JP2003322939A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光材料の保存性を損なうことなく、鮮鋭
性、処理依存性や撮影処理後の画像保存性が改良された
ハロゲン化銀感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料であって、前記の青感性ハロゲン化銀乳剤層
に下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種
含み、かつ少なくとも１種の還元性化合物を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ(Ｒ１)−とともに５〜７員環
を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１、Ｒ２は置換基を
表す。ｍは０〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき複数
のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに
結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子または現像
主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を
表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光吸収効率が高いイ
エロー色素を生成するイエローカプラーを含有し、感光
材料の処理依存性、保存性および撮影処理後の画像保存
性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ズームレンズの使用やストロボレス撮影
などユーザーのあらゆる条件下においても露光不足に代
表されるような失敗を防ぐために近年のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料はそのハロゲン化銀乳剤技術の進歩と
共に高感度化の一途をたどっている。

【０００３】しかしながらハロゲン化銀乳剤の平板度を
更に上げたり、ハロゲン化銀乳剤自身の使用量を増やし
て高感度化を図ると下層の鮮鋭度の悪化や下層現像遅れ
などの弊害が顕著になるため、高感度化に際してはハロ
ゲン化銀乳剤量の低減化および薄層化の技術が不可欠と
なっていた。

【０００４】ハロゲン化銀乳剤の低減化、薄層化を達成
する技術の一つとして発色色素の光吸収効率の向上があ
げられる。カラー写真ハロゲン化銀感光材料中の発色色
素の中でイエロー色素のモル吸光係数が最も低く、イエ
ロー色素の光吸収効率の向上が望まれていた。これまで
にも鋭意検討されたが、光吸収効率の向上に加えて感光
材料の保存性や撮影処理後の画像保存性まで満足するも
のは見出されていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
の光吸収効率に優れたイエローカプラーと特定の保存性
改良剤との組み合わせによって、感光材料の保存性を損
なうことなく、鮮鋭性、処理依存性や撮影処理後の画像
保存性が改良されたハロゲン化銀感光材料を提供するこ
とである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、 （１）支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞ
れ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料であって、前記の青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一
般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含み、か
つ少なくとも１種のラジカルスカベンジャーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とと
もに５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は
置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下
の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成
してもよい。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基を表す。） （２）支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞ
れ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料であって、前記の青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一
般式（II）で表される化合物を少なくとも１種含み、か
つ下記の一般式（Ｂ₂）、一般式（Ｂ₈）、および一般式
（Ｂ₁₀）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料、

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換
基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上
のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基
を表す。ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の
とき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を表す。）

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ_b2、R_N2は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Y ₈はヒドロキシ基
を除く置換基を表し、ｍ₈は１〜５の整数を表し、
R_b100、R_b101、R_b102は水素原子または置換基を表し、Z
₁₀は環を形成し得る非金属原子団を表す。） （３）前記の一般式（Ｂ₂）、一般式（Ｂ₈）、および一
般式（Ｂ₁₀）で表される化合物から選ばれる少なくとも
１種の化合物を前記の青感性ハロゲン化銀乳剤層中に含
有することを特徴とする（２）項に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料、および （４）DIR（現像抑制剤放出）カプラーを少なくとも１
種含有することを特徴とする（２）または（３）項に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するもので
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。 （色素形成カプラー）本発明に用いられる一般式（Ｉ）
で表される化合物（本明細書では色素形成カプラーとも
称す）を詳細に説明する。

【００１４】

【化７】

【００１５】式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表
す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロア
ルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ
基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリ
ールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル
基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ
環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、
ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル
基が挙げられる。なお、上述の置換基はさらに置換基で
置換されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙
げられる。

【００１６】好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換の
アルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が
好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４
０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好まし
い。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては
前述のＲ１の置換基として挙げた例が上げられる。好ま
しくはＲ１は、炭素数１１以上の無置換アルキル基、も
しくは２位、３位あるいは４位にアルコキシ基またはア
リールオキシ基が置換したアルキル基であり、さらに好
ましくは、炭素数１６以上の無置換アルキル基、もしく
は３位にアルコキシ基またはアリールオキシ基が置換し
たアルキル基であり、最も好ましくはＣ₁₆Ｈ₃₃基、Ｃ₁₈
Ｈ₃₇基、３−ラウリルオキシプロピル基、もしくは３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基であ
る。

【００１７】一般式（Ｉ）においてＱは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ
（Ｒ１）−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群
を表す。好ましくは形成される５〜７員環は置換もしく
は無置換、単環もしくは縮合環のヘテロ環であり、より
好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫
黄原子から選択される。さらに好ましくは、Ｑは−Ｃ
（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＳＯ₂−、もしくは−
Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＣＯ−で表される基
を表す。なお、本発明において、この基の表記はこの式
で表わされる基の結合の向きを制限するものではない。
このうちＱは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＳＯ
₂−で表される基がより好ましい。Ｒ１１、Ｒ１２は互
いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成する
基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表
す。形成される５員〜７員の環は飽和または不飽和環で
あり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよく、
例えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。また置換
基としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙げら
れる。これらの各置換基や複数の置換基が互いに結合し
て形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換基とし
て例示した基が挙げられる）で置換されてもよい。

【００１８】一般式（Ｉ）において、Ｒ２は水素原子以
外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましく
はＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
なおＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場
合、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基である。

【００１９】一般式（Ｉ）において、ｍは０以上５以下
の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成
してもよい。

【００２０】一般式（Ｉ）においてＸは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離
脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱す
る基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）など
が挙げられる。

【００２１】窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ環
基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、芳香族（本明細書では４ｎ＋２個の環状
共役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、
単環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましく
は、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子か
ら選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子の
いずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５もしく
は６員のヘテロ環基であり、例えばスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾー
ル、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジ
オン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン−
２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチア
ゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミ
ダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−トリ
アゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリ
ドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オ
ン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオ
ロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ
基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアゾ）など
が挙げられる。窒素原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構
成原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳
香族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘ
テロ環基である。

【００２２】

【化８】

【００２３】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。

【００２４】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。

【００２５】イオウ原子で離脱する基としては、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベ
ンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキル
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが
挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ
環チオ基がより好ましい。

【００２６】Ｘは置換基により置換されていてもよく、
Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の
例として挙げたものが挙げられる。Ｘは、好ましくは窒
素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原
子で離脱する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱
する基であり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基
で述べた好ましい基の順に好ましい。またＸは写真性有
用基であってもよい。この写真性有用基としては、現像
抑制剤、脱銀促進剤、レドックス化合物、色素、カプラ
ー等、あるいはこれらの前駆体が挙げられる。

【００２７】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置
換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好
ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下で
ある。

【００２８】次に本発明に用いられる一般式（II）で表
される化合物（本明細書では色素形成カプラーとも称
す）を詳細に説明する。

【００２９】

【化９】

【００３０】一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、
Ｘは一般式（Ｉ）において述べたものと同じものを表
し、好ましい範囲も同様である。

【００３１】一般式（II）において、Ｒ３は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基
（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホ
リノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基である。

【００３２】ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以
上のとき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていても
よく、互いに結合して環を形成してもよい。

【００３３】本発明において一般式（Ｉ）もしくは一般
式（II）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なおカップリング位の水素原子が、カップリング位
に結合したＣ＝Ｎ部の窒素上に移動した互変異性体も本
発明に含まれることとする。

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（ｘ）を用いて、「カプラー（ｘ）」と表示することと
する。

【００４５】以下に上記一般式（Ｉ）もしくは一般式
（II）で表される化合物の具体的な合成例を示す。 合成例１：カプラー（１）の合成 カプラー（１）は、下記に示すルートにより合成した。

【００４６】

【化２０】

【００４７】４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとア
セトニトリル２００mLの溶液に、氷冷下オルトニトロベ
ンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹拌
しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さら
に１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有
機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エ
チル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化合
物（Ａ−１）を得た。

【００４８】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０mL、水４５mLに分散し、
１時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２５．９
ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時間加熱
還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に酢
酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗
浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２１．５ｇを
得た。

【００４９】化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール
２００mLの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミノ
エーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに１
日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を
希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、
ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物（Ａ
−３）を得た。

【００５０】化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２
ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０mLの溶液を加熱還流下６
時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．８
ｇの化合物（Ａ−４）を得た。

【００５１】化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン
１１０mLの溶液に、氷冷下、臭素０．４５mLの塩化メチ
レン溶液１０mLを滴下した。室温にて３０分撹拌した
後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食
塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。

【００５２】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８mLをN,N-ジ
メチルアセトアミド１１０mLに溶解し、これに室温下、
先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべてをアセト
ニトリル２５mLに溶解したものを１０分間で滴下し、室
温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液
し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希塩酸
水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキサン混合溶
媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン
混合溶媒から晶析してカプラー（１）４．７ｇを得た。

【００５３】合成例２：カプラー（３）の合成 カプラー（３）は、下記に示すルートにより合成した。

【００５４】

【化２１】

【００５５】３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０
mL、アセトニトリル１Ｌの溶液に、氷冷下オルトニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量ずつ撹拌
しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さら
に１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有
機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エ
チル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８ｇの化合物
（Ｂ−１）を得た。

【００５６】還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．
４ｇをイソプロパノール５４０mL、水９０mLに分散し、
１時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１９ｇ
を少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加熱還
流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に酢酸
エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄
した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを得
た。

【００５７】化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ、エチルアルコール１
５０mLの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミノ
エーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３０
分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン１
００mLを加え、エタノールを留去しながら４時間加熱還
流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として
用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇの化
合物（Ｂ−３）を得た。

【００５８】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキ
シアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０mLの溶液を加
熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液
し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エ
チル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、
油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。

【００５９】化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレ
ン４００mLの溶液に、氷冷下、臭素２．１mLの塩化メチ
レン溶液３５mLを滴下した。氷冷下３０分撹拌した後、
塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水
で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減
圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。

【００６０】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８mLをN,
N-ジメチルアセトアミド２００mLに溶解し、これに室温
下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物すべてをア
セトニトリル４０mLに溶解したものを１０分間で滴下
し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸エチル、
水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム
水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、ア
セトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラ
ー（３）２３．４ｇを得た。

【００６１】合成例３：カプラー（６）の合成 カプラー（６）は、下記に示すルートにより合成した。

【００６２】

【化２２】

【００６３】ベンジルアミン２１．４ｇとアセトニトリ
ル２００mLの溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスル
ホニルクロライド３９．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添
加した。系の温度を室温まで昇温させ、さらにトリエチ
ルアミン３０mLを滴下し１時間撹拌した。酢酸エチル、
水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗
浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析
して３１．２ｇの化合物（Ｃ−１）を得た。

【００６４】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０mL、水４５mLに分散し、
１時間加熱還流した。これに化合物（Ｃ−１）２９．２
ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時間加熱
還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に酢
酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗
浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ｃ−２）の油状物２５．５ｇを
得た。

【００６５】化合物（Ｃ−２）１９．７ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩２２．０ｇ、エチルアルコール
２００mLの溶液を加熱還流下４時間撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩１９．７ｇを加え、加熱還流下４時
間撹拌した。更にｐ−トルエンスルホン酸一水和物１３
ｇを加え、加熱還流下１時間撹拌した。酢酸エチル、水
を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄
した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析し
て３．２ｇの化合物（Ｃ−３）を得た。

【００６６】化合物（Ｃ−３）２．９ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン２．９
ｇ、ｏ−ジクロルベンゼン２０mLの溶液を加熱還流下６
時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢
酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３．８ｇの化
合物（Ｃ−４）を得た。

【００６７】化合物（Ｃ−４）３．４ｇの塩化メチレン
１００mLの溶液に、氷冷下、臭素０．２６mLの塩化メチ
レン溶液１０mLを滴下した。室温にて３０分撹拌した
後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食
塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ｃ−５）の粗製物を得た。

【００６８】１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン
３．５ｇ、トリエチルアミン２．１mLをN,N-ジメチルア
セトアミド１００mLに溶解し、これに室温下、先に合成
した化合物（Ｃ−５）の粗製物すべてをアセトニトリル
２０mLに溶解したものを３０分間で滴下し、４０℃にて
２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機
層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希塩酸水、飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶
離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶
媒から晶析してカプラー（６）３．０ｇを得た。

【００６９】合成例４：カプラー（１１）の合成 カプラー（１１）は、下記に示すルートにより合成し
た。

【００７０】

【化２３】

【００７１】化合物（Ｄ−０）（米国特許第3,841,880
号に記載のカプラーＩ）２６．８ｇ、炭酸カリウム１
６．６ｇ、アセトン３００mLの溶液にジメチル硫酸１
３．９ｇを滴下し加熱還流下２時間撹拌した。酢酸エチ
ル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水
で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶
離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶
媒から晶析して５．６ｇの化合物（Ｄ−１）を得た。こ
のとき副生成物として１０．９ｇの化合物（Ａ−３）が
得られた。このようにして合成した化合物（Ａ−３）を
用いてカプラー（１）を合成しても良い。

【００７２】化合物（Ｄ−１）５．４ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．３
ｇ、ｏ−ジクロルベンゼン５０mLの溶液を加熱還流下６
時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。酢酸エチ
ル、メタノール混合溶媒から晶析し化合物（Ｄ−２）
９．１ｇを得た。

【００７３】化合物（Ｄ−２）４．８ｇの塩化メチレン
１００mLの溶液に、氷冷下、臭素０．４mLの塩化メチレ
ン溶液１０mLを滴下した。氷冷下３０分撹拌した後、塩
化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧
留去し、化合物（Ｄ−３）の粗製物を得た。

