JP2005060459A - Organic electroluminescent element material and organic electroluminescent element - Google Patents
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Description
本発明は平面光源や表示に使用される有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。さらに詳しくは、低い駆動電圧で高い色純度と輝度を示す赤色発光を得るための長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。 The present invention relates to an organic electroluminescence element used for a planar light source and display. More specifically, the present invention relates to a long-life organic electroluminescence device for obtaining red light emission exhibiting high color purity and luminance at a low driving voltage.
陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とがこれら両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する際に発光するという有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は、固体発光型の表示素子としての用途が有望視され、近年活発に研究開発が行われている。 An organic electroluminescence (EL) element that emits light when an electron injected from a cathode and a hole injected from an anode are recombined in an organic phosphor sandwiched between these two electrodes is a solid light emitting display element. In recent years, research and development has been actively conducted.
この研究は、イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇ氏らによりＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，第５１巻，９１３頁，１９８７年発行に報告された有機薄膜を積層したＥＬ素子に端を発しており、この報告では、金属キレート錯体を発光層、アミン系化合物を正孔注入層に使用することで、６〜１０Ｖの直流電圧での輝度が数１０００（ｃｄ／ｍ２）、最大発光効率が１．５（ｌｍ／Ｗ）の緑色発光を得ている。現在、様々な研究機関で開発が進められている有機ＥＬ素子は、基本的にこのイーストマン・コダック社の構成を踏襲しているといえる。 This study was conducted by Eastman Kodak's C.I. W. Tang et al., Appl. Phys. Lett. 51, 913, published in 1987, which originated from an EL element with an organic thin film laminated. In this report, a metal chelate complex is used for the light emitting layer and an amine compound is used for the hole injection layer. Thus, green light emission having a luminance of several thousand (cd / m 2 ) at a direct voltage of 6 to 10 V and a maximum light emission efficiency of 1.5 (lm / W) is obtained. It can be said that the organic EL elements currently being developed by various research institutes basically follow the configuration of Eastman Kodak Company.
有機ＥＬ素子の中でも、特に赤色発光を示す有機ＥＬ素子は、その有用性から様々な材料を用いた素子の研究が進められてきたが、ホスト材料の中に微量のドーパントを共蒸着などの方法によって混入させて発光層を形成し、ドーパントからの発光を得るという方法が有効な方法として検討されている。そのような例として、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎら著，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．，第１２５号，３４〜３６頁および４９〜５８頁，１９９７年発行に記載されている方法では、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウムをホスト材料に、ＤＣＭ、ＤＣＪ、ＤＣＪＴ、ＤＣＪＴＢといった４Ｈ−ピラン誘導体をドーパントに用いて橙色から赤色の発光が得られる有機ＥＬ素子を報告している。 Among organic EL elements, organic EL elements that emit red light have been researched for elements using various materials because of their usefulness, but a method such as co-evaporation of a small amount of dopant in the host material. A method of forming a light-emitting layer by mixing them to obtain light emission from a dopant has been studied as an effective method. As such an example, C.I. H. Chen et al., Macromol. Symp. 125, 34-36 and 49-58, published in 1997, tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum as a host material and 4H such as DCM, DCJ, DCJT, DCJTB -An organic EL device capable of emitting orange to red light using a pyran derivative as a dopant has been reported.
また、ペリレン構造を有する有機ＥＬ素子については、例えば、特開平１０−２５１６３３号公報、特開平１１−１４４８６９号公報、特開２００１−１１０３１号公報、特開２００１−１７６６６４号公報、特開２００２−１２９０４３号公報、特開２００３−２０１４７２号公報が知られている。 As for organic EL elements having a perylene structure, for example, JP-A-10-251633, JP-A-11-144869, JP-A-2001-11031, JP-A-2001-176664, 2002-2002. No. 129043 and JP-A-2003-201472 are known.
さらに、ピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体をドーパントに用いた有機ＥＬ素子として、例えば、特開２０００−２０８２６５号公報、特開２０００−２０８２６６号公報、特開２０００−２０８２６７号公報、特開２０００−２０８２６８号公報、特開２０００−２０８２６９号公報、特開２０００−２０８２７０号公報、特開２０００−２０８２７１号公報、特開２０００−２０８２７２号公報、特開２０００−２０８２７３号公報、特許第３１２９２００号公報、特開２００１−２２３０８１号公報、特開２００１−２２３０８２号公報、特開２００１−２５７０７７号公報、特開２００１−２９７８８１号公報、特開２００１−３０７８８４号公報、特開２００２−１３４２７４号公報、特開２００２−１３４２７５号公報、特開２００３−１２６７６号公報が知られている。 Furthermore, as an organic EL device using a compound having a pyromethene skeleton or a metal complex thereof as a dopant, for example, JP 2000-208265 A, JP 2000-208266 A, JP 2000-208267 A, JP 2000-2000 A, and the like. JP-A-208268, JP-A-2000-208269, JP-A-2000-208270, JP-A-2000-208271, JP-A-2000-208272, JP-A-2000-208273, JP-A-3129200 JP-A-2001-223081, JP-A-2001-223082, JP-A-2001-257077, JP-A-2001-297881, JP-A-2001-307484, JP-A-2002-134274, Open 2002-13427 JP are known JP 2003-12676.
従来の技術に述べた赤色の高輝度発光を得るための有機ＥＬ素子は、色純度が悪いことや寿命が短いという欠点があった。４Ｈ−ピラン誘導体をドーパントに用いた有機ＥＬ素子は、発光色が不十分であり、駆動電圧が高く発光輝度が低いというという問題があった。また、ペリレン構造を有する有機ＥＬ素子の場合、発光ピーク幅が広いため色純度の点で不十分であった。さらに、ピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体を用いた有機ＥＬ素子は、色純度の高い素子を作成することができるものの、駆動電圧が高く寿命が短いという欠点があった。そのため、より一層低い駆動電圧で高い色純度と輝度が得られる赤色発光を得ることができる長寿命の有機ＥＬ素子が求められていた。 The organic EL device for obtaining red high-intensity light emission described in the prior art has the disadvantages of poor color purity and short lifetime. An organic EL device using a 4H-pyran derivative as a dopant has a problem that the emission color is insufficient, the driving voltage is high, and the emission luminance is low. Further, in the case of an organic EL element having a perylene structure, the emission peak width is wide, so that the color purity is insufficient. Furthermore, although an organic EL device using a compound having a pyromethene skeleton or a metal complex thereof can produce a device with high color purity, it has a drawback of high driving voltage and short life. For this reason, there has been a demand for a long-life organic EL element capable of obtaining red light emission with high color purity and brightness at a much lower driving voltage.
本発明者らは、以上の諸問題を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、下記一般式［１］で表される化合物と、下記一般式［２］もしくは一般式［３］で表される化合物とを含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料に関する。
一般式［１］
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have arrived at the present invention. That is, the present invention relates to an organic electroluminescent device material comprising a compound represented by the following general formula [1] and a compound represented by the following general formula [2] or general formula [3].
General formula [1]
［式中、Ａｒ１は、置換もしくは未置換のペリレニル基、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基である。Ａｒ１とＲ１、Ａｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ２は、互いに結合して環を形成していても良い。］
一般式［２］
[Wherein Ar 1 represents a substituted or unsubstituted perylenyl group, R 1 and R 2 each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted monovalent group. An aromatic heterocyclic group. Ar 1 and R 1 , Ar 1 and R 2 , R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring. ]
General formula [2]
［式中、Ｘ１〜Ｘ７は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、および、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基より選ばれる１価の有機残基である。Ｘ１とＸ２、Ｘ２とＸ３、Ｘ４とＸ５、Ｘ５とＸ６、Ｘ６とＸ７、Ｘ７とＸ１は、互いに結合して環を形成していても良い。Ｙ１は、炭素原子または窒素原子であるが、窒素原子の場合には上記Ｘ７は存在しない。］
一般式［３］
[Wherein, X 1 to X 7 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted monovalent monovalent hydrocarbon group, It is a monovalent organic residue selected from an aliphatic heterocyclic group and a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group. X 1 and X 2 , X 2 and X 3 , X 4 and X 5 , X 5 and X 6 , X 6 and X 7 , and X 7 and X 1 may be bonded to each other to form a ring. Y 1 is a carbon atom or a nitrogen atom, but in the case of a nitrogen atom, X 7 does not exist. ]
General formula [3]
［式中、Ｘ８〜Ｘ１４は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、および、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基より選ばれる１価の有機残基である。Ｘ８とＸ９、Ｘ９とＸ１０、Ｘ１１とＸ１２、Ｘ１２とＸ１３、Ｘ１３とＸ１４、Ｘ１４とＸ８は、互いに結合して環を形成していても良い。Ｘ１５およびＸ１６は、ハロゲン原子、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、および、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基より選ばれる１価の有機残基である。Ｘ１５とＸ１６は、互いに結合して環を形成していても良い。Ｙ２は、炭素原子または窒素原子であるが、窒素原子の場合には上記Ｘ１４は存在しない。］ Wherein X 8 to X 14 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted monovalent It is a monovalent organic residue selected from an aliphatic heterocyclic group and a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group. X 8 and X 9 , X 9 and X 10 , X 11 and X 12 , X 12 and X 13 , X 13 and X 14 , and X 14 and X 8 may be bonded to each other to form a ring. X 15 and X 16 are each a halogen atom, a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted monovalent fat And a monovalent organic residue selected from a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group. X 15 and X 16 may be bonded to each other to form a ring. Y 2 is a carbon atom or a nitrogen atom, but in the case of a nitrogen atom, X 14 does not exist. ]
また、本発明は、陽極と陰極とからなる一対の電極間に、発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、少なくとも一層が、上記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。 In addition, the present invention provides an organic electroluminescence device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes composed of an anode and a cathode. The present invention relates to an organic electroluminescence element including an element material.
