JP2003335933A - Injection molded product - Google Patents

Injection molded product

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JP2003335933A
JP2003335933A JP2002147842A JP2002147842A JP2003335933A JP 2003335933 A JP2003335933 A JP 2003335933A JP 2002147842 A JP2002147842 A JP 2002147842A JP 2002147842 A JP2002147842 A JP 2002147842A JP 2003335933 A JP2003335933 A JP 2003335933A
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injection
lactic acid
aliphatic polyester
acid
resin
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一也 田中
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幸男 加藤
Jun Takagi
潤 高木
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  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biodegradable injection molded product having excellent impact, heat and hydrolytic resistances and scarcely deteriorating biodegradability essentially possessed by a lactic acid resin. <P>SOLUTION: The biodegradable injection molded product is composed of a resin composition containing the lactic acid resin and an aromatic aliphatic polyester. The mixing ratio of the lactic acid resin to the aromatic aliphatic polyester is within the range of (70:30) to (90:10) expressed in terms of mass ratio. In the resin composition, 5-30 mass% of an inorganic filler may be contained and a carbodiimide compound may further be contained. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性の射出成
形体に関し、特に、乳酸系樹脂と芳香族脂肪族ポリエス
テルを含有する生分解性の射出成形体に関するものであ
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a biodegradable injection-molded article, and more particularly to a biodegradable injection-molded article containing a lactic acid resin and an aromatic-aliphatic polyester.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年環境問題の高まりから、プラスチッ
ク製品が棄却された場合に自然環境中で経時的に分解・
消失し、最終的に自然環境に悪影響を及ぼさないことが
求められている。従来のプラスチックは、自然環境中で
長期にわたって安定であり、しかも嵩比重が小さいた
め、廃棄物埋め立て地の短命化を促進したり、自然の景
観や野生動植物の生活環境を損なうといった問題点が指
摘されていた。そこで、生分解性樹脂材料が注目を集め
るようになった。生分解性樹脂は、土壌中や水中で、加
水分解や生分解によって徐々に崩壊・分解が進行し、微
生物の作用により最終的には無害な分解物となることが
知られている。また、コンポスト(堆肥化)処理によっ
て、容易に廃棄物処理を行うことができる。
2. Description of the Related Art Due to increasing environmental problems in recent years, when plastic products are discarded, they decompose over time in the natural environment.
It is required that it disappears and ultimately does not adversely affect the natural environment. Conventional plastics are stable in the natural environment for a long period of time and have a low bulk specific gravity, so problems such as promoting the shortening of the life of waste landfills and impairing the natural landscape and living environment of wild animals and plants are pointed out. It had been. Therefore, biodegradable resin materials have attracted attention. It is known that the biodegradable resin gradually disintegrates and decomposes in soil or in water due to hydrolysis or biodegradation, and finally becomes a harmless decomposed product due to the action of microorganisms. Further, waste treatment can be easily performed by composting.

【0003】実用化され始めている生分解性樹脂として
は、脂肪族ポリエステル、変性PVA、セルロースエス
テル化合物、デンプン変性体、およびこれらのブレンド
体等がある。これらの生分解性樹脂材料はそれぞれ固有
の特徴を有し、この特徴に応じた用途展開が考えられ
る。中でも脂肪族ポリエステルが、幅広い特性と汎用樹
脂に近い加工性を有するため広く使われ始めている。ま
た、脂肪族ポリエステルの中でも乳酸系樹脂は、透明性
・剛性・耐熱性等が優れていることから、ポリスチレン
やポリエチレンテレフタレートの代替材料として、フィ
ルム包装材や射出成形分野において注目されている。
Biodegradable resins that have been put into practical use include aliphatic polyesters, modified PVA, cellulose ester compounds, starch modified products, and blends thereof. Each of these biodegradable resin materials has its own characteristic, and it can be considered to be used in accordance with this characteristic. Of these, aliphatic polyesters have begun to be widely used because of their wide range of properties and processability similar to general-purpose resins. In addition, among the aliphatic polyesters, lactic acid-based resins are excellent in transparency, rigidity, heat resistance, etc., and therefore, have attracted attention in the field of film packaging and injection molding as substitute materials for polystyrene and polyethylene terephthalate.

【0004】しかし、家電製品、自動車部品、その他の
射出成形品などに用いられるABSと比較した場合、乳
酸系樹脂の耐衝撃性は低く、ABSの代替材料として使
用することは難かしい。そのため、耐衝撃性付与の手段
として、特開平10−87976に開示されているよう
に、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとしてポリブ
チレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート/アジ
ペート共重合体などを配合する手法が取られている。こ
の方法では、耐衝撃性改良効果をだすためには脂肪族ポ
リエステルの配合量を多くしなければならず、成形体の
軟質化や耐熱性の低下が生じることとなり実用上十分で
ない。耐衝撃性としては、家電部品や車の部品として使
用されている樹脂の性能から考え、JISK−7110
に基づいたアイゾット衝撃強度(ノッチ付き、23℃)
で、15kJ/m2以上が好ましい。耐熱性としては同
様に、JISK−7191に基づいた荷重たわみ温度
(A法、エッジワイズ)で、55℃以上が好ましい。ま
た、乳酸系樹脂は他の脂肪族ポリエステルと比較して、
工業的に大量に生産されようとしており、原料供給面、
および価格面において有利であるため、射出成形体に占
める乳酸系樹脂の配合量が多い方が、製品を安定、かつ
安価に供給することが可能である。
However, when compared with ABS used for home electric appliances, automobile parts, and other injection-molded products, the impact resistance of lactic acid-based resin is low and it is difficult to use it as a substitute material for ABS. Therefore, as disclosed in JP-A-10-87976, as a means for imparting impact resistance, polybutylene succinate, polybutylene succinate / adipate copolymer, etc. are blended as an aliphatic polyester other than a lactic acid resin. The approach is taken. In this method, the amount of the aliphatic polyester compounded must be increased in order to obtain the impact resistance improving effect, which results in softening of the molded product and deterioration of heat resistance, which is not practically sufficient. As for impact resistance, JISK-7110 is used in consideration of the performance of resins used for home electric appliances and car parts.
Impact strength (notched, 23 ° C) based on
Then, 15 kJ / m 2 or more is preferable. Similarly, the heat resistance is preferably 55 ° C. or higher in terms of the deflection temperature under load (A method, edgewise) based on JISK-7191. In addition, lactic acid-based resin, compared to other aliphatic polyester,
It is about to be mass-produced industrially,
In addition, since it is advantageous in terms of price, it is possible to supply the product stably and at low cost if the lactic acid-based resin is contained in a large amount in the injection-molded article.

