JP3965195B2 - Non-combustible glass sheet and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、煙がほとんど発生しないガラスシートおよびその製造方法ならびに該ガラスシートを用いた成形品の製造方法および該方法により得られた成形品に関する。 The present invention relates to a glass sheet that hardly generates smoke, a method for producing the same, a method for producing a molded article using the glass sheet, and a molded article obtained by the method.
従来より、ガラスクロスに、無機バインダーや樹脂バインダーを含浸させてなるシート状物が知られている。
しかしながら、ガラスクロスに無機バインダーを含浸させてなるシート状物は、煙の発生は低減されるものの、硬く、脆く、柔軟性や可とう性に乏しいという問題があった。
一方、ガラスクロスに、樹脂バインダーを用いた場合には、シート状物に、柔軟性や可とう性を付与することができるが、火災時に大量の煙を発生させるという性質があり、特に、該シート状物を天井パネルなどに用いる場合には、大量の煙による二次災害をもたらす恐れがあるため、不燃性について満足のいくものではなかった。
Conventionally, a sheet-like material obtained by impregnating a glass cloth with an inorganic binder or a resin binder is known.
However, a sheet-like material obtained by impregnating a glass cloth with an inorganic binder has problems that it is hard, brittle, and lacks flexibility and flexibility, although generation of smoke is reduced.
On the other hand, when a resin binder is used for the glass cloth, the sheet-like material can be given flexibility and flexibility, but has a property of generating a large amount of smoke in the event of a fire. When a sheet-like material is used for a ceiling panel or the like, there is a risk of causing a secondary disaster due to a large amount of smoke, so that the nonflammability is not satisfactory.
なお、ガラスクロスに樹脂層を積層して一体化した積層物が知られている。しかしながら、このような積層物は、柔軟性や可とう性に優れることがあっても、やはり大量の煙による二次災害をもたらす恐れがあるため、不燃性についても満足のいくものではなく、また、光透過性に劣り、必ずしも満足のいくものではなかった。 In addition, the laminated body which laminated | stacked and integrated the resin layer on the glass cloth is known. However, even if such a laminate is excellent in flexibility and flexibility, it may still cause a secondary disaster due to a large amount of smoke, so it is not satisfactory in terms of nonflammability, and It was inferior in light transmittance and was not always satisfactory.
特許文献１には、熱硬化性樹脂および多泡質の塩化ビニリデン系樹脂発泡粒子を必須成分とした成形体からなる車両用複合材料が記載されている。特許文献２には、繊維径が６ミクロン以下の極細繊維を含有する特定の不織布と、特定の短繊維不織布とがこれらの繊維の交絡により一体化された複合不織布に、表層材を積層した車両用天井材が記載されている。特許文献３には、光透過性の強化プラスチックスからなる鉄道車両用天井灯カバーが記載されている。しかしながら、このような車両用複合材料、車両用天井材、鉄道車両用天井灯カバーもまた火災時に大量の煙を発生させるという性質があり、該シート状物を天井パネルなどに用いる場合には、大量の煙による二次災害をもたらす恐れがあるため、不燃性について満足のいくものではなかった。
そのため、光透過性に優れ、柔軟性や可とう性に優れ、さらに、火災時にも大量の煙を発生させることなく、不燃性に優れたガラスシートが待ち望まれていた。
Therefore, there has been a demand for a glass sheet that is excellent in light transmittance, excellent in flexibility and flexibility, and excellent in incombustibility without generating a large amount of smoke even in a fire.
本発明は、光透過性に優れ、柔軟性や可とう性に優れ、さらに、火災時にも大量の煙を発生させることなく、不燃性に優れたガラスシートを提供することを目的とし、また、このようなガラスシートを工業的有利に製造する方法を提供することをも目的とする。
また、本発明は、火災時にも大量の煙を発生させることなく、光透過性、柔軟性や可とう性に優れ、不燃性にも優れており、容易に、種々の用途に用いることができる成形品を提供することを目的とし、さらに、該成形品を工業的有利に製造できる方法を提供することをも目的とする。
The present invention has an object of providing a glass sheet excellent in light permeability, excellent in flexibility and flexibility, and having excellent nonflammability without generating a large amount of smoke even in a fire, Another object of the present invention is to provide a method for producing such a glass sheet in an industrially advantageous manner.
In addition, the present invention does not generate a large amount of smoke even in the event of a fire, and is excellent in light transmittance, flexibility and flexibility, and also excellent in nonflammability, and can be easily used for various applications. It is an object to provide a molded article, and further to provide a method capable of producing the molded article industrially advantageously.
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、ガラスクロスに、水、コロイダルシリカおよび糖類の酵素処理物を含有するバインダー溶液を含浸し、ついで含浸物を乾燥させることにより得たガラスシートが、光透過性に優れ、柔軟性や可とう性に優れ、さらに不燃性に優れていることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have impregnated glass cloth with a binder solution containing water, colloidal silica and an enzyme-treated product of saccharides, and then dried the impregnated product. The sheet was found to be excellent in light transmittance, excellent in flexibility and flexibility, and excellent in incombustibility, and further investigations were made to complete the present invention.
すなわち、本発明は、
［１］ ガラスクロスに、水、コロイダルシリカおよび糖類の酵素処理物を含有するバインダー溶液を含浸し、ついで含浸物を乾燥させてなることを特徴とするガラスシート、
［２］ 糖類が多糖類である前記［１］に記載のガラスシート、
［３］ 糖類が、シクロデキストリン、キトサン、グアーガム、キサンタンガム、ローカストビーンガムおよびプルランから選択される少なくとも１種である前記［１］に記載のガラスシート、
［４］ 酵素が、加水分解酵素、糖転移酵素および異性化酵素から選択される少なくとも１種である前記［１］〜［３］のいずれかに記載のガラスシート、
［５］ 酵素が、加水分解酵素および／または糖転移酵素である前記［１］〜［３］のいずれかに記載のガラスシート、
［６］ 含浸前に、ガラスクロスをヒートクリーニングする前記［１］〜［５］のいずれかに記載のガラスシート、
［７］ ヒートクリーニング後、含浸前に、ヒートクリーニングされたガラスクロスをシランカップリング剤で処理する前記［６］に記載のガラスシート、
［８］ シランカップリング剤がエポキシシラン類である前記［７］に記載のガラスシート、
［９］ 平成１３年国土交通省令第１５１号の「鉄道に関する技術上の基準を定める省令」の鉄道車両用材料の燃焼性規格において、不燃性に区分され、かつ耐溶融滴下性がある前記［１］〜［８］のいずれかに記載のガラスシート、
［１０］ ＪＩＳ Ｋ ７１０５の測定法Ａに従い測定される全光線透過率が２０〜９０％である前記［１］〜［９］のいずれかに記載のガラスシート、
［１１］ ガラスクロスに、水、コロイダルシリカおよび糖類の酵素処理物を含有するバインダー溶液を含浸し、ついで含浸物を乾燥させることを特徴とするガラスシートの製造方法、
［１２］ 前記［１］〜［１０］のいずれかに記載のガラスシートを、成形加工することを特徴とする成形品の製造方法、および
［１３］ 前記［１２］に記載の方法により製造された成形品、
に関する。
That is, the present invention
[1] A glass sheet obtained by impregnating a glass cloth with a binder solution containing an enzyme-treated product of water, colloidal silica, and saccharide, and then drying the impregnated product,
[2] The glass sheet according to [1], wherein the saccharide is a polysaccharide,
[3] The glass sheet according to [1], wherein the saccharide is at least one selected from cyclodextrin, chitosan, guar gum, xanthan gum, locust bean gum and pullulan.
