JP2003292990A - アニオン性界面活性剤粉体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐硬水性及び低温溶解性が優れ、ケーキング
性等の粉体特性をも向上させたポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル硫酸塩を含有するアニオン性界面活性剤
粉体及びその製造法の提供。 【解決手段】 アルキレンオキサイドの平均付加モル数
が０．０５〜２であるポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル硫酸塩からなり、かつアルキレンオキサイドを４
モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル硫酸塩の含有量がアニオン性界面活性剤全体に対し３
０重量％以下であるアニオン性界面活性剤粉体、更に水
溶性無機塩を含有するアニオン性界面活性剤粉体、及び
これらアニオン性界面活性剤粉体の製造法、並びにこれ
らのアニオン性界面活性剤粉体を含有する洗剤組成物及
びセメント添加剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗剤や乳化剤等に
好適に使用し得る、耐硬水性及び低温溶解性が優れ、ケ
ーキング性等の粉体特性が向上したアニオン性界面活性
剤粉体及びその簡便で効率的な製造法、並びにそのアニ
オン性界面活性剤粉体を含有する洗剤組成物及びセメン
ト添加剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】硫酸基を有するアニオン性界面活性剤
は、その乳化、分散能の故、洗浄剤や各種化学品の添加
剤、例えば衣料用洗剤、台所用洗剤、歯磨き用発泡剤、
粉末シャンプー、乳化重合用乳化剤、セメント発泡剤、
医薬／化粧品乳化剤等として、家庭用から工業用まで幅
広く用いられている。

【０００３】高級アルコールを硫酸化／中和して得られ
るアルキル硫酸塩に代表されるアニオン性界面活性剤
は、その水溶液を乾燥することにより粉末状の製品が商
品化されているが、一般に、アルキル硫酸塩は耐硬水性
に問題があり、洗浄性能についても十分満足できるもの
ではなく、改善することが要望されている。

【０００４】一方、高級アルコールにアルキレンオキサ
イドを付加した後、硫酸化／中和して得られるポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、同じ炭素数の
アルキル基を有するアルキル硫酸塩に対してクラフト点
が低く、低温溶解性に優れており、抜群に耐硬水性に優
れる特徴をもつことから、洗浄剤等の主基剤として用い
られている。しかし、ポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル硫酸塩特有のケーキング性が悪いという問題か
ら、粉体洗浄組成物中に大量に配合することが極めて困
難であった。

【０００５】例えば、特許文献１にアニオン活性剤粉粒
体の製造方法が記載されており、その特許文献１の実施
例３では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩
の固形分濃度８０重量％水スラリーを乾燥させて粉粒体
を得ているが、この粉粒体は、水分含量が８重量％程度
と大きく、ケーキング性の向上された流動性のよい粉粒
体とは言えなかった。

【０００６】従って、商品化されているポリオキシアル
キレンアルキルエーテル硫酸塩を多量に配合した製品は
液状或いはペースト状の形態をしており、流動性が優れ
た粉末状の製品については未だ工業化されていなかっ
た。

【０００７】

【特許文献１】特開平５−３３１４９６号公報

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐硬
水性及び低温溶解性が優れ、ケーキング性等の粉体特性
をも向上させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル
硫酸塩を含有するアニオン性界面活性剤粉体及びその製
造法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のア
ルキレンオキサイド平均付加モル数を有するポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル硫酸塩からなるアニオン性
界面活性剤粉体が、洗浄性等の基本性能を保持しなが
ら、優れた耐硬水性、低温溶解性及び流動性を有するこ
とを見出した。

【００１０】即ち、本発明は、アルキレンオキサイドの
平均付加モル数が０．０５〜２であるポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル硫酸塩からなり、かつアルキレン
オキサイドを４モル以上付加したポリオキシアルキレン
アルキルエーテル硫酸塩の含有量がアニオン性界面活性
剤全体に対し３０重量％以下であるアニオン性界面活性
剤粉体、更に水溶性無機塩を含有するアニオン性界面活
性剤粉体、及びこれらアニオン性界面活性剤粉体の製造
法、並びにこれらのアニオン性界面活性剤粉体を含有す
る洗剤組成物及びセメント用添加剤を提供する。

【００１１】尚、本発明において、アルキレンオキサイ
ドの平均付加モル数とは、アニオン性界面活性剤粉体中
に含有される、アルキル硫酸塩とポリオキシアルキレン
アルキルエーテル硫酸塩の混合物のアルキレンオキサイ
ド平均付加モル数を意味する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の粉体中に含有されるポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、アルキレ
ンオキサイドの平均付加モル数が重要な因子となり、優
れた粉体特性を得、また粉末化した際のケーキング性を
向上させる観点から、アルキレンオキサイドの平均付加
モル数は０．０５〜２、好ましくは０．１〜１、更に好
ましくは０．２〜０．８である。

【００１３】更にアルキレンオキサイドを多量付加した
化合物が多く存在する場合には、平均付加モル数が０．
０５〜２の範囲内であっても、流動性を保持できない。
具体的にはアルキレンオキサイドを４モル以上付加した
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量
がアニオン性界面活性剤全体に対し０〜３０重量％であ
ることが必要であり、好ましくは０〜２０重量％、更に
好ましくは０〜１５重量％である。

【００１４】また、ポリオキシアルキレンアルキルエー
テル硫酸塩中のアルキル基の炭素数の違いによっても、
製造時の取り扱いのしやすさや性能の違いが現れる。つ
まり、炭素数が比較的小さくなると、粉末化した際のケ
ーキング性が低下し、炭素数が大きすぎると粉末の溶解
性等の性能が低下することから、アルキル基の炭素数は
８〜２０が好ましく、１０〜１８が更に好ましい。

【００１５】本発明に係わるポリオキシアルキレンアル
キルエーテル硫酸塩としては、例えば、一般式（Ｉ）で
表される化合物が挙げられる。

【００１６】 ［Ｒ¹−Ｏ（ＡＯ）_n−ＳＯ₃］_pＭ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２０の直鎖アルキル基、ＡＯ
は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎはアルキレン
オキサイドの平均付加モル数を示す、０．０５〜２の
数、Ｍは陽イオン、ｐはＭの価数を示し、ｎ個のＡＯは
同一でも異なっていても良い。］ 一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は、炭素数１０〜１８のア
ルキル基が好ましい。ＡＯは、炭素数２〜３、特に２の
オキシアルキレン基が好ましい。ｎは０．１〜１、特に
０．２〜０．８の数が好ましい。Ｍは、Ｎａ、Ｋ等のア
ルカリ金属原子、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属原
子、又はアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウ
ム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にＮａが好
ましい。ｐは１又は２が好ましく、１が更に好ましい。

【００１７】本発明に係わるポリオキシアルキレンアル
キルエーテル硫酸塩は、また、アルキレンオキサイドの
付加分布に特に制限はなく、ブロード及びナロー分布等
の既知の方法で得られる付加分布でよい。しかし、洗浄
性能とケーキング性の両立を追求するならば、アルキレ
ンオキサイドが付加されていないアルキル硫酸塩を一定
比率で含有することが好ましい。アルキル硫酸塩の含有
量は、アルキレンオキサイドの平均付加モル数０．０５
〜２のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩
中、３０〜９５重量％が好ましく、５０〜９０重量％が
更に好ましい。

【００１８】本発明のアニオン性界面活性剤粉体は、更
に、水溶性無機塩を含有することが好ましい。水溶性無
機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、芒硝、炭酸ナ
トリウム等が挙げられる。本発明のアニオン性界面活性
剤粉体中の、水溶性無機塩の含有量は、本発明の目的が
阻害されない範囲内であればよく、特に限定されない
が、通常、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸
塩１００重量部に対して１０重量部以下、好ましくは２
重量部以下であることが、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル硫酸塩の固形分量を高く保つ点で望ましい。

