JP2003261821A - 放射線硬化性粉末塗料組成物、その使用、その製法ならびに被覆の製法 - Google Patents
放射線硬化性粉末塗料組成物、その使用、その製法ならびに被覆の製法Info
- Publication number
- JP2003261821A JP2003261821A JP2002373115A JP2002373115A JP2003261821A JP 2003261821 A JP2003261821 A JP 2003261821A JP 2002373115 A JP2002373115 A JP 2002373115A JP 2002373115 A JP2002373115 A JP 2002373115A JP 2003261821 A JP2003261821 A JP 2003261821A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating composition
- powder coating
- radiation
- curable powder
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ３５℃で貯蔵安定性であり、かつさらに塗膜
を硬化した後に、硬いと同時に柔軟であり、かつ耐候性
である高い粘着性を有する被覆を生じる放射線硬化性粉
末塗料組成物の提供。 【解決手段】 Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温度
および融点５０〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアク
リレート少なくとも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物。
を硬化した後に、硬いと同時に柔軟であり、かつ耐候性
である高い粘着性を有する被覆を生じる放射線硬化性粉
末塗料組成物の提供。 【解決手段】 Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温度
および融点５０〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアク
リレート少なくとも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、架橋して光安定性
および耐候性の塗膜になる放射線硬化性粉末塗料組成物
に関する。
および耐候性の塗膜になる放射線硬化性粉末塗料組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱架橋性粉末塗料は公知であり、かつ塗
料加工工業において頻繁に使用されている。
料加工工業において頻繁に使用されている。
【０００３】例えば、DE-PS 2735497には、卓越した耐
候性および耐熱性を有するＰＵＲ−粉末塗料が記載され
ている。DE-PS 2712931にその製法が記載されている架
橋剤は、ε−カプロラクタムでブロックされたイソシア
ヌレート基を含有するイソホロンジイソシアネートから
成る。ウレタン基含有、ビウレット基含有または尿素基
含有のポリイソシアネートは公知であり、そのイソシア
ネート基も同様にブロックされている。
候性および耐熱性を有するＰＵＲ−粉末塗料が記載され
ている。DE-PS 2712931にその製法が記載されている架
橋剤は、ε−カプロラクタムでブロックされたイソシア
ヌレート基を含有するイソホロンジイソシアネートから
成る。ウレタン基含有、ビウレット基含有または尿素基
含有のポリイソシアネートは公知であり、そのイソシア
ネート基も同様にブロックされている。
【０００４】この系の欠点は、熱架橋反応の間のブロッ
キング剤の分離にある。ブロッキング剤は、環境に放出
し得るので、生態学的かつ作業の衛生的理由から、排気
の浄化および／またはブロッキング剤の回収のために特
に事前に対策を講じなくてはならない。さらに、架橋剤
は僅かな反応性を有する。１７０℃を上回る硬化温度が
必要である。
キング剤の分離にある。ブロッキング剤は、環境に放出
し得るので、生態学的かつ作業の衛生的理由から、排気
の浄化および／またはブロッキング剤の回収のために特
に事前に対策を講じなくてはならない。さらに、架橋剤
は僅かな反応性を有する。１７０℃を上回る硬化温度が
必要である。
【０００５】ブロッキング剤の放出および高温での硬化
という２つの欠点は、熱によるのではなく、放射線によ
り硬化する粉末塗料により取り除くことができる。この
ような放射線硬化性粉末塗料は、公知であり、かつ例え
ば、USP 3,485,732、EP 0407826、EP 0636669、WO 99/1
4254、USP 3,974,303、USP 5,639,560およびEP 0934359
に記載されている。
という２つの欠点は、熱によるのではなく、放射線によ
り硬化する粉末塗料により取り除くことができる。この
ような放射線硬化性粉末塗料は、公知であり、かつ例え
ば、USP 3,485,732、EP 0407826、EP 0636669、WO 99/1
4254、USP 3,974,303、USP 5,639,560およびEP 0934359
に記載されている。
【０００６】EP 0636669およびWO 99/14254には、不飽
和ポリエステルおよびビニルエーテルを基礎とする２成
分の放射線硬化性粉末塗料が記載されている。それから
製造された被覆は、屋外での使用には適切ではない。そ
れというのも、これは著しく黄色みを帯びてしまうから
である。
和ポリエステルおよびビニルエーテルを基礎とする２成
分の放射線硬化性粉末塗料が記載されている。それから
製造された被覆は、屋外での使用には適切ではない。そ
れというのも、これは著しく黄色みを帯びてしまうから
である。
【０００７】米国特許第3,974,303号明細書には、分子
量１０００ｇあたり０．５〜３．５個の重合可能な不飽
和基を含有する熱可塑性樹脂が記載されている。しか
し、記載されたポリウレタン（例１参照）は、耐候性で
はなく、かつポリエステル基の不足および僅かな鎖長ゆ
えに、僅かな柔軟性しか有さない。
量１０００ｇあたり０．５〜３．５個の重合可能な不飽
和基を含有する熱可塑性樹脂が記載されている。しか
し、記載されたポリウレタン（例１参照）は、耐候性で
はなく、かつポリエステル基の不足および僅かな鎖長ゆ
えに、僅かな柔軟性しか有さない。
【０００８】米国特許第5,639,560号明細書には、結合
剤としてさらにメタクリレート基を有する特別な特別な
非晶質ポリエステルを含有する放射線硬化性粉末組成物
が記載されている。選択的にこれらの粉末組成物は、副
次的な量、有利には１０質量％までの量でエチレン性不
飽和オリゴマー、特にウレタンアクリレートを含有す
る。しかし、この特許に記載された放射線硬化性粉末塗
料調製物は、本質的に欠点を有する。これらの調製物
は、−８０℃でのみ粉砕可能であり、かつ一般的にはこ
れから得られる被覆は外部環境に安定ではなく、かつ柔
軟ではない。１２０ｓを下回る特に極めて少ないペンジ
ュラム硬度（ケーニッヒによる）の欠点は、重大な意味
を有する。
剤としてさらにメタクリレート基を有する特別な特別な
非晶質ポリエステルを含有する放射線硬化性粉末組成物
が記載されている。選択的にこれらの粉末組成物は、副
次的な量、有利には１０質量％までの量でエチレン性不
飽和オリゴマー、特にウレタンアクリレートを含有す
る。しかし、この特許に記載された放射線硬化性粉末塗
料調製物は、本質的に欠点を有する。これらの調製物
は、−８０℃でのみ粉砕可能であり、かつ一般的にはこ
れから得られる被覆は外部環境に安定ではなく、かつ柔
軟ではない。１２０ｓを下回る特に極めて少ないペンジ
ュラム硬度（ケーニッヒによる）の欠点は、重大な意味
を有する。
【０００９】EP 0934359には、メタクリレート末端基を
有する非晶質および結晶性ポリエステルから成る放射線
硬化性粉末状混合物が記載されている。これから製造さ
