JP2003261560A - ２−（ビニルイミノ）−５，６−ベンゾピラン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた熱安定性および高い蛍光量子収率を示
し、ＥＬ素子用赤色発光材料等への使用に適した有機物
質を提供する。 【解決手段】 本発明者らは、下記一般式（１）で表さ
れる新規な２−（ビニルイミノ）−５，６−ベンゾピラ
ン誘導体を発明し、これらが優れた熱安定性および高い
蛍光量子収率を示すことを見出した。本発明のＥＬ素子
は、前記本発明の２−（ビニルイミノ）−５，６−ベン
ゾピラン誘導体を含むことにより、高い発光効率を示
し、色純度の高い赤色発光が得られる。さらに、熱安定
性に優れているから、屋内照明やレーザー光源等、様々
な用途への応用が期待できる。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な２−（ビニ
ルイミノ）−５，６−ベンゾピラン誘導体およびそれを
用いたＥＬ素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】エレクトロルミネッセンス素子（以下、
「ＥＬ素子」という場合がある。）は、ディスプレイ用
をはじめとして様々な用途への応用が検討されており、
最近、有機材料を使用した有機ＥＬ素子が注目を集めて
いる。有機物質は無機物質に比べて多様な化学修飾が可
能であるため、適切な分子設計により、ＥＬ素子が必要
とする物性および機能を発現することができると考えら
れるためである。

【０００３】有機ＥＬ素子は、有機固体薄膜を二つの電
極ではさんだ構造をもち、その発光の原理は以下のよう
に説明される。すなわち、直流電圧印加により陽極から
正孔が、陰極から電子がそれぞれ有機層に注入され、有
機層中で再結合し、その際に生じる励起種から発光が得
られる。

【０００４】有機ＥＬ素子をフルカラーディスプレイへ
応用するためには、高い発光効率を示す青、緑、赤の３
色の素子が必要となる。これまで、高い発光効率を示す
青および緑色発光素子の開発が行われてきたが、高い発
光効率を示す赤色素子の開発は未だ達成されていない。
これを達成するためには、優れた発光特性を示すＥＬ素
子用赤色発光材料の開発が必要である。

【０００５】有機ＥＬ素子用の赤色発光材料に関して、
これまでにいくつかのπ共役系分子が報告されている
が、そのほとんどは、蛍光量子収率が低い、赤色の色純
度が低い、熱安定性が低いなどの問題点があった。この
ため優れた輝度・効率を有する赤色発光ＥＬ素子の構築
は困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、優れた熱安定性および高い蛍光量子収率を示
し、ＥＬ素子用赤色発光材料等への使用に適した有機物
質を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式
（１）で表される新規な２−（ビニルイミノ）−５，６
−ベンゾピラン誘導体を発明し、これらが優れた熱安定
性および高い蛍光量子収率を示すことを見出した。

【化６】 ただし、式中、Ｒ¹は電子供与基であり、Ｒ²は、炭素数
１〜６のアルキル基、または、１〜４個の４〜７員環か
らなる不飽和の単環または縮合環（それぞれの環はヘテ
ロ原子を含んでいてもいなくても良く、そして、前記環
は１個以上の置換基でさらに置換されていても良く、そ
れらの置換基は同一であるかまたは異なり、炭素数１〜
６の直鎖もしくは分枝アルキル基、または、任意に炭素
数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基で置換されたフ
ェニル基である。）であり、Ｒ³およびＲ⁴は電子吸引基
であり、それぞれ同一であるかまたは異なる。

【０００８】本発明のＥＬ素子は、前記本発明の２−
（ビニルイミノ）−５，６−ベンゾピラン誘導体を少な
くとも一種類含むことにより、高い発光効率を示す。ま
た、熱安定性に優れているから、屋内照明やレーザー光
源等、様々な用途への応用が期待できる。

【０００９】本発明のＥＬ素子は、前記本発明の２−
（ビニルイミノ）−５，６−ベンゾピラン誘導体が、発
光層に含まれる赤色発光材料であることが好ましい。こ
れにより、優れた発光効率を示す赤色発光ＥＬ素子とし
て使用することができる。

【００１０】また、前記本発明の２−（ビニルイミノ）
−５，６−ベンゾピラン誘導体は、ＥＬ素子用発光材料
として用いる場合は、スペクトルの半値幅が１５０ｎｍ
以下であることが好ましい。この構成を有することによ
り、色純度の高い発色を得ることができる。前記スペク
トルの半値幅は、より好ましくは１００ｎｍ以下、特に
好ましくは７０ｎｍ以下、最適には６０ｎｍ以下であ
る。前記半値幅の下限は特に限定されないが、通常２０
ｎｍ以上である。

【００１１】前記式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ
⁴が下記の条件を満たすことが好ましい。すなわち、Ｒ¹
は、下記一般式（２）〜（５）のいずれかで表される置
換基であり、