【００１９】また、本発明のアニオン性界面活性剤粉体
は、必要により、その他の添加剤を含有することができ
る。その他の添加剤としては、例えば、ケイ酸塩、炭酸
塩等のアルカリ化剤、クエン酸塩、ゼオライト等の２価
金属イオン捕捉剤、ポリビニルピロリドン、カルボキシ
メチルセルロース等の再汚染防止剤、その他、ケーキン
グ防止剤、酸化防止剤等が挙げられる。かかるその他の
添加剤は、本発明の目的が阻害されない範囲で用いるこ
とができる。

【００２０】本発明のアニオン性界面活性剤粉体はま
た、水や未反応アルコール等を含有しても良い。本発明
の粉体の好ましい組成としては、アルキル硫酸塩６０〜
８０重量％、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫
酸塩１８〜３８重量％、水０．５〜２．０重量％、アル
コール及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．
５〜２．０重量％、無機塩１．０〜２．０重量％であ
る。

【００２１】本発明のアニオン性界面活性剤粉体は、以
下の工程１に示す方法により得られるポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペースト
を、工程２に示すような既知の方法で乾燥及び造粒を行
うことによって得ることができる。

【００２２】工程１：ポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの調製工程 ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶
液を調製するには、以下の（１）〜（３）に示す方法が
挙げられる。 （１）炭素数８〜２０のアルコール（以下高級アルコー
ルという）にアルキレンオキサイドを平均付加モル数
０．０５〜２となるように付加した高級アルコールのア
ルキレンオキサイド付加物を、硫酸化し、中和する方
法。 （２）高級アルコールと高級アルコールのアルキレンオ
キサイド付加物を、混合物のアルキレンオキサイド平均
付加モル数が０．０５〜２になるように混合した後、硫
酸化し、中和する方法。 （３）高級アルコール及び高級アルコールのアルキレン
オキサイド付加物を予め別々に硫酸化し、中和したもの
を、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が
０．０５〜２になるように混合する方法。

【００２３】硫酸化及び中和は既知の方法で行うことが
できる。硫酸化に用いる硫酸化剤としては、三酸化硫黄
又はクロルスルホン酸が好ましい。三酸化硫黄ガスを使
用する際は、通常、不活性ガス、好ましくは乾燥空気ま
たは窒素で希釈して、三酸化硫黄ガス濃度として１〜８
体積％、好ましくは１．５〜５体積％の気体混合物とし
て使用する。中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。

【００２４】尚、本発明のポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストに含有される
未反応分は、純度の低下、粉体のケーキング性を悪化さ
せる要因となるため、好ましくないが、５重量％以下な
らば許容でき、より好ましくは２重量％以下である。こ
こで、未反応分とは、硫酸化されなかったアルコール、
アルコキシレート、更には反応から副生した微量のハイ
ドロカーボン、ワックスを含む。

【００２５】上記の方法で得られた中和物の有効成分
は、３０重量％以下が好ましく、３０重量％を越えると
増粘し、ハンドリング性が悪化する。また、有効成分６
０〜８０重量％においてはペースト状となり、流動性を
示すことから、この比較的高濃度のペーストを中和時に
調製することは、乾燥時のエネルギー負荷を減らすもの
であり、より好ましい。

【００２６】また、本発明において、生成物中には水溶
性無機塩が存在していてもよい。水溶性無機塩の代表例
としては、例えば、塩化ナトリウム、芒硝、炭酸ナトリ
ウム等が挙げられる。これらの水溶性無機塩は、そのま
まの状態で添加してもよいが、反応によって副生させて
もよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル硫酸塩含有水溶液又はペーストに色相改善の目的でＮ
ａＣｌＯ（次亜塩素酸ナトリウム）を添加した場合に
は、ＮａＣｌ（塩化ナトリウム）が副生する。用途が限
定されるが、このように次亜塩素酸ナトリウムを添加
し、塩化ナトリウムを無機塩として副生させることもで
きる。

【００２７】得られたポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストは、次の工程２に
供される。

【００２８】工程２：乾燥・造粒工程 工程２は、工程１で調製されたポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを種々の
条件下において乾燥・造粒する工程であり、乾燥と造粒
が同時におこる場合もある。

【００２９】乾燥手段としては、ポリオキシアルキレン
アルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの加熱
による加水分解等の品質低下を抑制するため、真空下で
の乾燥が好ましい。更に、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル硫酸塩特有の発泡性及び乾燥末期の粉砕を鑑
み、攪拌翼及び解砕機を有する連続式又はバッチ式の真
空乾燥機又はそれと同等の効果が得られる乾燥プロセス
が好ましい。連続式の乾燥機としては、例えば、コント
ロ、セブコン［以上、（株）日立製作所製、商品名］、
スミス薄膜蒸発機［神鋼パンテック（株）製］等の回転
薄膜蒸発機等が挙げられる。これら連続式乾燥機の場合
には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含
有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内
に連続的に投入し、乾燥物を得ることができる。また、
バッチ式の乾燥機としては、例えば、神鋼パンテック
（株）製のミキサー真空乾燥機（ＳＶミキサー）、深江
パウテック（株）製のマイクロ波造粒乾燥機、タナベウ
ィルテック（株）製の混合乾燥機等が挙げられる。これ
らのうち、特にバッチ式で、同一槽内で工程１を行うこ
とが容易であり、工程２の乾燥と造粒も可能なマイクロ
波造粒乾燥機が設備上の負荷も小さいため好ましい。

【００３０】この際の乾燥条件としては、ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペース
トの温度が８０℃以下になる真空度で乾燥させること
が、熱履歴を低減させ、分解等の品質低下を抑制する点
から好ましい。

【００３１】より具体的な乾燥方法としては、工程１で
得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩
含有水溶液又はペーストを、下記（４）〜（６）のいず
れかの方法により乾燥する方法が挙げられる。 （４）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含
有水溶液又はペースト、あるいはポリオキシアルキレン
アルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストとアル
キル硫酸塩含有水溶液、ペースト又は粉体との混合物
を、攪拌翼及び／又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥
機内に一括して投入し、減圧下で乾燥を行う方法。 （５）攪拌翼及び／又は解砕機を有するバッチ式真空乾
燥機内に、予めアニオン性界面活性剤粉体を攪拌及び解
砕効果が得られる程度に仕込んだ後、減圧下で機内中の
粉体が粉体の状態を維持するような供給速度でポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペ
ーストを供給して乾燥を行う方法。この際の予め仕込ま
れるアニオン性界面活性剤粉体としては、本発明で得ら
れるアニオン性界面活性剤粉体やアルキル硫酸塩粉体と
の併用、アルキル硫酸塩粉体のみを用いてもよい。 （６）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含
有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内
に連続的に投入し、乾燥を行う方法。

【００３２】一方、ポリオキシアルキレンアルキルエー
テル硫酸塩含量が３０重量％以下の水溶液では、比較的
低粘度で流動性があり、噴霧乾燥機等を用いた乾燥機も
使用可能である。但し、ポリオキシアルキレンアルキル
エーテル硫酸塩含量３０重量％以上６０重量％以下のも
のでは著しく増粘し、噴霧装置の閉塞等の原因となるた
め、好ましくない。

【００３３】本発明におけるアニオン性界面活性剤粉体
は必要に応じて造粒して使用できるが、その際使用でき
る造粒機としては、特に制限はなく、例えば攪拌転動造
粒機（深江パウテック（株）、タナベウィルテック
（株）製など）等が使用でき、水、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液等をバインダーと
して添加することにより造粒でき、篩い分けによって適
当な粒度の造粒物を得ることができる。この時の造粒物
の大きさや形状は特に制限されないが、水への溶解性を
向上させるため、粒径１２５〜３０００μｍが好まし
く、１２５〜２０００μｍが更に好ましい。また、取り
扱い時の粉立ちを防止するため、粒径１２５μｍ以上が
好ましく、５００μｍ以上が更に好ましい。従って特に
好ましい粒径範囲は５００〜２０００μｍである。

