JP2003277465A - 難燃性硬質フォーム及びその製造用配合物 - Google Patents
難燃性硬質フォーム及びその製造用配合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、難燃性硬質ポリウレタンフォーム
に関し、更にその製造に有用な配合物に関する。 【解決手段】 ポリオール配合物は、イソシアネートに
対して不活性であり、オゾン層を消耗させず、沸点が５
５℃以下である少なくとも一種の物質、並びに芳香環を
有する少なくとも一種の化合物と、少なくとも一種のア
ルデヒドもしくはケトンと、少なくとも一種の一級又は
２級アミンとの反応混合物を含まなければならない。場
合により、他の一般的に用いられる添加剤を含んでよい
このポリオール配合物は、イソシアネートと反応し、難
燃性硬質フォームを提供する。
に関し、更にその製造に有用な配合物に関する。 【解決手段】 ポリオール配合物は、イソシアネートに
対して不活性であり、オゾン層を消耗させず、沸点が５
５℃以下である少なくとも一種の物質、並びに芳香環を
有する少なくとも一種の化合物と、少なくとも一種のア
ルデヒドもしくはケトンと、少なくとも一種の一級又は
２級アミンとの反応混合物を含まなければならない。場
合により、他の一般的に用いられる添加剤を含んでよい
このポリオール配合物は、イソシアネートと反応し、難
燃性硬質フォームを提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族アミノポリ
オールに基づくポリオール配合物と、それから製造され
る難燃性硬質フォーム（又は発泡体：foam）に関する。
オールに基づくポリオール配合物と、それから製造され
る難燃性硬質フォーム（又は発泡体：foam）に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネート系フォームは、建造物、
建造物の部分、パイプ、コンテナー及び多くの他のもの
の冷却もしくは暖房に対する絶縁用に広く用いられ、ま
た、構成部品の補強材用にも広く用いられている。炎に
さらされた場合、特に建設業に用いられた場合、このタ
イプの絶縁材は、特定の特性を有さなければならないこ
とを忘れてはならない。これらの特性は、国によってさ
まざまである。ドイツ連邦共和国では、ＤＩＮ ４１０
２に基づいて測定される炎の伝播特性が決定的である。
特に良好な絶縁作用を達成するために、クロロフルオロ
カーボン及びクロロフルオロハイドロカーボンが、物理
的な発泡剤として既に広く使用されている。しかし、こ
れらの物質は、必要不可欠な大気のオゾン層に対する相
当な危険性を、おそらく示し得ることが見出された。産
業の発達のための挑戦は、これらの物質がもはや不要な
フォームを供給することである。
建造物の部分、パイプ、コンテナー及び多くの他のもの
の冷却もしくは暖房に対する絶縁用に広く用いられ、ま
た、構成部品の補強材用にも広く用いられている。炎に
さらされた場合、特に建設業に用いられた場合、このタ
イプの絶縁材は、特定の特性を有さなければならないこ
とを忘れてはならない。これらの特性は、国によってさ
まざまである。ドイツ連邦共和国では、ＤＩＮ ４１０
２に基づいて測定される炎の伝播特性が決定的である。
特に良好な絶縁作用を達成するために、クロロフルオロ
カーボン及びクロロフルオロハイドロカーボンが、物理
的な発泡剤として既に広く使用されている。しかし、こ
れらの物質は、必要不可欠な大気のオゾン層に対する相
当な危険性を、おそらく示し得ることが見出された。産
業の発達のための挑戦は、これらの物質がもはや不要な
フォームを供給することである。
【０００３】既に広範に適用されている方法の一つは、
発泡剤として、水を全面的に使用することである。水と
イソシアネートから形成され、発泡剤として作用する二
酸化炭素は、空気がフォームの小空洞（又は袋：cell）
に入るよりかなり速く、それらの小空洞を残すという事
実から、フォームは相当の応力を受ける。このことか
ら、耐圧性の向上が必要とされ、従って、通常、好まし