[4] The glass sheet according to any one of [1] to [3], wherein the enzyme is at least one selected from a hydrolase, a glycosyltransferase, and an isomerase.
[5] The glass sheet according to any one of [1] to [3], wherein the enzyme is a hydrolase and / or a glycosyltransferase.
[6] The glass sheet according to any one of [1] to [5], wherein the glass cloth is heat-cleaned before impregnation,
[7] The glass sheet according to [6], in which the heat-cleaned glass cloth is treated with a silane coupling agent after heat cleaning and before impregnation.
[8] The glass sheet according to [7], wherein the silane coupling agent is an epoxy silane,
[9] In 2001, the Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism Ordinance No. 151 “Ministry Ordinance for Establishing Technical Standards for Railways”, the flammability standards for railway vehicle materials are classified as non-flammable and have the resistance to melting and dripping. 1] to [8], a glass sheet according to any one of
[10] The glass sheet according to any one of [1] to [9], wherein the total light transmittance measured according to measurement method A of JIS K 7105 is 20 to 90%,
[11] A method for producing a glass sheet, wherein glass cloth is impregnated with a binder solution containing an enzyme-treated product of water, colloidal silica, and sugar, and then the impregnated product is dried.
[12] A method for producing a molded product, comprising: molding the glass sheet according to any one of [1] to [10], and [13] produced by the method according to [12]. Molded parts,
About.
本発明のガラスシートは、光透過性に優れ、柔軟性や可とう性に優れ、さらに火災時にも大量の煙を発生させることなく、そのため、大量の煙による二次災害の恐れもなく、不燃性に優れている。本発明のガラスシートの製造方法は、このようなガラスシートを工業的有利に製造することができる。
また、本発明の成形品は、光透過性、柔軟性や可とう性に優れ、不燃性にも優れており、さらに、用途に適した形状であるので、容易に、種々の用途に用いることができる。本発明の成形品の製造方法は、前記成形品を工業的有利に製造することができる。
The glass sheet of the present invention is excellent in light transmittance, excellent in flexibility and flexibility, and does not generate a large amount of smoke even in the event of a fire. Excellent in properties. The glass sheet production method of the present invention can produce such a glass sheet industrially advantageously.
In addition, the molded product of the present invention is excellent in light transmittance, flexibility and flexibility, excellent in nonflammability, and has a shape suitable for the application, so it can be easily used for various applications. Can do. According to the method for producing a molded product of the present invention, the molded product can be produced industrially advantageously.
本発明のガラスシートは、ガラスクロスに、水、コロイダルシリカおよび糖類の酵素処理物を含有するバインダー溶液を含浸し（含浸工程）、ついで含浸物を乾燥させること（乾燥工程）により得られる。 The glass sheet of the present invention is obtained by impregnating a glass cloth with a binder solution containing an enzyme-treated product of water, colloidal silica, and sugar (impregnation step), and then drying the impregnation product (drying step).
（ガラスクロス）
前記含浸工程に付されるガラスクロスは、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されず、ガラスクロスの生機、種々の加工処理が施されたガラスクロス、および使用済みガラスクロスのいずれであってもよい。これらの中でもヒートクリーニングされたガラスクロス、またはヒートクリーニングされ、ついでシランカップリング剤処理されたガラスクロスが好ましく、ヒートクリーニング処理され、ついでシランカップリング剤処理されたガラスクロスがより好ましい。
(Glass cloth)
The glass cloth subjected to the impregnation step is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, and is any of a glass cloth raw machine, a glass cloth subjected to various processing treatments, and a used glass cloth. Also good. Among these, glass cloth that has been heat-cleaned or glass cloth that has been heat-cleaned and then treated with a silane coupling agent is preferred, and glass cloth that has been heat-cleaned and then treated with a silane coupling agent is more preferred.
前記ガラスクロスに用いられるガラス繊維としては、通常のガラス繊維として使用されるものであれば特に限定されるものではないが、例えばＥガラス、Ｄガラス、Ｔガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ａガラス、Ｌガラス、Ｓガラス、ＹＭ３１−Ａガラス、Ｈガラス等のガラス繊維が挙げられる。中でも、特に好ましいのは、Ｅガラス繊維である。これらガラス繊維は、公知の製造方法に従って製造されるものでもよく、市販品を用いてもかまわない。 The glass fiber used for the glass cloth is not particularly limited as long as it is used as a normal glass fiber. For example, E glass, D glass, T glass, C glass, ECR glass, A glass And glass fibers such as L glass, S glass, YM31-A glass, and H glass. Among these, E glass fiber is particularly preferable. These glass fibers may be produced according to a known production method, or commercially available products may be used.
ガラスクロスの織成方法（織り方）としては、常法に従ってよく、例えば、平織、綾織、斜文織、からみ織、朱子織、三軸織又は横縞織などが挙げられる。織成は、例えばジェット織機（例えばエアージェット織機、ウォータージェット織機）、スルザー織機、レピヤー織機などの公知の織機を用いて行うことができる。 The glass cloth weaving method (weaving method) may be in accordance with conventional methods, and examples thereof include plain weave, twill weave, oblique weave, leno weave, satin weave, triaxial weave, and horizontal stripe weave. The weaving can be performed using a known loom such as a jet loom (for example, an air jet loom, a water jet loom), a sulzer loom, or a lepier loom.