【0005】また、脂肪族ポリエステル系樹脂を多く配
合した成形体は、長期保管や長期使用によって、空気中
の水蒸気や、内容物または外部からの水分によって、加
水分解を生じ、機械物性の低下を招くなど、実用上大き
な問題があった。特に、60℃、60%RH以上の高温
多湿の雰囲気下では、短期間で加水分解が生じ、成形体
は数時間から数週間で分解してしまうことがある。な
お、耐加水分解性の観点からは、85℃、80%RHの
雰囲気下で、100時間の湿熱試験において、分子量保
持率が70%以上であることが実用上好ましい。
A molded product containing a large amount of an aliphatic polyester resin is hydrolyzed by water vapor in the air or moisture in the contents or moisture from the outside during long-term storage or long-term use, resulting in deterioration of mechanical properties. There was a big problem in practical use such as inviting. In particular, in an atmosphere of high temperature and high humidity of 60 ° C. and 60% RH or more, hydrolysis occurs in a short period of time, and the molded body may decompose in several hours to several weeks. From the viewpoint of hydrolysis resistance, it is practically preferable that the retention of molecular weight is 70% or more in a 100-hour wet heat test under an atmosphere of 85 ° C. and 80% RH.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐熱
性、耐衝撃性に優れ、さらには生分解性をほとんど損な
うことなく優れた耐加水分解性を具備した生分解性の射
出成形体を提供することである。
The object of the present invention is to provide a biodegradable injection-molded article which is excellent in heat resistance and impact resistance and has excellent hydrolysis resistance with almost no deterioration in biodegradability. Is to provide.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、効果の高い本発
明を完成するに至った。すなわち本発明の射出成形体
は、乳酸系樹脂と芳香族脂肪族ポリエステルを含有する
樹脂組成物からなる射出成形体であり、前記乳酸系樹脂
と前記芳香族脂肪族ポリエステルの混合割合が、質量比
で、70:30〜90:10の範囲内であることを特徴
とする。ここで、前記樹脂組成物中に、さらに、無機フ
ィラーを5〜30質量%含有することができる。また、
前記樹脂組成物は、さらにカルボジイミド化合物を含有
することができる。また、前記芳香族脂肪族ポリエステ
ルは、ポリブチレンアジペート/テレフタレート共重合
体、あるいはテトラメチレンアジペート/テレフタレー
ト共重合体であることができる。また、上記射出成形体
を60〜130℃の範囲内の温度で結晶化させてもよ
い。また、上記射出成形体は、JISK−7110に基
づいて測定したアイゾット衝撃強度が15kJ/m2
上であり、かつ、JISK−7191に基づいてエッジ
ワイズ方向で測定した荷重たわみ温度が55℃以上であ
ることができる。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have made intensive studies in view of the present situation as a result, and as a result, completed the invention of high effect. That is, the injection-molded article of the present invention is an injection-molded article composed of a resin composition containing a lactic acid-based resin and an aromatic aliphatic polyester, and the mixing ratio of the lactic acid-based resin and the aromatic-aliphatic polyester is a mass ratio. And is in the range of 70:30 to 90:10. Here, the resin composition may further contain 5 to 30 mass% of an inorganic filler. Also,
The resin composition may further contain a carbodiimide compound. The aromatic-aliphatic polyester may be a polybutylene adipate / terephthalate copolymer or a tetramethylene adipate / terephthalate copolymer. Further, the injection-molded article may be crystallized at a temperature within the range of 60 to 130 ° C. Further, the injection-molded product has an Izod impact strength of 15 kJ / m 2 or more measured according to JIS K-7110, and a load deflection temperature of 55 ° C. or more measured in the edgewise direction according to JIS K-7191. Can be

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明に用いる乳酸系樹脂とは、構造単位がL−乳
酸であるポリ(L−乳酸)、構造単位がD−乳酸である
ポリ(D−乳酸)、構造単位がL−乳酸及びD−乳酸で
ある、ポリ(DL−乳酸)やこれらの混合体をいい、さ
らには、α−ヒドロキシカルボン酸等の他のヒドロキシ
カルボン酸単位や(脂肪族)ジオール/(脂肪族)ジカ
ルボン酸との共重合体であってもよい。しかし、この
時、乳酸系樹脂のDL構成が、L体:D体=100:0
〜90:10、もしくは、L体:D体=0:100〜1
0:90であることが好ましく、L体:D体=100:
0〜94:6、もしくは、L体:D体=0:100〜
6:94であることがより好ましい。かかる範囲外で
は、部品の耐熱性が得られにくく、用途が制限されるこ
とがある。乳酸系樹脂の代表的なものとしては、島津製
作所製ラクティシリーズ、三井化学製レイシアシリー
ズ、カーギル・ダウ製Nature Worksシリーズなどがあげ
られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below. The lactic acid-based resin used in the present invention includes poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid, L-lactic acid and D-lactic acid whose structural unit is L-lactic acid. Which is a poly (DL-lactic acid) or a mixture thereof, and further, a copolymerization weight with other hydroxycarboxylic acid units such as α-hydroxycarboxylic acid and (aliphatic) diol / (aliphatic) dicarboxylic acid. It may be a combination. However, at this time, the DL structure of the lactic acid-based resin is L body: D body = 100: 0.
~ 90: 10, or L body: D body = 0: 100 to 1
It is preferably 0:90, and L-form: D-form = 100:
0-94: 6, or L-body: D-body = 0: 100-
It is more preferably 6:94. Outside this range, the heat resistance of the component is difficult to obtain, and the application may be limited. Typical lactic acid resins include Shimadzu's Lacty series, Mitsui Chemicals Lacia series, and Cargill Dow's Nature Works series.

【0009】乳酸系樹脂の重合法としては、縮重合法、
開環重合法など公知のいずれの方法を採用することがで
きる。例えば、縮重合法ではL−乳酸またはD−乳酸、
あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して任意の組
成を持った乳酸系樹脂を得ることができる。また、開環
重合法では乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に
応じて重合調整剤等を用いながら、選ばれた触媒を使用
してポリ乳酸系重合体を得ることができる。ラクチドに
はL−乳酸の2量体であるL−ラクチド、D−乳酸の2
量体であるD−ラクチド、さらにL−乳酸とD−乳酸か
らなるDL−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混
合して重合することにより任意の組成、結晶性をもつ乳
酸系樹脂を得ることができる。
The lactic acid-based resin can be polymerized by condensation polymerization,
Any known method such as ring-opening polymerization method can be adopted. For example, in the condensation polymerization method, L-lactic acid or D-lactic acid,
Alternatively, a lactic acid resin having an arbitrary composition can be obtained by directly subjecting the mixture to dehydration polycondensation. In the ring-opening polymerization method, a polylactic acid-based polymer can be obtained by using lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, and a catalyst selected as necessary while using a polymerization regulator and the like. L-Lactide, which is a dimer of L-lactic acid, and 2 of D-lactic acid, are included in lactide.
There is D-lactide which is a monomer, and DL-lactide which is composed of L-lactic acid and D-lactic acid, and a lactic acid-based resin having an arbitrary composition and crystallinity is obtained by mixing and polymerizing these as needed. be able to.

【0010】さらに、耐熱性を向上させるなどの必要に
応じ、少量共重合成分として、テレフタル酸のような非
脂肪族ジカルボン酸及び/又はビスフェノールAのエチ
レンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオールを用い
てもよい。さらにまた、分子量増大を目的として少量の
鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ
化合物、酸無水物などを使用することもできる。
Further, if necessary, for example, to improve the heat resistance, a small amount of a non-aliphatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and / or a non-aliphatic diol such as an ethylene oxide adduct of bisphenol A is used as a copolymerization component. You may use. Furthermore, a small amount of a chain extender such as a diisocyanate compound, an epoxy compound or an acid anhydride may be used for the purpose of increasing the molecular weight.

【0011】乳酸系樹脂に共重合される上記の他のヒド
ロキシ−カルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体
(L−乳酸に対してはD−乳酸、D−乳酸に対してはL
−乳酸)、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒ
ドロキシ酪酸、2−ヒドロキシn−酪酸、2−ヒドロキ
シ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチ
ル酪酸、2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプロン酸等
の2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクト
ン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が
挙げられる。
The other hydroxy-carboxylic acid units copolymerized with the lactic acid-based resin are optical isomers of lactic acid (D-lactic acid for L-lactic acid and L-lactic acid for D-lactic acid).
-Lactic acid), glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxyn-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-methyllactic acid, 2 Examples thereof include bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acids such as hydroxycaproic acid and lactones such as caprolactone, butyrolactone and valerolactone.

【0012】乳酸系樹脂に共重合される上記脂肪族ジオ
ールとしては、エチレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等があげ
られる。また、上記脂肪族ジカルボン酸としては、コハ
ク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデ
カン二酸等が挙げられる。
Examples of the aliphatic diol copolymerized with the lactic acid resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid.