くない密度の増加がフォームにもたらされる。例えば、
カルバメート又はカルボン酸等の他の化学的な発泡剤の
使用には、同様の短所がある。蟻酸又は蟻酸エステル
（もしくは蟻酸塩）の使用によって、有毒な一酸化炭素
の放出も起こり得る。
発泡剤として、水を全面的に使用することである。水と
イソシアネートから形成され、発泡剤として作用する二
酸化炭素は、空気がフォームの小空洞（又は袋：cell）
に入るよりかなり速く、それらの小空洞を残すという事
実から、フォームは相当の応力を受ける。このことか
ら、耐圧性の向上が必要とされ、従って、通常、好まし
くない密度の増加がフォームにもたらされる。例えば、
カルバメート又はカルボン酸等の他の化学的な発泡剤の
使用には、同様の短所がある。蟻酸又は蟻酸エステル
（もしくは蟻酸塩）の使用によって、有毒な一酸化炭素
の放出も起こり得る。
【０００４】フッ素化炭化水素は、代替発泡剤である。
常温で気体であり、イソシアネート系フォームを生産
（又は製造）するために使用される常套の成分に低溶解
性であるために、Ｒ１３４ａは、広範に使用されている
が、相当の取り扱いの問題をもたらし、かつ、純粋に水
で発泡したフォームに対して最小の向上しかもたらさな
い。他のフッ素化炭化水素は、時には費用のかかる製造
プロセスによって特徴付けられる。ポリオールを含むこ
れらの発泡剤の混合物は、５５℃以下の引火点を有し得
るので、それらは、安全のための予防措置を採った後、
取り扱うことができる。
常温で気体であり、イソシアネート系フォームを生産
（又は製造）するために使用される常套の成分に低溶解
性であるために、Ｒ１３４ａは、広範に使用されている
が、相当の取り扱いの問題をもたらし、かつ、純粋に水
で発泡したフォームに対して最小の向上しかもたらさな
い。他のフッ素化炭化水素は、時には費用のかかる製造
プロセスによって特徴付けられる。ポリオールを含むこ
れらの発泡剤の混合物は、５５℃以下の引火点を有し得
るので、それらは、安全のための予防措置を採った後、
取り扱うことができる。
【０００５】中実の外皮と一体のフォームの製造に３級
ブタノールを使用することが知られている。発泡剤とし
ての３級ブタノールは、発泡剤を放出するために必要な
反応温度が達成されない、又は外側の部分もしくは冷た
い表面では発泡剤を放出するために必要な反応温度が達
成されるために時間がかかりすぎる、更に、絶縁作用の
ために必要な低密度を得ることができないという欠点を
有する。このことは、フォームがしばしば絶縁すべき冷
たく、かつ、加熱できない部分に用いられるアウトドア
用途について、特に重要である。３級ブタノールも低温
で可燃性であり、更に、３級ブタノールの添加によっ
て、ポリオールの引火点が５５℃以下に成り得る。
ブタノールを使用することが知られている。発泡剤とし
ての３級ブタノールは、発泡剤を放出するために必要な
反応温度が達成されない、又は外側の部分もしくは冷た
い表面では発泡剤を放出するために必要な反応温度が達
成されるために時間がかかりすぎる、更に、絶縁作用の
ために必要な低密度を得ることができないという欠点を
有する。このことは、フォームがしばしば絶縁すべき冷
たく、かつ、加熱できない部分に用いられるアウトドア
用途について、特に重要である。３級ブタノールも低温
で可燃性であり、更に、３級ブタノールの添加によっ
て、ポリオールの引火点が５５℃以下に成り得る。
【０００６】コストの観点から好ましいので、アルカン
は発泡剤として広範に使用されている。これらの生成物
（又は製品）も、一方で製造する際に安全の予防措置を
必要とし、他方で種々の標準的な燃焼試験において好ま
しくない性質をもたらす可燃性という短所を有する。こ
のことは、相当大量の難燃剤（又は防火剤）をフォーム
に添加することによって、部分的に補償することができ
る。しかし、これは、しばしばフォームの他の性質に逆
に作用する。
は発泡剤として広範に使用されている。これらの生成物
（又は製品）も、一方で製造する際に安全の予防措置を
必要とし、他方で種々の標準的な燃焼試験において好ま