また、前記ガラス繊維は、長繊維および短繊維のいずれからなっていてもよく、前記ガラス繊維が長繊維の場合は適宜の数だけ引き揃えて固めたものを使用することができるが、短繊維のものは撚りをかけて、つなぎ合わせた糸、すなわち紡績糸として使用することができる。使用されるガラス繊維の番手は、通常、約１〜１０００ｔｅｘ、好ましくは約５〜８５０ｔｅｘ、より好ましくは約５〜２００ｔｅｘ、最も好ましくは約５〜１５０ｔｅｘの範囲である。また、前記ガラス繊維として長繊維を用いる場合には、該ガラス繊維は、撚りがかけられていることが好ましい。撚り数は特に制限がないが、１００ｃｍ当たり約２０〜２００回程度のものを使用するとよい。撚り方向として公知の右撚り（Ｓ撚り）、左撚り（Ｚ撚り）のいずれであってもよい。また、撚り糸の形態としては、片撚り糸、諸撚り糸、ビッコ諸撚り糸、強ねん糸、壁撚り糸および駒撚り糸のいずれであってもよい。ガラスクロスの密度は、経糸、緯糸共に、約１０〜８０本／２５ｍｍ程度であることが好ましく、約４０〜６０本／２５ｍｍ程度であることがより好ましい。密度が約１０本／２５ｍｍ程度未満では、ガラスクロスの空隙部が多すぎ、且つ十分な引張強度が得られないおそれがあり、約８０本／２５ｍｍ程度以上であると、ガラスクロスの可とう性、柔軟性が損なわれるおそれがあり、さらに取り扱いが難しくなる恐れがある。 In addition, the glass fiber may be composed of either a long fiber or a short fiber, and when the glass fiber is a long fiber, an appropriate number of fibers can be used that are aligned and hardened. Can be twisted and used as a spliced yarn, ie spun yarn. The glass fiber count used is usually in the range of about 1-1000 tex, preferably about 5-850 tex, more preferably about 5-200 tex, and most preferably about 5-150 tex. Moreover, when using a long fiber as said glass fiber, it is preferable that this glass fiber is twisted. There is no particular limitation on the number of twists, but a twist of about 20 to 200 times per 100 cm may be used. The twist direction may be either a known right twist (S twist) or a left twist (Z twist). Moreover, as a form of a twisted yarn, any of a single twisted yarn, various twisted yarns, bitco various twisted yarns, strong twisted yarn, wall twisted yarn, and piece twisted yarn may be sufficient. The density of the glass cloth is preferably about 10 to 80/25 mm, more preferably about 40 to 60/25 mm for both the warp and the weft. If the density is less than about 10 pieces / 25 mm, there are too many voids in the glass cloth and sufficient tensile strength may not be obtained. If the density is about 80 pieces / 25 mm or more, the flexibility of the glass cloth , Flexibility may be impaired, and handling may be difficult.
本発明では、前記含浸工程に付されるガラスクロスがヒートクリーニングされ、ついでシランカップリング剤処理されたガラスクロスであるのが好ましいので、本発明の好ましい態様としては、ガラスクロスをヒートクリーニングし（ヒートクリーニング工程）、ついで、シランカップリング剤で処理し（シランカップリング剤処理工程）、シランカップリング剤で処理されたガラスクロスを前記含浸工程に付し、含浸工程で得られた含浸物を前記乾燥工程に付すことによりガラスシートを製造することが挙げられる。
以下、本発明の好ましい態様も含めて、本発明の各工程を説明する。
In the present invention, the glass cloth subjected to the impregnation step is preferably heat-cleaned and then glass cloth treated with a silane coupling agent. Therefore, as a preferred embodiment of the present invention, the glass cloth is heat-cleaned ( Heat cleaning step), then treated with a silane coupling agent (silane coupling agent treatment step), glass cloth treated with the silane coupling agent is subjected to the impregnation step, and the impregnated material obtained in the impregnation step is Manufacturing a glass sheet is mentioned by attaching | subjecting to the said drying process.
Hereafter, each process of this invention is demonstrated including the preferable aspect of this invention.
（ヒートクリーニング工程）
本工程では、ガラスクロスをヒートクリーニングする。本工程に用いられるガラスクロスは、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されないが、通常、ガラスクロスの生機である。ガラスクロスの生機をヒートクリーニングすることにより、生機に付着した集束剤を除去することができる。
また、前記ヒートクリーニング処理は、通常、約３００℃〜４００℃程度の加熱炉内にガラスクロスを約２４〜１２０時間、好ましくは約４８〜９６時間程度放置することにより行われる。
(Heat cleaning process)
In this step, the glass cloth is heat cleaned. Although the glass cloth used for this process is not specifically limited unless the objective of this invention is inhibited, Usually, it is a production | generation machine of a glass cloth. By heat cleaning the glass cloth raw machine, the sizing agent attached to the green machine can be removed.
The heat cleaning treatment is usually performed by leaving the glass cloth in a heating furnace at about 300 ° C. to 400 ° C. for about 24 to 120 hours, preferably about 48 to 96 hours.
（シランカップリング剤処理工程）
本工程では、前記ヒートクリーニングされたガラスクロスをシランカップリング剤処理する。
シランカップリング剤処理は、シランカップリング剤をガラスクロスに固着又は固定化することにより行われる。シランカップリング剤としては、例えばエポキシシラン類、アミノシラン類、クロルシラン類、ビニルシラン類、（メタ）アクリルシラン類などが挙げられ、より具体的には例えば、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、イミダゾリンシラン、Ｎ−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、Ｎ−３−（４−（３−アミノプロポキシ）ブトキシ）プロピル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアジンシラン等のアミノシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロルシラン類、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類等などが挙げられる。なお、前記シランカップリング剤は、エトキシシラン類であるのが好ましい。
(Silane coupling agent treatment process)
In this step, the heat-cleaned glass cloth is treated with a silane coupling agent.
The silane coupling agent treatment is performed by fixing or fixing the silane coupling agent to the glass cloth. Examples of the silane coupling agent include epoxy silanes, amino silanes, chloro silanes, vinyl silanes, (meth) acryl silanes, and more specifically, for example, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- Aminopropyltrimethoxysilane, imidazolinesilane, N-aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxy Silane hydrochloride, N-3- (4- (3-aminopropoxy) butoxy) propyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, aminosilanes such as triazinesilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane Epoxy silanes such as Chlorosilanes such as γ- chloropropyl trimethoxy silane, (meth) acrylic silanes such as γ- methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and the like vinylsilane such as vinyltriethoxysilane. The silane coupling agent is preferably ethoxysilanes.