れた粉末塗料は、US 5,639,560の結晶性メタクリレート
よりも高いガラス転移温度を有する。しかし、これは更
に冷却下に粉砕しなくてはならない。さらに、被覆の硬
度および付着性は、単に中程度である。
有する非晶質および結晶性ポリエステルから成る放射線
硬化性粉末状混合物が記載されている。これから製造さ
れた粉末塗料は、US 5,639,560の結晶性メタクリレート
よりも高いガラス転移温度を有する。しかし、これは更
に冷却下に粉砕しなくてはならない。さらに、被覆の硬
度および付着性は、単に中程度である。
【００１０】
【特許文献１】DE-PS 2735497
【特許文献２】DE-PS 2712931
【特許文献３】USP 3,485,732
【特許文献４】EP 0407826
【特許文献５】EP 0636669
【特許文献６】WO 99/14254
【特許文献７】USP 3,974,303
【特許文献８】USP 5,639,560
【特許文献９】EP 0934359
【特許文献１０】EP 0636669
【特許文献１１】WO 99/14254
【特許文献１２】米国特許第5,639,560号明細書
【特許文献１３】EP 0934359
【特許文献１４】米国特許第5,639,560号明細書
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、３５
℃で貯蔵安定性であり、かつさらに塗膜を硬化した後
に、硬いと同時に柔軟であり、かつ耐候性である高い粘
着性を有する被覆を生じる放射線硬化性粉末塗料組成物
を見出すことであった。さらに、前記粉末塗料は、冷却
剤を僅かにだけ使用するか、または使用せずに粉砕可能
であるのがよい。
℃で貯蔵安定性であり、かつさらに塗膜を硬化した後
に、硬いと同時に柔軟であり、かつ耐候性である高い粘
着性を有する被覆を生じる放射線硬化性粉末塗料組成物
を見出すことであった。さらに、前記粉末塗料は、冷却
剤を僅かにだけ使用するか、または使用せずに粉砕可能
であるのがよい。
【００１２】
【課題を解決するための手段】意外にも、前記課題は、
少なくとも３５℃の混合物のガラス転移温度（Ｔｇ）お
よび融点５０〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリ
レート少なくとも１種を結合剤として含有する放射線硬
化性粉末塗料組成物により解決することができた。
少なくとも３５℃の混合物のガラス転移温度（Ｔｇ）お
よび融点５０〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリ
レート少なくとも１種を結合剤として含有する放射線硬
化性粉末塗料組成物により解決することができた。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の対象は、
Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温度および融点５０
〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物である。
〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物である。
【００１４】同様に、本発明の対象は、
Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温度および融点５０
〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する組成物の、放射線硬
化性粉末塗料組成物を製造するための使用である。
〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する組成物の、放射線硬
化性粉末塗料組成物を製造するための使用である。
【００１５】本発明のもう１つの対象は、加熱可能なニ
ーダー、特に押出機中で１２０〜１３０℃の温度限界を
維持することによる、 Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温度および融点５０
〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物の製法である。
ーダー、特に押出機中で１２０〜１３０℃の温度限界を
維持することによる、 Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温度および融点５０
〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物の製法である。
【００１６】本発明の対象は、
Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温度および融点５０
〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物を使用することによる被覆の製法である。
〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物を使用することによる被覆の製法である。
【００１７】本発明の範囲内においてウレタンアクリレ
ートは、ヒドロキシル基含有ポリエステルに、ポリイソ
シアネートおよびアクリレート含有アルコールを反応さ
せることにより、ウレタン基およびアクリレート基を結
合させて製造したものである。前記ウレタンアクリレー
トは、少なくとも３５℃のＴｇおよび５０〜１２０℃の
融点を有する。
ートは、ヒドロキシル基含有ポリエステルに、ポリイソ
シアネートおよびアクリレート含有アルコールを反応さ
せることにより、ウレタン基およびアクリレート基を結
合させて製造したものである。前記ウレタンアクリレー
トは、少なくとも３５℃のＴｇおよび５０〜１２０℃の
融点を有する。
【００１８】本発明による非晶質ウレタンアクリレート
は、３５〜８０℃のＴｇを有するヒドロキシル基含有非
晶質ポリエステル（Ｉ．１）、ポリイソシアネート
（Ｉ．２）および少なくとも１個のアルコール基と少な
くとも１個の重合可能なアクリレート基を同時に含有す
る化合物（Ｉ．３）を反応させることにより製造され
る。これは同様に、アクリレート末端基のようなウレタ
ン基を有する。
は、３５〜８０℃のＴｇを有するヒドロキシル基含有非
晶質ポリエステル（Ｉ．１）、ポリイソシアネート
（Ｉ．２）および少なくとも１個のアルコール基と少な
くとも１個の重合可能なアクリレート基を同時に含有す
る化合物（Ｉ．３）を反応させることにより製造され
る。これは同様に、アクリレート末端基のようなウレタ
ン基を有する。
【００１９】融点３５〜８０℃を有するヒドロキシル基
含有の非晶質ポリエステル（Ｉ．１）は、適切なジカル
ボン酸とジオールとの重縮合により製造される。縮合
は、自体公知の方法で不活性ガス雰囲気中、１００〜２
６０℃、有利には１３０〜２２０℃の温度で行われ、溶
融物中または共沸法により、例えば、Organischen Chem
ie(Houben-Weyl); 第１４／２巻、１〜５、２１〜２
３、４０〜４４ページ、Georg Thieme Verlag, Stuttga
rt, 1993、またはC. R. Martens, Alkyd Resins, ５１
〜５９ページ、Reinhold Plastics Appl. Series, Rein
hold Publishing Comp., New York, 1961に記載されて
いるように得られる。ポリエステルを製造するために有
利なカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式
および／またはの特性であってよく、かつ場合によりハ
ロゲン原子により置換および／または飽和されていてよ
い。このための例としては次のものが挙げられる：コハ
ク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジクロ
ロフタル酸およびテトラクロロフタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、グルタル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸もしくは−入手可能である限り−
それらの無水物またはエステル。特に良好なものは、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である。
含有の非晶質ポリエステル（Ｉ．１）は、適切なジカル
ボン酸とジオールとの重縮合により製造される。縮合
は、自体公知の方法で不活性ガス雰囲気中、１００〜２
６０℃、有利には１３０〜２２０℃の温度で行われ、溶
融物中または共沸法により、例えば、Organischen Chem
ie(Houben-Weyl); 第１４／２巻、１〜５、２１〜２
３、４０〜４４ページ、Georg Thieme Verlag, Stuttga
rt, 1993、またはC. R. Martens, Alkyd Resins, ５１
〜５９ページ、Reinhold Plastics Appl. Series, Rein
hold Publishing Comp., New York, 1961に記載されて
いるように得られる。ポリエステルを製造するために有
利なカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式
および／またはの特性であってよく、かつ場合によりハ
ロゲン原子により置換および／または飽和されていてよ
い。このための例としては次のものが挙げられる：コハ
ク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジクロ
ロフタル酸およびテトラクロロフタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、グルタル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸もしくは−入手可能である限り−
それらの無水物またはエステル。特に良好なものは、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である。
【００２０】ポリオールとしては、例えば、モノエチレ
ングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリ
コール、１，４−および２，３−ブチレングリコール、
ジ−β−ヒドロキシエチルブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−
オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオー
ル、３（４），８（９）−ビス（ヒドロキシメチル）−
トリシクロ[5.2.1.0 ２，６]デカン（Dicidol）、ビス
−（１，４−ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プ
ロパン、２，２−ビス−［４−（β−ヒドロキシエトキ
シ）−フェニル］−プロパン、２−メチルプロパンジオ
ール−１，３、２−メチル−ペンタンジオール−１，
５、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサンジ
オール−１，６、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール−１，
２，６、ブタントリオール−１，２，４、トリス−（β
−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、ペンタエリ
トリトール、マンニットおよびソルビットならびにジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリブチレングリコール、キシリレ
ングリコールおよびヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールエステルを挙げることができる。モノエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ジシドール、
シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン
およびグリセリンが特に有利である。
ングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリ
コール、１，４−および２，３−ブチレングリコール、
ジ−β−ヒドロキシエチルブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−
オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオー
ル、３（４），８（９）−ビス（ヒドロキシメチル）−
トリシクロ[5.2.1.0 ２，６]デカン（Dicidol）、ビス
−（１，４−ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プ
ロパン、２，２−ビス−［４−（β−ヒドロキシエトキ
シ）−フェニル］−プロパン、２−メチルプロパンジオ
ール−１，３、２−メチル−ペンタンジオール−１，
５、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサンジ
オール−１，６、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール−１，
２，６、ブタントリオール−１，２，４、トリス−（β
−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、ペンタエリ
トリトール、マンニットおよびソルビットならびにジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリブチレングリコール、キシリレ
ングリコールおよびヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールエステルを挙げることができる。モノエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ジシドール、
シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン
およびグリセリンが特に有利である。
【００２１】補足的もしくは付加的に、ポリイソシアネ
ートでポリエステルを分枝することができる。このよう
な場合には、例えば、イソホロンジイソシアナト−イソ
シアヌレートが有利に使用される。
ートでポリエステルを分枝することができる。このよう
な場合には、例えば、イソホロンジイソシアナト−イソ
シアヌレートが有利に使用される。
【００２２】このように製造された非晶質ポリエステル
は、１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、３５〜８０
℃のＴｇおよび＜５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。非
晶質ポリエステルの混合物を使用することもできる。
は、１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、３５〜８０
℃のＴｇおよび＜５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。非
晶質ポリエステルの混合物を使用することもできる。
【００２３】非晶質ウレタンアクリレートにおいて、ポ
リイソシアネート（Ｉ．２）として、脂肪族、（環式）
脂肪族または脂環式構造のジイソシアネートが使用され
る。ポリイソシアネートの代表的な例は、２−メチルペ
ンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン−
１，６−ジイソシアネート、特に２，２，４−および
２，４，４−異性体および両方の異性体の工業的混合