しくない性質をもたらす可燃性という短所を有する。こ
のことは、相当大量の難燃剤（又は防火剤）をフォーム
に添加することによって、部分的に補償することができ
る。しかし、これは、しばしばフォームの他の性質に逆
に作用する。
【０００７】従来の製造方法として、硬質ポリウレタン
フォームを製造するためにポリエステルポリオールを用
いることなく、塩素化されたオゾン破壊性発泡剤と共に
マンニッヒ塩基を使用する方法が開示されている（例え
ば、特許文献１参照）。しかし、この場合、そのような
フォームを製造するための原料として、アルコキシ化マ
ンニッヒ塩基を用いることが好ましい。ポリエステルポ
リオールとオゾン消耗性発泡剤と共にアルコキシ化マン
ニッヒ塩基を使用する方法は、既知である（例えば、特
許文献２参照）。しかし、アルコキシル化マンニッヒ塩
基は、アルコキシ化を行うための追加の工程が必要なの
で、製造するためにより費用を要する。
フォームを製造するためにポリエステルポリオールを用
いることなく、塩素化されたオゾン破壊性発泡剤と共に
マンニッヒ塩基を使用する方法が開示されている（例え
ば、特許文献１参照）。しかし、この場合、そのような
フォームを製造するための原料として、アルコキシ化マ
ンニッヒ塩基を用いることが好ましい。ポリエステルポ
リオールとオゾン消耗性発泡剤と共にアルコキシ化マン
ニッヒ塩基を使用する方法は、既知である（例えば、特
許文献２参照）。しかし、アルコキシル化マンニッヒ塩
基は、アルコキシ化を行うための追加の工程が必要なの
で、製造するためにより費用を要する。
【０００８】従来の製造方法として、アルコキシ化マン
ニッヒ塩基をポリオール成分の全体として又は部分とし
て使用する難燃性が向上した硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法が開示されている（例えば、特許文献３参
照）。
ニッヒ塩基をポリオール成分の全体として又は部分とし
て使用する難燃性が向上した硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法が開示されている（例えば、特許文献３参
照）。
【０００９】従来の製造方法として、煙の発生が少ない
硬質ポリウレタンフォームの製造方法が知られている
（例えば、特許文献４参照）。
硬質ポリウレタンフォームの製造方法が知られている
（例えば、特許文献４参照）。
【００１０】
【特許文献１】ベルギー国特許明細書ＢＥ−Ａ ６８０
６９１
６９１
【特許文献２】米国特許明細書ＵＳ ５，４５１，６１
５
５
【特許文献３】米国特許明細書ＵＳ ４，４８９，１７
８
８
【特許文献４】欧州特許明細書ＥＰ−Ｂ ０ ８５４
１５９
１５９
【００１１】
【課題を解決するための手段】アルコキシ化されていな
いマンニッヒ塩基を用いた場合、たとえ用いられたポリ
オール配合物が５５℃以下の引火点を有していたとして
も、例えば、フォーム上にスプレイするための配合物に
一般に用いられている、マンニッヒポリオール（即ち、
アルコキシ化マンニッヒ塩基）又は芳香族アミンに基づ
くポリオールを用いて製造されたポリウレタンフォーム
より、好ましい炎の伝播性を示すポリウレタンフォーム
を得られることが見出された。その反応性はより高く、
場合によりアミン触媒の使用を減らすことができる。驚
くべきことに、アルコキシ化芳香族アミンとアルコキシ
化マンニッヒ塩基を用いた場合より、発泡剤と他のポリ
オール成分との間のより良好な相溶性をも達成すること
ができる。
いマンニッヒ塩基を用いた場合、たとえ用いられたポリ
オール配合物が５５℃以下の引火点を有していたとして
も、例えば、フォーム上にスプレイするための配合物に
一般に用いられている、マンニッヒポリオール（即ち、
アルコキシ化マンニッヒ塩基）又は芳香族アミンに基づ
くポリオールを用いて製造されたポリウレタンフォーム
より、好ましい炎の伝播性を示すポリウレタンフォーム
を得られることが見出された。その反応性はより高く、
場合によりアミン触媒の使用を減らすことができる。驚