また、本発明は、陽極と陰極とからなる一対の電極間に、発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が、上記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。 In addition, the present invention provides an organic electroluminescence device in which a light emitting layer or a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes composed of an anode and a cathode, wherein the light emitting layer is the above organic electroluminescence. The present invention relates to an organic electroluminescence element including an element material.
本発明の有機ＥＬ素子用材料に用いて作成した有機ＥＬ素子は、従来に比べて低い駆動電圧で発光し長寿命であるため、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや平面発光体として好適に使用することができ、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が可能である。 The organic EL element produced by using the material for the organic EL element of the present invention emits light at a lower driving voltage and has a longer life than conventional ones, and thus is suitably used as a flat panel display such as a wall-mounted TV or a flat light emitter. It can be applied to light sources such as copiers and printers, light sources such as liquid crystal displays and instruments, display boards, and indicator lights.
以下、詳細にわたって本発明を説明する。本発明は、一般式［１］で表されるアミン化合物と、一般式［２］で表されるピロメテン骨格を有する化合物もしくは一般式［２］で表されるピロメテン骨格を有する金属錯体化合物とを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子用材料であるが、まず、一般式［１］で表されるアミン化合物について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The present invention includes an amine compound represented by the general formula [1] and a compound having a pyromethene skeleton represented by the general formula [2] or a metal complex compound having a pyromethene skeleton represented by the general formula [2]. First, the amine compound represented by the general formula [1] will be described as the organic electroluminescent element material to be contained.
まず、一般式［１］中のＡｒ１は、置換もしくは未置換のペリレニル基を表し、未置換のペリレニル基としては、１−ペリレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基があげられる。これらペリレニル基は、さらに他の置換基によって置換されていても良い。 First, Ar 1 in the general formula [1] represents a substituted or unsubstituted perylenyl group, and examples of the unsubstituted perylenyl group include a 1-perylenyl group, a 2-perylenyl group, and a 3-perylenyl group. These perylenyl groups may be further substituted with other substituents.
本発明において、置換基としては、１価の脂肪族炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、１価の脂肪族複素環基、１価の芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等があげられる。 In the present invention, the substituent includes a monovalent aliphatic hydrocarbon group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent aromatic heterocyclic group, a halogen atom, and a cyano group. , Alkoxyl group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group and the like.
ここで、１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１８の１価の脂肪族炭化水素基を指し、そのようなものとしては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基があげられる。 Here, the monovalent aliphatic hydrocarbon group refers to a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, such as an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group. Can be given.
したがって、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基といった炭素数１〜１８のアルキル基があげられる。 Therefore, as the alkyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, C1-C18 alkyl groups, such as a decyl group, a dodecyl group, a pentadecyl group, and an octadecyl group, are mentioned.
また、アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−オクテニル基、１−デセニル基、１−オクタデセニル基といった炭素数２〜１８のアルケニル基があげられる。 Examples of the alkenyl group include vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-octenyl group, 1-decenyl group, 1 -An alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms such as an octadecenyl group.
また、アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−オクチニル基、１−デシニル基、１−オクタデシニル基といった炭素数２〜１８のアルキニル基があげられる。 Examples of the alkynyl group include ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-octynyl group, 1-decynyl group and 1-octadecynyl group. Examples thereof include alkynyl groups having 2 to 18 carbon atoms.
また、シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基、２−ボルニル基、２−イソボルニル基、１−アダマンチル基といった炭素数３〜１８のシクロアルキル基があげられる。 In addition, the cycloalkyl group has a carbon number such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclooctadecyl group, 2-bornyl group, 2-isobornyl group, 1-adamantyl group. Examples thereof include 3 to 18 cycloalkyl groups.
さらに、１価の芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜３０の１価の単環、縮合環、環集合芳香族炭化水素基があげられる。ここで、炭素数６〜３０の１価の単環芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，４−キシリル基、ｐ−クメニル基、メシチル基等の炭素数６〜３０の１価の単環芳香族炭化水素基があげられる。 Furthermore, examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group include monovalent monocyclic, condensed ring, and ring-aggregated aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 carbon atoms. Here, as a monovalent monocyclic aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 2,4-xylyl group, p-cumenyl And monovalent monocyclic aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 carbon atoms such as a group and a mesityl group.
また、１価の縮合環芳香族炭化水素基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、２−アンスリル基、５−アンスリル基、１−フェナンスリル基、９−フェナンスリル基、１−アセナフチル基、２−アズレニル基、１−ピレニル基、２−トリフェニレル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、１−ペリレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−トレフェニレニル基、２−インデニル基、１−アセナフチレニル基、２−ナフタセニル基、２−ペンタセニル基等の炭素数１０〜３０の１価の縮合環炭化水素基があげられる。 Examples of the monovalent condensed ring aromatic hydrocarbon group include 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 5-anthryl group, 1-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-acenaphthyl group, 2-azurenyl group, 1-pyrenyl group, 2-triphenylyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 1-perylenyl group, 2-perylenyl group, 3-perenylenyl group, 2-trephenylenyl group, Examples thereof include monovalent condensed ring hydrocarbon groups having 10 to 30 carbon atoms such as 2-indenyl group, 1-acenaphthylenyl group, 2-naphthacenyl group, and 2-pentacenyl group.
また、１価の環集合芳香族炭化水素基としては、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、テルフェニリル基、７−（２−ナフチル）−２−ナフチル基等の炭素数１２〜３０の１価の環集合炭化水素基があげられる。 The monovalent ring-aggregated aromatic hydrocarbon group has 12 carbon atoms such as o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, p-biphenylyl group, terphenylyl group, 7- (2-naphthyl) -2-naphthyl group and the like. To 30 monovalent ring-assembled hydrocarbon groups.
また、１価の脂肪族複素環基としては、３−イソクロマニル基、７−クロマニル基、３−クマリニル基、ピペリジノ基、モルホリノ基、２−モルホリノ基等の炭素数３〜１８の１価の脂肪族複素環基があげられる。 In addition, as the monovalent aliphatic heterocyclic group, a monovalent fatty acid having 3 to 18 carbon atoms such as a 3-isochromanyl group, a 7-chromanyl group, a 3-coumarinyl group, a piperidino group, a morpholino group, and a 2-morpholino group. Group heterocyclic group.
また、１価の芳香族複素環基としては、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリル、５−イソキノリル基等の炭素数３〜３０の１価の芳香族複素環基があげられる。 Examples of the monovalent aromatic heterocyclic group include 2-furyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-benzofuryl group, 2-benzothienyl group, 2-pyridyl group, 3 Examples thereof include monovalent aromatic heterocyclic groups having 3 to 30 carbon atoms such as -pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-quinolyl group, and 5-isoquinolyl group.
また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子があげられる。 In addition, examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
また、アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、オクチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、２−ボルニルオキシ基、２−イソボルニルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基等の炭素数１〜１８のアルコキシル基があげられる。 The alkoxyl group includes a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a tert-butoxy group, an octyloxy group, a tert-octyloxy group, a 2-bornyloxy group, a 2-isobornyloxy group, and a 1-adamantyl group. C1-C18 alkoxyl groups, such as an oxy group, are mention | raise | lifted.