【0013】乳酸系樹脂の重量平均分子量は、5万〜4
0万の範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは
10万〜25万である。乳酸系樹脂の重量平均分子量が
5万より小さいと、実用物性がほとんど発現されず、4
0万より大きいと、溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣
る。
The weight average molecular weight of the lactic acid resin is 50,000 to 4
It is preferably in the range of 0,000, and more preferably 100,000 to 250,000. When the weight average molecular weight of the lactic acid resin is less than 50,000, practical physical properties are hardly exhibited and 4
If it is more than 0,000, the melt viscosity will be too high and the moldability will be poor.

【0014】本発明において好適に使用される芳香族脂
肪族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族
ジカルボン酸成分、および脂肪族ジオール成分からなる
生分解性を有する芳香族脂肪族ポリエステルである。芳
香族ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル
酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等
が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ドデカン二酸等が挙げられ、脂肪族ジオール成分として
は、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げら
れる。なお、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボ
ン酸成分あるいは脂肪族ジオール成分は、それぞれ2種
類以上を用いることもできる。本発明において、最も好
適に用いられる芳香族ジカルボン酸成分はテレフタル酸
であり、脂肪族ジカルボン酸成分はアジピン酸であり、
脂肪族ジオール成分は1,4−ブタンジオールである。
The aromatic aliphatic polyester preferably used in the present invention is a biodegradable aromatic aliphatic polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid component, an aliphatic dicarboxylic acid component, and an aliphatic diol component. Examples of the aromatic dicarboxylic acid component include isophthalic acid, terephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic dicarboxylic acid component include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and the like.
Dodecanedioic acid and the like can be mentioned, and examples of the aliphatic diol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Two or more kinds of aromatic dicarboxylic acid components, aliphatic dicarboxylic acid components or aliphatic diol components can be used. In the present invention, the most preferably used aromatic dicarboxylic acid component is terephthalic acid, the aliphatic dicarboxylic acid component is adipic acid,
The aliphatic diol component is 1,4-butanediol.

【0015】脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジオール
からなる脂肪族ポリエステルは生分解性を有することが
知られているが、芳香族脂肪族ポリエステルにおいて生
分解性を発現させるためには芳香環の合間に脂肪族鎖が
存在することが必要である。そのため、本発明に用いら
れる芳香族脂肪族ポリエステルの芳香族ジカルボン酸成
分は、50モル%以下にすることが好ましい。上記芳香
族脂肪族ポリエステルの代表的なものとしては、ポリブ
チレンアジペートとテレフタレートの共重合体(BAS
F社製の「Ecoflex」)やテトラメチレンアジペ
ートとテレフタレートの共重合体(Eastman C
hemicals社製の「EastarBio」)など
があげられる。
It is known that an aliphatic polyester composed of an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol has biodegradability, but in order to exhibit biodegradability in an aromatic aliphatic polyester, it is necessary to provide a space between aromatic rings. The presence of aliphatic chains is required. Therefore, the aromatic dicarboxylic acid component of the aromatic aliphatic polyester used in the present invention is preferably 50 mol% or less. A typical example of the aromatic-aliphatic polyester is a copolymer of polybutylene adipate and terephthalate (BAS
"Ecoflex" manufactured by Company F) or a copolymer of tetramethylene adipate and terephthalate (Eastman C
"EastarBio" manufactured by chemicals, and the like.

【0016】乳酸系樹脂と芳香族脂肪族ポリエステルの
割合は、質量比で70:30〜90:10の範囲内であ
ることが好ましく、75:25〜85:15の範囲内で
あることがさらに好ましい。芳香族脂肪族ポリエステル
の配合量が、樹脂組成物全体量に対して30質量%を越
えると、成形体の軟質化や耐熱性の低下を生じやすい。
また、10質量%を下回ると耐衝撃性の改良効果が得ら
れない。従来、乳酸系樹脂の耐衝撃性を改良する手段と
しては、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを配合す
る方法が一般的に知られている。乳酸系樹脂以外の脂肪
族ポリエステルとしては、脂肪族ジカルボン酸またはそ
の誘導体と脂肪族多価アルコールを主成分とする脂肪族
ポリエステルが広く用いられている。代表的なものとし
ては、昭和高分子社製ビオノーレシリーズなどがある。
The mass ratio of the lactic acid resin to the aromatic-aliphatic polyester is preferably in the range of 70:30 to 90:10, and more preferably in the range of 75:25 to 85:15. preferable. If the amount of the aromatic-aliphatic polyester compounded exceeds 30% by mass with respect to the total amount of the resin composition, the molded product tends to be softened and the heat resistance tends to decrease.
If it is less than 10% by mass, the effect of improving impact resistance cannot be obtained. Conventionally, as a means for improving the impact resistance of a lactic acid resin, a method of blending an aliphatic polyester other than the lactic acid resin is generally known. As the aliphatic polyester other than the lactic acid-based resin, an aliphatic polyester mainly containing an aliphatic dicarboxylic acid or its derivative and an aliphatic polyhydric alcohol is widely used. Representative examples include the Showa Polymer Co., Ltd. Bionore series.

【0017】乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを配
合することで耐衝撃性改良効果を発現するためには、乳
酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルの割合を樹脂組成物
全量中30質量%以上にする必要がある。しかし、射出
成形体に占める乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルの
割合が30質量%以上になると、成形体の軟質化や、耐
熱性の低下が生じ、実用上問題を生じる。
In order to exert the impact resistance improving effect by blending the aliphatic polyester other than the lactic acid type resin, the proportion of the aliphatic polyester other than the lactic acid type resin is set to 30% by mass or more in the total amount of the resin composition. There is a need. However, when the proportion of the aliphatic polyester other than the lactic acid-based resin in the injection molded product is 30% by mass or more, the molded product is softened and the heat resistance is lowered, which causes a problem in practical use.

【0018】ところが、芳香族脂肪族ポリエステルを用
いれば、乳酸系樹脂と芳香族脂肪族ポリエステルとを質
量比で70:30〜90:10、より好ましくは75:
25〜85:15の範囲で混合することによって、脂肪
族ポリエステルを30質量%以上配合した場合と同等以
上の耐衝撃性の改良効果が得られるため、耐衝撃性、耐
熱性を両立させることが容易になる。
However, if the aromatic-aliphatic polyester is used, the lactic acid-based resin and the aromatic-aliphatic polyester are in a mass ratio of 70:30 to 90:10, and more preferably 75 :.
By mixing in the range of 25 to 85:15, the effect of improving impact resistance equal to or more than that in the case of blending 30% by mass or more of the aliphatic polyester can be obtained, so that both impact resistance and heat resistance can be achieved. It will be easier.

【0019】また、射出成形によって得られた成形体の
耐熱性をさらに向上させるためには、成形体に熱処理を
行って結晶化させることが有効である。熱処理温度は、
60〜130℃の範囲が好ましく、70〜90℃の範囲
がより好ましい。熱処理温度が60℃より低いと、結晶
化が進行せず、130℃より高いと、成形体を冷却した
時に変形や収縮が生じやすい。加熱時間は組成、および
熱処理温度によって適宜決められるが、例えば、加熱温
度が70℃の場合には15分〜5時間熱処理を行うこと
が好ましい。また、加熱温度が130℃の場合には10
秒〜30分熱処理を行うことが好ましい。結晶化させる
方法としては、射出成形後に金型の温度を上げて金型内
で結晶化させる方法や、射出成形体を非晶状態で金型か
ら取り出した後、熱風、蒸気、温水、遠赤外線ヒータ
ー、IHヒーターなどで結晶化させる方法等が挙げられ
る。このとき、射出成形体を固定しなくてもよいが、成
形体の変形を防止するために、金型、樹脂型などで固定
することが好ましい。また、生産性を考慮に入れると、
梱包した状態で熱処理を行うことが好ましい。
In order to further improve the heat resistance of the molded body obtained by injection molding, it is effective to heat the molded body to crystallize it. The heat treatment temperature is
The range of 60 to 130 ° C is preferable, and the range of 70 to 90 ° C is more preferable. If the heat treatment temperature is lower than 60 ° C., crystallization does not proceed, and if it is higher than 130 ° C., deformation or shrinkage is likely to occur when the molded body is cooled. The heating time is appropriately determined depending on the composition and the heat treatment temperature. For example, when the heating temperature is 70 ° C., it is preferable to perform the heat treatment for 15 minutes to 5 hours. If the heating temperature is 130 ° C, 10
It is preferable to perform heat treatment for seconds to 30 minutes. As a method of crystallizing, the method of raising the temperature of the mold after injection molding to crystallize in the mold, or after taking out the injection molded body from the mold in an amorphous state, hot air, steam, hot water, far infrared rays Examples thereof include a method of crystallizing with a heater or an IH heater. At this time, the injection molded body does not have to be fixed, but it is preferable to fix it with a mold, a resin mold or the like in order to prevent deformation of the molded body. Also, considering productivity,
It is preferable to perform the heat treatment in the packaged state.

