like. Specifically, a melamine derivative,
For example, methoxymethylated melamine [manufactured by Mitsui Cytec, Cymel 300 series (1), etc.], benzoguanamine derivative [methyl / ethyl mixed alkoxylated benzoguanamine resin (manufactured by Mitsui Cytec, Cymel 1100).
Series (2) and the like], glycoluril derivative [tetramethylol glycoluril resin (manufactured by Mitsui Cytec, Cymel 1100 series (3) and the like]), urea resin derivative, resole resin and the like.

【0060】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記(H)成分の架橋剤の含有割合は、20重量%
以下であるのが好ましく、10重量%以下であるのが更
に好ましく、5重量%以下であるのが特に好ましい。
In the present invention, the content of the above-mentioned (H) crosslinking agent in the positive photosensitive composition is 20% by weight.
It is preferably below, more preferably below 10% by weight, especially below 5% by weight.

【0061】又、本発明のポジ型感光性組成物には、前
記成分以外に、例えば、染料、顔料、塗布性改良剤、密
着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤、現像性改良剤等の
感光性組成物に通常用いられる各種の添加剤が更に20
重量%以下、好ましくは10重量%以下の範囲で含有さ
れていてもよい。
In addition to the above-mentioned components, the positive-type photosensitive composition of the present invention contains, for example, dyes, pigments, coatability improvers, adhesion improvers, sensitivity improvers, oil sensitizers, and developability improvers. Various additives usually used in photosensitive compositions such as agents are further added.
It may be contained in an amount of not more than 10% by weight, preferably not more than 10% by weight.

【0062】又、一般に、ポジ型感光性組成物が紫外線
領域の光に感受性を有する化合物を含まないものである
と、感度、及び画像部と非画像部とのコントラスト等が
劣る傾向にあり、従って、本発明の前記ポジ型感光性組
成物としては、オニウム塩、ジアゾニウム塩、キノンジ
アジド基含有化合物等の、紫外線領域の光に感受性を有
する化合物を含まず、紫外線領域の光に対して実質的に
感受性を有さないものであるとき、その感度、及び画像
部と非画像部とのコントラスト、並びに支持体からの画
像の耐剥離性等の面での本発明の効果をより顕著に発現
することができることから、好ましい。尚、ここで、紫
外線領域の光に対して実質的に感受性を有さないとは、
360〜450nmの波長の光による照射の前後で、ア
ルカリ現像液に対する溶解性に実質的有意差を生じず、
実用的な意味での画像形成能を有さないことを意味す
る。
In general, when the positive photosensitive composition does not contain a compound sensitive to light in the ultraviolet region, the sensitivity and the contrast between the image area and the non-image area tend to be poor. Therefore, the positive-type photosensitive composition of the present invention does not include a compound sensitive to light in the ultraviolet region, such as an onium salt, a diazonium salt, or a quinonediazide group-containing compound, and is substantially free from light in the ultraviolet region. When it is not sensitive to, the effects of the present invention in terms of the sensitivity, the contrast between the image area and the non-image area, and the resistance to peeling of the image from the support are more remarkably exhibited. Therefore, it is preferable. Incidentally, here, having substantially no sensitivity to light in the ultraviolet region,
Before and after irradiation with light having a wavelength of 360 to 450 nm, there is no substantial difference in solubility in an alkaline developer,
It means that it has no image forming ability in a practical sense.

【0063】本発明のポジ型感光性組成物は、通常、前
記各成分を適当な溶媒に溶解或いは分散させた塗布液と
して支持体表面に塗布した後、加熱、乾燥させることに
より、支持体表面に前記ポジ型感光性組成物の層が形成
されたポジ型感光性画像形成材とされる。
The positive photosensitive composition of the present invention is usually prepared by coating the surface of the support with a coating solution prepared by dissolving or dispersing each of the above components in a suitable solvent, followed by heating and drying. To form a positive type photosensitive image forming material having a layer of the positive type photosensitive composition formed thereon.

