JP2003327818A - Polycarbonate resin composition and molded article made thereof - Google Patents

Polycarbonate resin composition and molded article made thereof

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JP2003327818A JP2002132433A JP2002132433A JP2003327818A JP 2003327818 A JP2003327818 A JP 2003327818A JP 2002132433 A JP2002132433 A JP 2002132433A JP 2002132433 A JP2002132433 A JP 2002132433A JP 2003327818 A JP2003327818 A JP 2003327818A
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polycarbonate resin composition giving a molded article having excellent transparency, molding heat-resistance and mold releasability and remarkably decreased strain in the molded article. <P>SOLUTION: The resin composition is composed of 100 pts.wt. of a polycarbonate resin (component A) and 0.005-2 pts.wt. of a full ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid (component B). The aliphatic carboxylic acid contains a palmitic acid component and a stearic acid component, the sum of the area of the palmitic acid component (Sp) and the area of the stearic acid component (Ss) is ≥80% of the total area of the aliphatic carboxylic acid component in terms of the peak area measured by gas chromatography- mass spectrometry (GC/MS) and the ratio of the areas (Ss/Sp) is ≥1.2. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物に関する。更に詳しくは該樹脂組成物からな
る成形品の透明性、および該樹脂組成物の成形耐熱性を
低下させることなく、離型性に優れ、成形品内部のひず
みが大幅に改善されたポリカーボネート樹脂組成物に関
する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate resin composition. More specifically, a polycarbonate resin composition which is excellent in mold releasability and has a greatly improved internal strain of the molded article without lowering the transparency of the molded article made of the resin composition and the molding heat resistance of the resin composition. Regarding things.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた透明
性、耐熱性、機械的強度等を有するため電気、機械、自
動車、医療用途等に幅広く使用されている。しかしなが
ら、ポリカーボネート樹脂は成形時の離型抵抗が大きく
離型時に成形品を傷付けたり離型ひずみが残るなど成形
品外観を悪化させる等の問題が生ずる場合がある。かか
る場合には樹脂に離型剤を添加する方法が広く使用され
ている。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are widely used in electrical, mechanical, automobile, medical and other applications because they have excellent transparency, heat resistance and mechanical strength. However, the polycarbonate resin has a large mold release resistance at the time of molding and may cause problems such as deterioration of the appearance of the molded product such as damage to the molded product at the time of mold release and residual mold release strain. In such a case, a method of adding a release agent to the resin is widely used.

【0003】一方で近年ポリカーボネート樹脂は上記の
各種優れた特徴により、各種透明部材に広く使用されて
いる。中でも軽量化を目的とした車両用透明部材への適
用が広く試みられている。かかる車両用透明部材として
は、ヘッドランプレンズ、樹脂窓ガラス、リアランプレ
ンズ、およびメーターカバーなどが挙げられる。これら
の部材は、形状が複雑かつ大型であると共に、成形品の
品質に対する要求が極めて高いことが特徴である。成形
品の形状が複雑化した場合、射出成形加工時の溶融樹脂
の流動が複雑化するため成形品内部に歪みが生じやす
い。また成形品が大型化すると成形サイクルが長くなる
傾向にあり、熱負荷が比較的大きくなりやすい。この点
で車両用透明部材、殊に大型の部材の製造は、ポリカー
ボネート樹脂の代表的な光学成形品である光ディスク基
板の製造と異なる特徴を有する。光ディスク基板の製造
は、極めて高い加工温度を必要とする成形であるが、一
方で極めて短い成形サイクルの成形である。
On the other hand, in recent years, polycarbonate resins have been widely used for various transparent members due to the above various excellent characteristics. Above all, application to transparent members for vehicles has been widely tried for the purpose of weight reduction. Examples of such a transparent member for vehicle include a head lamp lens, a resin window glass, a rear lamp lens, and a meter cover. These members are characterized in that their shapes are complicated and large, and that the demands on the quality of molded products are extremely high. When the shape of the molded product becomes complicated, the flow of the molten resin at the time of injection molding becomes complicated, so that distortion is likely to occur inside the molded product. Also, as the size of the molded product increases, the molding cycle tends to become longer, and the heat load tends to become relatively large. In this respect, the manufacture of transparent members for vehicles, especially large-sized members, is different from the manufacture of optical disk substrates, which are typical optical molded products of polycarbonate resin. Manufacturing of an optical disk substrate is molding that requires an extremely high processing temperature, while molding of an extremely short molding cycle.

【0004】従来、ポリカーボネート樹脂の離型性を向
上する方法としては脂肪酸エステルを配合する方法が広
く知られており、中でもグリセリンモノステアレートが
多く使用されている。しかし、グリセリンモノステアレ
ートを添加したポリカーボネート樹脂組成物は、離型性
に優れる反面、上記の如く成形品に対して極めて高い品
質が要求される分野ではその成形品内部に生ずる歪み
(通常偏光板の観察によって観察できる)が好ましくな
いとされ、その改良が要求される場合がある。
Conventionally, a method of blending a fatty acid ester is widely known as a method for improving the releasability of a polycarbonate resin, and glycerin monostearate is often used among them. However, the polycarbonate resin composition containing glycerin monostearate is excellent in mold releasability, but on the other hand, in the field where extremely high quality is required for the molded product as described above, distortion (normally a polarizing plate) generated in the molded product is generated. Can be observed by observing the above) is not preferable, and its improvement may be required.

【0005】ポリカーボネート樹脂に使用される離型剤
としては、ペンタエリスリトールテトラステアレートな
どの、多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエス
テルもまた広く知られるところである。該フルエステル
を添加したポリカーボネート樹脂組成物においても更な
る品質の改良を目的として、種々の提案がなされてい
る。尚、以下多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフ
ルエステルを単に“脂肪酸フルエステル”と称する場合
がある。
As a releasing agent used for a polycarbonate resin, a full ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid such as pentaerythritol tetrastearate is also widely known. Various proposals have been made for the purpose of further improving the quality of the polycarbonate resin composition to which the full ester is added. The full ester of polyhydric alcohol and aliphatic carboxylic acid may be simply referred to as "fatty acid full ester" hereinafter.

【0006】特開平2−69556号公報には、エステ
ル化合物のOH基含量と酸価を極度に小さくしたペンタ
エリスリトールのエステルを含むポリカーボネート樹脂
組成物が開示されている。しかしながら該公報に記載さ
れた発明の主たる目的は、該樹脂組成物の延性−脆性転
移温度の低下である(すなわち延性温度域が増大す
る)。また特開2001−192543号公報では脂肪
酸フルエステルなどの離型剤中の不純物低減が提案され
ている。しかしながら該公報も脂肪酸フルエステルの離
型力の更なる向上(離型力の低減)、および成形品の内
部に生ずる歪みの低減に関して十分な技術的知見を開示
するものではなかった。
Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-69556 discloses a polycarbonate resin composition containing an ester of pentaerythritol in which the OH group content and the acid value of the ester compound are extremely reduced. However, the main object of the invention described in this publication is to reduce the ductile-brittle transition temperature of the resin composition (that is, the ductility temperature range increases). Further, JP 2001-192543 A proposes reduction of impurities in a release agent such as fatty acid full ester. However, this publication also fails to disclose sufficient technical knowledge regarding the further improvement of the releasing force of the fatty acid full ester (reduction of releasing force) and the reduction of the strain generated inside the molded article.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
品の透明性、成形耐熱性、および離型性に優れ、かつ成
形品内部のひずみが大幅に改善されたポリカーボネート
樹脂組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition which is excellent in transparency, heat resistance of molding, and releasability of a molded product and in which distortion inside the molded product is significantly improved. To do.

【0008】本発明者らは、上記目的を達成せんとして
鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂に特定の
脂肪酸フルエステルを添加した樹脂組成物は、ポリカー
ボネート樹脂本来の透明性および成形耐熱性を低下させ
ることなく、大幅に改善された離型性を有し、そして大
幅に低減された成形品内部のひずみを有することを究明
し、本発明を完成した。
As a result of intensive studies conducted by the present inventors in order to achieve the above object, a resin composition obtained by adding a specific fatty acid full ester to a polycarbonate resin has a decrease in transparency and molding heat resistance inherent in the polycarbonate resin. The present invention has been completed by discovering that it has a greatly improved releasability and that it has a significantly reduced internal strain of a molded article without causing the above-mentioned problem.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部、お
よび多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステ
ル(B成分)0.005〜2重量部からなる樹脂組成物
であって、該脂肪族カルボン酸はパルミチン酸成分とス
テアリン酸成分とを含み、そのガスクロマトグラフ−質
量分析法(GC/MS法)におけるピーク面積におい
て、パルミチン酸成分の面積(Sp)とステアリン酸成
分の面積(Ss)との合計が全脂肪族カルボン酸成分中
80%以上であり、かつ両者の面積比(Ss/Sp)が
1.2以上であることを特徴とするポリカーボネート樹
脂組成物が提供される。
That is, according to the present invention, 100 parts by weight of a polycarbonate resin (component A) and 0.005 to 2 parts by weight of a full ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid (component B). Part of the resin composition, wherein the aliphatic carboxylic acid contains a palmitic acid component and a stearic acid component, and the peak area in the gas chromatograph-mass spectrometry (GC / MS method) thereof is the area of the palmitic acid component. (Sp) and the area (Ss) of the stearic acid component are 80% or more in the total aliphatic carboxylic acid component, and the area ratio (Ss / Sp) of both is 1.2 or more. A polycarbonate resin composition is provided.

【0010】更に本発明の好適な態様によれば、上記B
成分の多価アルコールはペンタエリスリトールである上
記ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。また本発
明の好適な態様によれば、上記面積比(Ss/Sp)
は、1.3〜30である上記ポリカーボネート樹脂組成
物が提供される。
According to a preferred aspect of the present invention, the above B
The above-mentioned polycarbonate resin composition in which the polyhydric alcohol as a component is pentaerythritol is provided. According to a preferred aspect of the present invention, the above area ratio (Ss / Sp)
The above polycarbonate resin composition is 1.3 to 30.

【0011】本発明の好適な態様によれば、上記ポリカ
ーボネート樹脂組成物からなる成形品が提供され、更に
好適には、車両用透明部材であるかかる成形品が提供さ
れる。
According to a preferred aspect of the present invention, there is provided a molded product made of the above polycarbonate resin composition, and more preferably such a molded product which is a transparent member for vehicles.

【0012】以下、本発明の詳細について更に説明す
る。
The details of the present invention will be further described below.

【0013】本発明でA成分として使用されるポリカー
ボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体
とを反応させて得られるものである。反応方法の一例と
して界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプ
レポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネ
ート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
The polycarbonate resin used as the component A in the present invention is obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor. Examples of the reaction method include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a solid-state transesterification method of a carbonate prepolymer, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.

【0014】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,
4′−ビフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエ
タン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、4,4′−(p
−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、4,
4′−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノ
ール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−
イソプロピルシクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)オキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エステル、2,2−ビス(3,5−ジブ
ロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,
5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィ
ド、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレ
ンおよび9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフ
ェニル)フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フ
ェノールは、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン
であり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールAが
特に好ましい。
Typical examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,
4'-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) )propane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,
1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)-
3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 4,4 '-(p
-Phenylenediisopropylidene) diphenol, 4,
4 '-(m-phenylenediisopropylidene) diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-
Isopropylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis ( 4-hydroxyphenyl) ester, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,3
5-dibromo-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methyl) Phenyl) fluorene and the like. A preferable dihydric phenol is bis (4-hydroxyphenyl) alkane, and bisphenol A is particularly preferable from the viewpoint of impact resistance.

