JP2003282637A - Adhesive composite for circuit connection and circuit connection structure empolying it - Google Patents

Adhesive composite for circuit connection and circuit connection structure empolying it

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JP2003282637A
JP2003282637A JP2002088773A JP2002088773A JP2003282637A JP 2003282637 A JP2003282637 A JP 2003282637A JP 2002088773 A JP2002088773 A JP 2002088773A JP 2002088773 A JP2002088773 A JP 2002088773A JP 2003282637 A JP2003282637 A JP 2003282637A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composite for circuit connection being connected to a composite basic material containing an inorganic material in a short time under low temperatures and exhibiting a good performance even after reliability test, and a circuit connection structure (semiconductor device) employing it. <P>SOLUTION: The adhesive composite for circuit connection contains (a) a radical polymeric compound, (b) a hardener generating radicals upon irradiation with light or heating, and (c) a silane coupling agent represented by general formula (I). (In the formula, X is an organic group containing a nitrogen atom, R<SB>1</SB>, R<SB>2</SB>and R<SB>3</SB>are alkyl groups, and n, m and l are integers of 1-3). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、回路接続用接着剤
組成物及びそれを用いた回路接続構造体(半導体装置)
に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive composition for circuit connection and a circuit connection structure (semiconductor device) using the same.
Regarding

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体素子及び液晶表示素子において、
素子中の種々の部材を結合させる目的で従来から種々の
接着剤が使用されている。接着剤に対する要求は、接着
性をはじめとして、耐熱性、高温高湿状態における信頼
性等多岐に渡る特性が要求されている。また、接着に使
用される被着体は、プリント配線板やポリイミド等の有
機基材をはじめ、銅、アルミニウム等の金属やITO、
SiNx、SiO等の多種多様な表面状態を有する基
材が用いられ、各被着体にあわせた分子設計が必要であ
る。従来から、前記半導体素子や液晶表示素子用の接着
剤としては、高接着性でかつ高信頼性を示すエポキシ樹
脂を用いた熱硬化性樹脂が用いられてきた。樹脂の構成
成分としては、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂と反応性を
有するフェノール樹脂等の硬化剤、エポキシ樹脂と硬化
剤の反応を促進する熱潜在性触媒が一般に用いられてい
る。熱潜在性触媒は硬化温度及び硬化速度を決定する重
要な因子となっており、室温での貯蔵安定性と加熱時の
硬化速度の観点から種々の化合物が用いられてきた。実
際の工程での硬化条件は、170〜250℃の温度で1
〜3時間硬化することにより、所望の接着を得ていた。
しかしながら、最近の半導体素子の高集積化、液晶素子
の高精細化に伴い、素子間及び配線間ピッチが狭小化
し、硬化時の加熱によって、周辺部材に悪影響を及ぼす
恐れが出てきた。さらに低コスト化のためには、スルー
プットを向上させる必要性があり、低温(100〜17
0℃)、短時間(1時間以内、好ましくは10秒以内)、
換言すれば低温速硬化での接着が要求されている。この
低温速硬化を達成するためには、活性化エネルギーの低
い熱潜在性触媒を使用する必要があるが、室温付近での
貯蔵安定性を兼備することが非常に難しいことが知られ
ている。最近、(メタ)アクリレート誘導体とラジカル開
始剤である過酸化物を併用した、ラジカル硬化型接着剤
が注目されている。ラジカル硬化は、反応活性種である
ラジカルが非常に反応性に富むため、短時間硬化が可能
であり、かつラジカル開始剤の分解温度以下では、安定
に存在することから、低温速硬化と室温付近での貯蔵安
定性を両立した硬化系である。
2. Description of the Related Art In semiconductor elements and liquid crystal display elements,
Conventionally, various adhesives have been used for the purpose of bonding various members in the device. The adhesives are required to have various properties such as adhesiveness, heat resistance, and reliability under high temperature and high humidity conditions. The adherends used for adhesion include printed wiring boards, organic base materials such as polyimide, copper, aluminum and other metals, ITO,
Substrates having various surface states such as SiNx and SiO 2 are used, and it is necessary to design a molecule according to each adherend. Conventionally, a thermosetting resin using an epoxy resin having high adhesiveness and high reliability has been used as an adhesive for the semiconductor element and the liquid crystal display element. As a constituent component of the resin, an epoxy resin, a curing agent such as a phenol resin having reactivity with the epoxy resin, and a thermal latent catalyst that accelerates the reaction between the epoxy resin and the curing agent are generally used. The thermal latent catalyst is an important factor that determines the curing temperature and the curing rate, and various compounds have been used from the viewpoint of storage stability at room temperature and curing rate upon heating. The curing conditions in the actual process are 170 to 250 ° C. and 1
The desired adhesion was obtained by curing for ~ 3 hours.
However, with the recent trend toward higher integration of semiconductor elements and higher definition of liquid crystal elements, the pitch between elements and wiring has become narrower, and heating during curing may adversely affect peripheral members. For further cost reduction, it is necessary to improve throughput, and low temperature (100 to 17
0 ° C), short time (within 1 hour, preferably within 10 seconds),
In other words, low temperature fast curing adhesion is required. In order to achieve this low temperature rapid curing, it is necessary to use a thermal latent catalyst with low activation energy, but it is known that it is very difficult to combine storage stability near room temperature. Recently, radical curable adhesives using a combination of a (meth) acrylate derivative and a peroxide which is a radical initiator have been attracting attention. In radical curing, radicals, which are reactive species, are extremely reactive and can be cured for a short time.Because they remain stable below the decomposition temperature of the radical initiator, low-temperature rapid curing and around room temperature are possible. It is a curing system that achieves both storage stability at room temperature.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ラジカ
ル硬化系の接着剤は、硬化時の硬化収縮が大きいため
に、エポキシ樹脂を用いた場合と比較して、接着強度に
劣り、特に無機材質や金属材質の基材に対する接着強度
が低下することが分かっている。
However, the radical-curing adhesive has a large curing shrinkage at the time of curing, so that it has poor adhesive strength as compared with the case where an epoxy resin is used, and particularly an inorganic material or a metal is used. It has been found that the adhesive strength of the material to the substrate decreases.

【0004】本発明は、ラジカル硬化系でありながら、
分子内に窒素原子を含有する有機基を有するシランカッ
プリング剤により、特に無機材質で構成される基材への
高い接着強度を示す回路接続用接着剤組成物及びそれを
用いた回路接続構造体(半導体装置)を提供するもので
ある。
Although the present invention is a radical curing system,
Adhesive composition for circuit connection showing high adhesion strength to a substrate composed of an inorganic material by a silane coupling agent having an organic group containing a nitrogen atom in the molecule, and a circuit connection structure using the same (Semiconductor device).