【００７４】５−ブチルオキサゾリジン−２，４−ジオ
ン３．８ｇ、トリエチルアミン３．４mLをN,N-ジメチル
アセトアミド１００mLに溶解し、これに室温下、先に合
成した化合物（Ｄ−３）の粗製物すべてをN,N-ジメチル
アセトアミド５０mLに溶解したものを３０分間で滴下
し、室温にて１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて
分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希
塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより、アセトン、テトラヒド
ロフラン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラ
ー（１１）２．１ｇを得た。

【００７５】合成例５：カプラー（１３）の合成 カプラー（１３）は、下記に示すルートにより合成し
た。

【００７６】

【化２４】

【００７７】無水イサト酸４８．９ｇのアセトニトリル
溶液２００mLに、ベンジルアミン３２．２ｇを滴下し撹
拌した。系の温度を６０℃まで昇温させ、さらに１０分
間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、エ
ーテル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５４．６ｇの化
合物（Ｅ−１）を得た。

【００７８】化合物（Ｅ−１）２４．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩２１．６ｇ、パラトルエンスル
ホン酸一水和物１０．５ｇのエチルアルコール溶液２０
０mLを加熱還流下３時間撹拌した。冷却後、イミノエー
テルの塩酸塩２１．６ｇを加え加熱還流下さらに１時間
撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、エー
テル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３３．６ｇの化合
物（Ｅ−２）を得た。

【００７９】化合物（Ｅ−２）６．５ｇ、２−クロロ−
５−ドデシルオキシカルボニルアニリン６．５ｇのｐ−
キシレン溶液５０mLを加熱還流下２時間撹拌した。さら
にｐ−トルエンスルホン酸１水和物０．２ｇを添加し、
加熱還流下４時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を１規定塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢
酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して６．７ｇの化
合物（Ｅ−３）を得た。

【００８０】化合物（Ｅ−３）５．５gの塩化メチレン
溶液７０mLに、氷冷下、臭素０．４８mLの塩化メチレン
溶液１５mLを滴下した。室温にて３０分撹拌した後、塩
化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧
留去し、化合物（Ｅ−４）の粗製物を得た。

【００８１】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８mLをN,N-ジ
メチルアセトアミド５０mLに溶解し、これに室温下、先
に合成した化合物（Ｅ−４）の粗製物すべてをN,N-ジメ
チルアセトアミド５０mLに溶解したものを１０分間で滴
下し、室温にて１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加え
て分液し、有機層を１規定炭酸カリウム水溶液、１規定
塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン
混合溶媒を溶離液として用いて精製し、アモルファス状
態のカプラー（１３）４．０ｇを得た。

【００８２】本発明においては一般式（Ｉ）又は（II）
で表されるイエローカプラーは他のイエローカプラーと
任意の割合で混合して使用することができるが、一般式
（Ｉ）又は（II）で表されるイエローカプラーの比率が
モル比で好ましくは１０％以上、より好ましくは２５％
以上、更に好ましくは５０％以上、最も好ましくは７５
％以上１００％以下である。

【００８３】本発明に用いられる一般式（Ｉ）又は（I
I）で表わされる化合物は青感性ハロゲン化銀乳剤層中
に含まれるＤＩＲカプラー以外のイエローカプラー中
に、好ましくは５０mol%以上、より好ましくは７５mol%
以上、特に好ましくは９０mol%以上、最も好ましくは１
００mol%含まれることである。また一般式（Ｉ）又は
（II）で表される化合物の使用量は１．５g/m²以下であ
ることが好ましく、１．０g/m²であることがより好まし
いが、特に好ましくは０．９g/m²以下である。

【００８４】次に本発明に用いられる還元性化合物につ
いて説明する。本発明において還元性化合物とは、ヒド
ロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、ヒドロキシウレ
ア類、ヒドロキシウレタン類、ヒドロキシセミカルバジ
ド類、レダクトン類(レダクトン誘導体を含む)、アニリ
ン類、フェノール類(クロマン-6-オール類、2,3-ジヒド
ロベンゾフラン-5-オール類、アミノフェノール類、ス
ルホンアミドフェノール類、およびハイドロキノン類、
カテコール類、レゾルシノール類、ベンゼントリオール
類、ビスフェノール類のようなポリフェノール類を含
む)、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェニドン類から
選ばれる化合物である。

【００８５】ヒドロキシルアミン類とは一般式(B₁)で表
され、ヒドロキサム酸類とは一般式(B₂)で表され、ヒド
ロキシウレア類とは一般式(B₃)で表され、ヒドロキシウ
レタン類とは一般式(B₄)で表され、ヒドロキシセミカル
バジド類とは一般式(B₅)で表され、レダクトン類とは一
般式(B₆)で表され、アニリン類とは一般式(B₇)で表さ
れ、フェノール類とは一般式(B₈)、(B₉)、(B₁₀)で表さ
れ、ヒドラジン類とは一般式(B₁₁)で表され、ヒドラジ
ド類とは一般式(B₁₂)で表され、フェニドン類とは一般
式(B₁₃)で表される化合物である。

【００８６】

【化２５】

【００８７】一般式(B₁)〜(B₁₃)のいずれかにおいて、R
_b1、R_b2、R_b3、R_b4、R_b5、R_b70、R_{b 71}、R_b110、R_b111、
R_b112、R_b113、R_b12、R_b13、R_N1、R_N2、R_N3、R_N4、R_N5
は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表
し、R_H3、R_H5、R'_H5、R_H12、R'_H12、R_H13は水素原子、
アルキル基、アリール基、アシル基、アルキルスルホニ
ル基もしくはアリールスルホニル基を表し、このうちR
_H3はさらにヒドロキシ基であってもよい。R_b100、
R_b101、R_b102、R_b130、R_b131、R_b132、R_b133は水素原子
または置換基を表す。Y₇、Y₈はヒドロキシ基を除く置換
基を表し、Y₉は置換基を表し、ｍ₇は０〜５の整数、ｍ₈
は１〜５の整数、ｍ₉は０〜４の整数を表す。Y₇、Y₈、Y
₉はさらにベンゼン環に縮合するアリール基(例えばベン
ゼン縮合環)であってもよく、さらにこれが置換基を有
していてもよい。Z₁₀は環を形成し得る非金属原子団を
表し、X₁₂は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、
アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、または環状のア
ミノ基を含む）、カルバモイル基を表す。

【００８８】一般式(B₆)においてX₆、X'₆はそれぞれヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチ
オ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、ヘテロ環アミノ基、または環状のアミノ基を含
む）、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、ウレイド基、アシルオキシ基、ア
シルチオ基、アルキルアミノカルボニルオキシ基、また
はアリールアミノカルボニルオキシ基を表す。R_b60、R
_b61はアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基を表し、R_b60とR_b61は互いに結合
して環状構造を形成していてもよい。Y₆は酸素原子また
は硫黄原子を表す。

【００８９】上記の一般式(B₁)〜(B₁₃)の各基の説明の
中で、アルキル基とは炭素数１〜３０の、直鎖、分岐も
しくは環状の、置換もしくは無置換のアルキル基を意味
し、アリール基とはフェニル基やナフチル基のような、
単環もしくは縮合環の、置換もしくは無置換の芳香族炭
化水素環を表し、ヘテロ環基とはヘテロ原子を少なくと
も１つ含有する、芳香族もしくは非芳香族の、単環もし
くは縮合環の、置換もしくは無置換のヘテロ環基を意味
する。

【００９０】また本発明において置換基とは、例えばハ
ロゲン原子（フッ素原子、クロル原子、臭素原子、また
は沃素原子）、アルキル基（直鎖、分岐、環状のアルキ
ル基で、ビシクロアルキル基や活性メチン基を含む）、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
（置換する位置は問わない）、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカ
ルバモイル基、Ｎ−アシルカルバモイル基、Ｎ−スルホ
ニルカルバモイル基、Ｎ−カルバモイルカルバモイル
基、チオカルバモイル基、Ｎ−スルファモイルカルバモ
イル基、カルバゾイル基、カルボキシ基またはその塩、
オキサリル基、オキサモイル基、シアノ基、カルボンイ
ミドイル基（Carbonimidoyl基）、ホルミル基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基（エチレンオキシ基もしくはプロ
ピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む）、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、（ア
ルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、

【００９１】アミノ基、（アルキル、アリール、または
ヘテロ環）アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、ウレイド基、チオウレイド基、Ｎ−ヒドロキシウレ
イド基、イミド基、（アルコキシもしくはアリールオキ
シ）カルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、セ
ミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ
基、アンモニオ基、オキサモイルアミノ基、Ｎ−（アル
キルもしくはアリール）スルホニルウレイド基、Ｎ−ア
シルウレイド基、Ｎ−アシルスルファモイルアミノ基、
ヒドロキシアミノ基、ニトロ基、４級化された窒素原子
を含むヘテロ環基（例えばピリジニオ基、イミダゾリオ
基、キノリニオ基、イソキノリニオ基）、イソシアノ
基、イミノ基、メルカプト基、（アルキル、アリール、
またはヘテロ環）チオ基、（アルキル、アリール、また
はヘテロ環）ジチオ基、（アルキルまたはアリール）ス
ルホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフィニル
基、スルホ基またはその塩、スルファモイル基、Ｎ−ア
シルスルファモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル
基またはその塩、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホス
フィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等
が挙げられる。なおここで活性メチン基とは２つの電子
求引性基で置換されたメチン基を意味し、ここに電子求
引性基とはアシル基、アルコシキカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、
トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボン
イミドイル基（Carbonimidoyl基）を意味する。ここで
２つの電子求引性基は互いに結合して環状構造をとって
いてもよい。また塩とは、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、重金属などの陽イオンや、アンモニウムイオン、
ホスホニウムイオンなどの有機の陽イオンを意味する。
これら置換基は、これら置換基でさらに置換されていて
もよい。

【００９２】一般式(B₁)〜一般式(B₅)のいずれかにおい
てR_N1、R_N2、R_N3、R_N4、R_N5は、好ましくは水素原子ま
たはアルキル基であり、ここでアルキル基として好まし
くは炭素数１〜１２の、直鎖、分岐もしくは環状の、置
換もしくは無置換のアルキル基で、より好ましくは炭素
数１〜６の、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは無置換
のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ベン
ジル基などである。

【００９３】一般式(B₁)においてR_b1は好ましくはアル
キル基またはヘテロ環基で、ここにアルキル基とは直
鎖、分岐もしくは環状の、置換もしくは無置換のアルキ
ル基で、好ましくは炭素数１〜３０の、より好ましくは
炭素数１〜１８のアルキル基である。ヘテロ環基とは５
員もしくは６員の単環または縮合環の、芳香族または非
芳香族のヘテロ環基で、置換基を有していてもよい。ヘ
テロ環基として好ましくは芳香族ヘテロ環基で、例えば
ピリジン環基、ピリミジン環基、トリアジン環基、チア
ゾール環基、ベンゾチアゾール環基、オキサゾール環
基、ベンゾオキサゾール環基、イミダゾール環基、ベン
ゾイミダゾール環基、ピラゾール環基、インダゾール環
基、インドール環基、プリン環基、キノリン環基、イソ
キノリン環基、キナゾリン環基などが挙げられ、特にト
リアジン環基、ベンゾチアゾール環基が好ましい。R_b1
で表されるアルキル基またはヘテロ環基が、その置換基
として-N(R_N1)OH基をさらに１つもしくは２つ以上有す
る場合もまた一般式(B₁)で表される化合物の好ましい例
の一つである。

【００９４】一般式(B₂)においてR_b2は好ましくはアル
キル基、アリール基、またはヘテロ環基で、より好まし
くはアルキル基またはアリール基である。アルキル基の
好ましい範囲はR_b1における説明と同じである。アリー
ル基として好ましくはフェニル基またはナフチル基で、
フェニル基が特に好ましく、置換基を有していてもよ
い。R_b2で表される基がその置換基として-CON(R_N2)OH基
をさらに１つもしくは２つ以上有する場合もまた一般式
(B₂)で表される化合物の好ましい例の一つである。

【００９５】一般式(B₃)においてR_b3は好ましくはアル
キル基またはアリール基で、これらの好ましい範囲はR
_b1およびR_b2における説明と同じである。R_H3は好ましく
は水素原子またはアルキル基、より好ましくは水素原子
である。R_b3で表される基がその置換基として-N(R_H3)CO
N(R_N3)OH基をさらに１つもしくは２つ以上有する場合も
また一般式(B₃)で表される化合物の好ましい例の一つで
ある。またR_b3とR_N3とが結合して環構造(好ましくは５
員または６員の飽和のヘテロ環)を形成していてもよ
い。

【００９６】一般式(B₄)においてR_b4は好ましくはアル
キル基で、その好ましい範囲はR_b1における説明と同じ
である。R_b4で表される基がその置換基として-OCON
(R_N4)OH基をさらに１つもしくは２つ以上有する場合も
また一般式(B₄)で表される化合物の好ましい例の一つで
ある。一般式(B₅)においてR_b5は好ましくはアルキル基
またはアリール基、より好ましくはアリール基で、これ
らの好ましい範囲はR_b1およびR_b2における説明と同じで
ある。R_H5、R'_H5は好ましくは水素原子またはアルキル
基で、より好ましくは水素原子である。