【0020】本発明においては、樹脂組成物中にさらに
無機フィラーを配合することで、金型からの離型時にお
ける変形防止効果、加熱時における収縮、反りなどの防
止効果が得られる。無機フィラーの添加量は、樹脂組成
物全量中5〜30質量%の範囲内であることが好まし
い。無機フィラーの添加量が5質量%より小さいと、金
型からの離型時に変形を生じたり、加熱時の収縮が大き
くなる。また、添加量が30質量%を上回る場合には、
成形体の強度低下を生じ実用上問題が生じる。
In the present invention, by further adding an inorganic filler to the resin composition, the effect of preventing deformation at the time of releasing from the mold and the effect of preventing shrinkage and warpage during heating can be obtained. The addition amount of the inorganic filler is preferably in the range of 5 to 30 mass% in the total amount of the resin composition. If the amount of the inorganic filler added is less than 5% by mass, deformation may occur when the mold is released from the mold, or shrinkage during heating may increase. If the amount added exceeds 30% by mass,
This causes a decrease in strength of the molded product, which causes a practical problem.

【0021】本発明に用いる無機フィラーの具体例とし
ては、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベントナイ
ト、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、黒鉛、水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモ
ン、硫酸バリウム、ホウ酸亜鉛、含水ホウ酸カルシウ
ム、アルミナ、マグネシア、ウォラストナイト、ゾノト
ライト、セピオライト、ウィスカー、ガラス繊維、金属
粉末、ビーズ、シリカバルーン、シラスバルーン、有機
系バルーンなどが挙げられる。また、上記無機フィラー
表面をチタン酸、脂肪酸、シランカップリング剤などで
処理することにより樹脂との接着性を向上させ、無機フ
ィラーの効果を向上させることが可能である。
Specific examples of the inorganic filler used in the present invention include talc, kaolin, calcium carbonate, bentonite, mica, sericite, glass flakes, graphite, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, antimony trioxide, barium sulfate and boro. Examples thereof include zinc acid salt, hydrous calcium borate, alumina, magnesia, wollastonite, xonotlite, sepiolite, whiskers, glass fibers, metal powder, beads, silica balloons, silas balloons, and organic balloons. Further, by treating the surface of the inorganic filler with titanic acid, a fatty acid, a silane coupling agent or the like, it is possible to improve the adhesiveness with the resin and improve the effect of the inorganic filler.

【0022】本発明における射出成形体に耐加水分解性
を付与するために、樹脂組成物100質量部に対してカ
ルボジイミド化合物を0.5〜10質量部の範囲内で添
加することが効果的である。かかる範囲を下回る場合
は、耐加水分解性改良効果が発現されず、上回る場合に
は、カルボジイミド化合物のブリードアウトによる成形
体の外観不良や、可塑化による機械物性の低下が起こ
る。また、生分解性やコンポスト分解性が損なわれるこ
とがある。
In order to impart hydrolysis resistance to the injection-molded article of the present invention, it is effective to add the carbodiimide compound within the range of 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. is there. If it is less than this range, the effect of improving hydrolysis resistance is not exhibited, and if it is more than this range, the appearance of the molded product due to bleeding out of the carbodiimide compound is deteriorated and mechanical properties are deteriorated due to plasticization. In addition, biodegradability and compost degradability may be impaired.

【0023】本発明に好ましく使用されるカルボジイミ
ド化合物としては、下記一般式で表される基本構造を有
するものが挙げられる。 −(N=C=N−R−)n− ただし、式中、nは1以上の整数を示し、Rは有機系結
合単位を示す。通常nは、1〜50の間で適宜設定され
る。また、Rとしては、例えば、脂肪族、脂環族、芳香
族の結合単位等が挙げられる。
The carbodiimide compound preferably used in the present invention includes those having a basic structure represented by the following general formula. -(N = C = NR-) n -In the formula, n represents an integer of 1 or more, and R represents an organic bond unit. Usually, n is appropriately set between 1 and 50. Examples of R include aliphatic, alicyclic and aromatic bond units.

【0024】具体的には、例えば、ポリ(4,4'−ジ
フェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(p−フェニレ
ンカルボジイミド)、ポリ(m−フェニレンカルボジイ
ミド)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(ジイソ
プロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(メチル−
ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(ト
リイソプロピルフェニレンカルボジイミド)等や、これ
らの単量体があげられる。本発明において、カルボジイ
ミド化合物は、単独で用いても、2種以上を組み合わせ
て用いてもよい。
Specifically, for example, poly (4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly (p-phenylenecarbodiimide), poly (m-phenylenecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly (diisopropylphenylenecarbodiimide), Poly (methyl-
Diisopropyl phenylene carbodiimide), poly (triisopropyl phenylene carbodiimide), etc., and these monomers are mentioned. In the present invention, the carbodiimide compounds may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0025】また、樹脂組成物には、本発明の効果を損
なわない範囲で、熱安定剤、抗酸化剤、UV吸収剤、光
安定剤、顔料、着色剤、滑剤、核剤、可塑剤等の添加剤
を処方することができる。
In the resin composition, heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, pigments, colorants, lubricants, nucleating agents, plasticizers, etc. may be added to the resin composition as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives can be formulated.

【0026】次に、本発明における射出成形体の成形方
法について説明する。乳酸系樹脂と芳香族脂肪族ポリエ
ステル、必要に応じて、さらに無機フィラー、カルボジ
イミド化合物、その他の添加剤の混合は、同一の射出成
形機にそれぞれの原料を投入して行うことができる。射
出成型機に原料を投入し、混合した後、そのまま射出成
形機から射出成形する方法、あるいは、ドライブレンド
した原料を二軸押出機を用いてストランド形状に押出し
てペレットを作成した後、再度射出成形機を用いて射出
成形体を作成する方法がある。
Next, a method for molding an injection molded body according to the present invention will be described. The lactic acid-based resin and the aromatic-aliphatic polyester, and if necessary, the inorganic filler, the carbodiimide compound, and other additives can be mixed by putting the respective raw materials into the same injection molding machine. Injecting the raw materials into the injection molding machine, mixing them, and then injection molding from the injection molding machine as it is, or extruding the dry-blended raw materials into a strand shape using a twin-screw extruder to create pellets, then injecting again There is a method of forming an injection molded body using a molding machine.