本工程では、前記シランカップリング剤は適宜溶媒に溶かして使用される。かかる溶媒としては、特に限定されないが、例えば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールおよびイソブチルアルコールなどの低級アルコール、およびイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどのエーテルなどが挙げられる。これらは単独もしくは複数混合して使用される。
シランカップリング剤のガラスクロスへの固着もしくは固定化は、通常、シランカップリング剤を溶媒に約０．０１〜２０重量％程度、好ましくは約０．１〜５重量％程度の濃度に溶解したシランカップリング剤の溶液を、ガラスクロスに含浸することにより行われる。
In this step, the silane coupling agent is appropriately dissolved in a solvent and used. Such a solvent is not particularly limited, and examples thereof include water, lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and isobutyl alcohol, and ethers such as isopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane. . These may be used alone or in combination.
For fixing or fixing the silane coupling agent to the glass cloth, the silane coupling agent is usually dissolved in a solvent at a concentration of about 0.01 to 20% by weight, preferably about 0.1 to 5% by weight. It is carried out by impregnating a glass cloth with a solution of a silane coupling agent.
（含浸工程）
前記含浸工程は、前記ガラスクロスに、水、コロイダルシリカおよび糖類の酵素処理物を含有するバインダー溶液を含浸できさえすれば特に限定されない。
前記バインダー溶液は、通常、水に、コロイダルシリカおよび糖類の酵素処理物を溶解もしくは分散させることにより得られる。
(Impregnation process)
The impregnation step is not particularly limited as long as the glass cloth can be impregnated with a binder solution containing an enzyme-treated product of water, colloidal silica, and sugar.
The binder solution is usually obtained by dissolving or dispersing colloidal silica and saccharide enzyme-treated products in water.
前記糖類としては、例えば、単糖類や多糖類およびそれらの誘導体などが挙げられるが、好ましい例としては、例えば、シクロデキストリン、キトサン、グアーガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、トラガントガム、アルギン酸、ペクチン、カラギナン、キトサン、キシラン、プルラン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などが挙げられ、これらは１種または２種以上で用いてもよいが、少なくともシクロデキストリンおよび／またはキトサンを含むのがよく、シクロデキストリンおよびキトサンを含むのが好ましく、シクロデキストリン、キトサンおよびプルランを含むのがより好ましい。 Examples of the saccharide include monosaccharides and polysaccharides and derivatives thereof. Preferred examples include cyclodextrin, chitosan, guar gum, xanthan gum, locust bean gum, tragacanth gum, alginic acid, pectin, carrageenan, Examples thereof include chitosan, xylan, pullulan, methylcellulose, carboxymethylcellulose (CMC) and the like. These may be used alone or in combination of two or more, but may contain at least cyclodextrin and / or chitosan, and cyclodextrin and chitosan And more preferably cyclodextrin, chitosan and pullulan.
前記糖類を処理する酵素としては、例えば、加水分解酵素、糖転移酵素および異性化酵素などが挙げられ、これらの１種または２種以上を用いてもよいが、中でも、加水分解酵素および／または糖転移酵素が好ましく、加水分解酵素、または加水分解酵素および糖転移酵素がより好ましく、加水分解酵素が最も好ましい。これらの酵素は、公知の酵素であってよい。 Examples of the enzyme that treats saccharides include hydrolase, glycosyltransferase and isomerase, and one or more of these may be used. Among them, hydrolase and / or Glycosyltransferase is preferred, hydrolase, or hydrolase and glycosyltransferase are more preferred, and hydrolase is most preferred. These enzymes may be known enzymes.
例えば、加水分解酵素としては、例えば、デキストラナーゼ、ヘミセルラーゼ、β−ガラクトマンナナーゼ、（β−ガラクトシダーゼ）ペクチンエステラーゼ、プルラナーゼ、アルギンリアーゼ、キシラナーゼ、ペクチナーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどが挙げられ、転移酵素としては、例えば、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ、シクロデキストリングルコシルトランスフェラーゼ、デキストリンデキストラナーゼ、β−フラクトフラノシダーゼ、β−ガラクトシダーゼなどが挙げられ、異性化酵素としては、ラセマーゼ、グルコーマイソメラーゼなどが挙げられる。
これらの酵素は、使用する多糖類などの糖類に応じて、適宜選択され、例えば、多糖類として、ローカストビーンガム、キサンタンガム、グアーガムなどを用いる場合は、ヘミセルラーゼ、β−ガラクトマンナナーゼなどが用いられ、アルギン酸を用いる場合は、アルギン酸リアーゼが用いられ、キトサンを用いる場合は、キトサナーゼ、ペクチナーゼなどが用いられ、ペクチンを用いる場合は、ペクチナーゼが用いられ、キシランを用いるときはキシラナーゼが用いられ、カルボキシメチルセルロースを用いる場合は、セルラーゼが用いられ、シクロデキストリンを用いるときはシクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ、シクロデキストリングルコシルトランスフェラーゼ、デキストラナーゼなどを用いることができる。これらの酵素は精製酵素であってもよく、また、粗酵素であってもよく、あるいはこれらの酵素を産生する微生物を酵素源として用いてもよい。
本発明における糖類の処理物は、あらかじめ水に糖類と酵素を添加し酵素反応させて調製してもよく、あるいは水にコロイダルシリカ、糖類および酵素を添加し、コロイダルシリカが存在する系で酵素反応させて調製してもよい。
For example, hydrolase includes, for example, dextranase, hemicellulase, β-galactomannanase, (β-galactosidase) pectinesterase, pullulanase, arginylase, xylanase, pectinase, cellulase, amylase, etc. Examples include cyclomaltodextrin glucanotransferase, cyclodextrin glucosyltransferase, dextrin dextranase, β-fructofuranosidase, β-galactosidase, etc., and isomerase includes racemase, glucomaisomerase, etc. .
These enzymes are appropriately selected according to the saccharide such as the polysaccharide to be used. For example, when locust bean gum, xanthan gum, guar gum or the like is used as the polysaccharide, hemicellulase, β-galactomannanase or the like is used. Alginate lyase is used when alginic acid is used, chitosanase, pectinase, etc. are used when chitosan is used, pectinase is used when pectin is used, xylanase is used when xylan is used, carboxymethylcellulose Cellulase is used when using cyclodextrin, and cyclomaltodextrin glucanotransferase, cyclodextrin glucosyltransferase, dextranase, etc. can be used when using cyclodextrin. These enzymes may be purified enzymes, crude enzymes, or microorganisms that produce these enzymes may be used as enzyme sources.