また、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基といった炭素数６〜３０のアリールオキシ基があげられる。 Examples of the aryloxy group include aryloxy groups having 6 to 30 carbon atoms such as a phenoxy group, a 4-tert-butylphenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, and a 9-anthryloxy group. .
また、アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基といった炭素数１〜１８のアルキルチオ基があげられる。 Examples of the alkylthio group include C1-C18 alkylthio groups such as a methylthio group, an ethylthio group, a tert-butylthio group, a hexylthio group, and an octylthio group.
また、アリールチオ基としては、フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基といった炭素数６〜３０のアリールチオ基があげられる。 Examples of the arylthio group include arylthio groups having 6 to 30 carbon atoms such as a phenylthio group, a 2-methylphenylthio group, and a 4-tert-butylphenylthio group.
また、アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、シクロヘキシルカルボニル基、ベンゾイル基、トルオイル基、アニソイル基、シンナモイル基等の炭素数２〜１８のアシル基があげられる。 Examples of the acyl group include C2-C18 acyl groups such as an acetyl group, a propionyl group, a pivaloyl group, a cyclohexylcarbonyl group, a benzoyl group, a toluoyl group, an anisoyl group, and a cinnamoyl group.
また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等の炭素数２〜１８のアルコキシカルボニル基があげられる。 Moreover, as an alkoxycarbonyl group, C2-C18 alkoxycarbonyl groups, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a benzyloxycarbonyl group, are mention | raise | lifted.
また、アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等の炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基があげられる。 Examples of the aryloxycarbonyl group include aryloxycarbonyl groups having 7 to 30 carbon atoms such as a phenoxycarbonyl group and a naphthyloxycarbonyl group.
また、アルキルスルホニル基としては、メシル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等の炭素数１〜１８のアルキルスルホニル基があげられる。 Moreover, as an alkylsulfonyl group, C1-C18 alkylsulfonyl groups, such as a mesyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, are mention | raise | lifted.
また、アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等の炭素数６〜３０のアリールスルホニル基があげられる。 Examples of the arylsulfonyl group include arylsulfonyl groups having 6 to 30 carbon atoms such as a benzenesulfonyl group and a p-toluenesulfonyl group.
これら置換基は、さらに他の置換基によって置換されていても良く、また、これら置換基同士が結合し、環を形成していても良い。 These substituents may be further substituted with other substituents, and these substituents may be bonded to each other to form a ring.
以上述べた一般式［１］中のＡｒ１としては、置換もしくは未置換の１−ペリレニル基、置換もしくは未置換の２−ペリレニル基、置換もしくは未置換の３−ペリレニル基があげられるが、このうち、置換もしくは未置換の３−ペリレニル基が好ましく、未置換の３−ペリレニル基が特に好ましい。また、置換３−ペリレニル基の中で好ましい置換基としては、前述のアルキル基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基があげられ、特に好ましい置換基としては、１価の芳香族炭化水素基があげられる。 Ar 1 in the general formula [1] described above includes a substituted or unsubstituted 1-perylenyl group, a substituted or unsubstituted 2-perylenyl group, and a substituted or unsubstituted 3-perylenyl group. Of these, a substituted or unsubstituted 3-perylenyl group is preferable, and an unsubstituted 3-perylenyl group is particularly preferable. Among the substituted 3-perylenyl groups, preferred substituents include the aforementioned alkyl groups, monovalent aromatic hydrocarbon groups, and monovalent aromatic heterocyclic groups. Particularly preferred substituents are 1 Valent aromatic hydrocarbon group.
また、上に述べた置換基における炭素数としては１〜１８が好ましく、１〜１２がさらに好ましい。この理由として、これら置換基の炭素数が多くなると、蒸着によって素子を作成しようとした場合の蒸着性が悪くなるといった懸念があるためである。 Moreover, as carbon number in the substituent described above, 1-18 are preferable and 1-12 are more preferable. The reason for this is that if the carbon number of these substituents increases, there is a concern that the vapor deposition property when an element is formed by vapor deposition is deteriorated.
次に、一般式［１］中のＲ１およびＲ２について説明する。Ｒ１およびＲ２は、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基より選ばれる１価の有機残基である。ここでいう置換基とは、Ａｒ１の置換基で説明した置換基と同義である。また、未置換の１価の芳香族炭化水素基、未置換の１価の芳香族複素環基とは、それぞれＡｒ１の置換基で説明した１価の芳香族炭化水素基、未置換の１価の芳香族複素環基と同義である。 Next, R 1 and R 2 in the general formula [1] will be described. R 1 and R 2 are monovalent organic residues selected from a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group. The substituent here has the same meaning as the substituent described for the substituent of Ar 1 . In addition, the unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group and the unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group are the monovalent aromatic hydrocarbon group and the unsubstituted 1 described above for the substituent of Ar 1 , respectively. Synonymous with a valent aromatic heterocyclic group.
上記一般式［１］で表されるアミン化合物の内、好ましいものとしては、下記一般式［４］で表されるアミン化合物があげられる。
一般式［４］
Among the amine compounds represented by the general formula [1], a preferable one is an amine compound represented by the following general formula [4].
General formula [4]
［式中、Ａｒ２は、置換もしくは未置換のペリレニル基、Ｒ３およびＡｒ４は、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、Ａｒ３は、置換もしくは未置換の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環基、Ｒ４は、直接結合、Ｏ、Ｓ、＝Ｃ（Ｒ５）Ｒ６、＝Ｓｉ（Ｒ７）Ｒ８のいずれかである（ここに、Ｒ５〜Ｒ８は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基のいずれかである）。Ａｒ２とＲ３、Ｒ３とＡｒ３、Ａｒ３とＡｒ２は、互いに結合して環を形成していても良い。］ [Wherein Ar 2 represents a substituted or unsubstituted perylenyl group, R 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic ring. Group, Ar 3 is a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group, R 4 is a direct bond, O, S, ═C (R 5 ) any one of R 6 and = Si (R 7 ) R 8 (where R 5 to R 8 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted group) Or a monovalent aromatic hydrocarbon group). Ar 2 and R 3 , R 3 and Ar 3 , Ar 3 and Ar 2 may be bonded to each other to form a ring. ]
ここでいう置換基、置換もしくは未置換のペリレニル基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基とは、それぞれ、一般式［１］で説明した置換基、置換もしくは未置換のペリレニル基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基と同義である。 Substituent, substituted or unsubstituted perylenyl group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, substituted or unsubstituted monovalent The aliphatic hydrocarbon group is a substituent described in the general formula [1], a substituted or unsubstituted perylenyl group, a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted monovalent group, respectively. Are the same as the aromatic heterocyclic group and the substituted or unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group.
上記一般式［４］における２価の芳香族炭化水素基とは、２価の単環もしくは縮合環、環集合芳香族炭化水素基を意味し、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、アンスリレン基、ビフェニレン基、ｐ−テルフェニル−４，４’’−ジイル基、ｍ−テルフェニル−３，３’’−ジイル基、ｍ−テルフェニル−４，４’−ジイル基、［１，２’−ビナフタレン］−４，５’−ジイル等の炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基があげられる。また、一般式［４］における２価の芳香族複素環基とは、２価の単環もしくは縮合環、環集合芳香族複素環基を意味し、例えば、２，５−フリレン基、２，５−チエニレン基、２，５−ピリジレン基、２，５−ピラジレン基、２，６−キニリレン基、１，４−イソキノリレン基、２，３−キノキサリレン基等の炭素数４〜３０の２価の芳香族複素環基があげられる。 The divalent aromatic hydrocarbon group in the general formula [4] means a divalent monocyclic ring, condensed ring, or ring-aggregated aromatic hydrocarbon group. For example, phenylene group, naphthylene group, anthrylene group, biphenylene Group, p-terphenyl-4,4 ″ -diyl group, m-terphenyl-3,3 ″ -diyl group, m-terphenyl-4,4′-diyl group, [1,2′-binaphthalene ] A divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms such as -4,5'-diyl. In addition, the divalent aromatic heterocyclic group in the general formula [4] means a divalent monocyclic ring, a condensed ring, or a ring assembly aromatic heterocyclic group, and includes, for example, a 2,5-furylene group, 2, A divalent group having 4 to 30 carbon atoms such as 5-thienylene group, 2,5-pyridylene group, 2,5-pyrazylene group, 2,6-quinylene group, 1,4-isoquinolylene group, 2,3-quinoxalylene group, etc. An aromatic heterocyclic group is mentioned.
以上述べた２価の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基の内、好ましいものとしては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等の炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基があげられる。 Among the divalent aromatic hydrocarbon groups or aromatic heterocyclic groups described above, preferred are divalent aromatic hydrocarbon groups having 6 to 12 carbon atoms such as a phenylene group, a naphthylene group, and a biphenylene group. can give.