【００９７】一般式(B₆)においてR_b60、R_b61は、互いに
結合して環構造を形成する場合が好ましい。ここで形成
される環状構造は、５員〜７員の非芳香族の炭素環もし
くはヘテロ環で、単環でも縮合環であってもよい。環構
造の好ましい例を具体的に挙げれば、例えば2-シクロペ
ンテン-1-オン環、2,5-ジヒドロフラン-2-オン環、3-ピ
ロリン-2-オン環、4-ピラゾリン-3-オン環、2-シクロヘ
キセン-1-オン環、5,6-ジヒドロ-2H-ピラン-2-オン環、
5,6-ジヒドロ-2-ピリドン環、1,2-ジヒドロナフタレン-
2-オン環、クマリン環(ベンゾ-α-ピラン-2-オン環)、2
-キノロン環、1,4-ジヒドロナフタレン-1-オン環、クロ
モン環(ベンゾ-γ-ピラン-4-オン環)、4-キノロン環、
インデン-1-オン環、3-ピロリン-2,4-ジオン環、ウラシ
ル環、チオウラシル環、ジチオウラシル環などが挙げら
れ、より好ましくは2-シクロペンテン-1-オン環、2,5-
ジヒドロフラン-2-オン環、3-ピロリン-2-オン環、4-ピ
ラゾリン-3-オン環、1,2-ジヒドロナフタレン-2-オン
環、クマリン環(ベンゾ-α-ピラン-2-オン環)、2-キノ
ロン環、1,4-ジヒドロナフタレン-1-オン環、クロモン
環(ベンゾ-γ-ピラン-4-オン環)、4-キノロン環、イン
デン-1-オン環、ジチオウラシル環などであり、さらに
好ましくは2-シクロペンテン-1-オン環、2,5-ジヒドロ
フラン-2-オン環、3-ピロリン-2-オン環、インデン-1-
オン環、4-ピラゾリン-3-オン環である。

【００９８】X₆、X'₆が環状のアミノ基を表す時、環状
のアミノ基とは窒素原子で結合する非芳香族の含窒素ヘ
テロ環基で、例えばピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペ
ラジノ基、モルホリノ基、1,4-チアジン-4-イル基、2,
3,5,6-テトラヒドロ-1,4-チアジン-4-イル基、インドリ
ル基などである。

【００９９】X₆、X'₆として好ましくは、ヒドロキシ
基、メルカプト基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、または環状のアミノ基を含む)、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、またはアシルオキシ基、
アシルチオ基であり、より好ましくはヒドロキシ基、メ
ルカプト基、アミノ基、アルキルアミノ基、環状のアミ
ノ基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、またはアシ
ルオキシ基であり、特に好ましくはヒドロキシ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、環状のアミノ基である。さら
にX₆およびX'₆のうち少なくとも１つはヒドロキシ基で
あることが好ましい。Y₆は、好ましくは酸素原子を表
す。

【０１００】一般式(B₇)においてR_b70、R_b71は好ましく
は水素原子、アルキル基またはアリール基で、より好ま
しくはアルキル基である。アルキル基の好ましい範囲は
R_b1における説明と同じである。R_b70、R_b71は互いに結
合して環状構造(例えばピロリジン環、ピペリジン環、
モルホリノ環、チオモルホリノ環など)を形成していて
もよい。Y₇で表される置換基として好ましくはアルキル
基(その好ましい範囲はR_b1における説明と同じ)、アル
コキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、クロル原子、スルホ基または
その塩、カルボキシ基またはその塩などで、ｍ₇は好ま
しくは０〜２を表す。

【０１０１】一般式(B₈)においてｍ₈は１〜４が好まし
く、複数のY₈は同じでも異なっていてもよい。ｍ₈が１
の時のY₈、もしくはｍ₈が２以上の時の複数のY₈のうち
少なくとも１つは、アミノ基(アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基を含む)、スルホンアミド基、もしくはア
シルアミノ基であることが好ましい。ｍ₈が２以上の
時、Y ₈はスルホンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド
基、アルキル基、アルキルチオ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基またはその
塩、カルボキシ基またはその塩、クロル原子などが好ま
しい。ここにY₈で表される置換基として、ヒドロキシ基
のオルト位またはパラ位に、ｏ'−(またはｐ'−)ヒドロ
キシフェニルメチル基が置換されている場合には、一般
にビスフェノール類と呼ばれる化合物群を表すが、この
場合もまた、一般式(B₈)で表される化合物の好ましい例
の一つである。

【０１０２】一般式(B₉)において２つのヒドロキシ基の
置換位置は、互いにオルト位(カテコール類)、メタ位
(レゾルシノール類)またはパラ位(ハイドロキノン類)で
あってよい。ｍ₉は１〜２が好ましく、複数のY₉は同じ
でも異なっていてもよい。Y₉で表される置換基として好
ましくは、クロル原子、アシルアミノ基、ウレイド基、
スルホンアミド基、アルキル基、アルキルチオ基、アル
コキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルホ基またはその塩、カルボキシ基または
その塩、ヒドロキシ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基などが挙げられる。Y₉がベンゼン縮合環
を表し、その結果一般式(B₉)が1,4-ナフトハイドロキノ
ン類を表す場合もまた好ましい。一般式(B₉)がカテコー
ル類を表す時、Y₉は特にスルホ基またはその塩、ヒドロ
キシ基が好ましい。

【０１０３】一般式(B₁₀)においてR_b100、R_b101、R_b102
が置換基を表す時、置換基の好ましい例は、Y₉の好まし
い例と同じである。中でもアルキル基(特にメチル基)が
好ましい。Z₁₀が形成する環構造として好ましくは、ク
ロマン環、2,3-ジヒドロベンゾフラン環であり、これら
の環構造は置換基を有していてもよく、またスピロ環を
形成していてもよい。

【０１０４】一般式(B₁₁)においてR_b110、R_b111、
R_b112、R_b113として好ましくは、アルキル基、アリール
基、またはヘテロ環基で、これらの好ましい範囲はR_b1
およびR_b2における説明と同じである。中でもアルキル
基が好ましく、R_b110〜R_b113のうち２つのアルキル基が
結合して環状構造を形成していてもよい。ここに環状構
造とは５員または６員の非芳香族環で、ヘテロ環であっ
てもよく、例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホ
リノ環、チオモルホリノ環、ヘキサヒドロピリダジン環
などが挙げられる。

【０１０５】一般式(B₁₂)においてR_b12として好ましく
は、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基で、こ
れらの好ましい範囲はR_b1およびR_b2における説明と同じ
である。X₁₂は好ましくはアルキル基、アリール基(特に
フェニル基)、ヘテロ環基、アルコキシ基、アミノ基(ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ
基、または環状のアミノ基を含む)であり、アルキル基
(特に炭素数１〜８のアルキル基が好ましい)、アリール
基(特にフェニル基が好ましい)、アミノ基(アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、または環状のアミノ基を含
む)がより好ましい。R_H12、R'_H12は好ましくは水素原子
またはアルキル基、より好ましくは水素原子である。

【０１０６】一般式(B₁₃)においてR_b13は好ましくはア
ルキル基またはアリール基であり、これらの好ましい範
囲はR_b1およびR_b2における説明と同じである。R_b130、R
_b131、R_b132、R_b133は好ましくは水素原子、アルキル基
(特に炭素数１〜８が好ましい)、アリール基(特にフェ
ニル基が好ましい)である。R_H13は水素原子またはアシ
ル基が好ましく、水素原子がより好ましい。

【０１０７】本発明の還元性化合物は、その中にカプラ
ー等の不動性写真用添加剤において常用されているバラ
スト基またはポリマー鎖が組み込まれているものでもよ
い。特にバラスト基が含まれているものは、本発明の還
元性化合物の好ましい例の一つである。ここでバラスト
基とは、炭素数６以上の、直鎖、分岐、もしくは環状の
アルキル基(またはアルキレン基)を部分構造として有す
る基を意味し、無置換でも置換されていてもよく、さら
にこのアルキル基(またはアルキレン基)は任意の連結基
によって、本発明の還元性化合物の任意の位置に結合さ
れ得る。ここに連結基とは、アルキレン基，アリーレン
基，ヘテロ環基，単結合，−Ｏ−，−ＮＲ_N−，−Ｓ
−，−Ｃ(＝Ｏ)−，−ＳＯ₂−，−Ｃ(＝Ｓ)−，−ＳＯ
−，−Ｐ(＝Ｏ)−といった基の単独、もしくはこれらの
基の組み合わせからなる多価の連結基を表す。ここにＲ
_Nは水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ
環基を表す。該連結基は、さらに任意の置換基を有して
いてもよい。

【０１０８】バラスト基としてさらに好ましくは、炭素
数８以上で炭素数２４以下の、直鎖もしくは分岐のアル
キル基(またはアルキレン基)を部分構造として有する基
である。またポリマーとしては、例えば特開平１−１０
０５３０号に記載のものが挙げられる。

【０１０９】本発明に用いられる還元性化合物は分子内
の何れかの位置に、ハロゲン化銀への吸着性基を少なく
とも１つ有していてもよい。本発明においてハロゲン化
銀への吸着性基とは、ハロゲン化銀に直接吸着する基、
またはハロゲン化銀への吸着を促進する基であり、具体
的には、メルカプト基(またはその塩)、チオン基(−Ｃ
（＝Ｓ）−)、スルフィド基、ジスルフィド基、カチオ
ン性基、若しくはエチニル基、又は窒素原子、硫黄原
子、セレン原子およびテルル原子から選ばれる少なくと
も１つの原子を含むヘテロ環基である。

【０１１０】吸着性基としてメルカプト基(またはその
塩)とは、メルカプト基(またはその塩)そのものを意味
すると同時に、より好ましくは、少なくとも１つのメル
カプト基(またはその塩)の置換したヘテロ環基またはア
リール基またはアルキル基を表す。ここにヘテロ環基
は、５員〜７員の、単環もしくは縮合環の、芳香族また
は非芳香族のヘテロ環基で、例えばイミダゾール環基、
チアゾール環基、オキサゾール環基、ベンゾイミダゾー
ル環基、ベンゾチアゾール環基、ベンゾオキサゾール環
基、トリアゾール環基、チアジアゾール環基、オキサジ
アゾール環基、テトラゾール環基、プリン環基、ピリジ
ン環基、キノリン環基、イソキノリン環基、ピリミジン
環基、トリアジン環基等が挙げられる。また４級化され
た窒素原子を含むヘテロ環基でもよく、この場合、置換
したメルカプト基が解離してメソイオンとなっていても
よく、この様なヘテロ環基の例としてはイミダゾリウム
環基、ピラゾリウム環基、チアゾリウム環基、トリアゾ
リウム環基、テトラゾリウム環基、チアジアゾリウム環
基、ピリジニウム環基、ピリミジニウム環基、トリアジ
ニウム環基などが挙げられ、中でもトリアゾリウム環基
(例えば1,2,4-トリアゾリウム-3-チオレート環基)が好
ましい。アリール基としてはフェニル基またはナフチル
基が挙げられる。アルキル基としては炭素数１〜３０の
直鎖または分岐または環状のアルキル基が挙げられる。
メルカプト基が塩を形成するとき、対イオンとしてはア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、重金属などのカチオン
(Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｍｇ²⁺、Ａｇ⁺、Ｚｎ²⁺等)、アン
モニウムイオン、４級化された窒素原子を含むヘテロ環
基、ホスホニウムイオンなどが挙げられる。

【０１１１】吸着性基としてのメルカプト基はさらにま
た、互変異性化してチオン基となっていてもよく、具体
的にはチオアミド基(ここでは−Ｃ(＝Ｓ)−ＮＨ−基)、
および該チオアミド基の部分構造を含む基、すなわち、
鎖状もしくは環状のチオアミド基、チオウレイド基、チ
オウレタン基、またはジチオカルバミン酸エステル基な
どが挙げられる。ここで環状の例としてはチアゾリジン
-2-チオン基、オキサゾリジン-2-チオン基、2-チオヒダ
ントイン基、ローダニン基、イソローダニン基、チオバ
ルビツール酸基、2-チオキソ-オキサゾリジン-4-オン基
などが挙げられる。

【０１１２】吸着性基としてチオン基とは、上述のメル
カプト基が互変異性化してチオン基となった場合を含
め、メルカプト基に互変異性化できない（チオン基のα
位に水素原子を持たない）、鎖状もしくは環状のチオア
ミド基、チオウレイド基、チオウレタン基、またはジチ
オカルバミン酸エステル基も含まれる。

【０１１３】吸着性基として窒素原子、硫黄原子、セレ
ン原子およびテルル原子から選ばれる少なくとも１つの
原子を含むヘテロ環基とは、イミノ銀（＞ＮＡｇ）を形
成しうる−ＮＨ−基をヘテロ環の部分構造として有する
含窒素ヘテロ環基、または配位結合で銀イオンに配位し
得る、“−Ｓ−”基または“−Ｓｅ−”基または“−Ｔ
ｅ−”基または“＝Ｎ−”基をヘテロ環の部分構造とし
て有するヘテロ環基で、前者の例としてはベンゾトリア
ゾール基、トリアゾール基、インダゾール基、ピラゾー
ル基、テトラゾール基、ベンゾイミダゾール基、イミダ
ゾール基、プリン基などが、後者の例としてはチオフェ
ン基、チアゾール基、オキサゾール基、ベンゾチオフェ
ン基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、チ
アジアゾール基、オキサジアゾール基、トリアジン基、
セレノアゾール基、ベンゾセレノアゾール基、テルルア
ゾール基、ベンゾテルルアゾール基などが挙げられる。
好ましくは前者である。

【０１１４】吸着性基としてスルフィド基またはジスル
フィド基とは、“−Ｓ−”または“−Ｓ−Ｓ−”の部分
構造を有する基すべてが挙げられるが、好ましくはアル
キル(またはアルキレン)−Ｘ−アルキル(またはアルキ
レン)、アリール(またはアリーレン)−Ｘ−アルキル(ま
たはアルキレン)、アリール(またはアリーレン)−Ｘ−
アリール(またはアリーレン)の部分構造を有する基で、
ここにＸは−Ｓ−基または−Ｓ−Ｓ−基を表す。さらに
これらのスルフィド基またはジスルフィド基は、環状構
造を形成していてもよく、環状構造を形成する場合の具
体例としてはチオラン環、１，３−ジチオラン環、１，
２−ジチオラン環、チアン環、ジチアン環、チオモルホ
リン環などを含む基が挙げられる。スルフィド基として
特に好ましくはアルキル(またはアルキレン)−Ｓ−アル
キル(またはアルキレン)の部分構造を有する基が、また
ジスルフィド基として特に好ましくは１，２−ジチオラ
ン環基が挙げられる。

