JP2003268297A - 塗料組成物および塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 顔料重量濃度が、従来の艶有り塗料のそれと
同程度の比較的低顔料濃度であっても、耐候性に優れ、
艶ムラが発生しにくい弱溶剤型でアクリル系の艶消し塗
料を提供すること。 【解決手段】 アクリル系樹脂、ポリエチレン粒子、顔
料および脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とする有機溶剤
を含んでなる組成物であって、該アクリル系樹脂が該有
機溶剤中に分散または溶解した状態で存在し、該ポリエ
チレン粒子が該有機溶剤中に分散相として存在し、顔料
の含有量が全固形分中の１０〜５０重量％であって、さ
らに得られる塗膜のＪＩＳ Ｋ５４００の規定に基づく
２０度鏡面光沢度が２５以下であることを特徴とする塗
料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築内外装用の上
塗りとして用いられる脂肪族系炭化水素溶剤を主体とす
る有機溶剤系の艶消しアクリル系塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】建築物の補修用塗料の市場が益々増大し
ているが、その用途において、従来のエマルジョン塗料
にはなかった、冬場での良好な作業性、耐候性、良好な
塗膜物性を有し、また、従来のアルキド塗料にはなかっ
た、耐アルカリ性、耐候性、速乾性を併せ持ち、かつ、
塗装作業性が良好で、毒性の少ない脂肪族系炭化水素溶
剤を主成分とする有機溶剤に溶解または分散させたビニ
ル系樹脂、とりわけ、アクリル系樹脂をバインダーとす
る、いわゆる弱溶剤型アクリル系塗料が急伸している。

【０００３】なかでも、このようなアクリル系樹脂中に
水酸基を導入し、ポリイソシアネート化合物で硬化させ
る、いわゆる弱溶剤型のアクリルウレタン塗料は、旧塗
膜が耐溶剤性が悪い塗膜であっても旧塗膜を侵さない
し、また、硬化塗膜は耐候性、耐水性、耐薬品性等の塗
膜性能が良好で、かつ、耐溶剤性も良好であるために次
回その上にいかなる塗料で補修されても塗膜欠陥を生じ
ないという、補修塗料に求められる性能を好適に具備し
ているために、その需要は近年益々拡大している。

【０００４】そのような状況の中、建築補修市場の動向
のひとつとして艶消し塗料に対する要望が強まってき
た。これは新築用壁材や屋根材の艶消し指向化に伴う補
修用塗料の追従という自然の流れもあるし、建築内外装
や屋根の塗り替え時に、上品さや落ち着いた感じが得ら
れる艶消し塗料に対する消費者の嗜好が強まっているこ
とにも起因している。

【０００５】ところが、従来の艶消し塗料は、顔料濃度
を顔料重量濃度（以下、ＰＷＣと略記する。）で約６５
％以上と高く設計することによって艶を低下させる手法
により得られる場合が一般的で、その手法による塗膜は
耐候性が悪い（すなわち、『チョーキング』と呼ばれる
粉吹き状態になりやすい。）とか、膜厚の差によって艶
ムラを発生しやすいとかの不具合を有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上述した従来技術の問題点を解決し、ＰＷ
Ｃが従来の艶有り塗料のそれと同程度、すなわちＰＷＣ
１０〜５０％という比較的低顔料濃度であっても、耐候
性に優れ、艶ムラが発生しにくい弱溶剤型でアクリル系
の艶消し塗料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる課題を解決するた
めに、本発明者ら、現在、建築補修用塗料市場で急伸し
ている上述した弱溶剤型アクリル系塗料にターゲットを
絞り、従来の艶有り塗料で一般的なＰＷＣである１０〜
５０％という比較的低顔料濃度で、耐候性が良好で艶ム
ラが発生しにくい艶消し塗料、具体的には、ＪＩＳ Ｋ
５４００の規定に基づく２０度鏡面光沢度の目標値が２
５以下の塗膜を得ることを目的に鋭意検討を進めた。

【０００８】まず、我々は従来の溶剤系艶消し塗料で用
いられている合成微粉状シリカによる艶消し塗料の設計
を試みたが、ＰＷＣ１０〜５０％で２０度鏡面光沢度が
２５以下の塗膜を得るためには、合成微粉状シリカを全
顔料中の２０％より多く配合しないと達成することが困
難であり、加えて、かくして得られた塗料はチクソ性が
高すぎることから塗料化および濾過時の作業性が非常に
悪く実用的でなく、さらに得られた塗膜は膜厚の違いに
よって艶ムラを生じやすいものであった。

【０００９】そこで、我々はポリエチレン粒子の脂肪族
系炭化水素溶剤への分散体を弱溶剤系アクリル系塗料に
特定量配合することにより、ＰＷＣ１０〜５０％で２０
度鏡面光沢度が２５以下の塗膜が得られ、塗料化、濾過
作業性が問題なく、艶ムラを生じにくい、また耐候性も
良好な塗料が得られることを見いだした。

【００１０】これに加えて、合成微粉状シリカやアクリ
ル系非水ディスパージョン樹脂（以下、ＮＡＤとも呼
称）を利用すれば、２０度鏡面光沢度が２５以下の範囲
で光沢を自由に制御できることを見いだし、さらには、
得られる塗料をポリイソシアネート化合物で硬化させた
場合にも、効果は何ら損なわれないことをも見いだし、
本発明を完成するに到った。

