JP2003291491A - インクジェット記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ブロンジングの防止に優れ、フォトライクの高
光沢及び保存性が改良されたインクジェット記録材料を
提供する。 【解決手段】支持体上にアルミナ水和物及び１価の酸試
薬からなる水系分散液と親水性バインダー及びヒドラジ
ン誘導体を含有する多孔質のインク受容層を有すること
を特徴とするインクジェット記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料に関し、更に詳しくは、ブロンジング防止効果に
優れ、フォトライクな高い光沢を有し、印字後の保存性
が改良されたインクジェット記録材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカやアルミナ等の顔料をポ
リビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔
質のインク吸収層を設けてなる記録材料が知られてい
る。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同平１
０−１９３７７６号、同１０−２０３００６号、同１０
−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１
−２０３０６号、同平１１ー３４４８１号公報等には、
気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと
称す）を用いることが開示されている。一次粒子の平均
粒径が３０ｎｍ以下の超微粒子とくに気相法シリカは、
インク吸収性が良好で高い光沢の記録材料が得られると
いう特徴がある。近年、フォトライクの記録シートが要
望される中、益々光沢性が重要視されてきており、ポリ
オレフィン樹脂被覆紙（紙の両面にポリエチレン等のポ
リオレフィン樹脂をラミネートしたもの）やポリエステ
ルフィルム等の耐水性支持体上に気相法シリカを主体と
するインク受容層が塗設された記録材料が提案されてい
る。

【０００５】しかしながら、これらのインクジェット記
録による印刷では、例えば、シアン、マゼンタ、イエロ
ー等のインクを重ねることにより印刷物を形成するが、
印字部表面に金属光沢のようなギラつき(以降、ブロン
ジングという)を生じ、印刷物の品質等を損なう問題点
があった。

【０００６】例えば、特開平１１−２６３５５４公報に
は、インク受容層に、水に解離したときｐＨが７．０以
上である塩を含有することでブロンジングを防止出来る
ことが記載されているが、水溶性樹脂を含むインク受容
層を有するインクジェット記録材料に関してであり、多
孔質のインク受容層を有するインクジェット記録材料に
関しては記載されていない。

【０００７】また、特開平１３−３４１４０８号公報に
は、多孔質のインク受容層を有する記録媒体において、
該記録媒体の膜面ｐＨを５．０〜７．０、且つ顔料イン
クのｐＨを７．０〜９．０にすることで、ブロンジング
を防止出来ることが提案されているが、アルミナ水和物
の分散条件を特定することにより染料インク及び顔料イ
ンクで印字した場合のブロンジングを防止することは記
載されていない。

【０００８】一方、特開昭６１−１５４９８９号公報に
は、合成シリカからなるインク受容層にヒドラジド系化
合物を含有することにより耐光性が改良されることが記
載されているが、耐ガス性を改良できることは示されて
いない。

【０００９】特開昭５７−７４１９３号、同昭６１−１
５４９８９号、同昭６１−１４６５９１号、同昭６１−
１７７２７９号、特開平１−１１５６７７号、同平１−
３６４８０号公報等には、耐候性改良剤として紫外線吸
収剤、ヒドラジド系化合物、ヒンダードアミン系化合
物、ヒンダードフェノール系化合物、メルカプト基を有
する含窒素複素環化合物、チオエーテル系化合物等が記
載されているが、高空隙の多孔質インク受容層に含有し
た場合、微量ガスによる退色を防止する効果（以降、耐
ガス性という）があっても耐光性を悪くしたり、逆に耐
光性が良くなっても耐ガス性が悪くなったりし、またそ
れら耐ガス性改良剤および耐光性改良剤を組み合わせて
も必ずしも耐ガス性および耐光性の両方を満足できるま
でに改良することはできず、両方の目的を満足すること
は極めて困難であるのが実情である。

【００１０】また、気相法シリカ等の無機微粒子を用い
た高空隙率の記録層を有するインクジェット記録材料
は、インク吸収性は非常に優れているが、耐水性に劣っ
ていたり、印字後の保管中に印字画像が変色しやすいと
いう問題を有している。即ち、気相法シリカの空隙層を
有する記録媒体は、耐光性に劣るだけでなく、特に大気
中の微量ガスによる退色が生じやすいという問題が十分
には解決できていない。

