JP2003287164A - 燃料用ホース - Google Patents
燃料用ホースInfo
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- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
Abstract
(57)【要約】
【課題】極めて厳しい燃料ガスの蒸散規制に対応する低
透過性を確保しながら、耐加水分解性、層間接着性およ
び低温柔軟性に優れ、かつハロゲンフリーである燃料用
ホースを提供する。 【解決手段】最内層１がポリエステル系熱可塑性エラス
トマーによって形成されているとともに、その最内層１
の曲げ弾性率が特定の範囲に設定され、上記最内層１の
外周に形成された中間層２がポリエステル系樹脂によっ
て形成されており、上記中間層２の外周に形成された最
外層３がポリブチレンテレフタレート系熱可塑性エラス
トマーによって形成されている。
透過性を確保しながら、耐加水分解性、層間接着性およ
び低温柔軟性に優れ、かつハロゲンフリーである燃料用
ホースを提供する。 【解決手段】最内層１がポリエステル系熱可塑性エラス
トマーによって形成されているとともに、その最内層１
の曲げ弾性率が特定の範囲に設定され、上記最内層１の
外周に形成された中間層２がポリエステル系樹脂によっ
て形成されており、上記中間層２の外周に形成された最
外層３がポリブチレンテレフタレート系熱可塑性エラス
トマーによって形成されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車等の燃料
〔ガソリン、アルコール混合ガソリン（ガソホール）、
アルコール、水素、軽油、ジメチルエーテル、液体石油
ガス（ＬＰＧ）、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）等〕の輸送等
に用いられる燃料用ホースに関するものである。
〔ガソリン、アルコール混合ガソリン（ガソホール）、
アルコール、水素、軽油、ジメチルエーテル、液体石油
ガス（ＬＰＧ）、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）等〕の輸送等
に用いられる燃料用ホースに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車等を取り巻く燃料ガスの蒸
散規制は厳しくなってきており、これに対応する低透過
な燃料用ホースが要求されている。そのような状況のな
か、例えば、ポリエステル系樹脂を用いてなる燃料用ホ
ースは、特にガソホールに対し高いバリア性を示すため
好ましく、各種のものが提案されている。ところが、一
方で、ポリエステル系樹脂は、耐加水分解性に乏しいと
いった難点も有する。そこで、このような難点を生じず
に低透過がなされるよう、例えば、ポリエステル系樹脂
製ホースの最内層を、耐加水分解性に富むポリアミド樹
脂やフッ素樹脂で形成することにより、上記ポリエステ
ル系樹脂の欠点である耐加水分解性の乏しさを解消しう
る技術が提案されている（例えば、特許文献１〜３参
照）。
散規制は厳しくなってきており、これに対応する低透過
な燃料用ホースが要求されている。そのような状況のな
か、例えば、ポリエステル系樹脂を用いてなる燃料用ホ
ースは、特にガソホールに対し高いバリア性を示すため
好ましく、各種のものが提案されている。ところが、一
方で、ポリエステル系樹脂は、耐加水分解性に乏しいと
いった難点も有する。そこで、このような難点を生じず
に低透過がなされるよう、例えば、ポリエステル系樹脂
製ホースの最内層を、耐加水分解性に富むポリアミド樹
脂やフッ素樹脂で形成することにより、上記ポリエステ
ル系樹脂の欠点である耐加水分解性の乏しさを解消しう
る技術が提案されている（例えば、特許文献１〜３参
照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−９６５６４号公報
【特許文献２】特開２０００−７１４０７号公報
【特許文献３】特開平６−２３９３０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ポ
リエステル系樹脂は、ポリアミドやフッ素樹脂等の異種
材料と接着しにくく、通常、ポリエステル系樹脂層とポ
リアミド樹脂層（あるいはフッ素樹脂層）との積層化に
は、両層の界面に対し、特殊な接着剤からなる接着剤層
を形成したり、場合によっては、上記界面に対しプラズ
マ処理やスパッタリング等の表面処理を施す必要があ
り、その分だけ製造工程が複雑化するといった問題があ
る。
リエステル系樹脂は、ポリアミドやフッ素樹脂等の異種
材料と接着しにくく、通常、ポリエステル系樹脂層とポ
リアミド樹脂層（あるいはフッ素樹脂層）との積層化に
は、両層の界面に対し、特殊な接着剤からなる接着剤層
を形成したり、場合によっては、上記界面に対しプラズ
マ処理やスパッタリング等の表面処理を施す必要があ
り、その分だけ製造工程が複雑化するといった問題があ
る。
【０００５】また、上記燃料用ホースには、低温（およ
そ−４０℃）条件下においても柔軟性（あるいは耐衝撃
性）が要求されている。
そ−４０℃）条件下においても柔軟性（あるいは耐衝撃
性）が要求されている。
【０００６】さらに、近年、環境問題への関心が高まっ
ているなか、燃料用ホースにおいても、燃焼時にダイオ
キシン類等の有害物質を発生させることがないよう、そ
の形成材料にハロゲン系化合物を含まない製品が求めら
れている。
ているなか、燃料用ホースにおいても、燃焼時にダイオ
キシン類等の有害物質を発生させることがないよう、そ
の形成材料にハロゲン系化合物を含まない製品が求めら
れている。
【０００７】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、極めて厳しい燃料ガスの蒸散規制に対応する低
透過性を確保しながら、耐加水分解性、層間接着性およ
び低温柔軟性に優れ、かつハロゲンフリーである燃料用
ホースの提供をその目的とする。
もので、極めて厳しい燃料ガスの蒸散規制に対応する低
透過性を確保しながら、耐加水分解性、層間接着性およ
び低温柔軟性に優れ、かつハロゲンフリーである燃料用