【００３４】また、押出造粒を行うこともできる。この
際使用できるニードル機としては、特に制限はなく、押
出造粒機（（株）ダルトン製など）等が使用でき、上記
と同じようなバインダーを用いて造粒することができ
る。押出造粒物の大きさに制限はないが、ハンドリング
の観点から、直径０．５〜１．０ｍｍ、且つ長さ３〜５
ｍｍのものが好ましい。

【００３５】更にこの押出造粒と破砕造粒或いは押出造
粒と破砕造粒と攪拌転動造粒を組み合わせた造粒を行う
こともできる。即ち押出造粒機により得られた円柱状の
造粒物を、破砕造粒機により破砕した後に篩い分けによ
って所定の粒径を有する造粒物を得る方法や、押出造粒
機を用いて得られた円柱状の造粒物を、破砕造粒機によ
り破砕した後に撹拌転動造粒機内に仕込んだ後、所定量
の水を添加して更に造粒を行い、篩い分けによって所定
の粒径を有する造粒物を得る方法等によりアニオン性界
面活性剤粉体の造粒物を得ることができる。

【００３６】また、これらの方法によって得られたアニ
オン性界面活性剤粉体の造粒物は、必要に応じて、芒
硝、ゼオライト等の無機粉体やアルキル硫酸塩粉体によ
って粒子表面を被覆し、粉末物性をより一層向上させる
ことも好ましい。

【００３７】本発明のアニオン性界面活性剤粉体は他の
洗剤原料に添加、混合して洗剤組成物を構成し、必要に
応じて製剤化することにより、耐硬水性に優れ、硬水中
でも泡立ちが良く、低温溶解性に優れた洗剤を得ること
ができるので、洗剤用基剤として非常に有用である。

【００３８】本発明において、洗剤原料の内、界面活性
剤としては、本発明のアニオン性界面活性剤粉体の他、
その他のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性
剤、更に必要に応じてカチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。 その他のアニオン性
界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はア
ルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−ス
ルホ脂肪酸塩又はエステル、アルキル又はアルケニルエ
ーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩等が挙げられる。アニオ
ン性界面活性剤の対イオンは、アルカリ金属イオンが洗
浄力向上の点で好適である。本発明の洗剤組成物中のア
ニオン性界面活性剤の含有量は、本発明のアニオン性界
面活性剤粉体も含めて、洗浄力の観点から、好ましくは
１〜５０重量％、より好ましくは５〜３０重量％であ
る。

【００３９】非イオン性界面活性剤として、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンア
ルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミ
ン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノー
ルアミド、アルキルグリコシド、アルキルグルコースア
ミド、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。洗浄
力の点で、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の
アルコールのエチレンオキシドの付加物、もしくはエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドの混合付加物であっ
て、アルキレンオキシド平均付加モル数５〜３０、好ま
しくは６〜１５のポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ルが好ましい。 また、洗浄力及び溶解性の点で、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
が好ましい。該化合物は炭素数１０〜１８、好ましくは
１２〜１４のアルコールのエチレンオキシド付加物に、
プロピレンオキシド、更にエチレンオキシドを反応させ
ることにより得ることができる。本発明の洗剤組成物中
の非イオン性界面活性剤の含有量は、洗浄力の観点か
ら、１〜５０重量％が好ましく、５〜３０重量％がより
好ましい。

【００４０】カチオン性界面活性剤として、アルキルト
リメチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤として、
カルボベタイン型、スルホベタイン型界面活性剤等が挙
げられる。

【００４１】本発明の洗剤組成物中の界面活性剤の合計
含有量は、洗浄力及び洗剤組成物が所望の粉末物性を得
る等の観点より、１０〜６０重量％が好ましく、２０〜
５０重量％が更に好ましく、２７〜４５重量％が特に好
ましい。

【００４２】また本発明の洗剤組成物には、洗濯液中の
イオン強度を高める観点から、炭酸塩、炭酸水素塩、珪
酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、又はリン酸塩等の水溶性の無
機塩類を配合することができる。ここで、洗剤組成物中
の炭酸塩の配合量は、洗浄力と冷水中での長時間静置条
件における低温分散性の点より、無水物換算で、好まし
くは２５重量％以下、より好ましくは５〜２０重量％、
特に好ましくは７〜１５重量％である。また、洗剤組成
物中の炭酸塩及び硫酸塩の総和は、無水物換算で、好ま
しくは５〜３５重量％、より好ましくは１０〜３０重量
％、特に好ましくは１２〜２５重量％である。

【００４３】更に本発明の洗剤組成物にはアルカリ金属
珪酸塩を配合できる。アルカリ金属珪酸塩としては、結
晶質、非晶質のいずれのものも用いることが出来るが、
カチオン交換能をも有することから結晶質のものを含有
することが好ましい。 アルカリ金属珪酸塩において、
ＳｉＯ₂／Ｍ¹ ₂Ｏ（但しＭ¹はアルカリ金属を示す）の比
は、アルカリ能の観点から、好ましくは２．６以下、よ
り好ましくは２．４以下、特に好ましくは２．２以下で
あり、また、保存安定性の観点から、好ましくは０．５
以上、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは
１．５以上、特に好ましくは１．７以上である。 ここ
で非晶質アルカリ金属珪酸塩としては、例えば、ＪＩＳ
１号、２号珪酸ナトリウムや水ガラス乾燥物の顆粒で
あるＢｒｉｔｅｓｉｌ Ｃ２０、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ Ｈ₂
０、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ Ｃ２４、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ Ｈ２
４（いずれも登録商標，Ｔｈｅ ＰＱ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ製）等が挙げられる。また、炭酸ナトリウムと非
晶質アルカリ金属珪酸塩の複合体であるＮＡＢＩＯＮ１
５（登録商標，ＲＨＯＮＥ−ＢＯＵＬＥＮＣ製）を用い
ても良い。

【００４４】アルカリ金属珪酸塩は、結晶化することで
優れたアルカリ能と４Ａ型ゼオライトに匹敵するカチオ
ン交換能を有し、また、低温分散性の観点からも大変好
ましい基剤になる。そこで、本発明の洗剤組成物は、下
記式(II)又は(III)で表される化合物から選ばれる１種
以上の結晶質アルカリ金属珪酸塩を含有することが好ま
しい。

【００４５】 ｘ（Ｍ² ₂Ｏ）・ｙ（ＳｉＯ₂）・ｚ（Ｍ³ _uＯ_v）・ｗ（Ｈ₂Ｏ） (II) ［式中、Ｍ²は周期律表のＩａ族元素（好ましくはＫ及
び／又はＮａ）を示し、Ｍ³は周期律表のIIａ族元素、I
Iｂ族元素、IIIａ族元素、IVａ族元素又はVIII族元素か
ら選ばれる１種以上（好ましくはＭｇ、Ｃａ）を示し、
ｙ／ｘ＝０．５〜２．６、ｚ／ｘ＝０．００１〜１．
０、ｗ＝０〜２０、ｖ／ｕ＝０．５〜２．０である。］ Ｍ² ₂Ｏ・ｘ’（ＳｉＯ₂）・ｙ’（Ｈ₂Ｏ） (III) ［式中、Ｍ²は前記と同じ意味を示し、ｘ’＝１．５〜
２．６、ｙ’＝０〜２０（好ましくは実質的に０）であ
る。］ これらの結晶質アルカリ金属珪酸塩は、本発明の洗剤組
成物中に好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましく
は１〜２５重量％、特に好ましくは３〜２０重量％、最
も好ましくは５〜１５重量％配合される。ここで、結晶
質のものは、アルカリ金属珪酸塩全量の２０重量％以
上、更に３０％重量以上、特に４０重量％以上であるこ
とが好ましい。この結晶質アルカリ金属珪酸塩は、例え
ば（株）トクヤマシルテックより商品名「プリフィー
ド」（δ−Ｎａ₂Ｏ・２ＳｉＯ₂）として入手でき、粉末
状及び／又は顆粒状のものを用いても良い。特に、炭酸
ナトリウムとの併用が好ましい。