【0027】いずれの方法においても原料の分解による
分子量の低下を考慮しなければならないが、均一に混合
させるためには後者を選択することが好ましい。本発明
においては、例えば乳酸系樹脂、芳香族脂肪族ポリエス
テルを十分に乾燥して水分を除去した後、二軸押出機を
用いて溶融混合し、ストランド形状に押出してペレット
を作成する。ただし、乳酸系樹脂はL−乳酸構造とD−
乳酸構造の組成比によって融点が変化すること、芳香族
脂肪族ポリエステルの混合の割合によって樹脂組成物の
融点が変化すること等を考慮して、溶融押出温度を適宜
選択することが好ましい。実際には100〜250℃の
温度範囲が通常選択される。
In any of the methods, it is necessary to consider the decrease in the molecular weight due to the decomposition of the raw materials, but it is preferable to select the latter for uniform mixing. In the present invention, for example, a lactic acid-based resin and an aromatic-aliphatic polyester are sufficiently dried to remove water, then melt-mixed using a twin-screw extruder and extruded into a strand shape to form pellets. However, the lactic acid-based resin has an L-lactic acid structure and a D-lactic acid structure.
It is preferable to appropriately select the melt extrusion temperature in consideration of the fact that the melting point changes depending on the composition ratio of the lactic acid structure and the melting point of the resin composition changes depending on the mixing ratio of the aromatic-aliphatic polyester. In practice, a temperature range of 100-250 ° C is usually selected.

【0028】上記方法にて作成したペレットを十分に乾
燥して水分を除去した後、射出成形を行う。本発明の射
出成形方法としては、特に限定されないが、代表的には
熱可塑性樹脂用の一般的な射出成形法、ガスアシスト成
形法及び射出圧縮成形法等の射出成形法を採用すること
ができる。その他目的に合わせて、上記の方法以外でイ
ンモールド成形法、ガスプレス成形法、2色成形法、サ
ンドイッチ成形法、PUSH−PULL、SCORIM
等を採用することもできる。
The pellets produced by the above method are sufficiently dried to remove water, and then injection molded. The injection molding method of the present invention is not particularly limited, but typical injection molding methods such as general injection molding method for thermoplastic resin, gas assist molding method and injection compression molding method can be adopted. . According to other purposes, in-mold molding method, gas press molding method, two-color molding method, sandwich molding method, PUSH-PULL, SCORIM other than the above methods
Etc. can also be adopted.

【0029】射出成形装置は、一般的な射出成形機、ガ
スアシスト成形機及び射出圧縮成形機等と、これらに用
いられる成形用金型及び付帯機器、金型温度制御装置及
び原料乾燥装置等から構成される。成形条件は射出シリ
ンダー内での樹脂の熱分解を避けるため、溶融樹脂温度
を170℃〜210℃の範囲で成形する事が好ましい。
The injection molding apparatus includes a general injection molding machine, a gas assist molding machine, an injection compression molding machine and the like, and molding dies and auxiliary equipment used for these, a mold temperature control device, a raw material drying device and the like. Composed. The molding conditions are preferably such that the temperature of the molten resin is 170 ° C. to 210 ° C. in order to avoid thermal decomposition of the resin in the injection cylinder.

【0030】射出成形体を非晶状態で得る場合には、成
形サイクル(型閉〜射出〜保圧〜冷却〜型開〜取出)の
冷却時間を短くするため、金型温度はできるだけ低温に
設定することが好ましい。金型温度は、一般的には15
℃〜55℃であり、チラーを用いることも望ましい。し
かし、後結晶化時の成形体の収縮や反り、変形を抑える
ためにはこの範囲で高温にすることが有利である。
When the injection-molded body is obtained in an amorphous state, the mold temperature is set as low as possible in order to shorten the cooling time of the molding cycle (mold closing-injection-holding pressure-cooling-mold opening-unloading). Preferably. Mold temperature is generally 15
C. to 55.degree. C., and it is also preferable to use a chiller. However, it is advantageous to raise the temperature within this range in order to suppress shrinkage, warpage, and deformation of the molded body during post-crystallization.

【0031】また、樹脂組成物に無機充填剤を添加する
「無機フィラー充填系」の場合には、無機フィラーの充
填量が多くなるほど成形品表面にフローマークが発生し
易くなる。無機フィラー充填系の射出速度は、樹脂組成
物に無機フィラーを充填しない「未充填系」の射出速度
よりも低速にする必要がある。例えば、タルク15質量
%を含む樹脂組成物を肉厚2mmのプレート金型を備え
たスクリュー径25mmの射出成形機で射出成形する場
合、射出速度が30mm/秒以下であればフローマーク
の無い成形体が得られた。未充填系の場合には50mm
/秒でもフローマークは発生しなかった。
In the case of the "inorganic filler filling system" in which an inorganic filler is added to the resin composition, flow marks are more likely to occur on the surface of the molded product as the amount of the inorganic filler filled increases. The injection speed of the inorganic filler-filled system needs to be lower than the injection speed of the "unfilled system" in which the resin composition is not filled with the inorganic filler. For example, when a resin composition containing 15% by mass of talc is injection-molded with an injection molding machine having a screw diameter of 25 mm equipped with a plate mold having a thickness of 2 mm, if the injection speed is 30 mm / sec or less, molding without flow marks I got a body. 50 mm for unfilled system
The flow mark did not occur even at / sec.

【0032】ヒケが発生がしやすい場合には、保持圧力
及び保持時間を十分に取ることが好ましい。例えば、保
持圧力は30MPa〜100MPaの範囲内で、保持時
間は成形体の形状や肉厚に応じて1秒〜15秒の範囲内
で適宜設定されることが好ましい。上記の肉厚2mmの
プレートを成形する場合には保持時間は3秒前後とな
る。
When sink marks are likely to occur, it is preferable that the holding pressure and the holding time are sufficient. For example, the holding pressure is preferably set in the range of 30 MPa to 100 MPa, and the holding time is appropriately set in the range of 1 second to 15 seconds depending on the shape and wall thickness of the molded body. When molding the plate having a wall thickness of 2 mm, the holding time is about 3 seconds.

【0033】加熱した金型内に溶融樹脂を充填した後、
一定時間金型内で保持することにより、金型内で結晶化
させることができる。金型温度としては、60℃〜13
0℃であることが好ましく、さらに好ましくは70℃〜
90℃である。金型温度が60℃より下回ると結晶化に
長時間を要し、サイクルが長くなり過ぎる。一方130
℃より上回るとリリース時に変形を生じることがある。
After the molten resin is filled in the heated mold,
It can be crystallized in the mold by holding it in the mold for a certain period of time. The mold temperature is 60 ° C to 13
It is preferably 0 ° C, more preferably 70 ° C to
90 ° C. If the mold temperature is lower than 60 ° C, it takes a long time to crystallize and the cycle becomes too long. Meanwhile, 130
If it exceeds ℃, deformation may occur at the time of release.

【0034】本発明の射出成形体は、優れた耐熱性、耐
衝撃性、さらには耐加水分解性を備えるため家電製品、
自動車部品、その他一般成形品として従来の樹脂と同様
に使用することができる。例えば、本発明によって、電
卓型成型体を形成することができる。図1(a)は、本
発明の実施態様の1つである電卓型成型体の平面図であ
り、(b)はその正面図である。1〜6は貫通孔の穴あ
き部であり、1は計算結果等を表示する窓部となる部
分、2,3は数字等のキー部分となる部分、4,5,6
は爪を掛ける部分である。
The injection-molded article of the present invention has excellent heat resistance, impact resistance, and hydrolysis resistance, so that it can be used for household appliances.
It can be used as automobile parts and other general molded products in the same manner as conventional resins. For example, the present invention can form a calculator-type molded body. FIG. 1A is a plan view of a calculator-type molded body which is one of the embodiments of the present invention, and FIG. 1B is a front view thereof. 1 to 6 are perforated portions of the through holes, 1 is a portion to be a window portion for displaying calculation results and the like, 2 and 3 are portions to be a key portion for numbers and the like, 4, 5, 6
Is the part where the nail is applied.