【0064】ここで、その支持体としては、例えば、エ
ポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂
等の熱硬化性樹脂、或いは、飽和ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、アクリル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ポリオレフィン樹脂、弗素樹脂等の熱可塑性樹
脂等の樹脂シート、紙、前記樹脂を塗布した紙、ガラス
板、及び、アルミナ、シリカ、硫酸バリウム、炭酸カル
シウム等の無機質板、並びに、ガラス織布基材エポキシ
樹脂、ガラス不織布基材エポキシ樹脂、紙基材エポキシ
樹脂、紙基材フェノール樹脂等に代表される複合材シー
ト等の、厚み0.02〜10mm程度のものを絶縁基板
とし、その基板表面に導電層が形成されたものが好適に
用いられ、その導電層の構成材料としては、例えば、
銅、金、銀、クロム、亜鉛、錫、アルミニウム、鉛、ニ
ッケル、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウムドー
プ酸化錫(ITO)、半田等の金属が挙げられる。尚、
前記絶縁基板表面への導電層の形成方法としては、例え
ば、前記金属の箔を加熱、圧着ラミネートするか、前記
金属をスパッタリング、蒸着、メッキする等の方法が採
られ、その厚みは、通常、1〜100μm程度である。
Here, examples of the support include thermosetting resins such as epoxy resin, polyimide resin, bismaleimide resin, unsaturated polyester resin, phenol resin and melamine resin, saturated polyester resin, polycarbonate resin, Resin sheet such as polysulfone resin, acrylic resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyolefin resin, fluororesin or other thermoplastic resin, paper, paper coated with the resin, glass plate, and alumina, silica Inorganic plates such as barium sulfate and calcium carbonate, and composite sheet such as glass woven fabric base epoxy resin, glass nonwoven fabric base epoxy resin, paper base epoxy resin, paper base phenol resin, etc. An insulating substrate with a thickness of 0.02 to 10 mm is used. Is suitably used as a conductive layer is formed, as the material of the conductive layer, for example,
Examples of the metal include copper, gold, silver, chromium, zinc, tin, aluminum, lead, nickel, indium oxide, tin oxide, indium oxide-doped tin oxide (ITO), and solder. still,
As a method for forming a conductive layer on the surface of the insulating substrate, for example, a method of heating the foil of the metal, laminating by pressure bonding, sputtering the metal, vapor deposition, plating, or the like is adopted, and the thickness thereof is usually It is about 1 to 100 μm.

【0065】又、本発明における支持体としては、前記
導電層の構成材料として挙げた金属の板、及び、前記導
電層を表面に形成していない、前記絶縁基板として挙げ
た樹脂シート、紙、前記樹脂を塗布した紙、ガラス板、
無機質板、複合材シート等も用いることができる。
Further, as the support in the present invention, the metal plate mentioned as the constituent material of the conductive layer, and the resin sheet, the paper mentioned as the insulating substrate, on the surface of which the conductive layer is not formed, Paper coated with the resin, a glass plate,
An inorganic board, a composite material sheet, etc. can also be used.