ホースの提供をその目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の燃料用ホースは、最内層がポリエステル
系熱可塑性エラストマーによって形成されているととも
に、その最内層の曲げ弾性率が４００〜２０００ＭＰａ
の範囲に設定され、上記最内層の外周に形成された中間
層がポリエステル系樹脂によって形成されており、上記
中間層の外周に形成された最外層がポリブチレンテレフ
タレート系熱可塑性エラストマーによって形成されてい
るという構成をとる。
めに、本発明の燃料用ホースは、最内層がポリエステル
系熱可塑性エラストマーによって形成されているととも
に、その最内層の曲げ弾性率が４００〜２０００ＭＰａ
の範囲に設定され、上記最内層の外周に形成された中間
層がポリエステル系樹脂によって形成されており、上記
中間層の外周に形成された最外層がポリブチレンテレフ
タレート系熱可塑性エラストマーによって形成されてい
るという構成をとる。
【０００９】すなわち、本発明者らは、前記課題を解決
すべく、積層構造を有する燃料用ホースの各層の形成材
料を中心に鋭意研究を重ねた。その結果、最内層をポリ
エステル系熱可塑性エラストマーによって形成し、中間
層をポリエステル系樹脂によって形成し、最外層をポリ
ブチレンテレフタレート系熱可塑性エラストマーによっ
て形成すると、上記燃料用ホースの全体がポリエステル
系材料からなる物となるため、これら各層間の接着力
が、接着剤を使用しなくとも（接着剤レス）充分得られ
るようになる。しかも、上記構成によれば、柔軟性を有
するエラストマー材（特定の曲げ弾性率を有する最内層
および最外層）が、硬質であるポリエステル系樹脂層
（中間層）をサンドイッチした層構造となるため、自動
車燃料等の低透過性等に優れるとともに柔軟性にも優れ
るようになり、さらに、ポリエステル系樹脂の欠点であ
る耐加水分解性の乏しさがエラストマー材からなる最内
層および最外層によって解消されるようになる。そし
て、本発明では、特に、ポリブチレンテレフタレート系
熱可塑性エラストマーにより最外層を形成することによ
って、例え低温条件下であっても柔軟性等に優れるよう
になる。本発明はこのような過程で成立したものであ
る。
すべく、積層構造を有する燃料用ホースの各層の形成材
料を中心に鋭意研究を重ねた。その結果、最内層をポリ
エステル系熱可塑性エラストマーによって形成し、中間
層をポリエステル系樹脂によって形成し、最外層をポリ
ブチレンテレフタレート系熱可塑性エラストマーによっ
て形成すると、上記燃料用ホースの全体がポリエステル
系材料からなる物となるため、これら各層間の接着力
が、接着剤を使用しなくとも（接着剤レス）充分得られ
るようになる。しかも、上記構成によれば、柔軟性を有
するエラストマー材（特定の曲げ弾性率を有する最内層
および最外層）が、硬質であるポリエステル系樹脂層
（中間層）をサンドイッチした層構造となるため、自動
車燃料等の低透過性等に優れるとともに柔軟性にも優れ
るようになり、さらに、ポリエステル系樹脂の欠点であ
る耐加水分解性の乏しさがエラストマー材からなる最内
層および最外層によって解消されるようになる。そし
て、本発明では、特に、ポリブチレンテレフタレート系
熱可塑性エラストマーにより最外層を形成することによ
って、例え低温条件下であっても柔軟性等に優れるよう
になる。本発明はこのような過程で成立したものであ
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
しく説明する。
【００１１】本発明の燃料用ホースは、例えば、図１に
示すように、最内層１がポリエステル系熱可塑性エラス
トマーによって形成されているとともに、その最内層１
の曲げ弾性率が特定の範囲に設定され、上記最内層１の
外周に形成された中間層２がポリエステル系樹脂によっ
て形成されており、上記中間層２の外周に形成された最
外層３がポリブチレンテレフタレート系熱可塑性エラス
トマーによって形成されて構成されている。
示すように、最内層１がポリエステル系熱可塑性エラス
トマーによって形成されているとともに、その最内層１
の曲げ弾性率が特定の範囲に設定され、上記最内層１の
外周に形成された中間層２がポリエステル系樹脂によっ
て形成されており、上記中間層２の外周に形成された最
外層３がポリブチレンテレフタレート系熱可塑性エラス
トマーによって形成されて構成されている。
【００１２】上記最内層１用材料であるポリエステル系
熱可塑性エラストマーとしては、特に限定はなく、例え
ば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチ
レンナフタレート（ＰＢＮ）等のポリエステル樹脂をハ
ードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコール等
のポリエーテルをソフトセグメントとして用いてなるも
のがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せ
て用いられる。これらのなかでも、耐サワーガソリン性
（ガソリンが酸化されて生成するサワーガソリンに対す
る耐性）および耐クレーズ性に特に優れる点で、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）系熱可塑性エラストマ
ーやポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）系熱可塑性エ
ラストマーが好適に用いられる。一方、上記最内層１用
材料として、後記（実施例の欄に記載）のポリエステル
系熱可塑性エラストマーにみられるような、ポリブチ
レンテレフタレートとポリオレフィン系エラストマーと
のブレンド材料を用いることもできる。この材料を用い
ると、適度に高い硬度が得られるにも拘わらず低温衝撃
性に優れているため、好ましい。
熱可塑性エラストマーとしては、特に限定はなく、例え
ば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチ
レンナフタレート（ＰＢＮ）等のポリエステル樹脂をハ
ードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコール等
のポリエーテルをソフトセグメントとして用いてなるも
のがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せ
て用いられる。これらのなかでも、耐サワーガソリン性
（ガソリンが酸化されて生成するサワーガソリンに対す
る耐性）および耐クレーズ性に特に優れる点で、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）系熱可塑性エラストマ
ーやポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）系熱可塑性エ
ラストマーが好適に用いられる。一方、上記最内層１用
材料として、後記（実施例の欄に記載）のポリエステル
系熱可塑性エラストマーにみられるような、ポリブチ
レンテレフタレートとポリオレフィン系エラストマーと
のブレンド材料を用いることもできる。この材料を用い
ると、適度に高い硬度が得られるにも拘わらず低温衝撃
性に優れているため、好ましい。
【００１３】なお、上記最内層１用材料には、燃料ポン
プで発生した静電気をホース外部へ通電して逃がし、静
電気による燃料（ガソリン等）への引火等の事故を防止
する目的で、カーボンブラック、ナノカーボン、金属
粉、金属酸化物粉等の導電剤を配合することが好まし
い。このように導電性を付与した場合の最内層の表面電
気抵抗は、１０8 Ω以下の範囲が好ましく、特に好まし
くは１０〜１０7 Ωの範囲である。そして、上記導電剤
の配合割合は、最内層の表面電気抵抗が上記の範囲にな
るよう設定することが好ましい。
プで発生した静電気をホース外部へ通電して逃がし、静
電気による燃料（ガソリン等）への引火等の事故を防止
する目的で、カーボンブラック、ナノカーボン、金属
粉、金属酸化物粉等の導電剤を配合することが好まし
い。このように導電性を付与した場合の最内層の表面電
気抵抗は、１０8 Ω以下の範囲が好ましく、特に好まし
くは１０〜１０7 Ωの範囲である。そして、上記導電剤
の配合割合は、最内層の表面電気抵抗が上記の範囲にな
るよう設定することが好ましい。
【００１４】また、上記最内層１は、曲げ弾性率が４０
０〜２０００ＭＰａの範囲に設定されたポリエステル系
熱可塑性エラストマーによって形成されており、好まし
くは、上記曲げ弾性率が４５０〜１９５０ＭＰａの範囲
となるよう設定される。すなわち、上記ポリエステル系
熱可塑性エラストマーの曲げ弾性率が４００ＭＰａ未満
であると、ガソリン膨潤が大きくなり、耐サワーガソリ
ン性にも劣り、逆に、２０００ＭＰａを超えると、耐寒
性および耐クレーズ性が悪化するからである。
０〜２０００ＭＰａの範囲に設定されたポリエステル系
熱可塑性エラストマーによって形成されており、好まし
くは、上記曲げ弾性率が４５０〜１９５０ＭＰａの範囲
となるよう設定される。すなわち、上記ポリエステル系
熱可塑性エラストマーの曲げ弾性率が４００ＭＰａ未満
であると、ガソリン膨潤が大きくなり、耐サワーガソリ
ン性にも劣り、逆に、２０００ＭＰａを超えると、耐寒
性および耐クレーズ性が悪化するからである。
【００１５】上記最内層１の外周に形成される中間層２
用材料としては、ポリエステル系樹脂であれば特に限定
はなく、例えば、ＰＢＴ、ＰＢＮ、ポリエチレンナフタ
レート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上
併せて用いられる。これらのなかでも、特にガソリン等
の低透過性に優れる点で、ＰＢＮが好適に用いられる。
用材料としては、ポリエステル系樹脂であれば特に限定
はなく、例えば、ＰＢＴ、ＰＢＮ、ポリエチレンナフタ
レート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上
併せて用いられる。これらのなかでも、特にガソリン等
の低透過性に優れる点で、ＰＢＮが好適に用いられる。
【００１６】上記中間層２の外周に形成される最外層３
用材料としては、先に述べたように、ＰＢＴ系熱可塑性
エラストマーが用いられる。このようにＰＢＴ系熱可塑
性エラストマーを上記最外層３用材料として用いた燃料
用ホースは、例えば、ＰＢＮ系熱可塑性エラストマーを
上記最外層３用材料として用いた場合と比べ、低温柔軟
性（あるいは耐衝撃性）に優れるようになる。そして、
上記ＰＢＴ系熱可塑性エラストマーは、例えば、ＰＢＴ
をハードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコー
ル等のポリエーテル、ポリブチレンアジペート等のポリ
エステル、あるいはこれら２元共重合体をソフトセグメ
ントとして用いてなるものがあげられる。
用材料としては、先に述べたように、ＰＢＴ系熱可塑性
エラストマーが用いられる。このようにＰＢＴ系熱可塑
性エラストマーを上記最外層３用材料として用いた燃料
用ホースは、例えば、ＰＢＮ系熱可塑性エラストマーを
上記最外層３用材料として用いた場合と比べ、低温柔軟
性（あるいは耐衝撃性）に優れるようになる。そして、
上記ＰＢＴ系熱可塑性エラストマーは、例えば、ＰＢＴ
をハードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコー
ル等のポリエーテル、ポリブチレンアジペート等のポリ
エステル、あるいはこれら２元共重合体をソフトセグメ
ントとして用いてなるものがあげられる。
【００１７】また、上記最外層３は、曲げ弾性率が１０
０〜１０００ＭＰａの範囲に設定されたＰＢＴ系熱可塑
性エラストマーによって形成されたものが好ましく、特
に好ましくは１５０〜８００ＭＰａの範囲である。すな
わち、上記ＰＢＴ系熱可塑性エラストマーの曲げ弾性率
が１００ＭＰａ未満であると、ホース全体の耐圧性が低
下する傾向がみられるため好ましくなく、逆に、１００
０ＭＰａを超えると、柔軟性が損なわれるとともに、耐
寒性も悪化するおそれがあるからである。
０〜１０００ＭＰａの範囲に設定されたＰＢＴ系熱可塑
性エラストマーによって形成されたものが好ましく、特
に好ましくは１５０〜８００ＭＰａの範囲である。すな
わち、上記ＰＢＴ系熱可塑性エラストマーの曲げ弾性率
が１００ＭＰａ未満であると、ホース全体の耐圧性が低
下する傾向がみられるため好ましくなく、逆に、１００
０ＭＰａを超えると、柔軟性が損なわれるとともに、耐
寒性も悪化するおそれがあるからである。
