JP2003262290A - 熱可塑性エラストマー（ｔｐｅ）系ホース - Google Patents
熱可塑性エラストマー（ｔｐｅ）系ホースInfo
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- JP2003262290A JP2003262290A JP2002063813A JP2002063813A JP2003262290A JP 2003262290 A JP2003262290 A JP 2003262290A JP 2002063813 A JP2002063813 A JP 2002063813A JP 2002063813 A JP2002063813 A JP 2002063813A JP 2003262290 A JP2003262290 A JP 2003262290A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来のＴＰＥ系ホースに比して耐熱性に優
れ、高温中における抜け荷重もより優れたＴＰＥ系ホー
スを提供すること。 【構成】 内層と外層とが接着層により接着されてな
る三層構成のＴＰＥ系ホース。外層がオレフィン系熱可
塑性エラストマー（ＴＰＯ）をベースとする外層ＴＰＯ
材で形成され、接着層が、ポリスチレン系ＴＰＥ（ＴＰ
Ｓ）とポリエステル系ＴＰＥ（ＴＰＥＥ）との均一分散
体であるアロイ型熱融着性接着剤で形成され、内層がＴ
ＰＥＥをベースとする内層ＴＰＥＥ材で形成されている
ことを特徴とする。
れ、高温中における抜け荷重もより優れたＴＰＥ系ホー
スを提供すること。 【構成】 内層と外層とが接着層により接着されてな
る三層構成のＴＰＥ系ホース。外層がオレフィン系熱可
塑性エラストマー（ＴＰＯ）をベースとする外層ＴＰＯ
材で形成され、接着層が、ポリスチレン系ＴＰＥ（ＴＰ
Ｓ）とポリエステル系ＴＰＥ（ＴＰＥＥ）との均一分散
体であるアロイ型熱融着性接着剤で形成され、内層がＴ
ＰＥＥをベースとする内層ＴＰＥＥ材で形成されている
ことを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性が要求され
るＴＰＥ系ホースに関する。特に自動車用ホース、例え
ばベンチレーションホース、バキュームセンシングホー
ス、クルーズコントロール用バキュームホース、バキュ
ームブレーキホース等として使用される自動車用ホー
ス、その他各種産業機械用ホースに好適である。
るＴＰＥ系ホースに関する。特に自動車用ホース、例え
ばベンチレーションホース、バキュームセンシングホー
ス、クルーズコントロール用バキュームホース、バキュ
ームブレーキホース等として使用される自動車用ホー
ス、その他各種産業機械用ホースに好適である。
【０００２】
【従来の技術】自動車用として使用されるバキュームホ
ースは、通常、ホース外側に耐熱性や耐候性等が、ホー
ス内側に耐熱性、耐圧性、耐油性、耐燃料油性等が要求
される。例えば、内側層となる内層と内層の外周面に設
けた外層とからなり、内層にＰＰとＮＢＲからなるオレ
フィン系熱可塑性ＴＰＥ（ＴＰＯ)を用い、外層にはＰ
ＰとＥＰＤＭからなるＴＰＯを用いて成形した二層構成
のＴＰＥ系ホースが開示されている（国際公開ＷＯ００
／４０８８４参照）。
ースは、通常、ホース外側に耐熱性や耐候性等が、ホー
ス内側に耐熱性、耐圧性、耐油性、耐燃料油性等が要求
される。例えば、内側層となる内層と内層の外周面に設
けた外層とからなり、内層にＰＰとＮＢＲからなるオレ
フィン系熱可塑性ＴＰＥ（ＴＰＯ)を用い、外層にはＰ
ＰとＥＰＤＭからなるＴＰＯを用いて成形した二層構成
のＴＰＥ系ホースが開示されている（国際公開ＷＯ００
／４０８８４参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ＴＰＥ系
ホースであるバキュームホースは、耐熱性、特に長期耐
熱性（化学的耐熱性）が十分でないことが分かった。そ
のため、長期熱劣化による物性低下が大きいという問題
を有していた。また、高温中における抜け荷重が低く、
より抜け荷重の高いＴＰＥ系ホースが要求されてきてい
る。
ホースであるバキュームホースは、耐熱性、特に長期耐
熱性（化学的耐熱性）が十分でないことが分かった。そ
のため、長期熱劣化による物性低下が大きいという問題
を有していた。また、高温中における抜け荷重が低く、
より抜け荷重の高いＴＰＥ系ホースが要求されてきてい
る。
【０００４】本発明は、従来のＴＰＥ系ホースに比して
耐熱性に優れ、高温中における抜け荷重もより優れたＴ
ＰＥ系ホースを提供することを課題とする。さらに、バ
キュームホース等のＴＰＥ系ホースに必要とされる他の
物性（耐油性、耐燃料油性、柔軟性）等も確保されたＴ
ＰＥ系ホースを提供することを課題とする。
耐熱性に優れ、高温中における抜け荷重もより優れたＴ
ＰＥ系ホースを提供することを課題とする。さらに、バ
キュームホース等のＴＰＥ系ホースに必要とされる他の
物性（耐油性、耐燃料油性、柔軟性）等も確保されたＴ