さらに、上記一般式［４］で表されるアミン化合物の内、さらに好ましいものとして、下記一般式［５］で表されるアミン化合物があげられる。
一般式［５］
Furthermore, among the amine compounds represented by the general formula [4], more preferred are amine compounds represented by the following general formula [5].
General formula [5]
［式中、Ａｒ５は、置換もしくは未置換のペリレニル基、Ａｒ６およびＡｒ８は、置換もしくは未置換の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環基、Ａｒ７およびＡｒ９は、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、Ｒ９およびＲ１０は、直接結合、Ｏ、Ｓ、＝Ｃ（Ｒ１１）Ｒ１２、＝Ｓｉ（Ｒ１３）Ｒ１４のいずれかである（ここに、Ｒ１１〜Ｒ１４は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基のいずれかである）。］ [Wherein Ar 5 represents a substituted or unsubstituted perylenyl group, Ar 6 and Ar 8 represent a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic ring. Groups Ar 7 and Ar 9 are substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon groups, or substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic groups, R 9 and R 10 are direct bonds, O, S, = C (R 11 ) R 12 , = Si (R 13 ) R 14 (wherein R 11 to R 14 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon, A group, either a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group). ]
ここでいう置換基、置換もしくは未置換のペリレニル基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環基とは、それぞれ、一般式［１］および一般式［４］で説明した置換基、置換もしくは未置換のペリレニル基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環基と同義である。 Substituent, substituted or unsubstituted perylenyl group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, substituted or unsubstituted monovalent The aliphatic hydrocarbon group, the substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, or the substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group is represented by the general formula [1] and the general formula [4], respectively. Substituted or unsubstituted perylenyl group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, substituted or unsubstituted monovalent It is synonymous with an aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group.
また、一般式［１］で表されるアミン化合物の内、他の好ましいものとしては、下記一般式［６］で表されるアミン化合物があげられる。
一般式［６］
In addition, among the amine compounds represented by the general formula [1], other preferable compounds include amine compounds represented by the following general formula [6].
General formula [6]
［式中、Ａｒ１０は、置換もしくは未置換のペリレニル基、Ｒ１５、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、Ａｒ１１は、置換もしくは未置換の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環基、Ｒ１６は、直接結合、Ｏ、Ｓ、＝Ｃ（Ｒ１７）Ｒ１８、＝Ｓｉ（Ｒ１９）Ｒ２０のいずれかである（ここに、Ｒ１７〜Ｒ２０は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基のいずれかである）。Ａｒ１０とＲ１５、Ｒ１５とＡｒ１１、Ａｒ１１とＡｒ１０は、互いに結合して環を形成していても良い。］ [Wherein Ar 10 represents a substituted or unsubstituted perylenyl group, R 15 , Ar 12 and Ar 13 represent a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic group. Group 11 heterocyclic group, Ar 11 is a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, or substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group, R 16 is a direct bond, O, S, = C (R 17 ) R 18 , = Si (R 19 ) R 20 (wherein R 17 to R 20 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, a substituted Or an unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group). Ar 10 and R 15 , R 15 and Ar 11 , Ar 11 and Ar 10 may be bonded to each other to form a ring. ]
ここでいう置換基、置換もしくは未置換のペリレニル基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環基とは、それぞれ、一般式［１］および一般式［４］で説明した置換基、置換もしくは未置換のペリレニル基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環基と同義である。 Substituent, substituted or unsubstituted perylenyl group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, substituted or unsubstituted monovalent The aliphatic hydrocarbon group, the substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, or the substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group is represented by the general formula [1] and the general formula [4], respectively. Substituted or unsubstituted perylenyl group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, substituted or unsubstituted monovalent It is synonymous with an aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group.
さらに、上記一般式［６］で表されるアミン化合物の内、特に好ましいものとしては、下記一般式［７］で表されるアミン化合物があげられる。
一般式［７］
Furthermore, among the amine compounds represented by the general formula [6], particularly preferred are amine compounds represented by the following general formula [7].
General formula [7]
［式中、Ａｒ１４は、置換もしくは未置換のペリレニル基、Ａｒ１５およびＡｒ１８は、置換もしくは未置換の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環基、Ａｒ１６、Ａｒ１７、Ａｒ１８およびＡｒ１９は、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、Ｒ２１およびＲ２２は、直接結合、Ｏ、Ｓ、＝Ｃ（Ｒ２３）Ｒ２４、＝Ｓｉ（Ｒ２５）Ｒ２６のいずれかである（ここに、Ｒ２３〜Ｒ２６は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基のいずれかである）。Ａｒ１６とＡｒ１７、Ａｒ１９とＡｒ２０は、互いに結合して環を形成していても良い。］ [Wherein Ar 14 represents a substituted or unsubstituted perylenyl group, Ar 15 and Ar 18 represent a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic ring. The groups Ar 16 , Ar 17 , Ar 18 and Ar 19 are a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, R 21 and R 22 are , Direct bond, O, S, ═C (R 23 ) R 24 , ═Si (R 25 ) R 26 (wherein R 23 to R 26 are each a hydrogen atom, substituted or unsubstituted 1 A divalent aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group). Ar 16 and Ar 17 , Ar 19 and Ar 20 may be bonded to each other to form a ring. ]
ここでいう置換基、置換もしくは未置換のペリレニル基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環基とは、それぞれ、一般式［１］および一般式［４］で説明した置換基、置換もしくは未置換のペリレニル基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の２価の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環基と同義である。 Substituent, substituted or unsubstituted perylenyl group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, substituted or unsubstituted monovalent The aliphatic hydrocarbon group, the substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, or the substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group is represented by the general formula [1] and the general formula [4], respectively. Substituted or unsubstituted perylenyl group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, substituted or unsubstituted monovalent It is synonymous with an aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group.
以上、本発明に用いる一般式［１］で表されるアミン化合物について説明したが、これらアミン化合物の分子量としては、２０００以下が好ましく、１５００以下がさらに好ましく、１０００以下が特に好ましい。この理由として、分子量が大きいと、蒸着によって素子を作成する場合の蒸着性が悪くなる懸念が考えられるためである。 The amine compound represented by the general formula [1] used in the present invention has been described above. The molecular weight of these amine compounds is preferably 2000 or less, more preferably 1500 or less, and particularly preferably 1000 or less. This is because, when the molecular weight is large, there is a concern that the vapor deposition property in the case of producing an element by vapor deposition is deteriorated.
以下、表１に本発明の有機ＥＬ素子用材料として用いることができる一般式［１］で表されるアミン化合物の代表例を示すが、本発明は、なんらこれらに限定されるものではない（ただし、表中、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を、Ｐｈはフェニル基を表す）。 Hereinafter, typical examples of amine compounds represented by the general formula [1] that can be used as the material for the organic EL device of the present invention are shown in Table 1, but the present invention is not limited to these ( In the table, t-Bu represents a tert-butyl group, and Ph represents a phenyl group).
つぎに、本発明で用いる一般式［２］で表されるピロメテン骨格を有する化合物もしくは一般式［３］で表される金属錯体化合物について説明する。一般式［２］中のＸ１〜Ｘ７は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、および、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基より選ばれる１価の有機残基である。ここでいう置換基とは、Ａｒ１の置換基で説明した置換基と同義である。また、未置換の１価の脂肪族炭化水素基、未置換の１価の芳香族炭化水素基、未置換の１価の脂肪族複素環基、および、未置換の１価の芳香族複素環基とは、それぞれ、Ａｒ１の置換基で説明した１価の脂肪族炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、１価の脂肪族複素環基、および、１価の芳香族複素環基と同義である。また一般式［２］において、Ｘ１とＸ２、Ｘ２とＸ３、Ｘ４とＸ５、Ｘ５とＸ６、Ｘ６とＸ７、Ｘ７は、互いに結合して環を形成していても構わない。 Next, a compound having a pyromethene skeleton represented by the general formula [2] or a metal complex compound represented by the general formula [3] used in the present invention will be described. X 1 to X 7 in the general formula [2] are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted group. A monovalent organic residue selected from a monovalent aliphatic heterocyclic group and a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group. The substituent here has the same meaning as the substituent described for the substituent of Ar 1 . In addition, an unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, an unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, an unsubstituted monovalent aliphatic heterocyclic group, and an unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group The groups are each a monovalent aliphatic hydrocarbon group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, and a monovalent aromatic heterocyclic ring described for the substituent of Ar 1. Synonymous with group. In the general formula [2], X 1 and X 2, X 2 and X 3, X 4 and X 5, X 5 and X 6, X 6 and X 7, X 7 is a bond with each other to form a ring It does not matter.