【0015】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使
用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート
または二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げら
れる。
Carbonyl halide, carbonic acid diester or haloformate is used as the carbonate precursor, and specific examples thereof include phosgene, diphenyl carbonate or dihaloformate of dihydric phenol.

【0016】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重合法によってポリカーボネート樹脂を製造する
に当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェ
ノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを
使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以
上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボ
ネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性
カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂
であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂
の2種以上を混合した混合物であってもよい。
In the production of a polycarbonate resin by the interfacial polymerization method of the above dihydric phenol and carbonate precursor, a catalyst, a terminal terminator, and an antioxidant for preventing the dihydric phenol from being oxidized, if necessary. Agents and the like may be used. Further, the polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or a polyester carbonate resin obtained by copolymerizing an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, It may also be a mixture of two or more of the obtained polycarbonate resins.

【0017】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エ
タン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)エタンなどが使用できる。
Examples of trifunctional or higher polyfunctional aromatic compounds include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl). You can use ethane.

【0018】分岐ポリカーボネートを生ずる多官能性化
合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボネー
ト全量中、0.001〜1モル%、好ましくは0.00
5〜0.5モル%、特に好ましくは0.01〜0.3モ
ル%である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反
応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構
造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、0.
001〜1モル%、好ましくは0.005〜0.5モル
%、特に好ましくは0.01〜0.3モル%であるもの
が好ましい。尚、かかる割合については1H−NMR測
定により算出することが可能である。
When a polyfunctional compound which gives a branched polycarbonate is contained, such a proportion is 0.001 to 1 mol%, preferably 0.001 of the total amount of the aromatic polycarbonate.
It is 5 to 0.5 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.3 mol%. Further, particularly in the case of the melt transesterification method, a branched structure may occur as a side reaction, and the amount of the branched structure is 0.
001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.5 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.3 mol%. The ratio can be calculated by 1 H-NMR measurement.

【0019】脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α,ω
−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボ
ン酸としては例えば、セバシン酸(デカン二酸)、ドデ
カン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコ
サン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましく
挙げられる。
Aliphatic difunctional carboxylic acids include α, ω
-Dicarboxylic acids are preferred. Preferred examples of the aliphatic difunctional carboxylic acid include linear saturated aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid (decanedioic acid), dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, octadecanedioic acid, and icosanedioic acid.

【0020】更にポリオルガノシロキサン単位を共重合
した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重
合体の使用も可能である。
Further, it is also possible to use a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by copolymerizing a polyorganosiloxane unit.

【0021】界面重合法による反応は、通常二価フェノ
ールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶
媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては例えば水酸
化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸
化物、ピリジンなどが用いられる。
The reaction by the interfacial polymerization method is usually a reaction between a dihydric phenol and phosgene, which is carried out in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, pyridine or the like is used.

【0022】有機溶媒としては例えば塩化メチレン、ク
ロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。
As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbon such as methylene chloride or chlorobenzene is used.

【0023】また、反応促進のために例えば第三級アミ
ンや第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることがで
き、分子量調節剤として例えばフェノール、p−ter
t−ブチルフェノール、p−クミルフェノールなどの単
官能フェノール類を用いるのが好ましい。更に単官能フ
ェノール類としては、デシルフェノール、ドデシルフェ
ノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノ
ール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノー
ル、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノー
ルなどを挙げることができる。これらの比較的長鎖のア
ルキル基を有する単官能フェノール類は、流動性や耐加
水分解性の向上が求められる場合に有効である。
A catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt may be used to accelerate the reaction. As a molecular weight regulator, for example, phenol or p-ter is used.
It is preferable to use monofunctional phenols such as t-butylphenol and p-cumylphenol. Further, examples of monofunctional phenols include decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, eicosylphenol, docosylphenol and triacontylphenol. These monofunctional phenols having a relatively long chain alkyl group are effective when improvement in fluidity and hydrolysis resistance is required.

【0024】反応温度は通常0〜40℃、反応時間は数
分〜5時間、反応中のpHは通常10以上に保つのが好
ましい。
It is preferable that the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is several minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is usually 10 or more.

【0025】溶融法による反応は、通常二価フェノール
と炭酸ジエステルとのエステル交換反応であり、不活性
ガスの存在下に二価フェノールと炭酸ジエステルを混合
し、減圧下通常120〜350℃で反応させる。減圧度
は段階的に変化させ、最終的には133Pa以下にして
生成したフェノール類を系外に除去させる。反応時間は
通常1〜4時間程度である。
The reaction by the melting method is usually a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonic acid diester. The dihydric phenol and a carbonic acid diester are mixed in the presence of an inert gas, and the reaction is usually conducted at 120 to 350 ° C. under reduced pressure. Let The degree of pressure reduction is changed stepwise, and finally the phenols produced at 133 Pa or less are removed to the outside of the system. The reaction time is usually about 1 to 4 hours.

【0026】炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフ
ェニル)カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネートおよびジブチルカーボネートなどが挙げ
られ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
Examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate and dibutyl carbonate, among which diphenyl carbonate is preferred.

【0027】重合速度を速めるために重合触媒を使用す
ることができ、重合触媒としては、例えば水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属やアルカリ土
類金属の水酸化物、ホウ素やアルミニウムの水酸化物、
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第4級アンモニ
ウム塩、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシ
ド、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩、亜鉛
化合物、ホウ素化合物、ケイ素化合物、ゲルマニウム化
合物、有機錫化合物、鉛化合物、アンチモン化合物、マ
ンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物など
の通常エステル化反応やエステル交換反応に使用される
触媒があげられる。触媒は単独で使用しても良いし、二
種類以上を併用して使用しても良い。これらの重合触媒
の使用量は、原料の二価フェノール1モルに対し、好ま
しくは1×10-8〜1×10-3当量、より好ましくは1
×10-7〜5×10-4当量の範囲で選ばれる。
A polymerization catalyst can be used to accelerate the polymerization rate. Examples of the polymerization catalyst include hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and waters of boron and aluminum. Oxide,
Alkali metal salts, alkaline earth metal salts, quaternary ammonium salts, alkali metal and alkaline earth metal alkoxides, organic acid salts of alkali metals and alkaline earth metals, zinc compounds, boron compounds, silicon compounds, germanium compounds, Examples of the catalyst used in the ordinary esterification reaction or transesterification reaction include organic tin compounds, lead compounds, antimony compounds, manganese compounds, titanium compounds and zirconium compounds. The catalyst may be used alone or in combination of two or more kinds. The amount of these polymerization catalysts used is preferably 1 × 10 −8 to 1 × 10 −3 equivalent, and more preferably 1 equivalent to 1 mol of the dihydric phenol as a raw material.
It is selected in the range of × 10 -7 to 5 × 10 -4 equivalents.

【0028】また、重合反応において、フェノール性の
末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了
後に、例えば2−クロロフェニルフェニルカーボネー
ト、2−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネ
ートおよび2−エトキシカルボニルフェニルフェニルカ
ーボネートなどの化合物を加えることができる。
In the polymerization reaction, in order to reduce the number of phenolic terminal groups, for example, 2-chlorophenylphenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenylphenyl carbonate and 2-ethoxycarbonylphenylphenyl may be used in the latter stage or after the termination of the polycondensation reaction. Compounds such as carbonates can be added.

【0029】さらに溶融エステル交換法では触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。かかる失活
剤の量としては、残存する触媒1モルに対して0.5〜
50モルの割合で用いるのが好ましい。また重合後の芳
香族ポリカーボネートに対し、0.01〜500ppm
の割合、より好ましくは0.01〜300ppm、特に
好ましくは0.01〜100ppmの割合で使用する。
失活剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩などのホスホニウム塩、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェートなどのア
ンモニウム塩などが好ましく挙げられる。
Further, in the melt transesterification method, it is preferable to use a deactivator which neutralizes the activity of the catalyst. The amount of the deactivator is 0.5 to 1 mol of the remaining catalyst.
It is preferably used in a proportion of 50 mol. In addition, 0.01 to 500 ppm relative to the aromatic polycarbonate after polymerization
Is used, more preferably 0.01 to 300 ppm, and particularly preferably 0.01 to 100 ppm.
Preferable examples of the quenching agent include phosphonium salts such as tetrabutylphosphonium dodecylbenzene sulfonate and ammonium salts such as tetraethylammonium dodecylbenzyl sulfate.

【0030】上記以外の反応形式の詳細についても、成
書及び特許公報などで良く知られている。
Details of reaction modes other than the above are well known in the books and patent publications.

【0031】ポリカーボネート樹脂の分子量は、10,
000〜100,000が好ましく、12,000〜4
5,000がより好ましく、15,000〜40,00
0が更に好ましく、21,000〜30,000が特に
好ましい。かかる粘度平均分子量を有するポリカーボネ
ート樹脂を使用した場合、本発明の樹脂組成物は十分な
強度および成形時の良好な溶融流動性を有する。かかる
良好な溶融流動性は、成形歪みの更なる低減を可能する
ため好ましい。上記ポリカーボネート樹脂は、その粘度
平均分子量が上記範囲外のものを混合して得られたもの
であってもよい。
The molecular weight of the polycarbonate resin is 10,
000-100,000 is preferable, 12,000-4
5,000 is more preferable, and 15,000 to 40,000.
0 is more preferable, and 21,000 to 30,000 is particularly preferable. When a polycarbonate resin having such a viscosity average molecular weight is used, the resin composition of the present invention has sufficient strength and good melt flowability during molding. Such good melt flowability is preferable because molding distortion can be further reduced. The polycarbonate resin may be obtained by mixing those having a viscosity average molecular weight outside the above range.

【0032】ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
(M)は塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹
脂0.7gを溶解した溶液から20℃で求めた比粘度
(ηsp)を次式に挿入して求めたものである。 ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]
は極限粘度) [η]=1.23×10-40.83 c=0.7
The viscosity average molecular weight (M) of the polycarbonate resin is obtained by inserting the specific viscosity (η sp ) obtained at 20 ° C. from a solution prepared by dissolving 0.7 g of the polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride into the following equation. . η sp /c=[η]+0.45×[η] 2 c (however, [η]
Is the intrinsic viscosity) [η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83 c = 0.7

【0033】本発明で使用するB成分は、多価アルコー
ルと脂肪族カルボン酸とのフルエステル(脂肪酸フルエ
ステル)であって、該脂肪族カルボン酸はパルミチン酸
成分とステアリン酸成分とを含み、そのガスクロマトグ
ラフ−質量分析法(GC/MS法)におけるピーク面積
において、パルミチン酸成分の面積(Sp)とステアリ
ン酸成分の面積(Ss)との合計が全脂肪族カルボン酸
成分中80%以上であり、かつ両者の面積比(Ss/S
p)が1.2以上であることを特徴とするものである。
The component B used in the present invention is a full ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid (fatty acid full ester), and the aliphatic carboxylic acid contains a palmitic acid component and a stearic acid component. In the peak area in the gas chromatograph-mass spectrometry (GC / MS method), the sum of the area of the palmitic acid component (Sp) and the area of the stearic acid component (Ss) is 80% or more in the total aliphatic carboxylic acid component. Yes, and the area ratio of both (Ss / S
p) is 1.2 or more.

