JP2003267972A - Tris(thienylphenyl)amine derivative and organic el element - Google Patents
Tris(thienylphenyl)amine derivative and organic el elementInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この出願の発明は、トリス
（チエニルフェニル）アミン誘導体とこれを用いた有機
ＥＬ素子に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tris (thienylphenyl) amine derivative and an organic EL device using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術と発明の課題】有機ＥＬ素子は透明ガラス
電極（ＩＴＯ）と電子注入層の低仕事関数金属の間に有
機層として正孔輸送層、発光層、電子輸送層などを挟ん
で、発光層において正孔と電子の再結合により生成され
る励起子（エキシトン）の失活する際の放出する光エネ
ルギー（蛍光・燐光）を利用する表示素子である。従
来、正孔輸送層としては室温以上で安定なガラス転移を
示すアモルファスの低分子系が用いられており、その代
表的な例としては低分子系としてはトリフェニルアミン
誘導体、さらに有機ＥＬ素子の高効率、高安定性を高め
るためにトリフェニルアミン基とビニル基を結合させた
ジスチルベンゼン誘導体や電子輸送材として知られてい
るオキサジアゾール基と結合させた誘導体などが用いら
れている。または、強い蛍光特性を示す希土類金属錯体
系も利用されている。しかしながら、これまでのほとん
どのトリフェニルアミン誘導体の場合、低いガラス転移
点のため安定な素子の製作が困難である。2. Description of the Related Art In an organic EL device, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, etc. are sandwiched as an organic layer between a transparent glass electrode (ITO) and a low work function metal of an electron injection layer. This is a display device that utilizes the light energy (fluorescence / phosphorescence) emitted when an exciton (exciton) generated by recombination of holes and electrons is deactivated in the light emitting layer. Conventionally, an amorphous low-molecular-weight system showing a stable glass transition at room temperature or higher is used as a hole-transporting layer, and a typical example thereof is a triphenylamine derivative as a low-molecular-weight system, and further an organic EL device In order to improve high efficiency and stability, a distylebenzene derivative in which a triphenylamine group and a vinyl group are bonded, or a derivative in which an oxadiazole group known as an electron transport material is bonded is used. Alternatively, a rare earth metal complex system that exhibits strong fluorescence characteristics is also used. However, in the case of most triphenylamine derivatives up to now, it is difficult to manufacture a stable device because of the low glass transition point.
【０００３】一方、高分子系の場合はπ共役系のポリフ
ェニレンビニレン、非共役系のポリビニルカルバゾール
誘導体などそれぞれ発光層、正孔輸送材として用いられ
ている。また、ＥＬ素子をフルカラーの表示素子として
利用するためには、青色の発光材料が要求される。さら
に、有機ＥＬ素子の更なる安定性のためには電気化学的
安定性（可逆的な酸化還元）も優れた化合物が望まれ
る。On the other hand, in the case of polymer type, π-conjugated polyphenylene vinylene, non-conjugated polyvinylcarbazole derivative and the like are used as a light emitting layer and a hole transporting material, respectively. Further, in order to use the EL element as a full color display element, a blue light emitting material is required. Furthermore, for further stability of the organic EL device, a compound excellent in electrochemical stability (reversible redox) is desired.