【００１１】すなわち、本発明は、アクリル系樹脂、ポ
リエチレン粒子、顔料および脂肪族系炭化水素溶剤を主
成分とする有機溶剤を含んでなる組成物であって、該ア
クリル系樹脂が該有機溶剤中に分散または溶解した状態
で存在し、該ポリエチレン粒子が該有機溶剤中に分散相
として存在し、顔料の含有量が全固形分中の１０〜５０
重量％であって、さらに得られる塗膜のＪＩＳ Ｋ５４
００の規定に基づく２０度鏡面光沢度が２５以下である
ことを特徴とする塗料組成物、あるいは該アクリル系樹
脂が水酸基を有するものであり、さらにポリイソシアネ
ート化合物をも含む塗料組成物を提供するものである。

【００１２】また、本発明は、被塗物上に上記の塗料組
成物を塗布し硬化させることを特徴する塗膜形成方法、
及び当該塗膜形成方法により塗膜が形成された塗装物を
提供するものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態に
基づいて詳細に説明する。 （１）脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とする有機溶剤 脂肪族系炭化水素系溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素単独の有機溶剤、脂肪族
炭化水素と脂環族炭化水素との混合溶剤、あるいは脂肪
族炭化水素と芳香族炭化水素との混合溶剤を使用するこ
とができる。

【００１４】これらの市販品を例示すれば、「マルカゾ
ール ＲもしくはＥ」または「スワゾール３１０」［共
に、丸善石油（株）製品］；「ＬＡＷＳ」、「ＨＡＷ
Ｓ」または「シェルゾール ７０もしくは７１」（共
に、オランダ国シェル社製品）；「ダイアナ・ソルベン
ト Ｎｏ．０もしくはＮｏ．１」［出光興産（株）製
品］、「ＩＰソルベント １０１６、１０２０もしくは
１６２０」［同上］；「シェルゾール Ｄ−４０」（オ
ランダ国シェル社製品）；「Ａソルベント」、「Ｋソル
ベント」または「ＡＦソルベント」［共に、日本石油
（株）製品］；あるいは「エクソンナフサ Ｎｏ．３、
Ｎｏ．５もしくはＮｏ．６」、「エクソール Ｄ−３
０、Ｄ−４０、Ｄ−６０もしくはＤ−７０」または「ア
イソパー Ｃ、Ｅ、ＧもしくはＨ」［エクソン化学
（株）製品］などが挙げられ、単独使用でも、２種以上
の併用でもよい。

【００１５】さらに、粘度、揮発性、分散凝集化、タレ
性あるいは静電塗装性などを調整するために、アクリル
系樹脂および塗料の安定性、塗装作業性等を損なわない
範囲で脂肪族炭化水素系溶剤以外の非水系溶剤も併用で
きる。

【００１６】かかる併用可能な非水系溶剤としては、ト
ルエン、キシレン、「ソルベッソ１００、エクソン化学
（株）製品」等のような芳香族系炭化水素溶剤類；酢酸
エチル、酢酸ブチル等のような酢酸エステル系溶剤類；
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のよう
なケトン系溶剤；プロピレングリコールエーテル系溶剤
類、プロピレングリコールエーテルエステル系溶剤類ま
たはエトキシエチルプロピオネートなどが挙げられる
が、脂肪族炭化水素系溶剤以外の溶剤がある程度以上含
まれると、市場で拡販されている酢ビ−アクリル系塗
料、弾性一液アクリル系塗料、アルキド系塗料に代表さ
れる耐溶剤性が悪い塗料が旧塗膜である場合の補修の
際、リフティングや艶引け等の塗膜欠陥を起こすので好
ましくない。

【００１７】（２）脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とす
る有機溶剤中に、分散または溶解した状態で存在するア
クリル系樹脂 （i）脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とする有機溶剤中
に、溶解した状態で存在するアクリル系樹脂

【００１８】脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とする有機
溶剤中に、溶解した状態で存在するアクリル系樹脂と
は、上述（１）で示した有機溶剤中に溶解し、常温はも
とより低温や高温でも安定であるようなアクリル系樹脂
のことをいう。

【００１９】このアクリル系樹脂は、アクリル単量体類
をはじめ各種のビニル系単量体類を使用して、有機溶剤
中で共重合させることにより得られるものでるが、この
際、使用する有機溶剤と得られる共重合体の溶解性に留
意しながら、要求される塗膜性能や樹脂特性を加味した
形で、各種の単量体類を選択し、設計すればよい。

【００２０】上記アクリル系樹脂の製造には、公知慣用
のビニル系単量体類が使用できる。その代表的なものと
して、以下の（イ）〜（ヲ）のようなもの、すなわち、 （イ）スチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレ
ン、エチルスチレン、プロピルスチレン、イソプロピル
スチレンまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどのス
チレン系単量体；

【００２１】（ロ）メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソ（ｉ）−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ
ｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
トもしくはラウリル（メタ）アクリレート、「アクリエ
ステル ＳＬ」［三菱レーヨン（株）製の、Ｃ_{１ ２}−／
Ｃ_１３メタクリレート混合物の商品名］、ステアリル
（メタ）アクリレートのようなアルキル（メタ）アクリ
レート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート
もしくはイソボルニル（メタ）アクリレート、アダマン
チル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ートの如き側鎖に官能基を含有しない（メタ）アクリレ
ート類；