くべきことに、アルコキシ化芳香族アミンとアルコキシ
化マンニッヒ塩基を用いた場合より、発泡剤と他のポリ
オール成分との間のより良好な相溶性をも達成すること
ができる。
【００１２】本発明は、
ａ）イソシアネート基含有成分、好ましくはＭＤＩ（も
しくはジフェニルメタンジイソシネート）もしくはＴＤ
Ｉ（もしくはトルエンジイソシアネート）に基づくポリ
イソシアネートもしくはプレポリマー、より好ましくは
ポリメリックＭＤＩ、特に好ましくは８０〜１，２００
ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有するポリメリックＭＤ
Ｉを ｂ）（ＤＩＮ ＥＮ ２２７１９に基づく）５５℃以下
の引火点を有する成分であって、 ｂ１）イソシアネートに対して不活性で、オゾン分解作
用（もしくは効果）を有さず、１００℃以下、好ましく
は５０℃以下の沸点を有する一種又はそれ以上の物質、
例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、イソペンタ
ン、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、イソヘキサン等の
Ｃ３〜Ｃ６アルカン、Ｃ１〜Ｃ４アルコール又はＲ１５
２ａもしくはＲ３６５ｍｆｃ等の可燃性フッ素化炭化水
素（もしくはフルオロ炭化水素）及びそれらの混合物
（これらは難燃性発泡剤を含んでいても含んでいなくて
もよい）、より好ましくはＣ５アルカン又はＣ２〜Ｃ４
フッ素化炭化水素と混合したＣ５アルカン； ｂ２）芳香環を有する一種又はそれ以上の化合物、好ま
しくは、フェノール、フェノール性エーテル又はメタも
しくはパラ位で置換されたフェノールであって、置換基
は好ましくはアルキルもしくはアリール置換基である化
合物と、一種又はそれ以上のアルデヒド及び／もしくは
ケトン、好ましくは、ホルムアルデヒドと、一種又はそ
れ以上の一級アミンもしくは二級アミン、好ましくは、
エタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノール
アミン、ジプロパノールアミン、メチルエタノールアミ
ン又はメチルプロパノールアミンとの反応生成物であっ
て、好ましくは、水酸基が３００〜８００である反応生
成物；及び場合により、 ｂ３）ポリエステル基、好ましくは、１００〜５００、
特に好ましくは１２０〜３５０の水酸基価を有する芳香
族ポリエステルポリオールを含む一種又はそれ以上のイ
ソシアネート反応性成分；及び場合により、 ｂ４）イソシアネートと反応可能な一種又はそれ以上の
化合物であって、ｂ２及びｂ３成分に該当しない化合
物、好ましくは、プロピレングリコール、エチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン（もしく
はＴＭＰ）、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリ
コールもしくはそれらの臭素化誘導体、ジブロモブテン
ジオール、ビスフェノールＡ，ビスフェノールＦ、スク
ロースもしくは他の糖類、ソルビトールもしくは他の水
素化された糖類、トルエンジアミン（もしくはＴＤ
Ａ）、ジフェニルメタンジアミン（もしくはＭＤＡ）、
エチレンジアミン、アンモニア、アルカノールアミン、
もしくはアルキルアルカノールアミンに基づくポリアル
キレングリコール；及び場合により、 ｂ５）例えば、泡安定剤、触媒、乳化剤、水、難燃剤、
遅延剤、希釈剤等のフォームを製造するために必要な一
種又はそれ以上の添加剤、を含む成分と反応させること
によって製造（又は生産）される硬質ポリウレタンフォ
ームに関する。
しくはジフェニルメタンジイソシネート）もしくはＴＤ
Ｉ（もしくはトルエンジイソシアネート）に基づくポリ
イソシアネートもしくはプレポリマー、より好ましくは
ポリメリックＭＤＩ、特に好ましくは８０〜１，２００
ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有するポリメリックＭＤ
Ｉを ｂ）（ＤＩＮ ＥＮ ２２７１９に基づく）５５℃以下