ＰＥ系ホースを提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記にか
んがみて鋭意研究・開発に努力する過程で、下記構成の
ＴＰＥ系ホースに想到した。
んがみて鋭意研究・開発に努力する過程で、下記構成の
ＴＰＥ系ホースに想到した。
【０００６】本発明の一つは内層と外層とが接着層によ
り接着されてなる三層構成のＴＰＥ系ホースであって、
外層が、オレフィン系ＴＰＥ（ＴＰＯ）をベースとする
外層ＴＰＯ材で形成され、内層が、ポリエステル系ＴＰ
Ｅ（ＴＰＥＥ）をベースとする内層ＴＰＥＥ材で形成さ
れ、接着層が、ＴＰＥＥとポリスチレン系ＴＰＥ（ＴＰ
Ｓ）との均一分散体であるアロイ型熱融着性接着剤で又
は該アロイ型熱融着性接着剤に前記ＴＰＯを７０質量％
以下ブレンドしたもので形成されてなることを特徴とす
る。
り接着されてなる三層構成のＴＰＥ系ホースであって、
外層が、オレフィン系ＴＰＥ（ＴＰＯ）をベースとする
外層ＴＰＯ材で形成され、内層が、ポリエステル系ＴＰ
Ｅ（ＴＰＥＥ）をベースとする内層ＴＰＥＥ材で形成さ
れ、接着層が、ＴＰＥＥとポリスチレン系ＴＰＥ（ＴＰ
Ｓ）との均一分散体であるアロイ型熱融着性接着剤で又
は該アロイ型熱融着性接着剤に前記ＴＰＯを７０質量％
以下ブレンドしたもので形成されてなることを特徴とす
る。
【０００７】外層ＴＰＯ材が耐候性に優れたＴＰＯをベ
ースとし、内層ＴＰＥ材として耐熱性に優れ且つ耐油性
に優れたＴＰＥＥ材を選択することで、全体として優れ
た耐熱性及び耐油性を有するＴＰＥ系ホースを得ること
ができる。
ースとし、内層ＴＰＥ材として耐熱性に優れ且つ耐油性
に優れたＴＰＥＥ材を選択することで、全体として優れ
た耐熱性及び耐油性を有するＴＰＥ系ホースを得ること
ができる。
【０００８】また、接着層をＴＰＥＥとポリスチレン系
ＴＰＥ（ＴＰＳ）との均一分散体であるアロイ型熱融着
性接着剤で形成することにより、外層（ＴＰＯ層）およ
び内層（ＴＰＥＥ層）との間に良好な熱融着が可能とな
る。その理由は、下記の如くと推定される。
ＴＰＥ（ＴＰＳ）との均一分散体であるアロイ型熱融着
性接着剤で形成することにより、外層（ＴＰＯ層）およ
び内層（ＴＰＥＥ層）との間に良好な熱融着が可能とな
る。その理由は、下記の如くと推定される。
【０００９】熱融着性接着剤は、溶融粘度がＴＰＥ中最
も低いＴＰＳを含有するため外層ＴＰＯ材及び内層ＴＰ
ＥＥ材よりも溶融粘度が低い。このため押出し成形時に
接着剤中のＴＰＥＥ及びＴＰＳがそれぞれ相溶性を有す
る側（すなわちＳＰ値が近い方）に、ＴＰＥＥ層側及び
ＴＰＯ層側へそれぞれ引き寄せられて（移動しやすく）
局在化融着が促進される。
も低いＴＰＳを含有するため外層ＴＰＯ材及び内層ＴＰ
ＥＥ材よりも溶融粘度が低い。このため押出し成形時に
接着剤中のＴＰＥＥ及びＴＰＳがそれぞれ相溶性を有す
る側（すなわちＳＰ値が近い方）に、ＴＰＥＥ層側及び
ＴＰＯ層側へそれぞれ引き寄せられて（移動しやすく）
局在化融着が促進される。
【００１０】この場合、外層を形成するＴＰＯをブレン
ドすることにより、ＴＰＯ層に対する接着強度は勿論で
あるが、予想外にＴＰＥＥ層に対する接着強度も増大す
るため、相体的に三層構成全体の接着強度が増大する。
ドすることにより、ＴＰＯ層に対する接着強度は勿論で
あるが、予想外にＴＰＥＥ層に対する接着強度も増大す
るため、相体的に三層構成全体の接着強度が増大する。
【００１１】本発明の他の一つは、内層と外層とが接着
層により接着されてなる三層構成のＴＰＥ系ホースであ
って、外層が、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｔ
ＰＯ）をベースとする外層ＴＰＯ材で形成され、内層
が、ポリエステル系ＴＰＥ（ＴＰＥＥ）をベースとする
内層ＴＰＥＥ材で形成され、接着層が、ＴＰＥＥとＴＰ
Ｏとを動的架橋させた擬似相分離構造体である動的架橋
型熱融着性接着剤からなる、又は、該動的架橋型熱融着
性接着剤にＴＰＯを９０質量％以下ブレンドしたもので
形成されてなることを特徴とする。
層により接着されてなる三層構成のＴＰＥ系ホースであ
って、外層が、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｔ
ＰＯ）をベースとする外層ＴＰＯ材で形成され、内層
が、ポリエステル系ＴＰＥ（ＴＰＥＥ）をベースとする
内層ＴＰＥＥ材で形成され、接着層が、ＴＰＥＥとＴＰ
Ｏとを動的架橋させた擬似相分離構造体である動的架橋
型熱融着性接着剤からなる、又は、該動的架橋型熱融着
性接着剤にＴＰＯを９０質量％以下ブレンドしたもので
形成されてなることを特徴とする。
【００１２】上記同様、外層ＴＰＥ材と、内層ＴＰＥ材
として耐熱性の良好な材料を選択することで、全体とし
て優れた耐熱性を有するＴＰＥ系ホースを得ることがで
きる。
として耐熱性の良好な材料を選択することで、全体とし
て優れた耐熱性を有するＴＰＥ系ホースを得ることがで
きる。
【００１３】また、接着層をＴＰＥＥとＴＰＯとを動的
架橋させた擬似相分離構造体である動的架橋型熱融着性
