JP2003277103A - Glass fiber - Google Patents

Glass fiber

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JP2003277103A
JP2003277103A JP2002083240A JP2002083240A JP2003277103A JP 2003277103 A JP2003277103 A JP 2003277103A JP 2002083240 A JP2002083240 A JP 2002083240A JP 2002083240 A JP2002083240 A JP 2002083240A JP 2003277103 A JP2003277103 A JP 2003277103A
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JP
Japan
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glass fiber
glass
sizing agent
roving
polyolefin particles
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JP2002083240A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinji Nishibori
真治 西堀
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide glass fibers which can suppress the formation of fluff due to a glass roving during weaving without changing the essential components of a sizing agent. <P>SOLUTION: The glass fibers are formed by subjecting the glass fibers to a surface treatment with the sizing agent containing polyolefin particles of 3 to 10 μm in average particle size. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス繊維に関
し、特にロービングクロス、メッシュ織物等に好適なガ
ラス長繊維に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to glass fibers, and more particularly to long glass fibers suitable for roving cloth, mesh fabrics and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、Eガラス繊維からなる合糸ロー
ビングやガラスシングルエンドロービング(DWR)を
用いたロービングクロスは、FRP製品の補強材として
幅広く使用されている。ロービングクロスは、ガラス繊
維をより均一にマトリックス中に導入することができる
ため、特に高い強度が必要とされるFRP製品に使用さ
れる。
2. Description of the Related Art Generally, a roving cloth made of a composite yarn roving made of E glass fiber or glass single end roving (DWR) is widely used as a reinforcing material for FRP products. Roving cloths are used in FRP products where particularly high strength is required because glass fibers can be introduced into the matrix more uniformly.

【0003】また、近年では、耐アルカリ性ガラス繊維
(ARガラス繊維)からなるロービングクロスが、強度
補強やクラック防止を目的として、セメント系製品に使
用されるようになってきた。
In recent years, roving cloth made of alkali-resistant glass fiber (AR glass fiber) has been used for cement-based products for the purpose of reinforcing strength and preventing cracks.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ロービングクロスを製
織する場合、ガラスロービングは、テンションがかけら
れた状態で、複数のガイドを通過し、織機に供給され
る。
When weaving a roving cloth, the glass roving passes through a plurality of guides in a tensioned state and is supplied to a loom.

【0005】従来のガラスロービングは、テンションが
高いと特に、ガイドで、毛羽の発生量が多くなり、ロー
ビングクロスの品質低下を招く。このように毛羽の発生
量の多いガラスロービングからなるロービングクロス
は、多くのガラス繊維が切断されているため、引張強度
が低く、このロービングクロスを用いたFRP製品やセ
メント系製品は、当然ながら機械的強度が低下してしま
う。
In the conventional glass roving, especially when the tension is high, the amount of fluff generated in the guide is increased, and the quality of the roving cloth is deteriorated. A roving cloth made of glass roving with a large amount of fluff generated in this way has low tensile strength because many glass fibers are cut, and as a matter of course, FRP products and cement-based products using this roving cloth are mechanical. Strength decreases.

【0006】毛羽の発生を抑制するためには、ガラス繊
維表面に塗布するサイジング剤中のフィルム形成剤の軟
化温度調整や、サイジング剤への可塑剤の添加、ワック
ス等の潤滑剤の添加等によって、ガラス繊維表面に形成
されたフィルムの滑性を向上させることが最も効果的で
あることが判っている。
In order to suppress the generation of fluff, the softening temperature of the film forming agent in the sizing agent applied to the surface of the glass fiber is adjusted, the plasticizer is added to the sizing agent, and the lubricant such as wax is added. It has been found that it is most effective to improve the slipperiness of the film formed on the glass fiber surface.

【0007】しかしながら、フィルム形成剤の変更及び
可塑剤やワックス等の潤滑剤の添加をすることによっ
て、製織時におけるガラスロービングの毛羽の発生を抑
制できたとしても、FRP製品やセメント系製品のマト
リックス成分へのロービングクロスの含浸性が悪くなっ
たり、ロービングクロスの目止め加工を行う場合に、ガ
ラスロービングと目止め加工用の樹脂とのなじみが悪く
なって、FRP製品やセメント系製品の外観や機械的強
度が低下してしまうことがある。
However, even if the generation of fluff of glass roving during weaving can be suppressed by changing the film forming agent and adding a lubricant such as a plasticizer or wax, the matrix of FRP products or cement-based products can be suppressed. When the impregnating property of roving cloth into components deteriorates, or when the roving cloth is subjected to sealing processing, the compatibility between glass roving and the resin for sealing processing becomes poor, and the appearance of FRP products and cement-based products The mechanical strength may decrease.