物、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）、ノルボルナンジイソシアネートおよび３，
３，５−トリメチル−１−イソシアネート−３−イソシ
アナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）である。同様
に、ポリイソシアネート同士がイソシアネート基を介し
て反応して得られるポリイソシアネート、例えば、３個
のイソシアネート基の反応により生じるイソシアヌレー
トも良好に適切である。ポリイソシアネートは、同様に
ビウレット基またはアロファネート基を含有する。特に
ＩＰＤＩが適切である。
リイソシアネート（Ｉ．２）として、脂肪族、（環式）
脂肪族または脂環式構造のジイソシアネートが使用され
る。ポリイソシアネートの代表的な例は、２−メチルペ
ンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン−
１，６−ジイソシアネート、特に２，２，４−および
２，４，４−異性体および両方の異性体の工業的混合
物、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）、ノルボルナンジイソシアネートおよび３，
３，５−トリメチル−１−イソシアネート−３−イソシ
アナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）である。同様
に、ポリイソシアネート同士がイソシアネート基を介し
て反応して得られるポリイソシアネート、例えば、３個
のイソシアネート基の反応により生じるイソシアヌレー
トも良好に適切である。ポリイソシアネートは、同様に
ビウレット基またはアロファネート基を含有する。特に
ＩＰＤＩが適切である。
【００２４】少なくとも１個の遊離ＯＨ−基および重合
可能なアクリレート基を有する重合可能な化合物（Ｉ．
３）としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート
（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレートおよびグ
リセリンジアクリレートが挙げられる。特にヒドロキシ
エチルアクリレート（ＨＥＡ）が適切である。
可能なアクリレート基を有する重合可能な化合物（Ｉ．
３）としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート
（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレートおよびグ
リセリンジアクリレートが挙げられる。特にヒドロキシ
エチルアクリレート（ＨＥＡ）が適切である。
【００２５】ＯＨ−含有の非晶質ポリエステルＩ．１、
ポリイソシアネートＩ．２および化合物Ｉ．３から非晶
質ウレタンアクリレートを製造するために、はじめにポ
リイソシアネートを装入し、触媒としてのＤＢＴＬおよ
び重合阻害剤としてのＩＯＮＯＬ ＣＰ（シェル社）と
混合し、かつ２．５〜１．５：１のＮＣＯ：ＯＨ比でポ
リエステルを添加する。添加を終了した後に、１００〜
１４０℃で反応を完了する。この後に、反応生成物に成
分Ｉ．３、例えば、ヒドロキシエチルアクリレートを
１．０〜１．１：１のＮＣＯ：ＯＨ基の比で添加し、か
つ８０〜１４０℃で反応を完了し、その結果、ＮＣＯ含
量は０．１％以下に到達する。ポリイソシアネート、例
えば、ＩＰＤＩを成分Ｉ．３と前反応させ、かつこのＮ
ＣＯ−含有の前生成物をヒドロキシル基含有のポリエス
テルに添加することができる。
ポリイソシアネートＩ．２および化合物Ｉ．３から非晶
質ウレタンアクリレートを製造するために、はじめにポ
リイソシアネートを装入し、触媒としてのＤＢＴＬおよ
び重合阻害剤としてのＩＯＮＯＬ ＣＰ（シェル社）と
混合し、かつ２．５〜１．５：１のＮＣＯ：ＯＨ比でポ
リエステルを添加する。添加を終了した後に、１００〜
１４０℃で反応を完了する。この後に、反応生成物に成
分Ｉ．３、例えば、ヒドロキシエチルアクリレートを
１．０〜１．１：１のＮＣＯ：ＯＨ基の比で添加し、か
つ８０〜１４０℃で反応を完了し、その結果、ＮＣＯ含
量は０．１％以下に到達する。ポリイソシアネート、例
えば、ＩＰＤＩを成分Ｉ．３と前反応させ、かつこのＮ
ＣＯ−含有の前生成物をヒドロキシル基含有のポリエス
テルに添加することができる。
【００２６】本発明による粉末塗料組成物を放射線硬化
するために、加速電子ビームが適切である。電子ビーム
は、粉末塗料組成物から反応性アクリレート基の著しく
速い重合を保証する数で遊離基を生じる。５〜１５Ｍｒ
ａｄの放射線量を使用するのが有利である。
するために、加速電子ビームが適切である。電子ビーム
は、粉末塗料組成物から反応性アクリレート基の著しく
速い重合を保証する数で遊離基を生じる。５〜１５Ｍｒ
ａｄの放射線量を使用するのが有利である。
【００２７】ＵＶ硬化の場合には、他に必要な使用物質
として、常用のＵＶ−硬化性液体系（例えば、EP 63391
2）から原則として公知であるＵＶ−開始剤が使用され
る。これは、ＵＶ光で照射する際にラジカルに崩壊さ
れ、これにより重合を開始する物質である。ＵＶ−開始
剤としては、例えば、２，２’−ジエトキシアセトフェ
ノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン、キサントン、チオキサントン、
ベンジルジメチルケタール等を挙げることができる。こ
のようなＵＶ−開始剤は市販されている（例えば、チバ
社、IRGACURE 184またはDEGACURE 1173）。全体の系の
光開始剤の含分は、約０．５〜５質量％である。
として、常用のＵＶ−硬化性液体系（例えば、EP 63391
2）から原則として公知であるＵＶ−開始剤が使用され
る。これは、ＵＶ光で照射する際にラジカルに崩壊さ
れ、これにより重合を開始する物質である。ＵＶ−開始
剤としては、例えば、２，２’−ジエトキシアセトフェ
ノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン、キサントン、チオキサントン、
ベンジルジメチルケタール等を挙げることができる。こ
のようなＵＶ−開始剤は市販されている（例えば、チバ
社、IRGACURE 184またはDEGACURE 1173）。全体の系の
光開始剤の含分は、約０．５〜５質量％である。
【００２８】可視光で照射する際にラジカルに崩壊する
開始剤、例えばチオキサントン、ホスフィンオキシド、
メタロセン、第三アミノベンゼンまたは第三アミノベン
ゾフェノンの使用も同様に可能である。
開始剤、例えばチオキサントン、ホスフィンオキシド、
メタロセン、第三アミノベンゼンまたは第三アミノベン
ゾフェノンの使用も同様に可能である。
【００２９】任意の添加剤は、アクリレート含有または
メタクリレート含有化合物、例えば、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート（SR 386, Sartomer）
のトリアクリレート、および被覆特性を改質するために
０〜２０質量％の副次的な含分で使用できるカップリン
グ剤である。
メタクリレート含有化合物、例えば、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート（SR 386, Sartomer）
のトリアクリレート、および被覆特性を改質するために
０〜２０質量％の副次的な含分で使用できるカップリン
グ剤である。
【００３０】その他の粉末塗料において一般的な添加剤
は、レベリング剤、光安定剤および脱気剤である。これ
らは、０〜５質量％で使用することができる。さらに、
顔料および充填剤、例えば、二酸化チタンのような金属
酸化物、および金属水酸化物、硫酸塩、スルフィド、炭
酸塩、ケイ酸塩、タルク、カーボンブラック等を０〜４
０％の質量割合で使用することができる。
は、レベリング剤、光安定剤および脱気剤である。これ
らは、０〜５質量％で使用することができる。さらに、
顔料および充填剤、例えば、二酸化チタンのような金属