【0066】又、その溶媒としては、使用成分に対して
十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与えるものであれ
ば特に制限はないが、例えば、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセ
ロソルブアセテート等のセロソルブ系溶媒、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルア
セテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等
のプロピレングリコール系溶媒、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、
ピルビン酸エチル、エチル−2−ヒドロキシブチレー
ト、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、3−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル系溶
媒、イソプロパノール、n−プロパノール、ヘプタノー
ル、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、フルフリル
アルコール等のアルコール系溶媒、シクロヘキサノン、
メチルエチルケトン、メチルアミルケトン等のケトン系
溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
N−メチルピロリドン等の高極性溶媒、或いはこれらの
混合溶媒、更にはこれらに芳香族炭化水素を添加したも
の等が挙げられる。溶媒の使用割合は、感光性組成物の
総量に対して、通常、重量比で1〜150倍程度の範囲
である。
The solvent is not particularly limited as long as it has a sufficient solubility for the components used and gives a good coating property. For example, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, Cellosolve solvents such as ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol dimethyl ether, etc. Propylene glycol solvent, butyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate, butyl butyrate, diethyl oxalate,
Ester-based solvents such as ethyl pyruvate, ethyl-2-hydroxybutyrate, ethyl acetoacetate, methyl lactate, ethyl lactate, and methyl 3-methoxypropionate, isopropanol, n-propanol, heptanol, hexanol, diacetone alcohol, furfuryl. Alcohol solvents such as alcohol, cyclohexanone,
Ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl amyl ketone, dimethylformamide, dimethylacetamide,
Examples thereof include highly polar solvents such as N-methylpyrrolidone, mixed solvents thereof, and those obtained by adding an aromatic hydrocarbon to these. The use ratio of the solvent is usually in the range of about 1 to 150 times by weight with respect to the total amount of the photosensitive composition.

【0067】又、その塗布方法としては、従来公知の方
法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布、及
びカーテン塗布等を用いることができる。塗布量は用途
により異なるが、乾燥膜厚として、通常、0.3〜7μ
m、好ましくは0.5〜5μm、特に好ましくは1〜3
μmの範囲とする。尚、その際の乾燥温度としては、例
えば、60〜170℃程度、好ましくは70〜150℃
程度、乾燥時間としては、例えば、5秒〜10分間程
度、好ましくは10秒〜5分間程度が採られる。
As the coating method, conventionally known methods such as spin coating, wire bar coating, dip coating, air knife coating, roll coating, blade coating, and curtain coating can be used. The coating amount varies depending on the application, but the dry film thickness is usually 0.3 to 7 μm.
m, preferably 0.5 to 5 μm, particularly preferably 1 to 3
The range is μm. The drying temperature at that time is, for example, about 60 to 170 ° C., preferably 70 to 150 ° C.
The drying time is about 5 seconds to 10 minutes, preferably about 10 seconds to 5 minutes.

【0068】本発明のポジ画像形成方法は、前記ポジ型
感光性組成物の層を支持体表面に有する前記ポジ型感光
性画像形成材を、画像露光した後、アルカリ現像液で現
像処理してポジ画像を形成することよりなる。
In the positive image-forming method of the present invention, the positive-type photosensitive image-forming material having the layer of the positive-type photosensitive composition on the surface of a support is imagewise exposed and then developed with an alkali developing solution. Forming a positive image.

【0069】ここで、前記ポジ型感光性組成物層を画像
露光する光源としては、主として、HeNeレーザー、
アルゴンイオンレーザー、YAGレーザー、HeCdレ
ーザー、半導体レーザー、ルビーレーザー等のレーザー
光源が挙げられるが、特に、光を吸収して発生した熱に
より画像形成させる場合には、波長域650〜1,30
0nmの範囲の赤外レーザー光を発生する光源が好まし
く、具体的には、例えば、830nmを発振する半導体
レーザー、1064nmを発振するYAGレーザー等が
挙げられる。又、その走査露光方法も、特に限定される
ものではなく、例えば、平面走査露光方式、外面ドラム
走査露光方式、内面ドラム走査露光方式等が挙げられ
る。
Here, the light source for imagewise exposing the positive photosensitive composition layer is mainly a HeNe laser,
Examples thereof include laser light sources such as an argon ion laser, a YAG laser, a HeCd laser, a semiconductor laser, and a ruby laser. In particular, when an image is formed by heat generated by absorbing light, the wavelength range is 650 to 1,30.
A light source that generates infrared laser light in the range of 0 nm is preferable, and specific examples thereof include a semiconductor laser that oscillates 830 nm and a YAG laser that oscillates 1064 nm. The scanning exposure method is also not particularly limited, and examples thereof include a plane scanning exposure method, an outer surface drum scanning exposure method, and an inner surface drum scanning exposure method.