【0035】[0035]

【実施例】以下に、実施例を示して、本発明を具体的に
説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるも
のではない。なお、実施例中に示す測定値は次に示すよ
うな条件で測定を行い、算出した。
EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The measured values shown in the examples were measured and calculated under the following conditions.

【0036】(1)耐衝撃性 JISK−7110に基づいて、1号A試験片を作成
し、23℃におけるエッジワイズ方向のアイゾット衝撃
強度について測定を行った。なお、アイゾット衝撃強度
は、15kJ/m2を実用基準とした。
(1) Impact resistance A No. 1 A test piece was prepared based on JISK-7110, and the Izod impact strength in the edgewise direction at 23 ° C. was measured. The Izod impact strength was set to 15 kJ / m 2 as a practical standard.

【0037】(2)耐熱性 JISK−7191に基づいて試験片の作成、荷重たわ
み温度の測定をした。測定は、エッジワイズ方向、試験
片に加える曲げ応力1.80MPaの条件で行った。荷
重たわみ温度は、55℃以上を実用基準とした。
(2) Heat resistance Based on JISK-7191, test pieces were prepared and the deflection temperature under load was measured. The measurement was performed under the conditions of edgewise direction and bending stress of 1.80 MPa applied to the test piece. The deflection temperature under load was set to 55 ° C. or higher as a practical standard.

【0038】(3)寸法安定性 東芝機械社製の射出成形機「IS50E」を用いて、図
1に示す電卓型非晶成形体を得た。この時の成形条件
は、シリンダー温度195℃、金型温度25℃、射出圧
力110MPa、射出時間1.5sec、保持圧力80
MPa、保持時間3.0秒、背圧10MPa、スクリュ
ー回転数110rpmであった。成形後に測定室内(温
度23℃、湿度50%RH)で成形体を状態調整した
後、図1におけるXとYの寸法を測定した。その後、指
定された加熱条件(温度及び時間)でアニール処理を実
施した。ただし、アニール処理には恒温恒湿オーブンを
用い、成形体に負荷のかからない状態で静置して行っ
た。アニール処理後、直ちに成形体を取り出し測定室内
で状態調整を行った。24時間、状態調整を行った後、
再度XとYの寸法を測定し、アニール処理による収縮率
を算出した。測定には三次元測定機を用いた。XとYの
収縮率が共に1.0%未満であるものを記号「○」、X
またはYの収縮率のいずれかが1.0以上、2.0未満
であるものを記号「△」、XとYの収縮率が共に2.0
%以上であるものを記号「×」で示した。
(3) Dimensional stability Using an injection molding machine "IS50E" manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., a calculator type amorphous molded body shown in FIG. 1 was obtained. The molding conditions at this time are: cylinder temperature 195 ° C., mold temperature 25 ° C., injection pressure 110 MPa, injection time 1.5 sec, holding pressure 80.
MPa, holding time 3.0 seconds, back pressure 10 MPa, screw rotation number 110 rpm. After molding, the molded body was conditioned in a measurement room (temperature 23 ° C., humidity 50% RH), and then the X and Y dimensions in FIG. 1 were measured. After that, the annealing treatment was performed under the designated heating condition (temperature and time). However, a constant temperature and constant humidity oven was used for the annealing treatment, and the compact was allowed to stand still without any load. Immediately after the annealing treatment, the molded body was taken out and the condition was adjusted in the measuring chamber. After conditioning for 24 hours,
The X and Y dimensions were measured again, and the shrinkage rate due to the annealing treatment was calculated. A three-dimensional measuring machine was used for the measurement. If the contraction rates of X and Y are both less than 1.0%, the symbol "○", X
Or, if any of the shrinkage ratios of Y is 1.0 or more and less than 2.0, the symbol “Δ” indicates that the shrinkage ratios of X and Y are both 2.0.
Those having a value of% or more are indicated by the symbol "x".

【0039】(4)脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂
の重量平均分子量 ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、溶
媒としてクロロホルム、溶液濃度0.2wt/vol
%、溶液注入量200μL、溶媒流速1.0mL/分、
溶媒温度40℃で測定を行い、ポリスチレン換算で、乳
酸系樹脂の重量平均分子量を算出した。ただし、用いた
標準ポリスチレンの重量平均分子量は、200000
0、430000、110000、35000、100
00、4000、600である。
(4) Weight average molecular weight of aliphatic polyester-based biodegradable resin Chloroform as solvent and concentration of solution 0.2 wt / vol using gel permeation chromatography.
%, Solution injection volume 200 μL, solvent flow rate 1.0 mL / min,
The measurement was performed at a solvent temperature of 40 ° C., and the weight average molecular weight of the lactic acid resin was calculated in terms of polystyrene. However, the weight average molecular weight of the standard polystyrene used was 200,000.
0, 430000, 110000, 35000, 100
00, 4000, 600.

【0040】(5)耐加水分解性 85℃、80%RHの条件下で湿熱試験を行い、100
時間経過後の分子量保持率を以下の式により算出した。
分子量保持率は、70%以上を実用基準とした。 分子量保持率(%)={(湿熱試験後の重量平均分子
量)/(湿熱試験前の重量平均分子量)}×100
(5) Hydrolysis resistance A wet heat test was carried out under the conditions of 85 ° C. and 80% RH to obtain 100
The molecular weight retention rate after the lapse of time was calculated by the following formula.
The molecular weight retention rate was set to 70% or more as a practical standard. Molecular weight retention rate (%) = {(weight average molecular weight after wet heat test) / (weight average molecular weight before wet heat test)} × 100

【0041】(実施例1)乳酸系樹脂としてカーギル・
ダウ社製の「Nature Works 4031D」
(L−乳酸/D−乳酸=98.5/1.5、重量平均分
子量20万)、芳香族脂肪族ポリエステルとしてBAS
F社製の「Ecoflex」(テレフタル酸24モル
%、アジピン酸26モル%、1,4−ブタンジオール5
0モル%)を用い、「Nature Works 403
1D、Ecoflex」を質量比85:15の割合でド
ライブレンドして樹脂組成物を得た。これを、三菱重工
社製の40mmφ小型同方向二軸押出機を用いて180
℃でコンパウンドし、ペレット形状にした。得られたペ
レットを東芝機械社製の射出成形機「IS50E」(ス
クリュー径25mm)を用い、L100mm×W100
mm×t3mm、又はt4mmの厚さが異なる2種類の
板材(以下、それぞれ「3mm板」、「4mm板」と称
す)を射出成形した。主な成形条件は以下の通りであ
る。 1)温度条件:シリンダー温度(195℃)、金型温度
(20℃) 2)射出条件:射出圧力(115MPa)、保持圧力
(55MPa) 3)計量条件:スクリュー回転数(65rpm)、背圧
(15MPa) 次に、射出成形体をベーキング試験装置(大栄科学精器
製作所製、「DKS−5S」)内に静置し、70℃で
3.5時間熱処理を行った。4mm板を用いてアイゾッ
ト衝撃強度、3mm板を用いて荷重たわみ温度の評価を
行った。結果を表1に示す。
Example 1 Cargill as a lactic acid resin
"Nature Works 4031D" made by Dow
(L-lactic acid / D-lactic acid = 98.5 / 1.5, weight average molecular weight 200,000), BAS as aromatic aliphatic polyester
"Ecoflex" manufactured by Company F (24 mol% terephthalic acid, 26 mol% adipic acid, 5,4-butanediol 5)
0 mol%) and used in "Nature Works 403
1D, Ecoflex "was dry-blended in a mass ratio of 85:15 to obtain a resin composition. 180 mm using a 40 mmφ small-sized same-direction twin-screw extruder manufactured by Mitsubishi Heavy Industries
Compounded at 0 ° C into pellet form. The obtained pellets are L100 mm x W100 using an injection molding machine "IS50E" (screw diameter 25 mm) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Two types of plate materials having different thicknesses of mm × t3 mm or t4 mm (hereinafter referred to as “3 mm plate” and “4 mm plate”) were injection molded. The main molding conditions are as follows. 1) Temperature condition: Cylinder temperature (195 ° C), mold temperature (20 ° C) 2) Injection condition: Injection pressure (115 MPa), holding pressure (55 MPa) 3) Measuring condition: Screw rotation speed (65 rpm), back pressure ( Next, the injection-molded body was allowed to stand in a baking tester (“DKS-5S” manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho Co., Ltd.) and heat-treated at 70 ° C. for 3.5 hours. The Izod impact strength was evaluated using a 4 mm plate, and the deflection temperature under load was evaluated using a 3 mm plate. The results are shown in Table 1.