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、〔1〕(a)ラ
ジカル重合性化合物、(b)光照射または加熱によりラ
ジカルを発生する硬化剤、(c)一般式(I)で表される
シランカップリング剤を含有することを特徴とする回路
接続用接着剤組成物である。
Means for Solving the Problems The present invention is represented by [1] (a) a radically polymerizable compound, (b) a curing agent which generates a radical upon irradiation with light or heating, and (c) represented by the general formula (I). An adhesive composition for circuit connection, comprising a silane coupling agent.

【化2】 (式中、Xは窒素原子を含有する有機基、R,R
はアルキル基、n、m、lは、それぞれ1〜3の整
数である) また、本発明は、〔2〕接着剤組成物100体積部に対
して、導電粒子0.1〜30体積%を含有してなる上記
〔1〕に記載の回路接続用接着剤組成物である。また、
本発明は、〔3〕相対向する回路電極を有する基板間に
上記〔1〕または〔2〕に記載の回路接続用接着剤組成
物を介在させ、相対向する回路電極を有する基板を加圧
して加圧方向の電極間を電気的に接続した回路接続構造
体である。さらに、本発明は、〔4〕相対向する半導体
素子の回路電極と半導体搭載用基板の回路電極間に上記
〔1〕または〔2〕のいずれかに記載の回路接続用接着
剤組成物を介在させ、相対向する回路電極を加圧して加
圧方向の電極間を電気的に接続した回路接続構造体(半
導体装置)である。
[Chemical 2] (In the formula, X is an organic group containing a nitrogen atom, R 1 , R 2 ,
R 3 is an alkyl group, and n, m, and l are each an integer of 1 to 3) Further, the present invention relates to [2] 100 parts by volume of the adhesive composition and 0.1 to 30 volumes of conductive particles. % Is the adhesive composition for circuit connection according to the above [1]. Also,
In the present invention, [3] the circuit connecting adhesive composition according to the above [1] or [2] is interposed between substrates having opposing circuit electrodes, and the substrates having opposing circuit electrodes are pressed. And a circuit connection structure in which electrodes in the pressing direction are electrically connected. Furthermore, in the present invention, [4] the adhesive composition for circuit connection described in [1] or [2] is interposed between the circuit electrodes of the semiconductor element and the circuit electrode of the semiconductor mounting substrate which face each other. And a circuit connection structure (semiconductor device) in which the circuit electrodes facing each other are pressed to electrically connect the electrodes in the pressing direction.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明において用いる(a)ラジ
カル重合性化合物としては、活性ラジカルによって重合
する官能基を有する化合物であれば、特に制限無く公知
のものを使用することができる。このような官能基とし
ては例えば、分子内にアクリロイル基、メタクリロイル
基、アリル基、マレイミド基、ビニル基等が挙げられる
が、選択の容易さからアクリロイル基およびメタクリロ
イル基(以下、両者を総称して(メタ)アクリロイルと呼
ぶ)を分子内に一つ以上有する樹脂が好ましく、さら
に、分子内に(メタ)アクリロイル基を二つ以上有する
樹脂が、硬化によって高硬化密度が得られるため、より
好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the radically polymerizable compound (a) used in the present invention, known compounds can be used without particular limitation as long as they are compounds having a functional group capable of being polymerized by an active radical. Such functional groups include, for example, an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group, a maleimide group, a vinyl group, etc. in the molecule, but an acryloyl group and a methacryloyl group (hereinafter, both are collectively referred to as being easy to select. A resin having one or more (called (meth) acryloyl) in the molecule is preferable, and a resin having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule is more preferable because a high cured density can be obtained by curing.

【0007】具体的には、エポキシ(メタ)アクリレー
トオリゴマー、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマ
ー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポ
リエステル(メタ)アクリレートオリゴマー等のオリゴ
マー、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペ
ンタエリスリトール(メタ)アクリレート、2−シアノ
エチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)
アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレー
ト、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−(2−エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリ
レート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル
(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレ
ート、n−ラウリル(メタ)アクリレート、2−メトキシ
エチル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル
(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリール(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)
アクリレート、イソシアヌル酸変性2官能(メタ)アク
リレート、イソシアヌル酸変性3官能(メタ)アクリレ
ート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルホスフェー
ト、2,2'−ジ(メタ)アクリロイロキシジエチルホス
フェート等の単官能および多官能(メタ)アクリレート
化合物が挙げられる。これらの化合物は、必要に応じて
単独あるいは混合して用いてもよい。
Specifically, oligomers such as epoxy (meth) acrylate oligomer, urethane (meth) acrylate oligomer, polyether (meth) acrylate oligomer, polyester (meth) acrylate oligomer, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, polyethylene. Glycol di (meth) acrylate,
Polyalkylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, 2-cyanoethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth)
Acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-
Ethylhexyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)
Acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth ) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth)
Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth)
Acrylate, isocyanuric acid-modified bifunctional (meth) acrylate, isocyanuric acid-modified trifunctional (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate, 2,2'-di (meth) acryloyloxydiethyl phosphate, etc. Included are functional and polyfunctional (meth) acrylate compounds. These compounds may be used alone or as a mixture, if necessary.

【0008】本発明において用いる(b)光照射または
加熱によってラジカルを発生する硬化剤としては、α−
アセトアミノフェノン誘導体や過酸化物、アゾ化合物
等、特に制限無く公知のものを使用することができる。
これらの化合物としては、特に硬化温度の設計の容易さ
等の点から、過酸化物がより好ましい。使用可能な過酸
化物としては、過酸化物の分解の尺度を示す1分間半減
期温度の参照が簡便であり、1分間半減期温度が、40
℃以上かつ200℃以下が好ましく、その中でも1分間
の半減期温度が60℃以上かつ170℃以下がより好ま
しい。具体的には、ジアシルパーオキサイド誘導体、パ
ーオキシジカーボネート誘導体、パーオキシエステル誘
導体、パーオキシケタール誘導体、ジアルキルパーオキ
サイド誘導体、ハイドロパーオキサイド誘導体が挙げら
れる。
As the curing agent (b) used in the present invention to generate radicals by light irradiation or heating, α-
Any known acetaminophenone derivative, peroxide, azo compound or the like can be used without particular limitation.
As these compounds, peroxides are more preferable from the viewpoint of ease of designing the curing temperature. As the usable peroxide, it is convenient to refer to the one-minute half-life temperature which indicates a measure of peroxide decomposition, and the one-minute half-life temperature is 40
C. or higher and 200.degree. C. or lower is preferable, and among them, the one-minute half-life temperature is more preferably 60.degree. Specific examples include diacyl peroxide derivatives, peroxydicarbonate derivatives, peroxyester derivatives, peroxyketal derivatives, dialkyl peroxide derivatives, and hydroperoxide derivatives.