【０００４】以上のように、有機ＥＬ素子は少なくとも
一層の発光層を含む透明陽極、正孔輸送層、電子輸送
層、背面陰極などの薄膜の積層により構成される素子で
あり、高い発光効率および長期安定性の素子、さらに、
フルカラー表示素子のためには青色の発光材料の創出が
必要となるが、しかし、報告されている有機ＥＬ材料
（正孔・電子輸送材料、発光材料）のほとんどは、まだ
それらの要求を満たしていないのが現状である。特に、
近年正孔輸送材料については、有機ＥＬ素子の長期安定
性を高めるためにガラス転移点（Ｔｇ）の高いアモルフ
ァス材料やポリフェニレンビニレン、ポリビニルカルバ
ゾールが代表とされるポリマー材料が多く報告されてい
るが、発光効率およびモルフォロジー安定性の面から有
機ＥＬ素子の長寿命化は実現されていない。また、青色
発光素子においてはスチルベンポリマー系、チオフェン
誘導体などが報告されているが、発光効率および素子安
定性に優れた有機ＥＬ素子を開発できないのが現状であ
る。As described above, the organic EL device is a device constituted by laminating thin films such as a transparent anode including at least one light emitting layer, a hole transporting layer, an electron transporting layer and a back cathode, and has high luminous efficiency and high luminous efficiency. Long-term stability element,
Although it is necessary to create a blue light emitting material for a full-color display element, most of the reported organic EL materials (hole / electron transporting materials, light emitting materials) still do not meet these requirements. The current situation is that there are none. In particular,
In recent years, as hole transport materials, many amorphous materials having a high glass transition point (Tg) and polymer materials typified by polyphenylene vinylene and polyvinyl carbazole have been reported in order to enhance long-term stability of organic EL devices. From the viewpoint of luminous efficiency and morphological stability, the life of the organic EL device has not been extended. In addition, although stilbene polymer-based compounds, thiophene derivatives and the like have been reported for blue light emitting devices, the current situation is that it is not possible to develop an organic EL device having excellent luminous efficiency and device stability.
【０００５】そこで、この出願の発明は、正孔輸送材ま
たは発光材として有用であって、高い発光効率を示し、
耐熱性にも優れる新規な有機ＥＬ素子を実現することの
できる新しい技術手段を提供することを課題としてい
る。Therefore, the invention of this application is useful as a hole transport material or a light emitting material, and exhibits high luminous efficiency.
It is an object to provide a new technical means capable of realizing a new organic EL element having excellent heat resistance.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】この出願の発明は、上記
の課題を解決するものとして、第１には、次式The invention of this application is to solve the above-mentioned problems.
【０００７】[0007]
【化５】 [Chemical 5]
【０００８】〔式中のＲ1，Ｒ2およびＲ3は、各々、同
一または別異に水素原子、置換基を有していてもよい鎖
状または環状の炭化水素基もしくは次式[In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each is a hydrogen atom, a chain-like or cyclic hydrocarbon group which may have a substituent, or the following formula:
【０００９】[0009]
【化６】 [Chemical 6]
【００１０】[0010]
【化７】 [Chemical 7]
【００１１】（式中のＲ4は、水素原子または置換基を
有していてもよい鎖状または環状の炭化水素基を示し、
Ｒ5およびＲ6は、同一または別異に水素原子、置換基を
有していてもよい鎖状または環状の炭化水素基もしくは
次式(R 4 in the formula represents a hydrogen atom or a chain or cyclic hydrocarbon group which may have a substituent,
R 5 and R 6 are the same or different and each is a hydrogen atom, a chain-like or cyclic hydrocarbon group which may have a substituent or the following formula
【００１２】[0012]
【化８】 [Chemical 8]
【００１３】（式中のＲ4は前記のものを示す）で表わ
されるチエニル誘導基のいずれかであって、ｎは１以上
の数を示す）のチエニル誘導基のうちのいずれかであ
り、Ｒ1，Ｒ2およびＲ3のうちの少くとも一つはチエニ
ル誘導基であることを示す。〕で表わされることを特徴
とするトリス（チエニルフェニル）アミン誘導体を提供
する。Any of the thienyl derivative groups represented by the formula (wherein R 4 is as defined above, and n represents a number of 1 or more), It indicates that at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a thienyl derivative. ] The tris (thienyl phenyl) amine derivative characterized by being represented by these.