の引火点を有する成分であって、 ｂ１）イソシアネートに対して不活性で、オゾン分解作
用（もしくは効果）を有さず、１００℃以下、好ましく
は５０℃以下の沸点を有する一種又はそれ以上の物質、
例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、イソペンタ
ン、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、イソヘキサン等の
Ｃ３〜Ｃ６アルカン、Ｃ１〜Ｃ４アルコール又はＲ１５
２ａもしくはＲ３６５ｍｆｃ等の可燃性フッ素化炭化水
素（もしくはフルオロ炭化水素）及びそれらの混合物
（これらは難燃性発泡剤を含んでいても含んでいなくて
もよい）、より好ましくはＣ５アルカン又はＣ２〜Ｃ４
フッ素化炭化水素と混合したＣ５アルカン； ｂ２）芳香環を有する一種又はそれ以上の化合物、好ま
しくは、フェノール、フェノール性エーテル又はメタも
しくはパラ位で置換されたフェノールであって、置換基
は好ましくはアルキルもしくはアリール置換基である化
合物と、一種又はそれ以上のアルデヒド及び／もしくは
ケトン、好ましくは、ホルムアルデヒドと、一種又はそ
れ以上の一級アミンもしくは二級アミン、好ましくは、
エタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノール
アミン、ジプロパノールアミン、メチルエタノールアミ
ン又はメチルプロパノールアミンとの反応生成物であっ
て、好ましくは、水酸基が３００〜８００である反応生
成物；及び場合により、 ｂ３）ポリエステル基、好ましくは、１００〜５００、
特に好ましくは１２０〜３５０の水酸基価を有する芳香
族ポリエステルポリオールを含む一種又はそれ以上のイ
ソシアネート反応性成分；及び場合により、 ｂ４）イソシアネートと反応可能な一種又はそれ以上の
化合物であって、ｂ２及びｂ３成分に該当しない化合
物、好ましくは、プロピレングリコール、エチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン（もしく
はＴＭＰ）、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリ
コールもしくはそれらの臭素化誘導体、ジブロモブテン
ジオール、ビスフェノールＡ，ビスフェノールＦ、スク
ロースもしくは他の糖類、ソルビトールもしくは他の水
素化された糖類、トルエンジアミン（もしくはＴＤ
Ａ）、ジフェニルメタンジアミン（もしくはＭＤＡ）、
エチレンジアミン、アンモニア、アルカノールアミン、
もしくはアルキルアルカノールアミンに基づくポリアル
キレングリコール；及び場合により、 ｂ５）例えば、泡安定剤、触媒、乳化剤、水、難燃剤、
遅延剤、希釈剤等のフォームを製造するために必要な一
種又はそれ以上の添加剤、を含む成分と反応させること
によって製造（又は生産）される硬質ポリウレタンフォ
ームに関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の好ましい態様において、
成分ｂ１として、アルカン又はフッ素化炭化水素とアル
カンの混合物を使用し；成分ｂ２として、アルキルフェ
ノール、ジアルカノールアミンとホルムアルデヒドに基
づくマンニッヒ塩基を使用し；成分ｂ３として、テレフ
タル酸もしくはフタル酸／ジエチレングリコールに基づ
く芳香族ポリエステルポリオールを使用し；場合によ
り、より少量のＣ４〜Ｃ６ジカルボン酸及びグリセリン
もしくはＴＭＰを使用してよい。
成分ｂ１として、アルカン又はフッ素化炭化水素とアル
カンの混合物を使用し；成分ｂ２として、アルキルフェ
ノール、ジアルカノールアミンとホルムアルデヒドに基
づくマンニッヒ塩基を使用し；成分ｂ３として、テレフ
タル酸もしくはフタル酸／ジエチレングリコールに基づ
く芳香族ポリエステルポリオールを使用し；場合によ
り、より少量のＣ４〜Ｃ６ジカルボン酸及びグリセリン
もしくはＴＭＰを使用してよい。
【００１４】成分ｂは、成分ｂ１を、好ましくは約０．