【0042】(実施例2)実施例1において、「Nat
ure Works 4031D」と、「Ecofle
x」のドライブレンド割合を質量比で80:20に変更
した以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作成し
た。また、実施例1と同様の評価を行った。結果を表1
に示す。
(Example 2) In Example 1, "Nat
ure Works 4031D "and" Ecofle
An injection-molded article was produced in the same manner as in Example 1 except that the dry blend ratio of “x” was changed to 80:20 by mass ratio. Moreover, the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
Shown in.

【0043】(実施例3)実施例1において、「Nat
ure Works 4031D」と、「Ecofle
x」のドライブレンド割合を質量比で75:25に変更
した以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作成し
た。また、実施例1と同様の評価を行った。結果を表1
に示す。
(Third Embodiment) In the first embodiment, "Nat
ure Works 4031D "and" Ecofle
An injection-molded body was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry blend ratio of “x” was changed to 75:25 by mass ratio. Moreover, the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
Shown in.

【0044】(実施例4)実施例1において、芳香族脂
肪族ポリエステルとして、Eastman Chemi
cals社製の「EastarBio」(テレフタル酸
22モル%、アジピン酸28モル%、1,4−ブタンジ
オール50モル%)を用い、「Nature Work
s 4031D」と、「Eastar Bio」を質量比
で80:20の割合でドライブレンドした樹脂組成物に
変更した以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作
成した。また、実施例1と同様にして評価を行った。結
果を表1に示す。
Example 4 In Example 1, as the aromatic-aliphatic polyester, Eastman Chemi was used.
"Nature Work" manufactured by Cals (EastarBio) (22 mol% terephthalic acid, 28 mol% adipic acid, 50 mol% 1,4-butanediol) was used.
An injection-molded article was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was dry-blended with "s 4031D" and "Eastar Bio" at a mass ratio of 80:20. Moreover, it evaluated similarly to Example 1. The results are shown in Table 1.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】(実施例5)無機フィラーとして日本タル
ク株式会社製の「ミクロエースL1」を用い、「Nat
ure Works 4031D」と、「Ecofle
x」と、「ミクロエースL1」とを質量比で80:1
5:5の割合でドライブレンドした樹脂組成物に変更し
た以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作成し
た。また、耐衝撃性、耐熱性に加えて寸法安定性の評価
を行った。結果を表2に示す。
(Example 5) "Microace L1" manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. was used as an inorganic filler, and "Nat" was used.
ure Works 4031D "and" Ecofle
x "and" Microace L1 "in a mass ratio of 80: 1
An injection-molded article was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was dry-blended at a ratio of 5: 5. In addition to impact resistance and heat resistance, dimensional stability was evaluated. The results are shown in Table 2.

【0047】(実施例6)実施例5において、「Nat
ure Works 4031D」と、「Ecofle
x」と、「ミクロエースL1」とを質量比で70:1
5:15の割合でドライブレンドした樹脂組成物に変更
した以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作成し
た。また、実施例5と同様の評価を行った。結果を表2
に示す。
(Embodiment 6) In the fifth embodiment, "Nat
ure Works 4031D "and" Ecofle
x "and" Microace L1 "in a mass ratio of 70: 1
An injection-molded article was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was dry-blended at a ratio of 5:15. Moreover, the same evaluation as in Example 5 was performed. The results are shown in Table 2.
Shown in.

【0048】(実施例7)実施例5において、「Nat
ure Works 4031D」と、「Ecofle
x」と、「ミクロエースL1」とを質量比で50:2
0:30の割合でドライブレンドした樹脂組成物に変更
した以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作成し
た。また、実施例5と同様の評価を行った。結果を表2
に示す。
(Embodiment 7) In Embodiment 5, "Nat
ure Works 4031D "and" Ecofle
x "and" Microace L1 "in a mass ratio of 50: 2
An injection molded article was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was dry blended at a ratio of 0:30. Moreover, the same evaluation as in Example 5 was performed. The results are shown in Table 2.
Shown in.

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】(比較例1)実施例1における樹脂組成物
の代わりに、「Nature Works 4031D」
を用いた以外は実施例1と同様にして、射出成形体を作
成した。また、実施例1と同様の評価を行った。結果を
表3に示す。
Comparative Example 1 Instead of the resin composition in Example 1, "Nature Works 4031D" was used.
An injection molded body was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used. Moreover, the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.

【0051】(比較例2)実施例1において、脂肪族ポ
リエステルとして昭和高分子社製の「ビオノーレ300
3」を用い、「Nature Works 4031D」
と、「ビオノーレ3003」とを質量比で80:20の
割合でドライブレンドした樹脂組成物に変更した以外は
実施例1と同様にして、射出成形体を作成した。また、
実施例1と同様の評価を行った。結果を表3に示す。
(Comparative Example 2) In Example 1, as the aliphatic polyester, "Bionole 300" manufactured by Showa High Polymer Co., Ltd.
3 "using" Nature Works 4031D "
An injection-molded article was prepared in the same manner as in Example 1, except that the resin composition was dry-blended in a mass ratio of 80:20 with “Bionole 3003”. Also,
The same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.

【0052】(比較例3)実施例1において、「Nat
ure Works 4031D」と、「ビオノーレ30
03」とを質量比で60:40の割合でドライブレンド
した樹脂組成物に変更した以外は実施例1と同様にし
て、射出成形体を作成した。また、実施例1と同様の評
価を行った。結果を表3に示す。
(Comparative Example 3) In Example 1, "Nat
ure Works 4031D "and" Bionore 30
An injection-molded article was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was dry-blended in a mass ratio of 60:40. Moreover, the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.

【0053】(比較例4)実施例1において、「Nat
ure Works 4031D」と、「Ecofle
x」とを質量比で95:5の割合でドライブレンドした
樹脂組成物に変更した以外は実施例1と同様にして、射
出成形体を作成した。また、実施例1と同様の評価を行
った。結果を表3に示す。
(Comparative Example 4) In Example 1, "Nat
ure Works 4031D "and" Ecofle
An injection-molded article was prepared in the same manner as in Example 1, except that the resin composition was dry-blended at a mass ratio of 95: 5. Moreover, the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.

【0054】(比較例5)実施例1において、「Nat
ure Works 4031D」と、「Ecofle
x」とを質量比で60:40の割合でドライブレンドし
た樹脂組成物に変更した以外は実施例1と同様にして、
射出成形体を作成した。また、実施例1と同様の評価を
行った。結果を表3に示す。
(Comparative Example 5) In Example 1, "Nat
ure Works 4031D "and" Ecofle
x ”was changed to a resin composition which was dry blended at a mass ratio of 60:40, in the same manner as in Example 1,
An injection molded body was created. Moreover, the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】(実施例8、9)実施例1において、カル
ボジイミド化合物として、ラインケミー社製の「スタバ
クゾールP」を用い、「Nature Works 40
31D」と、「Ecoflex」と、「ミクロエースL
1」と、「スタバクゾールP」とを表4に示すように、
実施例8は質量比で70:15:15:1.5の割合
で、実施例9は質量比で70:15:15:3.0の割
合でドライブレンドした樹脂組成物に変更した以外は実
施例1と同様にして、射出成形体を作成した。また、耐
衝撃性、耐熱性、耐加水分解性の評価を行った。結果を
表4に示す。
(Examples 8 and 9) In Example 1, "Stabaxol P" manufactured by Rhein Chemie was used as the carbodiimide compound, and "Nature Works 40" was used.
31D "," Ecoflex ", and" Microace L
1 ”and“ Stavaxol P ”as shown in Table 4,
Example 8 was changed to a resin composition which was dry-blended at a mass ratio of 70: 15: 15: 1.5, and Example 9 was changed to a mass ratio of 70: 15: 15: 3.0, except that the resin composition was dry blended. An injection molded body was prepared in the same manner as in Example 1. In addition, impact resistance, heat resistance, and hydrolysis resistance were evaluated. The results are shown in Table 4.