【0034】本発明でフルエステルとは、そのエステル
化率が必ずしも100%である必要はなく、80%以上
であればよく、好ましくは85%以上である。
The full ester in the present invention does not necessarily have an esterification rate of 100%, and may be 80% or more, preferably 85% or more.

【0035】本発明におけるGC/MS法は、熱分解メ
チル化法を使用する。すなわちパイロフィル上において
試料である脂肪酸フルエステルと反応試剤である水酸化
メチルアンモニウムを反応させて脂肪酸フルエステルを
分解すると共に脂肪酸のメチルエステル誘導体を生成さ
せ、かかる誘導体に対してGC/MS測定を行うもので
ある。かかる測定から全脂肪族カルボン酸成分中におけ
るSsとSpとの合計の割合、およびそれらの面積比
(Ss/Sp)を算出する。したがってそれぞれの成分
のピーク面積は、それぞれのメチルエステル誘導体に基
づくものである。
The GC / MS method in the present invention uses a pyrolysis methylation method. That is, a fatty acid full ester as a sample is reacted with methylammonium hydroxide as a reaction reagent on a pyrofil to decompose the fatty acid full ester and generate a methyl ester derivative of a fatty acid, and a GC / MS measurement is performed on the derivative. It is a thing. From such measurement, the total ratio of Ss and Sp in the total aliphatic carboxylic acid component and their area ratio (Ss / Sp) are calculated. Therefore, the peak area of each component is based on each methyl ester derivative.

【0036】上記の面積比(Ss/Sp)は、1.3〜
30の範囲がより好ましい。更にその上限は10がより
好ましく、4が更に好ましく、更に2が特に好ましい。
The above area ratio (Ss / Sp) is 1.3 to
The range of 30 is more preferable. Further, the upper limit is more preferably 10, still more preferably 4, still more preferably 2.

【0037】本発明の組成物は、含有する脂肪酸フルエ
ステルが、上記の如く特定割合のパルミチン酸成分とス
テアリン酸成分とを含む。かかる条件を満足すればその
態様はいかなるものであってもよく、例えば次の態様が
挙げられる。
In the composition of the present invention, the fatty acid full ester contained contains the palmitic acid component and the stearic acid component in the specific ratios as described above. The form may be any form as long as the conditions are satisfied, and examples thereof include the following forms.

【0038】態様(i):上記の面積比(Ss/Sp)
を満足する1種の脂肪酸フルエステルをポリカーボネー
ト樹脂中に配合してなる樹脂組成物 態様(ii):上記の面積比(Ss/Sp)を満足する
ように2種以上の脂肪酸フルエステルをポリカーボネー
ト樹脂中に配合してなる樹脂組成物
Aspect (i): the above area ratio (Ss / Sp)
Resin composition embodiment (ii) in which one type of fatty acid full ester satisfying the above condition is blended in a polycarbonate resin: Two or more types of fatty acid full ester are polycarbonate resin so as to satisfy the above area ratio (Ss / Sp) Resin composition formed in

【0039】本発明の脂肪酸フルエステルの製造は、特
に限定されるものではなく、多価アルコールと脂肪族カ
ルボン酸とを従来公知の各種方法により可能である。反
応触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシ
ウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、並びに2−エチルヘキシ
ル錫などの有機錫化合物が挙げられる。
The production of the fatty acid full ester of the present invention is not particularly limited, and the polyhydric alcohol and the aliphatic carboxylic acid can be prepared by various conventionally known methods. Examples of the reaction catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and organotin compounds such as 2-ethylhexyltin. Is mentioned.

【0040】また発明の上記の面積比(Ss/Sp)を
満足する脂肪酸フルエステルの製造の態様として例えば
以下のものを挙げることができる。
Examples of the production method of the fatty acid full ester satisfying the above area ratio (Ss / Sp) of the invention include the following.

【0041】態様(1):ほぼ純度100%のステアリ
ン酸と多価アルコールとを反応させてフルエステルを得
る。同様にパルミチン酸と多価アルコールとを反応させ
てフルエステルを得る。これらを上記態様(ii)の如
く本発明の組成物中において上記の面積比(Ss/S
p)の条件を満足するようポリカーボネート樹脂に配合
する。
Aspect (1): Stearic acid having a purity of about 100% is reacted with a polyhydric alcohol to obtain a full ester. Similarly, palmitic acid and polyhydric alcohol are reacted to obtain a full ester. In the composition of the present invention as described in the above aspect (ii), the above area ratio (Ss / S
It is blended with a polycarbonate resin so as to satisfy the condition of p).

【0042】態様(2):ステアリン酸およびパルミチ
ン酸の両者を含む脂肪族カルボン酸と多価アルコールと
を反応させてフルエステルを得る。これらの2種以上を
上記態様(ii)の如く組合せて組成物中において上記
の面積比(Ss/Sp)の条件を満足するようにポリカ
ーボネート樹脂に配合する。
Embodiment (2): A full ester is obtained by reacting an aliphatic carboxylic acid containing both stearic acid and palmitic acid with a polyhydric alcohol. Two or more of these are combined as in the above aspect (ii) and blended in the polycarbonate resin in the composition so that the above area ratio (Ss / Sp) conditions are satisfied.

【0043】態様(3):上記の面積比(Ss/Sp)
の条件を満足する組成割合でステアリン酸およびパルミ
チン酸を含む脂肪族カルボン酸と多価アルコールとを反
応させてフルエステルを得る。該フルエステルをポリカ
ーボネート樹脂に配合して本発明の樹脂組成物を得る。
Aspect (3): The above area ratio (Ss / Sp)
The aliphatic carboxylic acid containing stearic acid and palmitic acid is reacted with a polyhydric alcohol at a composition ratio satisfying the condition (1) to obtain a full ester. The resin composition of the present invention is obtained by blending the full ester with a polycarbonate resin.

【0044】上記の中でも特に好ましいのは態様(3)
である。かかる態様は組成物の製造において簡便である
と共に、一体の化合物として製造されその均一性が高い
ためである。
Among the above, the aspect (3) is particularly preferable.
Is. This is because such a mode is simple in the production of the composition and is highly uniform because it is produced as an integral compound.

【0045】上記態様(3)で使用される脂肪族カルボ
ン酸について説明する。ステアリン酸やパルミチン酸な
どの脂肪族カルボン酸は、よく知られたとおり通常各種
の植物性油脂や動物性油脂より製造される。これらの油
脂類はその成分として各種の脂肪族カルボン酸を含んだ
エステル化合物であるため、例えば、製造されたステア
リン酸は通常パルミチン酸などの他の脂肪族カルボン酸
成分を多量に含む。したがって、本発明の(3)の態様
で使用される脂肪族カルボン酸を製造するためには、ス
テアリン酸およびパルミチン酸を上記の面積比(Ss/
Sp)の条件を満足する脂肪族カルボン酸を使用する必
要があり、そして該条件に適した油脂を脂肪族カルボン
酸の原料として使用することが適切である。かかる脂肪
族カルボン酸は2種以上の原料からなるものを混合して
所定の組成条件することも可能であるが、より好ましい
のは1種の原料から所定の組成条件を満足するものであ
る。
The aliphatic carboxylic acid used in the above aspect (3) will be described. As well known, aliphatic carboxylic acids such as stearic acid and palmitic acid are usually produced from various vegetable oils and animal oils. Since these oils and fats are ester compounds containing various aliphatic carboxylic acids as their components, the stearic acid produced usually contains a large amount of other aliphatic carboxylic acid components such as palmitic acid. Therefore, in order to produce the aliphatic carboxylic acid used in the aspect (3) of the present invention, stearic acid and palmitic acid are added to the above area ratio (Ss /
It is necessary to use an aliphatic carboxylic acid that satisfies the condition of Sp), and it is appropriate to use an oil or fat suitable for the condition as a raw material of the aliphatic carboxylic acid. It is possible to mix two or more kinds of the above-mentioned aliphatic carboxylic acids so as to have a predetermined composition condition, but it is more preferable to satisfy the predetermined composition condition from one kind of raw material.

【0046】脂肪族カルボン酸の原料となる油脂として
は、パーム油がその生産コストの有利性から広く使用さ
れている。しかしながら本発明においてはかかるパーム
油由来の脂肪族カルボン酸を上記態様(3)において使
用することは適切とはいえない。脂肪族カルボン酸の原
料となる油脂としては、例えば牛脂および豚脂などの動
物性油脂、並びにアマニ油、サフラワー油、ヒマワリ
油、大豆油、トウモロコシ油、落花生油、綿実油、ゴマ
油、およびオリーブ油などの植物性油脂を挙げることが
できる。上記の中でもステアリン酸をより多く含む点で
動物性油脂が好ましく、更に牛脂がより好ましい。更に
牛脂の中でもステアリン酸およびパルミチン酸などの飽
和成分を多く含むオレオステアリンが好ましい。
Palm oil is widely used as an oil and fat as a raw material for the aliphatic carboxylic acid because of its production cost advantage. However, in the present invention, it cannot be said that it is appropriate to use such an aliphatic carboxylic acid derived from palm oil in the above aspect (3). Examples of fats and oils as raw materials for the aliphatic carboxylic acid include animal fats and oils such as beef tallow and lard, as well as linseed oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, corn oil, peanut oil, cottonseed oil, sesame oil, olive oil, etc. Vegetable oils and fats can be mentioned. Among the above, animal fats and oils are preferable, and beef tallow is more preferable, because they contain more stearic acid. Further, among beef tallow, oleostearine containing a large amount of saturated components such as stearic acid and palmitic acid is preferable.

【0047】一方、B成分に使用される多価アルコール
は、その炭素原子数が3〜32であるものがより好まし
い。多価アルコールの具体例としては、グリセリン、ジ
グリセリン、ポリグリセリン(例えばデカグリセリンな
ど)、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ジエチレングリコール、およびプロピレングリコー
ルなどが挙げられ、中でもペンタエリスリトールが好ま
しい。
On the other hand, the polyhydric alcohol used as the component B is more preferably one having 3 to 32 carbon atoms. Specific examples of the polyhydric alcohol include glycerin, diglycerin, polyglycerin (for example, decaglycerin, etc.), pentaerythritol, dipentaerythritol, diethylene glycol, propylene glycol and the like, among which pentaerythritol is preferable.

【0048】本発明のB成分の脂肪酸フルエステルにお
ける酸価、水酸基価、ヨウ素価、およびTGA(熱重量
解析)測定における5%重量減少温度などについて説明
する。
The acid value, hydroxyl value, iodine value, and 5% weight loss temperature in TGA (thermogravimetric analysis) measurement of the component B fatty acid full ester of the present invention will be described.