５〜約４０重量％、より好ましくは３〜２０重量％含
み、成分ｂ２を、好ましくは約５〜約７０重量％、より
好ましくは１０〜３０重量％含み、成分ｂ３を、好まし
くは約５〜約８０重量％、より好ましくは１０〜６０重
量％含み、成分ｂ４を、好ましくは０〜約６０重量％、
より好ましくは０〜２５重量％含む。
５〜約４０重量％、より好ましくは３〜２０重量％含
み、成分ｂ２を、好ましくは約５〜約７０重量％、より
好ましくは１０〜３０重量％含み、成分ｂ３を、好まし
くは約５〜約８０重量％、より好ましくは１０〜６０重
量％含み、成分ｂ４を、好ましくは０〜約６０重量％、
より好ましくは０〜２５重量％含む。
【００１５】成分ａと成分ｂを反応させる際、インデッ
クス（イソシアネート基と反応可能な官能基に対するイ
ソシアネート基の比に、ファクターの１００を乗じたも
の）を１００〜５００に保つことが好ましく、１００〜
１４０に保つことがより好ましく、また、１７５〜３５
０に保つことがより好ましい。本発明に係る硬質ポリウ
レタンフォームを製造する際、発泡剤ｂ１は、成分ｂの
他の成分を含む混合物に入れ、また、本発明に係る硬質
ポリウレタンフォームを製造する際、発泡剤ｂ１は、混
合装置内で又は混合装置に入れる前に発泡させる場合、
ポリオール成分もしくはイソシアネート成分と、好まし
くはポリオール成分と、例えば撹拌機又はスタティック
・ミキサー（static mixer）等の適切な装置を用いて混
合する。
クス（イソシアネート基と反応可能な官能基に対するイ
ソシアネート基の比に、ファクターの１００を乗じたも
の）を１００〜５００に保つことが好ましく、１００〜
１４０に保つことがより好ましく、また、１７５〜３５
０に保つことがより好ましい。本発明に係る硬質ポリウ
レタンフォームを製造する際、発泡剤ｂ１は、成分ｂの
他の成分を含む混合物に入れ、また、本発明に係る硬質
ポリウレタンフォームを製造する際、発泡剤ｂ１は、混
合装置内で又は混合装置に入れる前に発泡させる場合、
ポリオール成分もしくはイソシアネート成分と、好まし
くはポリオール成分と、例えば撹拌機又はスタティック
・ミキサー（static mixer）等の適切な装置を用いて混
合する。
【００１６】以上、本発明を説明したが、下記実施例
は、それらの例示として示す。
は、それらの例示として示す。
【００１７】
【実施例】マンニッヒ塩基の製造
ｐ−ノニルフェノールとジエタノールアミンを一緒に３
１３Ｋに加熱した。所定量の３１．９％ホルムアルデヒ
ド水溶液を２０分間で加えた。混合物の温度を３１３Ｋ
に１時間保った。その後混合物を３５３Ｋに３時間加熱
した。６０℃に冷やした後、混合物を減圧して（１〜４
ｍｂａｒ）、脱水した。最後に生成物を所望の水酸基価
に希釈した。トリメチロールプロパンを用いて重合を開
始した、２５０の水酸基価を有する常套の市販のポリエ
ーテルポリオール（デスモフェン（登録商標）ＴＰ．Ｐ
Ｕ １６５７、バイエル・エイ・ジー：Desmophen TP.
PU1657, Bayer AG）及び／又はＴＣＰＰ（レバガード
（登録商標）ＰＰ、バイエル・エイ・ジー：Levagard P
P, Bayer AG）を希釈するために用いた。得られた生成
物は、酸無水物（もしくは無水物）反応性基（anhydrid
e-reactive group）含有量（水酸基価）、窒素含有量
（クジュールダール法：Kjelldahl method）、カールフ
ィッシャー（Karl Fischer）法に基づく水分量、ｐＨ及
び２９８Ｋの粘度によって特定した。
１３Ｋに加熱した。所定量の３１．９％ホルムアルデヒ
ド水溶液を２０分間で加えた。混合物の温度を３１３Ｋ
に１時間保った。その後混合物を３５３Ｋに３時間加熱
した。６０℃に冷やした後、混合物を減圧して（１〜４
ｍｂａｒ）、脱水した。最後に生成物を所望の水酸基価
に希釈した。トリメチロールプロパンを用いて重合を開
始した、２５０の水酸基価を有する常套の市販のポリエ
ーテルポリオール（デスモフェン（登録商標）ＴＰ．Ｐ
Ｕ １６５７、バイエル・エイ・ジー：Desmophen TP.