The processed product of saccharides in the present invention may be prepared in advance by adding saccharides and enzymes to water and causing an enzyme reaction, or by adding colloidal silica, saccharides and enzymes to water and in the system where colloidal silica is present. May be prepared.
本発明のバインダー溶液における各成分の配合割合は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されないが、通常、水に対して、コロイダルシリカ１０〜６０重量％、糖類の酵素処理物０を越え５重量％の範囲内であり、好ましくは、コロイダルシリカ２０〜５０重量％、糖類の酵素処理物０．０５〜２重量％である。 The blending ratio of each component in the binder solution of the present invention is not particularly limited as long as it does not hinder the object of the present invention, but usually 10 to 60% by weight of colloidal silica with respect to water and more than 0 of the sugar-treated product 0. It is within the range of% by weight, preferably 20 to 50% by weight of colloidal silica, and 0.05 to 2% by weight of an enzyme-treated product of sugars.
前記バインダー溶液の調製法の一例を示すと、本発明の目的を阻害しない限り、各種添加剤を配合することができる。前記添加剤としては、例えば、無機充填剤、難燃化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤などが挙げられる。 If an example of the preparation method of the said binder solution is shown, unless the objective of this invention is inhibited, various additives can be mix | blended. Examples of the additive include an inorganic filler, a flame retardant, an antioxidant, an antistatic agent, and a lubricant.
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪砂、タルク、クレー、マイカ、シリカ、ゼオライト、グラファイトなどが挙げられる。
難燃化剤としては、金属水酸化物や含水無機結晶化合物が好ましく、より具体的には例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルク石群（例えば、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオーライト等）、二水和石こう、アルミン酸化カルシウムなどが好ましい。
酸化防止剤としては、例えばフェノール系またはアミン系の酸化防止剤等が挙げられる。
帯電防止剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系または非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
滑剤としては、例えば、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系または金属石鹸系滑剤等が挙げられる。
前記添加剤のバインダー溶液中の含有量は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されず、バインダー溶液に対して、通常５０重量％以下であり、好ましくは３０重量％以下である。
Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, barium sulfate, silica sand, talc, clay, mica, silica, zeolite, and graphite.
As the flame retardant, a metal hydroxide or a hydrous inorganic crystal compound is preferable, and more specifically, for example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrotalcite group (for example, Hydrotalcite, stichtite, pyroolite, etc.), dihydrate gypsum, calcium aluminate and the like are preferable.
Examples of the antioxidant include phenol-based and amine-based antioxidants.
Examples of the antistatic agent include anionic, cationic or nonionic surfactants.
Examples of the lubricant include hydrocarbon-based, fatty acid-based, fatty acid amide-based, ester-based, alcohol-based or metal soap-based lubricant.
The content of the additive in the binder solution is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less based on the binder solution.
なお、前記バインダー溶液は、便宜上、バインダー溶液の固形分濃度が０．１〜５０重量％（好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは５〜４０重量％）となり、２５℃における粘度が５０〜５００ｍＰａ・ｓ（２００〜３００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２３０〜２７０ｍＰａ・ｓ）となり、２５℃におけるｐＨが７〜１４（好ましくは９〜１３、より好ましくは１０〜１２）となり、比重が１．１〜１．５（好ましくは１．２〜１．４）となるように、水に、コロイダルシリカ、糖類、酵素および所望により添加剤を、それぞれ少量ずつ添加して混合するか、あるいは水に糖類、酵素を添加した場合、撹拌して酵素反応させ、これにコロイダルシリカおよび所望により添加物を添加して混合することにより調製することができる。 For convenience, the binder solution has a binder solution having a solid content concentration of 0.1 to 50% by weight (preferably 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 40% by weight) and a viscosity at 25 ° C. of 50 to 50%. 500 mPa · s (200 to 300 mPa · s, more preferably 230 to 270 mPa · s), pH at 25 ° C. is 7 to 14 (preferably 9 to 13, more preferably 10 to 12), and the specific gravity is 1.1. -1.5 (preferably 1.2-1.4), water is mixed with colloidal silica, saccharides, enzyme and, if necessary, additives in small amounts, respectively, or saccharides in water When an enzyme is added, it can be prepared by stirring to cause an enzyme reaction, and then adding and mixing colloidal silica and optionally an additive.
ガラスクロスへのバインダー溶液の含浸手段としては、特に限定されず、例えば、浸漬手段、塗布手段、スプレー手段などが挙げられる。より具体的には、例えば、巻取機の捲き芯部としてのボビンに巻回させる直前の走行ガラスクロスをバインダー溶液が収容されたバインダー溶液槽中に浸漬させた後、例えばニップロール等で余剰のバインダー溶液を搾り取り、適量のバインダー溶液が付着したガラスクロスを捲き芯部に巻回させるなどの公知の方法、または例えば巻取機の捲き芯部に巻回されたガラスクロスに対して刷毛でバインダー溶液を塗布したり、スプレーでバインダー溶液を吹付けたりするなどの公知の方法が挙げられる。
前記バインダー溶液の付着量は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されないが、採光性に優れたガラスシートを得るという観点から、前記ガラスクロスに対して、固形分換算で、０．００１〜５０重量％が好ましく、０．０１〜３０重量％がより好ましく、０．１〜２０重量％が最も好ましい。
The means for impregnating the glass cloth with the binder solution is not particularly limited, and examples thereof include dipping means, coating means, and spraying means. More specifically, for example, after immersing the traveling glass cloth immediately before being wound around the bobbin as the winding core portion of the winder in the binder solution tank containing the binder solution, for example, a surplus with a nip roll or the like. A known method such as squeezing the binder solution and winding a glass cloth with an appropriate amount of the binder solution wound around the winding core, or, for example, brushing a glass cloth wound around the winding core of a winder Known methods such as applying a binder solution or spraying the binder solution by spraying can be used.
The adhesion amount of the binder solution is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but from the viewpoint of obtaining a glass sheet excellent in daylighting property, 0.001 to 0.001 in terms of solid content with respect to the glass cloth. 50 wt% is preferable, 0.01 to 30 wt% is more preferable, and 0.1 to 20 wt% is most preferable.
（乾燥工程）
本工程では、前記含浸工程で得られた含浸物を乾燥する。本工程によりガラスシートが得られる。
乾燥手段は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されず、自然乾燥や乾燥機を用いる手段などの公知の手段であってよく、乾燥温度は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されないが、通常、２０℃〜５００℃であり、好ましくは２５℃〜３００℃である。乾燥時間は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されないが、通常、１秒間〜１週間であり、好ましくは３０秒間〜３日間であり、より好ましくは１分間〜２４時間である。
(Drying process)
In this step, the impregnated material obtained in the impregnation step is dried. A glass sheet is obtained by this process.