一般式［２］中のＸ１〜Ｘ７の中で好ましい有機残基としては、水素原子の他、有機残基の炭素数が１〜１８のものが好ましく、１〜１２がさらに好ましい。この理由として、これら置換基の炭素数が多くなると、蒸着によって素子を作成しようとした場合の蒸着性が悪くなるといった懸念が考えられるためである。 As a preferable organic residue among X 1 to X 7 in the general formula [2], in addition to a hydrogen atom, an organic residue having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and 1 to 12 is more preferable. The reason for this is that when the number of carbon atoms of these substituents increases, there is a concern that the vapor deposition property may deteriorate when an element is formed by vapor deposition.
さらに、ピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体の内、一般式［３］で表される金属錯体がより好ましい。一般式［３］中、Ｘ８〜Ｘ１４は、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、および、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基より選ばれる１価の有機残基を表し、ここでいう置換基とは、Ａｒ１の置換基で説明した置換基と同義である。また、未置換の１価の脂肪族炭化水素基、未置換の１価の芳香族炭化水素基、未置換の１価の脂肪族複素環基、および、未置換の１価の芳香族複素環基とは、それぞれ、Ａｒ１の置換基で説明した１価の脂肪族炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、１価の脂肪族複素環基、および、１価の芳香族複素環基と同義である。一般式［３］中、Ｘ８とＸ９、Ｘ９とＸ１０、Ｘ１１とＸ１２、Ｘ１２とＸ１３、Ｘ１３とＸ１４、Ｘ１４とＸ８は、互いに結合して環を形成していても構わない。 Furthermore, among the compounds having a pyromethene skeleton or a metal complex thereof, a metal complex represented by the general formula [3] is more preferable. In the general formula [3], X 8 to X 14 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted group. It represents a monovalent organic residue selected from a monovalent aliphatic heterocyclic group and a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group. The substituent here is a substituent of Ar 1. It is synonymous with the demonstrated substituent. In addition, an unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, an unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, an unsubstituted monovalent aliphatic heterocyclic group, and an unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group The groups are each a monovalent aliphatic hydrocarbon group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, and a monovalent aromatic heterocyclic ring described for the substituent of Ar 1. Synonymous with group. In general formula [3], X 8 and X 9 , X 9 and X 10 , X 11 and X 12 , X 12 and X 13 , X 13 and X 14 , and X 14 and X 8 are bonded to each other to form a ring. It may be formed.
さらに、一般式［３］中、Ｘ１５およびＸ１６は、ハロゲン原子、水素原子、置換もしくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の１価の脂肪族複素環基、および、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環基より選ばれる１価の有機残基であり、ここでいう置換基とは、Ａｒ１の置換基で説明した置換基と同義である。また、未置換の１価の脂肪族炭化水素基、未置換の１価の芳香族炭化水素基、未置換の１価の脂肪族複素環基、および、未置換の１価の芳香族複素環基とは、それぞれ、Ａｒ１の置換基で説明した１価の脂肪族炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基、１価の脂肪族複素環基、および、１価の芳香族複素環基と同義である。これら、Ｘ１５およびＸ１６の中で、特に好ましいものとしてはフッ素原子があげられる。 Furthermore, in the general formula [3], X 15 and X 16 are each a halogen atom, a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, It is a monovalent organic residue selected from a substituted or unsubstituted monovalent aliphatic heterocyclic group and a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group. It is synonymous with the substituent demonstrated by the substituent of 1 . In addition, an unsubstituted monovalent aliphatic hydrocarbon group, an unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group, an unsubstituted monovalent aliphatic heterocyclic group, and an unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group The groups are each a monovalent aliphatic hydrocarbon group, a monovalent aromatic hydrocarbon group, a monovalent aliphatic heterocyclic group, and a monovalent aromatic heterocyclic ring described for the substituent of Ar 1. Synonymous with group. Among these X 15 and X 16, a fluorine atom is particularly preferable.
以上、本発明に用いることができる一般式［２］で表される化合物もしくは一般式［３］で表される金属錯体化合物について説明したが、これらピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体の分子量は、２０００以下が好ましく、１５００以下がさらに好ましく、１０００以下が特に好ましい。この理由として、分子量が大きいと、蒸着によって素子を作成しようとした場合の蒸着性が悪くなるといった懸念が考えられるためである。 The compound represented by the general formula [2] or the metal complex compound represented by the general formula [3] that can be used in the present invention has been described above. The molecular weight of the compound having the pyromethene skeleton or the metal complex thereof is as follows. 2000 or less, more preferably 1500 or less, and particularly preferably 1000 or less. This is because there is a concern that if the molecular weight is large, the vapor deposition property may be deteriorated when an element is formed by vapor deposition.
以下、表２に本発明の有機ＥＬ素子に用いることができるピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体の代表例を示すが、本発明は、なんらこれらに限定されるものではない（ただし、表２中、Ｐｈはフェニル基を、Ｔｏｌはｐ−トリル基を表す）。 Table 2 below shows typical examples of a compound having a pyromethene skeleton that can be used in the organic EL device of the present invention or a metal complex thereof, but the present invention is not limited to these (however, Table 2). (Wherein Ph represents a phenyl group, and Tol represents a p-tolyl group).
ところで、有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層または多層の有機層を形成した素子から構成されるが、ここで、一層型有機ＥＬ素子とは、陽極と陰極との間に発光層のみからなる素子を指す。一方、多層型有機ＥＬ素子とは、発光層の他に、発光層への正孔や電子の注入を容易にしたり、発光層内での正孔と電子との再結合を円滑に行わせたりすることを目的として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子注入層などを積層させたものを指す。したがって、多層型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、（１）陽極／正孔注入層／発光層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極、（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極、（５）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（７）陽極／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（８）陽極／発光層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層した素子構成が考えられる。 By the way, the organic EL element is composed of an element in which a single layer or a multilayer organic layer is formed between the anode and the cathode. Here, the single layer type organic EL element is composed only of the light emitting layer between the anode and the cathode. The element which becomes. On the other hand, the multilayer organic EL element facilitates injection of holes and electrons into the light emitting layer in addition to the light emitting layer, and facilitates recombination of holes and electrons in the light emitting layer. For the purpose of this, it refers to a layer in which a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, an electron injection layer, and the like are laminated. Therefore, typical element configurations of the multilayer organic EL element include (1) anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode, and (2) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / cathode. (3) Anode / hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode, (4) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode, (5) Anode / positive Hole injection layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, (6) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, (7) An element structure in which a multilayer structure of anode / light emitting layer / hole blocking layer / electron injection layer / cathode, (8) anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode, etc., is considered.
ここで、正孔注入層には、発光層に対して優れた正孔注入効果を示し、かつ陽極界面との密着性と薄膜形成性に優れた正孔注入層を形成できる正孔注入材料が用いられる。また、このような材料を多層積層させ、正孔注入効果の高い材料と正孔輸送効果の高い材料とを多層積層させた場合、それぞれに用いる材料を正孔注入材料、正孔輸送材料と呼ぶことがある。そのような正孔注入材料あるいは正孔輸送材料の例としては、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾールチオン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、テトラヒドロイミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、アシルヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、芳香族三級アミン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリシラン誘導体等があげられるが、素子作成に必要な薄膜を形成し、陽極からの正孔を注入ができて、正孔を輸送できる材料であれば、特にこれらに限定されるものではない。 Here, the hole injection layer has a hole injection material that exhibits an excellent hole injection effect for the light emitting layer and can form a hole injection layer having excellent adhesion to the anode interface and thin film formation. Used. In addition, when such materials are laminated in multiple layers and a material having a high hole injection effect and a material having a high hole transport effect are laminated, the materials used for each are called a hole injection material and a hole transport material. Sometimes. Examples of such hole injection materials or hole transport materials include phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazolethione derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives. , Tetrahydroimidazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, hydrazone derivatives, acyl hydrazone derivatives, stilbene derivatives, aromatic tertiary amine derivatives, polyvinyl carbazole derivatives, polysilane derivatives, etc. However, the material is not particularly limited as long as the material can inject holes from the anode and transport holes.