【００４６】また、本発明の洗剤組成物には、金属イオ
ン封鎖能を向上させる観点から、クエン酸塩、ヒドロキ
シイミノジコハク酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、グル
タミン酸ジ酢酸塩、アスパラギンジ酢酸塩、セリンジ酢
酸塩、エチレンジアミンジコハク酸塩、エチレンジアミ
ン四酢酸塩等の有機酸塩を配合できる。また、金属イオ
ン封鎖能や固体粒子汚れの分散能等を向上させる観点か
ら、カルボン酸基及び／又はスルホン酸基を有するカチ
オン交換型ポリマーを配合するのが好ましく、特に、分
子量が１千〜８万のアクリル酸−マレイン酸コポリマー
の塩、ポリアクリル酸塩や特開昭５４−５２１９６号公
報に記載の分子量が８百〜百万、好ましくは５千〜２０
万のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸
塩が望ましい。該カチオン交換型ポリマー及び／又は有
機酸塩は、洗浄力の点から、洗剤組成物中に、好ましく
は０．５〜１２重量％、より好ましくは１〜１０重量
％、更に好ましくは１〜７重量％、特に好ましくは２〜
５重量％配合される。

【００４７】また、本発明の洗剤組成物は、Ａ型、Ｘ
型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩を配合で
きる。結晶性アルミノ珪酸塩の平均一次粒子径は０．１
〜１０μｍが好ましい。また、非イオン性界面活性剤等
の液状成分のしみ出し防止を目的に、ＪＩＳ Ｋ ５１０
１法による吸油能が８０ｍＬ／１００ｇ以上の非晶質ア
ルミノ珪酸塩を配合できる。該非晶質アルミノ珪酸塩と
して、例えば、特開昭６２−１９１４１７号公報、特開
昭６２−１９１４１９号公報等に記載のものが挙げられ
る。非晶質アルミノ珪酸塩は、本発明の洗剤組成物中に
０．１〜２０重量％配合するのが好ましい。

【００４８】本発明の洗剤組成物には、カルボキシルメ
チルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリビニル
ピロリドン及びポリビニルアルコール等の分散剤又は色
移り防止剤、過炭酸塩等の漂白剤、漂白活性化剤、酵
素、ビフェニル型やスチルベン型蛍光染料、消泡剤、酸
化防止剤、青味付剤、香料等を配合することもできる。
尚、酵素、漂白活性化剤、消泡剤等の別途粒状化された
粒子群は、アフターブレンドしても良い。

【００４９】本発明に用いられる漂白活性化剤として
は、テトラアセチルエチレンジアミン、グルコースペン
タアセテート、テトラアセチルグリコールウリル、特開
平８−３５９３号公報の一般式（Ｉ）、(II)、(III)又
は(IV)で表される化合物〔例えば、ｐ−フェノールスル
ホン酸エステルのナトリウム（アセトキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム、線状もしくは分岐鎖のオクタノイル／ノ
ナノイル／デカノイル／ドデカノイルフェノールスルホ
ン酸塩等）又はｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル（アセ
トキシベンゼンカルボン酸、オクタノイルオキシベンゼ
ンカルボン酸、デカノイルオキシベンゼンカルボン酸、
ドデカノイルオキシベンゼンカルボン酸等）］等が挙げ
られる。

【００５０】本発明に用いられる酵素は特に限定されな
いが、例えば、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクター
ゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類及びイソメラ
ーゼ類等が挙げられ、特に好ましいのは、セルラーゼ、
プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、プルラナーゼ、
エステラーゼ、ヘミセルラーゼ、パーオキシダーゼ、フ
ェノールオキシダーゼ、プロトペクチナーゼ及びペクチ
ナーゼ等が挙げられる。これらは２種以上を用いても良
い。酵素造粒時の着色剤の分散性及び衣類への染着性を
考慮した時に、特に好ましいのは、プロテアーゼ及びセ
ルラーゼの組合せである。その理由は定かではないが、
プロテアーゼによる繊維表面のシミや角質の除去効果と
相まってセルラーゼによる繊維内部の皮質の除去効果が
向上し、それにより染料が皮脂成分等への残留を防ぐこ
とができると推測される。

【００５１】前記の酵素は、如何なる方法で製造された
ものでも良く、特に限定されないが、通常、微生物によ
り生産された酵素を含有する培養物を濾過し更に乾燥し
て得られるものが用いられる。また、培養条件、分離条
件等により安定化剤、糖類、硫酸ナトリウム等の無機塩
類、ポリエチレングリコール、不純物、水等が含まれて
いても良い。

【００５２】これらの基剤の製造工程での添加方法とし
て、炭酸ナトリウムは水性スラリーに配合し、噴霧乾燥
することで粉末化する方法や、平均粒径１〜４０μｍ程
度に調整したものを造粒工程や表面改質工程等に添加す
る方法や、デンス灰やライト灰等をアフターブレンドす
る方法等がある。非晶質アルカリ金属珪酸塩は、水性ス
ラリーに配合し、噴霧乾燥する方法や、顆粒化されたも
のをアフターブレンドする方法等が挙げられる。結晶質
アルカリ金属珪酸塩は、平均粒径１〜４０μｍ程度、好
ましくは１〜３０μｍ程度、より好ましくは１〜２０μ
ｍ程度、さらに好ましくは１〜１０μｍ程度に調整した
ものを造粒工程や表面改質工程等に添加する方法があ
る。この時、結晶質及び／又は非晶質のアルミノ珪酸塩
等の基剤を混合して用いることが、保存安定性等の点か
ら好ましい。また、特開平３−１６４４２号公報記載の
ローラーコンパクター等を用いた方法で調製した顆粒を
アフターブレンドする方法等が挙げられる。

【００５３】また、別の好ましい一態様として、本発明
の洗剤組成物には、スルホン酸基を有するアニオン性界
面活性剤を、洗剤組成物に対して５重量％以上配合する
ことができる。該アニオン性界面活性剤を用いることに
より、洗剤を冷水中で長時間静置した条件において、洗
剤粒子間での分散性をより良好に保つことができる。ス
ルホン酸基を有するアニオン性界面活性剤は、本発明の
洗剤組成物中に、好ましくは５重量％以上、より好まし
くは７重量％以上、特に好ましくは１０重量％以上配合
される。スルホン酸基を有するアニオン性界面活性剤と
して好ましいものは、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又は
そのエステル、特に好ましいのはアルキルベンゼンスル
ホン酸塩である。

【００５４】本発明の洗剤組成物の製造方法及び形状は
特に制限されるものではなく、本発明のアニオン性界面
活性剤粉体と他の洗剤原料とをＶ型ブレンダーやナウタ
ミキサ（ホソカワミクロン（株）製）等により単にドラ
イブレンドしても良く、また造粒しても良い。

【００５５】造粒する場合は必要に応じてバインダーを
配合することができる。バインダーとしては上述した各
種界面活性剤水溶液又はペーストが使用できる。その他
金属イオン封鎖能や固体粒子汚れ分散能を有するカルボ
ン酸基及び／又はスルホン酸基を有するカチオン交換型
ポリマー又はポリエチレングリコールの様な高分子化合
物も有効なバインダーとして使用できる。造粒方法も特
に限定されるものではなく、攪拌転動造粒法、流動
層造粒法、押出造粒法、タブレッティング(打錠)や
ブリケッティング、コンパクティング等の圧縮造粒法に
より所望の洗剤組成物の造粒体とすることができる。