PU1657, Bayer AG）及び／又はＴＣＰＰ（レバガード
（登録商標）ＰＰ、バイエル・エイ・ジー：Levagard P
P, Bayer AG）を希釈するために用いた。得られた生成
物は、酸無水物（もしくは無水物）反応性基（anhydrid
e-reactive group）含有量（水酸基価）、窒素含有量
（クジュールダール法：Kjelldahl method）、カールフ
ィッシャー（Karl Fischer）法に基づく水分量、ｐＨ及
び２９８Ｋの粘度によって特定した。
【００１８】
【表１】
【００１９】実験的フォーム形成
ｏ−ＴＤＡを用いて重合を開始した、４６０の水酸基／
ＮＨ価を有する常套の市販のポリ（オキシエチレン／オ
キシプロピレン）ポリオール（デスモフェン（登録商
標）ＴＰ．ＰＵ １９０７、バイエル・エイ・ジー：De
smophen TP. PU 1907, Bayer AG）を、比較実験で芳香
族アミノポリオール（ＡＰ）として使用した。４８０の
水酸基価と約４官能性を有するノニルフェノールに基づ
く常套の市販のプロポキシ化マンニッヒ塩基（フーポル
（登録商標）Ｍ−１２０、フーカー・エス・エイ：Hoop
ol M-120, Hoocker SA）を、マンニッヒポリオール（Ｍ
Ｐ）として用いた。常套の市販のポリメリックＭＤＩ
（デスモジュール４４Ｖ２０Ｌ、バイエル・エイ・ジ
ー：Desmodur 44V20L, Bayer AG）を、ポリメリックイ
ソシアネートとして使用した。
ＮＨ価を有する常套の市販のポリ（オキシエチレン／オ
キシプロピレン）ポリオール（デスモフェン（登録商
標）ＴＰ．ＰＵ １９０７、バイエル・エイ・ジー：De
smophen TP. PU 1907, Bayer AG）を、比較実験で芳香
族アミノポリオール（ＡＰ）として使用した。４８０の
水酸基価と約４官能性を有するノニルフェノールに基づ
く常套の市販のプロポキシ化マンニッヒ塩基（フーポル
（登録商標）Ｍ−１２０、フーカー・エス・エイ：Hoop
ol M-120, Hoocker SA）を、マンニッヒポリオール（Ｍ
Ｐ）として用いた。常套の市販のポリメリックＭＤＩ
（デスモジュール４４Ｖ２０Ｌ、バイエル・エイ・ジ
ー：Desmodur 44V20L, Bayer AG）を、ポリメリックイ
ソシアネートとして使用した。
【００２０】ポリオールＡは、数平均分子量が３７５ｇ
／ｍｏｌの芳香族ポリエステルポリオールを５４．８重
量％、有機フォスフェート（リン酸塩又はリン酸エステ
ル）の混合物（レバガード（登録商標）ＴＴＰ６４、バ
イエル・エイ・ジー：Levagard TTP64, Bayer AG）を２
３．１重量％、泡安定剤（テゴスタブ（登録商標）Ｂ８
４５０、ゴールドシュミット・エイ・ジー：Tegostab B
8450, Goldschmidt AG）を３．１重量％、水を０．５重
量％、グリセリンを１２重量％、３３５の水酸基価及び
３官能性を有する臭素含有水酸基官能性成分（イクソー
ル（登録商標）ソルベイ・エイ・ジー：Ixol, Solvay A
G）を５．１重量％、水選択的活性化剤（ニアックス
（登録商標）Ａ１：Niax A1）を０．６重量％及びジブ
チルチンアントラニレイト（dibutyl tin anthranilat
e）を０．４重量％含んでいた。
／ｍｏｌの芳香族ポリエステルポリオールを５４．８重
量％、有機フォスフェート（リン酸塩又はリン酸エステ
ル）の混合物（レバガード（登録商標）ＴＴＰ６４、バ
イエル・エイ・ジー：Levagard TTP64, Bayer AG）を２
３．１重量％、泡安定剤（テゴスタブ（登録商標）Ｂ８
４５０、ゴールドシュミット・エイ・ジー：Tegostab B
8450, Goldschmidt AG）を３．１重量％、水を０．５重
量％、グリセリンを１２重量％、３３５の水酸基価及び
３官能性を有する臭素含有水酸基官能性成分（イクソー
ル（登録商標）ソルベイ・エイ・ジー：Ixol, Solvay A
G）を５．１重量％、水選択的活性化剤（ニアックス
（登録商標）Ａ１：Niax A1）を０．６重量％及びジブ
チルチンアントラニレイト（dibutyl tin anthranilat
e）を０．４重量％含んでいた。
【００２１】ポリオールＢは、数平均分子量が３７５ｇ
／ｍｏｌの芳香族ポリエステルポリオールを６４．２重
量％、トリスクロロプロピルフォスフェート（リン酸塩
又はリン酸エステル）（レバガード（登録商標）ＰＰ、
バイエル・エイ・ジー：Levagard PP, Bayer AG）を２
１．５重量％、泡安定剤（テゴスタブ（登録商標）Ｂ８
４５５、ゴールドシュミット・エイ・ジー：Tegostab B
8455, Goldschmidt AG）を１．５重量％、デスモラピッ
ド（登録商標）ＰＶ（Desmorapid PV）（主にペンタメ
チルジエチレントリアミン）を０．２重量％、水を１．