【００１８】そして、前記図１に示した本発明の燃料用
ホースは、例えば、つぎのようにして製造することがで
きる。
ホースは、例えば、つぎのようにして製造することがで
きる。
【００１９】すなわち、まず、上記最内層１用材料、中
間層２用材料および最外層３用材料を準備し、これらを
各々混練機を用いて混練し、押出成形機を用いて、これ
ら三層を同時に押出成形することにより、目的とする三
層構造の燃料用ホースを得ることができる（図１参
照）。このように各層を同時に押出成形することによ
り、各層の界面が接着剤レスで強固に接着し、積層一体
化がなされるようになる。
間層２用材料および最外層３用材料を準備し、これらを
各々混練機を用いて混練し、押出成形機を用いて、これ
ら三層を同時に押出成形することにより、目的とする三
層構造の燃料用ホースを得ることができる（図１参
照）。このように各層を同時に押出成形することによ
り、各層の界面が接着剤レスで強固に接着し、積層一体
化がなされるようになる。
【００２０】また、真空サイジング法等でストレート形
状や、コルゲーターを用いて蛇腹構造のホースができ
る。
状や、コルゲーターを用いて蛇腹構造のホースができ
る。
【００２１】なお、図１に示した燃料用ホースの製法
は、上記のように各層を同時に押出成形して積層する製
法に限定されるものではなく、例えば、まず、上記最内
層１用材料を混練機を用いて混練し、押出成形機を用い
て上記最内層１用材料からなる単層構造のホースを作製
し、このホースの外周面に、中間層２、最外層３を順
次、押出成形機を用いて押出成形することにより、目的
とする三層構造の燃料用ホースを作製してもよい。な
お、上記燃料用ホースにおける各層の界面は、通常、接
着剤レスで接着するが、場合によって接着剤を補助的に
用いてもよい。また、最内層１と中間層２の間や、中間
層２と最外層３の間に、一層以上のポリエステル系樹脂
層を介在させ、四層以上の多層構造の燃料用ホースとし
てもよい。
は、上記のように各層を同時に押出成形して積層する製
法に限定されるものではなく、例えば、まず、上記最内
層１用材料を混練機を用いて混練し、押出成形機を用い
て上記最内層１用材料からなる単層構造のホースを作製
し、このホースの外周面に、中間層２、最外層３を順
次、押出成形機を用いて押出成形することにより、目的
とする三層構造の燃料用ホースを作製してもよい。な
お、上記燃料用ホースにおける各層の界面は、通常、接
着剤レスで接着するが、場合によって接着剤を補助的に
用いてもよい。また、最内層１と中間層２の間や、中間
層２と最外層３の間に、一層以上のポリエステル系樹脂
層を介在させ、四層以上の多層構造の燃料用ホースとし
てもよい。
【００２２】このようにして得られる本発明の燃料用ホ
ースにおいて、ホース内径は４〜４０ｍｍの範囲が好ま
しく、特に好ましくは４〜３０ｍｍの範囲であり、ホー
ス外径は６〜４４ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましく
は８〜３２ｍｍの範囲である。また、最内層１の厚みは
０．０１〜０．５ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましく
は０．１〜０．４ｍｍの範囲であり、中間層２の厚みは
０．０１〜０．５ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましく
は０．０５〜０．４ｍｍの範囲であり、最外層３の厚み
は０．１〜３ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは
０．３〜１ｍｍの範囲である。
ースにおいて、ホース内径は４〜４０ｍｍの範囲が好ま
しく、特に好ましくは４〜３０ｍｍの範囲であり、ホー
ス外径は６〜４４ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましく
は８〜３２ｍｍの範囲である。また、最内層１の厚みは
０．０１〜０．５ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましく
は０．１〜０．４ｍｍの範囲であり、中間層２の厚みは
０．０１〜０．５ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましく
は０．０５〜０．４ｍｍの範囲であり、最外層３の厚み
は０．１〜３ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは
０．３〜１ｍｍの範囲である。
【００２３】なお、本発明の燃料用ホースは、自動車の
燃料ホースとして好適に用いられるが、これに限定され
るものではなく、例えば、トラクターや耕運機等の燃料
ホース等にも用いることができる。
燃料ホースとして好適に用いられるが、これに限定され
るものではなく、例えば、トラクターや耕運機等の燃料
ホース等にも用いることができる。
【００２４】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
明する。
【００２５】まず、実施例および比較例に先立ち、下記
に示す材料を準備した。
に示す材料を準備した。
【００２６】〔ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（ハイ
トレル８２３８、デュポン社製）（曲げ弾性率１１１０
ＭＰａ）
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（ハイ
トレル８２３８、デュポン社製）（曲げ弾性率１１１０
ＭＰａ）
【００２７】〔ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＮ系熱可塑性エラストマー（ペル
プレンＥＮ５０３０、東洋紡績社製）（曲げ弾性率４７
０ＭＰａ）
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＮ系熱可塑性エラストマー（ペル
プレンＥＮ５０３０、東洋紡績社製）（曲げ弾性率４７
０ＭＰａ）
【００２８】〔ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（ハイ
トレル５５７７Ｒ０７、東レ・デュポン社製）（曲げ弾