【００５６】次に、各造粒方法について詳細に説明す
る。

【００５７】 攪拌転動造粒法 攪拌転動造粒法は槽内に装入された本発明のアニオン性
界面活性剤粉体を含む洗剤組成物に液状あるいは固体の
バインダーを添加し、場合により加熱または冷却しなが
ら、必要に応じて攪拌羽根を回転させて造粒を行なう方
法である。本法によれば添加するバインダー種及び量又
は造粒時間を適宜調節することにより、得られる造粒体
の溶解性を制御することが可能であり、バッチ式、連続
式いずれでも造粒を行なうことができる。また、バイン
ダーの添加は、一括で行なっても良いが、所望の造粒体
とする為、あるいはバインダー物性により、添加時間を
調節したり間欠的に添加することもできる。バインダー
を液状で添加する場合は、スプレー方式で添加すること
が好ましい。界面活性剤水溶液又はペーストをバインダ
ーとして使用することが望ましく、洗剤組成物中の全界
面活性剤の含有量が、好ましくは１０〜６０重量％、更
に好ましくは２０〜５０重量％、特に好ましくは２７〜
４５重量％となる様に適宜添加量を調節することができ
る。

【００５８】使用できる造粒機としては特に限定されな
いが、（１）混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪
拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー；
例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）
製）、ハイスピードミキサー（深江パウテック（株）
製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック
製）、レディゲミキサー（マツボー（株）製）、プロシ
ェアミキサー（太平洋機工（株）製）等、（２）円筒型
又は半円筒型の固定された容器内でスパイラルを形成し
たリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式
のミキサー；例えばリボンミキサー（日和機械工業
（株）製）、バッチニーダー（佐竹化学機械工業（株）
製）等、（３）コニカル状の容器に沿ってスクリューが
容器の壁と平行の軸を中心として自転しながら公転する
ことにより混合を行う形式のミキサー；例えばナウター
ミキサー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。

【００５９】この方法では、平均粒径７０〜５０００μ
ｍ程度の造粒体を得ることができ、造粒後、適宜、乾
燥、コーティング、分級を行なうことができる。

【００６０】 流動層造粒法 流動層造粒法は、装置下部より導入した流体により本発
明のアニオン性界面活性剤粉体を含む洗剤組成物を流動
状態に保ち、この流動層に液状バインダーを添加して凝
集造粒する方法である。溶融ポリエチレングリコールの
様に可塑化された熱可塑性物質を用いる場合は常温又は
冷風により可塑性を消失せしめながら造粒を行なう。平
均粒子径１００〜２０００μｍ程の比較的ポーラスで溶
解性の良い洗剤組成物の造粒体を得ることができる。熱
風を導入する場合その温度は、ポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル硫酸塩の分解による品質低下を抑制する
観点から８０℃以下とすることが好ましい。均一な造粒
体を得るためにはバインダーをスプレー方式で添加する
ことが好ましい。添加するバインダー量は特に制限され
ず、上述した様に適宜調整可能である。好ましい流動層
造粒装置としては、フローコーター（フロイント産業
（株）製）、スパイラフロー（同社製）、アグロマスタ
（ホソカワミクロン（株）製）、グローマックス（不二
パウダル（株）製）等が挙げられる。造粒後、適宜、コ
ーティング、分級を行なうことができる。

【００６１】 押出造粒法 押出造粒法は、本発明のアニオン性界面活性剤粉体を含
む洗剤組成物に上述したバインダーを加え捏和して可塑
性を与えた後、押出機構部により多数の孔を有するダ
イ、スクリーン面に押し付けて孔より押出して成形する
ものであり、粒度均一な平均粒径０．３〜３０ｍｍの造
粒体が得られる。バインダーに熱可塑性物質を使用する
場合は加温してこれらが熱可塑性を呈する条件下で押出
造粒する。バインダーは予めナウタミキサー等により前
混合しておくことが好ましい。また、上述した撹拌転動
造粒法、流動層造粒法によって得られた造粒体を更に押
出造粒することもできる。添加するバインダー量は特に
制限されず、上述した様に適宜調整することができる。
好ましい押出造粒装置としては、ペレッターダブル（不
二パウダル（株）製）、ツインドームグラン（同社製）
等が挙げられる。造粒後、適宜、後処理として粉砕、製
粒(丸め)、分級を行ない、更に粒度を調整することもで
きる。

【００６２】 タブレッティング(打錠)／ブリケッテ
ィング／コンパクティング タブレッティング(打錠)／ブリケッティング／コンパク
ティングはいずれも圧縮造粒法であり、粉塵性が低く、
粒の大きさが揃った洗剤組成物の造粒体を調製する場合
に好適である。タブレッティングは、本発明のアニオン
性界面活性剤粉体を含む洗剤組成物を型の中に充填した
後、杵により加圧する造粒方法である。また、回転する
２本のロール間で本発明のアニオン性界面活性剤粉体を
含む洗剤組成物を圧縮、成形するロールプレス法の内、
ロール表面に型が彫ってあるものをブリケッティング、
型が彫っていないものをコンパクティングという。これ
ら圧縮造粒法では、０．２〜５ｔｏｎ／ｃｍ²の高い圧
縮力をかけることで造粒する為、一般的に溶解性が課題
となる。その場合はセルロースや硫酸マグネシウム等の
崩壊助剤を添加することにより溶解性を改善することが
できる。タブレッティングでは直径０．５〜５０ｍｍ程
度の造粒体を得ることができる。また、コンパクティン
グで成形したフレークを、解砕する事により、圧密され
た１〜２ｍｍ以下の造粒体とする事も出来る。ブリケッ
ティング装置のロール表面の型の形状としては、ピロー
型、レンズ型、アーモンド型、プリズム型、波型等があ
り、適宜選択し使用できる。

【００６３】また、本発明のアニオン性界面活性剤粉体
はセメント用添加剤、特に空気連行剤としても好適に使
用することができる。この際のアニオン性界面活性剤粉
体は、セメント、骨材等と共に添加され、水と混合する
ことにより、直径０．２５〜０．０２５ｍｍ位の独立し
た微細な気泡が均等に分布したコンクリートやモルタル
が得られる。これら微細な気泡を内包したコンクリート
やモルタルは凍結融解に対する耐久性向上やワーカビリ
ティー向上等の数多くの利点がある。本発明のアニオン
性界面活性剤粉体を使用した場合、形成される気泡の安
定性がよく、施工後のひび割れの少ないコンクリートや
モルタルが得られる。その場合の形状としては、特に制
限はなく、粉末状又は粒状等が使用できる。また、セメ
ント、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシ
ウム等のセメントに含有される成分や、施工後に悪影響
を及ぼさない粉体等と共に乾式混合した配合物として調
製して使用することも好ましい。

【００６４】

【実施例】例中の％は、特記しない限り重量％である。

【００６５】合成例１ 内径１４ｍｍφ、長さ４ｍの薄膜流下型反応器内に、
２．０体積％の三酸化硫黄ガスと共に、アルキル基の炭
素数１２〜１６でその分布がＣ₁₂／Ｃ₁₄／Ｃ₁₆＝６７％
／２８％／５％である高級アルコール（分子量１９９）
を、６０℃で連続的に投入し反応させた。高級アルコー
ルに対する三酸化硫黄ガスとの反応モル比が１．０１と
なるように流量を調節した。得られた硫酸化物を３２．
２％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、７５％リン酸
（緩衝剤）を添加した後、３２．１％水酸化ナトリウム
水溶液でｐＨ＝１０に微調整した。得られたアルキル硫
酸ナトリウム塩ペーストの有効成分は７３％であった。

【００６６】合成例２ アルキル基の炭素数１２〜１６でその分布がＣ₁₂／Ｃ₁₄
／Ｃ₁₆＝６７％／２８％／５％である高級アルコール
に、水酸化カリウム触媒を用いてエチレンオキサイドを
平均１．０モル付加したエトキシレート（平均分子量２
４２）を、高級アルコールの代わりに用いることと、
４．０％水酸化ナトリウム水溶液を用いること以外は、
合成例１と同様に反応させた。得られたポリオキシエチ
レンアルキル硫酸ナトリウム塩水溶液の有効成分は２
５．４％であった。