【００２２】（ハ）２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフ
マレートまたはモノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチ
ルフマレートをはじめ、ポリエチレングリコール−ない
しはポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
トまたは此等とε−カプロラクトンとの付加物、「プラ
クセル ＦＭないしはＦＡモノマー」［ダイセル化学
（株）製の、カプロラクトン付加モノマーの商品名］の
如き、各種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル類の如き、各種の水酸基含有
ビニル系単量体類；

【００２３】（ニ）（メタ）アクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン
酸の如き、各種の不飽和モノ−ないしはジカルボン酸類
またはフマル酸モノエチル、マレイン酸モノブチルの如
きジカルボン酸モノエステル類；

【００２４】（ホ） ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートの如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類の如き、３級アミノ基含有モノマ
ー；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミ
ド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−
ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ
−メチロール化（メタ）アクリルアミド類の如き、各種
のアミド結合含有ビニル系単量体類等の含窒素ビニル系
単量体類；

【００２５】（ヘ）メトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシエチル（メタ）アクリレートもしくはメト
キシブチル（メタ）アクリレートの如き、各種のアルコ
キシアルキル（メタ）アクリレート類；

【００２６】（ト）ジメチルマレエート、ジエチルマレ
エート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレートもし
くはジブチルイタコネートの如き、マレイン酸、フマル
酸もしくはイタコン酸により代表される各種のジカルボ
ン酸類と１価アルコール類とのジエステル類；

【００２７】（チ）酢酸ビニル、安息香酸ビニルもしく
は「ベオバ」〔オランダ国シェル社製の、分岐状（分枝
状）脂肪族モノカルボン酸類のビニルエステルの商品
名〕の如き、各種のビニルエステル類；

【００２８】（リ）「ビスコート ３Ｆ、３ＦＭ、８
Ｆ、８ＦＭもしくは１７ＦＭ」［大阪有機化学（株）製
の、含フッ素系アクリルモノマー類の商品名］、パーフ
ルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジ−パー
フルオロシクロヘキシルフマレートもしくはＮ−ｉ−プ
ロピルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチル（メ
タ）アクリレートの如き、各種の（パー）フルオロアル
キル基含有ビニルエステル類、−ビニルエーテル類、−
（メタ）アクリレート類または−不飽和ポリカルボン酸
エステル類などの、種々の含フッ素重合性化合物類；

【００２９】（ヌ） ジアルキル〔（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキル〕ホスフェート類または（メタ）アク
リロイルオキシアルキルアシッドホスフェート類、ジア
ルキル〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕ホスフ
ァイト類もしくは（メタ）アクリロイルオキシアルキル
アシッドホスファイト類の如き燐原子含有ビニル系単量
体；

【００３０】（ル）グリシジル（メタ）アクリレート、
（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレートもしく
は（メタ）アリルグリシジルエーテルのような、エポキ
シ基含有重合性化合物類；

【００３１】（ヲ）公知慣用の原料・手法により得られ
た（半）乾性油系のアルキド樹脂や、アクリル系樹脂と
反応するような形に変性されたポリエステル樹脂類；な
どを使用することができる。

【００３２】（ii）脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とす
る有機溶剤中に、分散した状態で存在するアクリル系樹
脂 脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とする有機溶剤中に、分
散した状態で存在するアクリル系樹脂とは、上述した脂
肪族系炭化水素溶剤を主成分とする有機溶剤中に溶解し
た状態で存在するアクリル系樹脂中で、各種のビニル系
重合体類を重合させることにより、脂肪族系炭化水素溶
剤を主成分とする有機溶剤に不溶となるビニル系共重合
体からなる分散体を形成させて得られる非水ディスパー
ジョン（ＮＡＤ）アクリル系樹脂のことをいう。ここ
で、分散体を形成させるために使用するビニル系単量体
としては、上述した（イ）〜（ヲ）のビニル系単量体か
ら適宜選択して使用することができる。

【００３３】上述した脂肪族系炭化水素溶剤を主成分と
する有機溶剤中に分散または溶解した状態で存在するア
クリル系樹脂を調製するには、上記（イ）〜（ヲ）のビ
ニル系単量体成分を用いて、公知慣用の種々の共重合反
応法あるいはグラフト化反応法（グラフト共重合反応
法）を駆使して遂行することができる。

【００３４】本発明で使用するアクリル系樹脂が水酸基
を有する場合、後述するポリイソシアネート化合物との
組合せにより、２液硬化型の塗料組成物とすることがで
きる。この場合の、水酸基を有するアクリル系樹脂は、
公知慣用の種々の共重合反応をする際に、上述（ハ）に
例示した各種の水酸基含有ビニル系単量体を必須の単量
体として選択することにより、調整することができる。

【００３５】上記の共重合反応によりアクリル系樹脂を
調整する際には、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ｔｅｒｔ−
ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅｒｔ−ブチ
ルハイドロパーオキシド（ＴＢＨＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、クメンハイドロ
パーオキシド（ＣＨＰ）またはｏ，ｏ−ｔｅｒｔ−ｏ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）モノパーオキシカーボネートの如き、各種のラジカ
ル発生剤類（ラジカル発生重合触媒類ないしはラジカル
重合開始剤類）を単独使用し、あるいは２種以上を併用
することができる。