性率２００ＭＰａ）
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（ハイ
トレル５５７７Ｒ０７、東レ・デュポン社製）（曲げ弾
性率２００ＭＰａ）
【００２９】〔ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（ハイ
トレル７２７７Ｒ０７、東レ・デュポン社製）（曲げ弾
性率５７０ＭＰａ）
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（ハイ
トレル７２７７Ｒ０７、東レ・デュポン社製）（曲げ弾
性率５７０ＭＰａ）
【００３０】〔ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（ハイ
トレル６３７７Ｒ０７、東レ・デュポン社製）（曲げ弾
性率３７０ＭＰａ）
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（ハイ
トレル６３７７Ｒ０７、東レ・デュポン社製）（曲げ弾
性率３７０ＭＰａ）
【００３１】〔ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＮ系熱可塑性エラストマー（ペル
プレンＥＮ１６０００、東洋紡績社製）（曲げ弾性率１
６００ＭＰａ）
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＮ系熱可塑性エラストマー（ペル
プレンＥＮ１６０００、東洋紡績社製）（曲げ弾性率１
６００ＭＰａ）
【００３２】〔ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（グリ
ペットＢ２４ＨＮＺ、ＥＭＳ社製）（曲げ弾性率１９０
０ＭＰａ）
（ＴＰＥＥ）〕ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（グリ
ペットＢ２４ＨＮＺ、ＥＭＳ社製）（曲げ弾性率１９０
０ＭＰａ）
【００３３】〔ＰＢＴ〕セラネックス２００１（ポリプ
ラスチックス社製）（曲げ弾性率２４５０ＭＰａ）
ラスチックス社製）（曲げ弾性率２４５０ＭＰａ）
【００３４】〔ＰＢＮ〕ＴＱＢ−ＯＴ（帝人化成社製）
（曲げ弾性率２１９０ＭＰａ）
（曲げ弾性率２１９０ＭＰａ）
【００３５】〔ＰＥＮ〕テオネックスＴＮ８７７０（帝
人化成社製）（曲げ弾性率２３００ＭＰａ）
人化成社製）（曲げ弾性率２３００ＭＰａ）
【００３６】
【実施例１】まず、最内層用材料として上記ＴＰＥＥ
を準備し、中間層用材料として上記ＰＢＴを準備し、最
外層用材料として上記ＴＰＥＥを準備した。ついで、
これらの材料を、各々、押出成形機を用いて各層を同時
に押出成形することにより、厚み２００μｍの最内層
と、厚み２００μｍの中間層と、厚み６００μｍの最外
層とを有する三層構造の燃料用ホース（内径６ｍｍ、外
径８ｍｍ）を作製した。
を準備し、中間層用材料として上記ＰＢＴを準備し、最
外層用材料として上記ＴＰＥＥを準備した。ついで、
これらの材料を、各々、押出成形機を用いて各層を同時
に押出成形することにより、厚み２００μｍの最内層
と、厚み２００μｍの中間層と、厚み６００μｍの最外
層とを有する三層構造の燃料用ホース（内径６ｍｍ、外
径８ｍｍ）を作製した。
【００３７】
【実施例２〜９、比較例１〜５】後記の表１〜表３に示
す、最内層用材料、中間層用材料および最外層用材料を
用いて、厚み構成を変更する以外は、実施例１と同様に
して燃料用ホースを作製した。
す、最内層用材料、中間層用材料および最外層用材料を
用いて、厚み構成を変更する以外は、実施例１と同様に
して燃料用ホースを作製した。
【００３８】このようにして得られた実施例品および比
較例品の燃料用ホースを用いて、下記の基準に従い、各
特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１〜表
３に併せて示した。
較例品の燃料用ホースを用いて、下記の基準に従い、各
特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１〜表
３に併せて示した。
【００３９】〔ガソリン透過量〕１０ｍの燃料用ホース
両端部を円錐状の治具にて端部内径を１０ｍｍに拡径
後、端部外周がＲ処理され、かつ２ヶ所外径１０ｍｍに
拡径されバルジ加工された外径８ｍｍの金属製パイプを
圧入し、一方をネジ式の目くら栓とし、もう一方には金
属製バルブを装着した。ついで、上記燃料用ホースの金
属製バルブ側より、燃料〔レギュラーガソリンにエタノ
ールを１０体積％混合させた混合液〕を送り込み、これ
を封入した後、４０℃のオーブン中にて３０００時間処
理（１週間毎に燃料を交換）し、その後、ＣＡＲＢ Ｓ
ＨＥＤ法 ＤＢＬパターンで３日測定し、最大に透過し
た１日の透過量を、ホース１ｍ当たりで示した（ｍｇ／
ｍ）。なお、上記測定方法では、０．１ｍｇ／ｍが測定
限界であるため、０．１ｍｇ／ｍ未満であったものは
「＜０．１」と標記した。
両端部を円錐状の治具にて端部内径を１０ｍｍに拡径
後、端部外周がＲ処理され、かつ２ヶ所外径１０ｍｍに
拡径されバルジ加工された外径８ｍｍの金属製パイプを
圧入し、一方をネジ式の目くら栓とし、もう一方には金
属製バルブを装着した。ついで、上記燃料用ホースの金
属製バルブ側より、燃料〔レギュラーガソリンにエタノ
ールを１０体積％混合させた混合液〕を送り込み、これ
を封入した後、４０℃のオーブン中にて３０００時間処
理（１週間毎に燃料を交換）し、その後、ＣＡＲＢ Ｓ
ＨＥＤ法 ＤＢＬパターンで３日測定し、最大に透過し
た１日の透過量を、ホース１ｍ当たりで示した（ｍｇ／
ｍ）。なお、上記測定方法では、０．１ｍｇ／ｍが測定
限界であるため、０．１ｍｇ／ｍ未満であったものは
「＜０．１」と標記した。
【００４０】〔耐加水分解性〕燃料用ホースを、温度８
０℃、湿度９５％の条件下において１０００時間放置
後、１８０°に折り曲げ、ホースに異常が生じたものに
ついては、その状態を記載し、異常が生じないものにつ
いては、「異常なし」として耐加水分解性の評価を行っ
た。
０℃、湿度９５％の条件下において１０００時間放置
後、１８０°に折り曲げ、ホースに異常が生じたものに
ついては、その状態を記載し、異常が生じないものにつ