【0009】ジアシルパーオキサイド誘導体としては、
2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、3,5,5−トリ
メチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイル
パーオキサイド、スクシニックパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキシトルエン、ベンゾイルパーオキサイド等
が挙げられる。
As the diacyl peroxide derivative,
2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, succinic peroxide, benzoyl peroxide, benzoyl peroxide, etc. To be

【0010】パーオキシジカーボネート誘導体として
は、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス(4−t−
ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ
−2−エトキシメトキシパーオキシジカーボネート、ジ
(2−エチルヘキシルパーオキシ)ジカーボネート、ジ
メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ(3−メ
チル−3−メトキシブチルパーオキシ)ジカーボネート
等が挙げられる。
As the peroxydicarbonate derivative, di-n-propylperoxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, bis (4-t-
Butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-2-ethoxymethoxyperoxydicarbonate, di (2-ethylhexylperoxy) dicarbonate, dimethoxybutylperoxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutylperoxy) Dicarbonate etc. are mentioned.

【0011】パーオキシエステル誘導体としては、1,1,
3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエー
ト、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ
ノエデカノエート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノ
エート、t−ブチルパーオキシピバレート、1,1,3,3−
テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノネ
ート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノ
イルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ビス
(2−ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキ
シル−1−メチルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサ
ノネート、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノ
ネート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ヘキシ
ルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチ
ルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノネート、t−
ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(m−トルオイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパー
オキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパー
オキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ヘキ
シルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシア
セテート等が挙げられる。
As the peroxy ester derivative, 1,1,
3,3-Tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1-Cyclohexyl-1-methylethylperoxynoedecanoate, t-hexylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, 1,1 , 3,3-
Tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanonate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-benzoyl) Peroxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanonate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanonate, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-bis (T-Butylperoxy) cyclohexane, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanonate, t-
Butyl peroxy laurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (m-toluoyl peroxy) hexane, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t- Hexyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyacetate and the like can be mentioned.

【0012】パーオキシケタール誘導体としては、1,1
−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)
−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−(t−ブチ
ルパーオキシ)シクロドデカン、2,2−ビス(4,4−ジ−
t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−
ビス(t−ブチルパーオキシ)デカン等が挙げられる。
As the peroxyketal derivative, 1,1
-Bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy)
-3,3,5-Trimethylcyclohexane, 1,1- (t-butylperoxy) cyclododecane, 2,2-bis (4,4-di-
t-Butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-
Examples thereof include bis (t-butylperoxy) decane.

【0013】ジアルキルパーオキサイド誘導体として
は、α,α'ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピ
ルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルオキシ)ヘキサン、t−ブチルク
ミルパーオキサイド等が挙げられる。
As the dialkyl peroxide derivative, α, α'bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyloxy) hexane, t- Butyl cumyl peroxide and the like can be mentioned.

【0014】ハイドロパーオキサイド類としては、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド等が挙げられる。これらの化合物
は、単独で用いる他に、2種以上の化合物を混合して用
いても良い。
Examples of hydroperoxides include diisopropylbenzene hydroperoxide and cumene hydroperoxide. These compounds may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0015】(b)光照射または加熱によりラジカルを
発生する硬化剤の添加量は、(a)ラジカル重合性化合
物100重量部に対して、0.1〜30重量部であり、
好ましくは0.5〜20重量、さらに好ましくは1〜1
5重量部である。添加量が0.1重量部未満の場合、硬
化不足が懸念され、また、30重量部を超える場合に
は、放置安定性が低下する恐れがある。
The amount of the curing agent (b) which generates radicals upon irradiation with light or heating is 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the radically polymerizable compound (a).
Preferably 0.5 to 20 weight, more preferably 1 to 1
5 parts by weight. If the addition amount is less than 0.1 parts by weight, insufficient curing may occur, and if it exceeds 30 parts by weight, the stability upon leaving may be lowered.

【0016】本発明に用いる(c)一般式(I)で表さ
れるシランカップリング剤のアルキル基として、炭素数
1〜20のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、
ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、これ
らの構造異性体等が挙げられる。(c)一般式(I)で
表される分子内に窒素原子を含有する有機基を有するシ
ランカップリング剤としては、γ−イソシアネートプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピル
トリエトキシシラン、1,3,5−N−トリス(3−トリメト
キシシリルプロピル)イソシアヌレート、3−トリエト
キシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)、γ−フ
ェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β―
アミノエチル)―γ―アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルトリ
エトキシシラン、ビス(トリメトキシシリルプロピル)
アミン、3−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、3
−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、3−(2−ア
ミノエチルアミノプロピル)ジメトキシメチルシラン、
3−(2−アミノエチルアミノプロピル)トリメトキシシ
ラン、3−(2−アミノエチルアミノプロピル)トリエト
キシシラン、3−モルフォリノプロピルトリメトキシシ
ラン、ジメトキシメチル−3−ピペラジンプロピルシラ
ン、3−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、3−ピ
ペラジノプロピルトリメトキシシラン、ジメトキシメチ
ル−3−ピペリジノプロピルシラン、3−ピペラジノプ
ロピルトリメトキシシラン、3−シクロヘキシルアミノ
プロピルトリメトキシシラン、イミダゾール基を有機基
とするシランカップリング剤から選ばれるシランカップ
リング剤が挙げられる。これらの化合物は単独で用いる
他に、2種以上の化合物を混合して用いても良い。
The alkyl group of the silane coupling agent represented by the general formula (I) (c) used in the present invention is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group. Group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group,
Pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group,
Examples thereof include undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group and structural isomers thereof. (C) As the silane coupling agent having an organic group containing a nitrogen atom in the molecule represented by the general formula (I), γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, 1,3 , 5-N-tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene), γ-phenylaminopropyltrimethoxysilane, N- (β-
Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, ureidopropyltriethoxysilane, bis (trimethoxysilylpropyl)
Amine, 3-aminopropyldimethylethoxysilane, 3
-Aminopropyldiethoxymethylsilane, 3- (2-aminoethylaminopropyl) dimethoxymethylsilane,
3- (2-aminoethylaminopropyl) trimethoxysilane, 3- (2-aminoethylaminopropyl) triethoxysilane, 3-morpholinopropyltrimethoxysilane, dimethoxymethyl-3-piperazinepropylsilane, 3-piperazi Nopropyltrimethoxysilane, 3-piperazinopropyltrimethoxysilane, dimethoxymethyl-3-piperidinopropylsilane, 3-piperazinopropyltrimethoxysilane, 3-cyclohexylaminopropyltrimethoxysilane, imidazole group organic A silane coupling agent selected from the base silane coupling agents can be mentioned. These compounds may be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0017】また、本発明では、(c)分子内に窒素原
子を含有する有機基を有するシランカップリング剤と、
分子内に窒素原子を含有しないシランカップリング剤を
混合して用いることもできる。分子内に窒素原子を含有
しないシランカップリング剤としては、エポキシ系シラ
ンカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、ア
クリル系シランカップリング剤、メタクリル系シランカ
ップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、ス
チリル系シランカップリング剤、スルフィド系シランカ
ップリング剤が挙げられる。
Further, in the present invention, (c) a silane coupling agent having an organic group containing a nitrogen atom in the molecule,
A silane coupling agent containing no nitrogen atom in the molecule can be mixed and used. As the silane coupling agent containing no nitrogen atom in the molecule, epoxy silane coupling agent, vinyl silane coupling agent, acrylic silane coupling agent, methacrylic silane coupling agent, mercapto silane coupling agent, Examples thereof include styryl-based silane coupling agents and sulfide-based silane coupling agents.