【００３６】（３）脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とす
る有機溶剤中に、分散相として存在するポリエチレン粒
子 本発明の構成要素である、脂肪族系炭化水素溶剤を主成
分とする有機溶剤中に、分散相として存在するポリエチ
レン粒子は、ポリエチレンを分散助剤等の添加物を使用
せずに、ミネラルスピリットに分散させものである。市
場で入手可能なものとしては、『ハイフラット Ｆ−７
１３』や『ハイフラット ９１７１』（岐阜セラック社
製）などがあり、いすれも好適な材料として使用でき
る。

【００３７】上記市販されているものの中には、その有
効成分が１０％〜１３％であるために、塗料系に配合す
る量には自ずと限界があるものがあり、その場合、本発
明で得られる効果を考慮しながら配合量を決定する必要
がある。すなわち、塗料組成物中におけるポリエチレン
粒子とアクリル系樹脂の含有比率が重量比で、ポリエチ
レン粒子／アクリル系樹脂＝０．００１〜１の範囲が好
ましく、０．０１〜０．１の範囲がより好ましく、さら
に０．０１〜０．０５の範囲が最も好ましい。

【００３８】（４）顔料 本発明で使用する顔料としては、公知慣用の顔料であれ
ばいずれも使用することが可能であり、例えば、酸化チ
タン、カーボンブラック、弁柄、黄華等の無機顔料；シ
アニンブルー、シアニングリーン等の有機顔料；炭酸カ
ルシウム、沈降性硫酸バリウム、タルク、クレー、合成
微粉状シリカ等のいわゆる体質顔料等；アルミ粉等の金
属粉などが挙げられる。これらの顔料の選択により、本
発明の塗料組成物は、いわゆるエナメル塗料のほか、メ
タリック塗料やクリヤー塗料としても使用することがで
きる。

【００３９】（５）合成微粉状シリカ 上述した顔料のなかでも合成微粉状シリカは、従来から
塗料用の無機系艶消し剤として一般的な材料であり、本
発明に使用しても良好な艶消し効果が得られる。これは
高純度二酸化珪砂を原料とした珪酸ナトリウムと、硫酸
から得られる珪酸ゾルの一次粒子の生成条件を変えるこ
とにより得られる三次元凝集体を微粉化したもので、一
次粒子の生成条件を変えることによりその内部比表面積
や細孔径等物性の異なるコロイド状シリカが得られる。

【００４０】塗料用としては、『サイリシア ３５
０』、『サイリシア ４４５』、『サイリシア ４４
６』、『サイロスフェア Ｃ−１５１０』、『サイロス
フェア Ｃ−１５０４』〔いずれも富士シリシア化学
（株）製〕等が一般的である。

【００４１】この合成微粉状シリカの使用量を多くする
ことにより塗膜の艶は消えやすくなるが、余りに多く使
用すると、塗料のチクソ性が高くなりすぎるために塗料
化および濾過時の作業性が悪くなり、塗膜の膜厚の不均
一による艶ムラを生じやすい等の弊害が生じる。

【００４２】したがって、使用量としては、艶消し性と
塗料化時の作業性、塗膜性能等を考慮した範囲を選択す
る必要がある。かかる観点から、合成微粉状シリカの使
用量は全顔料中の１〜２０重量％の範囲が好ましく、２
〜１５重量％の範囲がより好ましく、さらに３〜１０重
量％の範囲が最も好ましい。

【００４３】（６）本発明の塗料組成物の製造方法 本発明の塗料組成物は、脂肪族系炭化水素溶剤を主成分
とする有機溶剤中に分散または溶解した状態で存在する
アクリル系樹脂と上述の顔料、さらに必要に応じて、後
述する顔料分散剤をはじめ各種添加剤類を混合し、サン
ドミル、ボールミル、三本ロール、ペイントコンディシ
ョナー等公知慣用の分散方法を用いて混練することによ
り製造することができる。

【００４４】脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とする有機
溶剤中に分散相として存在するポリエチレン微粒子は、
上記混練後の組成物に加えて混合するが、上記混練前に
加えてアクリル系樹脂等とともに混練することも可能で
ある。後述する、各種添加剤類は、上記のようにアクリ
ル系樹脂等とともに混練することもできるし、混練後の
組成物に添加して使用することもできる。

【００４５】また、混練後に必要に応じて塗料をさらに
アクリル系樹脂や上述のＮＡＤでレットダウンして用い
ることもできる。

【００４６】さらに、後述するポリイソシアネート化合
物を使用することにより、２液硬化型の塗料組成物とし
て使用することもできる。この場合は、塗料組成物を塗
装など実際に使用する直前に、上記のように調整した塗
料組成物とポリイソシアネート化合物とを混合して使用
することができる。

【００４７】（７）ポリイソシアネート化合物 本発明で使用するアクリル系樹脂が水酸基を有する場
合、ポリイソシアネート化合物との組合せにより、２液
硬化型の塗料組成物とすることができる。この場合、ポ
リイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ，水添ＭＤＩ
の単量体をアロファネート化、ビウレット化、ウレトジ
オン化、イソシアヌレート化、アダクト化した誘導体等
を使用することができる。

【００４８】その中でも外部用の塗料組成物として必要
な耐候性を考慮すると、脂肪族および／または脂環族ポ
リイソシアネート化合物、とりわけ、脂肪族炭化水素系
溶剤を３０重量％以上含む非水系溶剤中で安定性が良好
なポリイソシアネート化合物が好適であり、例えば、
「バーノック ＤＮ−９９０、ＤＮ−９９１、ＤＮ−９
９１Ｓ、ＤＮ−９９２」［大日本インキ化学工業（株）
製品］、「デスモデュール Ｚ−４３７０」［住友バイ
エルウレタン（株）製品］または「デュラネートＴＨＡ
−１００」［旭化成工業（株）］などが挙げられる。