いては、「異常なし」として耐加水分解性の評価を行っ
た。
【００４１】〔低温柔軟性〕燃料用ホースを、−４０℃
にて４時間冷却後すぐ、１８０°に折り曲げ、ホースに
異常が生じたものについては、その状態を記載し、異常
が生じないものについては、「異常なし」として低温柔
軟性の評価を行った。
にて４時間冷却後すぐ、１８０°に折り曲げ、ホースに
異常が生じたものについては、その状態を記載し、異常
が生じないものについては、「異常なし」として低温柔
軟性の評価を行った。
【００４２】〔耐サワーガソリン性〕Ｆｕｅｌ Ｃにラ
ウロイルパーオキサイド（ＬＰＯ）を５重量％混合して
なる模擬変性ガソリンを調製した。そして、長さ１０ｍ
の燃料用ホースの両端部に金属製パイプを圧入し、圧力
レギュレーターを介して、０．３ＭＰａの圧力で上記模
擬変性ガソリンを、６０℃で８時間循環させた後１６時
間封入した。これを１サイクルとして１０サイクル行っ
た後、燃料用ホースをサンプリングして、１８０°に折
り曲げ、その部分を半割し、内面状態を目視により観察
した。その結果、クラック等の異常が何ら生じなかった
ものを○、クラックや割れが生じたものを×として耐サ
ワーガソリン性の評価を行った。
ウロイルパーオキサイド（ＬＰＯ）を５重量％混合して
なる模擬変性ガソリンを調製した。そして、長さ１０ｍ
の燃料用ホースの両端部に金属製パイプを圧入し、圧力
レギュレーターを介して、０．３ＭＰａの圧力で上記模
擬変性ガソリンを、６０℃で８時間循環させた後１６時
間封入した。これを１サイクルとして１０サイクル行っ
た後、燃料用ホースをサンプリングして、１８０°に折
り曲げ、その部分を半割し、内面状態を目視により観察
した。その結果、クラック等の異常が何ら生じなかった
ものを○、クラックや割れが生じたものを×として耐サ
ワーガソリン性の評価を行った。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】上記結果から、実施例品はいずれも、耐透
過性、耐加水分解性、低温柔軟性および耐サワーガソリ
ン性に優れていることがわかる。なお、これら実施例品
のなかでも特に、実施例９品は、その最内層材料によ
り、適度に高い硬度が得られるにも拘わらず低温衝撃性
にも優れていた。これに対して、比較例１品は、その最
内層がＰＢＴからなるため、耐加水分解性に劣り、耐透
過性にもやや劣ることがわかる。また、比較例２品は、
その最内層が硬質のＰＢＮからなるため、ホース取付け
部が金属製パイプの圧入により拡径されて生じる歪みに
よって、上記最内層に経時的にクラックが生じ、そこか
らガソリンが漏れやすくなり、耐透過性が悪い。しか
も、ＰＢＮ層が最内層で、ホース内周面に対し露呈して
いるため、低温柔軟性にも劣ることがわかる。さらに、
比較例３品は、その最外層がＰＢＮ系熱可塑性エラスト
マーからなるため、最外層がＰＢＴ系熱可塑性エラスト
マーからなる実施例品と比べ、低温柔軟性に劣ることが
わかる。そして、比較例４および５品は、その最内層の
曲げ弾性率が特定の範囲未満の値であるため、耐サワー
ガソリン性に劣ることがわかる。
過性、耐加水分解性、低温柔軟性および耐サワーガソリ
ン性に優れていることがわかる。なお、これら実施例品
のなかでも特に、実施例９品は、その最内層材料によ
り、適度に高い硬度が得られるにも拘わらず低温衝撃性
にも優れていた。これに対して、比較例１品は、その最
内層がＰＢＴからなるため、耐加水分解性に劣り、耐透
過性にもやや劣ることがわかる。また、比較例２品は、
その最内層が硬質のＰＢＮからなるため、ホース取付け
部が金属製パイプの圧入により拡径されて生じる歪みに
よって、上記最内層に経時的にクラックが生じ、そこか
らガソリンが漏れやすくなり、耐透過性が悪い。しか
も、ＰＢＮ層が最内層で、ホース内周面に対し露呈して
いるため、低温柔軟性にも劣ることがわかる。さらに、
比較例３品は、その最外層がＰＢＮ系熱可塑性エラスト
マーからなるため、最外層がＰＢＴ系熱可塑性エラスト
マーからなる実施例品と比べ、低温柔軟性に劣ることが
わかる。そして、比較例４および５品は、その最内層の
曲げ弾性率が特定の範囲未満の値であるため、耐サワー
ガソリン性に劣ることがわかる。
【００４７】
【発明の効果】以上のように、本発明の燃料用ホース
は、最内層が特定の曲げ弾性率を有するポリエステル系
熱可塑性エラストマーによって形成され、中間層がポリ
エステル系樹脂によって形成され、最外層がポリブチレ
ンテレフタレート系熱可塑性エラストマーによって形成
されている。そのため、接着剤レスであっても層間接着
性に優れており、同時に、上記接着剤レス等により製造
工程の簡素化が可能であるため、生産性を高くすること
ができる。また、その層構成により、燃料ガスの低透過
性、耐サワーガソリン性、耐加水分解性および柔軟性に
優れている。特に、ポリブチレンテレフタレート系熱可
塑性エラストマーにより最外層が形成さているために、
例え低温条件下であっても柔軟性等に優れている。さら
に、その形成材料にハロゲン系化合物を含まないため、
ハロゲンフリーの要望にも応えることができる。
は、最内層が特定の曲げ弾性率を有するポリエステル系
熱可塑性エラストマーによって形成され、中間層がポリ
エステル系樹脂によって形成され、最外層がポリブチレ
ンテレフタレート系熱可塑性エラストマーによって形成
されている。そのため、接着剤レスであっても層間接着
性に優れており、同時に、上記接着剤レス等により製造
工程の簡素化が可能であるため、生産性を高くすること
ができる。また、その層構成により、燃料ガスの低透過
性、耐サワーガソリン性、耐加水分解性および柔軟性に
優れている。特に、ポリブチレンテレフタレート系熱可
塑性エラストマーにより最外層が形成さているために、
例え低温条件下であっても柔軟性等に優れている。さら
に、その形成材料にハロゲン系化合物を含まないため、
ハロゲンフリーの要望にも応えることができる。
【００４８】特に、上記最内層が、ポリブチレンテレフ
タレート系熱可塑性エラストマーあるいはポリブチレン
ナフタレート系熱可塑性エラストマーのいずれかによっ
て形成されると、耐サワーガソリン性および耐クレーズ
性が一層向上する。
タレート系熱可塑性エラストマーあるいはポリブチレン
ナフタレート系熱可塑性エラストマーのいずれかによっ