【0018】シランカップリング剤の添加量は、(a)
ラジカル重合性化合物を含有する接着剤組成物100重
量部に対して、0.1〜30重量部であり、好ましくは
0.5〜25重量部、さらに好ましくは1〜15重量部
である。添加量が0.1重量部未満の場合、高接着強度
が得られにくく、また、30重量部を超える場合には、
接着剤組成物の安定性が低下する。
The amount of the silane coupling agent added is (a)
The amount is 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 25 parts by weight, and more preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive composition containing the radically polymerizable compound. If the addition amount is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to obtain high adhesive strength, and if it exceeds 30 parts by weight,
The stability of the adhesive composition decreases.

【0019】本発明に用いる導電粒子としては、Au、
Ag、Ni、Cu、はんだ等の金属粒子やカーボン等が
挙げられる。また、非導電性のガラス、セラミック、プ
ラスチック等を核とし、この核に前記金属、金属粒子や
カーボンを被覆したものでもよい。導電粒子が、プラス
チックを核とし、この核に前記金属、金属粒子やカーボ
ンを被覆したものや熱溶融金属粒子の場合、加熱加圧に
より変形性を有するので接続時に回路電極の高さばらつ
きを解消し、電極との接触面積が増加し信頼性が向上す
るので好ましい。またこれらの導電粒子の表面を、さら
に高分子樹脂などで被覆した微粒子は、導電性粒子の配
合量を増加した場合の粒子同士の接触による短絡を抑制
し、電極回路間の絶縁性が向上できることから、適宜こ
れを単独あるいは導電粒子と混合して用いてもよい。
The conductive particles used in the present invention include Au,
Examples thereof include metal particles such as Ag, Ni, Cu, and solder, carbon, and the like. Alternatively, a non-conductive glass, ceramic, plastic or the like may be used as a core, and the core may be coated with the metal, metal particles or carbon. When the conductive particles are made of plastic as the core and the core is coated with the above metal, metal particles or carbon, or heat-melted metal particles, it is deformable by heating and pressing, so the height variation of the circuit electrodes is eliminated at the time of connection. However, it is preferable because the contact area with the electrode is increased and the reliability is improved. Further, the fine particles further coating the surface of these conductive particles with a polymer resin or the like can suppress a short circuit due to contact between particles when the blending amount of the conductive particles is increased, and the insulation between electrode circuits can be improved. Therefore, they may be used alone or in combination with conductive particles.

【0020】この導電粒子の平均粒径は、分散性、導電
性の点から1〜18μmであることが好ましい。導電粒
子の使用量は、特に制限は受けないが、接着剤組成物ト
ータル100体積に対して0.1〜30体積%とするこ
とが好ましく、0.1〜10体積%とすることがより好
ましい。この値が、0.1体積%未満であると導電性が
劣る傾向があり、30体積%を超えると回路の短絡が起
こる傾向がある。なお、体積%は23℃の硬化前の各成
分の体積をもとに決定されるが、各成分の体積は、比重
を利用して重量から体積に換算することができる。ま
た、メスシリンダー等にその成分を溶解したり膨潤させ
たりせず、その成分をよくぬらす適当な溶媒(水、アル
コール等)を入れたものに、その成分を投入し増加した
体積をその体積として求めることもできる。
The average particle size of the conductive particles is preferably 1 to 18 μm from the viewpoint of dispersibility and conductivity. The amount of the conductive particles used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30% by volume, and more preferably 0.1 to 10% by volume with respect to 100% by volume of the total amount of the adhesive composition. . If this value is less than 0.1% by volume, the conductivity tends to be poor, and if it exceeds 30% by volume, a circuit short circuit tends to occur. The volume% is determined based on the volume of each component before curing at 23 ° C., but the volume of each component can be converted from the weight to the volume by utilizing the specific gravity. Also, add the appropriate solvent (water, alcohol, etc.) that does not dissolve or swell the component into the graduated cylinder, but wet the component well, and add the increased volume as the volume. You can also ask.

【0021】本発明の接着剤組成物には、カップリング
剤以外の密着性向上剤、増粘剤やレベリング剤、着色
剤、耐候性向上剤、などの添加剤を適宜添加してもよ
い。
To the adhesive composition of the present invention, additives such as an adhesion improver other than the coupling agent, a thickener, a leveling agent, a colorant, a weather resistance improver and the like may be appropriately added.