【０１１５】吸着性基としてカチオン性基とは、４級化
された窒素原子を含む基を意味し、具体的にはアンモニ
オ基または４級化された窒素原子を含む含窒素ヘテロ環
基を含む基である。ここにアンモニオ基とは、トリアル
キルアンモニオ基、ジアルキルアリールアンモニオ基、
アルキルジアリールアンモニオ基などで、例えばベンジ
ルジメチルアンモニオ基、トリヘキシルアンモニオ基、
フェニルジエチルアンモニオ基などが挙げられる。４級
化された窒素原子を含む含窒素ヘテロ環基とは、例えば
ピリジニオ基、キノリニオ基、イソキノリニオ基、イミ
ダゾリオ基などが挙げられる。好ましくはピリジニオ基
およびイミダゾリオ基であり、特に好ましくはピリジニ
オ基である。これら４級化された窒素原子を含む含窒素
ヘテロ環基は任意の置換基を有していてもよいが、ピリ
ジニオ基およびイミダゾリオ基の場合、置換基として好
ましくはアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ク
ロル原子、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基な
どが挙げられ、ピリジニオ基の場合、置換基として特に
好ましくはフェニル基である。

【０１１６】吸着性基としてエチニル基とは、−Ｃ≡Ｃ
Ｈ基を意味し、該水素原子は置換されていてもよい。

【０１１７】上記の吸着性基は任意の置換基を有してい
てもよい。なお吸着性基の具体例としては、さらに特開
平１１−９５３５５号の明細書ｐ４〜ｐ７に記載されて
いるものが挙げられる。

【０１１８】吸着性基としてより好ましいものは、メル
カプト置換ヘテロ環基（例えば２−メルカプトチアジア
ゾール基、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール
基、５−メルカプトテトラゾール基、２−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール基、２−メルカプトベン
ズチアゾール基、１，５−ジメチル−１，２，４−トリ
アゾリウム−３−チオレート基など）、ジメルカプト置
換ヘテロ環基(例えば２，４−ジメルカプトピリミジン
基、２，４−ジメルカプトトリアジン基、３，５−ジメ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール基、２，５−ジメ
ルカプト−１，３−チアゾール基など)、またはイミノ
銀（＞ＮＡｇ）を形成しうる−ＮＨ−基をヘテロ環の部
分構造として有する含窒素ヘテロ環基(例えばベンゾト
リアゾール基、ベンズイミダゾール基、インダゾール基
など)である。

【０１１９】本発明に用いられる還元性化合物は、好ま
しくは一般式(B₁)で表されるヒドロキシルアミン類、一
般式(B₂)で表されるヒドロキサム酸類、一般式(B₃)で表
されるヒドロキシウレア類、一般式(B₅)で表されるヒド
ロキシセミカルバジド類、一般式(B₈)、(B₉)、(B₁₀)で
表されるフェノール類(クロマン-6-オール類、ハイドロ
キノン類、カテコール類、レゾルシノール類、ビスフェ
ノール類などを含む)、一般式(B₁₁)で表されるヒドラジ
ン類、一般式(B₁₃)で表されるフェニドン類、一般式
(B₆)で表されるレダクトン類(レダクトン誘導体を含む)
から選ばれる化合物であり、さらに好ましくはヒドロキ
シルアミン類、ヒドロキサム酸類、ヒドロキシウレア
類、フェノール類、ヒドラジン類、レダクトン類から選
ばれる化合物である。

【０１２０】本発明に用いられる還元性化合物はその酸
化電位を、藤嶋昭著「電気化学測定法」（150-208頁、
技報堂出版）や日本化学会編著「実験化学講座」第4版
（９巻282-344頁、丸善）に記載の測定法を用いて測定
することができる。例えば回転ディスクボルタンメトリ
ーの技法で、具体的には試料をメタノール：pH6.5 ブ
リトン−ロビンソン緩衝液（Britton-Robinson buffe
r）＝１０％：９０％（容量％）の溶液に溶解し、１０
分間窒素ガスを通気した後、グラッシーカーボン製の回
転ディスク電極（RDE）を作用電極に用い、白金線を対
極に用い、飽和カロメル電極を参照電極に用いて、２５
℃、１０００回転／分、２０mV／秒のスイープ速度で測
定できる。得られたボルタモグラムから半波電位
（E_1/2）を求めることができる。

【０１２１】本発明に用いられる還元性化合物は上記測
定法で測定した場合、その酸化電位が約−０．３Ｖ〜約
１．０Ｖの範囲にあることが好ましい。より好ましくは
約−０．１Ｖ〜約０．８Ｖの範囲であり、特に好ましく
は約０〜約０．６Ｖの範囲である。以下に本発明の還元
性化合物を例示するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【０１２２】

【化２６】

【０１２３】

【化２７】

【０１２４】

【化２８】

【０１２５】

【化２９】

【０１２６】

【化３０】

【０１２７】

【化３１】

【０１２８】

【化３２】

【０１２９】

【化３３】

【０１３０】

【化３４】

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】本発明に用いられる還元性化合物のその他
の例としては、例えば特開２００１−４２４６６号に記
載の一般式（II）〜（VI）のいずれかで表される化合物
とその化合物例がそのまま挙げられる。またさらにそこ
に参照された文献・公報に記載の例がそのまま挙げられ
る。

【０１３３】本発明においては、本発明に用いられる還
元性化合物の中から１つの化合物を選択して用いてもよ
いが、同時に２つ以上の化合物を選択して用いることも
また好ましい。この場合、本発明に用いられる還元性化
合物から任意の２つ以上の化合物を選ぶことができる
が、この際、還元性化合物を吸着性基を有するもの、
バラスト基を有するもの、これらを共に持たないも
の（以下、本発明においては拡散性の還元性化合物と呼
ぶ）に分類すれば、これら３つの分類の中から２種類あ
るいは３種類の化合物を選択して用いることもでき、こ
れもまた本発明に用いられる還元性化合物の好ましい用
法の一つである。２種類以上の化合物を用いる場合、そ
れらは同一層に添加しても、別層に添加してもよく、ま
たそれぞれ添加方法が異なっていてもよい。

【０１３４】本発明に用いられる還元性化合物のうち
吸着性基を有するものについては、ハロゲン化銀乳剤層
に添加されることが好ましく、乳剤調製時に添加するこ
とがより好ましい。乳剤調製時に添加する場合、その工
程中のいかなる場合に添加することも可能であり、その
例を挙げると、ハロゲン化銀の粒子形成工程、脱塩工程
の開始前、脱塩工程、化学熟成の開始前、化学熟成の工
程、完成乳剤調製前の工程などを挙げることができる。
またこれらの工程中の複数回にわけて添加することもで
きる。また乳剤層に使用するのが好ましいが、乳剤層と
ともに隣接する保護層や中間層に添加しておき、塗布時
に拡散させてもよい。好ましい添加量は、上述した添加
法や添加する化合物種に大きく依存するが、一般には感
光性ハロゲン化銀１モル当たり、１×10^-8〜５×10^-2モ
ル、さらに好ましくは１×10^-7〜１×10^-3モルである。

【０１３５】本発明に用いられる還元性化合物のうち
拡散性の還元性化合物については、ハロゲン化銀乳剤層
に添加することも、それ以外の非感光性層に添加するこ
ともできる。乳剤層に使用するのが好ましいが、乳剤層
とともに隣接する保護層や中間層に添加しておき、塗布
時に拡散させてもよい。乳剤調製時に化学増感前、化学
増感中、または化学増感終了後に添加することもできる
が、塗布液を塗布する前または塗布時に添加することが
好ましい。好ましい添加量は上述した添加法や添加する
化合物種に大きく依存するが、一般には感光性ハロゲン
化銀１モル当たり、５×10^-6〜５×10^-2モル、さらに好
ましくは１×10^-5〜１×10^-3モルである。

【０１３６】本発明に用いられる還元性化合物のうち
バラスト基を有するものについては、ハロゲン化銀乳剤
層に添加することも、それ以外の非感光性層に添加する
こともできる。乳剤層に使用するのが好ましいが、乳剤
層とともに隣接する保護層や中間層に添加しておき、塗
布時に拡散させてもよい。乳剤調製時に添加してもよい
が、乳化分散により添加することがより好ましい。好ま
しい添加量は上述した添加法や添加する化合物種に大き
く依存するが、一般には感光性ハロゲン化銀１モル当た
り、５×10^-5〜５×10^-1モル、さらに好ましくは１×10
^-4〜１×10^-1モルである。

【０１３７】本発明に用いられる一般式（Ｉ）と共に含
有する還元性化合物は、吸着性基を有するもの、バ
ラスト基を有するもの、拡散性の還元性化合物のそれ
ぞれ少なくとも１種ずつ含まれているのがさらに好まし
く、それぞれが複数含まれていても良い。

【０１３８】本発明に用いられる還元性化合物は、水、
メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒またはこれ
らの混合溶媒に溶解して添加することができる。この
際、酸または塩基によってｐＨを適当に調整してもよ
く、また界面活性剤を共存させてもよい。さらに乳化分
散物として高沸点有機溶媒に溶解させて添加することも
できる。また公知の分散法で固体分散物（微結晶分散
体）として添加してもよい。

【０１３９】本発明の感光材料は支持体上に少なくとも
１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
ある。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記
のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には
非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラ
ー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470号あるいはGB 923,045号に記載され
ているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支
持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが
好ましい。また、特開昭57-112751号、同62-200350号、
同62-206541号、同62-206543号に記載されているように
支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に
高感度乳剤層を設置してもよい。

【０１４０】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL）／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936号
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもでき
る。

【０１４１】また特公昭49-15495号に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464号に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。

【０１４２】色再現性を改良するために、US 4,663,271
号、同4,705,744号、同4,707,436号、特開昭62-160448
号、同63-89850号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（C
L）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

【０１４３】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【０１４４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以
下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１４５】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643 (1978年12月)，22〜23頁，“Ｉ．乳
剤製造（Emulsion preparation and types）”、および
同No.18716 (1979年11月），648頁、同No.307105 (1989
年11月)，863〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimi
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 196
7)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社
刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,F
ocal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」，フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press,1964) などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。US 3,574,628号、同3,655,394号およ
びGB 1,413,748号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１４６】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。特に、経時保存性
改良のために好ましくは、全投影面積の５０％以上がア
スペクト比８以上のハロゲン化銀平板粒子で占められる
乳剤を用いることができる。アスペクト比の上限に特に
制限はないが、３０以下が好ましい。平板状粒子は、ガ
トフ著，フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering），第14巻248〜257頁（1970年）、US 4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号およびGB 2,112,157号に記載の方法により簡単に調製
することができる。

【０１４７】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【０１４８】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭
59-133542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚
みは現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好まし
く、5〜20nmが特に好ましい。

【０１４９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【０１５０】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１５１】US 4,082,553号に記載の粒子表面をかぶら
せたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498号、特開昭59-214
852号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498号、
特開昭 59-214852号に記載されている。粒子内部がかぶ
らされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形
成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていても
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μ
m、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規
則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の質量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【０１５２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀およ
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。

【０１５３】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。

【０１５４】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²
以下が好ましく、4.5g/m²以下が最も好ましい。

【０１５５】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【０１５６】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 ７．可塑剤、 27頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９．スタチック 27頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 10．マット剤 878〜879頁

【０１５７】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー：EP 502,424Aの式(I),(II)のいずれ
かで表わされるカプラー；EP 513,496Aの式(1),(2)のい
ずれかで表わされるカプラー(特に18頁のY-28)；EP 56
8,037Aのクレーム１の式(I)で表わされるカプラー；US
5,066,576のカラム１の45〜55行の一般式(I)で表わされ
るカプラー；特開平4-274425号の段落0008の一般式(I)
で表わされるカプラー；EP 498,381A1の40頁のクレーム
１に記載のカプラー(特に18頁のD-35)；EP 447,969A1の
４頁の式(Y)で表わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54
(41頁))；US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)
〜(IV)のいずれかで表わされるカプラー(特にII-17,19
(カラム17),II-24(カラム19))。

【０１５８】マゼンタカプラー：特開平3-39737号(L-57
(11頁右下),L-68(12頁右下),L-77(13 頁右下)；EP 456,
257のA-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁)；EP 486,96
5のM-4,-6(26頁),M-7(27頁)；EP 571,959AのM-45(19
頁)；特開平5-204106号の(M-1)(6頁)；特開平4-362631
号の段落0237のM-22。 シアンカプラー：特開平4-204843号のCX-1,3,4,5,11,1
2,14,15(14〜16頁)；特開平4-43345号のC-7,10(35頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42〜43頁)；特開平6-67385号
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)のいずれかで表わさ
れるカプラー。ポリマーカプラー：特開平2-44345号のP
-1,P-5(11頁)。

【０１５９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV)のいずれかで表わ
されるイエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC
-86)、該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラー
ExM-7(202頁)、EX-1(249頁)、EX-7(251頁)、US 4,833,0
69に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9(カラ
ム8)、CC-13(カラム10)、US 4,837,136の(2)(カラム
8)、WO92/11575のクレーム１の式(A)で表わされる無色
のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が
好ましい。