【0049】本発明のB成分において酸価は、熱安定性
の点からは低いことが好ましく、一方離型力の低減(離
型性の向上)の点からは比較的高いことが好ましい。B
成分の酸価は0.1〜20の範囲が適切であり、2〜1
8の範囲がより好ましく、5〜15の範囲が更に好まし
い。ここで酸価は試料1g中に含まれる遊離脂肪酸など
を中和するのに必要とする水酸化カリウムのmg数であ
り、JIS K 0070に規定された方法により求め
ることができる。尚、上記において酸価と離型力の低減
との関係は明確ではないものの、未反応の遊離カルボン
酸が成形時に表面へ移行しやすいためではないかと考え
られる。
In the component B of the present invention, the acid value is preferably low from the viewpoint of thermal stability, while it is preferably relatively high from the viewpoint of reducing the releasing force (improving the releasing property). B
The acid value of the component is suitably in the range of 0.1 to 20,
The range of 8 is more preferable, and the range of 5 to 15 is further preferable. Here, the acid value is the mg number of potassium hydroxide required to neutralize free fatty acids and the like contained in 1 g of the sample, and can be determined by the method specified in JIS K 0070. Although the relationship between the acid value and the reduction of the releasing force is not clear in the above, it is considered that the unreacted free carboxylic acid is likely to migrate to the surface during molding.

【0050】本発明のB成分において水酸基価は、熱安
定性や離型力低減の点からは低いことが好ましく、一方
あまりに低いことは製造時間の増大によりコストが増大
するため好ましくない。B成分の水酸基含有量は、0.
1〜40の範囲が適切であり、1〜30の範囲が好まし
く、2〜20の範囲がより好ましい。ここで水酸基価は
試料1gをアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢
酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのmg数で
あり、JIS K 0070に規定された方法により求
めることができる。
In the component B of the present invention, the hydroxyl value is preferably low from the viewpoints of thermal stability and reduction of the releasing force. On the other hand, too low value is not preferable because the production time increases and the cost increases. The hydroxyl group content of the B component is 0.
The range of 1-40 is suitable, the range of 1-30 is preferable, and the range of 2-20 is more preferable. Here, the hydroxyl value is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the acetic acid bound to the hydroxyl group when 1 g of the sample is acetylated, and can be determined by the method specified in JIS K 0070. .

【0051】本発明のB成分においてヨウ素価は、熱安
定性の点から低いことが好ましい。B成分のヨウ素価は
10以下が好ましく、1以下がより好ましい。かかるヨ
ウ素価は試料100gにハロゲンを反応させたとき、結
合するハロゲンの量をヨウ素のg数に換算した量であ
り、JIS K 0070に規定された方法により求め
ることができる。
In the component B of the present invention, the iodine value is preferably low from the viewpoint of thermal stability. The iodine value of the component B is preferably 10 or less, more preferably 1 or less. The iodine value is an amount obtained by converting the amount of halogen bound when 100 g of a sample is reacted with halogen into the number of g of iodine, and can be determined by the method defined in JIS K 0070.

【0052】本発明のB成分においてTGA(熱重量解
析)測定における5%重量減少温度は、離型力の低減
(離型性の向上)の点からは適度に低いことが好まし
く、熱安定性の点からは高いことが好ましい。B成分の
該5%重量減少温度は、250〜400℃の範囲が適切
であり、280〜360℃の範囲が好ましく、300〜
350℃の範囲がより好ましく、310〜340℃の範
囲が更に好ましい。かかる5%重量減少温度は、TGA
測定装置において窒素ガス雰囲気中における23℃から
20℃/分の昇温速度で600℃まで昇温する測定条件
により求められる。尚、上記においてかかる5%重量減
少温度と離型力の低減との関係は明確ではないものの、
該重量減少温度が上記範囲にあるものは、未反応の遊離
カルボン酸などの揮発性の高い成分を適度に含有し、か
かる成分が成形時に表面へ移行しやすいためではないか
と考えられる。
In the component B of the present invention, the 5% weight loss temperature in TGA (thermogravimetric analysis) measurement is preferably moderately low from the viewpoint of reducing the releasing force (improving the releasing property), and the thermal stability From the point of view, it is preferable that it is high. The 5% weight loss temperature of the component B is appropriately in the range of 250 to 400 ° C, preferably 280 to 360 ° C, and preferably 300 to
The range of 350 ° C. is more preferable, and the range of 310 to 340 ° C. is further preferable. The 5% weight loss temperature is TGA
It is determined by the measurement conditions under which the temperature is raised from 23 ° C. in a nitrogen gas atmosphere to 600 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min. Although the relationship between the 5% weight reduction temperature and the reduction of the releasing force is not clear in the above,
It is thought that the reason why the weight reduction temperature is in the above range is that an unreacted free carboxylic acid and other highly volatile components are contained in an appropriate amount, and such components easily migrate to the surface during molding.

【0053】本発明に使用される多価脂肪酸のフルエス
テルは、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して
0.005〜2重量部が好ましく、より好ましくは0.
01〜1重量部である。多価脂肪酸エステルが0.00
5重量部よりも少ない場合は離型性の改善が十分でな
く、2重量部より多く使用すると成形品の透明性を損な
う場合があり成形耐熱性も低下する。
The polyester of polyhydric fatty acid used in the present invention is preferably 0.005 to 2 parts by weight, more preferably 0.002 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
It is from 01 to 1 part by weight. 0.00 of polyvalent fatty acid ester
If it is less than 5 parts by weight, the releasability is not sufficiently improved, and if it is used in excess of 2 parts by weight, the transparency of the molded product may be impaired and the molding heat resistance is also lowered.

【0054】本発明の特定の脂肪酸フルエステルを含む
ポリカーボネート樹脂組成物が良好な離型性および低減
された成形品内部の歪みを有する理由は明らかではない
ものの次のように考えられる。すなわち特定のステアリ
ン酸とパルミチン酸との比率を満足することにより、ポ
リカーボネート樹脂中における滑り効果が改善されてい
ると考えられる。滑り効果の改善は離型性の改善にも効
果を与える。更にかかる滑り効果により複雑な樹脂流動
においても樹脂の流れがスムースとなり、不規則な流動
挙動が改善されて成形品内部の歪みが低減するものと考
えられる。一方で特定のステアリン酸とパルミチン酸と
の比率は熱安定性も良好であるため、高温の成形時にお
いてもその効果を十分に満足し、更にポリカーボネート
樹脂との相容性も良好であるため良好な透明性を発揮す
ると考えられる。
The reason why the polycarbonate resin composition containing the specific fatty acid full ester of the present invention has good mold releasability and reduced internal strain of the molded article is not clear, but it is considered as follows. That is, it is considered that the sliding effect in the polycarbonate resin is improved by satisfying the specific ratio of stearic acid and palmitic acid. The improvement of the sliding effect also has the effect of improving the releasability. Further, it is considered that the slip effect makes the resin flow smooth even in a complicated resin flow, improves the irregular flow behavior, and reduces the distortion inside the molded product. On the other hand, the specific ratio of stearic acid to palmitic acid has good thermal stability, so that the effect is sufficiently satisfied even at the time of molding at high temperature, and the compatibility with the polycarbonate resin is also good. It is believed that it will exhibit excellent transparency.

【0055】更に本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、その成形品中に生ずる微量な炭化物も低減できる効
果がある。かかる炭化物は光源の強さや光の角度によっ
て光を散乱するため、成形品中に白い帯状となって観察
される場合がある。かかる点においても本発明のポリカ
ーボネート樹脂組成物は、好適な特性を有する。
Further, the polycarbonate resin composition of the present invention has an effect of reducing a trace amount of carbides generated in the molded product. Since such a carbide scatters light depending on the intensity of the light source and the angle of light, it may be observed as a white band in the molded product. Also in this respect, the polycarbonate resin composition of the present invention has suitable properties.

【0056】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、成形時における分子量の低下や色相の悪化を防止す
るために、リン系熱安定剤やヒンダードフェノール系安
定剤を使用することができる。かかるリン系熱安定剤と
しては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸
およびこれらのエステル等が挙げられる。
In the polycarbonate resin composition of the present invention, a phosphorus-based heat stabilizer or a hindered phenol-based stabilizer can be used in order to prevent a decrease in molecular weight and deterioration of hue during molding. Examples of such phosphorus-based heat stabilizers include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof.

【0057】かかるエステルの具体例としては、次のも
のが挙げられる。ホスファイト化合物としては、トリフ
ェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスフ
ァイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノ
フェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスフ
ァイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モ
ノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニ
ルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイ
ト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
ホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−
4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファ
イト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−
ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト、およびジステアリルペンタ
エリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
Specific examples of such ester include the following. Examples of the phosphite compound include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl. Phosphite, monobutyldiphenylphosphite, monodecyldiphenylphosphite, monooctyldiphenylphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl)
Phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-
4-Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-
Examples include butylphenyl) octylphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and distearyl pentaerythritol diphosphite.

【0058】ホスフェート化合物としては、トリブチル
ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモ
ノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェー
ト、ジオクチルホスフェート、およびジイソプロピルホ
スフェートなどが挙げられる。
Examples of the phosphate compound include tributyl phosphate, triethyl phosphate, trimethyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenylmonoorthoxenyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate and the like.

【0059】ホスホナイト化合物としては、テトラキス
(2,4−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−
ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジ
ホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブ
チルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラ
キス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,
3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,
6−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフ
ェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−n
−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホ
ナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テ
トラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−
4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’
−ビフェニレンジホスホナイト、およびビス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)−フェニル−フェニル
ホスホナイトなどが挙げられる。
The phosphonite compound is tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4 '.
-Biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,4-
Di-n-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-) tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,
3'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,
6-di-iso-propylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-n)
-Butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butyl) Phenyl)-
4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3,3 '
-Biphenylene diphosphonite, and bis (2,4-
Di-tert-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite and the like.

【0060】ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホ
スホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およ
びベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
Examples of the phosphonate compound include dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, and dipropyl benzenephosphonate.

【0061】なかでもトリス(2,4−ジ−tert−
ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニ
レンジホスホナイトおよびビス(2,4−ジ−tert
−ブチルフェニル)−フェニル−フェニルホスホナイト
が好ましい。
Among them, tris (2,4-di-tert-
Butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-
Di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite and bis (2,4-di-tert)
-Butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferred.

【0062】また、ヒンダードフェノール系安定剤とし
ては、例えばオクタデシル−3−(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト、ペンタエリスリチルテトラキス[3−(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレ
ゾール、4,4’−ブチリデンビス−(6−tert−
ブチル−3−メチルフェノール、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチル
フェニル)メタン、2,2−チオジエチレンビス−[3
−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート、N,N’−ヘキサメチレンビス−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロシンナミ
ド)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,3,
5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、
1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、および2,4
−ビス(n−オクチルチオ−6−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5
−トリアジンなどが挙げられる。
As the hindered phenol stabilizer, for example, octadecyl-3- (3,5-di-ter) is used.
t-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,6-di-tert-butyl-p-cresol , 4,4′-butylidene bis- (6-tert-
Butyl-3-methylphenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) methane, 2,2-thiodiethylenebis- [3
-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,3
5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate, N, N'-hexamethylenebis-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydrocinnamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,3.
5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t
ert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene,
1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-t
ert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tris (3,5-di-tert-butyl-4-)
Hydroxybenzyl) isocyanurate, and 2,4
-Bis (n-octylthio-6- (4-hydroxy-
3,5-di-tert-butylanilino) -1,3,5
-Triazine and the like.