【化７】 式（２）〜（５）中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ同一で
あるかまたは異なり、水素、ヒドロキシ基、炭素数１〜
６の直鎖もしくは分枝アルキル基、炭素数１〜６の直鎖
もしくは分枝アルコキシ基、ベンゾピラン環に結合した
炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキレン基、また
は、１〜４個の４〜７員環からなる飽和もしくは不飽和
の単環もしくは縮合環（それぞれの環はヘテロ原子を含
んでいてもいなくても良く、そして、前記環は１個以上
の置換基でさらに置換されていても良く、それらの置換
基は同一であるかまたは異なり、炭素数１〜６の直鎖も
しくは分枝アルキル基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分
枝アルコキシ基、アミノ基（ただし、そのアミノ基は、
１個以上の置換基でさらに置換されていても良く、それ
らの置換基は同一であるかまたは異なり、炭素数１〜６
の直鎖もしくは分枝アルキル基、またはフェニル基であ
る。）、または、フェニル基（ただし、そのフェニル基
は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基または
炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基でさらに
置換されていても良い。）である。）であり、Ｒ⁷は、
水素、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、ベ
ンゾピラン環に結合した炭素数１〜６の直鎖もしくは分
枝アルキレン基、または、１〜４個の４〜７員環からな
る飽和もしくは不飽和の単環もしくは縮合環（それぞれ
の環はヘテロ原子を含んでいてもいなくても良く、そし
て、前記環は１個以上の置換基でさらに置換されていて
も良く、それらの置換基は同一であるかまたは異なり、
炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、炭素数１
〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基、アミノ基（ただ
し、そのアミノ基は、１個以上の置換基でさらに置換さ
れていても良く、それらの置換基は同一であるかまたは
異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、
またはフェニル基である。）、または、フェニル基（た
だし、そのフェニル基は、炭素数１〜６の直鎖もしくは
分枝アルキル基または炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝
アルコキシ基でさらに置換されていても良い。）であ
る。）であり、Ｒ⁸は、炭素数１〜６の直鎖または分枝
アルキレン基、または、１〜４個の４〜７員環からなる
飽和もしくは不飽和の単環もしくは縮合環（それぞれの
環はヘテロ原子を含んでいてもいなくても良く、そし
て、前記環は１個以上の置換基でさらに置換されていて
も良く、それらの置換基は同一であるかまたは異なり、
炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、炭素数１
〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基、アミノ基（ただ
し、そのアミノ基は、１個以上の置換基でさらに置換さ
れていても良く、それらの置換基は同一であるかまたは
異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、
またはフェニル基である。）、または、フェニル基（た
だし、そのフェニル基は、炭素数１〜６の直鎖もしくは
分枝アルキル基または炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝
アルコキシ基でさらに置換されていても良い。）であ
る。）であり、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ同一である
かまたは異なり、水素、ヒドロキシ基、炭素数１〜６の
直鎖もしくは分枝アルキル基、炭素数１〜６の直鎖もし
くは分枝アルコキシ基、ベンゾピラン環に結合した炭素
数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキレン基、または、１
〜４個の４〜７員環からなる飽和もしくは不飽和の単環
もしくは縮合環（それぞれの環はヘテロ原子を含んでい
てもいなくても良く、そして、前記環は１個以上の置換
基でさらに置換されていても良く、それらの置換基は同
一であるかまたは異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは
分枝アルキル基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アル
コキシ基、アミノ基（ただし、そのアミノ基は、１個以
上の置換基でさらに置換されていても良く、それらの置
換基は同一であるかまたは異なり、炭素数１〜６の直鎖
もしくは分枝アルキル基、またはフェニル基であ
る。）、または、フェニル基（ただし、そのフェニル基
は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基または
炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基でさらに
置換されていても良い。）である。）であり、Ｒ¹¹は、
炭素数１〜６の直鎖または分枝アルキレン基、または、
１〜４個の４〜７員環からなる飽和もしくは不飽和の単
環もしくは縮合環（それぞれの環はヘテロ原子を含んで
いてもいなくても良く、そして、前記環は１個以上の置
換基でさらに置換されていても良く、それらの置換基は
同一であるかまたは異なり、炭素数１〜６の直鎖もしく
は分枝アルキル基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝ア
ルコキシ基、アミノ基（ただし、そのアミノ基は、１個
以上の置換基でさらに置換されていても良く、それらの
置換基は同一であるかまたは異なり、炭素数１〜６の直
鎖もしくは分枝アルキル基、またはフェニル基であ
る。）、または、フェニル基（ただし、そのフェニル基
は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基または
炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基でさらに
置換されていても良い。）である。）であり、Ｒ¹²は、
水素、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、ベ
ンゾピラン環に結合した炭素数１〜６の直鎖もしくは分
枝アルキレン基、または、１〜４個の４〜７員環からな
る飽和もしくは不飽和の単環もしくは縮合環（それぞれ
の環はヘテロ原子を含んでいてもいなくても良く、そし
て、前記環は１個以上の置換基でさらに置換されていて
も良く、それらの置換基は同一であるかまたは異なり、
炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、炭素数１
〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基、アミノ基（ただ
し、そのアミノ基は、１個以上の置換基でさらに置換さ
れていても良く、それらの置換基は同一であるかまたは
異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、
またはフェニル基である。）、または、フェニル基（た
だし、そのフェニル基は、炭素数１〜６の直鎖もしくは
分枝アルキル基または炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝
アルコキシ基でさらに置換されていても良い。）であ
る。）である。Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ同一であるか
または異なり、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、スルホ
基、炭素数１〜６のアルコキシスルホニル基（ただし、
そのアルキル基は１個以上のハロゲンで置換されていて
も良い。）、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基（た
だし、そのアルキル基は１個以上のハロゲンで置換され
ていても良い。）、ホルミル基、カルボキシル基、炭素
数１〜６のアルカノイル基、炭素数１〜６のアルコキシ
カルボニル基、または１個以上のハロゲンで置換された
炭素数１〜６のアルキル基である。