【0070】尚、レーザー光源は、通常、レンズにより
集光された高強度の光線(ビーム)として感光性組成物
層表面を走査するが、それに感応する本発明での感光性
組成物層の感度特性(mJ/cm2 )は受光するレーザ
ービームの光強度(mJ/s・cm2 )に依存すること
がある。ここで、レーザービームの光強度は、光パワー
メーターにより測定したレーザービームの単位時間当た
りのエネルギー量(mJ/s)を感光性組成物層表面に
おけるレーザービームの照射面積(cm2 )で除するこ
とにより求めることができる。レーザービームの照射面
積は、通常、レーザーピーク強度の1/e2 強度を越え
る部分の面積で定義されるが、簡易的には相反則を示す
感光性組成物を感光させて測定することもできる。
The laser light source is usually a lens.
Photosensitive composition as concentrated high-intensity light beam
Photosensitivity in the present invention which scans the layer surface but is sensitive to it
Sensitivity characteristics of composition layer (mJ / cm2) Is a laser that receives light
-Light intensity of beam (mJ / s · cm2) Depends on
There is. Here, the light intensity of the laser beam is the optical power
Hit the unit time of the laser beam measured by the meter
Energy (mJ / s) on the surface of the photosensitive composition layer
Laser beam irradiation area (cm2 )
It can be obtained by and. Laser beam irradiation surface
The product is usually 1 / e of the laser peak intensity2Beyond strength
It is defined by the area of the part which is
It can also be measured by exposing the photosensitive composition to light.

【0071】本発明において、光源の光強度としては、
2.0×106 mJ/s・cm2 以上とすることが好ま
しく、1.0×107 mJ/s・cm2 以上とすること
が更に好ましい。光強度が前記範囲であれば、本発明で
のポジ型感光性組成物層の感度特性を向上させ得て、走
査露光時間を短くすることができ実用的に大きな利点と
なる。
In the present invention, the light intensity of the light source is
2.0 x 106mJ / s · cm2 It is preferable to be above
Correctly, 1.0 × 107mJ / s · cm2What to do
Is more preferable. In the present invention, if the light intensity is in the above range
Can improve the sensitivity characteristics of the positive photosensitive composition layer of
The inspection exposure time can be shortened and it has a great advantage in practical use.
Become.

【0072】本発明の前記ポジ型感光性画像形成材を画
像露光したポジ型感光体の現像処理に用いる現像液とし
ては、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リ
チウム、珪酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ
珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウ
ム、第二燐酸アンモニウム、第三燐酸アンモニウム、硼
酸ナトリウム、硼酸カリウム、硼酸アンモニウム等の無
機アルカリ塩、モノメチルアミン、ジメチルアミン、ト
リメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、モノブチルアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等
の有機アミン化合物、或いは、水酸化テトラメチルアン
モニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム等の水酸化
テトラアルキルアンモニウム化合物等の0.1〜5重量
%程度の水溶液からなるアルカリ現像液を用いる。中
で、無機アルカリ塩である珪酸ナトリウム、珪酸カリウ
ム等のアルカリ金属の珪酸塩が好ましい。尚、現像液に
は、現像条件の幅を安定して広げ得る等の点から、前記
感光性組成物の界面活性剤成分として挙げたと同様のノ
ニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面
活性剤等の界面活性剤や、アルコール等の有機溶媒を加
えることができる。
Examples of the developing solution used for developing the positive photosensitive member obtained by imagewise exposing the positive photosensitive image forming material of the present invention include sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, ammonium silicate, sodium metasilicate, Potassium metasilicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium diphosphate, sodium triphosphate, ammonium diphosphate, ammonium triphosphate, sodium borate, boric acid Inorganic alkali salts such as potassium and ammonium borate, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine,
Organic amine compounds such as triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, monobutylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine and diisopropanolamine, or water such as tetramethylammonium hydroxide and tetraethylammonium hydroxide. An alkali developing solution which is an aqueous solution of about 0.1 to 5% by weight of a tetraalkylammonium oxide compound or the like is used. Among them, alkali metal silicates such as inorganic silicates such as sodium silicate and potassium silicate are preferable. Incidentally, in the developer, from the viewpoint that the range of development conditions can be stably widened, the same nonionic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants as those mentioned as the surfactant component of the photosensitive composition can be used. A surfactant such as a surfactant or an organic solvent such as alcohol can be added.