【００１４】また、この出願の発明は、第２には、透明
基板上に正孔輸送層、発光層、並びに背面電極が積層さ
れている有機ＥＬ素子において、正孔輸送層および発光
層の少くともいずれかは前記のトリス（チエニルフェニ
ル）アミン誘導体を有していることを特徴とする有機Ｅ
Ｌ素子を提供し、第３には、正孔輸送層および発光層の
少くともいずれかは、トリス（８−キノリノライド）ア
ルミニウムおよび１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル−１，３，４−オキサジアゾリル）ベン
ゼンの少くともいずれかを有していることを特徴とする
前記の有機ＥＬ素子を提供する。Secondly, according to the invention of this application, in an organic EL element in which a hole transport layer, a light emitting layer, and a back electrode are laminated on a transparent substrate, the number of the hole transport layer and the light emitting layer is reduced. Any one of them has the above-mentioned tris (thienylphenyl) amine derivative
Third, at least one of the hole transport layer and the light emitting layer is provided with tris (8-quinolinolide) aluminum and 1,3,5-tris (4-tert-).
There is provided the above-mentioned organic EL device, which comprises at least one of butylphenyl-1,3,4-oxadiazolyl) benzene.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】この出願の発明は上記のとおりの
特徴をもつものであるが、以下にその実施の形態につい
て説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The invention of this application has the characteristics as described above, and the embodiments thereof will be described below.
【００１６】なによりも特徴的なことは、この出願の発
明においては、有機ＥＬ素子の正孔輸送層、そして発光
層として有用な、前記のとおりの新規トリス（チエニル
フェニル）アミン誘導体が提供され、これを用いた新規
な有機ＥＬ素子の構成が実現されていることである。What is most characteristic is that the invention of this application provides a novel tris (thienylphenyl) amine derivative as described above, which is useful as a hole transport layer and a light emitting layer of an organic EL device. That is, a novel organic EL element structure using this is realized.
【００１７】このトリス（チエニルフェニル）アミン誘
導体は１００℃以上の高いガラス転移点および優れた酸
化還元特性を持ちながら、真空蒸着および溶液キャスト
法等の簡便な手段により容易に薄膜を作成することが可
能な新しいアモルファス材料である。さらに、一部のト
リス（チエニルフェニル）アミン誘導体はチオフェン環
の発光特性のため、発光層を重ね持つ正孔輸送としても
適用可能であり、これらの化合物は青色の発光素子とし
ても展開できる。The tris (thienylphenyl) amine derivative has a high glass transition temperature of 100 ° C. or higher and excellent redox characteristics, and can be easily formed into a thin film by a simple means such as vacuum deposition and solution casting. It is a possible new amorphous material. Further, some of the tris (thienylphenyl) amine derivatives can be applied as a hole transport layer having a light emitting layer due to the light emitting property of the thiophene ring, and these compounds can be developed as a blue light emitting device.
【００１８】この出願の発明のトリス（チエニルフェニ
ル）アミン誘導体は前記のとおりの一般式で表わされる
ものであるが、基本的な構造として代表例を示すと、た
とえば次式のとおりの、トリス（チエニルフェニル）ア
ミン：ＴＰＡ誘導体として、オリゴマー、ダイマー、ト
リマーそしてテトラマーの構造を示すことができる。The tris (thienylphenyl) amine derivative of the invention of the present application is represented by the general formula as described above. Typical examples of the basic structure of the derivative are, for example, tris ( As thienylphenyl) amine: TPA derivatives, oligomeric, dimeric, trimeric and tetrameric structures can be shown.
【００１９】[0019]
【化９】 [Chemical 9]
【００２０】これらの構造として例示されるこの出願の
発明のトリス（チエニルフェニル）アミン：ＴＰＡ誘導
体においては、チエニル基は、置換基としてのＲ4以外
にも、適宜にその環に炭化水素基等を有していてもよ
く、また、１以上の数を示す繰り返し単位：ｎについて
も各種であってよく、たとえば、ｎ＝２、３、４、５等
を示すことができる。In the tris (thienylphenyl) amine: TPA derivative of the invention of the present application exemplified by these structures, the thienyl group may have a hydrocarbon group or the like in its ring in addition to R 4 as a substituent. The number of repeating units: n having a number of 1 or more may be various, and for example, n = 2, 3, 4, 5 and the like can be shown.
