JP2003285300A - 炭素繊維集合体の崇密度向上方法及び炭素繊維集合体撹拌装置 - Google Patents
炭素繊維集合体の崇密度向上方法及び炭素繊維集合体撹拌装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 炭素繊維集合体、特にカーボンナノチューブ
集合体の嵩密度向上方法その装置を提供すること。 【解決手段】 炭素繊維集合体の崇密度を高める方法で
あって、ミリング装置を用いて繊維集合体の撹拌を行
い、繊維同士を絡み合わせて、崇密度を向上することと
した。
集合体の嵩密度向上方法その装置を提供すること。 【解決手段】 炭素繊維集合体の崇密度を高める方法で
あって、ミリング装置を用いて繊維集合体の撹拌を行
い、繊維同士を絡み合わせて、崇密度を向上することと
した。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭素繊維集合体、
特にカーボンナノチューブ集合体の嵩密度向上方法及び
その装置に関する。
特にカーボンナノチューブ集合体の嵩密度向上方法及び
その装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】ナノカーボン繊維の一種であるカーボン
ナノチューブ、グラファイトナノファイバーは、従来の
水素吸蔵合金と比較して比重が軽い為、単位重量当たり
の高い水素吸蔵量を有することが報告されている。カー
ボンナノチューブやグラファイトナノファイバーは触媒
微粒子上に、エチレンやベンゼン等の原料ガスや有機溶
媒を加熱しガス状にしたものを供給し、熱CVD（Chemica
l Vapor Deposition）することにより、触媒微粒子と同
等寸法のナノオーダーの直径を有する炭素繊維として得
ることができる。
ナノチューブ、グラファイトナノファイバーは、従来の
水素吸蔵合金と比較して比重が軽い為、単位重量当たり
の高い水素吸蔵量を有することが報告されている。カー
ボンナノチューブやグラファイトナノファイバーは触媒
微粒子上に、エチレンやベンゼン等の原料ガスや有機溶
媒を加熱しガス状にしたものを供給し、熱CVD（Chemica
l Vapor Deposition）することにより、触媒微粒子と同
等寸法のナノオーダーの直径を有する炭素繊維として得
ることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カーボ
ンナノチューブ、グラファイトナノファイバーは非常に
繊細であり、嵩密度が非常に小さく、水素貯蔵容器への
封入も困難である。カーボンナノチューブ、グラファイ
トナノファイバーは剛性が高くスプリングバックするた
め単純にプレスをしただけでは嵩密度を向上させること
は困難である。また、水素の吸放出には熱の授受が伴う
が、嵩密度の高い状態では熱交換性能が悪く、水素の出
し入れの速度が遅くなるという問題も存在する。
ンナノチューブ、グラファイトナノファイバーは非常に
繊細であり、嵩密度が非常に小さく、水素貯蔵容器への
封入も困難である。カーボンナノチューブ、グラファイ
トナノファイバーは剛性が高くスプリングバックするた
め単純にプレスをしただけでは嵩密度を向上させること
は困難である。また、水素の吸放出には熱の授受が伴う
が、嵩密度の高い状態では熱交換性能が悪く、水素の出
し入れの速度が遅くなるという問題も存在する。
【０００４】カーボンナノチューブ、もしくはグラファ
イトナノファイバーは直径がオングストローム単位の極
めて細い繊維状物質であり、その集合体は、繊維の剛性
の高さも原因となり嵩密度が極めて低くなっている。炭
素繊維はクリープ等の現象もほとんど見られない為、熱
プレス等の処理を行なったとしても、スプリングバック