【0022】本発明の接着剤組成物は、増粘化やフィル
ム化を目的として、種々のポリマを適宜添加してもよ
い。使用するポリマは特に制限を受けないが、(a)ラ
ジカル重合性化合物、(b)光照射または加熱によりラ
ジカルを発生する硬化剤、(c)分子内に窒素原子を含
有する有機基を有するシランカップリング剤及び導電粒
子に悪影響を及ぼさないことが必須である。このような
ポリマとしては、ポリイミド、ポリアミド、フェノキシ
樹脂類、ポリメタクリレート類、ポリアクリレート類、
ポリイミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、ポリ
ビニルブチラール類、SBS及びそのエポキシ変性体、
SEBS及びその変性体などを用いることができる。こ
れらは単独あるいは2種類以上を混合して用いることが
できる。さらに、これらポリマ中にはシロキサン結合や
フッ素置換基が含まれていても良い。これらは、混合す
る樹脂同士が完全に相溶するか、もしくはミクロ相分離
が生じて白濁する状態であれば接着剤組成物としては好
適に用いることができる。上記ポリマの分子量は大きい
ほどフィルム形成性が容易に得られ、また接着剤として
の流動性に影響する溶融粘度を広範囲に設定できる。分
子量は特に制限を受けるものではないが、一般的な重量
平均分子量としては5,000〜150,000が好ま
しく、10,000〜80,000が特に好ましい。こ
の値が、5,000未満ではフィルム形成性が劣る傾向
があり、また150,000を超えると他の成分との相
溶性が悪くなる傾向がある。使用量としては(a)ラジ
カル重合性化合物100重量部に対して20〜320重
量部とすることが好ましい。この使用量が、20重量部
未満又は320重量部を超える場合は、流動性や接着性
が低下する傾向がある。
Various polymers may be appropriately added to the adhesive composition of the present invention for the purpose of thickening or forming a film. The polymer to be used is not particularly limited, but (a) a radical polymerizable compound, (b) a curing agent that generates radicals by light irradiation or heating, (c) a silane having a nitrogen atom-containing organic group in the molecule. It is essential that the coupling agent and conductive particles are not adversely affected. Such polymers include polyimide, polyamide, phenoxy resins, polymethacrylates, polyacrylates,
Polyimides, polyurethanes, polyesters, polyvinyl butyral, SBS and epoxy modified products thereof,
SEBS and its modified products can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, these polymers may contain a siloxane bond or a fluorine substituent. These can be suitably used as an adhesive composition as long as the resins to be mixed are completely compatible with each other or microphase separation occurs and the mixture becomes cloudy. The larger the molecular weight of the polymer, the easier it is to obtain a film-forming property, and the melt viscosity that affects the fluidity as an adhesive can be set in a wide range. The molecular weight is not particularly limited, but as a general weight average molecular weight, 5,000 to 150,000 is preferable, and 10,000 to 80,000 is particularly preferable. If this value is less than 5,000, the film formability tends to be poor, and if it exceeds 150,000, the compatibility with other components tends to be poor. The amount used is preferably 20 to 320 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the radically polymerizable compound (a). When the amount used is less than 20 parts by weight or more than 320 parts by weight, fluidity and adhesiveness tend to be lowered.

【0023】本発明の接着剤組成物は、室温(15〜2
5℃)で液状である場合にはペースト状で使用すること
ができる。室温で固体の場合には、加熱して使用する
他、溶剤を使用してペースト化してもよい。使用できる
溶剤としては、接着剤組成物及び添加剤と反応性がな
く、かつ十分な溶解性を示すものであれば、特に制限は
受けないが、常圧での沸点が50〜150℃であるもの
が好ましい。沸点が50℃未満の場合、室温で放置する
と揮発する恐れがあり、開放系での使用が制限される。
また、沸点が150℃を超えると、溶剤を揮発させるこ
とが難しく、接着後の信頼性に悪影響を及ぼす恐れがあ
る。
The adhesive composition of the present invention has a room temperature (15-2).
When it is liquid at 5 ° C., it can be used as a paste. When it is solid at room temperature, it may be used by heating, or may be made into a paste by using a solvent. The solvent that can be used is not particularly limited as long as it has no reactivity with the adhesive composition and the additive and exhibits sufficient solubility, but the boiling point at normal pressure is 50 to 150 ° C. Those are preferable. When the boiling point is less than 50 ° C, it may volatilize when left at room temperature, which limits its use in an open system.
When the boiling point exceeds 150 ° C, it is difficult to volatilize the solvent, which may adversely affect the reliability after adhesion.

【0024】本発明の接着剤組成物はフィルム状にして
用いることもできる。接着剤組成物に必要により溶剤等
を加えるなどした溶液を、フッ素樹脂フィルム、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、離形紙等の剥離性基材
上に塗布し、あるいは不織布等の基材に前記溶液を含浸
させて剥離性基材上に載置し、溶剤等を除去してフィル
ムとして使用することができる。フィルムの形状で使用
すると取扱性等の点から一層便利である。
The adhesive composition of the present invention can also be used in the form of a film. A solution obtained by adding a solvent or the like to the adhesive composition as necessary is applied on a releasable substrate such as a fluororesin film, a polyethylene terephthalate film, a release paper, or a substrate such as a non-woven fabric is impregnated with the solution. It can be used as a film by removing the solvent and the like by placing it on a peelable substrate. When used in the form of a film, it is even more convenient in terms of handleability.

【0025】本発明の接着剤組成物は光照射、加熱、ま
たは光照射と同時に加熱及び加圧を併用して接着させる
ことができる。これらを併用することにより、より低温
短時間での接着が可能となる。光照射は、150〜75
0nmの波長域の照射光が好ましく、低圧水銀灯、中圧水
銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メ
タルハライドランプを使用して0.1〜10J/cm2の照
射量で硬化することができる。加熱温度は、特に制限は
受けないが、50〜170℃の温度が好ましい。圧力
は、被着体に損傷を与えない範囲であれば、特に制限は
受けないが、一般的には0.1〜10MPaが好まし
い。これらの加熱及び加圧は、0.5秒〜3時間の範囲
で行うことが好ましい。
The adhesive composition of the present invention can be adhered by light irradiation, heating, or simultaneous use of heat and pressure simultaneously with light irradiation. By using these in combination, it becomes possible to bond at a lower temperature and in a shorter time. Light irradiation is 150-75
Irradiation light in the wavelength range of 0 nm is preferable, and it can be cured with an irradiation dose of 0.1 to 10 J / cm 2 using a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, and a metal halide lamp. . The heating temperature is not particularly limited, but a temperature of 50 to 170 ° C. is preferable. The pressure is not particularly limited as long as it does not damage the adherend, but is generally preferably 0.1 to 10 MPa. It is preferable that these heating and pressurization be performed within a range of 0.5 seconds to 3 hours.