【００２１】符号Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が置換
基を有していてもよい炭化水素基の場合には、これらの
炭化水素基は，鎖状のアルキル基，アルケニル基や、環
状のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール
基等が考慮されてよい。置換基も、アルキル基、アリー
ル基をはじめ、アルコキシル基、アシルオキシ基等の各
種のものが考慮される。When the symbols R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrocarbon groups which may have a substituent, these hydrocarbon groups may be a chain alkyl group or an alkenyl group. Groups, cyclic cycloalkyl groups, cycloalkenyl groups, aryl groups and the like may be considered. As the substituent, various ones such as an alkyl group, an aryl group, an alkoxyl group, an acyloxy group and the like are considered.
【００２２】この出願の発明のトリス（チエニルフェニ
ル）アミン誘導体は、好適に有機ＥＬ素子に用いること
ができる。The tris (thienylphenyl) amine derivative of the invention of this application can be suitably used for an organic EL device.
【００２３】図１および図２は、有機ＥＬ素子の基本構
造のパターンを例示したものである。FIGS. 1 and 2 exemplify the pattern of the basic structure of the organic EL element.
【００２４】図１のパターン例では、たとえば透明基板
としてのガラス基板（１）にＩＴＯ電極（２）を配設し
たＩＴＯガラス基板と、正孔輸送層（３）と、発光層お
よび電子輸送層（４）と、背面電極（Ａｌ）（５）がこ
の順に積層されている。この図１の正孔輸送層（３）に
は、この出願の発明のトリス（チエニルフェニル）アミ
ン誘導体化合物群のいずれか一つをたとえば用いること
ができる。図２のパターン例では正孔輸送層と発光層
（３）が電子輸送層（４）と区分されているが、上記化
合物群のうちｎが１または２であるＲ4＝Ｈの化合物を
正孔輸送層および発光材料として用いる場合には、青色
の発光素子を製作することができる。In the pattern example of FIG. 1, for example, an ITO glass substrate in which an ITO electrode (2) is provided on a glass substrate (1) as a transparent substrate, a hole transport layer (3), a light emitting layer and an electron transport layer. (4) and the back electrode (Al) (5) are laminated in this order. For the hole transport layer (3) in FIG. 1, for example, any one of the tris (thienylphenyl) amine derivative compound group of the invention of this application can be used. In the pattern example of FIG. 2, the hole transport layer and the light emitting layer (3) are separated from the electron transport layer (4), but a compound of R 4 = H in which n is 1 or 2 in the above compound group is positive. When used as a hole transport layer and a light emitting material, a blue light emitting device can be manufactured.
【００２５】発光層や電子輸送層としては一般に知られ
ているトリス（８−キノリノイド）アルミニウム等を用
いることができる。ＩＴＯ基板についてはガラスのほか
にフィルム状に形成したＩＴＯ基板も使用できる。ま
た、背面電極（５）についてもＡｌ電極のほかにＭｇＡ
ｇ、Ｃａ、ＡｌＬｉなどが利用できる。正孔輸送層と、
発光層および電子輸送層と、背面電極（Ａｌ）はスピン
キャスト法または真空蒸着法により形成することができ
る。For the light emitting layer and the electron transporting layer, generally known tris (8-quinolinoid) aluminum or the like can be used. Regarding the ITO substrate, an ITO substrate formed into a film can be used in addition to glass. Moreover, as for the back electrode (5), in addition to the Al electrode, MgA
g, Ca, AlLi, etc. can be used. A hole transport layer,
The light emitting layer, the electron transport layer, and the back electrode (Al) can be formed by a spin casting method or a vacuum deposition method.