【００１２】また、前記式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴が
下記の条件を満たすことがより好ましい。すなわち、Ｒ
¹は、一般式（２）または（３）で表される置換基であ
り、

【化８】 式（２）および（３）中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ同
一であるかまたは異なり、メチル基、エチル基、n-プロ
ピル基、sec-プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、
tert-ブチル基、ベンゾピラン環のオルト位に結合した
トリメチレン基、フェニル基、o−トルイル基、m−トル
イル基、p−トルイル基、o−ビフェニル基、m−ビフェ
ニル基、p−ビフェニル基、４-（ジフェニルアミノ）フ
ェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基
または９，９−ジメチルフルオレニル基であり、Ｒ
⁷は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、sec-プロピ
ル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ベ
ンゾピラン環のオルト位に結合したトリメチレン基、フ
ェニル基、o−トルイル基、m−トルイル基、p−トルイ
ル基、o−ビフェニル基、m−ビフェニル基、p−ビフェ
ニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基ま
たは９，９−ジメチルフルオレニル基である。そして、
Ｒ²は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、sec-プロ
ピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル
基、ピリジル基、ピロリル基、チエニル基、フリル基ま
たはオキサジアゾイル基（ただし、前記環状の基は１個
以上の置換基でさらに置換されていてもよく、それらの
置換基は同一であるかまたは異なり、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、sec-プロピル基、n-ブチル基、sec-
ブチル基またはtert-ブチル基である。）であり、Ｒ³お
よびＲ⁴は、それぞれ同一であるかまたは異なり、フル
オロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニ
トロ基、スルホ基、ホルミル基、カルボキシル基、また
はトリフルオロメチル基である。

【００１３】Ｒ¹〜Ｒ⁴は、下記の条件を満たすことがさ
らに好ましい。すなわち、Ｒ¹は、一般式（２）または
（３）で表される置換基であり、

【化９】 式（２）および（３）中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ同
一であるかまたは異なり、メチル基、エチル基、ベンゾ
ピラン環のオルト位に結合したトリメチレン基、フェニ
ル基、４-（ジフェニルアミノ）フェニル基、または
９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基であり、Ｒ⁷
は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、sec-プロピル
基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ベン
ゾピラン環のオルト位に結合したトリメチレン基、また
はフェニル基である。そして、Ｒ²は、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、sec-プロピル基、n-ブチル基、se
c-ブチル基、tert-ブチル基、フェニル基、ｐ−トルイ
ル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アントリ
ル基、２−チエニル基、またはオキサジアゾイル基であ
り、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ同一であるかまたは異な
り、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シア
ノ基、ニトロ基、スルホ基、ホルミル基、カルボキシル
基、またはトリフルオロメチル基である。

【００１４】前記式（１）の２−（ビニルイミノ）−
５，６−ベンゾピラン誘導体のうち、特に好ましいの
は、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−９）のいずれかで表され
る誘導体である。

【化１０】

【００１５】

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施形態につい
て説明する。

【００１６】（合成方法）本発明の２−（ビニルイミ
ノ）−５，６−ベンゾピラン誘導体の合成方法は特に限
定されないが、例えば、下記一般式（６）、（７）およ
び（８）で表される化合物から合成することができる。
Ｒ¹〜Ｒ⁴の定義は、前記の通りである。

【化１１】

【００１７】前記式（６）〜（８）の化合物を用いた合
成方法は特に限定されず、公知の方法を用いることがで
きるが、例えば、以下のようにして行う。すなわち、ま
ず、式（６）の化合物と、式（７）の化合物と、ピペリ
ジン等の触媒とを混合し、メシチレン等の溶媒中で加熱
攪拌して反応させる。反応温度および反応時間は特に限
定されないが、例えば、７０〜１５０℃で１０分〜２時
間反応させる。つぎに、その中に式（８）の化合物を混
合し、加熱攪拌してさらに反応させる。このときの反応
温度および反応時間も特に限定されないが、例えば、７
０〜１５０℃で１０分〜２時間反応させる。このように
して式（１）の２−（ビニルイミノ）−５,６−ベンゾ
ピラン誘導体を得ることができる。