【0026】本発明の接着剤組成物は、熱膨張係数の異
なる異種の被着体の接着剤として使用することができ
る。具体的には、異方導電接着剤、銀ペースト、銀フィ
ルム等に代表される回路接続材料、CSP用エラストマ
ー、CSP用アンダーフィル材、LOCテープ等に代表
される半導体素子接着材料として使用することができ
る。
The adhesive composition of the present invention can be used as an adhesive for different kinds of adherends having different thermal expansion coefficients. Specifically, use as an anisotropic conductive adhesive, a silver paste, a circuit connecting material typified by silver film, an elastomer for CSP, an underfill material for CSP, a semiconductor element adhesive material typified by LOC tape, etc. You can

【0027】以下に、本発明の接着剤組成物及び導電粒
子を使用して作製した異方導電フィルムと電極の接続の
一例について説明する。異方導電フィルムを、基板上の
相対時する電極間に存在させ、加熱加圧することにより
両電極の接触と基板間の接着を得、電極との接続を行え
る。電極を形成する基板としては、半導体、ガラス、セ
ラミック等の無機質、ポリイミド、ポリカーボネート等
の有機物、ガラス/エポキシ等の複合物の各組み合わせ
が適用できる。また、本発明の回路接続用接着剤組成物
は、ICチップと半導体搭載用基板との接着や電気回路
相互の接着用のフィルム状接着剤として使用することも
できる。すなわち、第一の回路電極を有する第一の回路
部材と、第二の回路電極を有する第二の回路部材とを第
一の回路電極と第二の回路電極を対向して配置し、前記
対向配置した第一の回路電極と第二の回路電極の間に本
発明の回路接続用接着剤組成物(フィルム状接着剤)を
介在させ、加熱加圧して前記対向配置した第一の回路電
極と第二の回路電極を電気的に接続させることができ
る。このような回路部材としては半導体チップ、抵抗体
チップ、コンデンサチップ等のチップ部品、プリント基
板等の基板等が用いられる。これらの回路部材には接続
端子が通常は多数(場合によっては単数でもよい)設け
られており、前記回路部材の少なくとも1組をそれらの
回路部材に設けられた回路電極の少なくとも一部を対向
配置し、対向配置した回路電極間に接着剤を介在させ、
加熱加圧して対向配置した接続端子同士を電気的に接続
して回路接続構造体とする。回路電極の少なくとも1組
を加熱加圧することにより、対向配置した回路電極同士
は、直接接触により又は回路接続用接着剤中の導電粒子
を介して電気的に接続することができる。
An example of the connection between the anisotropic conductive film produced by using the adhesive composition of the present invention and the conductive particles and the electrode will be described below. The anisotropic conductive film is provided between the electrodes on the substrate facing each other, and is heated and pressed to obtain contact between both electrodes and adhesion between the substrates so that the electrodes can be connected. As a substrate for forming electrodes, various combinations of semiconductors, inorganic materials such as glass and ceramics, organic materials such as polyimide and polycarbonate, and composite materials such as glass / epoxy can be applied. Further, the adhesive composition for circuit connection of the present invention can also be used as a film adhesive for adhering an IC chip and a semiconductor mounting substrate or for adhering electric circuits to each other. That is, a first circuit member having a first circuit electrode and a second circuit member having a second circuit electrode are arranged so that the first circuit electrode and the second circuit electrode face each other, and The adhesive composition (film adhesive) for circuit connection of the present invention is interposed between the arranged first circuit electrode and the second circuit electrode, and the first circuit electrode is arranged to face the above by applying heat and pressure. The second circuit electrode can be electrically connected. As such a circuit member, a chip component such as a semiconductor chip, a resistor chip, a capacitor chip, or a substrate such as a printed board is used. These circuit members are usually provided with a large number of connection terminals (may be single in some cases), and at least one set of the circuit members is arranged so as to face at least a part of the circuit electrodes provided on the circuit members. Then, an adhesive agent is interposed between the circuit electrodes arranged facing each other,
The circuit connection structure is formed by electrically connecting the connection terminals arranged facing each other by heating and pressurizing. By heating and pressing at least one set of the circuit electrodes, the circuit electrodes arranged to face each other can be electrically connected by direct contact or through the conductive particles in the circuit connecting adhesive.

【0028】[0028]

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples, but the present invention is not limited thereto.