【００２６】そこで以下に実施例を示し、さらに詳しく
この出願の発明について説明する。もちろん、以下の例
によって発明が限定されることはない。Therefore, the invention of this application will be described in more detail with reference to the following examples. Of course, the invention is not limited to the following examples.
【００２７】[0027]
【実施例】＜実施例１＞ＴＰＡオリゴマー（トリス〔４−（２−ビチエニル）フ
ェニル〕アミン（ＴＢＴＰＡ）、トリス〔４−（２−タ
ーチエニル）フェニル〕アミン（ＴＴｒＴＰＡ）、トリ
ス〔４−（２−テトラチエニル）フェニル〕アミン（Ｔ
ＴｅＴＰＡ））の合成
既報（Y.Shirota ら、Mol. Cryst. Liq. Cryst.,１９９
７（２９６）４４５−４６３）により合成したトリス
（チエニルフェニル）アミン（ＴＰＡ）を出発物質とし
て、次式に従って、ジクロロメタン（ＣＨ2Ｃｌ2）中、
３当量のＮ−ブロモスシンイミド（ＮＢＳ）と還流させ
ることにより三−ブロモＴＰＡ（１）を３５％の収率で
得た。次いで、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中、パラ
ジウム触媒（ＰｄＣｌ2（ｐｐｈ3）2）を用いて２−ブ
ロモチオフェンとマグネシウムを反応させて得られたブ
ロモ（モノまたは、ジまたは、トリ）チオフェングリニ
ャール化物と還流させ、クロスカップリング反応を行
い、トリス〔４−（２−ビチエニル）フェニル〕アミン
（ＴＢＴＰＡ）、トリス〔４−（２−ターチエニル）フ
ェニル〕アミン（ＴＴｒＴＰＡ）、トリス〔４−（２−
テトラチエニル）フェニル〕アミン（ＴＴｅＴＰＡ）
（２）をそれぞれ、６４％、４２％、３０％の収率で得
た。得られた化合物はＴＯＦ−Ｍａｓｓ、元素分析およ
び1Ｈ−ＮＭＲにより同定した。EXAMPLES <Example 1> TPA oligomer (tris [4- (2-bitienyl) phenyl)
Phenyl] amine (TBTPA), tris [4- (2-ta
-Thienyl) phenyl] amine (TTrTPA), tri
Sus [4- (2-tetrathienyl) phenyl] amine (T
TeTPA)) Synthesis (Y. Shirota et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 199).
7 (296) 445-463) starting from tris (thienylphenyl) amine (TPA) according to the following formula in dichloromethane (CH 2 Cl 2 ):
Refluxing with 3 equivalents of N-bromosucinimide (NBS) gave 3-bromoTPA ( 1 ) in 35% yield. Then, refluxing with bromo (mono-, di-, or tri) -thiophene Grignard compound obtained by reacting 2-bromothiophene with magnesium in tetrahydrofuran (THF) using a palladium catalyst (PdCl 2 (pph 3 ) 2 ). Then, a cross-coupling reaction is carried out, and tris [4- (2-bithienyl) phenyl] amine (TBTPA), tris [4- (2-terthienyl) phenyl] amine (TTrTPA), tris [4- (2-
Tetrathienyl) phenyl] amine (TTeTPA)
( 2 ) was obtained in yields of 64%, 42% and 30%, respectively. The obtained compound was identified by TOF-Mass, elemental analysis and 1 H-NMR.
【００２８】表１は、この同定値を示したものである。Table 1 shows the identification values.