【００１１】微量ガスによる退色の防止剤および耐光性
改良剤として知られている化合物には、気相法シリカ等
の超無機微粒子からなる多孔質インク受容層に含有した
場合、微量ガスによる退色を防止する効果があっても耐
光性を悪くしたり、逆に耐光性が良くなっても耐ガス性
が悪くなったりするため、耐ガス性および耐光性の両方
を改良する化合物は極めて少ないのが実情である。

【００１２】特開平８−２５７９６号公報には、擬ベー
マイトからなる多孔質インク受容層にチオ尿素誘導体等
の化合物を含有させることにより、耐ガス性を改良でき
ることが記載されている。確かに、超微粒子アルミナか
らなる多孔質インク受容層にチオ尿素を含有させると耐
ガス性を著しく改良することができ、耐光性もある程度
は改良される。しかし、チオ尿素誘導体は、人体への悪
影響が懸念されるため、使用には制限がある。

【００１３】特開平７−３１４８８１号公報には、擬ベ
ーマイトからなる多孔質インク受容層に尿素誘導体、セ
ミカルバジド誘導体、カルボヒドラジド誘導体またはヒ
ドラジン誘導体を含有させることにより、ポリ塩化ビニ
ルフイルムと接触したときの黄変色を防止することが記
載されている。しかし、従来行われているような分散条
件で分散された擬ベーマイト分散物を用いた多孔質イン
ク受容層に尿素を含有させても耐ガス性及び耐光性の改
良は充分ではなかった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ブロンジングの防止、フォトライクな高光沢を有す
るインクジェット記録材料であり、特に保存性が改良さ
れたインクジェット記録材料を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上にアルミナ水和物及び１価の酸試薬からなるアル
ミナ分散液と親水性バインダーを用いた塗布組成物を塗
設して多孔質のインク受容層を設けたインクジェット記
録材料において、該１価の酸試薬の解離指数(ｐＫａ)が
３.５以上の場合には、該アルミナ水和物のＡｌ₂Ｏ₃換
算で１ｋｇに対する１価の酸試薬の添加量を１００ｍｍ
ｏｌから１１０ｍｍｏｌとし、１価の酸試薬の解離指数
が３.５未満の場合には、該アルミナ水和物のＡｌ₂Ｏ₃
換算で１ｋｇに対する１価の酸試薬の添加量を８０ｍｍ
ｏｌから９０ｍｍｏｌとしたインクジェット記録材料で
あり、好ましくはインク受容層にヒドラジン誘導体を含
有させたインクジェット記録材料により主として達成さ
れた。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】本発明によりブロンジング防止効果が達成
出来るメカニズムについては定かではないが以下のよう
に推測される。即ち、印字直後に印字部表面でインク中
の染料分子はインク受容層中に含有されるカチオン性化
合物等と結合し染料分子の溶解度が低下し染料分子の会
合や凝集が起こりブロンジングが発生する。顔料インク
も同様に印字部表面での顔料分散性の低下が起こり、凝
集によるブロンジングが発生すると推測される。本発明
のように酸試薬の解離指数によって使用量を設定するこ
とで、インク受容層の空隙の形状が適度に変化し、それ
によって印字部表面での染料分子の会合や凝集が妨げら
れブロンジングが防止されるのではないかと推測され
る。

【００１８】本発明に用いるアルミナ水和物はＡｌ₂Ｏ₃
・ ｎＨ₂Ｏ(n＝１〜３)の構成式で表せる。ｎが１の場
合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１よ
りも大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ
水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアル
ミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のア
ルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の
製造方法により得られる。アルミナ水和物の平均一次粒
径は５〜５０nmであることが好ましい。

【００１９】本発明のアルミナ水和物の分散助剤として
用いられる１価の酸試薬は、解離指数が３.５以上の物
としては蟻酸、乳酸、酢酸等であり、解離指数が３.５
未満の物としては硝酸、塩酸等が好ましく使用される。

【００２０】本発明において、最終的なアルミナ分散液
は、平均一次粒子径の数倍〜３０倍程度の粒径の凝集物
が水および一価の酸と混合された状態であり、一般的に
は分散物の固形分濃度は５〜２０質量％程度である。