を起こしその嵩密度を向上させることは困難である。
イトナノファイバーは直径がオングストローム単位の極
めて細い繊維状物質であり、その集合体は、繊維の剛性
の高さも原因となり嵩密度が極めて低くなっている。炭
素繊維はクリープ等の現象もほとんど見られない為、熱
プレス等の処理を行なったとしても、スプリングバック
を起こしその嵩密度を向上させることは困難である。
【０００５】特開2001-187338号公報では、嵩密度を向
上する方法が開示されているが、多孔質のセラミック上
に炭素繊維を成長させるものであり、ハンドリング性は
改善されるものの、水素貯蔵に関与しないセラミックス
が含有されているために、単位重量当たりの水素吸蔵性
能は小さくなるという問題がある。
上する方法が開示されているが、多孔質のセラミック上
に炭素繊維を成長させるものであり、ハンドリング性は
改善されるものの、水素貯蔵に関与しないセラミックス
が含有されているために、単位重量当たりの水素吸蔵性
能は小さくなるという問題がある。
【０００６】本発明は、上記問題点に着目してなされた
もので、その目的とするところは、炭素繊維集合体、特
にカーボンナノチューブ集合体の嵩密度向上方法その装
置を提供することを目的とする。
もので、その目的とするところは、炭素繊維集合体、特
にカーボンナノチューブ集合体の嵩密度向上方法その装
置を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明では、一般的には炭素繊維、グラファイト等
の粉砕に用いられるミリング装置を用いて、カーボンナ
ノチューブ、もしくはグラファイトナノファイバー等の
繊維集合体の攪拌を行なうことで、簡便な方法及び装置
により繊維同士を絡み合わせて、嵩密度を向上させるこ
とを見出した。
め、本発明では、一般的には炭素繊維、グラファイト等
の粉砕に用いられるミリング装置を用いて、カーボンナ
ノチューブ、もしくはグラファイトナノファイバー等の
繊維集合体の攪拌を行なうことで、簡便な方法及び装置
により繊維同士を絡み合わせて、嵩密度を向上させるこ
とを見出した。
【０００８】
【発明の作用および効果】本願発明にあっては、ミリン
グ装置を用いて、繊維集合体の攪拌を行い、繊維同士の
絡み合わせて、嵩密度を向上することが可能となる。こ
のことにより、カーボンナノチューブ類の炭素繊維集合
体のハンドリング性が向上する他、単位体積当たりの水
素吸蔵量を向上することが可能となる。
グ装置を用いて、繊維集合体の攪拌を行い、繊維同士の
絡み合わせて、嵩密度を向上することが可能となる。こ
のことにより、カーボンナノチューブ類の炭素繊維集合
体のハンドリング性が向上する他、単位体積当たりの水
素吸蔵量を向上することが可能となる。
【０００９】また、ミリング装置を用いているものの、
炭素繊維径がナノオーダーである為、繊維が粉砕される
ことはなく、構造破壊がないことから単位重量当たりの
水素吸蔵量は変化がないことを確認した。
炭素繊維径がナノオーダーである為、繊維が粉砕される
ことはなく、構造破壊がないことから単位重量当たりの
水素吸蔵量は変化がないことを確認した。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、図面に基づいて本発明の実
施の形態を説明する。一般に、ミリング装置は回転また
は振動等によりミリングボールを容器内で攪拌させ、そ
の自重により粉末等に衝撃を与えより粉末を微粉化する
操作に用いる。カーボンナノチューブ、もしくはグラフ
ァイトナノファイバーは、もともとナノオーダーの微粉
末の状態であり、繊維は粉砕されない。しかしながら、
ミリングボールの自重による衝撃を与えることは可能で