接着剤で形成することにより、外層ＴＰＯ材と内層ＴＰ
ＥＥ材との間にそれぞれ良好な熱融着が可能となる。そ
の理由は、下記の如くと推定される。
架橋させた擬似相分離構造体である動的架橋型熱融着性
接着剤で形成することにより、外層ＴＰＯ材と内層ＴＰ
ＥＥ材との間にそれぞれ良好な熱融着が可能となる。そ
の理由は、下記の如くと推定される。
【００１４】ＴＰＥＥとの界面では接着剤のＴＰＥＥ成
分が、ＴＰＯとの界面では接着剤のＴＰＯ成分がそれぞ
れ相溶化されるためである。
分が、ＴＰＯとの界面では接着剤のＴＰＯ成分がそれぞ
れ相溶化されるためである。
【００１５】この場合、接着剤に外層ＴＰＯ材をブレン
ドすることにより、該接着剤層を介して内層ＴＰＥＥ材
／外層ＴＰＯ材間の接着強度が格段に増大する（試験例
１参照）。
ドすることにより、該接着剤層を介して内層ＴＰＥＥ材
／外層ＴＰＯ材間の接着強度が格段に増大する（試験例
１参照）。
【００１６】すなわち、接着剤とＴＰＥＥ／ＴＰＯとの
接着性を比較すると、ＴＰＥＥの方がＴＰＯに比して高
くなっており、ＴＰＯを接着剤にブレンドすることによ
り、ＴＰＯとの接着性を高めることができるため三層構
成（ＴＰＥＥ材／接着剤／ＴＰＯ材）の全体の接着性が
格段に向上する。三層構成では接着剤／ＴＰＯ材間の接
着力が一番弱いため、この部分の接着力の増大が三層構
成全体の接着性を高めることとなる。
接着性を比較すると、ＴＰＥＥの方がＴＰＯに比して高
くなっており、ＴＰＯを接着剤にブレンドすることによ
り、ＴＰＯとの接着性を高めることができるため三層構
成（ＴＰＥＥ材／接着剤／ＴＰＯ材）の全体の接着性が
格段に向上する。三層構成では接着剤／ＴＰＯ材間の接
着力が一番弱いため、この部分の接着力の増大が三層構
成全体の接着性を高めることとなる。
【００１７】なお、上記各発明において、外層ＴＰＯ材
のベースであるＴＰＯは、通常、耐候性の見地から軟質
相がエチレンαオレフィン系ゴムであるものを使用し、
さらには、耐油性等の見地から、エチレンαオレフィン
系ゴムを架橋させたものを使用することが望ましい。
のベースであるＴＰＯは、通常、耐候性の見地から軟質
相がエチレンαオレフィン系ゴムであるものを使用し、
さらには、耐油性等の見地から、エチレンαオレフィン
系ゴムを架橋させたものを使用することが望ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明を行う。なお、本明細書中で配合量を示す
「％」等は、特に断らない限り質量単位とする。
て詳細に説明を行う。なお、本明細書中で配合量を示す
「％」等は、特に断らない限り質量単位とする。
【００１９】本発明のＴＰＥ系ホース１２は、内層１８
と外層１４とが接着層１６により接着されてなることを
基本的特徴とする（図１参照）。
と外層１４とが接着層１６により接着されてなることを
基本的特徴とする（図１参照）。
【００２０】そして外層１４が、オレフィン系熱可塑性
エラストマー（ＴＰＯ）をベースとする外層ＴＰＥ材で
形成されている。
エラストマー（ＴＰＯ）をベースとする外層ＴＰＥ材で
形成されている。
【００２１】ここで、ＴＰＯとしては、前述の軟質相
（ソフトセグメント）がＮＢＲまたはＩＩＲであるもの
でもよいが、耐候性の見地から主鎖に不飽和結合を含ま
ないエチレンαオレフィン系ゴムポリマー（ＥＰＲ）と
する、さらには、耐油性の見地から架橋させたものが望
ましい。架橋の態様は、完全架橋（動的架橋）でも部分
架橋でもよい。
（ソフトセグメント）がＮＢＲまたはＩＩＲであるもの
でもよいが、耐候性の見地から主鎖に不飽和結合を含ま
ないエチレンαオレフィン系ゴムポリマー（ＥＰＲ）と
する、さらには、耐油性の見地から架橋させたものが望
ましい。架橋の態様は、完全架橋（動的架橋）でも部分
架橋でもよい。
【００２２】ここで、αオレフィンとは、プロピレン、
ブチレン、へプテン、ヘキセン、オクテン等であるが、
通常、プロピレン又はプロピレンに他のαオレフィンを
少量、共重合させたものとする。さらに、必然的ではな
いが、架橋等させたい場合を想定して、通常、非共役ジ
エンを共重合させたエチレンαオレフィン非共役ジエン
三元共重合体（ＥＰＤＭ）を用いる。
ブチレン、へプテン、ヘキセン、オクテン等であるが、
通常、プロピレン又はプロピレンに他のαオレフィンを
少量、共重合させたものとする。さらに、必然的ではな
いが、架橋等させたい場合を想定して、通常、非共役ジ
エンを共重合させたエチレンαオレフィン非共役ジエン
三元共重合体（ＥＰＤＭ）を用いる。
【００２３】外層１４を上記材料で形成するのは、バキ
ュームホース要求特性である耐候性等を確保するためで
ある。なお、硬質相（ハードセグメント）を形成するポ
リαオレフィン（ＰＯ）は、通常、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）又はＰＰに他のＰＥ等のポリオレフィンをブレンド
又はブロック共重合の形態で組み込んだものを使用可能
である。
ュームホース要求特性である耐候性等を確保するためで
ある。なお、硬質相（ハードセグメント）を形成するポ