【0008】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので
あり、サイジング剤の主成分を変更することなく、製織
時におけるガラスロービングの毛羽の発生を抑制できる
ガラス繊維を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a glass fiber capable of suppressing the generation of fluff of glass roving during weaving without changing the main component of the sizing agent. .

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく種々の実験を繰り返した結果、適切な粒子径
を有するポリオレフィン粒子を含むサイジング剤を用い
ることによって、サイジング剤の主成分を変更すること
なく、製織時におけるガラスロービングの毛羽の発生を
抑制できることを見出し、本発明を提案するに至った。
As a result of repeating various experiments in order to achieve the above object, the present inventor has found that by using a sizing agent containing polyolefin particles having an appropriate particle size, the main component of the sizing agent is The inventors have found that it is possible to suppress the generation of fluff of glass roving during weaving without changing the above, and have come to propose the present invention.

【0010】すなわち本発明のガラス繊維は、平均粒子
径が3〜10μmのポリオレフィン粒子を含むサイジン
グ剤によって表面処理されてなることを特徴とする。
That is, the glass fiber of the present invention is characterized by being surface-treated with a sizing agent containing polyolefin particles having an average particle diameter of 3 to 10 μm.

【0011】[0011]

【作用】本発明のガラス繊維は、平均粒子径が3〜10
μm、好ましくは5〜8μmのポリオレフィン粒子を含
むサイジング剤によって表面処理されてなるため、サイ
ジング剤の主成分を変更することなく、製織時における
ガラスロービングの毛羽の発生を抑制できる。すなわ
ち、ガラス繊維表面において、ポリオレフィン粒子が、
フィルム形成剤から突出して形成されてなるため、ガラ
ス繊維と接触対象物(ガイド等)との接触面積を減少さ
せることができ、ガラスロービングの滑性を向上させる
ことができるからである。ポリオレフィン粒子の平均粒
子径が3μmより小さいと、ガラスロービングの滑性を
向上させる効果に乏しくなり、10μmよりも大きい
と、ガラス繊維とガイドが接触した際に、ポリオレフィ
ン粒子がガラス繊維表面から脱落しやすく、粉落ちが発
生するため好ましくない。
The glass fiber of the present invention has an average particle size of 3 to 10
Since the surface treatment is performed with a sizing agent containing polyolefin particles of μm, preferably 5 to 8 μm, it is possible to suppress the generation of fluff of glass roving during weaving without changing the main component of the sizing agent. That is, on the glass fiber surface, the polyolefin particles,
Since it is formed so as to project from the film forming agent, the contact area between the glass fiber and the contact object (guide or the like) can be reduced, and the slipperiness of the glass roving can be improved. If the average particle diameter of the polyolefin particles is smaller than 3 μm, the effect of improving the sliding property of the glass roving is poor, and if it is larger than 10 μm, the polyolefin particles fall off from the glass fiber surface when the glass fiber and the guide come into contact with each other. It is not preferable because it easily occurs and powder is removed.

【0012】ポリオレフィン粒子が、球状であると、ガ
ラス繊維と接触対象物(ガイド等)との接触面積が小さ
くなり、ガラスロービングの滑性がより向上するため好
ましい。
When the polyolefin particles are spherical, the contact area between the glass fiber and the object to be contacted (guide or the like) becomes small, and the slipperiness of the glass roving is further improved, which is preferable.

【0013】また、ポリオレフィン粒子は、材質として
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−ビニルアルコール共重合体等が使用可能であるが、摩
耗しにくく、比較的安価なポリエチレンやポリプロピレ
ンを使用することが好ましい。
Polyolefin particles may be made of polyethylene, polypropylene, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc. It is preferable to use relatively inexpensive polyethylene or polypropylene.