【００６７】合成例３ アルキル基の炭素数１２，１４でその分布がＣ₁₂／Ｃ₁₄
＝７５％／２５％である高級アルコールに、キョーワー
ド２０３０触媒（協和化学工業（株）製）を用いて、エ
チレンオキサイドを平均２．０モル付加したエトキシレ
ート（平均分子量２８０）を、高級アルコールの代わり
に用いることと、３．６％水酸化ナトリウム水溶液を用
いること以外は、合成例１と同様に反応させた。得られ
たナロー分布（付加モル数の分布幅が狭い）をもつポリ
オキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩水溶液の有効
成分は２５．２％であった。

【００６８】合成例４ アルキル基の炭素数１２，１４でその分布がＣ₁₂／Ｃ₁₄
＝７５％／２５％である高級アルコールに、特開2001−
327866の実施例１に記載の方法によって合成したアルキ
レンオキサイド付加反応用触媒を用いてエチレンオキサ
イドを平均２．０モル付加したエトキシレート（平均分
子量２８０）を、高級アルコールの代わりに用いること
と、３．６％水酸化ナトリウム水溶液を用いること以外
は、合成例１と同様に反応させた。得られたナロー分布
をもつポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩水
溶液の有効成分は２５．１％であった。

【００６９】合成例５ アルキル基の炭素数１２〜１６でその分布がＣ₁₂／Ｃ₁₄
／Ｃ₁₆＝６７％／２８％／５％である高級アルコール
と、同高級アルコールに水酸化カリウム触媒を用いてエ
チレンオキサイドを平均１．０モル付加したエトキシレ
ートとを７５％：２５％の割合で配合した原料（平均分
子量２０９）を、高級アルコールの代わりに用いること
と、３０．１％水酸化ナトリウム水溶液を用いること以
外は、合成例１と同様に反応させた。得られたポリオキ
シエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩ペーストの有効成
分は７２％であった。

【００７０】合成例６ アルキル基の炭素数１２〜１６でその分布がＣ₁₂／Ｃ₁₄
／Ｃ₁₆＝６７％／２８％／５％である高級アルコールに
水酸化カリウム触媒を用いてエチレンオキサイドを平均
１．０モル付加したエトキシレート（平均分子量２４
２）を、高級アルコールの代わりに用いることと、２
８．９％水酸化ナトリウム水溶液を用いること以外は、
合成例１と同様に反応させた。得られたポリオキシエチ
レンアルキル硫酸ナトリウム塩ペーストの有効成分は７
３％であった。

【００７１】実施例１ 合成例１で得られたアルキル硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）
含有ペーストと、合成例２で得られたポリオキシエチレ
ンアルキル硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液とを、
有効成分の重量比が、ＡＳ：ＥＳ＝８５：１５となるよ
うに混合した混合溶液９．３６ｋｇを、容積６５Ｌのマ
イクロ波乾燥機［深江パウテック（株）製、ＦＭＤ−６
５ＪＥ型］に仕込み、ジャケット温度５０〜６０℃、圧
力９．３ｋＰａ、アジテータ回転数２００ｒ／min、チ
ョッパー回転数２０００ｒ／minの条件下、乾燥・粉粒
化し、エチレンオキサイド平均付加モル数０．２５であ
るポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩［平均
分子量３１０］からなるアニオン性界面活性剤粉体を得
た。

【００７２】実施例２〜１１ 表１に示すアルキル組成を有するアルキル硫酸ナトリウ
ム塩（ＡＳ）含有ペーストと、表１に示すアルキル組成
を有し、エチレンオキサイドを平均１．０モル付加した
ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）
含有水溶液とを、有効成分の重量比が、表１に示す割合
となるように混合した混合溶液を用いる以外は、実施例
１と同様にして、表１に示すエチレンオキサイド平均付
加モル数を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸ナト
リウム塩からなるアニオン性界面活性剤粉体を得た。

【００７３】比較例１〜２ 表１に示すアルキル組成を有するアルキル硫酸ナトリウ
ム塩（ＡＳ）含有ペーストを用いる以外は、実施例１と
同様にして、アルキル硫酸ナトリウム塩からなるアニオ
ン性界面活性剤粉体を得た。

【００７４】試験例１ 実施例１〜１１及び比較例１〜２で得られたアニオン性
界面活性剤粉体の一部を同一装置で造粒を行った後、篩
分けし、粒子径が５００μｍ以上で、かつ１４１０μｍ
未満である試料を得た。これらの試料のケーキング性、
耐硬水性及び洗浄性を下記方法で評価した。これらの結
果を表１に示す。

【００７５】＜ケーキング性＞試料のケーキング性を下
記の基準で評価した。 ◎：１ヶ月後もケーキング発生が認められなかった。 ○：２週間後にケーキング発生が僅かに認められた。 ×：直後にケーキング発生が認められた。

【００７６】＜耐硬水性＞合成洗剤試験方法（ＪＩＳ
Ｋ３３６２）に準じて行った。実施例１〜３及び比較例
１については無水物換算２．０ｇ／Ｌの濃度の試験液、
実施例４〜１１及び比較例２については無水物換算３．
０ｇ／Ｌの濃度の試験液１００mLに、５０℃、１００mL
の硬水（１６°ＤＨ）をかき混ぜながら加え、５０℃恒
温槽中に１０分間放置した後、取りだし、判定板上の十
字が見えるものを合格、それ以外のものを不合格とし
た。

【００７７】＜洗浄性（起泡力と泡の安定度）＞合成洗
剤試験方法（ＪＩＳ Ｋ３３６２）に準じて行った。試
料を硬水（１６°ＤＨ）に、無水物換算２．０ｇ／Ｌの
濃度で溶解させて試験液を調製した。その試験液２００
mLを４０℃の条件で９００ｍｍの高さから３０秒間で液
面上（同試験液５０ｍＬ）に落下させた時に生じる泡の
高さ（ｍｍ）を１分後に測って起泡力とし、その５分後
の泡の高さ（ｍｍ）を泡の安定度とした。測定はそれぞ
れ３回行い、その平均値を求め、比較例２の値を１とし
た時の相対値で示した。

【００７８】

【表１】

【００７９】表１に示す結果から明らかなように、本発
明品は、耐硬水性及び洗浄性も満足し、ケーキング性も
良く、つまり保存安定性も満足する優れた繊維洗浄用等
に好適な粉体である。

【００８０】試験例２ 実施例１０で得られたアニオン性界面活性剤粉体を用
い、下記組成の洗剤組成物を調製し、その洗浄性を下記
方法で評価した。また、比較のためにアニオン性界面活
性剤粉体として、市販のアルキル硫酸ナトリウム塩粉体
（商品名；Emal 10P-HD、花王インドネシア化学（株）
製）を用い、同様に洗剤組成物を調製し、洗浄性を評価
した。結果を表２に示す。