【0029】(実施例1〜3、比較例1〜2)フェノキ
シ樹脂(PKHC、ユニオンカーバイド社製商品名、平
均分子量45,000)40gを、メチルエチルケトン
60gに溶解して、固形分40重量%の溶液とした。ラ
ジカル重合性化合物として、イソシアヌル酸EO(エチ
レンオキサイド)変性(M-315、東亜合成株式会社
製商品名)、硬化剤として、1,1−ビス(t−ヘキシ
ルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン(パーヘキサTMH、日本油脂株式会社製商品名)、
有機基に窒素原子を含有するシランカップリング剤とし
て3−エトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリ
デン)(X12−817H、信越化学工業株式会社製商
品名)、イソシアヌレートシラン(Y11597、日本
ユニカー株式会社商品名)及びイソシアネートシラン
(Y5187、日本ユニカー株式会社商品名)、有機基
に窒素原子を含有しないシランカップリング剤としてγ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(SZ6
030,東レダウコーニング株式会社商品名)を用い
た。またポリスチレンを核とする粒子の表面に、厚み
0.2μmのニッケル層を設け、このニッケル層の外側
に、厚み0.02μmの金層を設け、平均粒径5μm、
比重2.5の導電粒子を作製した。固形重量比で表1に
示すように配合し、さらに導電粒子を1.5体積%配合
分散させ、厚み80μmのフッ素樹脂フィルムに塗工装
置を用いて塗布し、70℃、10分の熱風乾燥によって
接着剤層の厚みが20μmのフィルム状接着剤を得た。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 40 g of phenoxy resin (PKHC, trade name of Union Carbide Co., average molecular weight 45,000) was dissolved in 60 g of methyl ethyl ketone to give a solid content of 40% by weight. It was a solution. Isocyanuric acid EO (ethylene oxide) modified (M-315, a product name manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a radically polymerizable compound, and 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5 as a curing agent. -Trimethylcyclohexane (Perhexa TMH, trade name of NOF CORPORATION),
3-Ethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) (X12-817H, trade name manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent containing a nitrogen atom in an organic group, isocyanurate silane (Y11597, Nippon Unicar Co., Ltd. product name) and isocyanate silane (Y5187, Nippon Unicar Co., Ltd. product name), γ as a silane coupling agent containing no nitrogen atom in the organic group
-Methacryloxypropyltrimethoxysilane (SZ6
030, Toray Dow Corning Co., Ltd.) was used. Further, a nickel layer having a thickness of 0.2 μm is provided on the surface of particles having polystyrene as a nucleus, and a gold layer having a thickness of 0.02 μm is provided on the outer side of the nickel layer, and the average particle diameter is 5 μm.
Conductive particles having a specific gravity of 2.5 were produced. Blended as shown in Table 1 in solid weight ratio, further blended and dispersed 1.5% by volume of conductive particles, applied to a fluororesin film having a thickness of 80 μm using a coating device, and dried at 70 ° C. for 10 minutes with hot air. Thus, a film-like adhesive having an adhesive layer thickness of 20 μm was obtained.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】〔接着強度の測定〕上記製法によって得た
フィルム状接着剤を用いて、ライン幅50μm、ピッチ
100μm、厚み18μmの銅回路を500本有するフ
レキシブル回路板(FPC)と、0.2μmの酸化イン
ジウム(ITO)の薄層を形成したガラス(厚み1.1
mm、表面抵抗20Ω/□)とを、熱圧着装置(加熱方
式:コンスタントヒート型、東レエンジニアリング株式
会社製)を用いて170℃、3MPaで20秒間の加熱
加圧を行って幅2mmにわたり接続し、回路接続構造体
を作製した。この接続体の接着直後と、85℃、85%
RH高温高湿槽に100h放置した後の接着強度を、J
IS−Z0237に準じて90度剥離法で測定し、評価
した。ここで、接着強度の測定装置は東洋ボールドウィ
ン株式会社製テンシロンUTM−4(剥離速度50mm
/min、25℃)を使用した。
[Measurement of Adhesive Strength] A flexible circuit board (FPC) having 500 copper circuits with a line width of 50 μm, a pitch of 100 μm, and a thickness of 18 μm, and a film adhesive obtained by the above-described method, and a 0.2 μm Glass with a thin layer of indium oxide (ITO) (thickness 1.1
mm, surface resistance 20 Ω / □) is connected to a width of 2 mm by applying heat and pressure at 170 ° C. and 3 MPa for 20 seconds using a thermocompression bonding device (heating method: constant heat type, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.). , A circuit connection structure was produced. Immediately after adhesion of this connection body, 85 ° C, 85%
The adhesive strength after leaving for 100 hours in the RH high temperature and high humidity tank is J
According to IS-Z0237, the 90 degree peeling method was used for measurement and evaluation. Here, the adhesive strength measuring device is Tensilon UTM-4 (Peeling speed 50 mm, manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.
/ Min, 25 ° C) was used.

【0032】また、同様にして、上記製法によって得た
フィルム状接着剤を用いて、ライン幅50μm、ピッチ
100μm、厚み18μmの銅回路を500本有するフ
レキシブル回路板(FPC)と、0.5μmの窒化シリ
コン(SiNx)の薄層を形成したガラス(厚み0.7
mm)とを、熱圧着装置(加熱方式:コンスタントヒー
ト型、東レエンジニアリング株式会社製)を用いて17
0℃、3MPaで20秒間の加熱加圧を行って幅2mm
にわたり接続し、接続体を作製した。この接続体の接着
直後と、85℃、85%RH高温高湿槽に100h放置
した後の接着強度を、JIS−Z0237に準じて90
度剥離法で測定し、評価した。以上のようにして行った
測定の結果を表2に示した。
Similarly, a flexible circuit board (FPC) having 500 copper circuits with a line width of 50 μm, a pitch of 100 μm and a thickness of 18 μm and a film adhesive of 0.5 μm was prepared using the film-like adhesive obtained by the above-mentioned manufacturing method. Glass with a thin layer of silicon nitride (SiNx) (thickness 0.7
mm) and a thermocompression bonding apparatus (heating method: constant heat type, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.)
Width of 2 mm after heating and pressing at 0 ° C and 3 MPa for 20 seconds
Were connected to produce a connected body. Immediately after the bonding of this connector and after leaving it in a high temperature and humidity tank at 85 ° C. and 85% RH for 100 hours, the bonding strength was 90 in accordance with JIS-Z0237.
The degree of peeling was measured and evaluated. The results of the measurement performed as described above are shown in Table 2.

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】実施例1〜3で得られた接着剤組成物は、
接着直後の接着強度がすぐれていることが分かる。実施
例3では特に、接着直後及び85℃、85%RHの高温
高湿槽中に100時間保持した後で、良好な接着強度を
示し、高い耐久性を合わせ持つことが分かる。これらに
対して、本発明の分子内に窒素原子を含有しないシラン
カップリング剤を使用した比較例1では、SiNxに対
する接着直後の接着強度が低いため、満足な接続体は得
られなかった。またシランカップリング剤を使用しなか
った比較例2では、SiNxに対する接着強度がかなり
低いため、十分な接続体は得られなかった。本発明の回
路接続用接着剤組成物は、特に被着体が窒化シリコンで
有る場合に対しての接着力に優れる。
The adhesive compositions obtained in Examples 1 to 3 are
It can be seen that the bonding strength immediately after bonding is excellent. In Example 3, in particular, it can be seen that, immediately after bonding and after being held in a high temperature and high humidity tank at 85 ° C. and 85% RH for 100 hours, good bonding strength is exhibited and high durability is also provided. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the silane coupling agent containing no nitrogen atom in the molecule of the present invention was used, the adhesive strength immediately after adhesion to SiNx was low, and thus a satisfactory connected body could not be obtained. Further, in Comparative Example 2 in which the silane coupling agent was not used, the adhesive strength to SiNx was considerably low, and thus a sufficient connected body could not be obtained. The adhesive composition for circuit connection of the present invention is excellent in adhesive force particularly when the adherend is silicon nitride.