あり、剛性をもったカーボン繊維でも、変形を与えるこ
とは可能である。変形を加えることにより繊維同士は絡
むことが可能となり、嵩密度が向上すると考えられる。
施の形態を説明する。一般に、ミリング装置は回転また
は振動等によりミリングボールを容器内で攪拌させ、そ
の自重により粉末等に衝撃を与えより粉末を微粉化する
操作に用いる。カーボンナノチューブ、もしくはグラフ
ァイトナノファイバーは、もともとナノオーダーの微粉
末の状態であり、繊維は粉砕されない。しかしながら、
ミリングボールの自重による衝撃を与えることは可能で
あり、剛性をもったカーボン繊維でも、変形を与えるこ
とは可能である。変形を加えることにより繊維同士は絡
むことが可能となり、嵩密度が向上すると考えられる。
【００１１】本実施の形態で用いるカーボンナノチュー
ブは、シングルウォールカーボンナノチューブや、少な
くとも二層以上の層が存在するマルチウォールカーボン
ナノチューブが用いられる。また他のグラファイトナノ
ファイバーとしては、繊維軸に対して垂直のPlatenet
型、繊維軸に対して傾斜しているHerringbone型、繊維
軸に対して平行なribbon型等を用いることが可能であ
る。
ブは、シングルウォールカーボンナノチューブや、少な
くとも二層以上の層が存在するマルチウォールカーボン
ナノチューブが用いられる。また他のグラファイトナノ
ファイバーとしては、繊維軸に対して垂直のPlatenet
型、繊維軸に対して傾斜しているHerringbone型、繊維
軸に対して平行なribbon型等を用いることが可能であ
る。
【００１２】以下に、ミリング装置を用いた手順を説明
する。ミリング装置としては、特に限定されることはな
いが、ミリングボールの自重による衝撃によって繊維の
変形、並びにそれに伴う繊維の絡み合いによる嵩密度向
上効果というメカニズムから、ボールミル、遊星ボール
ミル、振動ミルを用いることが好適である。ミリング容
器の中にカーボンナノチューブ、グラファイトナノファ
イバーとミリング用ボールを入れる。ミリングはこのま
ま乾式で行なうことも可能である。また、上記操作に加
えて有機溶剤を混合し、湿式にてミリングを行なうこと
も有効で、不均一な塊等が存在した場合でも、溶剤を用
いることにより分散性、均一性が改善される場合がある
ので有効である。
する。ミリング装置としては、特に限定されることはな
いが、ミリングボールの自重による衝撃によって繊維の
変形、並びにそれに伴う繊維の絡み合いによる嵩密度向
上効果というメカニズムから、ボールミル、遊星ボール
ミル、振動ミルを用いることが好適である。ミリング容
器の中にカーボンナノチューブ、グラファイトナノファ
イバーとミリング用ボールを入れる。ミリングはこのま
ま乾式で行なうことも可能である。また、上記操作に加
えて有機溶剤を混合し、湿式にてミリングを行なうこと
も有効で、不均一な塊等が存在した場合でも、溶剤を用
いることにより分散性、均一性が改善される場合がある
ので有効である。
【００１３】ボールミルに用いるボールとしては、アル
ミナ、SUS等も考えられるが、ボール同士の磨耗による
カーボンナノチューブ、及びグラファイトナノカーボン
への付着を避ける為、超硬ジルコニアボールを用いるこ
とが好ましい。ボールの球径としては、好ましくは10mm
以下のものを用いる。あまり大きなものでは接触面積が
減少するため繊維を絡ませる効果が減少することが考え
られる。
ミナ、SUS等も考えられるが、ボール同士の磨耗による
カーボンナノチューブ、及びグラファイトナノカーボン
への付着を避ける為、超硬ジルコニアボールを用いるこ
とが好ましい。ボールの球径としては、好ましくは10mm
以下のものを用いる。あまり大きなものでは接触面積が