【０１６０】写真性有用基を放出するカプラーとして
は、以下のものが挙げられる。 現像抑制剤放出化合物：EP 378,236A1の11頁に記載の式
(I),(II),(III),(IV)のいずれかで表わされる化合物(特
にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36頁),T-131(45頁),
T-144(51頁),T-158(58頁))、EP 436,938A2の7頁に記載
の式(I)で表わされる化合物(特にD-49(51頁))、EP 568,
037Aの式(1)で表わされる化合物(特に(23)(11頁))、EP
440,195A2の5〜6頁に記載の式(I),(II),(III)のいずれ
かで表わされる化合物(特に29頁のI-(1))；漂白促進剤
放出化合物：EP 310,125A2の5頁の式(I),(I')のいずれ
かで表わされる化合物(特に61頁の(60),(61))及び特開
平6-59411号の請求項１の式(I)で表わされる化合物(特
に(7)(7頁)；

【０１６１】リガンド放出化合物：US 4,555,478のクレ
ーム１に記載のLIG-Xで表わされる化合物(特にカラム12
の21〜41行目の化合物)；ロイコ色素放出化合物：US 4,
749,641のカラム３〜８の化合物１〜6；蛍光色素放出化
合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP-DYEで表わされ
る化合物(特にカラム7〜10の化合物１〜11)；現像促進
剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,123のカラム３
の式(1),(2),(3)のいずれかで表わされる化合物(特にカ
ラム25の(I-22))及びEP 450,637A2の75頁36〜38行目のE
xZK-2；離脱して初めて色素となる基を放出する化合
物：US 4,857,447のクレーム１の式(I)で表わされる化
合物(特にカラム25〜36のY-1〜Y-19)。

【０１６２】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272号のP-3,
5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁)；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：US4,199,3
63に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカベンジャ
ー：US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I)で表わさ
れる化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム4〜5)、US
4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化合物1(カラ
ム3)；ステイン防止剤：EP 298321Aの4頁30〜33行の式
(I)〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24 〜48頁)；褪色防
止剤：EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,25,26,30,37,4
0,42,48,63,90,92,94,164(69〜118頁)、US5,122,444の
カラム25〜38のII-1〜III-23,特にIII-10、EP 471347A
の8〜12頁のI-1〜III-4,特にII-2、US 5,139,931のカラ
ム32〜40のA-1〜48,特にA-39,42；発色増強剤または混
色防止剤の使用量を低減させる素材：EP 411324Aの5〜2
4頁のI-1〜II-15,特にI-46；ホルマリンスカベンジャ
ー：EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1〜28,特にSCV-8；硬
膜剤：特開平1-214845号の17頁のH-1,4,6,8,14、US 4,6
18,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XII)のいずれかで表
わされる化合物(H-1〜54)、特開平2-214852号の８頁右
下の式(6)で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14、US
3,325,287のクレーム１に記載の化合物；

【０１６３】現像抑制剤プレカーサー：特開昭62-16813
9号のP-24,37,39(6〜7頁)、US 5,019,492のクレーム１
に記載の化合物,特にカラム7の28,29；防腐剤、防黴
剤：US 4,923,790のカラム3〜15のI-1〜III-43,特にII-
1,9,10,18,III-25；安定剤、かぶり防止剤：US 4,923,7
93のカラム6〜16のI-1〜(14),特にI-1,60,(2),(13)、US
4,952,483のカラム25〜32の化合物１〜65,特に36；化
学増感剤：トリフェニルホスフィン セレニド、特開平
5-40324号の化合物50；染料：特開平3-156450号の15〜1
8頁のa-1〜b-20,特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27〜29頁
のV-1〜23,特にV-1、EP 445627Aの33〜55頁のF-I-1〜F-
II-43,特にF-I-11,F-II-8、EP 457153Aの17〜28頁のIII
-1〜36,特にIII-1,3、WO88/04794の8〜26のDye-1〜124
の微結晶分散体、EP 319999Aの6〜11頁の化合物1〜22,
特に化合物1、EP 519306Aの式(1)ないし(3)のいずれか
で表わされる化合物D-1〜87(3〜28頁)、US 4,268,622の
式(I)で表わされる化合物1〜22(カラム3〜10)、US 4,92
3,788の式(I)で表わされる化合物(1)〜(31)(カラム2〜
9)；UV吸収剤：特開昭46-3335号の式(1)で表わされる化
合物(18b)〜(18r),101〜427(6〜9頁)、EP 520938Aの式
(I)で表わされる化合物(3)〜(66)(10〜44頁)及び式(II
I)で表わされる化合物HBT-1〜10(14頁)、EP 521823Aの
式(1)で表わされる化合物(1)〜(31)(カラム2〜9)。

【０１６４】本発明は、白黒印画紙、白黒ネガフィル
ム、レントゲンフィルム、一般用もしくは映画用のカラ
ーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー
反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムお
よびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料
に適用することができる。また、特公平2-32615、実公
平3-39784号に記載されているレンズ付きフイルムユニ
ット用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体
は、例えば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716
の647頁右欄〜648頁左欄、および同No.307105の879頁に
記載されている。

【０１６５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であるこ
とが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μm以下が
更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤
速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ま
しい。Ｔ_1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、
膜厚がその1/2に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリーン（A.Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr.Sci.Eng.),19巻、２，124〜129頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
測定できる。Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 により計算できる。

【０１６６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロ
イド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好
ましい。本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.17643の2
8〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同No.307
105の880〜881頁に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

【０１６７】次に、本発明に使用されるカラーネガフイ
ルム用の処理液について説明する。本発明に使用される
発色現像液には、特開平4-121739号の第9頁右上欄1行〜
第11頁左下欄4行に記載の化合物を使用することができ
る。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬として
は、2-メチル-4-[N-エチル-N-(2-ヒドロキシエチル)ア
ミノ]アニリン、2-メチル-4-[N-エチル-N-(3-ヒドロキ
シプロピル)アミノ]アニリン、2-メチル-4-[N-エチル-N
-(4-ヒドロキシブチル)アミノ]アニリンが好ましい。こ
れらの発色現像主薬は発色現像液１リットル（「Ｌ」と
も表記する。）あたり0.01〜0.08モルの範囲で使用する
ことが好ましく、特には0.015〜0.06モル、更には0.02
〜0.05モルの範囲で使用することが好ましい。また発色
現像液の補充液には、この濃度の1.1〜3倍の発色現像主
薬を含有させておくことが好ましく、特に1.3〜2.5倍を
含有させておくことが好ましい。

【０１６８】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはN,
N-ジ(スルホエチル)ヒドロキルアミン、モノメチルヒド
ロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエ
チルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、
N,N-ジ(カルボキシエチル)ヒドロキルアミンが好まし
い。上記の中でも、特にN,N-ジ(スルホエチル)ヒドロキ
ルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併
用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わ
りに、１種または２種以上使用することが好ましい。保
恒剤は１Lあたり0.02〜0.2モルの範囲で使用することが
好ましく、特に0.03〜0.15モル、更には0.04〜0.1モル
の範囲で使用することが好ましい。また補充液において
は、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク
液）の1.1〜3倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが
好ましい。

【０１６９】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Lあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特に0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液に
おいては、これらの1.1〜3倍の濃度で使用することが好
ましい。また、発色現像液のpHは9.8〜11.0の範囲が好
ましいが、特に10.0〜10.5が好ましく、また補充液にお
いては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値に設定
しておくことが好ましい。このようなpHを安定して維持
するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホ
ウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。発色現像液の
補充量は、感光材料１m²あたり80〜1300mLが好ましい
が、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好
ましく、具体的には80〜600mL、更には80〜400mLが好ま
しい。

【０１７０】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／L） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／L） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（L）。

【０１７１】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、1-フェニル-3-ピラゾリドンや1-フェニル-2-メチル
-2-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドンに代表されるピラ
ゾリドン類や3,6-ジチア-1,8-オクタンジオールに代表
されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用する
ことも好ましい。

【０１７２】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558号の第4頁左下欄16行〜第7頁左下欄
6行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694号、同5-173
312号に記載のものが好ましく、特に1,3-ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第7頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。

【０１７３】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845号、同4-268552、EP 588,289、同59
1,934、特開平6-208213号に記載の化合物第二鉄錯塩を
漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤
の濃度は、漂白能を有する液１Lあたり0.05〜0.3モルが
好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.
1モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂
白能を有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜
１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3
〜0.8モルを含有させることが好ましい。

【０１７４】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ ＣＲ ：補充液中の成分の濃度 ＣＴ ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣＰ ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ１ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（mL） Ｖ２ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量
（mL）。

【０１７５】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630号、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂
白促進剤を使用することも好ましい。漂白液には、感光
材料１m²あたり50〜1000mLの漂白補充液を補充すること
が好ましく、特には80〜500mL、さらには100〜300mLの
補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレー
ションを行なうことが好ましい。

【０１７６】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558号の第7頁左下欄10行〜第8頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169号
の一般式(I)と(II)で表される化合物を、単独あるいは
併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ま
しい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開
平1-224762号に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。

【０１７７】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平1-30
9059号に記載のジェット撹拌を行なうことが特に好まし
い。

【０１７８】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m²あたり100〜1000mLであり、好ま
しくは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLである。
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインライ
ンやオフラインで設置して銀を回収することが好まし
い。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を
低減して処理できる結果、補充量を減少させることがで
きる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液とし
て再利用することも好ましい。漂白定着工程や定着工程
は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクは
カスケード配管して多段向流方式にすることが好まし
い。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タン
クカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段
のタンクにおける処理時間の比は、0.5：1〜1：0.5の範
囲にすることが好ましく、特には0.8：1〜1：0.8の範囲
が好ましい。漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【０１７９】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558号第12頁右下欄6行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平
4-362943号に記載のN-メチロールアゾール類を使用する
ことや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデ
ヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にす
ることが、作業環境の保全の観点から好ましい。また、
感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減
するには、特開平6-289559号に記載の安定液が好ましく
使用できる。

【０１８０】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m²あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500mL、さ
らには150〜300mLが、水洗または安定化機能の確保と環
境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、1,2-
ベンゾイソチアゾリン-3-オン、5-クロロ-2-メチルイソ
チアゾリン-3-オンのような公知の防黴剤やゲンタマイ
シンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イ
オン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と
防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的であ
る。

【０１８１】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652号、同3-53246号、同-355542号、同3-121
448号、同3-126030号に記載の逆浸透膜処理を行なって
補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透
膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１８２】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。本発明に用いられる処理剤としては、上記公
開技報の第3頁右欄15行〜第4頁左欄32行に記載のものが
好ましい。また、これに用いる現像機としては、第3頁
右欄の第22行〜28行に記載のフイルムプロセサーが好ま
しい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像
機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報
の第5頁右欄11行〜第7頁右欄最終行までに記載されてい
る。

【０１８３】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453号には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平
4-19655号、同4-230748号には真空包装した粉末あるい
は顆粒、同4-221951号には水溶性ポリマーを含有させた
顆粒、特開昭51-61837号、特開平6-102628号には錠剤、
特表昭57-500485号にはペースト状の処理剤が開示され
ており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便
性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を
使用することが好ましい。これらの処理剤を収納する容
器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、
単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求
される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色
現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過
性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタ
レートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好まし
い。これらの材料は500〜1500μｍの厚さで、容器に使
用され、酸素透過性を20mL／m²・24hrs・atm以下にする
ことが好ましい。

【０１８４】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第6号（1991年4月1日）第1頁5行〜第10頁5行、及び第15
頁8行〜第24頁2行に詳細に記載されており、その内容は
いずれも好ましく適用することができる。カラー反転フ
イルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終
浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホ
ルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ム、N-メチロールアゾール類があげられるが、作業環境
の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかN-メ
チロールアゾール類が好ましく、N-メチロールアゾール
類としては、特にN-メチロールトリアゾールが好まし
い。また、カラーネガフイルムの処理において記載した
発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容
は、カラー反転フイルムの処理にも好ましく適用でき
る。上記の内容を含む好ましいカラー反転フイルムの処
理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤
（商品名）及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処
理剤（商品名）をあげることができる。

【０１８５】次に、本発明に好ましく用いられる磁気記
録層について説明する。磁気記録層とは、磁性体粒子を
バインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液
を支持体上に塗設したものである。本発明で用いられる
磁性体粒子は、γFe₂O₃などの強磁性酸化鉄、Co被着γF
e₂O₃、Co被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁
性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系の
Baフェライト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェラ
イトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃などのCo被着強
磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳ
_BETで20ｍ²/g以上が好ましく、30m²/g以上が特に好まし
い。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは3.0×10⁴
〜3.0×10⁵A/mであり、特に好ましくは4.0×10⁴〜2.5×
10⁵mA/mである。強磁性体粒子を、シリカおよび／また
はアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。
さらに、磁性体粒子は特開平6-161032号に記載された如
くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリ
ング剤で処理されてもよい。又特開平4-259911号、同5-
81652号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体
粒子も使用できる。

【０１８６】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、質量平均分子量は
0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロ
ースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセル
ロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセル
ロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類と
ポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイ
ソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの反応
生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により
生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特
開平6-59357号に記載されている。

【０１８７】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092号に記載されている方法のよ
うに、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが
好ましく併用も好ましい。特開平5-088283号に記載の分
散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録
層の厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2μｍ〜5μ
ｍ、より好ましくは0.3μｍ〜3μｍである。磁性体粒子
とバインダーの質量比は好ましくは0.5:100〜60:100か
らなり、より好ましくは1:100〜30:100である。磁性体
粒子の塗布量は0.005〜3g/m²、好ましくは0.01〜2g/
m²、さらに好ましくは0.02〜0.5g/m²である。磁気記録
層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.03
〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁
気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によっ
て全面またはストライプ状に設けることができる。磁気
記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレー
ド、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、ト
ランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプ
レイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用
でき、特開平5-341436号等に記載の塗布液が好ましい。