【0014】サイジング剤中の全固形分量に対するポリ
オレフィン粒子の含有量は、1〜10質量%であること
が好ましい。1質量%よりも少ないと、ガラスロービン
グの滑性を向上させる効果に乏しくなり、10質量%よ
りも多いと、ポリオレフィン粒子が、ガラス繊維表面上
に密に存在するようになり、フィルム強度を低下させ、
サイジング剤によるガラス繊維の集束性を著しく低下さ
せる。そのため、ガラスロービングがモノフィラメント
化しやすくなり、毛羽の発生を誘発したり、製織時にガ
ラスロービングに均一なテンションが掛かりにくくなり
やすい。またサイジング剤中の全固形分量に対するポリ
オレフィン粒子の含有量の好ましい範囲は、2〜8質量
%である。
The content of the polyolefin particles with respect to the total solid content in the sizing agent is preferably 1 to 10% by mass. When it is less than 1% by mass, the effect of improving the sliding property of glass roving is poor, and when it is more than 10% by mass, polyolefin particles are densely present on the surface of the glass fiber and the film strength is lowered. Let
The sizing agent remarkably lowers the glass fiber sizing property. Therefore, the glass roving is likely to become a monofilament, which induces the generation of fluff and tends not to apply uniform tension to the glass roving during weaving. Moreover, the preferable range of the content of the polyolefin particles with respect to the total solid content in the sizing agent is 2 to 8 mass%.

【0015】ポリオレフィン粒子は、密度が1.0g/
cm3以下であると、ガラス繊維の表面に形成されたフ
ィルムの表面から突出しやすくなり、ガラスロービング
の滑性を向上させる効果が高くなるため好ましい。すな
わち、サイジング剤中のポリオレフィン粒子以外の固形
成分の密度は、1.0g/cm3よりも大きいため、サ
イジング剤をガラス繊維表面に形成する際に、密度の大
きい固形成分から順にガラス繊維表面に形成されやすく
なるからである。
The polyolefin particles have a density of 1.0 g /
When it is not more than 3 cm 3 , it tends to protrude from the surface of the film formed on the surface of the glass fiber, and the effect of improving the sliding property of the glass roving becomes high, which is preferable. That is, since the density of the solid component other than the polyolefin particles in the sizing agent is higher than 1.0 g / cm 3 , when the sizing agent is formed on the glass fiber surface, the solid component having the higher density is sequentially transferred to the glass fiber surface. This is because they are easily formed.

【0016】本発明のガラス繊維は、サイジング剤中の
固形分の付着量が0.2〜2質量%であることが好まし
い。0.2質量%よりも少ないと、集束効果が不充分
で、モノフィラメント化しやすくなり、毛羽の発生を誘
発したり、製織時にガラスロービングに均一なテンショ
ンが掛かりにくくなりやすい。また、2質量%よりも多
いと、ガラス繊維表面に形成されたフィルムの厚みが増
すため、ポリオレフィン粒子が、フィルム表面に突出し
にくくなり、ガラスロービングの滑性を向上させる効果
が乏しくなりやすい。サイジング剤中の固形分の付着量
のより好ましい範囲は、0.4〜1.4質量%である。
The glass fiber of the present invention preferably has a solid content in the sizing agent of 0.2 to 2% by mass. If the amount is less than 0.2% by mass, the effect of focusing is insufficient, and the filaments are easily formed, and it is easy to induce generation of fluff and to make it difficult to apply uniform tension to the glass roving during weaving. On the other hand, when the content is more than 2% by mass, the thickness of the film formed on the surface of the glass fiber increases, so that the polyolefin particles are less likely to project onto the surface of the film, and the effect of improving the slipperiness of the glass roving tends to be poor. A more preferable range of the amount of solid content in the sizing agent is 0.4 to 1.4% by mass.

【0017】本発明のガラス繊維の表面に形成するサイ
ジング剤は、ポリオレフィン粒子の他に、固形分換算
で、フィルム形成剤を3〜20質量%、シランカップリ
ング剤を0.1〜1.0質量%、可塑剤を0〜5質量%、
潤滑剤を0〜1.0質量%含むことができる。
The sizing agent formed on the surface of the glass fiber of the present invention is, in addition to the polyolefin particles, a film forming agent in an amount of 3 to 20 mass% and a silane coupling agent in an amount of 0.1 to 1.0 in terms of solid content. % By mass, 0 to 5% by mass of plasticizer,
The lubricant may be contained in an amount of 0 to 1.0% by mass.