The drying means is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, and may be a known means such as natural drying or a means using a dryer, and the drying temperature is not particularly limited unless it obstructs the object of the present invention. However, it is 20 degreeC-500 degreeC normally, Preferably it is 25 degreeC-300 degreeC. The drying time is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is usually 1 second to 1 week, preferably 30 seconds to 3 days, and more preferably 1 minute to 24 hours.
かくして得られたガラスシートは、シート状物であり、光透過性に優れ、柔軟性や可とう性に優れ、さらに火災時にも大量の煙を発生させることなく、不燃性に優れている。なお、前記ガラスシートは、前記添加剤として燃焼性の添加剤を多量に用いずに製造された場合には、通常、平成１３年国土交通省令第１５１号の「鉄道に関する技術上の基準を定める省令」の鉄道車両用材料の燃焼性規格において、不燃性に区分され、かつ耐溶融滴下性がある。
また、前記ガラスシートは、ＪＩＳ Ｋ ７１０５の測定法Ａに従い測定される全光線透過率が２０〜９０％であるのが好ましく、４０〜７０％であるのがより好ましい。前記ガラスシートの全光線透過率は、前記のガラスシートの製造において、例えば、原料のガラスクロスの厚さやバインダー溶液の屈折率（例えばバインダー溶液中の前記添加剤の種類）を常法に従い適宜に設定することにより前記した好ましい範囲内とすることができる。
The glass sheet thus obtained is a sheet-like material, excellent in light transmittance, excellent in flexibility and flexibility, and excellent in nonflammability without generating a large amount of smoke even in a fire. In addition, when the glass sheet is manufactured without using a large amount of combustible additive as the additive, it is usually determined by “Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism Ordinance No. 151“ Technical Standard on Railways ”. It is classified as non-flammable in the standard of flammability of railcar materials in the “Ministry Ordinance” and has melt-drip resistance.
The glass sheet preferably has a total light transmittance of 20 to 90%, more preferably 40 to 70%, measured according to JIS K 7105, measurement method A. The total light transmittance of the glass sheet is appropriately determined according to a conventional method in the production of the glass sheet, for example, by adjusting the thickness of the raw glass cloth and the refractive index of the binder solution (for example, the type of the additive in the binder solution). By setting, it can be within the above-mentioned preferable range.
本発明では、前記ガラスシートを、そのまま種々の用途に用いてもよいが、さらに成形加工を施してもよい。例えば、前記ガラスシートを、例えばカッティングなどの成形加工により、所望の形状に成形加工し、成形品として容易に種々の用途に用いることができる。なお、前記成形加工は、常法に従い行ってよく、また、前記ガラスシートの光透過性、柔軟性や可とう性を損なわない範囲で行われるのがよい。
なお、前記ガラスシートや成形品の用途としては、特に限定されず、種々の用途に用いることが可能であるが、好適には例えば、照明カバー、目隠し板、採光窓などの光透過性が要求される用途が挙げられる。
In the present invention, the glass sheet may be used for various applications as it is, but may be further subjected to a forming process. For example, the glass sheet can be molded into a desired shape by a molding process such as cutting, and can be easily used for various applications as a molded product. In addition, the said shaping | molding process may be performed in accordance with a conventional method, and should be performed in the range which does not impair the light transmittance of a said glass sheet, a softness | flexibility, and a flexibility.
The use of the glass sheet or the molded product is not particularly limited and can be used for various purposes. Preferably, for example, light transmittance such as a lighting cover, a blindfold plate, and a lighting window is required. Application.
（製造例１）
固形分濃度が３０重量％となり、２５℃における粘度が２５０ｍＰａ・ｓとなり、ｐＨが１１（２５℃）となり、比重が１．３（２５℃）となるように、水に、コロイダルシリカ、シクロデキストリン、キトサン、プルランおよび酵素（シクロデキストリングルコシルトランスフェラーゼ、キトサナーゼ、プルナラーゼ、アミラーゼ）を少量ずつ添加して混合することによりバインダー溶液（固形分濃度３０重量％）を得た。
(Production Example 1)
Colloidal silica, cyclodextrin in water so that the solid content concentration is 30% by weight, the viscosity at 25 ° C. is 250 mPa · s, the pH is 11 (25 ° C.), and the specific gravity is 1.3 (25 ° C.). Chitosan, pullulan, and enzymes (cyclodextrin glucosyltransferase, chitosanase, prunarase, amylase) were added in small portions and mixed to obtain a binder solution (solid content concentration 30% by weight).
（粘度測定法）
ＪＩＳ Ｚ ８８０３に従い上記粘度を測定した。
(Viscosity measurement method)
The viscosity was measured according to JIS Z 8803.
（製造例２）
固形分濃度が１０重量％となるようにしたこと以外は、製造例１と同様にしてバインダー溶液（固形分濃度１０重量％）を得た。
(Production Example 2)
A binder solution (solid content concentration 10% by weight) was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the solid content concentration was 10% by weight.
（製造例３）
固形分濃度が３７重量％となるようにしたこと以外は、製造例１と同様にしてバインダー溶液（固形分濃度３７重量％）を得た。
(Production Example 3)
A binder solution (solid content concentration 37% by weight) was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the solid content concentration was 37% by weight.
（製造例４）
固形分濃度が５重量％となるようにしたこと以外は、製造例１と同様にしてバインダー溶液（固形分濃度５重量％）を得た。
(Production Example 4)
A binder solution (solid content concentration 5% by weight) was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the solid content concentration was 5% by weight.
（製造例５）
固形分濃度が３０重量％となり、２５℃における粘度が２５０ｍＰａ・ｓとなり、ｐＨが１１（２５℃）となり、比重が１．３（２５℃）となるように、水に、コロイダルシリカ、糖類の酵素処理物（該処理物は、水にシクロデキストリン、アルギン酸および酵素（シクロデキストリングルコシルトランスフェラーゼ、アルギン酸リアーゼ）を加え、３７℃で撹拌することにより調製した）を少量ずつ添加して混合することによりバインダー溶液（固形分濃度３０重量％）を得た。
(Production Example 5)
Colloidal silica and saccharides are added to water so that the solid content concentration is 30% by weight, the viscosity at 25 ° C. is 250 mPa · s, the pH is 11 (25 ° C.), and the specific gravity is 1.3 (25 ° C.). Enzyme-treated product (the treated product was prepared by adding cyclodextrin, alginic acid and enzyme (cyclodextrin glucosyltransferase, alginate lyase) to water and stirring at 37 ° C.) by adding little by little and mixing. A solution (solid content concentration 30% by weight) was obtained.