【００４９】上掲の如き、当該ポリイソシアネート化合
物の使用量としては、アクリル系樹脂の水酸基の１当量
に対して、イソシアネート基が、０．５〜１．５当量と
なるような範囲内、つまり、ＯＨ／ＮＣＯなる当量比が
１．０／０．５〜１．０／１．５なる範囲内が好まし
い。

【００５０】上記範囲内であれば、十分な硬化性が得ら
れ、また含水率の高い皮塗面に塗装した際の発泡の問題
が生じることはなく、くわえて塗料価格などのコスト面
でも有利である。かかる観点から、さらに１／０．７〜
１．２なる当量比の範囲内がより好ましい。

【００５１】（８）その他の原料等 塗料化の際には、例えば、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６
１、ＢＹＫ−Ｐ１０４」［いずれも、ドイツ国ビックケ
ミー社製品］等の顔料分散剤類、例えば、「ＢＹＫ−３
０２」［ドイツ国ビックケミー社製品］等のレベリング
剤類、例えば、「ＢＹＫ−０６５」［ドイツ国ビックケ
ミー社製品］、「ディスパロン ＯＸ−７０」［楠本化
成（株）社製品］等の消泡剤類、例えば、「ディスパロ
ン ６８２０−２０Ｍ」［楠本化成（株）社製品］等の
タレ防止剤、

【００５２】例えば、「チヌビン Ｐ、３２８」［いず
れも、スイス国チバ・ガイギー社製品］等の紫外線吸収
剤類、例えば、「チヌビン ７７０、７６５」［いずれ
も、スイス国チバ・ガイギー社製品］等の光安定剤類、
防黴剤、例えば、コバルト系、鉛系、ジルコニウム系ま
たはカルシウム系などのような、いわゆる金属ドライヤ
ー類、ジブチル錫ジラウレートの如き硬化促進剤類な
ど、通常、当業界において、公知慣用のものとなってい
る種々の塗料用添加剤類を、慣用量、使用することがで
きる。

【００５３】また、補助的架橋剤として、上記ドライヤ
ー類を初め、アルミニウム系、ジルコニウム系またはチ
タニウム系の金属アルコキシド類、金属アシレート類ま
たは金属キレート類（例えば、「アセトープ」［ホープ
製薬（株）製品］、「チタコート」［日本曹達（株）製
品］、「プレンアクト」［味の素（株）製品］、「オル
ガチックス ＴＡシリーズ、ＴＣシリーズ、ＺＡシリー
ズ、ＺＢシリーズ、ＺＣシリーズもしくはＡＬシリー
ズ」［松本製薬（株）製品］、「ＡＩＰＤ、ＡＭＤ、Ａ
ＳＢＤもしくはＡＬＣＨシリーズ」または「アルミキレ
ート Ａ、ＤもしくはＭ」［川研ファインケミカル
（株）製品］あるいは「テンカレート ＴＰシリーズ」
［テンカポリマー（株）製品］等）も、本発明の効果を
損ねない範囲で使用することができる。

【００５４】そして、本発明の塗料組成物に相溶して使
用されている有機溶剤類に可溶なるものであれば、性能
を改良するという目的で、可塑剤類をはじめ、その他の
樹脂類、たとえば、アクリル系共重合体類、繊維素系化
合物類、アクリル化アルキド樹脂類、アルキド樹脂類、
シリコン樹脂類、フッ素樹脂類、エポキシ樹脂類、また
は低汚染化剤としてシラン化合物の縮合物等などを、本
発明の効果を損ねないような範囲で、適宜、使用するこ
とが可能である。

【００５５】さらに、硬化剤として、アルコール性水酸
基と反応しうる硬化剤、例えば、メラミン、尿素、ベン
ゾグアナミン等のアミノ成分をホルムアルデヒドでメチ
ロール化してアルコールにてエーテル化した、例えば、
「スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０」「スーパー
ベッカミン Ｌ−１１７−６０」［いずれも、大日本イ
ンキ化学工業（株）製品］等のアミノ化合物や、ポリイ
ソシアネート化合物をラクタム、アルコールあるいはオ
キシムでブロックした、例えば、「バーノックＤＢ−９
８０Ｋ」［大日本インキ化学工業（株）製品］等ブロッ
クイソシアネート化合物も使用できる。

【００５６】かくして得られる、本発明の塗料組成物
は、あらゆる旧塗膜に対して適用することが可能で、特
に建築内外装用の補修用として最適な性能を有するもの
であり、主として、次に掲げられるような被塗物類（基
材類）に塗装することができる。

【００５７】すなわち、アルミニウム、ステンレス・ス
チール、クロム・メッキ、トタン板またはブリキ板の如
き、各種の金属素材で作成されたアルミサッシ、門扉等
金属製品類；あるいは瓦類；および、建築外壁、無機質
建材類など各種の建築内外装用資材類；などである。

【００５８】その際の塗装にあっては、スプレー、刷毛
またはローラーなどの、いわゆる公知慣用の種々の手段
を利用し適用することができる。

【００５９】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明することにするが、本発明
は、決して、これらの例示例のみに限定されるというよ
うなものではない。以下において、部および％は、特に
断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。