酸化物、および金属水酸化物、硫酸塩、スルフィド、炭
酸塩、ケイ酸塩、タルク、カーボンブラック等を０〜４
０％の質量割合で使用することができる。
【００３１】利用可能な粉末塗料組成物を製造するため
に、使用物質を混合する。使用物質の均質化は、適切な
ユニット、例えば加熱可能なニーダー中、有利には押出
機により行うことができ、その際、１２０〜１３０℃の
温度範囲を上回らないようにすべきである。押し出され
た材料は、室温まで冷却された後および噴霧の準備が完
了した粉末になるまで適切に破砕した後に、冷却剤を添
加せずに粉砕される。適切な基材上への噴霧の準備が完
了した粉末の塗布は、公知の方法により、例えば、静電
または摩擦静電（tribostatic）粉末噴霧、流動床焼結
法または静電焼結法により行うことができる。適切な基
材は、例えば未処理または前処理された金属基材、木
材、木材原材料、プラスチック、ガラスまたは紙であ
る。
に、使用物質を混合する。使用物質の均質化は、適切な
ユニット、例えば加熱可能なニーダー中、有利には押出
機により行うことができ、その際、１２０〜１３０℃の
温度範囲を上回らないようにすべきである。押し出され
た材料は、室温まで冷却された後および噴霧の準備が完
了した粉末になるまで適切に破砕した後に、冷却剤を添
加せずに粉砕される。適切な基材上への噴霧の準備が完
了した粉末の塗布は、公知の方法により、例えば、静電
または摩擦静電（tribostatic）粉末噴霧、流動床焼結
法または静電焼結法により行うことができる。適切な基
材は、例えば未処理または前処理された金属基材、木
材、木材原材料、プラスチック、ガラスまたは紙であ
る。
【００３２】本発明による粉末塗料組成物から製造され
る被覆は、光安定性かつ耐候性、柔軟性、硬質であり、
良好な付着性を有する。本発明の対象は、被覆を製造す
るための放射線硬化性粉末塗料の使用ならびに粉末塗料
組成物を使用することによる被覆の製法である。
る被覆は、光安定性かつ耐候性、柔軟性、硬質であり、
良好な付着性を有する。本発明の対象は、被覆を製造す
るための放射線硬化性粉末塗料の使用ならびに粉末塗料
組成物を使用することによる被覆の製法である。
【００３３】本発明を以下の実施例により詳説する：
【００３４】
【実施例】１．ヒドロキシル基含有の非晶質ポリエステ
ルの製造法 酸成分およびアルコール成分をｎ−ブチルスズトリオク
トエート０．２質量％と混合し、かつ蒸留塔を備えた装
置中、窒素の存在下に撹拌しながら１９０℃まで加熱し
た。この温度を水分離の過程においてゆっくり２３０℃
まで高めた。理論量の水の量の約９８％が留去された後
に、生成物を冷却し、かつＯＨ価（ｍｇＫＯＨ／ｇでの
ＯＨ価）および酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇでの酸価）を試験
した。
ルの製造法 酸成分およびアルコール成分をｎ−ブチルスズトリオク
トエート０．２質量％と混合し、かつ蒸留塔を備えた装
置中、窒素の存在下に撹拌しながら１９０℃まで加熱し
た。この温度を水分離の過程においてゆっくり２３０℃
まで高めた。理論量の水の量の約９８％が留去された後
に、生成物を冷却し、かつＯＨ価（ｍｇＫＯＨ／ｇでの
ＯＨ価）および酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇでの酸価）を試験
した。
【００３５】この方法により以下のポリエステルを製造
した： Ａ１：ＩＰＳ １００％、ＭＥＧ ２０％、ＣＨＤＭ
４０％およびＮＰＧ４０％から成る非晶質ポリエステ
ル、ＯＨ価 ４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸化 ０．５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、Ｔｇ５３℃ ＩＰＳ：イソフタル酸、ＭＥＧ：モノエチレングリコー
ル、ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール。
した： Ａ１：ＩＰＳ １００％、ＭＥＧ ２０％、ＣＨＤＭ
４０％およびＮＰＧ４０％から成る非晶質ポリエステ
ル、ＯＨ価 ４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸化 ０．５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、Ｔｇ５３℃ ＩＰＳ：イソフタル酸、ＭＥＧ：モノエチレングリコー
ル、ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール。
【００３６】２．非晶質ウレタンアクリレートＡ１Ｕの
製造 ポリエステルＡ１（ＯＨ価４１）２６０．０ｇを溶融
し、かつ１２０℃で少量ずつ強力に撹拌しながら、ＩＰ
ＤＩとヒドロキシエタクリレート１：１の付加物８３．
３ｇ、ＩＯＮＯＬ ＣＰ ０．７ｇおよびＤＢＴＬ
０．２ｇから成る混合物に添加した。約１時間撹拌した
後に、ＮＣＯ含量は０．１％を下回り、かつ熱い反応混
合物をフラスコからシート上に注いだ。反応物が凝固
し、かつ冷却したら直ぐに、これを機械的に破砕し、か
つ粉砕した。この生成物のＴｇは４５℃であった。
製造 ポリエステルＡ１（ＯＨ価４１）２６０．０ｇを溶融
し、かつ１２０℃で少量ずつ強力に撹拌しながら、ＩＰ
ＤＩとヒドロキシエタクリレート１：１の付加物８３．
３ｇ、ＩＯＮＯＬ ＣＰ ０．７ｇおよびＤＢＴＬ
０．２ｇから成る混合物に添加した。約１時間撹拌した
後に、ＮＣＯ含量は０．１％を下回り、かつ熱い反応混
合物をフラスコからシート上に注いだ。反応物が凝固
し、かつ冷却したら直ぐに、これを機械的に破砕し、か
つ粉砕した。この生成物のＴｇは４５℃であった。
【００３７】３．本発明によるポリマーおよび例１〜２
および比較試験Ｚの粉末塗料組成物の製造 非晶質ウレタンアクリレートＡ１Ｕ １００部を、BYK
361（レベリング剤、BYK Chemie）０．７部、Worlee Ad
d 900（脱気剤、Worlee-Chemie）１．０部およびEBECRY
L 170（カップリング剤、UCB）１部と混合した。破砕し
た使用物質を混和機中で完全に混和し、引き続き押出機
中で最大１３０℃までで均質化した。冷却後、押出物を
砕き、かつ比較試験の場合には冷却剤を添加し、本発明
による例の場合には冷却剤（液体窒素またはドライアイ
ス）を添加せずにピン型ミルを用いて、＜１００μｍの
粒度に粉砕した。このように製造された粉末を静電粉末
噴霧ユニットを用いて６０ＫＶで、脱脂、場合により前
処理されたアルミニウム板およびＭＤＦ-板（平均の厚
みのファイバー・ボード）上に塗布した。次に、ＩＲ照
射下に溶融し、かつ電子ビーム（１５ＭＲａｄ）により
硬化させた。
および比較試験Ｚの粉末塗料組成物の製造 非晶質ウレタンアクリレートＡ１Ｕ １００部を、BYK
361（レベリング剤、BYK Chemie）０．７部、Worlee Ad
d 900（脱気剤、Worlee-Chemie）１．０部およびEBECRY
L 170（カップリング剤、UCB）１部と混合した。破砕し
た使用物質を混和機中で完全に混和し、引き続き押出機
中で最大１３０℃までで均質化した。冷却後、押出物を
砕き、かつ比較試験の場合には冷却剤を添加し、本発明
による例の場合には冷却剤（液体窒素またはドライアイ
ス）を添加せずにピン型ミルを用いて、＜１００μｍの
粒度に粉砕した。このように製造された粉末を静電粉末
噴霧ユニットを用いて６０ＫＶで、脱脂、場合により前
処理されたアルミニウム板およびＭＤＦ-板（平均の厚
みのファイバー・ボード）上に塗布した。次に、ＩＲ照
射下に溶融し、かつ電子ビーム（１５ＭＲａｄ）により
硬化させた。
【００３８】４．比較例Ｚ
比較例Ｚのために、以下の調製物を使用した：
ＵＶＥＣＯＡＴ ２１００(UCB Chemicals) ３００ｇ
ＵＶＥＣＯＡＴ ９０１０(UCB Chemicals) ８６ｇ
ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４(Ciba Specialty Chemicals) ８ｇ