【００２９】[0029]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】＜実施例２＞トリス（チエニルフェニル）アミン（ＴＰＡ）ダイマ
ー、トリマー、テトラマーの合成
既報（Y.Shirota ら、Mol. Cryst. Liq. Cryst.,１９９
７（２９６）４４５−４６３）により合成したトリス
（チエニルフェニル）アミン（ＴＰＡ）を出発物質とし
て、次式に従って、ジクロロメタン（ＣＨ2Ｃｌ2）中、
１当量または、２当量または、３当量のＮ−ブロモスシ
ンイミド（ＮＢＳ）と還流させることによりモノ−ブロ
モＴＰＡ（３）または、ジ−ブロモＴＰＡ（４）また
は、三−ブロモＴＰＡ（５）をそれぞれ、３５％、４０
％、４３％の収率で得た。各ブロモ化ＴＰＡをＴＴＰＡ
とｎ−ブチルリチウムおよびトリブチル塩化スズと反応
させることにより得られたスタン化物（６）をテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）中、パラジウム触媒（ＰｄＣｌ2
（ｐｐｈ3）2）を用いて還流させ、クロスカップリング
反応を行い、ビス（トリス（チエニルフェニル）アミン
（ＴＰＡダイマー）（７）、２−〔トリス（チエニルフ
ェニル）アミン−ビス（トリス（チエニルフェニル））
アミン（ＴＰＡトリマー）（８）、２，２′，２″−
（トリス（チエニルフェニル）アミン）トリス（チエニ
ルフェニル）アミン（ＴＰＡテトラマー）（９）をそれ
ぞれ、８０％、３５％、３０％の収率で得た（スキーム
２）。得られた化合物はＴＯＦ−Ｍａｓｓ、元素分析お
よび1Ｈ−ＮＭＲにより同定した。<Example 2> Tris (thienylphenyl) amine (TPA) dimer
, Trimer , tetramer synthesis (Y. Shirota et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 199)
7 (296) 445-463) starting from tris (thienylphenyl) amine (TPA) according to the following formula in dichloromethane (CH 2 Cl 2 ):
Mono-bromo TPA ( 3 ) or di-bromo TPA ( 4 ) or 3-bromo TPA ( 5 ) by refluxing with 1 equivalent, 2 equivalents, or 3 equivalents of N-bromosucinimide (NBS). 35% and 40 respectively
%, 43% yield. Replace each brominated TPA with TTPA
And a stannide ( 6 ) obtained by reacting with n-butyllithium and tributyltin chloride in tetrahydrofuran (THF) with a palladium catalyst (PdCl 2
(Pph 3 ) 2 ) is refluxed for cross-coupling reaction, and bis (tris (thienylphenyl) amine (TPA dimer) ( 7 ), 2- [tris (thienylphenyl) amine-bis (tris (thienyl) Phenyl))
Amine (TPA trimer) ( 8 ), 2,2 ', 2 "-
(Tris (thienylphenyl) amine) tris (thienylphenyl) amine (TPA tetramer) ( 9 ) was obtained in yields of 80%, 35% and 30%, respectively (Scheme 2). The obtained compound was identified by TOF-Mass, elemental analysis and 1 H-NMR.
【００３２】表２は、この同定値を示したものである。Table 2 shows the identification values.
【００３３】[0033]
【化１１】 [Chemical 11]
【００３４】[0034]
【表２】 [Table 2]
【００３５】＜実施例３＞図１および図２のパターン例
に沿った有機ＥＬ素子（素子１、素子２）を形成した。Example 3 Organic EL elements (element 1 and element 2) were formed according to the pattern examples shown in FIGS. 1 and 2.