（実施例１）
ヒートクリーニングされたガラスクロスであるヒートクロス（処理・加工クロス、品番Ｈ２０１、ユニチカグラスファイバー株式会社製、質量２０４ｇ／ｍ２、厚さ０．１７、番手：たて６７．５ｔｅｘおよびよこ６７．５ｔｅｘ、密度：たて４２本／２５ｍｍおよびよこ３２本／２５ｍｍ、平織、Ｅガラス繊維）に、製造例１で得られたバインダー溶液（固形分濃度３０重量％）を含浸し、ついで含浸物を１２０℃×２分間の乾燥条件で乾燥させることにより本発明のガラスシートを得た。
Example 1
Heat cloth (processed / processed cloth, product number H201, manufactured by Unitika Glass Fiber Co., Ltd., mass 204 g / m 2 , thickness 0.17, count: length 67.5 tex and width 67.5 tex) , Density: 42/25 mm and 32/25 mm, plain weave, E glass fiber) were impregnated with the binder solution (solid content concentration 30% by weight) obtained in Production Example 1, and then the impregnation was 120 The glass sheet of the present invention was obtained by drying under the drying conditions of 2 ° C. for 2 minutes.
（実施例２）
乾燥条件を１００℃×２分間としたこと以外、実施例１と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 2)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying condition was 100 ° C. × 2 minutes.
（実施例３）
乾燥条件を８０℃×３分間としたこと以外、実施例１と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 3)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying condition was 80 ° C. × 3 minutes.
（実施例４）
製造例１のバインダー溶液に代えて、製造例２で得られたバインダー溶液（固形分濃度１０重量％）を用いたこと以外、実施例１と同様にして本発明のガラスシートを得た。
Example 4
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the binder solution obtained in Production Example 2 (solid content concentration 10% by weight) was used instead of the binder solution in Production Example 1.
（実施例５）
製造例１のバインダー溶液に代えて、製造例２で得られたバインダー溶液（固形分濃度１０重量％）を用いたこと以外、実施例２と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 5)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 2, except that the binder solution obtained in Production Example 2 (solid content concentration 10% by weight) was used instead of the binder solution in Production Example 1.
（実施例６）
製造例１のバインダー溶液に代えて、製造例２で得られたバインダー溶液（固形分濃度１０重量％）を用いたこと以外、実施例３と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 6)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 3, except that the binder solution obtained in Production Example 2 (solid content concentration 10% by weight) was used instead of the binder solution in Production Example 1.
（実施例７）
製造例１のバインダー溶液に代えて、製造例３で得られたバインダー溶液（固形分濃度５重量％）を用いたこと以外、実施例１と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 7)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder solution obtained in Production Example 3 (solid content concentration 5% by weight) was used instead of the binder solution in Production Example 1.
（実施例８）
製造例１のバインダー溶液に代えて、製造例３で得られたバインダー溶液（固形分濃度５重量％）を用いたこと以外、実施例２と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 8)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 2, except that the binder solution obtained in Production Example 3 (solid content concentration 5% by weight) was used in place of the binder solution in Production Example 1.
（実施例９）
製造例１のバインダー溶液に代えて、製造例３で得られたバインダー溶液（固形分濃度５重量％）を用いたこと以外、実施例３と同様にして本発明のガラスシートを得た。
Example 9
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 3, except that the binder solution obtained in Production Example 3 (solid content concentration 5% by weight) was used instead of the binder solution in Production Example 1.
（実施例１０）
ヒートクリーニングされ、ついでエポキシシランでカップリング剤処理されたガラスクロス（処理・加工クロス、品番Ｈ２０１Ｘ、ユニチカグラスファイバー株式会社製、質量２０７ｇ／ｍ２、厚さ０．１９、番手：たて６７．５ｔｅｘおよびよこ６７．５ｔｅｘ、密度：たて４２本／２５ｍｍおよびよこ３２本／２５ｍｍ、平織、Ｅガラス繊維）を、製造例４で得られたバインダー溶液に、１２秒間浸漬し、マングル機（Ｎｉｐ圧 １．０ｋｇ、速度最低速）にて余剰のバインダー溶液を除去し、ついで熱風乾燥機を用いて８０℃×１．５分間の乾燥条件にて含浸物を乾燥させることにより本発明のガラスシートを得た。
(Example 10)
Glass cloth that has been heat-cleaned and then treated with a coupling agent with epoxysilane (processed / processed cloth, product number H201X, manufactured by Unitika Glass Fiber Co., Ltd., mass 207 g / m 2 , thickness 0.19, count: length 67. 5 tex and weft 67.5 tex, density: warp 42/25 mm and weft 32/25 mm, plain weave, E glass fiber) were immersed in the binder solution obtained in Production Example 4 for 12 seconds, and the mangle machine (Nip The glass sheet of the present invention is removed by removing the excess binder solution at a pressure of 1.0 kg and the minimum speed, and then drying the impregnated product at 80 ° C. for 1.5 minutes using a hot air dryer. Got.
（実施例１１）
乾燥条件を８０℃×３分間にしたこと以外、実施例１０と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 11)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 10 except that the drying condition was 80 ° C. × 3 minutes.
（実施例１２）
乾燥条件を９０℃×２分間としたこと以外、実施例１０と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 12)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 10 except that the drying condition was 90 ° C. × 2 minutes.
（実施例１３）
乾燥条件を９０℃×３分間としたこと以外、実施例１０と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 13)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 10 except that the drying condition was 90 ° C. × 3 minutes.
（実施例１４）
乾燥条件を１００℃×２分間としたこと以外、実施例１０と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 14)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 10 except that the drying condition was 100 ° C. × 2 minutes.
（実施例１５）
乾燥条件を１１０℃×２分間としたこと以外、実施例１０と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 15)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 10 except that the drying condition was 110 ° C. × 2 minutes.
（実施例１６）
乾燥条件を１２０℃×２分間としたこと以外、実施例１０と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 16)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 10 except that the drying condition was 120 ° C. × 2 minutes.
（実施例１７）
乾燥条件を１４０℃×２分間としたこと以外、実施例１０と同様にして本発明のガラスシートを得た。
(Example 17)
A glass sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 10 except that the drying condition was 140 ° C. × 2 minutes.