【０１８８】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感光材料については、US 5,336,589、同5,250,40
4、同5,229,259、同5,215,874、EP 466,130に記載され
ている。

【０１８９】次に本発明に用いられる支持体、好ましく
はポリエステル支持体について記すが、後述する感光材
料、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.
15.)に記載されている。本発明に用いられるポリエステ
ルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形
成され、芳香族ジカルボン酸として2,6-、1,5-、1,4-、
及び2,7-ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン-2,6-ナフタ
レートである。平均分子量の範囲は約5,000ないし200,0
00である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であ
り、さらに90℃以上が好ましい。

【０１９０】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上200時間
以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施しても
よく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表
面に凹凸を付与し（例えばSnO₂やSb₂O₅等の導電性無機
微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部
にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯
部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ま
しい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バ
ック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後
のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止
剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤を
練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三
菱化成製のDiaresin（商品名）、日本化薬製のKayaset
（商品名）等ポリエステル用として市販されている染料
または顔料を練り込むことにより目的を達成することが
可能である。

【０１９１】次に、本発明では支持体と感光材料構成層
を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬
品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外
線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの
表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好まし
いのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロ
ー処理である。

【０１９２】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（2,4-ジクロロ-6-ヒド
ロキシ-Ｓ-トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹
脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができ
る。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタクリ
レート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤とし
て含有させてもよい。

【０１９３】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO ₂、MgO、BaO、Mo
O₃、V₂O₅の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率
が10⁷Ω・cm以下、より好ましくは10⁵Ω・cm以下である
粒子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど）の微粒
子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。感光材料への含有量としては、5
〜500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましく
は1/100〜100/5である。

【０１９４】本発明の感光材料には滑り性がある事が好
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmの
ステンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％R.H.）。この評価において相手材として感
光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。本発明
に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサ
ン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸
と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシ
ロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエ
チルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリ
メチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添
加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特
にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエ
ステルが好ましい。

【０１９５】本発明の感光材料にはマット剤が有る事が
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝9/1又は5/5(モル比)）、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.
9〜1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが
好ましい。又マット性を高めるために0.8μｍ以下の微
粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチル
メタクリレート(0.2μｍ)、ポリ（メチルメタクリレー
ト／メタクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ））、ポリ
スチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μ
ｍ）が挙げられる。

【０１９６】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537号、同1-312538号に記載
されている。特に25℃、25％R.H.での抵抗が10¹²Ω以下
が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を
付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込ん
だプラスチックを使って製作される。パトローネのサイ
ズは現在135サイズのままでもよいし、カメラの小型化
には、現在の135サイズの25mmのカートリッジの径を22m
m以下とすることも有効である。パトローネのケースの
容積は、30cm³以下好ましくは25cm³以下とすることが好
ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用され
るプラスチックの質量は5g〜15gが好ましい。

【０１９７】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１９８】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A、NEXIA
F、NEXIA H（いずれも商品名、順にISO 200/100/400）
のようにフイルムをAPシステムフォーマットに加工し、
専用カートリッジに収納したものを挙げることができ
る。これらのAPシステム用カートリッジフイルムは、富
士フイルム製エピオンシリーズ（エピオン300Z(商品名)
等）等のAPシステム用カメラに装填して用いられる。ま
た、本発明のカラー写真感光材料は、富士フイルム製フ
ジカラー写ルンですスーパースリム（商品名）のような
レンズ付きフイルムにも好適である。

【０１９９】これらにより撮影されたフイルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 (1)受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様から
お預かり） (2)デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3)フイルム現像 (4)リアタッチ工程(現像済みのネガフイルムを、もとの
カートリッジに戻す) (5)プリント（C/H/P３タイプのプリントとインデックス
プリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製
SUPER FA8(商品名)〕に連続自動プリント） (6)照合・出荷(カートリッジとインデックスプリントを
IDナンバーで照合し、プリントとともに出荷)。

【０２００】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238及び富士フイルムデジタルラボシステム フロンテ
ィア（いずれも商品名）が好ましい。ミニラボチャンピ
オンのフイルムプロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP5
62B,AL/FP362B/FP362B,AL（いずれも商品名）が挙げら
れ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCN-16L及
びCN-16Q（いずれも商品名）である。プリンタープロセ
サーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP
1258AR/PP1258A/PP728AR/PP728A（いずれも商品名）が
挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCP
-47L及びCP-40FAII（いずれも商品名）である。フロン
ティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー
SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパープロセサーL
P-1000PもしくはレーザープリンターLP-1000W（いずれ
も商品名）が用いられる。デタッチ工程で用いるデタッ
チャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、そ
れぞれ富士フイルムのDT200/DT100及びAT200/AT100（い
ずれも商品名）が好ましい。

【０２０１】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000（商品名）を中
心とするフォトジョイシステムにより楽しむこともでき
る。例えば、Aladdin 1000（商品名）に現像済みAPシス
テムカートリッジフイルムを直接装填したり、ネガフイ
ルム、ポジフイルム、プリントの画像情報を、35mmフイ
ルムスキャナーFE-550（商品名）やフラットヘッドスキ
ャナーPE-550（商品名）を用いて入力し、得られたデジ
タル画像データを容易に加工・編集することができる。
そのデータは、光定着型感熱カラープリント方式による
デジタルカラープリンターNC-550AL（商品名）やレーザ
ー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000（商品
名）によって、又はフイルムレコーダーを通して既存の
ラボ機器によりプリントとして出力することができる。
また、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピー
（登録商標）ディスクやZipディスクに、もしくはCDラ
イターを介してCD-Rに出力することもできる。

【０２０２】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1（商品名）に装填するだけでTVで写真を楽しむことが
できるし、富士フイルム製フォトスキャナーAS-1（商品
名）に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的
に取り込むこともできる。また、フイルム、プリント又
は立体物をパソコンに入力するには、富士フイルム製フ
ォトビジョンFV-10/FV-5（商品名）が利用できる。更
に、フロッピー（登録商標）ディスク、Zipディスク、C
D-Rもしくはハードディスクに記録された画像情報は、
富士フイルムのアプリケーションソフトフォトファクト
リー（商品名）を用いてパソコン上で様々に加工して楽
しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出
力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フ
イルム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2D（商品
名）が好適である。現像済みのAPシステムカートリッジ
フイルムを収納するには、フジカラーポケットアルバム
AP-5ポップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリ
ッジファイル16（いずれも商品名）が好ましい。

【０２０３】

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明
はこの実施例に限定されるものではない。

【０２０４】実施例１ 支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。 １）第１層及び下塗り層 厚さ９０μmのポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力２．６６×１０
Ｐａ、雰囲気気体中のＨ₂Ｏ分圧７５％、放電周波数３
０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５ｋＶ・Ａ・
分／ｍ²でグロー放電処理を施した。この支持体上に、
第１層として下記組成の塗布液を特公昭58-4589号公報
に記載のバー塗布法を用いて、５mL/m²の塗布量で塗布
した。

【０２０５】 導電性微粒子分散液 ５０ 質量部 （ＳｎＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₅粒子濃度１０％の水分散液。１次粒子径０．００５μm の２次凝集体でその平均粒径が０．０５μm） ゼラチン ０．５ 質量部 水 ４９ 質量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル ０．１６ 質量部 ポリ（重合度２０）オキシエチレンソルビタンモノラウレート ０．１ 質量部

【０２０６】さらに、第１層を塗設後、直径２０ｃｍの
ステンレス巻芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体の
Ｔｇ：１１９℃）で４８時間加熱処理し熱履歴させてア
ニール処理をした後、支持体をはさみ第１層側と反対側
に乳剤用の下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布
法を用いて、１０mL/m²の塗布量で塗布した。 ゼラチン １．０１ 質量部 サリチル酸 ０．３０ 質量部 レゾルシン ０．４０ 質量部 ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１１ 質量部 水 ３．５３ 質量部 メタノール ８４．５７ 質量部 ｎ−プロパノール １０．０８ 質量部。

【０２０７】さらに、後述する第２、第３層を第１層の
上に順に塗設し、最後に、後述する組成のカラーネガ感
光材料を反対側に重層塗布することによりハロゲン化銀
乳剤層付き透明磁気記録媒体を作製した。

【０２０８】２）第２層（透明磁気記録層） 磁性体の分散 Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃磁性体（平均長軸長：０．２５μ
ｍ、Ｓ_BET：３９ｍ²／ｇ、Ｈｃ：６．５６×１０⁴Ａ／
ｍ、σs：７７．１Ａｍ²／ｋｇ、σr：３７．４Ａｍ²／
ｋｇ）１１００質量部、水２２０質量部及びシランカッ
プリング剤〔３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニ
ル）オキシプロピルトリメトキシシラン〕１６５質量部
を添加して、オープンニーダーで３時間良く混練した。
この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥し水
を除去した後、１１０℃で１時間加熱処理し、表面処理
をした磁気粒子を作製した。

【０２０９】さらに以下の処方で、再びオープンニーダ
ーにて４時間混練した。 上記表面処理済み磁気粒子 ８５５ ｇ ジアセチルセルロース ２５．３ ｇ メチルエチルケトン １３６．３ ｇ シクロヘキサノン １３６．３ ｇ

【０２１０】さらに、以下の処方で、サンドミル（１／
４Ｇのサンドミル）にて２０００ｒｐｍ、４時間微細分
散した。メディアは１ｍｍΦのガラスビーズを用いた。 上記混練液 ４５ ｇ ジアセチルセルロース ２３．７ ｇ メチルエチルケトン １２７．７ ｇ シクロヘキサノン １２７．７ ｇ さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液を作製した。

【０２１１】 磁性体含有中間液の作製 上記磁性体微細分散液 ６７４ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２４２８０ ｇ （固形分４．３４%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） シクロヘキサノン ４６ ｇ これらを混合した後、ディスパーにて撹拌し、「磁性体
含有中間液」を作製した。

【０２１２】以下の処方で本発明のα−アルミナ研磨材
分散液を作製した。 （ａ）スミコランダムＡＡ−１．５（商品名）（平均１次粒子径１．５μm, 比表面積１．３m²/g）粒子分散液の作製 スミコランダムＡＡ−１．５ １５２ｇ シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（商品名、信越シリコーン社製） ０．４８ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２２７．５２ｇ （固形分４．５％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロ
ヘキサノン＝１／１）上記処方にて、セラミックコート
したサンドミル（１／４Ｇのサンドミル）を用いて８０
０ｒｐｍ、４時間微細分散した。メディアは１ｍｍΦの
ジルコニアビーズを用いた。

【０２１３】（ｂ）コロイダルシリカ粒子分散液（微小
粒子） 日産化学（株）製の「ＭＥＫ−ＳＴ」（商品名）を使用
した。これは、メチルエチルケトンを分散媒とした、平
均１次粒子径０．０１５μｍのコロイダルシリカの分散
液であり、固形分は３０％である。

【０２１４】 第２層塗布液の作製 上記磁性体含有中間液 １９０５３ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２６４ ｇ （固形分４．５%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） コロイダルシリカ分散液「MEK −ＳＴ」［分散液ｂ］ １２８ ｇ （固形分３０％） ＡＡ−１．５分散液［分散液ａ］ １２ ｇ ミリオネートＭＲ−４００(商品名、日本ポリウレタン(株)製) 希釈液 （固形分２０%、希釈溶剤:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン＝１/１） ２０３ ｇ メチルエチルケトン １７０ ｇ シクロヘキサノン １７０ ｇ 上記を混合・撹拌した塗布液をワイヤーバーにて、塗布
量２９．３mL/m²になるように塗布した。乾燥は１１０
℃で行った。乾燥後の磁性層としての厚みは１．０μｍ
だった。

【０２１５】３）第３層（高級脂肪酸エステル滑り剤含
有層） 滑り剤の分散原液の作製 下記のア液を１００℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧
ホモジナイザーで分散し、滑り剤の分散原液を作製し
た。 ア液 下記化合物 ３９９ 質量部 Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ(ＯＨ)(ＣＨ₂)₁₀ＣＯＯＣ₅₀Ｈ₁₀₁ 下記化合物 １７１ 質量部 ｎ−Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₁₆Ｈ シクロヘキサノン ８３０ 質量部 イ液 シクロヘキサノン ８６００ 質量部

【０２１６】球状無機粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状無機粒子分散液［ｃ１］を作製し
た。 イソプロピルアルコール ９３．５４ 質量部 シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（商品名、信越シリコーン社製） 化合物１−１：（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂） ５．５３ 質量部 化合物１ ２．９３ 質量部

【０２１７】

【化３６】

【０２１８】 シーホスタＫＥＰ５０ ８８．００ 質量部 （商品名、非晶質球状シリカ、平均粒子径０．５μｍ、日本触媒（株）製） 上記処方にて１０分間撹拌後、更に以下を追添する。 ジアセトンアルコール ２５２．９３質量部 上記液を氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー
「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（商品名、ＢＲＡＮＳＯＮ
（株）製）」を用いて３時間分散し、球状無機粒子分散
液ｃ１を完成させた。

【０２１９】球状有機高分子粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］を
作製した。 ＸＣ９９−Ａ８８０８（商品名、東芝シリコーン（株）製、球状架橋ポリシ ロキサン粒子、平均粒径０．９μｍ） ６０質量部 メチルエチルケトン １２０質量部 シクロヘキサノン １２０質量部 （固形分２０％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） 氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー「ＳＯＮＩ
ＦＩＥＲ４５０（商品名、ＢＲＡＮＳＯＮ（株）製）」
を用いて２時間分散し球状有機高分子粒子分散液ｃ２を
完成させた。