て形成されると、耐サワーガソリン性および耐クレーズ
性が一層向上する。
【００４９】また、上記最内層が、ポリブチレンテレフ
タレートとポリオレフィン系エラストマーとのブレンド
材料によって形成されると、適度に高い硬度となるにも
拘わらず優れた低温衝撃性が得られるようになる。
タレートとポリオレフィン系エラストマーとのブレンド
材料によって形成されると、適度に高い硬度となるにも
拘わらず優れた低温衝撃性が得られるようになる。
【図１】本発明の燃料用ホースの一例を示す構成図であ
る。
る。
１ 最内層
２ 中間層
３ 最外層
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA15 CA53 CB04 CB14
CB29 DB08 DB11
4F100 AK03A AK41B AK42A AK42C
AK42K AL05A AL09A AL09C
BA03 BA07 BA10A BA10C
BA16 BA25 DA11 GB32 GB90
JB01 JB16A JD01 JK04A
JK07A JK10 JK13 JK17
JL16 YY00A
Claims (3)
- 【請求項１】 最内層がポリエステル系熱可塑性エラス
トマーによって形成されているとともに、その最内層の
曲げ弾性率が４００〜２０００ＭＰａの範囲に設定さ
れ、上記最内層の外周に形成された中間層がポリエステ
ル系樹脂によって形成されており、上記中間層の外周に
形成された最外層がポリブチレンテレフタレート系熱可
塑性エラストマーによって形成されていることを特徴と
する燃料用ホース。 - 【請求項２】 上記最内層が、ポリブチレンテレフタレ
ート系熱可塑性エラストマーあるいはポリブチレンナフ
タレート系熱可塑性エラストマーのいずれかによって形
成された請求項１記載の燃料用ホース。 - 【請求項３】 上記最内層が、ポリブチレンテレフタレ
ートとポリオレフィン系エラストマーとのブレンド材料
によって形成された請求項１記載の燃料用ホース。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002277443A JP2003287164A (ja) | 2002-01-24 | 2002-09-24 | 燃料用ホース |
| EP03001537A EP1331087B1 (en) | 2002-01-24 | 2003-01-23 | Fuel hose |
| US10/350,269 US6637465B2 (en) | 2002-01-24 | 2003-01-24 | Fuel hose |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002-16176 | 2002-01-24 | ||
| JP2002016176 | 2002-01-24 | ||
| JP2002277443A JP2003287164A (ja) | 2002-01-24 | 2002-09-24 | 燃料用ホース |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003287164A true JP2003287164A (ja) | 2003-10-10 |
Family
ID=26625627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002277443A Pending JP2003287164A (ja) | 2002-01-24 | 2002-09-24 | 燃料用ホース |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6637465B2 (ja) |
| EP (1) | EP1331087B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003287164A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005325803A (ja) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Nitta Moore Co | 自動車燃料タンク内配管用コネクタ |
| JP2020032588A (ja) * | 2018-08-29 | 2020-03-05 | 宇部エクシモ株式会社 | 積層チューブ |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004176906A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-06-24 | Tokai Rubber Ind Ltd | 燃料系ホース |
| JP2006118392A (ja) * | 2004-10-20 | 2006-05-11 | Nissan Motor Co Ltd | 多層樹脂配管及び多層樹脂容器 |
| EP1973732A1 (en) * | 2006-01-17 | 2008-10-01 | DSMIP Assets B.V. | Plastic tube for air-brake systems |
| US20080087350A1 (en) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Refrigerant-transporting hose |
| US20100112261A1 (en) * | 2007-02-12 | 2010-05-06 | Lambert Van Lumig | Polymer composition and plastic tube made thereof |
| US9758674B2 (en) | 2012-04-13 | 2017-09-12 | Ticona Llc | Polyarylene sulfide for oil and gas flowlines |
| US9765219B2 (en) | 2012-04-13 | 2017-09-19 | Ticona Llc | Polyarylene sulfide components for heavy duty trucks |