減少するため繊維を絡ませる効果が減少することが考え
られる。
【００１４】また、本工程において必要に応じて、水素
貯蔵で機能的な働きをする（水素分子を水素原子化す
る）触媒微粉末、または有機金属化合物（金属アルコキ
シド）、有機金属錯体等を一緒に添加して、カーボンナ
ノチューブやグラファイトナノカーボンへ触媒微粒子を
担時させることも可能である。
貯蔵で機能的な働きをする（水素分子を水素原子化す
る）触媒微粉末、または有機金属化合物（金属アルコキ
シド）、有機金属錯体等を一緒に添加して、カーボンナ
ノチューブやグラファイトナノカーボンへ触媒微粒子を
担時させることも可能である。
【００１５】湿式で行なった場合は、加熱乾燥工程にお
いて、確実に溶媒を除去する為、必要に応じて真空加熱
乾燥を用いて有機溶媒の除去を行なう。用いる溶媒とし
ては、溶媒の除去を速やかに、かつ確実に行なうことを
考慮して、沸点が90℃以下のアルコール、ケトン、ハロ
ゲン化アルキル、ヘキサンの単独または混合溶媒を用い
ることが好ましい。
いて、確実に溶媒を除去する為、必要に応じて真空加熱
乾燥を用いて有機溶媒の除去を行なう。用いる溶媒とし
ては、溶媒の除去を速やかに、かつ確実に行なうことを
考慮して、沸点が90℃以下のアルコール、ケトン、ハロ
ゲン化アルキル、ヘキサンの単独または混合溶媒を用い
ることが好ましい。
【００１６】（実施例）以下、本発明の実施の形態を説
明する。 （実施例1）ナノカーボン繊維として、Carbon Nanotec
hnologies Incorporated 社の HiPcoTMシングルウォー
ルカーボンナノチューブ純度90％(以下SWCNTs)を用い
た。 500cm3のポリエチレン製ボールミル容器の中に、
SWCNTs1ｇに対してエタノール150ｃｍ3を入れた後、直
径5mmの超硬ジルコニアボールをエタノールの液面が隠
れる程度に入れて、ミリングを開始した。ミリングの回
転数は70rpmで、ミリング時間は1時間から100時間まで
とした。ミリング終了後、カーボンナノチューブ−エタ
ノール混合溶液をエバポレーターに移し、アスピレータ
ーにより減圧しながら、45℃にてエタノールの蒸発させ
て、その後、更に100℃にて真空乾燥を行い溶媒の除去
を行なった。
明する。 （実施例1）ナノカーボン繊維として、Carbon Nanotec
hnologies Incorporated 社の HiPcoTMシングルウォー
ルカーボンナノチューブ純度90％(以下SWCNTs)を用い
た。 500cm3のポリエチレン製ボールミル容器の中に、
SWCNTs1ｇに対してエタノール150ｃｍ3を入れた後、直
径5mmの超硬ジルコニアボールをエタノールの液面が隠
れる程度に入れて、ミリングを開始した。ミリングの回
転数は70rpmで、ミリング時間は1時間から100時間まで
とした。ミリング終了後、カーボンナノチューブ−エタ
ノール混合溶液をエバポレーターに移し、アスピレータ
ーにより減圧しながら、45℃にてエタノールの蒸発させ
て、その後、更に100℃にて真空乾燥を行い溶媒の除去
を行なった。
【００１７】図1にミリング時間とタップ密度の関係を
示す。嵩密度はタップ回数を100回としたタップ密度を
嵩密度として代用した。初期の嵩密度が0.012g/cm3であ
ったカーボンのチューブの密度は、ミリングの時間経過
とともに、急激に向上し10時間で0.6g/cm3、50時間で0.
85g/cm3、100時間で0.95g/cm3となった。
示す。嵩密度はタップ回数を100回としたタップ密度を
嵩密度として代用した。初期の嵩密度が0.012g/cm3であ
ったカーボンのチューブの密度は、ミリングの時間経過
とともに、急激に向上し10時間で0.6g/cm3、50時間で0.