【００６０】参考例１〔脂肪族系溶剤可溶アクリル系樹
脂（Ａ１）の調製例〕 撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷ
Ｓ」の１００部を仕込み、９０℃にまで昇温した。

【００６１】この温度になったところで、スチレン（以
下Ｓｔと略記する）の２００部、ｉ−ブチルメタクリレ
ート（以下ｉ−ＢＭＡと略記する）の５８８部、２−エ
チルヘキシルアクリレート（以下２−ＥＨＡと略記す
る）の２００部、メタアクリル酸（以下ＭＡＡと略記す
る）の１２部、および、重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）（以下パ
ーブチルＯと略記する）の１．５部と「ＬＡＷＳ」の６
００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８時間
保持後、「ＬＡＷＳ」の３００部を追加して、脂肪族系
溶剤可溶アクリル系樹脂（Ａ１）を得た。

【００６２】得られた（Ａ１）は、不揮発分が５０．０
％；２５℃でのガードナー粘度がＸ；溶液酸価が４．
０；ガードナー色数が１以下；樹脂溶剤中の脂肪族炭化
水素系溶剤重量が７０％である脂肪族系溶剤可溶アクリ
ル系樹脂であった。

【００６３】参考例２〔水酸基含有脂肪族系溶剤可溶ア
クリル樹脂（Ａ２）の調製例〕 撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷ
Ｓ」の２８．６部、「ベッコゾール Ｐ−４７０−７
０」（大日本インキ化学工業（株）製大豆油系長油アル
キド樹脂；不揮発分７０％、溶剤「ＬＡＷＳ」）の７
１．４部とを仕込み、９０℃にまで昇温した。

【００６４】この温度になったところで、Ｓｔの２００
部、ｉ−ＢＭＡの４８０部、２−ＥＨＡの１４８部、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下２−ＨＥＭＡ
と略記する）の１１０部、ＭＡＡの１２部、および、重
合開始剤としてパーブチルＯの２部と「ＬＡＷＳ」の６
１６．７部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８
時間保持後、「ＬＡＷＳ」の３３３．３部を追加して、
水酸基含有脂肪族系溶剤可溶アクリル樹脂（Ａ２）を得
た。

【００６５】得られた（Ａ２）は、不揮発分が５０．０
％；２５℃でのガードナー粘度がＸ−Ｙ；溶液酸価が
４．１；ガードナー色数が１；固形分水酸基価が５０；
樹脂溶剤中の脂肪族炭化水素系溶剤重量が７０％である
水酸基含有脂肪族系溶剤可溶アクリル樹脂であった。

【００６６】参考例３〔水酸基含有脂肪族系溶剤系非水
ディスパージョン樹脂（Ａ３）の調製例〕 参考例２と同様な装置に、水酸基含有脂肪族系溶剤可溶
アクリル樹脂（Ａ２）の６００部と「ＬＡＷＳ」の２０
０部を仕込み、１００℃にまで昇温した。この温度にな
ったところで、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略
記する）の３００部、エチルアクリレートの２８４部
（以下ＥＡと略記する）、２−ＨＥＭＡの１１６部、お
よび、重合開始剤パーブチルＯ）の２部と「ＬＡＷＳ」
の２００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に８
時間保持後、「ＬＡＷＳ」の３００部を追加して、水酸
基含有脂肪族系溶剤系非水ディスパージョン樹脂（Ａ
３）を得た。

【００６７】得られた（Ａ３）は、不揮発分が５０．０
％；２５℃でのガードナー粘度がＷ；溶液酸価が２．
０；固形分水酸基価が５０；樹脂溶剤中の脂肪族炭化水
素系溶剤重量が７０％である水酸基含有脂肪族系溶剤系
非水ディスパージョン樹脂であった。

【００６８】実施例１ 脂肪族系溶剤可溶アクリル系樹脂（Ａ１）の３０．０
部、『三菱カーボン ＭＡ−１００』〔三菱化成製カー
ボンブラック〕の４．５部、『タイペーク Ｒ−９３０
〔石原産業（株）製酸化チタン〕の７．０部、『トダカ
ラー１２０ＥＤ』〔戸田工業（株）製弁柄〕の８．０
部、『テツキＮｏ．３』〔東洋色素工業（株）製黄華〕
の１２．５部、『富士タルクＮＫ−４８』〔富士タルク
工業（株）製タルク粉〕の３．０部、および「ＬＡＷ
Ｓ」の１０．０部をサンドミルで混練した後、（Ａ１）
の１００．０部でレットダウンしてブラウン系塗料組成
物を得た。この塗料組成物は練肉、濾過工程は問題なく
行えるものであった。

【００６９】この塗料組成物にポリエチレン粒子の脂肪
族系炭化水素溶剤への分散体『ハイフラット ９１７
１』（有効成分１０％）〔岐阜セラック（株）製〕をア
クリル樹脂に対して固形分比で３％配合した塗料組成物
を（Ｂ１）と呼称し、実施例１とする。

【００７０】実施例２ 水酸基含有脂肪族系溶剤可溶アクリル樹脂（Ａ２）の３
０．４部、『三菱カーボン ＭＡ−１００』〔三菱化成
製カーボンブラック〕の４．５部、『タイペーク Ｒ−
９３０〔石原産業（株）製酸化チタン〕の７．０部、
『トダカラー１２０ＥＤ』〔戸田工業（株）製弁柄〕の
８．０部、『テツキＮｏ．３』〔東洋色素工業（株）製
黄華〕の１２．５部、『富士タルクＮＫ−４８』〔富士
タルク工業（株）製タルク粉〕の３．０部、および「Ｌ
ＡＷＳ」の１０．０部をサンドミルで混練した後、（Ａ
２）の７１．０部でレットダウンしてブラウン系塗料組
成物を得た。この塗料組成物は練肉、濾過工程は問題な
く行えるものであった。