ＲＥＳＩＦＬＯＷ ＰＶ ５(Worlee-Chemie) ４ｇ
Ｗｏｒｌｅｅ Ａｄｄ ９００(Worlee-Chemie) ２ｇ
試験値は、表１にまとめられている：
【００３９】
【表１】
【００４０】
１：冷却剤の添加なしの粉砕性
２：ケーニッヒによる硬度（DIN 53157）
３：エリクセン深度(DIN 53156)
４：格子切片（DIN 53153, ISO 2409）
（スカラー０（付着損失なし）〜５（合計の付着損
失）） 本発明による実験１、２は、冷却剤を添加せずに粉砕可
能であり、さらに被覆において高度な硬さ、柔軟性およ
び優れた付着性を同時に示した。本発明によらない比較
例Ｚでは、粉末の粉砕性ならびに被覆の硬度が特に弱か
った。
失）） 本発明による実験１、２は、冷却剤を添加せずに粉砕可
能であり、さらに被覆において高度な硬さ、柔軟性およ
び優れた付着性を同時に示した。本発明によらない比較
例Ｚでは、粉末の粉砕性ならびに被覆の硬度が特に弱か
った。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 5/03 Ｃ０９Ｄ 5/03
175/06 175/06
(72)発明者 エマヌイル シュピロー
ドイツ連邦共和国 マール パストラーツ
ヴェーク 19
Ｆターム(参考） 4J027 AG03 AG09 AG12 AG24 AG25
AG27 AG28 AJ06 CA34 CA36
CC03 CC06 CD08
4J034 BA03 BA08 CA02 DA01 DB03
DB04 DB07 DF16 DF20 DF21
DF22 FA01 FA02 FB01 FC01
FD01 HA01 HA07 HC03 HC22
HC34 HC35 HC46 HC52 HC53
HC61 HC64 HC71 HC73 RA07
4J038 DG111 DG211 DG271 DG281
DG291 MA02 MA13 PA02
PA17
Claims (18)
- 【請求項１】 Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温度
および融点５０〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアク
リレート少なくとも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物。 - 【請求項２】 非晶質ウレタンアクリレートを、以下： Ｉ．１）３５〜８０℃のガラス転移温度を有するヒドロ
キシル基含有の非晶質ポリエステル少なくとも１種、 Ｉ．２）ポリイソシアネート少なくとも１種、 Ｉ．３）少なくとも１個のアルコール基および少なくと
も１個の重合可能なアクリレート基を有する化合物少な
くとも１種の成分の反応により構成する、請求項１に記
載の放射線硬化性粉末塗料組成物。 - 【請求項３】 ポリエステルＩ．１は、イソフタル酸、
テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸および１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸から選択されるモノマー
ジカルボン酸少なくとも１種と、モノエチレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジシドール、シクロヘキサンジメタノー
ル、トリメチロールプロパンおよびグリセリンから選択
されるモノマーポリオール少なくとも１種とから構成さ
れる、請求項２に記載の放射線硬化性粉末塗料組成物。 - 【請求項４】 ポリイソシアネートＩ．２として、イソ
ホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメチルジイソシアネートまたは２，２，
６−トリメチル−１，４−ジイソシアナトシクロヘキサ
ン、ノルボルナンジイソシアネートを単独でまたは混合
物の形で、またはこれらのジイソシアネートの二次生成
物、例えばイソシアヌレート、アロファネートまたはビ
ウレットを使用する、請求項２または３に記載の放射線
硬化性粉末塗料組成物。 - 【請求項５】 成分Ｉ．３としてヒドロキシエチルアク
リレートを使用する、請求項２から４までのいずれか１
項に記載の放射線硬化性粉末塗料組成物。 - 【請求項６】 助剤および添加剤として、ＵＶ−開始
剤、レベリング剤、光安定剤、脱気剤、顔料、充填剤、
カップリング剤または他のアクリレート含有および／ま
たはメタクリレート含有化合物を含有している、請求項
１から５までのいずれか１項に記載の放射線硬化性粉末
塗料組成物。 - 【請求項７】 Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温度
および融点５０〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアク
リレート少なくとも１種から成る結合剤；およびＩＩ．
助剤および添加剤を含有する組成物の放射線硬化性粉末
塗料組成物を製造するための使用。 - 【請求項８】 非晶質ウレタンアクリレートＩ．を、以
下： Ｉ．１） ３５〜８０℃のＴｇを有するヒドロキシル基
含有の非晶質ポリエステル少なくとも１種、 Ｉ．２） ポリイソシアネート少なくとも１種、 Ｉ．３） 少なくとも１個のアルコール基および少なく
とも１個の重合可能なアクリレート基を有する化合物少
なくとも１種の成分の反応により構成する、請求項７に
記載の使用。 - 【請求項９】 ポリエステルＩ．１は、イソフタル酸、
テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸および１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸から選択されるモノマー
ジカルボン酸少なくとも１種と、モノエチレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジシドール、シクロヘキサンジメタノー
ル、トリメチロールプロパンおよびグリセリンから選択
されるモノマーポリオール少なくとも１種とから構成さ
れている、請求項８に記載の使用。 - 【請求項１０】 ポリイソシアネートＩ．２として、イ
ソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメチルジイソシアネートまたは２，
２，６−トリメチル−１，４−ジイソシアナトシクロヘ
キサン、ノルボルナンジイソシアネートを単独でまたは
混合物の形で、またはこれらのジイソシアネートの二次
生成物、例えばイソシアヌレート、アロファネートまた
はビウレットを使用する、請求項８または９に記載の使
用。 - 【請求項１１】 成分Ｉ．３としてヒドロキシエチルア
クリレートを使用する、請求項８から１０までのいずれ
か１項に記載の使用。 - 【請求項１２】 助剤および添加剤として、レベリング
剤、光安定剤、脱気剤、顔料、充填剤、カップリング剤
または他のアクリレート含有および／またはメタクリレ
ート含有化合物を含有している、請求項７から１１まで
のいずれか１項に記載の使用。 - 【請求項１３】 被覆を製造するための、請求項７から
１２までのいずれか１項に記載の放射線硬化性粉末塗料
組成物の使用。 - 【請求項１４】 光安定性および耐候性、柔軟性、硬質
ならびに良好に付着する被覆を製造するための、請求項
７から１３までのいずれか１項に記載の放射線硬化性粉
末塗料組成物の使用。 - 【請求項１５】 加熱可能なニーダー、特に押出機中で
１２０〜１３０℃の温度限界を維持することによる、 Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温度および融点５０
〜１２０℃を有する非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物の製法。 - 【請求項１６】 使用物質として、請求項２から６まで