85g/cm3、100時間で0.95g/cm3となった。
【００１８】ミリング装置は一般に粉砕に用いられる
が、TEMで確認したところ、カーボンナノチューブは100
時間経過した後も、粉砕されることはなく、カーボンナ
ノチューブの構造が破壊されることがないことを確認し
た。嵩密度が向上したのは、ミリング装置による強い攪
拌により、カーボンナノチューブ同士が絡み合いによる
ものと考えられる。
が、TEMで確認したところ、カーボンナノチューブは100
時間経過した後も、粉砕されることはなく、カーボンナ
ノチューブの構造が破壊されることがないことを確認し
た。嵩密度が向上したのは、ミリング装置による強い攪
拌により、カーボンナノチューブ同士が絡み合いによる
ものと考えられる。
【００１９】図２にはミリング処理前、図３には10時間
ミリング処理後のTEM写真を示す。ここで、TEMとは、透
過型電子顕微鏡であり、試料を数100Ａ（数10nm）以下
にイオン研磨（イオンシンニング）させることで電子線
を透過させ、その際に試料中の原子により散乱・回折さ
れた電子を電子線回折パターン、または透過電子顕微鏡
像（TEM像）を得ることにより、物質の内部構造を観察
するものである。10時間経過しても、繊維が粉砕されて
短くなることはない。繊維集合体としては、絡み合いが
増えて嵩密度が向上している様子がわかる。
ミリング処理後のTEM写真を示す。ここで、TEMとは、透
過型電子顕微鏡であり、試料を数100Ａ（数10nm）以下
にイオン研磨（イオンシンニング）させることで電子線
を透過させ、その際に試料中の原子により散乱・回折さ
れた電子を電子線回折パターン、または透過電子顕微鏡
像（TEM像）を得ることにより、物質の内部構造を観察
するものである。10時間経過しても、繊維が粉砕されて
短くなることはない。繊維集合体としては、絡み合いが
増えて嵩密度が向上している様子がわかる。
【００２０】表１，２にJIS H7202記載による水素吸蔵
量について示すが、ミリング処理の有無、またミリング
処理時間の影響は全くなく、単位重量当たりの水素吸蔵
量は同一である。また、嵩密度の向上に伴い、単位体積
当たりの水素吸蔵量については、ミリング処理により向
上することが判明した。 （表１） （表２） （実施例2）ナノカーボン繊維として、MTR社のマルチウ
ォールカーボンナノチューブ純度70％(以下MWCNTs)を用
いた。実施例1と同様に500cm3のポリエチレン製ボール
ミル容器の中に、MWCNTs1ｇに対してエタノール150ｃｍ
3を入れた後、直径5mmの超硬ジルコニアボールをエタノ
ールの液面が隠れる程度に入れて、ミリングを開始し
た。ミリングの回転数は70rpmで、ミリング時間は1時間
から100時間までとした。
量について示すが、ミリング処理の有無、またミリング
処理時間の影響は全くなく、単位重量当たりの水素吸蔵
量は同一である。また、嵩密度の向上に伴い、単位体積
当たりの水素吸蔵量については、ミリング処理により向
上することが判明した。 （表１） （表２） （実施例2）ナノカーボン繊維として、MTR社のマルチウ
ォールカーボンナノチューブ純度70％(以下MWCNTs)を用
いた。実施例1と同様に500cm3のポリエチレン製ボール
ミル容器の中に、MWCNTs1ｇに対してエタノール150ｃｍ
3を入れた後、直径5mmの超硬ジルコニアボールをエタノ
ールの液面が隠れる程度に入れて、ミリングを開始し
た。ミリングの回転数は70rpmで、ミリング時間は1時間
から100時間までとした。
【００２１】ミリング終了後、カーボンナノチューブ−
エタノール混合溶液をエバポレーターに移し、アスピレ
ーターにより減圧にしながら、45℃にてエタノールの蒸
発させて、その後、更に100℃にて真空乾燥を行い溶媒
の除去を行なった。
エタノール混合溶液をエバポレーターに移し、アスピレ
ーターにより減圧にしながら、45℃にてエタノールの蒸
発させて、その後、更に100℃にて真空乾燥を行い溶媒
の除去を行なった。
【００２２】図1にミリング時間とタップ密度の関係を
示す。嵩密度はタップ回数を100回としたタップ密度を
嵩密度として代用した。初期の嵩密度が0.015g/cm3であ
ったカーボンのチューブの密度は、ミリングの時間経過
とともに、急激に向上し10時間で0.5g/cm3、50時間で0.
75g/cm3、100時間で0.85g/cm3となった。
示す。嵩密度はタップ回数を100回としたタップ密度を
嵩密度として代用した。初期の嵩密度が0.015g/cm3であ
ったカーボンのチューブの密度は、ミリングの時間経過
とともに、急激に向上し10時間で0.5g/cm3、50時間で0.