【0057】[0057]

【表4】 [Table 4]

【0058】表1〜4から明らかなように、実施例1〜
9の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が15kJ/m
2以上、荷重たわみ温度が55℃以上であり、耐衝撃性
および耐熱性共に優れていることが分かった。また、表
2から明らかなように、無機フィラーをさらに添加した
実施例5〜7の射出成形体は、寸法安定性に優れている
ことが分かった。表4から明らかなように、カルボジイ
ミド化合物をさらに添加した実施例8〜9の射出成形体
は、高い分子量保持率を有することが分かった。なお、
実施例1〜9の射出成形体は、生分解性であるので、環
境保護の観点からも優れたものである。一方、比較例
1,2,4の射出成形体は、アイゾット衝撃強度が15
kJ/m 2未満であり、耐衝撃強度に劣っているもので
あった。また、比較例2,3,5の射出成形体は、荷重
たわみ温度が55℃未満であり、耐熱性に劣ったもので
あった。このように、比較例1〜5では、耐衝撃性及び
耐熱性の1つ以上において、実用不可能なものであっ
た。
As is clear from Tables 1 to 4, Examples 1 to 1
The injection molded product of No. 9 has an Izod impact strength of 15 kJ / m.
2As described above, the deflection temperature under load is 55 ° C or higher, and the impact resistance is high.
It was found that both the heat resistance and the heat resistance were excellent. Also, the table
As is clear from 2, the inorganic filler was further added.
The injection-molded articles of Examples 5 to 7 have excellent dimensional stability.
I found out. As is clear from Table 4, carbodii
Injection-molded articles of Examples 8 to 9 further containing a amide compound
Was found to have a high retention of molecular weight. In addition,
The injection-molded articles of Examples 1 to 9 are biodegradable, so
It is also excellent in terms of environmental protection. On the other hand, a comparative example
The injection molded bodies 1, 2, and 4 have an Izod impact strength of 15
kJ / m 2Less than, and inferior in impact strength
there were. In addition, the injection-molded articles of Comparative Examples 2, 3 and 5 were
Deflection temperature is less than 55 ° C, which is inferior in heat resistance.
there were. Thus, in Comparative Examples 1 to 5, impact resistance and
One or more of heat resistance is impractical
It was

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明によれば、乳酸系樹脂が本来有し
ている生分解性をほとんど損なうことなく、優れた耐衝
撃性、耐熱性、さらには耐加水分解性を具備した生分解
性射出成形品を提供することができる。
According to the present invention, the biodegradability having excellent impact resistance, heat resistance, and further hydrolysis resistance is hardly impaired while the biodegradability originally possessed by the lactic acid resin is not impaired. An injection-molded article can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】(a)は、本発明の第1の実施形態にかかる射
出成形体の平面図であり、(b)は正面図である。
FIG. 1A is a plan view of an injection-molded article according to a first embodiment of the present invention, and FIG. 1B is a front view.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1〜6 穴あき部 1-6 Perforated part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08L 101/16 C08L 101/16 (C08L 67/04 67/04 67:02) 67:02 B29K 67:00 B29K 67:00 105:16 105:16 509:00 509:00 (72)発明者 高木 潤 滋賀県長浜市三ツ矢町5番8号 三菱樹脂 株式会社長浜工場内 Fターム(参考) 4F071 AA43 AB01 AC12 AE17 AF14Y AF45Y AG27 AH07 AH12 BB05 BC17 4F206 AA24 AB16 JA07 JF01 JF02 JL02 4J002 CF03X CF18W CF19W DA026 DE076 DE146 DG046 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 ER007 FA016 FD016 GC00 GN00 GQ00 4J200 AA06 AA16 BA10 BA14 DA28 EA05 EA07 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // C08L 101/16 C08L 101/16 (C08L 67/04 67/04 67:02) 67:02 B29K 67 : 00 B29K 67:00 105: 16 105: 16 509: 00 509: 00 (72) Inventor Jun Takagi 5-8 Mitsuyacho, Nagahama City, Shiga Prefecture Mitsubishi Plastics, Inc. Nagahama Factory F-term (reference) 4F071 AA43 AB01 AC12 AE17 AF14Y AF45Y AG27 AH07 AH12 BB05 BC17 4F206 AA24 AB16 JA07 JF01 JF02 JL02 4J002 CF03X CF18W CF19W DA026 DE076 DE146 DG046 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 ER007 FA016 FD016 GC00 GN00 GQ00 4J200 AA06 AA16 BA10 BA14 DA28 EA05 EA07

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 乳酸系樹脂と芳香族脂肪族ポリエステル
を含有する樹脂組成物からなる射出成形体であり、前記
乳酸系樹脂と前記芳香族脂肪族ポリエステルの混合割合
が、質量比で、70:30〜90:10の範囲内である
ことを特徴とする射出成形体。
1. An injection-molded article comprising a resin composition containing a lactic acid-based resin and an aromatic aliphatic polyester, wherein a mixing ratio of the lactic acid-based resin and the aromatic aliphatic polyester is 70: An injection-molded article characterized by being in the range of 30 to 90:10.
【請求項2】 前記樹脂組成物中に、さらに、無機フィ
ラーを5〜30質量%含有することを特徴とする請求項
1記載の射出成形体。
2. The injection molded article according to claim 1, wherein the resin composition further contains 5 to 30% by mass of an inorganic filler.
【請求項3】 前記樹脂組成物が、さらにカルボジイミ
ド化合物を含有することを特徴とする請求項1又は2記
載の射出成形体。
3. The injection-molded article according to claim 1, wherein the resin composition further contains a carbodiimide compound.
【請求項4】 前記芳香族脂肪族ポリエステルが、ポリ
ブチレンアジペート/テレフタレート共重合体、あるい
はテトラメチレンアジペート/テレフタレート共重合体
であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項
記載の射出成形体。
4. The aromatic aliphatic polyester is a polybutylene adipate / terephthalate copolymer or a tetramethylene adipate / terephthalate copolymer, and the aromatic aliphatic polyester is any one of claims 1 to 3. Injection molded body.
【請求項5】 射出成形体を60〜130℃の範囲内の
温度で結晶化させたことを特徴とする請求項1から4の
いずれか1項記載の射出成形体。
5. The injection-molded product according to any one of claims 1 to 4, wherein the injection-molded product is crystallized at a temperature within a range of 60 to 130 ° C.
【請求項6】 JISK−7110に基づいて測定した
アイゾット衝撃強度が15kJ/m2以上であり、か
つ、JISK−7191に基づいてエッジワイズ方向で
測定した荷重たわみ温度が55℃以上であることを特徴
とする請求項1から5のいずれか1項記載の射出成形
体。
6. The Izod impact strength measured according to JIS K-7110 is 15 kJ / m 2 or more, and the deflection temperature under load measured in the edgewise direction according to JIS K-7191 is 55 ° C. or more. The injection-molded article according to any one of claims 1 to 5, which is characterized by the above-mentioned.
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