【００３６】すなわち、まず、ＩＴＯガラス基板上に、
正孔輸送層（３）として、実施例１において合成したｎ
＝２の化合物ＴＢＴＰＡを真空蒸着またはスピンキャス
ト法により５００オングストロームに形成した。その
後、電子輸送層（４）としてトリス（８−キノリノイ
ド）アルミニウムを５００オングストロームに形成し
て、背面電極（５）としてＡｌを１０００オングストロ
ームに形成した。電子輸送材としてはトリス（８−キノ
リノイド）アルミニウムのほかにオキサジアゾール誘導
体（ＰＢＤ、ＢＰＯなど）も利用できる。製作したこの
有機ＥＬ素子について、室温大気下において電圧−電
流、電圧−輝度およびＥＬスペクトルの測定を行った。
本実施例により製作した素子の電圧−輝度特性を図３に
示した。ＴＢＴＰＡの正孔輸送層として、トリス（８−
キノリノイド）アルミニウムを発光層および電子輸送層
としたＥＬ素子の場合、ＩＴＯ電極を正極として６Ｖ以
上の電圧を印加することにより緑色の発光が確認され、
１０Ｖで１００００ｃｄ／ｍ-1、３００ｃｄ／ｍ-1の発
光時における発光効率は２．０ｌｍＷ-1である。また、
ＴＢＴＰＡを正孔輸送層および発光層として利用した素
子の場合は、８Ｖ以上の電圧を印加することにより青色
の発光が確認され、１２Ｖで１０００ｃｄ／ｍ-1、３０
０ｃｄ／ｍ-1の発光時における発光効率は１．０ｌｍＷ
-1である。これらの素子の発光スペックトールを図４に
示した。That is, first, on an ITO glass substrate,
As the hole transport layer (3), n synthesized in Example 1 was used.
= 2 compound TBTPA was formed to 500 angstrom by vacuum deposition or spin casting. Then, tris (8-quinolinoid) aluminum was formed to 500 angstrom as the electron transport layer (4), and Al was formed to 1000 angstrom as the back electrode (5). As an electron transport material, oxadiazole derivatives (PBD, BPO, etc.) can be used in addition to tris (8-quinolinoid) aluminum. The manufactured organic EL device was measured for voltage-current, voltage-luminance, and EL spectrum under room temperature atmosphere.
The voltage-luminance characteristics of the device manufactured according to this example are shown in FIG. As a hole transport layer of TBTPA, tris (8-
In the case of an EL device using quinolinoid) aluminum as a light emitting layer and an electron transporting layer, green light emission was confirmed by applying a voltage of 6 V or more with an ITO electrode as a positive electrode,
The luminous efficiency at a light emission of 10,000 cd / m −1 and 300 cd / m −1 at 10 V is 2.0 lmW −1 . Also,
In the case of an element using TTBPA as a hole transport layer and a light emitting layer, blue light emission was confirmed by applying a voltage of 8 V or more, and 1000 cd / m −1 at 30 V, 30
Luminous efficiency at light emission of 0 cd / m -1 is 1.0 lmW
-1 . The emission specifications of these devices are shown in FIG.
【００３７】以上、具体的例を挙げながら発明の形態に
基づいて説明したが、この出願の発明は上記の内容に限
定されるものではなく、発明の特徴を逸脱しない限りに
おいて、あらゆる変形や変更が可能である。Although the present invention has been described above with reference to specific embodiments, the invention of this application is not limited to the above-mentioned contents, and all variations and modifications are possible without departing from the features of the invention. Is possible.
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、この出願の
発明によって、発光輝度、発光効率に優れる有機ＥＬ素
子を得ることができる。また、新しい青色発光素子とし
ても展開も可能である。As described in detail above, according to the invention of this application, it is possible to obtain an organic EL device having excellent emission brightness and emission efficiency. It can also be developed as a new blue light emitting element.
【００３９】実際、この出願の発明により、ガラス転移
点の高い新規のトリス（チエニルフェニル）アミン誘導
体を合成し、正孔輸送層として用いることにより、高い
発光効率および耐久性の素子に十分使用できる。また、
上記の化合物の一部を正孔輸送層および発光層として利
用した素子の場合、比較的高輝度の青色の発光も観測さ
れ、今後フールカラー有機ＥＬ素子にも適用することが
できる。In fact, according to the invention of this application, a novel tris (thienylphenyl) amine derivative having a high glass transition point is synthesized and used as a hole transport layer, whereby it can be sufficiently used for a device having high luminous efficiency and durability. . Also,
In the case of an element using a part of the above compound as a hole transport layer and a light emitting layer, blue light emission of relatively high brightness is also observed, and it can be applied to a full color organic EL element in the future.