【００１８】（ＥＬ素子）つぎに、本発明の２−（ビニ
ルイミノ）−５，６−ベンゾピラン誘導体を用いたＥＬ
素子について説明する。

【００１９】本発明のＥＬ素子の形態は特に限定されな
いが、例えば、図１〜図５の各図に示す形態が可能であ
る。

【００２０】図１に、本発明のＥＬ素子の一例を示す。
このＥＬ素子は、ガラス基板１の上に、陽極２、発光層
３および陰極（背面電極）４がこの順番で積層されてい
る。陽極２および陰極４には、それぞれ導線６が接続さ
れており、導線６の他端は電源（図示せず）に接続され
ている。

【００２１】図２に、本発明のＥＬ素子のその他の一例
を示す。このＥＬ素子は、ガラス基板１の上に、陽極
２、正孔輸送層５、発光層３および陰極４がこの順番で
積層されている。それ以外は図１のＥＬ素子と同様であ
る。

【００２２】図３に、本発明のＥＬ素子のさらにその他
の一例を示す。このＥＬ素子は、ガラス基板１の上に、
陽極２、発光層３、電子輸送層７および陰極４がこの順
番で積層されている。それ以外は図１のＥＬ素子と同様
である。

【００２３】図４に、本発明のＥＬ素子のさらにその他
の一例を示す。このＥＬ素子は、ガラス基板１の上に、
陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層７および
陰極４がこの順番で積層されている。それ以外は図１の
ＥＬ素子と同様である。

【００２４】図５に、本発明のＥＬ素子のさらにその他
の一例を示す。このＥＬ素子は、ガラス基板１の上に、
陽極２、正孔輸送層５、発光層３、正孔阻止層８、電子
輸送層７および陰極４がこの順番で積層されている。そ
れ以外は図１のＥＬ素子と同様である。

【００２５】上記各ＥＬ素子において、陽極２は特に限
定されないが、例えば、ＩＴＯ電極等の透明電極が好ま
しい。陰極４も特に限定されないが、例えば、マグネシ
ウム−銀合金電極、アルミニウム電極、カルシウム電
極、リチウム／アルミニウム積層電極、またはフッ化リ
チウム／アルミニウム積層電極等が好ましい。また、ガ
ラス基板１は、ガラスに代えて、例えばＰＥＴフィルム
等の材質を使用しても良い。

【００２６】上記各ＥＬ素子は、少なくとも発光層３
が、本発明の２−（ビニルイミノ）−５，６−ベンゾピ
ラン誘導体を含む。発光層３は、本発明の２−（ビニル
イミノ）−５,６−ベンゾピラン誘導体のみで構成され
ていても良いが、本発明の２−（ビニルイミノ）−５,
６−ベンゾピラン誘導体が正孔輸送性ホスト材料や電子
輸送製ホスト材料等の中に分散していることが好まし
い。正孔輸送層５、電子輸送層７および正孔阻止層８は
特に限定されず、公知の材料を使用することができる。

【００２７】前記各層に含まれる物質のうち、本発明の
２−（ビニルイミノ）−５,６−ベンゾピラン誘導体以
外で好ましい物質としては、例えば、下記の物質があ
る。なお、以下に記載する学術文献は、すべて本発明者
らの発明に係る文献である。

【００２８】正孔輸送材料としては、例えばトリアリー
ルアミン誘導体が好ましく、より好ましくは、４，
４’，４”−トリス(３−メチルフェニルフェニルアミ
ノ)トリフェニルアミン（以下、略して「ｍ−ＭＴＤＡＴ
Ａ」と呼ぶことがある）[Chem. Lett., 1989,1145.]や、
４，４’，４”−トリス(１−ナフチルフェニルアミノ)
トリフェニルアミン（以下、略して「１−ＴＮＡＴＡ」と
呼ぶことがある）および４，４’，４”−トリス(２−
ナフチルフェニルアミノ)トリフェニルアミン（以下、
略して「２−ＴＮＡＴＡ」と呼ぶことがある）[J. Lumi
n., 72-74, 985 (1997).]や、４，４’，４”−トリス
[ビフェニル−２−イル（フェニル)アミノ]トリフェニ
ルアミン（以下、略して「ｏ−ＰＴＤＡＴＡ」と呼ぶこと
がある）、４，４’，４”−トリス[ビフェニル−３−
イル（フェニル)アミノ]トリフェニルアミン（以下、略
して「ｍ−ＰＴＤＡＴＡ」と呼ぶことがある）および４，
４’，４”−トリス[ビフェニル−４−イル（３−メチ
ルフェニル)アミノ]トリフェニルアミン（以下、略して
「ｐ−ＰＭＴＤＡＴＡ」と呼ぶことがある）[Synth. Me
t., 111, 387(2000)]や、４，４’、４”−トリス[９，
９−ジメチル−２−フルオレニル（フェニル）アミノ]
トリフェニルアミン（以下、略して「ＴＦＡＴＡ」と呼ぶ
ことがある）[Chem. Lett., 2000, 1834.]等である。以
下に、上記各化合物の構造式を示す。