【００８１】 ＜洗剤組成物＞ アニオン性界面活性剤粉体 １０％ 非イオン性界面活性剤（エマルゲン１２０、花王（株）製） ５％ 石鹸（ルナックＰ−９５（花王（株）製）のナトリウム塩） ２％ ４Ａ型ゼオライト ３０％ ソーダ灰 １５％ １号水ガラス ５％ 芒硝 １６％ アクリル酸マレイン酸コポリマー（ソカランＣＰ−５、ＢＡＳＦ社製） ３％ 過炭酸ソーダ １０％ ＴＡＥＤ ４％ ＜洗浄性の評価法＞下記手順で洗浄性を評価した。 市販の汚染布（ｗｆｋ １０Ｄ、汚染前の布の反射率
＝８０．１％）を３×３ｃｍに裁断し、洗浄前の反射率
を測定する（測定装置；日本電色３００Ａ、１検体につ
き５枚×２（表と裏）） 上記洗剤組成中、（ａ）アニオン性界面活性剤粉体、
（ｂ）非イオン性界面活性剤、石鹸、４Ａ型ゼオライ
ト、ソーダ灰、１号水ガラス、芒硝及びアクリル酸マレ
イン酸コポリマー、（ｃ）過炭酸ソーダ、（ｄ）ＴＡＥ
Ｄの４種をそれぞれ、３０℃のイオン交換水に、洗浄液
（洗剤組成物濃度８ｇ／Ｌ）の１０倍の濃度（＝８０ｇ
／Ｌ）で溶解させ、４種の母液を調製する。 硬度１６°ＤＨの硬水を調整し、３０℃にする。 Launder-O-Meter（スガ試験（株）LM-16型）の試験管
（容量は約２５０ｍＬ（実測））にテフロン（登録商
標）球３２個と、３０℃のイオン交換水４０ｍＬを入
れ、の硬水を８ｍＬ、で作成した４種の母液を各８
ｍＬ添加後、汚染布を５枚投入し、装置にセットする。 ３０℃で、３０分間洗浄を行う。 洗浄終了後、汚染布を取り出し、水道水で濯いだ後、
脱水し、乾燥させる。 洗浄後の反射率を測定し（測定装置；日本電色３００
Ａ）、洗浄前後の汚染布の反射率から、下式によって洗
浄率を算出し、洗浄率の平均値を算出する。

【００８２】洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前
の反射率）／（汚染前の布の反射率−洗浄前の反射率）
×１００

【００８３】

【表２】

【００８４】表２の結果から明らかなように、本発明の
アニオン性界面活性剤粉体は、市販のアニオン性界面活
性剤粉体に比べて、洗剤配合時の洗浄性が良好であるこ
とがわかる。

【００８５】試験例３ 実施例１及び比較例１、実施例１０及び比較例２で得ら
れたアニオン性界面活性剤粉体を用い、試験例２の洗剤
組成物と同様の組成の洗剤組成物を調製し、その洗浄性
を下記方法で評価した。結果を表３に示す。

【００８６】＜洗浄性の評価法＞汚染布として、市販の
汚染布（ＥＭＰＡ １０４、汚染前の布の反射率＝９
２．３％）を用い、洗浄温度を４０℃とする以外は、試
験例２と同様の評価法

【００８７】

【表３】

【００８８】比較例３ アルキル基の炭素数が１０〜１３で、分岐鎖率約７０
％、エチレンオキサイドの平均付加モル数０．６である
ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩（商品名ラテムル
Ｄ−４−Ｄ、花王（株）製）を、実施例１と同様の方法
で乾燥させたところ、粉状にはならず、ペースト状のま
まであった。

【００８９】比較例４ アルキル基の炭素数が１２〜１４で、エチレンオキサイ
ドの平均付加モル数１．９、エチレンオキサイド付加モ
ル数４以上の付加体の割合が３１．５％のポリオキシエ
チレンアルキル硫酸塩（商品名エマール２７０Ｊ、花王
（株）製）を、実施例１と同様の方法で乾燥させたとこ
ろ、粉状にはならず、ペースト状のままであった。

【００９０】実施例１２ 合成例３で得られたポリオキシエチレンアルキル硫酸ナ
トリウム塩水溶液を用いる以外は、実施例１と同様にし
て、エチレンオキサイド平均付加モル数２．０、エチレ
ンオキサイド付加モル数４以上の付加体の割合１９．０
％のポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩から
なるアニオン性界面活性剤粉体を得た。

【００９１】実施例１３ 合成例４で得られたポリオキシエチレンアルキル硫酸ナ
トリウム塩水溶液を用いる以外は、実施例１と同様にし
て、エチレンオキサイド平均付加モル数２．０、エチレ
ンオキサイド付加モル数４以上の付加体の割合１６．８
％のポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩から
なるアニオン性界面活性剤粉体を得た。

【００９２】試験例４ 実施例１２〜１３で得られたアニオン性界面活性剤粉体
のケーキング性を試験例１と同様に評価した。結果を表
４に示す。

【００９３】

【表４】

【００９４】実施例１４ 実施例１と同様のアルキル硫酸ナトリウム塩含有ペース
ト及びポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩含
有水溶液とを、有効成分の重量比が、８５：１５となる
ように混合した混合溶液を用い、実施例１と同様の操作
で、エチレンオキサイド平均付加モル数０．２５である
ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の粉体か
らなるアニオン性界面活性剤粉体を得た。このアニオン
性界面活性剤粉体１．２ｇを砂６７％、セメント３３
％、ポリスチレンビーズ０．３％からなる粉体１．５ｋ
ｇと混合させたモルタル用粉体に、水道水３９９ｇ（１
１℃）を添加して混練したモルタルを各５バッチ作成
し、発泡性能の指標となる比重（混練直後品を４００ｃ
ｃ容器に取り、その重量（ｇ）を４００ｇで割った値）
を測定した。更に、横２００×縦１０００×深さ２０ｍ
ｍの木枠中に塗布し、塗布時の延び易さ（＝作業性）を
評価するとともに、乾燥時の収縮によるひび割れの有無
を観察することにより、内包される泡の安定性について
評価した。結果を表５に示す。

【００９５】比較例５〜６ 実施例１４のアニオン性界面活性剤粉体の代わりに、一
般に使用されているモルタル発泡剤であるラウリル硫酸
塩（花王インドネシア化学（株）製、Emal 10P-HD）
（比較例５）、又はα−オレフィンスルホン酸塩（Hoec
hest製、HostappurOSB）（比較例６）を用い、実施例１
４と同様の方法で比重を測定し、塗布時の作業性及び乾
燥時の収縮によるひび割れの有無を評価した。結果を表
５に示す。

【００９６】

【表５】

【００９７】表５から明らかなように、実施例１４の粉
体は、比較例５及び６の粉体に比べ、比重は同等である
ものの、塗布時の延びが良く、作業性に優れるととも
に、乾燥時のひび割れも観察されなかった。一方、比較
例５及び６の粉体では、塗布時の延びが実施例１４に比
べて劣り、乾燥時のひび割れも縦方向の亀裂が塗布面全
体に観察された。

【００９８】実施例１５ 合成例５で得られたポリオキシエチレンアルキル硫酸ナ
トリウム塩ペースト２０．０ｋｇを、容積６５Ｌのマイ
クロ波乾燥機［深江パウテック（株）製、ＦＭＤ−６５
ＪＥ型］に仕込み、ジャケット温度８５℃、圧力９．３
〜６．７ｋＰａ、アジテータ回転数１００ｒ／min、チ
ョッパー回転数３０００ｒ／minの条件下、乾燥・微粒
化し、エチレンオキサイド平均付加モル数０．２５であ
るポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩［平均
分子量３１１］からなるアニオン性界面活性剤粉体を得
た。

【００９９】実施例１６ 実施例１５と同様の方法で得られたポリオキシエチレン
アルキル硫酸ナトリウム塩［平均分子量３１１］からな
るアニオン性界面活性剤粉体４．３ｋｇを容積６５Ｌの
マイクロ波乾燥機［深江パウテック（株）製、ＦＭＤ−
６５ＪＥ型］に仕込み、ジャケット温度８５℃、圧力
６．７ｋＰａ、アジテータ回転数１００ｒ／min、チョ
ッパー回転数３０００ｒ／minの条件下、合成例５で得
られたポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩ペ
ースト２０．０ｋｇを、乾燥機内の粉体が粉体の状態を
維持するような供給速度で連続して滴下することによ
り、エチレンオキサイド平均付加モル数０．２５である
ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩［平均分
子量３１１］からなるアニオン性界面活性剤粉体を得
た。