上記材料の中でも特に好適に使用することのできる正孔注入材料あるいは正孔輸送材料としては、芳香族三級アミン誘導体およびフタロシアニン誘導体があげられる。芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン、およびこれら芳香族三級アミン骨格を有するオリゴマーまたはポリマーがあげられ、これらは正孔注入材料、正孔輸送材料いずれにも好適に使用することができる。また、フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体としては、例えば、Ｈ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体があげられ、これらは特に正孔注入材料に好適に使用することができる。 Among the above materials, examples of the hole injection material or the hole transport material that can be particularly preferably used include aromatic tertiary amine derivatives and phthalocyanine derivatives. Examples of the aromatic tertiary amine derivative include N, N′-diphenyl-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N, N ′. , N ′-(4-methylphenyl) -1,1′-phenyl-4,4′-diamine, N, N, N ′, N ′-(4-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4 , 4′-diamine, N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N ′-(methylphenyl) -N, N ′-( 4-n-butylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine, N, N-bis (4-di-4-tolylaminophenyl) -4-phenyl-cyclohexane, and oligomers having these aromatic tertiary amine skeletons Or polymers, these are holes Input materials, can be suitably used for any hole transport material. Examples of the phthalocyanine (Pc) derivative include H2Pc, CuPc, CoPc, NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, Cl2SiPc, (HO) AlPc, (HO) GaPc, VOPc, Examples thereof include phthalocyanine derivatives such as TiOPc, MoOPc, and GaPc—O—GaPc, and these can be suitably used particularly for hole injection materials.
一方、電子注入層には、発光層に対して優れた電子注入効果を示し、かつ陰極界面との密着性と薄膜形成性に優れた電子注入層を形成できる電子注入材料が用いられる。そのような電子注入材料の例としては、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ペリレンテトラカルボン酸誘導体、フレオレニリデンメタン誘導体、アントロン誘導体、シロール誘導体、カルシウムアセチルアセトナート、酢酸ナトリウムなどがあげられる。また、セシウム等の金属をバソフェナントロリンにドープした無機／有機複合材料（高分子学会予稿集，第５０巻，４号，６６０頁，２００１年発行に記載）や第５０回応用物理学関連連合講演会講演予稿集、Ｎｏ．３、１４０２頁、２００３年発行記載のＢＣＰ、ＴＰＰ、Ｔ５ＭＰｙＴＺ等も電子注入材料の例としてあげられるが、素子作成に必要な薄膜を形成し、陰極からの電子を注入できて、電子を輸送できる材料であれば、特にこれらに限定されるものではない。 On the other hand, for the electron injection layer, an electron injection material that exhibits an excellent electron injection effect with respect to the light emitting layer and that can form an electron injection layer excellent in adhesion to the cathode interface and thin film formability is used. Examples of such electron injection materials include metal complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, diphenoquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, perylenetetracarboxylic acid derivatives, fluorenylidenemethane. Derivatives, anthrone derivatives, silole derivatives, calcium acetylacetonate, sodium acetate and the like. In addition, inorganic / organic composite materials doped with metal such as cesium in bathophenanthroline (Proceedings of the Society of Polymer Science, Vol. 50, No. 4, 660, published in 2001) and the 50th Applied Physics Related Lecture Conference Proceedings, No. Examples of electron injection materials include BCP, TPP, T5MPyTZ, etc. published on page 3, 1402, 2003. Electrons can be transported by forming a thin film necessary for device fabrication and injecting electrons from the cathode. If it is material, it will not specifically limit to these.
上記電子注入材料の中でも特に効果的な電子注入材料としては、金属錯体化合物または含窒素五員環誘導体があげられる。本発明に使用可能な電子注入材料の内、好ましい金属錯体化合物としては、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（５−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（５−シアノ−８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）クロロアルミニウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（ｏ−クレゾラート）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、トリス（２−メチル−５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２、４−ジメチル−８−ヒドロキシキノリナート）（１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２、５−ジメチル−８−ヒドロキシキノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−５−フェニル−８−ヒドロキシキノリナート）（フェノラート）ガリウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−ヒドロキシキノリナート）（４−シアノ−１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム等のガリウム錯体化合物の他、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛等の金属錯体化合物があげられる。 Among the electron injection materials, particularly effective electron injection materials include metal complex compounds and nitrogen-containing five-membered ring derivatives. Among the electron injection materials that can be used in the present invention, preferable metal complex compounds include tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, and tris (5-phenyl). -8-hydroxyquinolinato) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinato) (1-naphtholato) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinato) (2-naphtholato) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinate) ) (Phenolate) aluminum, bis (8-hydroxyquinolinato) (4-cyano-1-naphtholato) aluminum, bis (4-methyl-8-hydroxyquinolinato) (1-naphtholato) aluminum, bis (5- Methyl-8-hydroxyquinolinate) (2-naphthler) ) Aluminum, bis (5-phenyl-8-hydroxyquinolinato) (phenolate) aluminum, bis (5-cyano-8-hydroxyquinolinato) (4-cyano-1-naphtholato) aluminum, bis (8-hydroxy) Quinolinate) chloroaluminum, aluminum complex compounds such as bis (8-hydroxyquinolinate) (o-cresolate) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, tris (2-methyl-8-hydroxyquinoli) Nato) gallium, tris (2-methyl-5-phenyl-8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) (1-naphtholato) gallium, bis (2-methyl-8) -Hydroxyquinolinate) (2-naphtholate) gallium, bi (2-Methyl-8-hydroxyquinolinate) (phenolate) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) (4-cyano-1-naphtholato) gallium, bis (2,4-dimethyl-8) -Hydroxyquinolinate) (1-naphtholato) gallium, bis (2,5-dimethyl-8-hydroxyquinolinato) (2-naphtholato) gallium, bis (2-methyl-5-phenyl-8-hydroxyquinolinate) Nato) (phenolate) gallium, bis (2-methyl-5-cyano-8-hydroxyquinolinato) (4-cyano-1-naphtholato) gallium, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) chlorogallium Gallium complex compounds such as bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) (o-cresolate) gallium In addition, 8-hydroxyquinolinate lithium, bis (8-hydroxyquinolinate) copper, bis (8-hydroxyquinolinate) manganese, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium, bis (8-hydroxyquinone) Nolinato) zinc and metal complex compounds such as bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc.
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、好ましい含窒素五員環誘導体としては、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体があげられ、具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−(５ −フェニルオキサジアゾリル)］ベンゼン、１，４−ビス［２−(５−フェニルオキサジアゾリル)−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ− ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−(５−フェニルチアジアゾリル)］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−(５−フェニルトリアゾリル)］ベンゼン等があげられる。 Among the electron injection materials that can be used in the present invention, preferable nitrogen-containing five-membered ring derivatives include oxazole derivatives, thiazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives, and triazole derivatives. , 5-bis (1-phenyl) -1,3,4-oxazole, 2,5-bis (1-phenyl) -1,3,4-thiazole, 2,5-bis (1-phenyl) -1, 3,4-oxadiazole, 2- (4′-tert-butylphenyl) -5- (4 ″ -biphenyl) 1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (1-naphthyl) -1 , 3,4-oxadiazole, 1,4-bis [2- (5-phenyloxadiazolyl)] benzene, 1,4-bis [2- (5-phenyloxadiazolyl) -4-tert-butyl benzene], 2- (4′-tert-butylphenyl) -5- (4 ″ -biphenyl) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3,4-thiadiazole, 1, 4-bis [2- (5-phenylthiadiazolyl)] benzene, 2- (4′-tert-butylphenyl) -5- (4 ″ -biphenyl) -1,3,4-triazole, 2,5- Examples thereof include bis (1-naphthyl) -1,3,4-triazole, 1,4-bis [2- (5-phenyltriazolyl)] benzene and the like.
さらに、正孔阻止層には、発光層を経由した正孔が電子注入層に達するのを防ぎ、薄膜形成性に優れた層を形成できる正孔阻止材料が用いられる。そのような正孔阻止材料の例としては、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物や、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）（４−フェニルフェノラート）ガリウム等のガリウム錯体化合物、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）等の含窒素縮合芳香族化合物があげられる。 Furthermore, a hole blocking material that can prevent holes from passing through the light emitting layer from reaching the electron injection layer and form a layer having excellent thin film formability is used for the hole blocking layer. Examples of such hole blocking materials include aluminum complex compounds such as bis (8-hydroxyquinolinate) (4-phenylphenolate) aluminum, and bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) ( 4-phenylphenolate) gallium complex compounds such as gallium, and nitrogen-containing condensed aromatic compounds such as 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BCP).