【0018】フィルム形成剤としては、マトリックス成
分や目止め用樹脂とのなじみに応じて、酢酸ビニル樹
脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等を使用するこ
とができ、これらのフィルム形成剤は、エマルジョン又
はディスパージョンとしてサイジング剤中に添加され
る。
As the film forming agent, vinyl acetate resin, ethylene vinyl acetate resin, acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, polyester resin or the like can be used depending on the compatibility with the matrix component and the sealing resin. These film forming agents are added to the sizing agent as an emulsion or a dispersion.

【0019】また、シランカップリング剤としては、特
に制限はないが、ウレイドシランカップリング剤、メタ
クリルシランカップリング剤、アミノシランカップリン
グ剤、エポキシシランカップリング剤等が使用可能であ
る。
The silane coupling agent is not particularly limited, but ureido silane coupling agents, methacryl silane coupling agents, amino silane coupling agents, epoxy silane coupling agents and the like can be used.

【0020】使用するガラス繊維は特に制限はなく、従
来既知のEガラス繊維や耐アルカリガラス繊維(ARガ
ラス繊維)、Sガラス繊維、Hガラス繊維、Dガラス繊
維等の公知のガラス繊維であればいずれも使用できる。
The glass fiber to be used is not particularly limited, and may be any known glass fiber such as conventionally known E glass fiber, alkali resistant glass fiber (AR glass fiber), S glass fiber, H glass fiber, D glass fiber and the like. Either can be used.

【0021】[0021]

【実施例】以下、本発明のガラス繊維を実施例及び比較
例に基づいて詳細に説明する。
EXAMPLES The glass fiber of the present invention will be described in detail below based on examples and comparative examples.

【0022】表1は、実施例1〜6を、表2は、比較例
7〜10を示す。尚、表中の集束剤の配合は固形分換算
とする。
Table 1 shows Examples 1 to 6 and Table 2 shows Comparative Examples 7 to 10. The sizing agent in the table is in solid content.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】[0024]

【表2】 [Table 2]

【0025】表1及び表2のガラス繊維は、次のように
して作製した。
The glass fibers shown in Tables 1 and 2 were prepared as follows.

【0026】まず、質量%で、SiO2 61.0%、
ZrO2 19.5%、Li2O 1.5%、Na2
12.3%、K2O 2.6%、CaO 0.5%、T
iO22.6%の組成を有する繊維径16μmのARガ
ラス繊維の表面に、表1及び表2に示すサイジング剤
を、表中の強熱減量になるように調製して塗布した後、
1100テックスのガラスロービングとなるように、ガ
ラス繊維を複数本集束し、DWRの形態に巻き取った。
First, in mass%, SiO 2 61.0%,
ZrO 2 19.5%, Li 2 O 1.5%, Na 2 O
12.3%, K 2 O 2.6%, CaO 0.5%, T
After the sizing agents shown in Tables 1 and 2 were prepared and applied to the surface of AR glass fibers having a composition of iO 2 2.6% and a fiber diameter of 16 μm so as to achieve the loss on ignition in the table,
A plurality of glass fibers were bundled and wound into a DWR form so that the glass roving was 1100 tex.

【0027】尚、ポリオレフィン粒子としては、球状の
ポリエチレン粒子を、ポリエステル樹脂としては、飽和
ポリエステル樹脂を、変性ポリプロピレン樹脂として
は、マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を、シランカッ
プリング剤としては、アミノシランカップリング剤(日
本ユニカ株式会社製)を使用した。また、サイジング剤
中にポリエチレン粒子を添加する際には、ポリエチレン
粒子は、ポリエチレンディスパージョン(三井化学株式
会社製)として添加した。
The polyolefin particles are spherical polyethylene particles, the polyester resin is a saturated polyester resin, the modified polypropylene resin is a maleic acid modified polypropylene resin, and the silane coupling agent is an aminosilane coupling agent. (Nippon Yunika Co., Ltd.) was used. When polyethylene particles were added to the sizing agent, the polyethylene particles were added as polyethylene dispersion (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).