【００２９】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【００３０】正孔輸送性ホスト材料として好ましいの
は、例えば、N，N’−ジフェニル−N，N’−ビス（３−
メチルフェニル）−[１，１’−ビフェニル]−４，４’
−ジアミン（以下、略して「TPD」と呼ぶことがある）お
よびN，N’−ジ（１−ナフチル）−N，N’−ジフェニル
−[１，１’−ビフェニル]−４，４’−ジアミン（以
下、略して「α-NPD」と呼ぶことがある）や、N，N’−ジ
（ビフェニル−４−イル）−N，N’−ジフェニル−
[１，１’−ビフェニル]−４，４’−ジアミン（以下、
略して「p-BPD」と呼ぶことがある）[Synth. Met., 111,
387 (2000)]や、N，N’−ビス（９，９−ジメチル−２
−フルオレニル）−N，N’−ジフェニル−９，９−ジメ
チルフルオレン−２，７−ジアミン（以下、略して「PFF
A」と呼ぶことがある）[Mater. Sci. Eng. B, 85, 135
(2001)]や、N，N，N’，N’−テトラキス（９，９−ジ
メチル−２−フルオレニル）−[１，１’−ビフェニル]
−４，４’−ジアミン（以下、略して「FFD」と呼ぶこと
がある）[Chem. Lett., 2000, 1834.]や、トリ[パラタ
ーフェニル−４−イル]アミン（以下、略して「p-TTA」と
呼ぶことがある）[Synth. Met., 91, 243 (1997).]や、
N，N−ビス（９，９−ジメチル−２−フルオレニル）ア
ニリン（以下、略して「F2PA」と呼ぶことがある）や、
１，３，５−トリス[４−（４−メチルフェニルフェニ
ルアミノ）フェニル]ベンゼン（以下、略して「p-MTDAP
B」と呼ぶことがある）[J. Mater. Chem., 3, 319 (199
3).]等である。以下に、上記各化合物の構造式を示す。

【００３１】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【００３２】なお、Ｆ２ＰＡは、本発明者らの発明に係
る物質であり、例えば次のようにして合成することがで
きる。すなわち、まず、アニリンと、９，９−ジメチル
−２−ヨードフルオレンを、銅と炭酸カリウムと１８−
クラウン−６の存在下において加熱反応させる。そし
て、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、トルエンとヘキサンの混合溶媒から再結晶させてＦ
２ＰＡを得ることができる。

【００３３】電子輸送性ホスト材料として好ましいの
は、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム
（以下、略して「Alq３」と呼ぶことがある）や、１，
３，５−トリス（４−ターシャリーブチルフェニル―
１，３，４−オキサジアゾリル）ベンゼン（以下、略し
て「TPOB」と呼ぶことがある）[J. Lumin., 72-74, 985
(1997).]や、化合物１，３，５-トリス[５-(ジメシチル
ボリル)−２−チエニル]ベンゼン（以下、略して「TMB-T
B」と呼ぶことがある）[Chem. Lett., 2001, 614.]や、
５，５’−ビス（ジメシチルボリル）−２，２’−ビチ
オフェン（以下、略して「BMB-2T」と呼ぶことがある）お
よび５，５’’−ビス（ジメシチルボリル）−２，
２’：５’，２’’−ターチオフェン（以下、略して「B
MB-3T」と呼ぶことがある）[J. Am. Chem. Soc., 120, 9
714 (1999).]等である。以下に、上記各化合物の構造式
を示す。

【００３４】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【００３５】前記各図のＥＬ素子の製造方法は特に限定
されず、ガラス基板１の上に、各構成要素を、公知の方
法により順番に積層させて製造することができる。積層
方法は特に限定されないが、発光層３、正孔輸送層５、
電子輸送層７および正孔阻止層８に対しては、例えば、
真空蒸着法およびスピンキャスト法によるコーティング
（スピンコート法）等が好ましい。また、本発明の２−
（ビニルイミノ）−５,６−ベンゾピラン誘導体は、優
れた熱安定性を有しているから、熱蒸着法により安定し
て積層することができる。陽極２および陰極４の積層方
法も特に限定されず、公知の方法を用いることができ
る。

【００３６】本発明のＥＬ素子は、発光層が本発明の２
−（ビニルイミノ）−５,６−ベンゾピラン誘導体を含
むことにより、素子内において正孔と電子の再結合によ
り生じる励起エネルギーが前記２−（ビニルイミノ）−
５,６−ベンゾピラン誘導体へ移動し、前記２−（ビニ
ルイミノ）−５,６−ベンゾピラン誘導体に由来する高
効率の純赤色発光が得られる。

【００３７】本発明のＥＬ素子の使用方法は特に限定さ
れないが、優れた発光効率を示すから、ディスプレイ用
に適している。また、それ以外にも、前記の通り、本発
明のＥＬ素子は優れた耐熱性を有しているから、様々な
用途への応用が期待できる。