【０２２０】第３層塗布液の作製 前述、滑り剤分散原液５４２ｇに下記を加え第３層塗布
液とした。 ジアセトンアルコール ５９５０ ｇ シクロヘキサノン １７６ ｇ 酢酸エチル １７００ ｇ 上記シーホスタＫＥＰ５０分散液［ｃ１］ ５３．１ ｇ 上記球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］ ３００ ｇ ＦＣ４３１ ２．６５ ｇ （商品名、３Ｍ（株）製、固形分５０％、溶剤：酢酸エチル） ＢＹＫ３１０ ５．３ ｇ （商品名、ＢＹＫケミジャパン（株）製、固形分含量２５％） 上記第３層塗布液を第２層の上に１０．３５mL/m²の塗
布量で塗布し、１１０℃で乾燥後、更に９７℃で３分間
後乾燥した。

【０２２１】４）感光層の塗設次に、前記で得られたバ
ック層の反対側に、下記の組成の各層を重層塗布し、カ
ラーネガフィルムを作成した。 （感光層の組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単
位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。

【０２２２】 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１２２ ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．０１ ゼラチン ０．９１９ ＥｘＭ−１ ０．０６６ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ Ｆ−８ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ＨＢＳ−２ ０．００２

【０２２３】 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０５５ ゼラチン ０．４２５ ＥｘＦ−１ ０．００２ Ｆ−８ ０．００１ 固体分散染料 ＥｘＦ−７ ０．１２０ ＨＢＳ−１ ０．０７４

【０２２４】 第３層（中間層） ＥｘＣ−２ ０．０５０ Ｃｐｄ−１ ０．０９０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２００ ＨＢＳ−１ ０．１００ ゼラチン ０．７００

【０２２５】 第４層（低感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．５７７ Ｅｍ−Ｐ 銀 ０．３４７ ＥｘＣ−１ ０．１８８ ＥｘＣ−２ ０．０１１ ＥｘＣ−３ ０．０７５ ＥｘＣ−４ ０．１２１ ＥｘＣ−５ ０．０１０ ＥｘＣ−６ ０．００７ ＥｘＣ−８ ０．０５０ ＥｘＣ−９ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ Ｃｐｄ−４ ０．０２５ Ｃｐｄ−７ ０．０１４ ＵＶ−２ ０．０４７ ＵＶ−３ ０．０８６ ＵＶ−４ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．２４５ ＨＢＳ−５ ０．０３８ ゼラチン ０．９９４

【０２２６】 第５層（中感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．４３１ Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．４３２ ＥｘＣ−１ ０．１５４ ＥｘＣ−２ ０．０６８ ＥｘＣ−３ ０．０１８ ＥｘＣ−４ ０．１０３ ＥｘＣ−５ ０．０２３ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−８ ０．０１６ ＥｘＣ−９ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ Ｃｐｄ−７ ０．０２１ ＨＢＳ−１ ０．１２９ ゼラチン ０．８８２

【０２２７】 第６層（高感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ａ 銀 １．１０８ ＥｘＣ−１ ０．１８０ ＥｘＣ−３ ０．０３５ ＥｘＣ−６ ０．０２９ ＥｘＣ−８ ０．１１０ ＥｘＣ−９ ０．０２０ ＥｘＭ−５ ０．１０１ Ｃｐｄ−２ ０．０６４ Ｃｐｄ−４ ０．０７７ Ｃｐｄ−７ ０．２２５ ＨＢＳ−１ ０．３２９ ＨＢＳ−２ ０．１２０ ゼラチン １．２４５

【０２２８】 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ Ｃｐｄ−６ ０．３６９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８８ ゼラチン ０．８８６

【０２２９】 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．１５３ Ｅｍ−Ｋ 銀 ０．１５３ Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．１２０ ＥｘＭ−３ ０．０１６ ＥｘＭ−４ ０．０２６ ＥｘＹ−１ ０．０１６ ＥｘＹ−４ ０．０３６ ＥｘＣ−７ ０．０２６ ＨＢＳ−１ ０．２１８ ＨＢＳ−３ ０．００３ ＨＢＳ−５ ０．０３０ ゼラチン ０．６１０

【０２３０】 第９層（低感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．３３３ Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．３２９ Ｅｍ−Ｉ 銀 ０．０８８ ＥｘＭ−２ ０．３７８ ＥｘＭ−３ ０．０４７ ＥｘＹ−１ ０．０１７ ＥｘＣ−７ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．０９８ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ＨＢＳ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−５ ０．５４８ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ゼラチン １．４７０

【０２３１】 第１０層（中感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．４５７ ＥｘＭ−２ ０．０３２ ＥｘＭ−３ ０．０２９ ＥｘＭ−４ ０．０２９ ＥｘＹ−３ ０．００７ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−７ ０．０１２ ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０６５ ＨＢＳ−３ ０．００２ ＨＢＳ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−５ ０．０２０ Ｃｐｄ−５ ０．００４ ゼラチン ０．４４６

【０２３２】 第１１層（高感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｅ 銀 ０．７９４ ＥｘＣ−６ ０．００２ ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０１３ ＥｘＭ−２ ０．０１１ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０１７ ＥｘＭ−５ ０．０４９ ＥｘＹ−３ ０．００３ Ｃｐｄ−３ ０．００４ Ｃｐｄ−４ ０．００７ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．１４８ ＨＢＳ−３ ０．００３ ＨＢＳ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−５ ０．０３７ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン ０．９３９

【０２３３】 第１２層（イエローフィルター層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０７０ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０１０ 油溶性染料ＥｘＦ−６ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ゼラチン ０．６３０

【０２３４】 第１３層（低感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｏ 銀 ０．１１２ Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．３００ Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．２６０ ＥｘＣ−１ ０．０２７ ＥｘＣ−７ ０．０１３ ＥｘＹ−１ ０．００２ ＥｘＹ−２ ０．８９０ ＥｘＹ−４ ０．０５８ Ｃｐｄ−２ ０．１００ Ｃｐｄ−３ ０．００４ ＨＢＳ−１ ０．２２２ ＨＢＳ−５ ０．０７４ ゼラチン １．５５３

【０２３５】 第１４層（高感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．７１４ ＥｘＹ−２ ０．２１１ ＥｘＹ−４ ０．０６８ Ｃｐｄ−２ ０．０７５ Ｃｐｄ−３ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．１２４ ゼラチン ０．６７８

【０２３６】 第１５層（第１保護層） ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．３０１ ＵＶ−１ ０．２１１ ＵＶ−２ ０．１３２ ＵＶ−３ ０．１９８ ＵＶ−４ ０．０２６ Ｆ−１１ ０．００９ Ｓ−１ ０．０８６ ＨＢＳ−１ ０．１７５ ＨＢＳ−４ ０．０５０ ゼラチン １．９８４

【０２３７】 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４００ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５０ Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５０ Ｂ−３ ０．０５０ Ｓ−１ ０．２００ ゼラチン ０．７５０

【０２３８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−１１、Ｂ−４ないしＢ−６、
Ｆ−１ないしＦ−１９及び、鉛塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２３９】有機固体分散染料の分散物の調製 第１２層のＥｘＦ−２を次の方法で分散した。 ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６重量％の水を含む） ２．８００ｋｇ オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム （３１重量％水溶液） ０．３７６ｋｇ Ｆ−１５（７％水溶液） ０．０１１ｋｇ 水 ４．０２０ｋｇ 計 ７．２１０ｋｇ （ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）

【０２４０】上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌
して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４（商品
名）を用い、周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉ
ｎ、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分
散液の吸光度比が０．２９になるまで分散し、固体微粒
子分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．２９μｍ
であった。同様にして、ＥｘＦ−４およびＥｘＦ−７の
固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、
０．２８μｍ、０．４９μｍであった。ＥｘＦ−５は欧
州特許第５４９，４８９Ａの実施例１に記載の微小析出
（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法に
より分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０２４１】

【表１】

【０２４２】表１において、乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−Ｃは
分光増感色素１〜３を最適量添加され、最適に金増感、
硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｅ〜Ｅｍ
−Ｇは分光増感色素４〜６を最適量添加され、最適に金
増感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｊ
は分光増感色素７、８を最適量添加され、最適に金増
感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｌは
分光増感色素９〜１１を最適量添加され、最適に金増
感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｏは
分光増感色素１０〜１２を最適量添加され、最適に金増
感、硫黄増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｄ、Ｅｍ−Ｈ、Ｅ
ｍ−Ｉ、Ｅｍ−Ｋ、Ｅｍ−Ｍ、Ｅｍ−Ｎは表２記載の分
光増感色素を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増
感、セレン増感されている。

【０２４３】

【表２】

【０２４４】添加された増感色素を以下に示す。

【０２４５】

【化３７】

【０２４６】

【化３８】

【０２４７】

【化３９】

【０２４８】

【化４０】

【０２４９】

【化４１】

【０２５０】

【化４２】

【０２５１】

【化４３】

【０２５２】

【化４４】

【０２５３】

【化４５】

【０２５４】

【化４６】

【０２５５】

【化４７】

【０２５６】

【化４８】

【０２５７】

【化４９】

【０２５８】平板状粒子の調製には特開平１−１５８４
２６号記載の実施例に従い低分子量ゼラチンを使用して
いる。乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−ＫにはＩｒ、Ｆｅを最適量
含有している。乳剤Ｅｍ−Ｌ〜Ｅｍ−Ｏは粒子調製時に
還元増感されている。平板状粒子には高圧電子顕微鏡を
用いると、特開平３−２３７４５０号に記載されている
ような転位線が観察される。乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−Ｃ、
Ｅｍ−Ｊは特開平６−１１７８２号記載の実施例に従い
ヨウドイオン放出剤を使用して転位導入している。乳剤
Ｅｍ−Ｅは特開平１０−４３５７０号記載の磁気カップ
リング誘導型攪拌機を有する別チャンバーで添加直前に
調製したヨウ化銀微粒子を使用して転位導入している。
以下、各層に用いた化合物を示す。

【０２５９】

【化５０】

【０２６０】

【化５１】

【０２６１】

【化５２】

【０２６２】

【化５３】

【０２６３】

【化５４】

【０２６４】

【化５５】

【０２６５】

【化５６】

【０２６６】

【化５７】

【０２６７】

【化５８】

【０２６８】

【化５９】

【０２６９】上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
試料１０１とする。現像は富士写真フイルム社製自動現
像機ＦＰ−３６０Ｂ（商品名）を用いて以下により行っ
た。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全
て廃液タンクへ排出するように改造を行った。このＦＰ
−３６０Ｂは公開技法９４−４９９２号（社団法人発明
協会発行）に記載の蒸発補正手段を搭載している。

【０２７０】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.8℃ 20mL 11.5Ｌ 漂 白 50秒 38.0℃ 5mL 5Ｌ 定着 (1) 50秒 38.0℃ ─ 5Ｌ 定着 (2) 50秒 38.0℃ 8mL 5Ｌ 水 洗 30秒 38.0℃ 17mL 3Ｌ 安定 (1) 20秒 38.0℃ ─ 3Ｌ 安定 (2) 20秒 38.0℃ 15mL 3Ｌ 乾 燥 1分30秒 60.0℃ ＊補充量は感光材料35mm幅1.1m当たり（24毎撮り１本相当）。 安定液及び定着液は(2)から(1)への向流方式であり、水
洗水のオーバーフロー液は全て定着浴(2)へ導入した。
尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工
程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は感光材料35mm幅1.1m当たりそれぞれ2.5mL、2.0mL、
2.0mLであった。また、クロスオーバーの時間はいずれ
も６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。

【０２７１】上記処理機の開口面積は発色現像液で１０
０ｃｍ²、漂白液で１２０ｃｍ²、その他の処理液は約１
００ｃｍ²であった。以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸ジナトリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １．５ ２．０ 臭化カリウム １．３ ０．３ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニ リン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８

【０２７２】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １１３ １７０ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ３４ ５１ マレイン酸 ２８ ４２ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．６ ４．０

【０２７３】（定着（１）タンク液） 上記漂白タンク液と下記定着タンク液の５対９５（容量
比）混合液。 （ｐＨ６．８）

【０２７４】 （定着（２）） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液（７５０ｇ／Ｌ） ２４０mL ７２０mL イミダゾール ７ ２１ メタンチオスルホン酸アンモニウム ５ １５ メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ エチレンジアミン四酢酸 １３ ３９ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４ ７．４５

【０２７５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ、商品名）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹
脂（同アンバーライトＩＲ−４００、商品名）を充填し
た混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウム
イオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イ
ソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウ
ム１５０ｍｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【０２７６】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） ０．２ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５

【０２７７】試料１０１から表３に示したように第１３
層および第１４層を置き換えた以外は同様にして試料１
０２〜１１２を作製し、２５℃相対湿度６５％に７日間
保管した。これらの試料を使用して以下の性能を評価し
た結果を表４にまとめた。なお、表３中における構成Ａ
とは試料１０１に対して第１３層および第１４層を以下
のように変更したことを意味する。 （構成Ａ） 第１３層（低感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｏ 銀 ０．０９０ Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．２５６ Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．１９２ ＥｘＣ−１ ０．０２７ ＥｘＣ−７ ０．０１３ ＥｘＹ−１ ０．００２ ＥｘＹ−２ ０．６９５ ＥｘＹ−４ ０．０５８ ＨＢＳ−１ ０．２２２ ＨＢＳ−５ ０．０７４ ゼラチン １．３１０ 第１４層（高感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．６００ ＥｘＹ−２ ０．１６５ ＥｘＹ−４ ０．０６８ ＨＢＳ−１ ０．１２４ ゼラチン ０．６７８