【0035】(実施例4、比較例3)パンプ面積50μ
m×50μm、ピッチ100μm、高さ20μmの金バ
ンプを配置したICチップと厚み1.1mmのガラス上
にインジュウム−錫酸化物(ITO)を蒸着により形成
したITO基板(表面低抗<20Ω/□)とを、上記接
着剤組成物(実施例1のフィルム状接着剤を用いたもの
を実施例4、比較例2のフィルム状接着剤を用いたもの
を比較例3とした)を用い、石英ガラスと加圧ヘッドで
挟み、180℃、100MPa(金バンプ面積換算)で
5秒間加熱、加圧して接続し回路接続構造体を得た。こ
のとき、フィルム状接着剤組成物はあらかじめITO基
板上に、接着剤組成物の接着面を70℃、0.5MPa
で5秒間加熱加圧して貼り付け、その後、フッ素樹脂フ
ィルムを剥離してICチップと接続した。この接続体の
接着直後と、85℃、85%RH高温高湿槽に100h
放置した後のせん断接着強度をボンドテスタ(Dyge社
製)を用いて測定し、その結果を表3に示した。
(Example 4, Comparative Example 3) Pump area 50 μ
m × 50 μm, pitch 100 μm, height of 20 μm, an IC chip on which gold bumps are arranged, and an ITO substrate (surface resistance <20Ω / □ formed by vapor deposition of indium-tin oxide (ITO) on 1.1 mm thick glass. ) And quartz using the above adhesive composition (using the film adhesive of Example 1 as Example 4 and using the film adhesive of Comparative Example 2 as Comparative Example 3) It was sandwiched between glass and a pressure head, heated at 180 ° C. and 100 MPa (in terms of gold bump area) for 5 seconds, and pressed to obtain a circuit connection structure. At this time, the film adhesive composition was preliminarily placed on the ITO substrate with the adhesive surface of the adhesive composition at 70 ° C. and 0.5 MPa.
Then, it was heated and pressed for 5 seconds to attach it, and then the fluororesin film was peeled off and connected to the IC chip. Immediately after adhering this connector, and in a 85 ° C, 85% RH high temperature and high humidity tank for 100 hours.
The shear adhesive strength after standing was measured using a bond tester (manufactured by Dyge), and the results are shown in Table 3.

【表3】 実施例4は、接続直後や85℃、85%RHの高温高湿
槽に100h放置した後のせん断接着強度が高く、接続
信頼性に優れる。また、接続抵抗を測定したところ1Ω
以下と小さく良好であった。これに対しカップリング剤
を使用しない比較例3は接着強度が著しく劣る。
[Table 3] In Example 4, the shear adhesive strength is high immediately after the connection and after standing in a high temperature and high humidity chamber at 85 ° C. and 85% RH for 100 hours, and the connection reliability is excellent. Also, when the connection resistance was measured, it was 1Ω.
It was small and good as follows. On the other hand, Comparative Example 3 in which no coupling agent is used has a markedly poor adhesive strength.

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明によれば、SiNxのような無機
材質を含む複合基材への低温短時間接続が可能で、かつ
高温高湿条件での信頼性試験後も良好な性能を示す回路
接続用接着剤組成物を提供することができる。
According to the present invention, a circuit which can be connected to a composite substrate containing an inorganic material such as SiNx at a low temperature for a short time and has a good performance even after a reliability test under high temperature and high humidity conditions. An adhesive composition for connection can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 1/20 H01B 1/20 D H01R 4/04 H01R 4/04 12/06 9/09 C Fターム(参考) 4J040 EC231 ED111 EE001 EE051 EF181 EK072 FA141 FA151 FA211 HA026 HA066 HB41 HC07 HC14 HD36 KA03 KA12 KA13 KA32 LA06 LA09 MA01 NA19 NA20 5E077 BB28 BB31 BB37 BB38 CC01 DD04 JJ10 5E085 BB08 BB17 BB28 CC08 CC09 DD05 EE34 FF19 GG33 JJ36 5F044 KK02 LL09 5G301 DA05 DA10 DA28 DA29 DD03─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) H01B 1/20 H01B 1/20 D H01R 4/04 H01R 4/04 12/06 9/09 C F term ( Reference) 4J040 EC231 ED111 EE001 EE051 EF181 EK072 FA141 FA151 FA211 HA026 HA066 HB41 HC07 HC14 HD36 KA03 KA12 KA13 KA32 LA06 LA09 MA01 NA19 NA20 5E077 BB28 BB31 BB31 BB31 BB37 BB10 BB31 BB37 CC08 DD BB10 BB31 BB37 CC08 DD BB10 BB31 BB08 BB10 BB10 BB10 BB34 BB08 BB10 BB10 CCB DA05 DA10 DA28 DA29 DD03

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)ラジカル重合性化合物、(b)光照
射または加熱によりラジカルを発生する硬化剤、(c)一
般式(I)で表されるシランカップリング剤を含有する
ことを特徴とする回路接続用接着剤組成物。 【化1】 (式中、Xは窒素原子を含有する有機基、R,R
はアルキル基、n、m、lはそれぞれ1〜3の整数
である)
1. A method comprising: (a) a radically polymerizable compound, (b) a curing agent that generates radicals upon irradiation with light or heating, and (c) a silane coupling agent represented by the general formula (I). An adhesive composition for circuit connection. [Chemical 1] (In the formula, X is an organic group containing a nitrogen atom, R 1 , R 2 ,
R 3 is an alkyl group, and n, m, and l are each an integer of 1 to 3)
【請求項2】 接着剤組成物100体積部に対して、さ
らに導電粒子0.1〜30体積%を含有してなる請求項
1に記載の回路接続用接着剤組成物。
2. The adhesive composition for circuit connection according to claim 1, further comprising 0.1 to 30% by volume of conductive particles with respect to 100 parts by volume of the adhesive composition.
【請求項3】 相対向する回路電極を有する基板間に、
請求項1または請求項2に記載の回路接続用接着剤組成
物を介在させ、相対向する回路電極を有する基板を加圧
して加圧方向の電極間を電気的に接続した回路接続構造
体。
3. Between the substrates having circuit electrodes facing each other,
A circuit connecting structure in which the circuit connecting adhesive composition according to claim 1 or 2 is interposed and a substrate having circuit electrodes facing each other is pressed to electrically connect the electrodes in the pressing direction.
【請求項4】 相対向する半導体素子の回路電極と半導
体搭載用基板の回路電極間に請求項1または請求項2に
記載の回路接続用接着剤組成物を介在させ、相対向する
回路電極を加圧して加圧方向の電極間を電気的に接続し
た回路接続構造体。
4. The circuit connecting adhesive composition according to claim 1 or 2 is interposed between the circuit electrodes of the semiconductor element and the circuit electrode of the semiconductor mounting substrate, which face each other, and the circuit electrodes facing each other are provided. A circuit connection structure in which pressure is applied to electrically connect electrodes in the pressing direction.
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