【図１】有機ＥＬ素子の構成を例示した図である。FIG. 1 is a diagram illustrating a configuration of an organic EL element.
【図２】有機ＥＬ素子の構成を例示した図である。FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration of an organic EL element.
【図３】実施例としての印加電圧と輝度との関係を例示
した図である。FIG. 3 is a diagram exemplifying a relationship between an applied voltage and brightness as an example.
【図４】波長と発光強度との関係を例示した図である。FIG. 4 is a diagram illustrating a relationship between wavelength and emission intensity.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 11/06 ６９０ Ｃ０９Ｋ 11/06 ６９０ Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ 33/22 33/22 Ｄ (72)発明者 小嶋 洋二郎 神奈川県川崎市中原区刈宿216−２−401 Ｆターム(参考） 3K007 AB03 AB04 AB11 AB12 AB14 DB03 4C023 CA07 Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09K 11/06 690 C09K 11/06 690 H05B 33/14 H05B 33/14 B 33/22 33/22 D (72) Invention Person Yojiro Kojima 216-2-401 F term, Kariyajuku, Nakahara-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa (reference) 3K007 AB03 AB04 AB11 AB12 AB14 DB03 4C023 CA07
Claims (3)
に水素原子、置換基を有していてもよい鎖状または環状
の炭化水素基もしくは次式 【化２】 【化３】 （式中のＲ4は、水素原子または置換基を有していても
よい鎖状または環状の炭化水素基を示し、Ｒ5およびＲ6
は、同一または別異に水素原子、置換基を有していても
よい鎖状または環状の炭化水素基もしくは次式 【化４】 （式中のＲ4は前記のものを示す）で表わされるチエニ
ル誘導基のいずれかであって、ｎは１以上の数を示す）
のチエニル誘導基のうちのいずれかであり、Ｒ1，Ｒ2お
よびＲ3のうちの少くとも一つはチエニル誘導基である
ことを示す。〕で表わされることを特徴とするトリス
（チエニルフェニル）アミン誘導体。1. The following formula: [In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each is a hydrogen atom, a chain-like or cyclic hydrocarbon group which may have a substituent, or a compound represented by the following formula: [Chemical 3] (R 4 in the formula represents a hydrogen atom or a chain or cyclic hydrocarbon group which may have a substituent, and R 5 and R 6
Is a hydrogen atom, a chain-like or cyclic hydrocarbon group which may have a substituent, which may be the same or different, or a compound represented by the following formula: (Wherein R 4 is as defined above), which is any of the thienyl derivative groups, and n represents a number of 1 or more.
Of at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a thienyl derivative. ] The tris (thienyl phenyl) amine derivative characterized by being represented by these.
に背面電極が積層されている有機ＥＬ素子において、正
孔輸送層および発光層の少くともいずれかは請求項１の
トリス（チエニルフェニル）アミン誘導体を有している
ことを特徴とする有機ＥＬ素子。2. In an organic EL device in which a hole transport layer, a light emitting layer, and a back electrode are laminated on a transparent substrate, at least one of the hole transport layer and the light emitting layer is tris (thienyl) according to claim 1. An organic EL device having a phenyl) amine derivative.
れかは、トリス（８−キノリノライド）アルミニウムお
よび１，３，５−トリス（４−tert−ブチルフェニル−
１，３，４−オキサジアゾリル）ベンゼンの少くともい
ずれかを有していることを特徴とする請求項２の有機Ｅ
Ｌ素子。3. At least one of the hole transport layer and the light emitting layer comprises tris (8-quinolinolide) aluminum and 1,3,5-tris (4-tert-butylphenyl-).
Organic E according to claim 2, characterized in that it has at least one of 1,3,4-oxadiazolyl) benzene.
L element.
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