【００３８】

【実施例】つぎに、本発明の実施例について説明する。
しかし、本発明は以下の実施例に限定されない。融点は
未補正値である。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルは、
商品名Inova-750（Varian社、¹Ｈ測定時７５０ＭＨｚ）
を用いて測定した。ケミカルシフトは百万分率（ｐｐ
ｍ）で表している。内部標準０ｐｐｍには、テトラメチ
ルシラン（ＴＭＳ）を用いた。結合定数（Ｊ）は、ヘル
ツで示しており、略号ｓ、ｄ、ｔ、ｑ、ｍおよびｂｒ
は、それぞれ、一重線(singlet)、二重線(doublet)、三
重線(triplet)、四重線(quartet)、多重線(multiplet)
および広幅線(broad)を表す。質量分析（MS）は、商品
名RP（Voyager社）を用い、MALDI-TOF/MS法により行っ
た。元素分析は、商品名MT-5（柳本製作所）を用いて行
った。カラムクロマトグラフィー分離には、シリカゲル
（商品名ワコーゲルＣ−３００、和光純薬工業株式会
社）またはアルミナ（商品名Aluminium oxide 90 activ
e basic (0.063-0.200)、Merck社）を用いた。全ての化
学物質は、試薬級であり、東京化成工業株式会社、和光
純薬工業株式会社、ナカライテスク株式会社、関東化学
株式会社およびAldrich社から購入した。

【００３９】（合成）以下に示す方法により、本発明の
２−（ビニルイミノ）−５,６−ベンゾピラン誘導体を
合成した。

【００４０】〔実施例１〕（式（Ａ−１）の誘導体） 攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備え付けた100 ml
三口フラスコに、メシチレン 10 mlと、２−チエニルア
セトフェノン1.23 g (10 mmol、東京化成工業株式会社
より購入) と、４−（ジエチルアミノ）サリチルアルデ
ヒド 1.93 g (10 mmol、東京化成工業株式会社より購
入) と、ピペリジン1 mlとを加え、120 ℃で１時間加熱
攪拌した。つぎに、エトキシメチレンマロニトリル1.22
g (10 mmol、東京化成工業株式会社より購入) を加
え、さらに120 ℃で１時間加熱攪拌した。この溶液を冷
却し、沈澱を濾取した。その沈澱をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーおよび昇華法によって精製し、目的化
合物である金属光沢を有する暗緑色固体 1.1 g (収率 2
9%）を得た。以下にこの化合物の物性値を示す。

【００４１】MS: m/e 374 (M⁺) 融点 252.8℃℃. 元素
分析. 計算値 ACY: C, 67.36; H, 4.85; N, 14.96, S,
8.56. 実測値: C, 67.22; H, 4.84; N, 14.77; S, 8.5
8. ¹H NMR (750 MHz, CDCl₃) δ(ppm): 8.65 (1H, s),
8.00 (1H, s), 7.74 (1H, d, J =7.45), 7.40 (1H, d,
J = 1.65 ), 7.39 (1H, d, J = 1.65), 7.10 (1H, t, J
= 4.94), 6.75 (1H, d, J = 8.92), 6.56 (1H, s), 3.5
1 (4H, q, J = 7.14), 1.30 (6H, t, J = 7.14).

【００４２】〔実施例２〕（式（Ａ−２）の誘導体） 攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備え付けた100 ml
三口フラスコに、メシチレン 10 mlと、２−チエニルア
セトフェノン1.23 g (10 mmol、東京化成工業株式会社
より購入) と、２，３，６，７−テトラヒドロ−８−ヒ
ドロキシ−１H,5H−ベンゾ［i,j］キノリジン−９−カ
ルボキサアルデヒド 2.17 g (10 mmol、東京化成工業株
式会社より購入) と、ピペリジン1 mlとを加え、120 ℃
で１時間加熱攪拌した。つぎに、エトキシメチレンマロ
ニトリル1.22 g (10 mmol、東京化成工業株式会社より
購入) を加え、さらに120 ℃で１時間加熱攪拌した。こ
の溶液を冷却し、沈澱を濾取した。その沈澱をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーおよび昇華によって精製
し、目的化合物である金属光沢を有する暗緑色固体 1.2
g (収率 31%）を得た。以下にこの化合物の物性値を示
す。

【００４３】MS: m/e 398 (M⁺). 融点 254.6℃℃ 元素
分析. 計算値 QCY C, 69.32; H, 4.82;N, 13.59; S, 8.
05. 実測値: C, 69.32; H, 4.55; N, 14.06; S, 7.82.
. ¹H NMR (750 MHz, CDCl₃) δ(ppm):8.52 (1H, s),
7.93 (1H, s), 7.72 (1H, d, J =3.71), 7.37 (1H, d,
J = 5.08), 7.08 (1H, dd, J = 3.71, 5.08), 6.92 (1
H,s), 3.38 (4H, m), 2.85 (4H, m), 2.05 (4H, m).