リαオレフィン（ＰＯ）は、通常、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）又はＰＰに他のＰＥ等のポリオレフィンをブレンド
又はブロック共重合の形態で組み込んだものを使用可能
である。
【００２４】上記ＴＰＯを使用する場合、ＴＰＯ中のＥ
ＰＲの含有率（ブレンド比）は、従来同様に適宜設定す
ることができるが、例えば、外層ＴＰＥ材の硬度（デュ
ロメーター硬さ）が約５５〜８５となるようブレンドす
ることができる。外層ＴＰＥ材の硬度が硬すぎるとＴＰ
Ｅ系ホース１２の柔軟性が低下し、望ましくない。な
お、具体的商品名としては、エーイーエス社製「サント
プレン（動的架橋タイプ）」、東洋紡績製「サーリンク
（動的架橋・高架橋タイプ）」等を例示できる。
ＰＲの含有率（ブレンド比）は、従来同様に適宜設定す
ることができるが、例えば、外層ＴＰＥ材の硬度（デュ
ロメーター硬さ）が約５５〜８５となるようブレンドす
ることができる。外層ＴＰＥ材の硬度が硬すぎるとＴＰ
Ｅ系ホース１２の柔軟性が低下し、望ましくない。な
お、具体的商品名としては、エーイーエス社製「サント
プレン（動的架橋タイプ）」、東洋紡績製「サーリンク
（動的架橋・高架橋タイプ）」等を例示できる。
【００２５】外層ＴＰＯ材は、ＴＰＯのみでもよいが、
適宜、他の相溶可能なポリマー、さらには顔料、充填
材、老化防止剤等の副資材を配合してもよい。
適宜、他の相溶可能なポリマー、さらには顔料、充填
材、老化防止剤等の副資材を配合してもよい。
【００２６】そして内層１８が、ＴＰＥＥをベースとす
る内層ＴＰＥＥ材で形成されている。ＴＰＥ中最も耐熱
性に優れているＴＰＥＥを使用することで、当然、ＴＰ
Ｅ系ホースの耐熱性が向上する。なお、内層ＴＰＥＥ材
は極性ポリマーであるＴＰＥＥをベースとするため、基
本的に非極性ポリマーであるＴＰＯをベースとする外層
ＴＰＯ材との接着性が悪い（接着強度試験１参照）。よ
って、後述の接着層１６を介在させる三層構成とするこ
とで内層（ＴＰＥＥ材）１８−外層（ＴＰＯ材）１４間
の間に実用接着強度を確保可能となる。
る内層ＴＰＥＥ材で形成されている。ＴＰＥ中最も耐熱
性に優れているＴＰＥＥを使用することで、当然、ＴＰ
Ｅ系ホースの耐熱性が向上する。なお、内層ＴＰＥＥ材
は極性ポリマーであるＴＰＥＥをベースとするため、基
本的に非極性ポリマーであるＴＰＯをベースとする外層
ＴＰＯ材との接着性が悪い（接着強度試験１参照）。よ
って、後述の接着層１６を介在させる三層構成とするこ
とで内層（ＴＰＥＥ材）１８−外層（ＴＰＯ材）１４間
の間に実用接着強度を確保可能となる。
【００２７】上記内層ＴＰＥＥ材のベースであるＴＰＥ
Ｅは、耐熱性に優れているとともに耐油性、耐燃料油性
等に優れた材料であり、当該材料を選択することでバキ
ュームホース特性を満足可能なＴＰＥ系ホースとするこ
とができる。また、反発弾性も他のＴＰＯ等に比して優
れており、抜け荷重も良好となる。
Ｅは、耐熱性に優れているとともに耐油性、耐燃料油性
等に優れた材料であり、当該材料を選択することでバキ
ュームホース特性を満足可能なＴＰＥ系ホースとするこ
とができる。また、反発弾性も他のＴＰＯ等に比して優
れており、抜け荷重も良好となる。
【００２８】ＴＰＥＥとしては、硬質相が芳香族ポリエ
ステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等からなり、軟質相が脂肪族ポリエ
ステル又は脂肪族ポリエーテルからなるものを使用する
ことができる。ここでＴＰＥＥにおける硬質相と軟質相
との比率は、上記外層１４におけるＴＰＯと同様、ＴＰ
Ｅ系ホース硬度を基準として設定すればよい。なお、具
体的商品名としては、デュポン社製「ハイトレル」、東
洋紡績製「ペルプレンＰタイプ（軟質相ポリエーテルタ
イプ）」、「ぺルプレンＳタイプ（軟質相ポリエステル
タイプ）」等を例示できる。
ステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等からなり、軟質相が脂肪族ポリエ
ステル又は脂肪族ポリエーテルからなるものを使用する
ことができる。ここでＴＰＥＥにおける硬質相と軟質相
との比率は、上記外層１４におけるＴＰＯと同様、ＴＰ
Ｅ系ホース硬度を基準として設定すればよい。なお、具
体的商品名としては、デュポン社製「ハイトレル」、東
洋紡績製「ペルプレンＰタイプ（軟質相ポリエーテルタ
イプ）」、「ぺルプレンＳタイプ（軟質相ポリエステル
タイプ）」等を例示できる。
【００２９】内層ＴＰＥＥ材は、ＴＰＥＥのみでもよい
が、適宜、他の相溶可能なポリマー、さらには顔料、充
填材、老化防止剤等の副資材を配合してもよい。
が、適宜、他の相溶可能なポリマー、さらには顔料、充
填材、老化防止剤等の副資材を配合してもよい。
【００３０】そして接着層１６が、本発明の一つは、Ｔ
ＰＥＥとポリスチレン系ＴＰＥ（ＴＰＳ）との均一分散
体であるアロイ型熱融着性接着剤からなる又は該アロイ
型熱融着性接着剤に外層ＴＰＯ材を７０質量％以下（望