【0073】又、現像処理は、従来公知の方法、例え
ば、浸漬現像、スプレー現像、スピン現像、ブラシ現
像、超音波現像等により、好ましくは10〜50℃程
度、特に好ましくは15〜45℃程度の温度で、通常5
秒〜3分程度の時間でなされる。現像後は、乾燥し、更
に、その後、必要に応じて、形成された画像の密着性向
上等を目的として、100〜250℃程度の温度範囲で
ポストベーク処理を施すこともできる。又、例えば、特
開平11−10827号公報等に記載されるように、前
述のアルカリ現像液、又は、それに添加される前述の界
面活性剤或いは水溶性有機溶剤等、若しくはそれらの溶
液等、を浸透剤として露光後の感光層に浸透させ、必要
に応じて物理的刺激を加えることにより、露光部を支持
体表面から剥離させ現像する、所謂浸透現像法、又は、
特開平10−333321号公報等に記載されるよう
に、感光層上に印刷インキを供給し、インキの粘着力を
利用して被着体に該インキを露光部と共に転写させるこ
とにより、露光部を支持体表面から剥離させ現像する、
所謂印刷現像法、等の方法を採ることもできる。
The development treatment is carried out by a conventionally known method, for example, dip development, spray development, spin development, brush development, ultrasonic development, etc., preferably about 10 to 50 ° C., particularly preferably about 15 to 45 ° C. At a temperature of 5
It takes about 2 seconds to 3 minutes. After development, it may be dried, and then, if necessary, post-baking treatment may be performed at a temperature range of about 100 to 250 ° C. for the purpose of improving the adhesiveness of the formed image. Further, for example, as described in JP-A No. 11-10827, the above-mentioned alkali developing solution, or the above-mentioned surfactant or water-soluble organic solvent added thereto, or a solution thereof is used. Permeation into the photosensitive layer after exposure as a penetrant, by applying a physical stimulus if necessary, peeling the exposed portion from the support surface to develop, a so-called penetration development method, or
As described in JP-A-10-333321 and the like, printing ink is supplied onto the photosensitive layer, and the adhesive force of the ink is used to transfer the ink to an adherend together with the exposed portion, thereby exposing the exposed portion. Is peeled off from the support surface and developed,
A method such as a so-called print development method can also be adopted.

【0074】[0074]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.