【0063】これらの熱安定剤は、1種もしくは2種以
上を混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の使用量
は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して0.0
01〜0.2重量部が好ましい。
These heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more. The amount of the heat stabilizer used is 0.0 with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
01 to 0.2 parts by weight is preferable.

【0064】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、紫外線吸収剤を使用することができる。紫外線吸収
剤化合物は、具体的に、ベンゾフェノン系では、2,4
−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクト
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジロキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5
−スルホキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシ−5−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾ
フェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジ
メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−
4,4’−ジメトキシ−5−ソジウムスルホキシベンゾ
フェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2
−メトキシフェニル)メタン、2−ヒドロキシ−4−n
−ドデシルオキシベンソフェノン、および2−ヒドロキ
シ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノンな
どが挙げられる。
An ultraviolet absorber can be used in the polycarbonate resin composition of the present invention. The ultraviolet absorbent compound is specifically 2,4 in the benzophenone type.
-Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5
-Sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydride benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2, 2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-
4,4'-dimethoxy-5-sodium sulfoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2)
-Methoxyphenyl) methane, 2-hydroxy-4-n
-Dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone and the like.

【0065】紫外線吸収剤化合物は、具体的に、ベンゾ
トリアゾール系では、2−(2−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキ
シ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ
−ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニ
ル)フェニルベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキ
シ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノー
ル]、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−
ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−
3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリア
ゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキ
シ−5−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−
ル、2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル)
ベンゾトリアゾ−ル、2,2’−メチレンビス(4−ク
ミル−6−ベンゾトリアゾールフェニル)、2,2’−
p−フェニレンビス(1,3−ベンゾオキサジン−4−
オン)、および2−[2−ヒドロキシ−3−(3,4,
5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5−メチ
ルフェニル]ベンゾトリアゾ−ルが挙げられる。
Specific examples of the ultraviolet absorber compound include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazol and 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazo- in the benzotriazole type. 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-
(2N-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-
Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-
3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazol, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazol, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazo-
2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl)
Benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2'-
p-Phenylenebis (1,3-benzoxazine-4-
On), and 2- [2-hydroxy-3- (3,4,
5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole.

【0066】紫外線吸収剤化合物は、具体的に、ヒドロ
キシフェニルトリアジン系では、2−(4,6−ジフェ
ニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヘキ
シルオキシフェノール、および2−(4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン−2−イル)−5−ヘキシルオキシフェノールなどを
挙げることができる。
Specific examples of the ultraviolet absorber compound include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol and 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol and the like can be mentioned.

【0067】また本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレ
ート、ポリ{[6−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイ
ル][(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)イ
ミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジル)イミノ]}、およびポリメチルプロピル
3−オキシ−[4−(2,2,6,6−テトラメチル)
ピペリジニル]シロキサンなどに代表されるヒンダード
アミン系の光安定剤も含むことができる。
Further, the polycarbonate resin composition of the present invention comprises bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl). Sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-
1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, poly {[6- (1,1,3,3-Tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2 , 2,6,6-Tetramethylpiperidyl) imino]}, and polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6,6-tetramethyl)
A hindered amine-based light stabilizer typified by piperidinyl] siloxane may also be included.

【0068】上記紫外線吸収剤および光安定剤は単独で
あるいは2種以上の混合物で用いることができる。かか
る紫外線吸収剤および光安定剤の使用量はそれぞれ、ポ
リカーボネート樹脂100重量部に対して0.01〜2
重量部が好ましい。
The above-mentioned ultraviolet absorber and light stabilizer can be used alone or as a mixture of two or more kinds. The amount of each of the ultraviolet absorber and the light stabilizer used is 0.01 to 2 with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
Parts by weight are preferred.

【0069】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、発明の目的を損なわない範囲でブルーイング剤を使
用することができる。ブルーイング剤は、ポリカーボネ
ート樹脂成形品の黄色味を消すために有効である。特に
耐候性を付与した成形品の場合は、一定量の紫外線吸収
剤が使用されているため「紫外線吸収剤の作用や色」に
よって樹脂製品が黄色味を帯びやすい現実があり、特に
シート等の成形品に自然な透明感を付与するためにはブ
ルーイング剤の使用は非常に有効である。
In the polycarbonate resin composition of the present invention, a bluing agent can be used within the range not impairing the object of the invention. The bluing agent is effective for eliminating the yellow tint of the polycarbonate resin molded product. In particular, in the case of molded products with weather resistance, since a certain amount of UV absorber is used, there is a reality that resin products tend to become yellowish due to "action and color of UV absorber". The use of a bluing agent is very effective for giving a molded article a natural transparency.

【0070】本発明におけるブルーイング剤の使用量
は、ポリカーボネート樹脂に対して0.05〜3ppm
が好ましく、0.5〜2.5ppmがより好ましい。使
用量が多すぎると樹脂製品の青みが強くなって視感透明
度が低下する場合がある。
The amount of the bluing agent used in the present invention is 0.05 to 3 ppm with respect to the polycarbonate resin.
Is preferable, and 0.5-2.5 ppm is more preferable. If the amount used is too large, the blue tint of the resin product may be increased and the visual transparency may be reduced.

【0071】ブルーイング剤としては代表例として、バ
イエル社のマクロレックスバイオレットBやサンド社の
テラゾールブルーRLSなどが挙げられる。
Typical examples of the bluing agent include Macrolex Violet B manufactured by Bayer and Terrazol Blue RLS manufactured by Sand Co.

【0072】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、発明の目的を損なわない範囲で上記ブルーイング剤
以外にも各種の染顔料を使用することができる。特に透
明性を維持する点から、染料が好適である。好ましい染
料としてはペリレン系染料、クマリン系染料、チオイン
ジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系
染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キ
ノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染
料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系
染料などを挙げることができる。更にビスベンゾオキサ
ゾリル−スチルベン誘導体、ビスベンゾオキサゾリル−
ナフタレン誘導体、ビスベンゾオキサゾリル−チオフェ
ン誘導体、およびクマリン誘導体などの蛍光増白剤を使
用することができる。これら染料および蛍光増白剤の使
用量は、ポリカーボネート樹脂100重量部あたり、
0.0001〜1重量部が好ましく、0.0005〜
0.5重量部がより好ましい。
In the polycarbonate resin composition of the present invention, various dyes and pigments can be used in addition to the bluing agent as long as the object of the invention is not impaired. Dyes are particularly preferable from the viewpoint of maintaining transparency. Preferred dyes are perylene dyes, coumarin dyes, thioindigo dyes, anthraquinone dyes, thioxanthone dyes, ferrocyanides such as navy blue, perinone dyes, quinoline dyes, quinacridone dyes, dioxazine dyes, isoindo dyes. Examples thereof include linone dyes and phthalocyanine dyes. Further, bisbenzoxazolyl-stilbene derivative, bisbenzoxazolyl-
Optical brighteners such as naphthalene derivatives, bisbenzoxazolyl-thiophene derivatives, and coumarin derivatives can be used. The amount of these dyes and optical brighteners used is 100 parts by weight of the polycarbonate resin,
0.0001 to 1 part by weight is preferable, and 0.0005 to 5
0.5 parts by weight is more preferable.

【0073】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、本発明の目的が損なわれない量の難燃剤を使用する
ことができる。難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノ
ールAのポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、
芳香族リン酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化
芳香族リン酸エステル型難燃剤等が挙げられ、それらを
一種以上使用することができる。
The polycarbonate resin composition of the present invention may contain a flame retardant in an amount that does not impair the object of the present invention. As the flame retardant, a halogenated bisphenol A polycarbonate type flame retardant, an organic salt flame retardant,
Examples thereof include aromatic phosphate ester-based flame retardants, halogenated aromatic phosphate ester-based flame retardants, and the like, and one or more of them can be used.

【0074】具体的にハロゲン化ビスフェノールAのポ
リカーボネート型難燃剤は、テトラブロモビスフェノー
ルAのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフ
ェノールAとビスフェノールAとの共重合ポリカーボネ
ート型難燃剤等である。
Specifically, the halogenated bisphenol A polycarbonate type flame retardant is a tetrabromobisphenol A polycarbonate type flame retardant, a copolymerized polycarbonate type flame retardant of tetrabromobisphenol A and bisphenol A, and the like.

【0075】具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルス
ルホン−3,3’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニ
ルスルホン−3−スルホン酸カリウム、2,4,5−ト
リクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、2,4,5−
トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス(2,6
−ジブロモ−4−クミルフェニル)リン酸カリウム、ビ
ス(4−クミルフェニル)リン酸ナトリウム、ビス(p
−トルエンスルホン)イミドカリウム、ビス(ジフェニ
ルリン酸)イミドカリウム、ビス(2,4,6−トリブ
ロモフェニル)リン酸カリウム、ビス(2,4−ジブロ
モフェニル)リン酸カリウム、ビス(4−ブロモフェニ
ル)リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフ
ェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン
酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウ
ム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等で
ある。
Specifically, the organic salt-based flame retardant includes diphenylsulfone-3,3'-dipotassium disulfonate, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, sodium 2,4,5-trichlorobenzenesulfonate, 2,4,4. 5-
Potassium trichlorobenzenesulfonate, bis (2,6
-Potassium dibromo-4-cumylphenyl) phosphate, sodium bis (4-cumylphenyl) phosphate, bis (p
-Toluene sulfone) imide potassium, bis (diphenylphosphoric acid) imide potassium, bis (2,4,6-tribromophenyl) phosphate potassium, bis (2,4-dibromophenyl) phosphate potassium, bis (4-bromo) Examples thereof include potassium phenyl) phosphate, potassium diphenylphosphate, sodium diphenylphosphate, potassium perfluorobutanesulfonate, sodium or potassium lauryl sulfate, and sodium or potassium hexadecyl sulfate.

【0076】具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル
型難燃剤は、トリス(2,4,6−トリブロモフェニ
ル)ホスフェート、トリス(2,4−ジブロモフェニ
ル)ホスフェート、トリス(4−ブロモフェニル)ホス
フェート等である。
Specific examples of the halogenated aromatic phosphate ester type flame retardant include tris (2,4,6-tribromophenyl) phosphate, tris (2,4-dibromophenyl) phosphate and tris (4-bromophenyl). For example, phosphate.