ましくは５５質量％以下）ブレンドしたものからなる。
ＰＥＥとポリスチレン系ＴＰＥ（ＴＰＳ）との均一分散
体であるアロイ型熱融着性接着剤からなる又は該アロイ
型熱融着性接着剤に外層ＴＰＯ材を７０質量％以下（望
ましくは５５質量％以下）ブレンドしたものからなる。
【００３１】硬質相（ＰＳ）はＴＰＥＥの芳香族ポリマ
ーと相溶するため、均一分散体を得やすい。なお、図２
（ａ）に、均一分散体であるアロイ型熱融着性接着剤の
概念図を示す。
ーと相溶するため、均一分散体を得やすい。なお、図２
（ａ）に、均一分散体であるアロイ型熱融着性接着剤の
概念図を示す。
【００３２】ここで、ＴＰＥＥは前述のものを使用で
き、通常、熱融着性の見地から内層ＴＰＥＥ材のＴＰＥ
Ｅと同種又は同タイプのものを使用する。
き、通常、熱融着性の見地から内層ＴＰＥＥ材のＴＰＥ
Ｅと同種又は同タイプのものを使用する。
【００３３】また、ＴＰＳは、硬質相をポリスチレンと
し、軟質相をポリブタジエン、ポリイソプレン、それら
の水素添加物としたもの等を挙げることができる。これ
らのうちで、ＳＥＢＳ等の水素添加物（水素添加タイ
プ）が軟質相がＴＰＯと相溶化して熱融着性（接着性改
善）が増大して望ましい。して、具体的には、水素添加
タイプとして、シェル化学社製「クレイトンＧ」、旭化
成社製「タフテック」等を例示できる。
し、軟質相をポリブタジエン、ポリイソプレン、それら
の水素添加物としたもの等を挙げることができる。これ
らのうちで、ＳＥＢＳ等の水素添加物（水素添加タイ
プ）が軟質相がＴＰＯと相溶化して熱融着性（接着性改
善）が増大して望ましい。して、具体的には、水素添加
タイプとして、シェル化学社製「クレイトンＧ」、旭化
成社製「タフテック」等を例示できる。
【００３４】ここで、ＴＰＥＥとＴＰＳとのブレンド比
は、通常、前者／後者＝９５／５〜７０／３０、望まし
くは前者／後者＝９０／１０〜８０／２０とする。
は、通常、前者／後者＝９５／５〜７０／３０、望まし
くは前者／後者＝９０／１０〜８０／２０とする。
【００３５】外層ＴＰＯ材のブレンド量の下限は、ブレ
ンド効果(接着性の増大）を得ることのできる量、通常
５質量％以上、望ましくは３０質量％以上とする。
ンド効果(接着性の増大）を得ることのできる量、通常
５質量％以上、望ましくは３０質量％以上とする。
【００３６】外層ＴＰＯ材をブレンドすることにより、
該接着剤層を介して内層ＴＰＥＥ材／外層ＴＰＯ材間の
接着強度が格段に増大する（表１参照）。
該接着剤層を介して内層ＴＰＥＥ材／外層ＴＰＯ材間の
接着強度が格段に増大する（表１参照）。
【００３７】すなわち、接着剤とＴＰＥＥ／ＴＰＯとの
接着性を比較すると、ＴＰＥＥの方がＴＰＯに比して高
くなっており、ＴＰＯを接着剤にブレンドすることによ
り、ＴＰＯとの接着性を高めることができるため三層構
成（ＴＰＥＥ材／接着剤／ＴＰＯ材）の全体の接着性が
格段に向上する。
接着性を比較すると、ＴＰＥＥの方がＴＰＯに比して高
くなっており、ＴＰＯを接着剤にブレンドすることによ
り、ＴＰＯとの接着性を高めることができるため三層構
成（ＴＰＥＥ材／接着剤／ＴＰＯ材）の全体の接着性が
格段に向上する。
【００３８】本発明の他の一つは、接着層１６が、ＴＰ
ＥＥとＴＰＯとを架橋させた擬似相分離構造体である架
橋型熱融着性接着剤からなる、又は、該架橋型熱融着性
接着剤に前記外層ＴＰＯ材を９０質量％以下（望ましく
は８０％以下）ブレンドしたものからなる。なお、図２
（ｂ）に、擬似相分離構造体である架橋型熱融着性接着
剤の概念図を示す。
ＥＥとＴＰＯとを架橋させた擬似相分離構造体である架
橋型熱融着性接着剤からなる、又は、該架橋型熱融着性
接着剤に前記外層ＴＰＯ材を９０質量％以下（望ましく
は８０％以下）ブレンドしたものからなる。なお、図２
（ｂ）に、擬似相分離構造体である架橋型熱融着性接着
剤の概念図を示す。
【００３９】ＴＰＥＥおよびＴＰＯは前述のものを使用
でき、通常、熱融着性の見地から外層ＴＰＯ材のＴＰＯ
および内層ＴＰＥＥ材のＴＰＥＥとそれぞれ同種又は同
タイプのものを使用する。
でき、通常、熱融着性の見地から外層ＴＰＯ材のＴＰＯ
および内層ＴＰＥＥ材のＴＰＥＥとそれぞれ同種又は同
タイプのものを使用する。
【００４０】ここで、ＴＰＥＥとＴＰＯとのブレンド比
は、通常、前者／後者＝９０／１０〜４０／６０、望ま
しくは９０／１０〜６０／４０とする。
は、通常、前者／後者＝９０／１０〜４０／６０、望ま
しくは９０／１０〜６０／４０とする。
【００４１】なお、架橋型熱融着性接着剤の場合、ＴＰ
ＥＥとＴＰＯとの相溶性を改善するための相溶性改善剤
を添加することが望ましい。相溶性改善剤としては、汎
用のものを使用することができるが、例えば、エポキシ
変性ポリオレフィン（エポキシ変性ＰＰ等）を好適に使
用することができる。相溶性改善剤の配合量は、例えば
接着層ＴＰＥ材中に約１〜５％、望ましくは約１〜３％
とすることができる。
ＥＥとＴＰＯとの相溶性を改善するための相溶性改善剤
を添加することが望ましい。相溶性改善剤としては、汎
用のものを使用することができるが、例えば、エポキシ