【００４４】（蛍光スペクトル測定）上記により合成し
た実施例１および２の化合物について、THF溶液中での
蛍光スペクトルの発光ピーク波長λ_f,max、スペクトル
の半値幅ＦＷＨＭ、蛍光量子収率Φ_fを測定した。結果
を表１に示す。

【００４５】 （表１）化合物 λ_f,max ＦＷＨＭ Φ_f 実施例１ ６４５ ５５ ０．８１ 実施例２ ６５５ ５２ ０．９３

【００４６】表１から分かる通り、実施例１および２の
化合物は、蛍光量子収率Φ_fが０．８１および０．９３
と、いずれも極めて高い値を示した。また、λ_f,max値
は、これらの化合物が赤色発光材料として適しているこ
とを表す。さらに、ＦＷＨＭ値が小さいことは、色純度
の高い発光が得られることを表す。

【００４７】（ＥＬ素子）つぎに、上記実施例の化合物
を用いてＥＬ素子を作製し、その性能を評価した。

【００４８】実施例１の化合物を用い、以下の手順によ
り、図２に示す構造を有するＥＬ素子を作製した。すな
わち、まず、ガラス基板１の上に陽極２としてＩＴＯガ
ラス電極が形成されている基盤を準備した。つぎに、陽
極２の上に、前記ｍ−ＭＴＤＡＴＡを真空蒸着法により
厚さ５０ｎｍ（５００オングストローム）となるように
堆積させ、正孔輸送層５を形成した。このとき、正孔輸
送層５の一部がガラス基板１の表面に接触するようにし
た。つぎに、正孔輸送層５の上に、前記Ａｌｑ３と実施
例１の化合物との混合物（実施例１の化合物の含有率１
mol％）を真空蒸着法により厚さ５０ｎｍ（５００オン
グストローム）となるように堆積させ、発光層３を形成
した。そして、発光層３の上にマグネシウムと銀の合金
（体積比１０：１）よりなる面積４平方ミリメートルの
電極を作製して陰極４（背面電極）とし、ＥＬ素子を作
成した。

【００４９】このようにして作製したＥＬ素子の陽極２
と陰極４との間に６ボルトの電圧を印加し、室温・大気
下における発光スペクトルを測定した。図６に、得られ
た発光スペクトルを示す。

【００５０】図６から分かる通り、本実施例で得られた
ＥＬスペクトルは、実施例１の化合物の蛍光に由来する
赤色の発光を示した。このことから、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ
が正孔輸送材料として、実施例１の化合物が発光材料と
して、Ａｌｑ３が電子輸送性ホスト材料として機能して
いることがわかる。

【００５１】さらに、上記ＥＬ素子に電圧を印可し、電
圧−輝度特性および電圧−電流密度特性を測定した。図
７にその結果を示す。

【００５２】図７から分かる通り、上記ＥＬ素子に３V
以上の電圧を印加することにより、純赤色発光（CIE１
９３１色度座標は、（ｘ、ｙ）＝（０．６８、０．３
１））が確認された。最高輝度は1５Vで６４５６ cd m
^-2、３００ cd m^-2 発光時における発光効率は １．３
lm W^-1、量子収率は０．８％であり、高輝度・高効率の
純赤色発光が得られた。

【００５３】以上、実施例により本発明を詳細に説明し
てきたが、本発明は上記実施例に限定されるものではな
く、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいてあらゆる変
形や変更が可能である。

【００５４】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明の新規２−
（ビニルイミノ）−５，６−ベンゾピラン誘導体は、優
れた熱安定性および高い蛍光量子収率を示し、ＥＬ素子
用赤色発光材料等への使用に適している。本発明のＥＬ
素子は、前記本発明の２−（ビニルイミノ）−５，６−
ベンゾピラン誘導体を含むことにより、高い発光効率を
示し、色純度の高い赤色発光が得られる。さらに、熱安
定性に優れているから、屋内照明やレーザー光源等、様
々な用途への応用が期待できる。本発明の２−（ビニル
イミノ）−５，６−ベンゾピラン誘導体は、ＥＬ素子用
のみならず、蛍光塗料、蛍光インク用蛍光色素、色素レ
ーザー用色素、および固体レーザー用発光体等、あらゆ
る用途への応用が期待でき、その工業的価値は多大であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のＥＬ素子の一例を示す断面図である。

【図２】本発明のＥＬ素子のその他の例を示す断面図で
ある。

【図３】本発明のＥＬ素子のさらにその他の例を示す断
面図である。

【図４】本発明のＥＬ素子のさらにその他の例を示す断
面図である。

【図５】本発明のＥＬ素子のさらにその他の例を示す断
面図である。

【図６】本発明のＥＬ素子の発光スペクトルの一例を示
すグラフである。

【図７】本発明の有機ＥＬ素子の電圧−輝度特性および
電圧−電流密度特性の一例を示すグラフである。

【符号の説明】

１ ガラス基板 ２ 陽極 ３ 発光層 ４ 陰極（背面電極） ５ 正孔輸送層 ６ 導線 ７ 電子輸送層 ８ 正孔阻止層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB14 DB03 4C050 AA02 BB07 CC07 DD08 EE01 FF03 GG03 HH01 4C062 FF11 4C063 AA01 BB01 CC92 DD79 EE10