【0077】具体的に芳香族リン酸エステル系難燃剤
は、トリフェニルホスフェート、トリス(2,6−キシ
リル)ホスフェート、テトラキス(2,6−キシリル)
レゾルシンジホスフェート、テトラキス(2,6−キシ
リル)ヒドロキノンジホスフェート、テトラキス(2,
6−キシリル)−4,4’−ビフェノールジホスフェー
ト、テトラフェニルレゾルシンジホスフェート、テトラ
フェニルヒドロキノンジホスフェート、テトラフェニル
−4,4’−ビフェノールジホスフェート、芳香環ソー
スがレゾルシンとフェノールでありフェノール性OH基
を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレ
ゾルシンとフェノールでありフェノール性OH基を含む
芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノン
とフェノールでありフェノール性OH基を含まない芳香
族ポリホスフェート、同様のフェノール性OH基を含む
芳香族ポリホスフェート、(以下に示す「芳香族ポリホ
スフェート」は、フェノール性OH基を含む芳香族ポリ
ホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェートの両方
を意味するものとする)芳香環ソースがビスフェノール
Aとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環
ソースがテトラブロモビスフェノールAとフェノールで
ある芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシ
ンと2,6−キシレノールである芳香族ポリホスフェー
ト、芳香環ソースがヒドロキノンと2,6−キシレノー
ルである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビス
フェノールAと2,6−キシレノールである芳香族ポリ
ホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノ
ールAと2,6−キシレノールである芳香族ポリホスフ
ェート等である。
Specific examples of the aromatic phosphate ester flame retardant include triphenyl phosphate, tris (2,6-xylyl) phosphate, and tetrakis (2,6-xylyl).
Resorcin diphosphate, tetrakis (2,6-xylyl) hydroquinone diphosphate, tetrakis (2,2
6-xylyl) -4,4'-biphenol diphosphate, tetraphenyl resorcin diphosphate, tetraphenylhydroquinone diphosphate, tetraphenyl-4,4'-biphenol diphosphate, aromatic ring source is resorcin and phenol and phenolic OH Group-free aromatic polyphosphate, aromatic ring source is resorcin and phenol and aromatic polyphosphate containing phenolic OH group, aromatic ring source is hydroquinone and phenol, aromatic polyphosphate not containing phenolic OH group, Aromatic polyphosphates containing similar phenolic OH groups, (“Aromatic polyphosphate” below refers to both aromatic polyphosphates containing phenolic OH groups and aromatic polyphosphates not containing phenolic OH groups. ) Aromatic polyphosphates whose aromatic ring sources are bisphenol A and phenol, aromatic polyphosphates whose aromatic ring sources are tetrabromobisphenol A and phenol, aromatic polyphosphates whose aromatic ring sources are resorcin and 2,6-xylenol , Aromatic polyphosphate whose aromatic ring source is hydroquinone and 2,6-xylenol, aromatic polyphosphate whose aromatic ring source is bisphenol A and 2,6-xylenol, and aromatic ring source tetrabromobisphenol A and 2,6 -Aromatic polyphosphates such as xylenol.

【0078】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、他の樹脂やエラストマーを本発明の目的が損なわれ
ない範囲で少割合使用することもできる。
Other resins and elastomers may be used in the polycarbonate resin composition of the present invention in a small proportion within the range not impairing the object of the present invention.

【0079】かかる他の樹脂としては、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、
ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレン
スルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS樹
脂)、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合
体(ABS樹脂)、ポリメタクリレート樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
Examples of such other resins include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins, polyimide resins,
Polyether imide resin, polyurethane resin, silicone resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, polystyrene resin, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer Resins such as polymers (ABS resins), polymethacrylate resins, phenol resins, and epoxy resins can be mentioned.

【0080】また、エラストマーとしては、例えばイソ
ブチレン/イソプレンゴム、スチレン/ブタジエンゴ
ム、エチレン/プロピレンゴム、アクリル系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラス
トマー、コアシェル型のエラストマーであるMBS(メ
タクリル酸メチル/ステレン/ブタジエン)ゴム、MA
S(メタクリル酸メチル/アクリロニトリル/スチレ
ン)ゴム等が挙げられる。
As the elastomer, for example, isobutylene / isoprene rubber, styrene / butadiene rubber, ethylene / propylene rubber, acrylic elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, MBS (methyl methacrylate / sterene) which is a core-shell type elastomer. / Butadiene) rubber, MA
Examples thereof include S (methyl methacrylate / acrylonitrile / styrene) rubber and the like.

【0081】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、各種無機充填材、帯電防止剤、流動改質剤、抗菌
剤、光触媒系防汚剤、赤外線吸収剤、およびフォトクロ
ミック剤などを配合することができる。
The polycarbonate resin composition of the present invention may contain various inorganic fillers, antistatic agents, flow modifiers, antibacterial agents, photocatalytic antifouling agents, infrared absorbing agents, photochromic agents and the like. .

【0082】更に本発明のポリカーボネート樹脂組成物
からなる成形品には、各種の表面処理を行うことが可能
である。表面処理としては、ハードコート、撥水・撥油
コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びに
メタライジング(蒸着など)などの各種の表面処理を行
うことができる。
Further, various surface treatments can be applied to the molded article made of the polycarbonate resin composition of the present invention. As the surface treatment, various surface treatments such as a hard coat, a water / oil repellent coat, an ultraviolet absorption coat, an infrared absorption coat, and metallizing (vapor deposition etc.) can be performed.

【0083】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製
造するには、任意の方法が採用される。例えばA成分お
よびB成分、および任意に他の添加剤を、V型ブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混
合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、場
合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどに
より造粒を行い、その後ベント式二軸押出機に代表され
る溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器
によりペレット化する方法が挙げられる。
Any method may be used to produce the polycarbonate resin composition of the present invention. For example, the components A and B, and optionally other additives, are thoroughly mixed using a premixing means such as a V-type blender, a Henschel mixer, a mechanochemical device, an extrusion mixer, and optionally an extrusion granulator. And a pelletizing machine and the like, and then pelletized by a device such as a pelletizer.

【0084】他に、各成分をそれぞれ独立にベント式二
軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法や、各
成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融
混練機に供給する方法なども挙げられる。各成分の一部
を予備混合する方法としては例えば、本発明のB成分の
脂肪族フルエステルとリン系安定剤やヒンダードフェノ
ール系安定剤とを予め予備混合した後、ポリカーボネー
ト樹脂に混合または押出機に直接供給する方法が挙げら
れる。
In addition, a method of supplying each component independently to a melt-kneader represented by a vent type twin-screw extruder, or pre-mixing a part of each component and then melt-kneading independently of the rest of the components The method of supplying to the machine is also included. As a method of premixing a part of each component, for example, the aliphatic full ester of the component B of the present invention is preliminarily mixed with a phosphorus-based stabilizer or a hindered phenol-based stabilizer, and then mixed or extruded with a polycarbonate resin. There is a method of directly supplying to the machine.

【0085】また予備混合する方法としては例えば、A
成分としてパウダーの形態を有するものを含む場合、か
かるパウダーの一部と配合する添加剤とをブレンドし
て、パウダーで希釈した添加剤のマスターバッチとする
方法が挙げられる。更に一成分を独立に溶融押出機の途
中から供給する方法なども挙げられる。尚、配合する成
分に液状のものがある場合には、溶融押出機への供給に
いわゆる液注装置、または液添装置を使用することがで
きる。
As a method of premixing, for example, A
In the case where a powdery form is included as an ingredient, a method of blending a part of the powder with an additive to prepare a masterbatch of the additive diluted with the powder can be mentioned. Furthermore, a method in which one component is independently supplied from the middle of the melt extruder may be used. When the components to be blended are liquid, a so-called liquid injection device or liquid addition device can be used for supplying to the melt extruder.

【0086】押出機としては、原料中の水分や、溶融混
練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有す
るものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や
揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポ
ンプが好ましく設置される。また押出原料中に混入した
異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部
前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くこ
とも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スク
リーンチェンジャー、焼結金属プレート(ディスクフィ
ルターなど)などを挙げることができる。
As the extruder, an extruder having a vent capable of degassing water in the raw material and volatile gas generated from the melt-kneaded resin can be preferably used. A vacuum pump for efficiently discharging generated water and volatile gas from the vent to the outside of the extruder is preferably installed. It is also possible to install a screen for removing foreign substances mixed in the extrusion raw material in the zone in front of the extruder die part to remove the foreign substances from the resin composition. Examples of such a screen include a wire mesh, a screen changer, a sintered metal plate (such as a disc filter).

【0087】溶融混練機としては二軸押出機の他にバン
バリーミキサー、混練ロール、単軸押出機、3軸以上の
多軸押出機などを挙げることができる。
Examples of the melt kneader include a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneading roll, a single screw extruder, and a multi-screw extruder having three or more screws.

【0088】上記の如く押出された樹脂は、直接切断し
てペレット化するか、またはストランドを形成した後か
かるストランドをペレタイザーで切断してペレット化さ
れる。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減す
る必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化す
ることが好ましい。
The resin extruded as described above is directly cut into pellets, or after forming a strand, the strand is cut with a pelletizer to be pelletized. When it is necessary to reduce the influence of external dust or the like during pelletization, it is preferable to clean the atmosphere around the extruder.

【0089】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は通
常かかるペレットを射出成形して成形品を得ることによ
り各種製品を製造することができる。かかる射出成形に
おいては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、
射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、インサート成
形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急
速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、お
よび超高速射出成形などを挙げることができる。また成
形はコールドランナー方式およびホットランナー方式の
いずれも選択することができる。
The polycarbonate resin composition of the present invention can be manufactured into various products by injection molding such pellets to obtain molded products. In such injection molding, not only the usual molding method, but also injection compression molding,
Examples include injection press molding, gas-assisted injection molding, insert molding, in-mold coating molding, heat insulation mold molding, rapid heating and cooling mold molding, two-color molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding. In addition, either cold runner method or hot runner method can be selected for molding.

【0090】また本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、フィ
ルムなどの形で使用することもできる。またシート、フ
ィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー
法、キャスティング法なども使用可能である。更に特定
の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成
形することも可能である。また本発明の難燃性樹脂組成
物を回転成形やブロー成形などにより中空成形品とする
ことも可能である。
The polycarbonate resin composition of the present invention can also be used in the form of various shaped extrusion molded articles, sheets, films and the like by extrusion molding. Further, an inflation method, a calendar method, a casting method or the like can be used for forming a sheet or a film. It is also possible to form a heat-shrinkable tube by applying a specific stretching operation. Further, the flame-retardant resin composition of the present invention can be formed into a hollow molded product by rotational molding, blow molding, or the like.

【0091】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
透明性、色相、および離型性に優れ、並びに成形品内部
のひずみが低減されている各種の高い品質が要求される
各種の透明部材において好適である。かかる透明部材と
しては例えば、各種車両用透明部材(ヘッドランプレン
ズ、ウインカーランプレンズ、テールランプレンズ、樹
脂窓ガラス、メーターカバーなど)、照明灯カバー、樹
脂窓ガラス(建築用など)、太陽電池カバーまたは太陽
電池基材、ディスプレー装置用レンズ、タッチパネル、
および遊技機(パチンコ機など)用部品(回路カバー、
シャーシ、パチンコ玉搬送ガイドなど)などを挙げるこ
とができる。これらの中でも上記のごとく品質要求が高
く、大型の成形品である車両用透明部材が好適に挙げら
れ、特にヘッドランプレンズ、更に詳しくは素通し型の
ヘッドランプレンズが好適に挙げられる。尚、ここで素
通し型のヘッドランプレンズは、集光作用をリフレクタ
ーで行うランプのカバー、ランプユニットを一体として
有するランプユニットのカバーおよびこれらに類するも
のを含む。
The polycarbonate resin composition of the present invention is
It is suitable for various transparent members that are excellent in transparency, hue, and releasability, and have various types of high quality in which distortion inside the molded product is reduced. Examples of such a transparent member include transparent members for various vehicles (head lamp lens, winker lamp lens, tail lamp lens, resin window glass, meter cover, etc.), lighting lamp cover, resin window glass (for construction, etc.), solar cell cover or Solar cell substrate, display device lens, touch panel,
And parts for game machines (pachinko machines, etc.) (circuit cover,
Chassis, pachinko ball transfer guide, etc.). Among these, a transparent member for vehicles, which is a large-sized molded product and has high quality requirements as described above, is preferable, and particularly, a headlamp lens, more specifically, a through-type headlamp lens is preferable. Here, the plain type headlamp lens includes a lamp cover that performs a light collecting function by a reflector, a lamp unit cover that integrally includes a lamp unit, and the like.