のいずれか１項に記載の化合物を使用する、請求項１５
に記載の方法。 - 【請求項１７】 Ｉ．少なくとも３５℃のガラス転移温
度および融点５０〜１２０℃を有する非晶質ウレタンア
クリレート少なくとも１種から成る結合剤；および ＩＩ．助剤および添加剤を含有する放射線硬化性粉末塗
料組成物を使用することによる被覆の製法。 - 【請求項１８】 出発成分として、請求項２から６まで
のいずれか１項に記載の化合物を使用する、請求項１７
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10163826.4 | 2001-12-22 | ||
| DE10163826A DE10163826A1 (de) | 2001-12-22 | 2001-12-22 | Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003261821A true JP2003261821A (ja) | 2003-09-19 |
Family
ID=7710772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002373115A Pending JP2003261821A (ja) | 2001-12-22 | 2002-12-24 | 放射線硬化性粉末塗料組成物、その使用、その製法ならびに被覆の製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6861465B2 (ja) |
| EP (1) | EP1323785B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003261821A (ja) |
| AT (1) | ATE355336T1 (ja) |
| AU (1) | AU2002318858B2 (ja) |
| BR (1) | BR0205188A (ja) |
| CA (1) | CA2414801A1 (ja) |
| DE (2) | DE10163826A1 (ja) |
| ES (1) | ES2282356T3 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10163827A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE10331794A1 (de) * | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Degussa Ag | Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung |
| AT503373A1 (de) * | 2003-08-27 | 2007-09-15 | Surface Specialties Austria | Strahlenhärtbares ungesättigtes polyesterurethanharz |
| DE10346118A1 (de) | 2003-10-04 | 2005-09-22 | Degussa Ag | Pulverlackzusammensetzungen aus Urethan(meth)acrylaten und mikronisierten Wachsen und deren Verwendung |
| DE102005031271A1 (de) * | 2005-07-05 | 2007-01-18 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von strahlenhärtbaren Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen und solche Formulierungen |
| US20070185266A1 (en) * | 2006-02-07 | 2007-08-09 | Carmen Flosbach | Non-aqueous, liquid coating compositions curable by free-radical polymerization of olefinic double bonds |
| DE102006045041A1 (de) * | 2006-09-25 | 2008-03-27 | Evonik Degussa Gmbh | Strahlenhärtbare Formulierung, die zu flexiblen Beschichtungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen führt |
| DE102006061380A1 (de) * | 2006-12-23 | 2008-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Kieselsäure und Dispergiermittelhaltige strahlenhärtbare Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen |
| DE102007040246A1 (de) | 2007-08-25 | 2009-02-26 | Evonik Degussa Gmbh | Strahlenhärtbare Formulierungen |
| DE102008000721A1 (de) * | 2008-03-18 | 2009-09-24 | Evonik Degussa Gmbh | Strahlenhärtbare Formulierungen |
| DE102010041247A1 (de) | 2010-09-23 | 2012-03-29 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Polyurethan-Prepregs und daraus hergestellte Formkörper aus Polyurethanzusammensetzung in Lösung |
| DE102011006163A1 (de) | 2011-03-25 | 2012-09-27 | Evonik Degussa Gmbh | Lagerstabile Polyurethan-Prepregs und daraus hergestellte Formkörper aus Polyurethanzusammensetzung mit flüssigen Harzkomponenten |
| DE102012219324A1 (de) | 2012-10-23 | 2014-04-24 | Evonik Industries Ag | Zusammensetzungen umfassend alkoxysilanhaltige Isocyanateund saure Stabilisatoren |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3485732A (en) * | 1966-03-02 | 1969-12-23 | Ppg Industries Inc | Highly radiation-sensitive telomerized polyesters |
| JPS5419895B2 (ja) * | 1973-07-27 | 1979-07-18 | ||
| DE2712931A1 (de) | 1977-03-24 | 1978-09-28 | Veba Chemie Ag | Isocyanuratgruppen - und endstaendig- blockierte isocyanatgruppen - enthaltende verbindungen |
| DE2735497A1 (de) * | 1977-08-06 | 1979-02-15 | Veba Chemie Ag | Pulverfoermige polyurethanlacke |