変性ポリオレフィン（エポキシ変性ＰＰ等）を好適に使
用することができる。相溶性改善剤の配合量は、例えば
接着層ＴＰＥ材中に約１〜５％、望ましくは約１〜３％
とすることができる。
【００４２】外層ＴＰＯ材のブレンド量の下限は、ブレ
ンド効果(接着性の増大）を得ることのできる量、通常
４０質量％以上、望ましくは６０質量％以上とする。
ンド効果(接着性の増大）を得ることのできる量、通常
４０質量％以上、望ましくは６０質量％以上とする。
【００４３】上記発明と同様、外層（ＴＰＯ層）１４お
よび内層（ＴＰＥＥ層）１８との間に良好な熱融着が可
能となる。その理由は、前記の如くである。
よび内層（ＴＰＥＥ層）１８との間に良好な熱融着が可
能となる。その理由は、前記の如くである。
【００４４】この場合、外層を形成するＴＰＯをブレン
ドすることにより、接着剤層を介して内層ＴＰＥＥ材／
外層ＴＰＯ材間の接着強度が格段に増大する（表１参
照）。
ドすることにより、接着剤層を介して内層ＴＰＥＥ材／
外層ＴＰＯ材間の接着強度が格段に増大する（表１参
照）。
【００４５】なお、上記ＴＰＥホースの形状は、目的に
応じて適宜設定すればよいが、例えばバキュームホース
の場合、外層１４肉厚：約０．５〜５ｍｍ、接着層１６
肉厚：約０．１〜１ｍｍ、内層１８肉厚：約０．１〜２
ｍｍ（望ましくは０．２〜０．６ｍｍ）、内径φ：約２
〜２０ｍｍとすることができる。そして、通常、三層共
押出し成形により製造する。
応じて適宜設定すればよいが、例えばバキュームホース
の場合、外層１４肉厚：約０．５〜５ｍｍ、接着層１６
肉厚：約０．１〜１ｍｍ、内層１８肉厚：約０．１〜２
ｍｍ（望ましくは０．２〜０．６ｍｍ）、内径φ：約２
〜２０ｍｍとすることができる。そして、通常、三層共
押出し成形により製造する。
【００４６】
【発明の効果】本発明は、外層ＴＰＯ材と、内層ＴＰＥ
Ｅ材として耐熱性の良好な材料を選択することで、全体
として優れた耐熱性を有するＴＰＥ系ホースを得ること
ができた。また、接着層を、ポリエステル系ＴＰＥ
（ＴＰＥＥ）とポリスチレン系ＴＰＥ（ＴＰＳ）との均
一分散体であるアロイ型熱融着性接着剤、又はＴＰＥ
ＥとＴＰＯとを架橋させた擬似相分離構造体である架橋
型熱融着性接着剤を基本とし必要により外層ＴＰＯ材を
混合したものからなる接着剤を使用することにより、極
性の大きく異なる外層ＴＰＯ材−内層ＴＰＥＥ材との間
に実用接着強度を確保できた。
Ｅ材として耐熱性の良好な材料を選択することで、全体
として優れた耐熱性を有するＴＰＥ系ホースを得ること
ができた。また、接着層を、ポリエステル系ＴＰＥ
（ＴＰＥＥ）とポリスチレン系ＴＰＥ（ＴＰＳ）との均
一分散体であるアロイ型熱融着性接着剤、又はＴＰＥ
ＥとＴＰＯとを架橋させた擬似相分離構造体である架橋
型熱融着性接着剤を基本とし必要により外層ＴＰＯ材を
混合したものからなる接着剤を使用することにより、極
性の大きく異なる外層ＴＰＯ材−内層ＴＰＥＥ材との間
に実用接着強度を確保できた。
【００４７】そして、上記バキュームホース（ＴＰＥ系
ホース）は、高温中における抜け荷重が改善されたた
め、実車装着後も抜けにくいもの、すなわち、シール性
を確保することができた。
ホース）は、高温中における抜け荷重が改善されたた
め、実車装着後も抜けにくいもの、すなわち、シール性
を確保することができた。
【００４８】なお、上記実施形態では、内層、接着層、
外層からなる三層構成のホースを例にとったが、各層そ
れぞれの物性に本質的影響を与えずに薄層（例えば保護
層、塗膜層、補強層）を備えている場合も、本発明の技
術的範囲に含まれる。
外層からなる三層構成のホースを例にとったが、各層そ
れぞれの物性に本質的影響を与えずに薄層（例えば保護
層、塗膜層、補強層）を備えている場合も、本発明の技
術的範囲に含まれる。
【００４９】
【試験例】以下、本発明の効果を確認するために行った
試験例について説明を行う。
試験例について説明を行う。
【００５０】試験例で使用した各材料及びそれらの特性
値を表１に示す。
値を表１に示す。
【００５１】＜接着強度試験１＞表１にそれぞれ示す内
層ＴＰＥＥ材と接着剤１・２を用いて、内層：１ｍｍ、
接着剤層：１ｍｍ、外径：７ｍｍをホース形状に共押し
出し後（押出し温度：２２０℃）、打ち抜いて試験片を
調製した。そして、各試験片について１８０°剥離試験
（引張り速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ）により剥離強さ（荷
重値）を測定し、該荷重値を試験片の幅で割って接着強
度を求めた。
層ＴＰＥＥ材と接着剤１・２を用いて、内層：１ｍｍ、
接着剤層：１ｍｍ、外径：７ｍｍをホース形状に共押し
出し後（押出し温度：２２０℃）、打ち抜いて試験片を
調製した。そして、各試験片について１８０°剥離試験
（引張り速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ）により剥離強さ（荷
重値）を測定し、該荷重値を試験片の幅で割って接着強
度を求めた。
【００５２】その結果を表１に示すが、接着剤層は内層