【0075】実施例1 支持体として、厚さ0.1mmのポリイミド樹脂絶縁基
板の表面に厚さ18μmの電解銅箔の導電層がラミネー
トされた銅張積層板(サンハヤト社製)を用い、その銅
箔上に、(A)成分の光熱変換物質として下記(a) の色
素3.5重量部及び下記(b)の色素3.5重量部、
(B)成分のアルカリ可溶性樹脂として、フェノール:
m−クレゾール:p−クレゾールの混合割合がモル比で
50:30:20の混合フェノール類とホルムアルデヒ
ドとの重縮合体からなるノボラック樹脂(MW 9,40
0)100重量部、(C)成分の複素環チオール化合物
として2−メルカプトベンズイミダゾール1重量部、
(D)成分の溶解抑止剤としてクリスタルバイオレット
ラクトン10重量部、(E)成分の有機酸或いはその無
水物として1,2−シクロヘキサンジカルボン酸3.5
重量部、(F)成分の界面活性剤としてテトラオレイン
酸ソルビットのポリエチレンオキサイド付加物(日光ケ
ミカルズ社製「NIKKOL GO−4」)4重量部と
弗素系界面活性剤(旭硝子社製「サーフロンS−38
1」)0.2重量部を、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル930重量部に室温で攪拌することにより調
液したポジ型感光性組成物塗布液をワイヤーバーを用い
て塗布し、室温にて2分間風乾し、更にコンベクション
オーブンにて80℃で2分間乾燥させることにより、膜
厚1.5μmのポジ型感光性組成物層を有するポジ型感
光性画像形成材を作製した。
Example 1 As a support, a copper clad laminate (manufactured by Sanhayato Co.) in which a conductive layer of electrolytic copper foil having a thickness of 18 μm was laminated on the surface of a polyimide resin insulating substrate having a thickness of 0.1 mm was used. On the copper foil, as a light-heat converting substance of the component (A), 3.5 parts by weight of the following (a) dye and 3.5 parts by weight of the following (b) dye,
As the alkali-soluble resin as the component (B), phenol:
m- cresol: p-condensation consisting coalescence novolak resin mixing ratio of cresol mixed phenols and formaldehyde 50:30:20 molar ratio (M W 9,40
0) 100 parts by weight, 1 part by weight of 2-mercaptobenzimidazole as the heterocyclic thiol compound of the component (C),
10 parts by weight of crystal violet lactone as a dissolution inhibitor of the component (D) and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid 3.5 as the organic acid of the component (E) or its anhydride
4 parts by weight of a polyethylene oxide adduct of sorbitol tetraoleate as a surfactant of the component (F) (“NIKKOL GO-4” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) and a fluorine-based surfactant (“Surflon S- manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.” 38
1 ") 0.2 part by weight is applied to 930 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether at room temperature to apply a positive photosensitive composition coating solution using a wire bar, and air-dry at room temperature for 2 minutes. Then, by further drying in a convection oven at 80 ° C. for 2 minutes, a positive type photosensitive image forming material having a positive type photosensitive composition layer having a film thickness of 1.5 μm was produced.

【0076】[0076]

【化7】 [Chemical 7]

【0077】得られたポジ型感光性画像形成材につき、
波長830nmの半導体レーザーを光源とする露光装置
(Creo社製「Trend Setter 3244
T」)を用いて、感光性層表面の露光量が200mJ/
cm2 となる露光エネルギーで走査露光し、次いで、ア
ルカリ現像液(三菱化学メディア社製「DR−6」の2
倍希釈液)を25℃で接触させることにより現像処理し
水洗して、細線画像のポジ画像を形成した。その際、良
好な画像が得られる現像時間は60秒から180秒の範
囲であり、その範囲の現像時間において、支持体表面へ
の感光性組成物層の密着性は良好であり、爪で簡易的に
引っかいても、感光性組成物層が剥離することはなかっ
た。
With respect to the obtained positive type photosensitive image forming material,
An exposure device using a semiconductor laser having a wavelength of 830 nm as a light source (“Trend Setter 3244” manufactured by Creo)
T ”), the exposure amount on the surface of the photosensitive layer is 200 mJ /
Scanning exposure was carried out with an exposure energy of 2 cm2, and then an alkaline developing solution ("DR-6" manufactured by Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd.
A double-fold diluted solution) was contacted at 25 ° C. to develop and wash with water to form a positive image of fine line image. At that time, the development time for obtaining a good image is in the range of 60 to 180 seconds, and the adhesion of the photosensitive composition layer to the surface of the support is good in the range of the development time, which is easy to use with a nail. Even when scratched, the photosensitive composition layer was not peeled off.

【0078】実施例2 ポジ型感光性組成物のうち(C)成分の複素環チオール
化合物として、2−メルカプトイミダゾール1重量部を
用いた外は、実施例1と同様にしてポジ型感光性画像形
成材を作製し、ポジ画像を形成した。その際、良好な画
像が得られる現像時間は60秒から180秒の範囲であ
り、その範囲の現像時間においては、実施例1と同様に
支持体表面への感光性組成物層の密着性は良好であっ
た。
Example 2 A positive type photosensitive image was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of 2-mercaptoimidazole was used as the heterocyclic thiol compound as the component (C) in the positive type photosensitive composition. A forming material was prepared and a positive image was formed. At that time, the development time for obtaining a good image is in the range of 60 seconds to 180 seconds, and in the development time of that range, the adhesion of the photosensitive composition layer to the surface of the support is the same as in Example 1. It was good.