【0092】[0092]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、評価は下記の方法によって実施した。 (1)脂肪酸フルエステルの酸価 JIS K 0070に準拠して中和滴定法により酸価
(KOHmg/g)を求めた。
The present invention will be further described with reference to the following examples. The evaluation was carried out by the following method. (1) Acid value of fatty acid full ester The acid value (KOHmg / g) was determined by the neutralization titration method according to JIS K0070.

【0093】(2)脂肪酸フルエステルの熱重量測定に
よる5%重量減少温度 TA−instruments社製のHi−Res T
GA2950 Thermogravimetric
Analyzerを使用し、N2雰囲気下において20
℃/minで昇温させ、試料の減量が仕込み重量の5重
量%となった時の温度をTGA5重量%減量温度として
測定した。
(2) 5% weight loss temperature by thermogravimetric measurement of fatty acid full ester Hi-Res T manufactured by TA-instruments
GA2950 Thermogravimetric
20 using an Analyzer under N2 atmosphere.
The temperature was raised at 0 ° C./min, and the temperature at which the weight loss of the sample reached 5 wt% of the charged weight was measured as the TGA 5 wt% weight loss temperature.

【0094】(3)脂肪族カルボン酸成分のGC/MS
測定面積比(Ss/Sp)本発明に使用される熱分解メ
チル化GC/MS法による測定は、以下の手順で実施し
た。GC/MS装置はGC:HP6890型およびM
S:HP5973型(共にヒューレット・パッカード社
製)を接続したものを使用し、熱分解装置はJHP−3
(日本分析工業製)を使用した。試料をクロロホルムに
溶解した溶液をはかり取り、その後クロロホルムを除去
する方法により、約20μgの試料を熱分解装置用パイ
ロホイル(日本分析工業製「F358」(358℃
用))にはかり取った。更にかかる試料に対し反応試剤
として水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)の
2.5重量%メタノール溶液10μlを添加して、60
℃程度に加熱して溶媒を除去した後、上記熱分解装置に
より358℃で10秒の条件で反応熱分解を実施した。
GC/MS測定の条件は次のとおりであった。カラムは
キャピラリー型カラムのDB−5MS(30m×0.2
5mm×0.25μm、J&W社製)を使用し、キャリ
アガスにはヘリウムガスを用いた。またキャリアガスは
定圧モードを使用して72.4KPa(10.5ps
i)の一定値とし、40℃での(初期の)ガス流量を
1.3ml/minとした。更にスプリット比は50/
1、注入口温度は300℃、およびGC/MSの接続部
の温度は280℃とした。カラム槽温度の条件は40℃
で5分間保持した後、20℃/minの昇温速度で32
0℃まで昇温し、更に320℃で5分間保持して測定を
行った。またMS装置はイオン化のモードとして電子衝
撃イオン化(EI)モードを使用し、質量/電荷数(m
/z):20〜500の範囲で測定を行った。また1秒
あたりのスキャン回数は約3とした。更にイオン加速電
圧などの設定はPFTBAの標準サンプルを用いたオー
トチューニングにより設定した。上記の測定から、全脂
肪族カルボン酸成分中におけるSsとSpとの合計の割
合、およびそれらの面積比(Ss/Sp)を算出した。
(3) GC / MS of aliphatic carboxylic acid component
Measurement area ratio (Ss / Sp) The measurement by the pyrolysis methylation GC / MS method used in the present invention was carried out by the following procedure. GC / MS equipment is GC: HP6890 type and M
S: HP5793 type (both manufactured by Hewlett-Packard Co.) was used, and the thermal decomposition device was JHP-3.
(Nippon Analytical Industry Co., Ltd.) was used. A solution of the sample dissolved in chloroform was weighed out, and then chloroform was removed by a method of removing about 20 μg of the sample into a pyrofoil pyrolyzer (“F358” manufactured by Nippon Analytical Industry (358 ° C.).
For)). Further, 10 μl of a 2.5 wt% methanol solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH) was added as a reaction reagent to the sample,
After heating to about ℃ to remove the solvent, the reaction thermal decomposition was carried out by the above thermal decomposition apparatus at 358 ° C. for 10 seconds.
The conditions of the GC / MS measurement were as follows. The column is a capillary column DB-5MS (30 m × 0.2
5 mm × 0.25 μm, manufactured by J & W) was used, and helium gas was used as a carrier gas. In addition, the carrier gas is 72.4 KPa (10.5 ps) using the constant pressure mode.
The i) was set to a constant value, and the (initial) gas flow rate at 40 ° C. was 1.3 ml / min. Furthermore, the split ratio is 50 /
1, the inlet temperature was 300 ° C, and the temperature of the GC / MS connection was 280 ° C. Column bath temperature is 40 ℃
After holding for 5 minutes at 32 ° C at a heating rate of 20 ° C / min
The temperature was raised to 0 ° C., and the temperature was further held at 320 ° C. for 5 minutes for measurement. Further, the MS apparatus uses an electron impact ionization (EI) mode as an ionization mode, and the mass / charge number (m
/ Z): The measurement was performed in the range of 20 to 500. The number of scans per second was about 3. Further, the ion acceleration voltage and the like were set by auto tuning using a PFTBA standard sample. From the above measurement, the total ratio of Ss and Sp in the total aliphatic carboxylic acid component and the area ratio (Ss / Sp) thereof were calculated.

【0095】(4)成形品の透明性 日本電色(株)製ヘーズメーターNDH−300Aを用
いて、厚さ2.0mmの成形板の全光線透過率とHaz
eを測定した。全光線透過率は数値が高いほど透明性が
高いことを示す。また、Hazeは成形品の濁り度で、
数値が低いほど濁りが少ないことを示す。
(4) Transparency of molded product Using a haze meter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., total light transmittance and Haz of a molded plate having a thickness of 2.0 mm were measured.
e was measured. The higher the numerical value of the total light transmittance, the higher the transparency. Haze is the turbidity of the molded product,
The lower the value is, the less turbidity is.

【0096】(5)成形耐熱性の測定 最大型締め力が150Tonの射出成形機にて、シリン
ダー温度340℃、金型温度80℃の条件で、成形サイ
クル60秒にて成形した厚さ2mmの50mm角板を成
形し、その角板の色相と、シリンダー温度340℃でシ
リンダー内に10分間滞留させた後に成形した成形品の
色相との差を次式の求めΔEとして示した。 ΔE=((L−L’)2+(a−a’)2+(b−b’)
21/2 (上記において(L、a、b)値は滞留前の色相を表
し、(L’、a’、b’)値は滞留後の色相を表す)
(5) Measurement of molding heat resistance With an injection molding machine having a maximum mold clamping force of 150 Ton, a cylinder temperature of 340 ° C., a mold temperature of 80 ° C., a molding cycle of 60 seconds and a thickness of 2 mm. The difference between the hue of the 50 mm square plate, the hue of the square plate, and the hue of the molded product that was formed after it was retained in the cylinder for 10 minutes at the cylinder temperature of 340 ° C. was shown as ΔE in the following equation. ΔE = ((L−L ′) 2 + (a−a ′) 2 + (b−b ′)
2 ) 1/2 (in the above, the (L, a, b) values represent the hue before retention, and the (L ', a', b ') values represent the hue after retention)

【0097】(6)離型性の測定 最大型締め力75Tonの射出成形機にて、シリンダー
温度300℃、金型温度80℃、射出圧力118MPa
の条件で70mmφ×20mm、厚み4mmのコップ型
成形品を成形する際の突き出しピンにかかる突き出し荷
重を測定し、30ショット成形した平均値を離型荷重と
して示した。
(6) Measurement of releasability Using an injection molding machine with a maximum mold clamping force of 75 Ton, the cylinder temperature is 300 ° C., the mold temperature is 80 ° C., and the injection pressure is 118 MPa.
The ejection load applied to the ejection pin at the time of molding a cup-shaped molded product having a size of 70 mmφ × 20 mm and a thickness of 4 mm was measured under the conditions described above, and the average value of 30 shots molding was shown as the mold release load.

【0098】(7)成形品のひずみ 成形耐熱性の試験で作成した角板を使用し、偏光板によ
って成形品の歪み状態を目視で確認した(目視判断はB
−4を使用した比較例4のレベルを×とし、改善される
に従い△、○とした。)。
(7) Strain molding of molded product Using a square plate prepared in the heat resistance test of the molded product, the state of strain of the molded product was visually confirmed by a polarizing plate (visual judgment: B
The level of Comparative Example 4 in which -4 was used was marked with x, and as the level of improvement was marked with Δ and ◯. ).

【0099】[実施例1〜2、比較例1〜5]ビスフェ
ノールAとホスゲンから界面縮重合法により製造された
ポリカーボネート樹脂100重量部に、表1記載の多価
アルコールと脂肪族カルボン酸との各種エステル化合物
および他の添加剤を表1記載の配合量で、さらにブルー
イング剤(バイエル社製:マクロレックスバイオレット
B)を0.0002重量部配合し、ブレンダーにて混合
した後、ベント式二軸押出機をを用いて溶融混練しペレ
ットを得た。ポリカーボネート樹脂に添加する添加剤は
それぞれ配合量の10〜100倍の濃度を目安に予めポ
リカーボネート樹脂との予備混合物を作成した後、ブレ
ンダーによる全体の混合を行った。ベント式二軸押出機
は(株)日本製鋼所製:TEX30α(完全かみ合い、
同方向回転、2条ネジスクリュー)を使用した。混練ゾ
ーンはベント口手前に1箇所のタイプとした。押出条件
は吐出量20kg/h、スクリュー回転数150rp
m、ベントの真空度3kPaであり、また押出温度は第
1供給口からダイス部分まで280℃とした。
[Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 5] 100 parts by weight of a polycarbonate resin produced from bisphenol A and phosgene by an interfacial polycondensation method was added with the polyhydric alcohol and the aliphatic carboxylic acid shown in Table 1. Various ester compounds and other additives were blended in the amounts shown in Table 1, 0.0002 parts by weight of a bluing agent (Made by Bayer Co., Ltd .: Macrolex Violet B) were blended and mixed in a blender, and then a vent system Melt kneading was carried out using a shaft extruder to obtain pellets. Additives to be added to the polycarbonate resin were prepared by preparing a pre-mixture with the polycarbonate resin in advance with a concentration of 10 to 100 times the compounding amount as a guide, and then mixing the whole with a blender. Bent type twin-screw extruder is manufactured by Japan Steel Works, Ltd .: TEX30α (complete meshing,
Same direction rotation, double thread screw) was used. The kneading zone had one type in front of the vent port. The extrusion conditions are a discharge rate of 20 kg / h and a screw rotation speed of 150 rp.
m, the degree of vacuum of the vent was 3 kPa, and the extrusion temperature was 280 ° C. from the first supply port to the die portion.