【００２１】本発明において、アルミナ水和物の分散に
用いられる分散機としては、高速回転剪断型分散機、混
練・捏和機、ローターステーター型分散機、媒体撹拌型
分散機、超音波分散機、ロールミル分散機、撹拌浴型分
散機等従来公知の各種分散機を使用することが出来る
が、本発明では分散を効率的に行う点から高速回転剪断
型分散機が好ましく用いられる。

【００２２】本発明における分散工程では、水にアルミ
ナ水和物を添加しながら分散を行うが、分散助剤は予め
水に添加していても分散時に添加しても良く、両方に添
加しても良い。アルミナ分散液は適度の水を添加し濃度
や粘度の調製を行っても良い。

【００２３】本発明における分散時の周速は、アルミナ
水和物の種類や濃度に従って適宜選ばれ、特に制限はさ
れるものではないが、１０ｍ／秒以上で処理するのが好
ましい。それより遅い場合には分散所要時間が長引いた
りする場合がある。

【００２４】本発明において、アルミナ分散液とともに
用いられる親水性バインダーとしては、公知の各種バイ
ンダーを用いる事も出来るが、透明性が高くインクのよ
り高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましい。
親水性バインダーの使用にあたっては、親水性バインダ
ーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしま
わないことが重要である。特に好ましい親水性バインダ
ーとしてはポリビニルアルコールである。

【００２５】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度は２００〜５０００のもの
が好ましい。

【００２６】本発明は、上記親水性バインダーと共に架
橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体
的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペン
タンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチ
ル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記
載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルス
ルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反
応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３
２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特
許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート
類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，
６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第
３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポ
キシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン
誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及び
ほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種また
は２種以上組み合わせて用いることができる。これらの
中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。

【００２７】本発明のインク受容層は、更に皮膜の脆弱
性を改良するために各種油滴を含有することができる。
そのような油滴としては室温における水に対する溶解性
が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例え
ば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子
（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子）を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範
囲で用いることができる。

【００２８】本発明において、インク受容層に界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいず
れのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のも
のでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク
受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組
み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオ
ン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくな
い。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバイ
ンダー１００ｇに対して０．０１〜３ｇである。

【００２９】本発明において、インク受容層には更に、
着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング
剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤など
の公知の各種添加剤を添加することもできる。

【００３０】本発明において、インクジェット記録材料
には、アルミナ分散液を含有するインク受容層に加え
て、気相法シリカ、アルミナ水和物、コロイダルアルミ
ナ、コロイダルシリカ等の無機微粒子、また、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール等の親水性バインダー、界面
活性剤等を適宜組み合わせて含有したインク受容層を設
けることが出来る。

【００３１】本発明に用いられる支持体としては、一般
紙、アート紙、コート紙等の吸水性支持体、合成紙、ポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジア
セテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹
脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィル
ム、及び紙の両面にポリオレフィン樹脂をラミネートし
た樹脂被覆紙等の耐水性支持体が挙げられる。特に樹脂
被覆紙が好ましく用いられる。

【００３２】本発明に於いて好ましく用いられる樹脂被
覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いら
れている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真
用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するセルロースパルプとしては天然パル
プ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上
混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いら
れているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍
光増白剤、染料等の添加剤が配合される。

【００３３】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリエチレン
（低密度、中密度、高密度、線状低密度ポリエチレ
ン）、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポ
リトリメチルペンテン、ポリエステル、ポリスチレン、
ポリアミド、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエ
チルアクリレート共重合体、エチレンアクリル酸共重合
体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンビニ
ルアルコール共重合体、エチレンメタアクリル酸共重合
体およびその塩、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アイオ
ノマーなどの熱可塑性樹脂を単独で、あるいは混合して
用いることができる。

【００３４】また樹脂被覆紙の樹脂として、アクリレー
ト系、メタクリレート系、ビニル系、不飽和ポリエステ
ル／スチレン系のモノマー、オリゴマー、プレポリマー
等の電子線／紫外線硬化型樹脂を単独であるいは混合し
て用いることができる。