【0079】実施例3 ポジ型感光性組成物のうち(C)成分の複素環チオール
化合物として、2−メルカプトベンゾチアゾール1重量
部を用いた外は、実施例1と同様にしてポジ型感光性画
像形成材を作製し、ポジ画像を形成した。その際、良好
な画像が得られる現像時間は60秒から180秒の範囲
であり、その範囲の現像時間においては、実施例1と同
様に支持体表面への感光性組成物層の密着性は良好であ
った。
Example 3 Positive type photosensitive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of 2-mercaptobenzothiazole was used as the heterocyclic thiol compound as the component (C) in the positive type photosensitive composition. An image forming material was prepared and a positive image was formed. At that time, the development time for obtaining a good image is in the range of 60 seconds to 180 seconds, and in the development time of that range, the adhesion of the photosensitive composition layer to the surface of the support is the same as in Example 1. It was good.

【0080】実施例4 ポジ型感光性組成物のうち(C)成分の複素環チオール
化合物として、2−メルカプトベンズオキサゾール1重
量部を用いた外は、実施例1と同様にしてポジ型感光性
画像形成材を作製し、ポジ画像を形成した。その際、良
好な画像が得られる現像時間は60秒から180秒の範
囲であり、その範囲の現像時間においては、実施例1と
同様に支持体表面への感光性組成物層の密着性は良好で
あった。
Example 4 In the same manner as in Example 1, except that 1 part by weight of 2-mercaptobenzoxazole was used as the heterocyclic thiol compound as the component (C) in the positive photosensitive composition, the positive photosensitive composition was used. An image forming material was prepared and a positive image was formed. At that time, the development time for obtaining a good image is in the range of 60 seconds to 180 seconds, and in the development time of that range, the adhesion of the photosensitive composition layer to the surface of the support is the same as in Example 1. It was good.

【0081】 実施例5ポジ型感光性組成物のうち(C)成分の複素環
チオール化合物として、2−ジブチルアミノ−4,6−
ジメルカプト−s−トリアジン1重量部を用いた以外
は、実施例1と同様にしてポジ型感光性画像形成材を作
製し、ポジ画像を形成した。その際、良好な画像が得ら
れる現像時間は60秒から180秒の範囲であり、その
範囲の現像時間においては、実施例1と同様に支持体表
面への感光性組成物層の密着性は良好であった。
Example 5 As the heterocyclic thiol compound of the component (C) in the positive photosensitive composition, 2-dibutylamino-4,6-
A positive type photosensitive image forming material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of dimercapto-s-triazine was used, and a positive image was formed. At that time, the development time for obtaining a good image is in the range of 60 seconds to 180 seconds, and in the development time of that range, the adhesion of the photosensitive composition layer to the surface of the support is the same as in Example 1. It was good.

【0082】比較例1 ポジ型感光性組成物として(C)成分の複素環チオール
化合物を用いなかった外は、実施例1と同様にしてポジ
型感光性画像形成材を作製し、ポジ画像を形成した。そ
の際、良好な画像が得られる現像時間は60秒から18
0秒の範囲であったが、その中心時間としての120秒
の現像時間において、支持体表面上の感光性組成物層を
爪でこすったところ、感光性組成物層の一部が剥離し
た。
Comparative Example 1 A positive type photosensitive image forming material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heterocyclic thiol compound as the component (C) was not used as the positive type photosensitive composition. Formed. At that time, the development time for obtaining a good image is from 60 seconds to 18
Although it was in the range of 0 seconds, when the photosensitive composition layer on the surface of the support was rubbed with a nail during the development time of 120 seconds as the central time, part of the photosensitive composition layer was peeled off.