１重量％、約７００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する
エトキシ化トリメタノールプロパン（ethoxylated trim
ethanol propane）を１１．５重量％含んでいた。
／ｍｏｌの芳香族ポリエステルポリオールを６４．２重
量％、トリスクロロプロピルフォスフェート（リン酸塩
又はリン酸エステル）（レバガード（登録商標）ＰＰ、
バイエル・エイ・ジー：Levagard PP, Bayer AG）を２
１．５重量％、泡安定剤（テゴスタブ（登録商標）Ｂ８
４５５、ゴールドシュミット・エイ・ジー：Tegostab B
8455, Goldschmidt AG）を１．５重量％、デスモラピッ
ド（登録商標）ＰＶ（Desmorapid PV）（主にペンタメ
チルジエチレントリアミン）を０．２重量％、水を１．
１重量％、約７００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する
エトキシ化トリメタノールプロパン（ethoxylated trim
ethanol propane）を１１．５重量％含んでいた。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】（表２の続き）
【００２４】
【表４】
【００２５】本発明を説明するために、本発明を詳細に
記載したが、そのような詳細な説明は、単に本発明を説
明するためのものであり、特許請求の範囲によって制限
され得ることを除いて、当業者であれば本発明の精神及
び範囲から離れることなくその中で変更可能なことを理
解するべきである。
記載したが、そのような詳細な説明は、単に本発明を説
明するためのものであり、特許請求の範囲によって制限
され得ることを除いて、当業者であれば本発明の精神及
び範囲から離れることなくその中で変更可能なことを理
解するべきである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ミヒャエル・ブロッケルト
ドイツ連邦共和国51373レーフエルクーゼ
ン、ウルメンヴェーク７番
(72)発明者 フアン・シルヘダ−ランツェンベルガー
スペイン08022バルセロナ、バルメス430
番、７，べ
Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA03 CA04 CA05 CA15
CC03 CC12 CC22 CC61 CC67
DA01 DF21 DJ02 DJ08 HA01
HA07 HC12 HC64 HC67 HC71
NA06 QA01 QB16
Claims (4)
- 【請求項１】 ａ）イソシアネート基含有成分を、 ｂ）ＤＩＮ ＥＮ ２２７１９に基づく５５℃以下の引
火点を有し、 ｂ１）イソシアネートに対して不活性で、オゾン破壊作
用を有さず、１００℃以下の沸点を有する少なくとも一
種の物質、 ｂ２）芳香環を有する少なくとも一種の化合物と、少な
くとも一種のアルデヒド及び／もしくはケトンと、少な
くとも一種の一級アミンもしくは二級アミンとの反応生
成物、 ｂ３）場合により、ポリエステル基を含有する少なくと
も一種のイソシアネート反応性成分、 ｂ４）場合により、イソシアネートと反応可能な少なく
とも一種の化合物であって、ｂ２及びｂ３成分に該当し
ない化合物、並びに ｂ５）場合により、フォームを製造するために必要な少
なくとも一種の添加剤を含んで成る成分と反応させるこ
とによって得られる硬質ポリウレタンフォーム。 - 【請求項２】 ＤＩＮ ＥＮ ２２７１９に基づく５５
℃以下の引火点を有し、 ｂ１）イソシアネートに対して不活性で、オゾン分解作
用を有さず、１００℃以下の沸点を有する少なくとも一
種の物質、 ｂ２）芳香環を有する少なくとも一種の化合物と、少な
くとも一種のアルデヒド及び／もしくはケトンと、少な
くとも一種の一級アミンもしくは二級アミンとの反応生
成物、 ｂ３）場合により、ポリエステル基を含有する少なくと
も一種のイソシアネート反応性成分、 ｂ４）場合により、イソシアネートと反応可能な少なく
とも一種の化合物であって、ｂ２及びｂ３成分に該当し
ない化合物、並びにｂ５）場合により、フォームを製造
するために必要な少なくとも一種の添加剤を含んで成る
ポリオール配合物。 - 【請求項３】 約０〜約４０重量％のｂ１）、約５〜約
７０重量％のｂ２）、約５〜約８０重量％のｂ３）、及
び約０〜約６０重量％のｂ４）を含んで成る請求項２に
記載のポリオール配合物。 - 【請求項４】 約３〜約２０重量％のｂ１）、約１０〜
約３０重量％のｂ２）、約１０〜約６０重量％のｂ
３）、及び約０〜約２５重量％のｂ４）を含んで成る請
求項２に記載のポリオール配合物。
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