| US9494262B2 (en) | 2012-04-13 | 2016-11-15 | Ticona Llc | Automotive fuel lines including a polyarylene sulfide |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4202399C1 (ja) * | 1992-01-29 | 1993-02-04 | Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De | |
| US6149997A (en) * | 1992-01-30 | 2000-11-21 | Baxter International Inc. | Multilayer coextruded material for medical grade products and products made therefrom |
| DE4214383C2 (de) | 1992-04-30 | 1996-08-14 | Inventa Ag | Koextrudiertes Mehrschicht-Polymer-Rohr |
| JP2704096B2 (ja) * | 1992-06-19 | 1998-01-26 | 横浜ゴム株式会社 | ホース |
| DE4238606C1 (de) * | 1992-11-17 | 1994-06-30 | Rasmussen Gmbh | Mehrschichtleitung |
| DE69431579T2 (de) * | 1993-08-03 | 2003-03-27 | Nitta Moore Co Ltd | Kraftstofftransportschlauch |
| JP3126275B2 (ja) | 1993-08-03 | 2001-01-22 | ニッタ・ムアー株式会社 | 燃料移送用チューブ |
| DE4330855C1 (de) * | 1993-09-11 | 1994-10-13 | Technoflow Tube Systems Gmbh | Verwendung eines Kunststoffrohres als crashgesicherte Kraftfahrzeug-Kraftstoffleitung |
| DE4339509A1 (de) * | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Basf Ag | PPE/PA-Frommassen zur Herstellung von Formkörpern mittels Blasformen, Profilextrusion und Rohrextrusion |
| DE4432584C1 (de) * | 1994-09-13 | 1996-02-29 | Inventa Ag | Polymerleitung |
| DE19507025A1 (de) * | 1995-03-01 | 1996-09-05 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtrohr mit elektrisch leitfähiger Innenschicht |
| JP3381488B2 (ja) * | 1995-11-06 | 2003-02-24 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物及び複合成形体 |
| DE19831898B4 (de) * | 1998-07-16 | 2004-01-22 | Rasmussen Gmbh | Fluidleitung für Kraftstoffe und Kraftstoffdämpfe |
| DE19838709A1 (de) | 1998-08-26 | 2000-03-02 | Degussa | Mehrschichtverbund mit Barrierewirkung |
| JP2000154890A (ja) * | 1998-11-18 | 2000-06-06 | Tokai Rubber Ind Ltd | 燃料配管用チューブ |
| JP3606204B2 (ja) | 2001-01-19 | 2005-01-05 | 日産自動車株式会社 | 樹脂製チューブ |
| JP3606213B2 (ja) | 2001-03-06 | 2005-01-05 | 日産自動車株式会社 | 樹脂製チューブ |
-
2002
- 2002-09-24 JP JP2002277443A patent/JP2003287164A/ja active Pending
-
2003
- 2003-01-23 EP EP03001537A patent/EP1331087B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-24 US US10/350,269 patent/US6637465B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005325803A (ja) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Nitta Moore Co | 自動車燃料タンク内配管用コネクタ |
| JP2020032588A (ja) * | 2018-08-29 | 2020-03-05 | 宇部エクシモ株式会社 | 積層チューブ |
| JP7082928B2 (ja) | 2018-08-29 | 2022-06-09 | 宇部エクシモ株式会社 | 積層チューブ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1331087B1 (en) | 2006-06-28 |
| EP1331087A1 (en) | 2003-07-30 |
| US20030136457A1 (en) | 2003-07-24 |
| US6637465B2 (en) | 2003-10-28 |
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