また、本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、一般式［１］で表されるアミン化合物と、一般式［２］で表されるピロメテン骨格を有する化合物もしくは一般式［３］で表される金属錯体化合物を含有することを特徴としているが、他のホスト材料やドーパントを含有していても構わない。この場合、ドーパントの濃度はホスト材料に対して０．００１〜３０重量％の範囲で含有されることが好ましく、０．０１〜１０重量％の範囲で含有されることがより好ましく、０．１〜５重量％の範囲で含有されることがさらに好ましい。 The light emitting layer of the organic EL device of the present invention is represented by an amine compound represented by the general formula [1] and a compound having a pyromethene skeleton represented by the general formula [2] or the general formula [3]. Although it is characterized by containing a metal complex compound, it may contain other host materials or dopants. In this case, the dopant concentration is preferably contained in the range of 0.001 to 30% by weight with respect to the host material, more preferably in the range of 0.01 to 10% by weight, More preferably, it is contained in the range of ˜5% by weight.
本有機ＥＬ素子における発光層中には、本発明の有機ＥＬ素子用材料の他に、必要に応じて、他の発光材料やドーピング材料のみならず、先に述べた正孔注入材料や電子注入材料を二種類以上組み合わせて使用することもできる。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。 In the light emitting layer of the present organic EL device, in addition to the organic EL device material of the present invention, not only other light emitting materials and doping materials, but also the above-described hole injection materials and electron injection materials are used. Two or more kinds of materials can be used in combination. Further, the hole injection layer, the light emitting layer, and the electron injection layer may each be formed with a layer configuration of two or more layers.
さらに、本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される材料は、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等の金属およびそれらの合金、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性ポリマー等があげられる。特に本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、できるだけ抵抗値の低いものが好ましく、ＩＴＯガラス、ＮＥＳＡガラスが好適に使用される。 Furthermore, the materials used for the anode of the organic EL device of the present invention are metals such as carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum, palladium, and alloys thereof, zinc oxide, oxidation Examples thereof include conductive metal oxides such as tin, indium oxide and indium tin oxide (ITO), and conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole and polyaniline. In particular, as a conductive material used for the anode of the organic EL device of the present invention, a material having a resistance value as low as possible is preferable, and ITO glass and NESA glass are preferably used.
また、本発明の有機ＥＬ素子の陰極に使用される材料は、電子を効率よく有機ＥＬ素子に注入できる材料であれば特に限定されないが、一般に、白金、金、銀、銅、鉄、錫、亜鉛、アルミニウム、インジウム、クロム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの合金があげられる。ここで、合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例としてあげられるが、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの低仕事関数金属を含む合金が好ましい。また、フッ化リチウムのような無機塩を上記低仕事関数金属の替わりに使用することも可能である。また、これら陰極の作成方法としては、抵抗加熱、電子線ピーム照射、スパッタリング、イオンプレーティング、コーティングなどの業界公知の方法で作成することができる。以上述べた陽極および陰極は、必要に応じて二層以上の層構成により形成されていても良い。 The material used for the cathode of the organic EL device of the present invention is not particularly limited as long as it can efficiently inject electrons into the organic EL device, but in general, platinum, gold, silver, copper, iron, tin, Examples thereof include zinc, aluminum, indium, chromium, lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, and alloys thereof. Here, typical examples of the alloy include magnesium / silver, magnesium / indium, lithium / aluminum, and the like, but alloys containing low work function metals such as lithium, sodium, potassium, calcium, and magnesium are preferable. In addition, an inorganic salt such as lithium fluoride can be used in place of the low work function metal. Moreover, as a preparation method of these cathodes, they can be prepared by methods known in the industry such as resistance heating, electron beam beam irradiation, sputtering, ion plating, and coating. The anode and cathode described above may be formed with a layer structure of two or more layers as necessary.
本発明の有機ＥＬ素子からの発光を効率よく取り出すためには、発光を取り出す面の基板の材質が充分透明であることが望ましく、具体的には素子からの発光の発光波長領域における透過率が５０％以上、好ましくは９０％以上であることが望ましい。これら基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば特に限定されるものではないが、例えば、ガラスの他、ポリエチレン、ポリエーテルスルホン、ポリプロピレン等の透明性ポリマーが推奨される。 In order to efficiently extract light emitted from the organic EL device of the present invention, it is desirable that the substrate material on the surface from which light is extracted is sufficiently transparent. Specifically, the transmittance of light emitted from the device in the light emission wavelength region is high. It is desirable that it is 50% or more, preferably 90% or more. These substrates have mechanical and thermal strength and are not particularly limited as long as they are transparent. For example, in addition to glass, transparent polymers such as polyethylene, polyethersulfone, and polypropylene are recommended.
また、本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法としては、真空蒸着、電子線ピーム照射、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法、もしくはスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれかの方法を適用することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、膜厚が厚すぎると一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要となり効率が悪くなり、逆に膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生し、電界を印加しても充分な発光輝度が得にくくなる。したがって、各層の膜厚は、１ｎｍから１μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がより好ましい。 In addition, as a method for forming each layer of the organic EL element of the present invention, a dry film forming method such as vacuum deposition, electron beam beam irradiation, sputtering, plasma, ion plating, or a wet process such as spin coating, dipping, or flow coating is used. Any of the membrane methods can be applied. The film thickness of each layer is not particularly limited, but if the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. Conversely, if the film thickness is too thin, pinholes, etc. And it becomes difficult to obtain sufficient light emission luminance even when an electric field is applied. Accordingly, the thickness of each layer is suitably in the range of 1 nm to 1 μm, but more preferably in the range of 10 nm to 0.2 μm.
また、有機ＥＬ素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしても良い。特に素子全体を被覆や封止する際には、光によって硬化する光硬化性樹脂が好適に使用される。 Further, in order to improve the stability of the organic EL element with respect to temperature, humidity, atmosphere and the like, a protective layer may be provided on the surface of the element, or the entire element may be covered or sealed with a resin or the like. In particular, when the entire element is covered or sealed, a photocurable resin that is cured by light is preferably used.
以上述べたように、本有機ＥＬ素子は、低い駆動電圧で高い色純度と輝度を示す赤色発光を得ることが可能である。故に、本有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや平面発光体として、さらには、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が考えられる。 As described above, this organic EL element can obtain red light emission exhibiting high color purity and luminance at a low driving voltage. Therefore, this organic EL device can be applied to flat panel displays such as wall-mounted televisions and flat light emitters, as well as light sources such as copiers and printers, light sources such as liquid crystal displays and instruments, display boards, and indicator lights. Can be considered.
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。本例では、特に断りのない限り、混合比は全て重量比を示す。また、電極面積２ｍｍ×２ｍｍの有機ＥＬ素子の特性を測定した。尚、実施にあたって下記に示す公知の材料を用いた。また、本実施例でいう発光ピーク波長とは、発光中心波長に値する主ピークの波長を意味し、発光ピーク幅とは、これらピーク全体において発光中心波長の半分の高さのところでの波長の幅を意味する。
実施例１
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、Ｎ，Ｎ’―（３―メチルフェニル）―Ｎ，Ｎ’―ジフェニル―１，１’―ビフェニル-４，４’―ジアミン（ＴＰＤ）とＰＶＫを１：１の重量比で１，２−ジクロロエタンに溶解させ、スピンコーティング法により膜厚５０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、アミン化合物として３−ジフェニルアミノペリレン、ピロメテン骨格を有する化合物として表２の化合物１４９を９９：１（重量比）の組成比で共蒸着して膜厚１５ｎｍの発光層を得た。次いで、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）を蒸着して膜厚４０ｎｍの電子注入層を得た。その上に、マグネシウムと銀を１０：１（重量比）で混合した合金で膜厚１５０ｎｍの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。この素子からは、発光ピーク波長が６４５ｎｍ、ピーク幅が２８ｎｍ、最高輝度が１２０００ｃｄ／ｍ２の赤色発光が得られた。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to the following Example at all. In this example, all mixing ratios indicate weight ratios unless otherwise specified. Moreover, the characteristic of the organic EL element with an electrode area of 2 mm × 2 mm was measured. In the implementation, the following known materials were used. In addition, the emission peak wavelength referred to in this example means the wavelength of the main peak that deserves the emission center wavelength, and the emission peak width means the width of the wavelength at half the height of the emission center wavelength in the entire peak. Means.
Example 1
N, N ′-(3-methylphenyl) -N, N′-diphenyl-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine (TPD) and PVK are 1: It was dissolved in 1,2-dichloroethane at a weight ratio of 1, and a hole injection layer having a thickness of 50 nm was obtained by a spin coating method. Subsequently, 3-diphenylaminoperylene as an amine compound and compound 149 in Table 2 as a compound having a pyromethene skeleton were co-evaporated at a composition ratio of 99: 1 (weight ratio) to obtain a light-emitting layer having a thickness of 15 nm. Next, tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum (Alq3) was deposited to obtain an electron injection layer having a thickness of 40 nm. On top of this, an electrode having a thickness of 150 nm was formed from an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 10: 1 (weight ratio) to obtain an organic EL device. From this device, red light emission having an emission peak wavelength of 645 nm, a peak width of 28 nm, and a maximum luminance of 12000 cd / m 2 was obtained.