【0100】得られたペレットを120℃で5時間、熱
風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機を用いて、
シリンダー温度340℃および金型温度80℃の条件
で、厚さ2mmの50mm角の角板を成形した。射出成
形機はファナック(株)製:T−150Dを使用した。
得られた成形板の各評価結果を表1に示した。
The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 5 hours with a hot air circulation dryer, and then with an injection molding machine.
Under the conditions of a cylinder temperature of 340 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., a square plate of 50 mm square having a thickness of 2 mm was formed. As the injection molding machine, T-150D manufactured by FANUC CORPORATION was used.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained molded plate.

【0101】また、得られたペレットを同様の方法で乾
燥した後、シリンダー温度300℃および金型温度80
℃の条件で、図1に示す素通し型のヘッドランプレンズ
を射出成形機(住友重機械工業(株)製SG260M−
HP)を用いて作成した。このヘッドランプレンズは、
色相、透明性など外観が良好であった。またこのヘッド
ランプレンズにおいて上記と同様に成形品内部の歪みを
観察したところ、実施例のものは歪み部分が認められ
ず、比較例のものは歪み部分が認められた。なお、表1
中記号表記の脂肪酸エステルおよび他の添加剤は下記の
通りである。 (A成分) PC:ビスフェノールAとホスゲンから界面縮重合法に
より製造された粘度平均分子量22,500のポリカー
ボネート樹脂パウダー(帝人化成(株)製:パンライト
L−1225WP)
After drying the obtained pellets by the same method, the cylinder temperature was 300 ° C. and the mold temperature was 80.
The injection molding machine (SG260M-manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) was used to produce the transparent headlamp lens shown in FIG.
HP). This headlamp lens
The appearance such as hue and transparency was good. Further, when the inside of the molded product was observed for distortion in this headlamp lens in the same manner as described above, no distortion was observed in the example, and distortion was observed in the comparative example. In addition, Table 1
The fatty acid ester indicated by the medium symbols and other additives are as follows. (Component A) PC: Polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight of 22,500 produced from bisphenol A and phosgene by an interfacial condensation polymerization method (manufactured by Teijin Chemicals: Panlite L-1225WP).

【0102】(B成分) B−1:GC/MS法におけるステアリン酸成分の面積
(Ss)とパルミチン酸成分の面積(Sp)との合計が
全脂肪族カルボン酸成分中94%であり、それらの面積
比(Ss/Sp)が1.44である、ペンタエリスリト
ールと脂肪族カルボン酸(ステアリン酸およびパルミチ
ン酸を主成分とする)とのフルエステル(理研ビタミン
(株)製:リケスターEW−400、酸価:9、水酸基
価:6、ヨウ素価:0.4、およびTGA5%重量減少
温度:322℃、該脂肪族カルボン酸は動物性油脂を原
料とする。) (B成分以外の脂肪酸エステル) B−2:SsとSpとの合計が全脂肪族カルボン酸成分
中91%であり、それらの面積比(Ss/Sp)が1.
11である、ペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸
(ステアリン酸およびパルミチン酸を主成分とする)と
のフルエステル(コグニスジャパン(株)製:ロキシオ
ールVPG−861、酸価:1、水酸基価:7、ヨウ素
価:0、およびTGA5%重量減少温度:390℃、該
脂肪族カルボン酸は植物性油脂を原料とする。) B−3:SsとSpとの合計が全脂肪族カルボン酸成分
中90%であり、それらの面積比(Ss/Sp)が1.
07である、ペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸
(ステアリン酸およびパルミチン酸を主成分とする)と
のフルエステル(理研ビタミン株製:リケスターEW−
440A、酸価:2、水酸基価:12、ヨウ素価:0.
4、およびTGA5%重量減少温度:378℃、該脂肪
族カルボン酸は植物性油脂を原料とする。) B−4:ステアリンモノステアレート(理研ビタミン株
製:リケマールS−100A、酸価:0.8、ヨウ素
価:1.8、およびTGA5%重量減少温度:205
℃)
(Component B) B-1: The total of the area (Ss) of the stearic acid component and the area (Sp) of the palmitic acid component in the GC / MS method is 94% in the total aliphatic carboxylic acid component. Of fullerene of pentaerythritol and aliphatic carboxylic acid (mainly containing stearic acid and palmitic acid) having an area ratio (Ss / Sp) of 1.44 (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: Rikestar EW-400) , Acid value: 9, hydroxyl value: 6, iodine value: 0.4, and TGA 5% weight loss temperature: 322 ° C., the aliphatic carboxylic acid is derived from animal fats and oils. (Fatty acid ester other than component B) B-2: The total of Ss and Sp is 91% in the total aliphatic carboxylic acid component, and their area ratio (Ss / Sp) is 1.
11, a full ester of pentaerythritol and an aliphatic carboxylic acid (mainly containing stearic acid and palmitic acid) (manufactured by Cognis Japan KK: Roxyol VPG-861, acid value: 1, hydroxyl value: 7, Iodine value: 0, and TGA 5% weight loss temperature: 390 ° C., the aliphatic carboxylic acid is derived from vegetable oils and fats.) B-3: 90% of the total aliphatic carboxylic acid component is the total of Ss and Sp. And their area ratio (Ss / Sp) is 1.
07, a full ester of pentaerythritol and an aliphatic carboxylic acid (mainly containing stearic acid and palmitic acid) (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: RIKESTER EW-
440A, acid value: 2, hydroxyl value: 12, iodine value: 0.
4, and TGA 5% weight loss temperature: 378 ° C. The aliphatic carboxylic acid is made of vegetable oil. B-4: stearin monostearate (manufactured by Riken Vitamin Co .: Rikemar S-100A, acid value: 0.8, iodine value: 1.8, and TGA 5% weight loss temperature: 205)
℃)

【0103】(その他の添加剤) ST−1:ホスホナイト系熱安定剤(Sandoz社
製:サンドスタブP−EPQ) ST−2:ホスファイト系熱安定剤(チバ・スペシャリ
ティ・ケミカルズ社製:Irgafos168) UVA:紫外線吸収剤(ケミプロ化成(株)製:ケミソ
ーブ79) HP:フェノール系酸化防止剤(チバ・スペシャリティ
・ケミカルズ製:Irganox1076)
(Other Additives) ST-1: Phosphonite heat stabilizer (Sandoz: Sandstab P-EPQ) ST-2: Phosphite heat stabilizer (Ciba Specialty Chemicals: Irgafos168) UVA: UV absorber (Kemipro Kasei Co., Ltd .: Chemisorb 79) HP: Phenolic antioxidant (Ciba Specialty Chemicals: Irganox 1076)

【0104】[0104]

【表1】 [Table 1]

【0105】[0105]

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、成形品の透明性、色相を低下させることなく、離型
性に優れ、更には成形時に成形機内に滞留している樹脂
分解物等が成形品中に混入する事を大幅に改善し、また
成形時に発生する成形ひずみを大幅に低減されているた
め、特にヘッドランプレンズ、車両用樹脂窓等の大型樹
脂成形品用途において極めて有用である。
EFFECTS OF THE INVENTION The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in mold releasability without deteriorating the transparency and hue of the molded product, and further, resin decomposition products and the like retained in the molding machine during molding are molded. It is extremely useful especially in the application of large-sized resin molded products such as headlamp lenses and resin windows for vehicles, because the mixing into the product is greatly improved and the molding strain generated during molding is greatly reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例において成形した自動車の素通し型ヘッ
ドランプレンズの成形品を示す。図示されるとおり該レ
ンズはドーム状の形状である。[1−A]は正面図(成
形時のプラテン面に投影した図。したがってかかる面積
が最大投影面積となる)を示し、[1−B]は側面の断
面図を示す。
FIG. 1 shows a molded product of an automobile through headlamp lens molded in an example. As shown, the lens is dome-shaped. [1-A] shows a front view (a view projected on the platen surface at the time of molding. Therefore, such an area becomes the maximum projected area), and [1-B] shows a side sectional view.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ヘッドランプレンズ本体 2 レンズのドーム状部分 3 レンズの外周部分 4 成形品のゲート(幅30mm、ゲート部の厚み4m
m) 5 スプルー(ゲート部の直径7mmφ) 6 レンズの外周部分の直径(220mm) 7 レンズのドーム部分の直径(200mm) 8 レンズのドーム部分の高さ(20mm) 9 レンズ成形品の厚み(4mm)
1 Headlamp lens body 2 Lens dome portion 3 Lens outer peripheral portion 4 Gate of molded product (width 30 mm, gate portion thickness 4 m
m) 5 sprue (diameter 7 mmφ of gate part) 6 diameter of lens outer periphery (220 mm) 7 diameter of dome part of lens (200 mm) 8 height of dome part of lens (20 mm) 9 thickness of lens molding (4 mm )

フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA50 AC10 AE05 AE07 AF30 AH07 BB01 BB03 BB05 BB06 BC01 4J002 CG001 CG011 CG021 EH046 FD04 FD05 FD06 FD09 FD13 FD16 GN00 GP00 GP01 Continued front page    F-term (reference) 4F071 AA50 AC10 AE05 AE07 AF30                       AH07 BB01 BB03 BB05 BB06                       BC01                 4J002 CG001 CG011 CG021 EH046                       FD04 FD05 FD06 FD09 FD13                       FD16 GN00 GP00 GP01

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリカーボネート樹脂(A成分)100
重量部、および多価アルコールと脂肪族カルボン酸との
フルエステル(B成分)0.005〜2重量部からなる
樹脂組成物であって、該脂肪族カルボン酸はパルミチン
酸成分とステアリン酸成分とを含み、そのガスクロマト
グラフ−質量分析法(GC/MS法)におけるピーク面
積において、パルミチン酸成分の面積(Sp)とステア
リン酸成分の面積(Ss)との合計が全脂肪族カルボン
酸成分中80%以上であり、かつ両者の面積比(Ss/
Sp)が1.2以上であることを特徴とするポリカーボ
ネート樹脂組成物。
1. A polycarbonate resin (component A) 100
A resin composition comprising 0.005 to 2 parts by weight of a full ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid (component B), the aliphatic carboxylic acid comprising a palmitic acid component and a stearic acid component. In the peak area in the gas chromatograph-mass spectrometry (GC / MS method), the sum of the area of the palmitic acid component (Sp) and the area of the stearic acid component (Ss) is 80 in the total aliphatic carboxylic acid component. % Or more and the area ratio (Ss /
Sp) is 1.2 or more, The polycarbonate resin composition characterized by the above-mentioned.
【請求項2】 上記B成分の多価アルコールはペンタエ
リスリトールである請求項1に記載のポリカーボネート
樹脂組成物。
2. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol as the component B is pentaerythritol.
【請求項3】 上記面積比(Ss/Sp)は、1.3〜
30である請求項1または2のいずれか1項に記載のポ
リカーボネート樹脂組成物。
3. The area ratio (Ss / Sp) is 1.3 to
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate resin composition is 30.
【請求項4】 上記請求項1〜3のいずれか1項に記載
のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品。
4. A molded article made of the polycarbonate resin composition according to claim 1.
【請求項5】 上記成形品は、車両用透明部材である請
求項4に記載の成形品。
5. The molded product according to claim 4, which is a transparent member for vehicles.
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