【００７１】この塗料組成物にポリエチレン粒子の脂肪
族系炭化水素溶剤への分散体『ハイフラット ９１７
１』（有効成分１０％）〔岐阜セラック（株）製〕をア
クリル樹脂に対して固形分比で３％配合した塗料組成物
を（Ｂ２）と呼称する。

【００７２】さらにこの（Ｂ２）に弱溶剤可溶型ポリイ
ソシアネート「バーノック ＤＮ−９９２」（大日本イ
ンキ化学工業（株））を当量配合した塗料組成物を実施
例２とする。〔（Ｂ２）にポリイソシアネート硬化剤：
「バーノック ＤＮ−９９２」を水酸基含有脂肪族系溶
剤可溶アクリル樹脂（Ａ２）の水酸基価に対して当量配
合した場合のＰＷＣは３５％である。〕

【００７３】実施例３ 実施例２の『富士タルクＮＫ−４８』の代わりに『サイ
リシア ３５０』〔富士シリシア化学（株）製合成微粉
状シリカ〕を３．０部用いる以外は実施例２と同様にし
て得られた塗料組成物を（Ｂ３）とする。この（Ｂ３）
に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノック ＤＮ
−９９２」（大日本インキ化学工業（株））を当量配合
した塗料組成物を実施例３とする。〔（Ｂ３）にポリイ
ソシアネート硬化剤：「バーノック ＤＮ−９９２」を
水酸基含有脂肪族系溶剤可溶アクリル樹脂（Ａ２）の水
酸基価に対して当量配合した場合のＰＷＣは３５％であ
る。〕

【００７４】実施例４ 実施例３の操作の中で、レットダウン用樹脂（Ａ２）の
代わりに水酸基含有脂肪族系溶剤系非水ディスパージョ
ン樹脂（Ａ３）を用いた以外同様にして得られたブラウ
ン系塗料組成物を（Ｂ４）と呼称する。

【００７５】この（Ｂ４）に弱溶剤可溶型ポリイソシア
ネート「バーノック ＤＮ−９９２」（大日本インキ化
学工業（株））を当量配合した塗料組成物を実施例４と
する。〔（Ｂ４）にポリイソシアネート硬化剤：「バー
ノック ＤＮ−９９２」を水酸基含有脂肪族系溶剤可溶
アクリル樹脂および水酸基含有脂肪族系溶剤系非水ディ
スパージョン樹脂の水酸基価に対して当量配合した場合
のＰＷＣは３５％である。〕

【００７６】実施例５ 実施例４と同様の方法により、水酸基含有脂肪族系溶剤
可溶アクリル樹脂（Ａ２）／水酸基含有脂肪族系溶剤系
非水ディスパージョン樹脂（Ａ３）＝３０／７０（固形
分比）で塗膜のＰＷＣが２０％となるようにして得られ
たブラウン系塗料組成物を（Ｂ５）と呼称する。

【００７７】この（Ｂ５）に弱溶剤可溶型ポリイソシア
ネート「バーノック ＤＮ−９９２」（大日本インキ化
学工業（株））を当量配合した塗料組成物を実施例５と
する。〔以上、実施例１〜実施例５の詳細な塗料組成物
配合は表１参照。〕

【００７８】実施例６ 実施例４と同様の方法により、水酸基含有脂肪族系溶剤
可溶アクリル樹脂（Ａ２）／水酸基含有脂肪族系溶剤系
非水ディスパージョン樹脂（Ａ３）＝３０／７０（固形
分比）で塗膜のＰＷＣが１２％となるようにして得られ
たブラウン系塗料組成物を（Ｂ６）と呼称する。この
（Ｂ６）に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノッ
ク ＤＮ−９９２」（大日本インキ化学工業（株））を
当量配合した塗料組成物を実施例６とする。〔実施例６
および以下比較例１〜比較例３の詳細な塗料組成物配合
は表２参照。〕

【００７９】比較例１ 実施例１の『ハイフラット９１７１』を使用しない場合
に得られた塗料組成物を（Ｂ７）と呼称し、比較例１と
する。

【００８０】比較例２ 実施例２の『ハイフラット９１７１』を使用しない場合
に得られた塗料組成物を（Ｂ８）とする。この（Ｂ８）
に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノック ＤＮ
−９９２」（大日本インキ化学工業（株））を当量配合
した塗料組成物を比較例２とする。〔（Ｂ８）にポリイ
ソシアネート硬化剤：「バーノック ＤＮ−９９２」を
水酸基含有脂肪族系溶剤可溶アクリル樹脂の水酸基価に
対して当量配合した場合のＰＷＣは３５％である。〕