ＴＰＥＥ材に対して良好な接着性を示すことが分かる。
特に、外層ＴＰＯ材をブレンドした方が良好であること
が分かる。
ＴＰＥＥ材に対して良好な接着性を示すことが分かる。
特に、外層ＴＰＯ材をブレンドした方が良好であること
が分かる。
【００５３】＜接着強度試験２＞表１にそれぞれ示す内
層ＴＰＥＥ材、外層ＴＰＯ材および接着剤２・３のシー
ト体（ＴＰＥＥ材層／接着剤層／ＴＰＯ材層＝１ｍｍ／
１ｍｍ／１ｍｍの三層構成体を、２２０℃×２minの条
件でプレスして熱融着させて試験片を調製した。そし
て、そして、各試験片（２５ｍｍ幅）について１８０°
剥離試験（引張り速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ）により剥離
強さ（荷重値）を測定し、該荷重値を試験片の幅で割っ
て接着強度を求めた。
層ＴＰＥＥ材、外層ＴＰＯ材および接着剤２・３のシー
ト体（ＴＰＥＥ材層／接着剤層／ＴＰＯ材層＝１ｍｍ／
１ｍｍ／１ｍｍの三層構成体を、２２０℃×２minの条
件でプレスして熱融着させて試験片を調製した。そし
て、そして、各試験片（２５ｍｍ幅）について１８０°
剥離試験（引張り速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ）により剥離
強さ（荷重値）を測定し、該荷重値を試験片の幅で割っ
て接着強度を求めた。
【００５４】その結果を表１に示すが、三層構成体に実
用接着強度が得られていることが分かる。特に、外層Ｔ
ＰＯ材をブレンドした場合、格段に接着強度が上昇する
ことが分かる。
用接着強度が得られていることが分かる。特に、外層Ｔ
ＰＯ材をブレンドした場合、格段に接着強度が上昇する
ことが分かる。
【００５５】
【表１】
【００５６】＜耐熱性試験＞実施例は、表１にそれぞれ
示す内層ＴＰＥＥ材、外層ＴＰＯ材および接着剤１〜４
を用いて、公知の方法により三層同時押出して、内層肉
厚ｔ1：０．４ｍｍ、接着層肉厚ｔ2：０．２ｍｍ、外層
肉厚ｔ3：１．４ｍｍ、内径φ：３．０ｍｍのＴＰＥ系
ホースを調製した。
示す内層ＴＰＥＥ材、外層ＴＰＯ材および接着剤１〜４
を用いて、公知の方法により三層同時押出して、内層肉
厚ｔ1：０．４ｍｍ、接着層肉厚ｔ2：０．２ｍｍ、外層
肉厚ｔ3：１．４ｍｍ、内径φ：３．０ｍｍのＴＰＥ系
ホースを調製した。
【００５７】比較例は、実施例において接着剤層レスと
するとともに、内層ＴＰＥＥ材の代わりにＰＰ／ＮＢＲ
動的加硫型ＴＰＯ（「ジオラスト」エーイーエス社製）
を用いてＴＰＥ系ホースを調製した。
するとともに、内層ＴＰＥＥ材の代わりにＰＰ／ＮＢＲ
動的加硫型ＴＰＯ（「ジオラスト」エーイーエス社製）
を用いてＴＰＥ系ホースを調製した。
【００５８】各ホースについて、熱老化試験は、JIS K
6301-1995の６項の空気加熱老化試験に準拠し、規定温
度で、所定時間熱老化させた後、室温に３時間以上放置
し、図３に示すように１８０°折り曲げ、亀裂やその他
の異常の発生の有無を調べた。
6301-1995の６項の空気加熱老化試験に準拠し、規定温
度で、所定時間熱老化させた後、室温に３時間以上放置
し、図３に示すように１８０°折り曲げ、亀裂やその他
の異常の発生の有無を調べた。
【００５９】耐熱性は、上記熱劣化試験における亀裂や
その他の異常の発生する温度を比較することで評価し
た。結果を表２に示す。
その他の異常の発生する温度を比較することで評価し
た。結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】表２より、実施例のＴＰＥ系ホース１２は
いずれも、比較例のＴＰＥ系ホースに比して、耐熱性が
向上していることが解る。
いずれも、比較例のＴＰＥ系ホースに比して、耐熱性が
向上していることが解る。
【００６２】なお、本発明者らは、本発明のＴＰＥ系ホ
ース１２に関して、耐油性、引き抜き性についての評価
も行い、良好な結果が得られることを確認している。
ース１２に関して、耐油性、引き抜き性についての評価
も行い、良好な結果が得られることを確認している。
【図１】本発明の三層構成のＴＰＥ系ホースの一部を切
り欠いた斜視図である。
り欠いた斜視図である。
【図２】本発明の中間層ＴＰＥ材の構造を示すモデル図
である。
である。
【図３】熱老化試験の試験方法を示すＴＰＥ系ホース折
り曲げ図である。
り曲げ図である。
１２ ＴＰＥ系ホース
１４ 外層
１６ 接着層
１８ 内層
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA15 BA34 CB04 DA09
DA11 DA26 DB19
4F100 AK03B AK03C AK04C AK12B
AK41A AK41B AL01A AL01C
AL05B AL06B AL09A AL09C
AN00C BA03 BA07 BA10A
BA10C DD40B EH20 EJ05B
EJ05C GB32 GB46 GB51
JJ03 JK13C JL12B YY00B
Claims (4)
- 【請求項１】 内層と外層とが接着層により接着されて