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明によれば、光熱変換物質及びアル
カリ可溶性樹脂からなるポジ型感光性組成物において、
支持体表面と感光層との密着性が低い場合でも画像の剥
離が抑制され、支持体表面に所望の画像を形成できるポ
ジ型感光性組成物、ポジ型感光性画像形成材、及びそれ
を用いたポジ画像形成方法を提供することができる。
According to the present invention, in a positive type photosensitive composition comprising a photothermal conversion substance and an alkali-soluble resin,
A positive photosensitive composition capable of forming a desired image on the surface of a support, suppressing peeling of the image even when the adhesion between the surface of the support and the photosensitive layer is low, a positive photosensitive image forming material, and the use thereof It is possible to provide a positive image forming method.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植松 卓也 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 Fターム(参考) 2H025 AA14 AB03 AB13 AB15 AB17 AC08 AD03 CB29 CC06 CC20 FA10 FA17    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Takuya Uematsu             1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa             Within Mitsubishi Chemical Corporation F-term (reference) 2H025 AA14 AB03 AB13 AB15 AB17                       AC08 AD03 CB29 CC06 CC20                       FA10 FA17

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の(A)成分、(B)成分、及び
(C)成分を含有してなることを特徴とするポジ型感光
性組成物。 (A)画像露光光源の光を吸収して熱に変換する光熱変
換物質 (B)アルカリ可溶性樹脂 (C)複素環チオール化合物
1. A positive photosensitive composition comprising the following component (A), component (B), and component (C). (A) Photothermal conversion substance that absorbs light from an image exposure light source and converts it into heat (B) Alkali-soluble resin (C) Heterocyclic thiol compound
【請求項2】 (A)成分の光熱変換物質が、波長域6
50〜1,300nmに吸収極大を有する光吸収色素で
ある請求項1に記載のポジ型感光性組成物。
2. The (A) component photothermal conversion substance has a wavelength range of 6
The positive photosensitive composition according to claim 1, which is a light absorbing dye having an absorption maximum at 50 to 1,300 nm.
【請求項3】 (A)成分の光熱変換物質としての光吸
収色素が、ポリメチン鎖を介して複素環が結合された構
造のシアニン系色素である請求項2に記載のポジ型感光
性組成物。
3. The positive photosensitive composition according to claim 2, wherein the light absorbing dye as the light-heat converting substance of the component (A) is a cyanine dye having a structure in which a heterocycle is bonded via a polymethine chain. .
【請求項4】 (B)成分のアルカリ可溶性樹脂が、ノ
ボラック樹脂である請求項1乃至3のいずれかに記載の
ポジ型感光性組成物。
4. The positive photosensitive composition according to claim 1, wherein the alkali-soluble resin as the component (B) is a novolac resin.
【請求項5】 支持体表面に、請求項1乃至4のいずれ
かに記載のポジ型感光性組成物の層が形成されてなるこ
とを特徴とするポジ型感光性画像形成材。
5. A positive-type photosensitive image-forming material comprising a support and a layer of the positive-type photosensitive composition according to claim 1 formed on the surface of the support.
【請求項6】 請求項5に記載のポジ型感光性画像形成
材を、波長域650〜1,300nmのレーザー光によ
り走査露光した後、アルカリ現像液により現像処理する
ことを特徴とするポジ画像形成方法。
6. A positive image, which comprises subjecting the positive-type photosensitive image-forming material according to claim 5 to scanning exposure with a laser beam in the wavelength range of 650 to 1,300 nm, and then developing with an alkali developer. Forming method.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006022086A1 (en) * 2004-08-27 2006-03-02 Think Laboratory Co., Ltd. Positive photosensitive composition
JP2011075609A (en) * 2009-09-29 2011-04-14 Nippon Zeon Co Ltd Radiation sensitive resin composition and laminated body

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