| DE3922875A1 (de) * | 1989-07-12 | 1991-01-24 | Bayer Ag | Acryloylgruppen enthaltende polyester, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als lackbindemittel |
| DE4228514A1 (de) * | 1992-08-27 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Bindemittel für Pulverlacke |
| BE1007373A3 (nl) | 1993-07-30 | 1995-05-30 | Dsm Nv | Stralingsuithardbare bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. |
| NL9400107A (nl) * | 1994-01-24 | 1995-09-01 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van een gemodificeerd polymeer voor poederverven. |
| DE4432644A1 (de) * | 1994-09-14 | 1996-03-21 | Hoechst Ag | Ungesättigte Polyesterurethanacrylate als Bindemittel für Pulverlacke |
| GB9508458D0 (en) * | 1995-04-26 | 1995-06-14 | Ind Gmbh | Crystalline methacrylyl terminated polyesters |
| BE1010712A3 (fr) | 1996-10-25 | 1998-12-01 | Ucb Sa | Compositions en poudre a base de polyesters semi-cristallins et de polyesters amorphes, contenant des groupes methacrylyle terminaux. |
| NL1007052C2 (nl) | 1997-09-17 | 1999-03-18 | Dsm Nv | Bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. |
| EP1125996A1 (en) * | 2000-02-09 | 2001-08-22 | Ucb, S.A. | Radiation curable powder compositions |
| DE10163827A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung |
-
2001
- 2001-12-22 DE DE10163826A patent/DE10163826A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-11-06 ES ES02024732T patent/ES2282356T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-06 AT AT02024732T patent/ATE355336T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-11-06 EP EP02024732A patent/EP1323785B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-06 DE DE50209583T patent/DE50209583D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-18 AU AU2002318858A patent/AU2002318858B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-19 US US10/322,666 patent/US6861465B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-19 BR BR0205188-5A patent/BR0205188A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-12-20 CA CA002414801A patent/CA2414801A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-24 JP JP2002373115A patent/JP2003261821A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2282356T3 (es) | 2007-10-16 |
| US6861465B2 (en) | 2005-03-01 |
| ATE355336T1 (de) | 2006-03-15 |
| EP1323785A2 (de) | 2003-07-02 |
| AU2002318858B2 (en) | 2006-11-02 |
| US20030125456A1 (en) | 2003-07-03 |
| EP1323785B1 (de) | 2007-02-28 |
| DE10163826A1 (de) | 2003-07-03 |
| EP1323785A3 (de) | 2004-01-02 |
| DE50209583D1 (de) | 2007-04-12 |
| BR0205188A (pt) | 2004-07-20 |
| CA2414801A1 (en) | 2003-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6284321B1 (en) | Unsaturated polyesterurethane acrylates as binders for powder coatings | |
| JP2003261820A (ja) | 放射線硬化性粉末組成物、その使用、その製法、および被覆の製法 | |
| US6747070B2 (en) | UV curable powder coating compositions | |
| JP3778578B2 (ja) | 粉末被覆剤の為の結合剤 | |
| JP2003192986A (ja) | 放射線硬化性粉末組成物、結合剤組成物の使用およびその製法、被覆の製法および粉末塗料組成物の使用 | |
| JP2003261821A (ja) | 放射線硬化性粉末塗料組成物、その使用、その製法ならびに被覆の製法 | |
| US6291541B1 (en) | Solid vinyl ether terminated urethane curing agent | |
| JP2003533552A (ja) | 放射線硬化可能な粉体組成物 | |
| NZ272989A (en) | Binder for powder coatings comprising a solid unsaturated polyester, (meth)acryloyl-containing polyurethane and a solid flow additive which is reactive under curing conditions | |
| JP2005113141A (ja) | 化学線で硬化性の粉体塗料組成物、その使用、その製法およびこの組成物を含有する被覆 | |
| US20040024118A1 (en) | Process for the preparation of urethane (meth) acrylates |