なる三層構成のＴＰＥ系ホースであって、 前記外層が、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰ
Ｏ）をベースとする外層ＴＰＯ材で形成され、 前記内層が、ポリエステル系ＴＰＥ（ＴＰＥＥ）をベー
スとする内層ＴＰＥＥ材で形成され、 前記接着層が、ポリエステル系ＴＰＥ（ＴＰＥＥ）とポ
リスチレン系ＴＰＥ（ＴＰＳ）との均一分散体であるア
ロイ型熱融着性接着剤からなる又は該アロイ型熱融着性
接着剤に前記外層ＴＰＯ材を７０質量％以下ブレンドし
たもので形成されてなることを特徴とするＴＰＥ系ホー
ス。 - 【請求項２】 内層と外層とが接着層により接着されて
なる三層構成のＴＰＥ系ホースであって、 前記外層が、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰ
Ｏ）をベースとする外層ＴＰＯ材で形成され、 前記内層が、ポリエステル系ＴＰＥ（ＴＰＥＥ）をベー
スとする内層ＴＰＥＥ材で形成され、 前記接着層が、ＴＰＥＥとＴＰＯとを架橋させた擬似相
分離構造体である架橋型熱融着性接着剤からなる、又
は、該架橋型熱融着性接着剤に前記外層ＴＰＯ材を９０
質量％以下ブレンドしたもので形成されてなることを特
徴とするＴＰＥ系ホース。 - 【請求項３】 前記外層を形成するＴＰＯの軟質相がエ
チレンαオレフィン系ゴムであることを特徴とする請求
項１又は２記載のＴＰＥ系ホース。 - 【請求項４】 前記外層を形成するＴＰＯのソフトセグ
メントがエチレンαオレフィン系ゴムを架橋させたもの
であることを特徴とする請求項３記載のＴＰＥ系ホー
ス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002063813A JP4158388B2 (ja) | 2002-03-08 | 2002-03-08 | 熱可塑性エラストマー（ｔｐｅ）系ホース |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002063813A JP4158388B2 (ja) | 2002-03-08 | 2002-03-08 | 熱可塑性エラストマー（ｔｐｅ）系ホース |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003262290A true JP2003262290A (ja) | 2003-09-19 |
| JP4158388B2 JP4158388B2 (ja) | 2008-10-01 |
Family
ID=29196899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002063813A Expired - Fee Related JP4158388B2 (ja) | 2002-03-08 | 2002-03-08 | 熱可塑性エラストマー（ｔｐｅ）系ホース |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4158388B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007064875A3 (en) * | 2005-11-30 | 2007-08-02 | Parker Hannifin Corp | High temperature thermoplastic power steering hose |
| US8765244B2 (en) | 2011-02-25 | 2014-07-01 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Resin-made inlet pipe and method of producing the pipe |
-
2002
- 2002-03-08 JP JP2002063813A patent/JP4158388B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007064875A3 (en) * | 2005-11-30 | 2007-08-02 | Parker Hannifin Corp | High temperature thermoplastic power steering hose |
| US8765244B2 (en) | 2011-02-25 | 2014-07-01 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Resin-made inlet pipe and method of producing the pipe |
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| JP4158388B2 (ja) | 2008-10-01 |
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