【００３５】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００３６】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、熱可塑性樹脂の場合は走行する原
紙上に一般の溶融押し出しダイ、Ｔダイ、あるいは多層
同時押し出しダイを用いて加熱溶融した樹脂を流延す
る、いわゆる押出コーティング法により製造され、その
両面が樹脂により被覆される。また、電子線や紫外線に
より硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレー
ドコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を
塗布した後、電子線や紫外線を照射し、樹脂を硬化させ
て被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙に
コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すこと
が好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面（表
面）は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有
し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆
する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほ
うが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるい
は必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理
などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層
の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍ
の厚味に表面または表裏両面にコーティングされる。

【００３７】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００３８】本発明において、インク受容層の塗布方法
は任意の方法が用いられ、例えばスライドリップ方式、
カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方
式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方
式、グラビアコーティング方式、コンマコーティング方
式、ダイコーディング方式、ロッドバーコーティング方
式等がある。

【００３９】本発明のインク受容層に好ましく用いられ
るヒドラジン誘導体は、下記一般式（１）で表される。

【００４０】

【化１】

【００４１】化１中、Ｒ₁〜Ｒ₄は独立して水素原子、置
換もしくは未置換の脂肪族基、芳香族基、複素環基、カ
ルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル
基、イミノメチレン基等を表し、これらは連結して環を
形成してもよく、またポリマーになっていてもよい。

【００４２】上記の置換基としては、例えばアルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アミノ基、
ヒドラジノ基、カルボニル基、カルバモイル基等が挙げ
られ、これらの置換基はさらに別の置換基を有していて
もよい。

【００４３】Ｒ₁〜Ｒ₄の少なくとも１つに置換もしくは
非置換のカルボニル基またはスルホニル基を有するヒド
ラジン誘導体が特に好ましい。

【００４４】本発明に用いられる一般式(１)の化合物の
具体例を化２〜化５に示すが、これらに限定されるもの
ではない。

【００４５】

【化２】

【００４６】

【化３】

【００４７】

【化４】

【００４８】

【化５】

【００４９】本発明に用いられるヒドラジン誘導体のイ
ンク受容層中における固形分含有量は０．１〜５０ミリ
モル／m²が好ましく、０．２〜２０ミリモル／m²がより
好ましい。

【００５０】本発明はヒドラジン誘導体をアルミナ水和
物含有のインク吸収層に含むことで特に耐光性が著しく
改良するものである。その理由は不明であるが以下のよ
うに推測される。

【００５１】本発明で分散されたアルミナ分散液中のア
ルミナ水和物と１価の酸試薬とヒドラジン誘導体が塗液
中で適度に相互作用することで、インク受容層のヒドラ
ジン誘導体の耐光性が特に効率的に向上するためではな
いかと推測される。

【００５２】本発明に用いられるアルミナ分散液は好ま
しくは分散後、保管温度に依存することなく７日以上経
過してものを使用する。そうすることで、個々のアルミ
ナ粒子がインク受容層中で適度に配向し易い形を取るた
めに高い光沢を有した塗布面が得られるものと思われ
る。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られる物ではない。な
お、部とは固形分重量部を意味する。

【００５４】支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢ
ＳＰ（５０部）のセルロースパルプ配合からなる１２０
ｇ／m²の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部)と
高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）
からなる樹脂組成物を２５ｇ／m²塗布し、裏面に高密度
ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０
部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／m²²塗布してなる樹
脂被覆紙を用意した。

【００５５】実施例１ アルミナ水和物(サソール社製、ＤＩＳＰＥＲＡＬ Ｈ
Ｐ１４、ＡＬ₂Ｏ₃換算で７８％)１２８２ｇを６０％硝
酸（ｐＫａ＝３.１５）溶液８.６１ｇ(８２ｍｍｏｌ)と
純水５３７６ｇを混合した溶液に添加しながら分散機
(特殊機化工業製、Ｔ．Ｋ．ロボミックス、ホモディス
パー２．５型)を用い８０００ｒｐｍ(周速１７ｍ／秒)
で３０分間分散して固形で１５％アルミナ分散液を得
た。次に、アルミナ分散液を分散後、室温で１０日間経
過させ、下記の処方を用いて固形分濃度１３質量％のイ
ンク受容層塗液を調製し、インク受容層塗液の固形分が
３５ｇ／m²になるようにロットバーコーティング方式に
より塗布を行い、フラットドライヤーで乾燥して、実施
例１のインクジェット記録材料とした。 ＜インク受容層塗液＞ アルミナ分散液（固形分として） １００部 ポリビニルアルコール ２５部 (商品名：PVA235、(株)クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500) ホウ酸 ４部 両面界面活性剤 ０.３部 (商品名：SWAM AM-2150、日本サーファクタント社製)