（試験例１）
実施例１〜９で得られたガラスシートについて下記のとおり、燃焼試験を実施した。結果を表１に示す。なお、実施例１〜９のバインダー溶液の付着量についての併せて表１に示す。
(Test Example 1)
About the glass sheet obtained in Examples 1-9, the combustion test was implemented as follows. The results are shown in Table 1. In addition, it shows in Table 1 collectively about the adhesion amount of the binder solution of Examples 1-9.
（燃焼試験）
平成１３年国土交通省令第１５１号の鉄道車両用非金属材料の試験方法Ｉを参考に、Ｂ５判のサンプルを４５°傾斜に保持し、サンプルの下面中心の垂直下方２５．４ｍｍのところに純エチルアルコール０．５ｃｃの入った容器を置き、ついで着火して、燃料が燃え尽きるまで放置した。ここで、燃焼中の煙の発生状況、燃焼終了後のサンプル状態（変色および変形）を観察した。なお、耐溶融滴下性については、平成１３年国土交通省令第１５１号で規定されているとおり、鉄道車両用非金属材料の試験方法Ｉにおいて、アルコール燃焼後の材料表面が平滑性を保つか否かで評価した。
(Combustion test)
Referring to the test method I of non-metallic materials for railway vehicles of Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism Decree No. 151 in 2001, hold a B5-size sample at a 45 ° angle, and place it purely 25.4mm below the center of the bottom surface of the sample. A container containing 0.5 cc of ethyl alcohol was placed, ignited, and left until the fuel was burned out. Here, the state of generation of smoke during combustion and the sample state (discoloration and deformation) after the end of combustion were observed. In addition, with respect to the resistance to melting and dropping, as defined in the Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism Ordinance No. 151 in 2001, whether or not the material surface after alcohol combustion is kept smooth in the test method I for non-metallic materials for railway vehicles Evaluated.
なお、実施例１〜９で得られたガラスシートを室内光に照らすと、光が透過し、ガラスシートを隔てても十分に明るいことを確認した。また、手で曲げると、折れることなく曲がり、柔軟性や可とう性に優れていることを確認した。 In addition, when the glass sheets obtained in Examples 1 to 9 were illuminated with room light, it was confirmed that light was transmitted and that the glass sheets were sufficiently bright even when the glass sheets were separated. In addition, it was confirmed that when bent by hand, it bends without breaking, and was excellent in flexibility and flexibility.
（試験例２）
実施例１０〜１７で得られたガラスシートのオモテおよびウラの剛軟度（タテ方向）につき、下記のとおり試験・評価した。結果を表２に示す。
(Test Example 2)
The glass sheets obtained in Examples 10 to 17 were tested and evaluated as follows for the softness (vertical direction) of the front and back of the glass sheet. The results are shown in Table 2.
（剛軟度）
ＪＩＳ Ｌ １０９６ Ａ法（４５°カンチレバー法）に従い、オモテの剛軟度（タテ方向）、ウラの剛軟度（タテ方向）、およびオモテとウラとの剛軟度（タテ方向）の平均値を評価した。
(Flexibility)
According to the JIS L 1096 A method (45 ° cantilever method), the average value of the bending resistance of the front (vertical direction), the bending resistance of the back (vertical direction), and the bending resistance of the front and back (vertical direction) evaluated.
なお、実施例１０〜１７で得られたガラスシートを室内光に照らすと、光が透過し、ガラスシートを隔てても十分に明るいことを確認した。 In addition, when the glass sheet obtained in Examples 10 to 17 was illuminated with room light, it was confirmed that light was transmitted and that the glass sheet was sufficiently bright even when the glass sheet was separated.
（試験例３）
また、実施例２および実施例１０と同様にして本発明のガラスシートをそれぞれ実施例２’のガラスシートおよび実施例１０’のガラスシートとして作製し、得られたガラスシートの引張強さ、強熱減量、通気度、引裂強さ、剛軟度、耐折れ強さにつき、下記のとおり試験・評価した。結果を表３に示す。なお、付着量が若干異なったので、付着量およびその他の一般的物性についても下記表３に示す。
(Test Example 3)
Moreover, it carried out similarly to Example 2 and Example 10, and produced the glass sheet of this invention as a glass sheet of Example 2 'and a glass sheet of Example 10', respectively, and the tensile strength and strength of the obtained glass sheet were obtained. The following tests and evaluations were conducted for heat loss, air permeability, tear strength, bending resistance, and bending strength. The results are shown in Table 3. Since the adhesion amount was slightly different, the adhesion amount and other general physical properties are also shown in Table 3 below.
（引張強さ）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０に従い、引張強さを評価した。
(Tensile strength)
The tensile strength was evaluated according to JIS R 3420.
（強熱減量）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０に従い、強熱減量を評価した。
(Loss on ignition)
The ignition loss was evaluated according to JIS R 3420.
（通気度）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０に従い、通気度を評価した。
(Air permeability)
The air permeability was evaluated according to JIS R 3420.
（引裂強さ）
ＪＩＳ Ａ ３４２０ Ａ法（シングルタング法）に従い、引裂強さを評価した。
(Tear strength)
Tear strength was evaluated according to JIS A 3420 A method (single tongue method).
（剛軟度）
ＪＩＳ Ｌ １０９６ Ａ法（４５°カンチレバー法）に従い、剛軟度を評価した。
(Flexibility)
The bending resistance was evaluated according to JIS L 1096 A method (45 ° cantilever method).
（耐折れ強さ）
ＪＩＳ Ｒ ３４２０に従い、耐折れ強さを評価した。
(Bending strength)
The bending strength was evaluated according to JIS R 3420.
なお、実施例１０’のガラスシートについてＪＩＳ Ｋ ７１０５の測定法Ａに従い測定された全光線透過率は４７．３％であった。 The total light transmittance of the glass sheet of Example 10 ′ measured according to the measurement method A of JIS K 7105 was 47.3%.
（試験例４）
実施例１０’のガラスシートの燃焼試験を上記試験例１と同様にして行った。なお、燃焼中の着火性、着炎性および煙ならびに燃焼後の炭化および変形について観察した。結果を表４に示す。
(Test Example 4)
A combustion test of the glass sheet of Example 10 ′ was performed in the same manner as in Test Example 1 above. In addition, ignitability during combustion, flammability, smoke, and carbonization and deformation after combustion were observed. The results are shown in Table 4.
本発明のガラスシートおよび成形品は、種々の用途、例えば、照明カバー、目隠し板、採光窓などに有用である。
The glass sheet and molded article of the present invention are useful for various applications such as lighting covers, blindfolds, and daylighting windows.
Claims (9)
A molded article produced by the method according to claim 8 .
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