【0028】このようにして得られたDWRを、130
℃で、10時間乾燥した後、DWRの最外層及び最内層
をそれぞれ500mgのガラスロービングを除去した後
のガラスロービングを用いて、毛羽の発生量の評価を行
った。
The DWR thus obtained is
After drying at 0 ° C. for 10 hours, the outermost layer and the innermost layer of the DWR were evaluated for the amount of fluff using the glass roving after removing 500 mg of each glass roving.

【0029】毛羽の発生量は、上部バーテンサーを4c
mの間隔で2本設置し、さらに2本の上部バーテンサー
を結んだ線の中点から、その線に垂直に30cm離した
位置に、下部バーテンサーを1本設置し、上部バーテン
サーと下部バーテンサーとを交互に接触するように、上
記ガラスロービングを、300m/minの速度で、3
00mm摺動させて巻き取ったときに発生した毛羽の量
(しごき毛羽量)を測定することによって評価した。
The amount of fluff generated was 4c for the upper bar tensor.
Install two lower bartensers at a distance of 30 cm from the midpoint of the line that connects the two upper bartensers, at a distance of 30 cm perpendicular to the line, and then install one upper bartensor and the lower bartensor. The above-mentioned glass roving was applied at a speed of 300 m / min for 3 times so as to alternately contact the bar tensor.
It was evaluated by measuring the amount of fluff (ironing and fluff amount) generated when it was slid by 00 mm and wound up.

【0030】表1に示すように、実施例1〜6は、しご
き毛羽量が少なかった。それに対し、比較例7〜9は、
ポリエチレン粒子を使用していないため、しごき毛羽量
が多かった。また、比較例10は、平均粒子径が1μm
と小さいポリエチレン粒子を用いているため、しごき毛
羽量の発生が多かった。
As shown in Table 1, in Examples 1 to 6, the amount of ironing fluff was small. On the other hand, Comparative Examples 7 to 9
The amount of ironing fluff was large because polyethylene particles were not used. In Comparative Example 10, the average particle size is 1 μm.
Since small polyethylene particles were used, a large amount of ironing fluff was generated.

【0031】[0031]

【発明の効果】以上説明したように本発明のガラス繊維
は、サイジング剤の主成分を変更することなく、製織時
におけるガラスロービングの毛羽の発生を抑制できるた
め、ロービングクロスやメッシュ織物等の原繊として好
適である。
As described above, since the glass fiber of the present invention can suppress the generation of fluff of glass roving during weaving without changing the main component of the sizing agent, it can be used as a raw material for roving cloth or mesh fabric. Suitable as fiber.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平均粒子径が3〜10μmのポリオレフ
ィン粒子を含むサイジング剤によって表面処理されてな
ることを特徴とするガラス繊維。
1. A glass fiber which is surface-treated with a sizing agent containing polyolefin particles having an average particle diameter of 3 to 10 μm.
【請求項2】 ポリオレフィン粒子が、球状であること
を特徴とする請求項1に記載のガラス繊維。
2. The glass fiber according to claim 1, wherein the polyolefin particles are spherical.
【請求項3】 サイジング剤中の全固形分量に対するポ
リオレフィン粒子の含有量が、1〜10質量%であるこ
とを特徴とする請求項1又は2に記載のガラス繊維。
3. The glass fiber according to claim 1, wherein the content of the polyolefin particles with respect to the total solid content in the sizing agent is 1 to 10% by mass.
【請求項4】 ポリオレフィン粒子の密度が1.0g/
cm3以下であることを特徴とする請求項1〜3のいず
れかに記載のガラス繊維。
4. The density of polyolefin particles is 1.0 g /
The glass fiber according to any one of claims 1 to 3, which has a size of not more than 3 cm 3 .
【請求項5】 サイジング剤中の固形分の付着量が0.
2〜2質量%であることを特徴とする請求項1〜4のい
ずれかに記載のガラス繊維。
5. The adhered amount of solids in the sizing agent is 0.
It is 2 to 2 mass%, The glass fiber in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006335627A (en) * 2005-06-06 2006-12-14 Nippon Electric Glass Co Ltd Glass fiber, its production method, and glass fiber-reinforced resin-molded article
JP2013103735A (en) * 2011-11-14 2013-05-30 Nippon Electric Glass Co Ltd Roving package and roving packaging material

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