【００５６】実施例２ 実施例１のアルミナ分散液作製で用いた６０％硝酸量を
８．９３ｇ（８５ｍｍｏｌ)に代えた以外は同様にして
得られたアルミナ分散液を用いてインク受容層塗液を調
液し、塗布後、乾燥して実施例２のインクジェット記録
材料とした。

【００５７】実施例３ 実施例１のアルミナ分散液作製で用いた６０％硝酸量を
９．２４ｇ（８８ｍｍｏｌ)に代え、また純水量を ５３
７５ｇに変更した混合液を用いた以外は同様にして得ら
れたアルミナ分散液を用いてインク受容層塗液を調液
し、塗布後、乾燥して実施例３のインクジェット記録材
料とした。

【００５８】実施例４ 実施例１のアルミナ分散液作製で用いた酸試薬、及び量
を３５％塩酸（ｐＫａ＝２.３１)溶液を８．８６ｇ（８
５ｍｍｏｌ)に代えた以外は同様にして得られたアルミ
ナ分散液を用いてインク受容層塗液を調液し、塗布後、
乾燥して実施例４のインクジェット記録材料とした。

【００５９】実施例５ 実施例１のアルミナ分散液作製で用いた酸試薬、及び量
を９８％蟻酸(ｐＫａ＝３.７５)溶液を４．７９ｇ(１０
２ｍｍｏｌ)に代え、また純水量を５３８０ｇに変更し
た混合液を用いた以外は同様にして得られたアルミナ分
散液を用いてインク受容層塗液を調液し、塗布後、乾燥
して実施例５のインクジェット記録材料とした。

【００６０】実施例６ 実施例５のアルミナ分散液作製で用いた９８％蟻酸量を
４．９３ｇ(１０５ｍｍｏｌ)に代えた以外は同様にして
得られたアルミナ分散液を用いてインク受容層塗液を調
液し、塗布後、乾燥して実施例６のインクジェット記録
材料とした。

【００６１】実施例７ 実施例５のアルミナ分散液作製で用いた９８％蟻酸量を
５．０７ｇ(１０８ｍｍｏｌ)に代えた以外は同様にして
得られたアルミナ分散液を用いてインク受容層塗液を調
液し、塗布後、乾燥して実施例７のインクジェット記録
材料とした。

【００６２】実施例８ 実施例５のアルミナ分散液作製で用いた酸試薬、及び量
を９０％酢酸(ｐＫａ＝４.７６)溶液を７．００ｇ(１０
５ｍｍｏｌ)に代え、また純水量を５３７８ｇに変更し
た以外は同様に分散を行い得られたアルミナ分散液を用
いてインク受容層塗液を調液し、塗布後、乾燥して実施
例８のインクジェット記録材料とした。

【００６３】実施例９ 実施例１のインク受容層に、化２−(１)が０.５ミリモ
ル／m²になるよう塗布し、乾燥して実施例９のインクジ
ェット記録材料とした。

【００６４】実施例１０ 実施例１のインク受容層に、化２−(１)が１０ミリモル
／m²になるよう塗布し、乾燥して実施例１０のインクジ
ェット記録材料とした。

【００６５】実施例１１ 実施例１のインク受容層に、化２−(１)が４０ミリモル
／m²になるよう塗布し、乾燥して実施例１１のインクジ
ェット記録材料とした。

【００６６】実施例１２ 実施例１のインク受容層に、化３−(９)が１０ミリモル
／m²になるよう塗布し、乾燥して実施例１２のインクジ
ェット記録材料とした。

【００６７】実施例１３ 実施例１のインク受容層に、化４−(２０)が１０ミリモ
ル／m²になるよう塗布し、乾燥して実施例１３のインク
ジェット記録材料とした。

【００６８】実施例１４ 実施例１のインク受容層に、化５−(２７)が１０ミリモ
ル／m²になるよう塗布し、乾燥して実施例１４のインク
ジェット記録材料とした。

【００６９】実施例１５ 実施例１に用いたアルミナ分散液の経過日数を４日間に
した以外は、同様にして得られたアルミナ分散液でイン
ク受容層塗液を調液し、塗布後、乾燥して実施例１５の
インクジェット記録材料とした。