【０１００】実施例１７ 市販のアルキル硫酸ナトリウム塩粉体（商品名；Emal 1
0P-HD、花王インドネシア化学（株）製）１０．５ｋｇ
を、容積６５Ｌのマイクロ波乾燥機［深江パウテック
（株）製、ＦＭＤ−６５ＪＥ型］に仕込み、ジャケット
温度８５℃、圧力６．７ｋＰａ、アジテータ回転数１０
０ｒ／min、チョッパー回転数３０００ｒ／minの条件
下、合成例６で得られたポリオキシエチレンアルキル硫
酸ナトリウム塩ペースト４．９ｋｇを、乾燥機内の粉体
が粉体の状態を維持するような供給速度で連続して滴下
することにより、エチレンオキサイド平均付加モル数
０．２５であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリ
ウム塩［平均分子量３１１］からなるアニオン性界面活
性剤粉体を得た。

【０１０１】実施例１８ 実施例１６で得られたアニオン性界面活性剤粉体を６０
℃に加温し、押出造粒機（ドームグランＤＧ−Ｌ１型、
２０ｒ／min、ダイス径１ｍｍφ、（株）ダルトン製）
に連続的に投入し、得られた円柱状の造粒物を室温まで
冷却した。次に、破砕造粒機（パワーミルＰ−０２Ｓ；
スクリーン径１．５ｍｍφ、パウレック（株）製）によ
って連続的に破砕し、篩い分けによって粒径５００〜１
４１０μｍの造粒物を得た。

【０１０２】実施例１９ 実施例１６で得られたアニオン性界面活性剤粉体を押出
造粒機（ドームグランＤＧ−Ｌ１型、２０ｒ／min、ダ
イス径１ｍｍφ、（株）ダルトン製）に連続的に投入
し、得られた円柱状の造粒物を室温まで冷却した。次
に、破砕造粒機（パワーミルＰ−０２Ｓ；スクリーン径
１．５ｍｍφ、パウレック（株）製）によって破砕した
後、得られた造粒物４．０ｋｇを容積２０Ｌのハイスピ
ードミキサー（深江パウテック（株）製）に仕込み、ジ
ャケットに６０℃の温水を流通し、アジテータ１５０ｒ
／min、チョッパー１８００ｒ／minで粉体温度を５６℃
まで昇温し、イオン交換水１２．９ｇを６分で滴下し
た。その後１０分間、同条件で撹拌を継続した後、室温
まで冷却し、篩い分けによって粒径５００〜１４１０μ
ｍの造粒物を得た。

【０１０３】実施例２０〜２１ 実施例１８で得られたアニオン性界面活性剤粉体の造粒
物又は実施例１９で得られたアニオン性界面活性剤粉体
の造粒物１．８kgを各々２０Ｌのハイスピードミキサー
（深江パウテック（株）製）に仕込み、０．２ｋｇの４
Ａ型ゼオライトを添加し、アジテータ５０ｒ／minで約
３分間、室温下で撹拌し、４Ａ型ゼオライトを造粒物の
粒子表面へ吸着させた。各々得られた造粒物を篩い分け
することにより粒径５００〜１４１０μｍで、ケーキン
グ性をより一層向上させた造粒物を得た。

【０１０４】実施例２２ 合成例５で得られたポリオキシエチレンアルキル硫酸ナ
トリウム塩ペーストを５８℃、流量１３．３ｋｇ/ｈ
で、回転数１１００ｒ／min、圧力６．７ｋＰａ、加熱
温度１１０℃に保持された非接触型セブコン（伝熱面積
０．３ｍ²、（株）日立製作所製）に連続投入し、乾燥
物を得た。

【０１０５】試験例５ 実施例１９、２０及び２１で得られた造粒物について、
下記方法でケーキング性を評価したところ、実施例１９
の造粒物が９７％、実施例２０及び２１の造粒物がそれ
ぞれ１００％であった。

【０１０６】＜ケーキング性＞０．０４×７０×１００
ｍｍのチャック付きビニール袋に造粒物を７０ｇ封入
し、その上に７ｋｇの分銅により均等に荷重をかけ、５
０℃で１週間保持した後、ＪＩＳ１４１０μｍの篩によ
り篩い分けし、その通過率（篩を通過した重量／仕込み
重量×１００％）を測定した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/04 Ｃ１１Ｄ 3/04 11/00 11/00 17/06 17/06 Ｆターム(参考） 4D077 AB02 AB10 AC01 BA02 BA07 BA13 CA11 DD29Y DE02Y DE29Y 4H003 AB03 AB27 AB31 BA09 CA20 DA01 EA12 EA15 EA16 EA28 EB17 EB30 EE05 FA18 FA32 FA41

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルキレンオキサイドの平均付加モル数
   が０．０５〜２であるポリオキシアルキレンアルキルエ
   ーテル硫酸塩からなり、かつアルキレンオキサイドを４
   モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテ
   ル硫酸塩の含有量がアニオン性界面活性剤全体に対し３
   ０重量％以下であるアニオン性界面活性剤粉体。
2. 【請求項２】 ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
   硫酸塩が、一般式（Ｉ）で表される化合物である請求項
   １記載のアニオン性界面活性剤粉体。 ［Ｒ¹−Ｏ（ＡＯ）_n−ＳＯ₃］_pＭ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２０の直鎖アルキル基、ＡＯ
   は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎはアルキレン
   オキサイドの平均付加モル数を示す、０．０５〜２の
   数、Ｍは陽イオン、ｐはＭの価数を示し、ｎ個のＡＯは
   同一でも異なっていても良い。］
3. 【請求項３】 アルキレンオキサイドの平均付加モル数
   が０．０５〜２であるポリオキシアルキレンアルキルエ
   ーテル硫酸塩が、アルキル硫酸塩を３０〜９５重量％含
   有するものである請求項１又は２記載のアニオン性界面
   活性剤粉体。
4. 【請求項４】 更に、水溶性無機塩を含有する請求項１
   〜３のいずれかに記載のアニオン性界面活性剤粉体。
5. 【請求項５】 下記（１）〜（３）のいずれかの方法に
   よりポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有
   水溶液又はペーストを得た後、乾燥及び造粒を行う、請
   求項１〜４のいずれかに記載のアニオン性界面活性剤粉
   体の製造法。 （１）炭素数８〜２０のアルコール（以下高級アルコー
   ルという）にアルキレンオキサイドを平均付加モル数
   ０．０５〜２となるように付加した高級アルコールのア
   ルキレンオキサイド付加物を、硫酸化し、中和する方
   法。 （２）高級アルコールと高級アルコールのアルキレンオ
   キサイド付加物を、混合物のアルキレンオキサイド平均
   付加モル数が０．０５〜２になるように混合した後、硫
   酸化し、中和する方法。 （３）高級アルコール及び高級アルコールのアルキレン
   オキサイド付加物を予め別々に硫酸化し、中和したもの
   を、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が
   ０．０５〜２になるように混合する方法。
6. 【請求項６】 請求項５記載の（１）〜（３）のいずれ
   かの方法により得られたポリオキシアルキレンアルキル
   エーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、下記（４）
   〜（６）のいずれかの方法により乾燥して乾燥物を得る
   か、又は更にこの乾燥物を造粒する、請求項１〜４のい
   ずれかに記載のアニオン性界面活性剤粉体の製造法。 （４）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含
   有水溶液又はペースト、あるいはポリオキシアルキレン
   アルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストとアル
   キル硫酸塩含有水溶液、ペースト又は粉体との混合物
   を、攪拌翼及び／又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥
   機内に一括して投入し、減圧下で乾燥を行う方法。 （５）攪拌翼及び／又は解砕機を有するバッチ式真空乾
   燥機内に、予めアニオン性界面活性剤粉体を攪拌及び解
   砕効果が得られる程度に仕込んだ後、減圧下で機内中の
   粉体が粉体の状態を維持するような供給速度でポリオキ
   シアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペ
   ーストを供給して乾燥を行う方法。 （６）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含
   有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内
   に連続的に投入し、乾燥を行う方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜４のいずれかに記載のアニオ
   ン性界面活性剤粉体を含有する洗剤組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜４のいずれかに記載のアニオ
   ン性界面活性剤粉体を含有するセメント用添加剤。