【０２７８】（評価１ 感光材料のイエロー感度）上記
の試料を用い、富士フイルム(株)製ゼラチンフィルター
ＳＣ−３９（商品名）を通して連続ウエッジで１／１０
０露光後に、前述したカラー現像処理を行ない、センシ
トカーブを求めてイエロー濃度カブリ＋０．２における
感度（Ｓ0.2Y）を評価した。数値は試料１０１に対する
感度差で記載した。数値が大きいほど感度が高く好まし
い。

【０２７９】（評価２ 感光材料の保存性）未露光の試
料を５０℃相対湿度８０％の条件下に３日間保管した後
に評価１同様の露光、発色現像処理を行い、イエロー濃
度のかぶり変動（ΔFogY）を評価した。数値は試料１０
１に対する相対値で記載した。数値が小さいほど保存か
ぶりが低く、好ましい。

【０２８０】（評価３ 処理pH依存性）評価１同様の露
光をしたサンプルに評価１で実施した発色現像処理のｐ
Ｈを１０．０５±０．１ずつ変更した処理を実施し、も
とのｐＨ＝１０．０５で処理したセンシトカーブからの
マゼンタ、シアン、イエローの各々の階調変動率％（Δ
γm、Δγc、Δγy）を求めた。マゼンタ、シアン、イ
エローでバランスが悪いと市場の処理依存性でカラーバ
ランスが崩れてしまうため、バランスしていることが好
ましい。

【０２８１】（評価４ 画像保存性（光堅牢性））評価
１同様の露光、発色現像処理した試料を蛍光灯２万ｌｕ
ｘ照射下に３日置いた後での濃度１．５の点におけるイ
エロー濃度の減少率％（Δ光Ｙ）で光に対する画像保存
性を評価した。数値が低いほど光堅牢であり、好まし
い。

【０２８２】（評価５ 画像保存性（湿熱堅牢性））評
価１同様の露光、発色現像処理した試料を暗所６０℃相
対湿度７０％の条件下に１ヶ月置いた後での濃度１．５
の点におけるイエロー濃度の減少率％（Δ熱Ｙ）で湿熱
条件下に対する画像保存性を評価した。数値が低いほど
湿熱堅牢であり、好ましい。

【０２８３】（評価６ 鮮鋭度）上記の試料を用い、富
士フイルム(株)製ゼラチンフィルターＳＣ−３９（商品
名）を通して１／１００露光でMTF評価用のパターンを
白色露光で書きこんだ後に前述したカラー現像処理を行
ない、マゼンタ濃度の鮮鋭度を試料１０１に対する相対
値で示した。数値が大きいほど鮮鋭度が高く好ましい。

【０２８４】表４より本発明の組み合わせによって感光
材料の保存性を損なうことなく、感度の向上、処理ｐＨ
依存性のバランス良化、画像保存性の向上および鮮鋭度
の改良を同時に達成できることが分かる。

【０２８５】

【表３】

【０２８６】

【表４】

【０２８７】実施例２ 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み205μmの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料２０１とした。数字はｍ²当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算
の塗布量を示す。

【０２８８】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀量 0.20ｇ ゼラチン 2.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.020ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.020ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.070ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８ 0.020ｇ 染料Ｄ−４ 1.0ｍｇ 染料Ｄ−８ 1.0ｍｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.05ｇ

【０２８９】第２層：中間層 ゼラチン 0.4ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.010ｇ

【０２９０】第３層：感光性乳剤層 乳剤Ｒ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｓ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.5ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.030ｇ 染料Ｄ−７ 4.0ｍｇ

【０２９１】第４層：中間層 ゼラチン 1.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０２９２】第５層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ 黄色コロイド銀 銀量 1.0ｍｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 7.0ｍｇ カプラーＣ−９ 2.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.040ｇ

【０２９３】第６層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｄ 銀量 0.15ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径
０．１１μｍ）銀量 0.010ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 7.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 1.5ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.045ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 2.0ｍｇ

【０２９４】第７層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−１ 0.70ｇ カプラーＣ−２ 0.025ｇ カプラーＣ−３ 0.020ｇ カプラーＣ−８ 3.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 添加物Ｐ−１ 0.010ｇ 添加物Ｐ−３ 0.030ｇ

【０２９５】第８層：中間層 ゼラチン 0.50ｇ 添加物Ｐ−２ 0.10ｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−９ 6.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.050ｇ

【０２９６】第９層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−２ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.10ｇ

【０２９７】第１０層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｉ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−４ 0.080ｇ カプラーＣ−５ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.5ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.020ｇ 添加剤Ｐ−１ 5.0ｍｇ

【０２９８】第１１層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.10ｇ カプラーＣ−５ 0.050ｇ カプラーＣ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.020ｇ

【０２９９】第１２層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 0.40ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径
０．１１μｍ）銀量 5.0ｍｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−４ 0.60ｇ カプラーＣ−５ 0.30ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.050ｇ 添加剤Ｐ−１ 0.020ｇ

【０３００】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 2.0ｍｇ ゼラチン 1.0ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.020ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.25ｇ

【０３０１】第１４層：感光性乳剤層 乳剤Ｔ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.40ｇ カプラーＣ−１ 5.0ｍｇ カプラーＣ−２ 0.5ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 2.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｐ 0.20ｇ 染料Ｄ−６ 4.0ｍｇ

【０３０２】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｎ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−８ 0.35ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.015ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 8.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 1.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.015ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.015ｇ 添加剤Ｐ−１ 0.020ｇ

【０３０３】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−８ 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.015ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.015ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.015ｇ 添加剤Ｐ−１ 0.020ｇ

【０３０４】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｐ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｑ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 2.00ｇ カプラーＣ−８ 1.30ｇ カプラーＣ−３ 0.20g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.050ｇ

【０３０５】第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.20ｇ 染料Ｄ−１ 8.0ｍｇ 染料Ｄ−２ 0.010ｇ 染料Ｄ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.040ｇ

【０３０６】第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 2.5ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.80ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０３０７】第２０層：第３保護層 ゼラチン 1.00ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5μｍ）0.10ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合
体 （平均粒径1.5μｍ） 0.15ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.20ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 0.020ｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.040ｇ

【０３０８】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。更に
防腐、防黴剤としてフェノール、1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、2-フェノキシエタノール、フェネチルア
ルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。

【０３０９】

【表５】

【０３１０】

【表６】

【０３１１】

【表７】

【０３１２】

【表８】

【０３１３】

【表９】

【０３１４】

【化６０】

【０３１５】

【化６１】

【０３１６】

【化６２】

【０３１７】

【化６３】

【０３１８】

【化６４】

【０３１９】

【化６５】

【０３２０】

【化６６】

【０３２１】

【化６７】

【０３２２】

【化６８】

【０３２３】

【化６９】

【０３２４】

【化７０】

【０３２５】

【化７１】

【０３２６】

【化７２】

【０３２７】

【化７３】

【０３２８】

【化７４】

【０３２９】

【化７５】

【０３３０】

【化７６】

【０３３１】

【化７７】

【０３３２】有機固体分散染料の分散物の調製 （染料Ｅ−１の分散物の調製）染料Ｅ−１のウェットケ
ーキ(Ｅ−１の正味量として２７０ｇ）にＢＡＳＦ社製P
luronic F88（商品名）（エチレンオキシド−プロピレ
ンオキシド ブロック共重合体）１００ｇおよび水を加
えて攪拌し４０００ｇとした。次に、アイメックス
（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２（商品名））
に平均粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００mL充
填し、スラリーを通して周速約１０m/sec、吐出量０．
５L/minで２時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水
を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９
０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒
径は０．３０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準
偏差×１００／平均粒径）は２０％であった。

【０３３３】（染料Ｅ−２の固体分散物の作製）水を３
０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及
びＷ−４を２７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量
％のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス（株）
製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５
ｍｍのジルコニアビーズを１７００mL充填し、スラリー
を通して周速約１０m/sec、吐出量０．５L/minで８時間
粉砕し、Ｅ−２の固体微粒子分散物を得た。これをイオ
ン交換水で、２０質量％に希釈し、固体微粒子分散物を
得た。平均粒子サイズは、０．１５μｍであった。

【０３３４】次に、試料２０１の第１５層〜第１７層の
カプラーＣ−８を表１０に示したカプラーに置き換え
た。置き換えにあたってはカプラーＣ−８に対してモル
比で０．９倍となるように置き換えた。更に第１５層〜
第１７層に、表１０に示した化合物を添加した。添加量
は感光材料１ｍ²あたりの添加量として表１０に示した
量であり、第１５、１６、１７層の各層のハロゲン化銀
乳剤量に比例するように配分し添加した。以上のように
して試料２０２〜２１２を作製した。

【０３３５】

【表１０】

【０３３６】以上のように作製した試料２０１〜２１２
を、幅１０．５ｃｍ長さ１２．５ｃｍに裁断し、それぞ
れ１０枚ずつを１セットとして、乳剤面同士が接しない
ように全て同じ向きに重ね、温度２５℃湿度５５％に保
った環境化でポリエチレンラミネートされた遮光紙で密
封した。このようなセットを２つずつ作製し、１つは−
２０℃で保管し、もう一つは５０℃に温度調節された環
境で１４日間保管した。その後、上記２セットを開封
し、それぞれ重なった状態の上（乳剤面が見える方を上
として）から５枚目を取り出し、連続的に濃度が変化し
ているウェッジを介して白色光で露光し、下記現像処理
Ａを施し、濃度を測定した。現像後の試料のイエロー
（ステータスＡ）最大濃度、及びイエロー濃度１．０を
与える露光量（対数)を求めた。それぞれ、−２０℃で
保管した場合を基準とし、５０℃で１４日間保管したと
きの変化を特性値として、表１１に示した。

【０３３７】

【表１１】

【０３３８】以上のように本発明の組み合わせは良好な
結果を与えた。なお、下記に示す現像処理工程を（現像
処理Ａ）とした。評価にあたっては、試料２０１の未露
光のものと完全に爆光したものを１：１の比率で、補充
量がタンク容量の４倍になるまでランニング処理した後
に使用した。

【０３３９】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12L 2200mL/m² 第一水洗 ２分 38℃ 4L 7500mL/m² 反 転 ２分 38℃ 4L 1100mL/m² 発色現像 ６分 38℃ 12L 2200mL/m² 前漂白 ２分 38℃ 4L 1100mL/m² 漂 白 ６分 38℃ 12L 220mL/m² 定 着 ４分 38℃ 8L 1100mL/m² 第二水洗 ４分 38℃ 8L 7500mL/m² 最終リンス １分 25℃ 2L 1100mL/m²

【０３４０】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5ｇ 1.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 30ｇ 30ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20ｇ 20ｇ 炭酸カリウム 15ｇ 20ｇ 重炭酸カリウム 12ｇ 15ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ 1.4ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13ｇ 15ｇ 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０３４１】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇ 〃 水酸化ナトリウム 8ｇ 〃 氷酢酸 15mL 〃 水を加えて 1000mL 〃 ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０３４２】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 30ｇ 30ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 8.0ｇ 8.0ｇ シトラジン酸 0.5ｇ 0.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミ ノアニリン・３／２硫酸・１水塩 9.0ｇ 9.0ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 0.6ｇ 0.7ｇ 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０３４３】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0ｇ 8.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0ｇ 8.0ｇ １−チオグリセロール 0.4ｇ 0.4ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30ｇ 35ｇ 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０３４４】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0ｇ 4.0ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム・２水塩 120ｇ 240ｇ 臭化カリウム 100ｇ 200ｇ 硝酸アンモニウム 10ｇ 20ｇ 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０３４５】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 〃 水を加えて 1000mL 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０３４６】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） 0.3ｇ 0.3ｇ ポリマレイン酸（平均分子量2,000) 0.1ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 7.0 7.0

【０３４７】実施例３ 実施例２における現像処理Ａにおいて、各浴の補充量を
以下のように変更した以外同様の処理を、現像処理Ｂと
した。 処理工程 補充量 第一現像 1200mL/m² 第一水洗 3500mL/m² 反 転 700mL/m² 発色現像 1200mL/m² 前漂白 800mL/m² 漂 白 220mL/m² 定 着 1100mL/m² 第二水洗 4500mL/m² 最終リンス 1100mL/m²

【０３４８】現像処理Ｂにて、試料２０１〜２１２を、
実施例２に示したと同様に評価したところ、本発明の試
料は良好な結果を示した。

【０３４９】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀感光材料は、感光
材料の保存性を損なうことなく、鮮鋭性、処理依存性や
撮影処理後の画像保存性に優れ、しかも感度が高い。

フロントページの続き (72)発明者 谷口 雅彦 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 松田 直人 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BD05 BE02 BF00 2H023 CD03

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料であって、前記の青感性ハロゲン化銀乳剤層
   に下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種
   含み、かつ少なくとも１種の還元性化合物を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とともに５〜７員
   環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置換基を表
   す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表
   す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異
   なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよ
   い。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリン
   グ反応により離脱可能な基を表す。）
2. 【請求項２】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料であって、前記の青感性ハロゲン化銀乳剤層
   に下記一般式（II）で表される化合物を少なくとも１種
   含み、かつ下記の一般式（Ｂ₂）、一般式（Ｂ₈）、およ
   び一般式（Ｂ₁₀）で表される化合物から選ばれる少なく
   とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化２】 （式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍ
   は０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数の
   Ｒ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結
   合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基を表す。ｎは
   ０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ
   ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合
   して環を形成してもよい。Ｘは水素原子または現像主薬
   酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
   す。） 【化３】 （式中、Ｒ_b2、R_N2は水素原子、アルキル基、アリール
   基、ヘテロ環基を表し、Y ₈はヒドロキシ基を除く置換基
   を表し、ｍ₈は１〜５の整数を表し、R_b100、R_b101、R
   _b102は水素原子または置換基を表し、Z₁₀は環を形成し
   得る非金属原子団を表す。）