【００７０】比較例１ 実施例１のアルミナ分散液作製で用いた６０％硝酸量を
７．８８ｇ(７５ｍｍｏｌ)に代え、また純水量を５３７
７ｇに変更した以外は同様にして得られたアルミナ分散
液でインク受容層塗液を調液し、塗布後、乾燥して比較
例１のインクジェット記録材料とした。

【００７１】比較例２ 実施例１のアルミナ分散液作製で用いた６０％硝酸量を
９．９８ｇ(９５ｍｍｏｌ)に代え、また純水量を５３７
５ｇに変更した以外は同様にして得られたアルミナ分散
液でインク受容層塗液を調液し、塗布後、乾燥して比較
例２のインクジェット記録材料とした。

【００７２】比較例３ 実施例５のアルミナ分散液作製で用いた９８％蟻酸量を
４．４６ｇ(９５ｍｍｏｌ)に代え、また純水量を５３８
１ｇに変更した以外は同様にして得られたアルミナ分散
液でインク受容層塗液を調液し、塗布後、乾燥して比較
例３のインクジェット記録材料とした。

【００７３】比較例４ 実施例５のアルミナ分散液作製で用いた９８％蟻酸量を
５．４０ｇ(１１５ｍｍｏｌ)に変更した以外は同様にし
て得られたアルミナ分散液でインク受容層塗液を調液
し、塗布後、乾燥して比較例４のインクジェット記録材
料とした。

【００７４】比較例５ 実施例１のアルミナ分散液作製で用いた酸試薬、及び量
を６０％硝酸量を３１.５ｇ(３００ｍｍｏｌ)に代え、
また純水量を５３５４ｇに変更した以外は同様に分散を
行い得られたアルミナ分散液でインク受容層塗液を調液
後、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルヒドラジンを２０ｍｍｏｌ／
m²になるよう塗布し、乾燥して比較例５のインクジェッ
ト記録材料とした。

【００７５】比較例６ 比較例５のアルミナ分散液作製で用いたインク受容層
に、尿素を１０ミリモル／m²になるよう塗布し、乾燥し
て比較例６のインクジェット記録材料とした。

【００７６】比較例７ 比較例５のアルミナ分散液作製で用いたインク受容層
に、チオ尿素を１０ミリモル／m²になるよう塗布し、乾
燥して比較例７のインクジェット記録材料とした。

【００７７】得られた各々のインクジェット記録材料に
ついて、ブロンジング、印字後の保存性（耐光性及び耐
ガス性）、光沢度及びインク吸収性を評価した。その結
果を表１に示す。

【００７８】＜ブロンジング＞インクジェットプリンタ
ー(セイコーエプソン社製ＰＭ−７５０Ｃ)を用いて、
Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋをそれぞれ１００％印字してブロンジン
グの有無を目視により下記の基準で評価した。 ○：ブロンジングは全く見られない。 △：ブロンジングが見られる。 ×：ブロンジングが多く見られ画質の低下が明らかにあ
る。

【００７９】＜耐光性＞インクジェットプリンター（セ
イコーエプソン社製ＰＭ−７７０Ｃ）を用いてＣ、Ｍ、
Ｙ、Ｋのインクでそれぞれベタ印字を行い、アトラス社
製サンテストＣＰＳ光退色試験機にて６００Ｗ／m²で３
０時間照射した後、印字部の濃度を測定し、画像残存率
（照射後濃度／照射前の濃度）を求め、ＣＭＹＫ画像の
内、最も残存率が低いものを表示した。

【００８０】＜耐ガス性＞上記耐光性試験と同様に印字
後、空気中に室温で３ヶ月間曝露した後、印字部の濃度
を測定し、画像残存率（曝露後濃度／曝露前の濃度）を
求め、ＣＭＹＫ画像の内、最も残存率が低いものを表示
した。

【００８１】＜インク吸収性＞インクジェットプリンタ
ー（セイコーエプソン社製ＰＭ−８００Ｃ）を用いて、
Ｃ、Ｍ、Ｙのインクをそれぞれ１００％で印字して、印
字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰ
Ｃ用紙に転写したインク量の程度を目視で観察し、下記
の基準で評価した。 ○：全く転写しない。 ×：転写する。