75g/cm3、100時間で0.85g/cm3となった。
【００２３】表１，２にJIS H7202記載による水素吸蔵
量について示すが、実施例1と同様にミリング処理の有
無、またミリング処理時間の影響は全くなく、単位重量
当たりの水素吸蔵量は同一である。また、嵩密度の向上
に伴い、単位体積当たりの水素吸蔵量については、ミリ
ング処理により向上することが判明した。
量について示すが、実施例1と同様にミリング処理の有
無、またミリング処理時間の影響は全くなく、単位重量
当たりの水素吸蔵量は同一である。また、嵩密度の向上
に伴い、単位体積当たりの水素吸蔵量については、ミリ
ング処理により向上することが判明した。
【図１】実施例のミリング処理時間と崇密度（タップ密
度）の関係を表すグラフである。
度）の関係を表すグラフである。
【図２】実施例のミリング処理前のＴＥＭ写真である。
【図３】実施例のミリング処理１０時間後のＴＥＭ写真
である。
である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4G066 AA04B BA16 CA38 DA01
4G078 AB03 EA06
4G140 AA34 AA48
4G146 AA11 AB06 AC22A AC22B
AD32 BA04 CB04 CB07 DA07
Claims (7)
- 【請求項１】 炭素繊維集合体の崇密度を高める方法で
あって、ミリング装置を用いて、繊維集合体の撹拌を行
い、繊維同士を絡み合わせて、崇密度を向上することを
特徴とする炭素繊維集合体の崇密度向上方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の炭素繊維集合体の崇密
度向上方法において、 ボールミル，遊星ボールミル又は振動ミルを用いて撹拌
することを特徴とする炭素繊維集合体の崇密度向上方
法。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載の炭素繊維集合
体の崇密度向上方法において、 ボールミル，遊星ボールミル又は振動ミルを用い、かつ
溶剤を同時に混合した湿式で撹拌することを特徴とする
炭素繊維集合体の崇密度向上方法 - 【請求項４】 請求項１ないし３いずれか１つに記載の
炭素繊維集合体の崇密度向上方法において、 ミリング用ボールとして、超硬ジルコニアボールを用い
ることを特徴とする炭素繊維集合体の崇密度向上方法。 - 【請求項５】 請求項１ないし４いずれか１つに記載の
炭素繊維集合体の崇密度向上方法において、 ボールミル、遊星ボールミル又は振動ミルを用い、かつ
溶媒を同時に混合した湿式で撹拌した後、加熱乾燥工程
により溶剤を除去することを特徴とする炭素繊維集合体
の崇密度向上方法 - 【請求項６】 請求項１ないし５いずれか１つに記載の
炭素繊維集合体の崇密度向上方法において、 ボールミル、遊星ボールミル又は振動ミルを用いた湿式
による処理であって、用いる溶媒を、沸点が９０℃以下
のアルコール，ケトン，ハロゲン化アルキル，ヘキサン
の単独または混合溶媒としたことを特徴とする炭素繊維
集合体の崇密度向上方法。 - 【請求項７】 請求項１ないし６いずれか１つに記載の
炭素繊維集合体の崇密度向上方法を用いる装置であっ
て、 ミリング用ボールのボール球径を１０mm以下としたこと
を特徴とする炭素繊維集合体撹拌装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002091407A JP2003285300A (ja) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | 炭素繊維集合体の崇密度向上方法及び炭素繊維集合体撹拌装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002091407A JP2003285300A (ja) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | 炭素繊維集合体の崇密度向上方法及び炭素繊維集合体撹拌装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003285300A true JP2003285300A (ja) | 2003-10-07 |
Family
ID=29236494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002091407A Pending JP2003285300A (ja) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | 炭素繊維集合体の崇密度向上方法及び炭素繊維集合体撹拌装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003285300A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006143532A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Shimizu Corp | カーボンナノチューブの分散性向上方法 |
| JP2006225245A (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-31 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ナノカーボン材料 |
| JP2009526733A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | エルジー・ケム・リミテッド | 剛性ランダムコイル及びそれを含む組成物 |
| WO2008132467A3 (en) * | 2007-04-28 | 2009-10-01 | Q-Flo Limited | Method of increasing the density of carbon nanotube fibres or films |
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-
2002
- 2002-03-28 JP JP2002091407A patent/JP2003285300A/ja active Pending
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