実施例２
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＴＰＤを真空蒸着して膜厚５０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、アミン化合物として表１の化合物３と、ピロメテン骨格を有する化合物の金属錯体として表２の化合物１２８を９９５：５（重量比）の組成比で共蒸着して膜厚１５ｎｍの発光層を得た。次いでＡｌｑ３を蒸着して膜厚３０ｎｍの電子輸送層を得た。次いで２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリンを蒸着して膜厚５ｎｍの電子注入層を得た。さらにその上に、リチウムを０．２ｎｍ蒸着した後、銀を蒸着して膜厚１５０ｎｍの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。この素子からは、発光ピーク波長が６２７ｎｍ、ピーク幅が４６ｎｍ、最高輝度が８５００ｃｄ／ｍ２の赤色発光が得られた。また、この素子は駆動電圧５Ｖでの輝度が７２０ｃｄ／ｍ２であった。さらに発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動したときの半減寿命は１１００時間であった。
Example 2
TPD was vacuum-deposited on the cleaned glass plate with an ITO electrode to obtain a 50 nm-thick hole injection layer. Next, the compound 3 of Table 1 as an amine compound and the compound 128 of Table 2 as a metal complex of a compound having a pyromethene skeleton were co-evaporated at a composition ratio of 995: 5 (weight ratio) to obtain a light-emitting layer having a thickness of 15 nm. It was. Next, Alq3 was deposited to obtain an electron transport layer having a thickness of 30 nm. Subsequently, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline was vapor-deposited to obtain an electron injection layer having a thickness of 5 nm. Furthermore, after depositing 0.2 nm of lithium thereon, silver was vapor-deposited to form an electrode having a thickness of 150 nm to obtain an organic EL device. From this device, red light emission having an emission peak wavelength of 627 nm, a peak width of 46 nm, and a maximum luminance of 8500 cd / m 2 was obtained. In addition, this element had a luminance of 720 cd / m 2 at a driving voltage of 5 V. Furthermore, the half-life when driven at a constant current at an emission luminance of 500 cd / m 2 was 1100 hours.
実施例３〜実施例１８
化合物３の代わりに表３に示すアミン化合物を用いる以外は、全て実施例２と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。これらの素子における、駆動電圧５Ｖでの輝度および発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動したときの半減寿命を併せて表３に示す。これらの素子はいずれも、駆動電圧５Ｖでの輝度が５００ｃｄ／ｍ２以上であり、発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動したときの半減寿命は１０００時間以上であった。
Examples 3 to 18
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 2 except that the amine compound shown in Table 3 was used instead of Compound 3. Table 3 shows the half-life of these devices when they are driven at a constant current at a driving voltage of 5 V and a light emission luminance of 500 cd / m 2 . All of these elements had a luminance of 500 cd / m 2 or more at a driving voltage of 5 V, and a half-life of 1000 hours or more when driven at a constant current at an emission luminance of 500 cd / m 2 .
比較例１〜比較例５
化合物３の代わりにＡｌｑ３もしくは下記表４に示す公知の化合物である化合物Ａ〜化合物Ｄを成膜して用いる以外は、実施例２と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。これらの素子における、駆動電圧５Ｖでの輝度および発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動したときの半減寿命を表５に示す。これらの素子はいずれも、駆動電圧５Ｖでの輝度が１００ｃｄ／ｍ２未満であり、発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動したときの半減寿命は５００時間未満であった。
Comparative Examples 1 to 5
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 2 except that Alq3 or Compound A to Compound D, which are known compounds shown in Table 4 below, were used instead of Compound 3. Table 5 shows the half-life of these elements when they are driven at a constant current with a luminance at a driving voltage of 5 V and an emission luminance of 500 cd / m 2 . All of these elements had a luminance of less than 100 cd / m 2 at a driving voltage of 5 V, and a half life of less than 500 hours when driven at a constant current at an emission luminance of 500 cd / m 2 .
実施例１９〜実施例２９
化合物１２８の代わりに表６に示すピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体を用いる以外は、全て実施例２と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。これらの素子における、駆動電圧５Ｖでの輝度および発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動したときの半減寿命を併せて表６に示す。これらの素子はいずれも、駆動電圧５Ｖでの輝度が５００ｃｄ／ｍ２以上であり、発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動したときの半減寿命は１０００時間以上であった。
Examples 19 to 29
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 2 except that a compound having a pyromethene skeleton shown in Table 6 or a metal complex thereof was used instead of the compound 128. Table 6 shows the half-life of these devices when they are driven at a constant current at a driving voltage of 5 V and a light emission luminance of 500 cd / m 2 . All of these elements had a luminance of 500 cd / m 2 or more at a driving voltage of 5 V, and a half-life of 1000 hours or more when driven at a constant current at an emission luminance of 500 cd / m 2 .
比較例６
化合物１２８の代わりに下記に示すＤＣＪＴＢを用いる以外は、実施例２と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。この素子における駆動電圧５Ｖでの輝度は２．３ｃｄ／ｍ２であり、発光輝度５００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動したときの半減寿命は２１０時間であった。
Comparative Example 6
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 2 except that DCJTB shown below was used instead of Compound 128. Luminance at a drive voltage of 5V in this device was 2.3 cd / m 2, the half-life when the constant current driving with emission luminance 500 cd / m 2 was 210 hours.
以上述べた実施例から明らかなように、本発明の有機ＥＬ素子は低電圧駆動時での発光輝度の向上と長寿命化を達成することが可能である。
As is clear from the above-described embodiments, the organic EL device of the present invention can achieve an improvement in light emission luminance and a longer life when driven at a low voltage.
Claims (3)
一般式［１］
一般式［２］
一般式［３］
General formula [1]
General formula [2]
General formula [3]
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008047744A1 (en) | 2006-10-16 | 2008-04-24 | Toray Industries, Inc. | Light-emitting device |
| CN102244205A (en) * | 2005-03-23 | 2011-11-16 | 株式会社半导体能源研究所 | Method for maufacturing a light emitting device |
| JP2013168470A (en) * | 2012-02-15 | 2013-08-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Organic thin film solar cell material including dipyrrin compound and organic thin film solar cell manufactured using the same |
| CN103952001A (en) * | 2014-05-08 | 2014-07-30 | 安徽师范大学 | Near-infrared fluorine-boron dipyrrole fluorochrome and preparation method thereof |
| JP2015228460A (en) * | 2014-06-02 | 2015-12-17 | セイコーエプソン株式会社 | Light-emitting device, electronic apparatus and inspection method |
| WO2016072119A1 (en) * | 2014-11-07 | 2016-05-12 | ソニー株式会社 | Solid-state imaging device, and electronic device |
| JP2016166284A (en) * | 2015-03-09 | 2016-09-15 | 公立大学法人首都大学東京 | Novel organic compound and use thereof |
-
2003
- 2003-08-08 JP JP2003289700A patent/JP2005060459A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102244205A (en) * | 2005-03-23 | 2011-11-16 | 株式会社半导体能源研究所 | Method for maufacturing a light emitting device |
| WO2008047744A1 (en) | 2006-10-16 | 2008-04-24 | Toray Industries, Inc. | Light-emitting device |
| EP2075859A4 (en) * | 2006-10-16 | 2011-06-22 | Toray Industries | Light-emitting device |
| US8183560B2 (en) | 2006-10-16 | 2012-05-22 | Toray Industries, Inc. | Light-emitting device |
| JP2013168470A (en) * | 2012-02-15 | 2013-08-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Organic thin film solar cell material including dipyrrin compound and organic thin film solar cell manufactured using the same |
| CN103952001A (en) * | 2014-05-08 | 2014-07-30 | 安徽师范大学 | Near-infrared fluorine-boron dipyrrole fluorochrome and preparation method thereof |
| JP2015228460A (en) * | 2014-06-02 | 2015-12-17 | セイコーエプソン株式会社 | Light-emitting device, electronic apparatus and inspection method |
| WO2016072119A1 (en) * | 2014-11-07 | 2016-05-12 | ソニー株式会社 | Solid-state imaging device, and electronic device |
| JP2016166284A (en) * | 2015-03-09 | 2016-09-15 | 公立大学法人首都大学東京 | Novel organic compound and use thereof |
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