【００８２】＜光沢度＞ＪＩＳ Ｐ−８１４２(紙及び板
紙の７５度鏡面光沢度試験方法)に記載の方法に従って
測定し評価を行った。

【００８３】

【表１】 ──────────────────────────────────── ブロンジング 保存性(％) 光沢度 インク吸収性 耐光性 耐ガス性 ──────────────────────────────────── 実施例１ ○ ６７ ５８ ７２ ○ 実施例２ ○ ６６ ５８ ７３ ○ 実施例３ ○ ６７ ５７ ７４ ○ 実施例４ ○ ６６ ５７ ７２ ○ 実施例５ ○ ６５ ５９ ７２ ○ 実施例６ ○ ６６ ５８ ７３ ○ 実施例７ ○ ６７ ５７ ７２ ○ 実施例８ ○ ６６ ５８ ７５ ○ 実施例９ ○ ８５ ６８ ７５ ○ 実施例１０ ○ ９１ ７９ ７４ ○ 実施例１１ ○ ８８ ７８ ７３ ○ 実施例１２ ○ ９１ ７８ ７４ ○ 実施例１３ ○ ８９ ７９ ７５ ○ 実施例１４ ○ ９０ ７９ ７５ ○ 実施例１５ ○ ６６ ５８ ６８ ○ 比較例１ △ ６７ ５８ ７４ ○ 比較例２ × ６６ ５８ ７３ ○ 比較例３ △ ６７ ５７ ７４ ○ 比較例４ × ６７ ５８ ７５ ○ 比較例５ × ８０ ７６ ７４ ○ 比較例６ × ６７ ５８ ７５ ○ 比較例７ × ７２ ６２ ７４ ○ ────────────────────────────────────

【００８４】表１の結果からも明らかなように、本発明
のアルミナ分散液からなるインクジェット記録材料は実
施例１〜８にあるようにブロンジングを防止することが
出来た。更に、ヒドラジン誘導体を含有することで実施
例９〜１５にあるように耐光性と耐ガス性も改良するこ
とが出来た。且つ、実施例１５以外のアルミナ分散液を
分散後、室温の経過日数を１０日間行った後で使用する
ことでフォトライクな高い光沢が得られた。実施例１５
はアルミナ分散液の経過日数が４日と短いために若干光
沢が低くなった。

【００８５】一方、比較例１〜４はブロンジングの防止
効果が不十分である。比較例５〜７は硝酸量(３００ｍ
ｍｏｌ)のためにブロンジングが発生した。特に、比較
例５はヒドラジン誘導体を含有させたものであるが実施
例９と比較して画像の保存性が不十分であった。比較例
６は尿素を含有させた場合であり、比較例７はチオ尿素
を含有させた場合であり比較例５よりも耐光性が低下し
た。

【００８６】

【発明の効果】本発明によれば、ブロンジング防止効果
に優れ、フォトライクな高い光沢を有し、且つ印字後の
保存性が改良されたインクジェット記録物が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にアルミナ水和物及び１価の酸
   試薬からなるアルミナ分散液と親水性バインダーを用い
   た塗布組成物を塗設して少なくとも一層の多孔質のイン
   ク受容層を設けたインクジェット記録材料において、該
   １価の酸試薬の解離指数（ｐＫａ)が３.５以上の場合に
   は、該アルミナ水和物のＡｌ₂Ｏ₃換算で１ｋｇに対する
   １価の酸試薬の添加量を１００ｍｍｏｌから１１０ｍｍ
   ｏｌとし、１価の酸試薬の解離指数が３.５未満の場合
   には、該アルミナ水和物のＡｌ₂Ｏ ₃換算で１ｋｇに対す
   る１価の酸の添加量を８０ｍｍｏｌから９０ｍｍｏｌと
   したことを特徴とするインクジェット記録材料。
2. 【請求項２】 前記インク受容層にヒドラジン誘導体を
   含有することを特徴とする請求項１記載のインクジェッ
   ト記録材料。
3. 【請求項３】 前記水系分散液を、作製から７日以上経
   過させてから用いることを特徴とする請求項１または請
   求項２記載のインクジェット記録材料。
4. 【請求項４】 前記支持体が耐水性支持体である請求項
   １〜３いずれかに記載のインクジェット記録材料。