【００８１】比較例３ 水酸基含有脂肪族系溶剤可溶アクリル樹脂（Ａ２）の３
０．４部、『三菱カーボン ＭＡ−１００』〔三菱化成
製カーボンブラック〕の４．５部、『タイペーク Ｒ−
９３０〔石原産業（株）製酸化チタン〕の７．０部、
『トダカラー１２０ＥＤ』〔戸田工業（株）製弁柄〕の
８．０部、『テツキＮｏ．３』〔東洋色素工業（株）製
黄華〕の１２．５部、『サイリシア ３５０』〔富士シ
リシア化学（株）製合成微粉状シリカ〕の３．０部、
『富士タルクＮＫ−４８』〔富士タルク工業（株）製タ
ルク粉〕の３０．０部、および「ＬＡＷＳ」の２０．０
部をサンドミルで混練した後、（Ａ２）の２４．２部で
レットダウンしてブラウン系塗料組成物を得た。これを
（Ｂ９）と呼称する。（Ｂ９）はチクソ性が高く、練
肉、濾過工程の作業性は悪かった。

【００８２】この（Ｂ９）に弱溶剤可溶型ポリイソシア
ネート「バーノック ＤＮ−９９２」（大日本インキ化
学工業（株））を当量配合した塗料組成物を比較例３と
する。〔（Ｂ７）にポリイソシアネート硬化剤：「バー
ノック ＤＮ−９９２」を水酸基含有脂肪族系溶剤可溶
アクリル樹脂の水酸基価に対して当量配合した場合のＰ
ＷＣは６５％である。〕

【００８３】比較例４ 実施例４と同様の方法により、水酸基含有脂肪族系溶剤
可溶アクリル樹脂（Ａ２）／水酸基含有脂肪族系溶剤系
非水ディスパージョン樹脂（Ａ３）＝３０／７０（固形
分比）で塗膜のＰＷＣが８％となるようにして得られた
ブラウン系塗料組成物を（Ｂ１０）と呼称する。この
（Ｂ１０）に弱溶剤可溶型ポリイソシアネート「バーノ
ック ＤＮ−９９２」（大日本インキ化学工業（株））
を当量配合した塗料組成物を比較例４とする。〔詳細な
塗料組成物配合は表２参照。〕

【００８４】実施例および比較例の配合とＪＩＳ Ｋ５
４００の規定に基づく２０度鏡面光沢度、その他の主な
塗膜性能評価結果を表１、表２に示す。試験は表１およ
び表２に基づいて作成した塗料組成物Ｂ１〜Ｂ８をＬＡ
ＷＳにて２５℃のストーマー粘度が７０ＫＵになるよう
に調整した塗料組成物に硬化剤を配合し、１５０ｇ／ｍ
^２となるように刷毛塗りした後、２５℃で７日間乾燥し
たもので行った。

【００８５】艶ムラの評価に関しては、上記塗膜の一部
にさらに同一塗料組成物を１５０ｇ／ｍ^２となるように
刷毛塗りし、２５℃で７日間乾燥した後の一層目と二層
目の艶感の目視判定で行った。

【００８６】

【表１】

【００８７】^１） ○：艶ムラなし △：若干の艶ムラなし ×：艶ムラなし

【００８８】^２）１ｍｍ角碁盤目セロハン粘着テープ剥
離後の残存率をＸ／１００で表示。^３） 三菱ユニ傷つき。

【００８９】^４）カップテスト１週間後の外観。 ○：変化なし ×：変化あり

【００９０】^５）サンシャインウェザオメータ２０００
時間後の外観。 ○：著しい変化なし ×：変化あり

【００９１】

【表２】

【００９２】^＊ 評価方法と判定は表１に準じる。^＊＊ 高光沢であるため艶ムラは判りにくい。

【００９３】

【発明の効果】本発明は、ＰＷＣ５０％以下で２０度鏡
面光沢度が２５以下という艶消し塗料組成物を与え、そ
の塗膜性能は従来高顔料濃度の艶消し塗料と比較して圧
倒的に良好であり、実用上の利用価値が非常に大きいも
のである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 CA32 CA47 CB02 DB02 DB04 DB05 DB07 DC01 EA07 EB22 EB38 EB56 EC03 EC07 EC24 EC30 EC54 4J038 CB022 CG001 DG191 DG262 GA03 HA446 KA06 KA08 MA02 NA01 PB05

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系樹脂、ポリエチレン粒子、顔
   料および脂肪族系炭化水素溶剤を主成分とする有機溶剤
   を含んでなる組成物であって、該アクリル系樹脂が該有
   機溶剤中に分散または溶解した状態で存在し、該ポリエ
   チレン粒子が該有機溶剤中に分散相として存在し、顔料
   の含有量が全固形分中の１０〜５０重量％であって、さ
   らに得られる塗膜のＪＩＳ Ｋ５４００の規定に基づく
   ２０度鏡面光沢度が２５以下であることを特徴とする塗
   料組成物。
2. 【請求項２】 ポリエチレン粒子及びアクリル系樹脂の
   含有比率が重量比で、ポリエチレン粒子／アクリル系樹
   脂＝０．００１〜１である請求項１に記載の塗料組成
   物。
3. 【請求項３】 顔料中の１〜２０重量％が合成微粉状シ
   リカである請求項１に記載の塗料組成物。
4. 【請求項４】 アクリル系樹脂が水酸基を有するもので
   あり、かつポリイソシアネート化合物をも含むものであ
   る請求項１又は２又は３に記載の塗料組成物。
5. 【請求項５】 被塗物上に、請求項４に記載の塗料組成
   物を塗布し硬化させることを特徴する塗膜形成方法。
6. 【請求項６】 請求項５に記載の塗膜形成方法により塗
   膜が形成された塗装物。