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される２−（ビニ
   ルイミノ）−５，６−ベンゾピラン誘導体。 【化１】 ただし、式中、 Ｒ¹は電子供与基であり、 Ｒ²は、炭素数１〜６のアルキル基、または、１〜４個
   の４〜７員環からなる不飽和の単環または縮合環（それ
   ぞれの環はヘテロ原子を含んでいてもいなくても良く、
   そして、前記環は１個以上の置換基でさらに置換されて
   いても良く、それらの置換基は同一であるかまたは異な
   り、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、また
   は、任意に炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基
   で置換されたフェニル基である。）であり、 Ｒ³およびＲ⁴は電子吸引基であり、それぞれ同一である
   かまたは異なる。
2. 【請求項２】 Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴が下記の条件を満た
   す請求項１に記載の２−（ビニルイミノ）−５,６−ベ
   ンゾピラン誘導体。Ｒ¹は、下記一般式（２）〜（５）
   のいずれかで表される置換基であり、 【化２】 式（２）〜（５）中、 Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ同一であるかまたは異なり、
   水素、ヒドロキシ基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝
   アルキル基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルコキ
   シ基、ベンゾピラン環に結合した炭素数１〜６の直鎖も
   しくは分枝アルキレン基、または、１〜４個の４〜７員
   環からなる飽和もしくは不飽和の単環もしくは縮合環
   （それぞれの環はヘテロ原子を含んでいてもいなくても
   良く、そして、前記環は１個以上の置換基でさらに置換
   されていても良く、それらの置換基は同一であるかまた
   は異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル
   基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基、ア
   ミノ基（ただし、そのアミノ基は、１個以上の置換基で
   さらに置換されていても良く、それらの置換基は同一で
   あるかまたは異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝
   アルキル基、またはフェニル基である。）、または、フ
   ェニル基（ただし、そのフェニル基は、炭素数１〜６の
   直鎖もしくは分枝アルキル基または炭素数１〜６の直鎖
   もしくは分枝アルコキシ基でさらに置換されていても良
   い。）である。）であり、 Ｒ⁷は、水素、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキ
   ル基、ベンゾピラン環に結合した炭素数１〜６の直鎖も
   しくは分枝アルキレン基、または、１〜４個の４〜７員
   環からなる飽和もしくは不飽和の単環もしくは縮合環
   （それぞれの環はヘテロ原子を含んでいてもいなくても
   良く、そして、前記環は１個以上の置換基でさらに置換
   されていても良く、それらの置換基は同一であるかまた
   は異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル
   基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基、ア
   ミノ基（ただし、そのアミノ基は、１個以上の置換基で
   さらに置換されていても良く、それらの置換基は同一で
   あるかまたは異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝
   アルキル基、またはフェニル基である。）、または、フ
   ェニル基（ただし、そのフェニル基は、炭素数１〜６の
   直鎖もしくは分枝アルキル基または炭素数１〜６の直鎖
   もしくは分枝アルコキシ基でさらに置換されていても良
   い。）である。）であり、 Ｒ⁸は、炭素数１〜６の直鎖または分枝アルキレン基、
   または、１〜４個の４〜７員環からなる飽和もしくは不
   飽和の単環もしくは縮合環（それぞれの環はヘテロ原子
   を含んでいてもいなくても良く、そして、前記環は１個
   以上の置換基でさらに置換されていても良く、それらの
   置換基は同一であるかまたは異なり、炭素数１〜６の直
   鎖もしくは分枝アルキル基、炭素数１〜６の直鎖もしく
   は分枝アルコキシ基、アミノ基（ただし、そのアミノ基
   は、１個以上の置換基でさらに置換されていても良く、
   それらの置換基は同一であるかまたは異なり、炭素数１
   〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、またはフェニル基
   である。）、または、フェニル基（ただし、そのフェニ
   ル基は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基ま
   たは炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基でさ
   らに置換されていても良い。）である。）であり、 Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ同一であるかまたは異な
   り、水素、ヒドロキシ基、炭素数１〜６の直鎖もしくは
   分枝アルキル基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アル
   コキシ基、ベンゾピラン環に結合した炭素数１〜６の直
   鎖もしくは分枝アルキレン基、または、１〜４個の４〜
   ７員環からなる飽和もしくは不飽和の単環もしくは縮合
   環（それぞれの環はヘテロ原子を含んでいてもいなくて
   も良く、そして、前記環は１個以上の置換基でさらに置
   換されていても良く、それらの置換基は同一であるかま
   たは異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル
   基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基、ア
   ミノ基（ただし、そのアミノ基は、１個以上の置換基で
   さらに置換されていても良く、それらの置換基は同一で
   あるかまたは異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝
   アルキル基、またはフェニル基である。）、または、フ
   ェニル基（ただし、そのフェニル基は、炭素数１〜６の
   直鎖もしくは分枝アルキル基または炭素数１〜６の直鎖
   もしくは分枝アルコキシ基でさらに置換されていても良
   い。）である。）であり、 Ｒ¹¹は、炭素数１〜６の直鎖または分枝アルキレン基、
   または、１〜４個の４〜７員環からなる飽和もしくは不
   飽和の単環もしくは縮合環（それぞれの環はヘテロ原子
   を含んでいてもいなくても良く、そして、前記環は１個
   以上の置換基でさらに置換されていても良く、それらの
   置換基は同一であるかまたは異なり、炭素数１〜６の直
   鎖もしくは分枝アルキル基、炭素数１〜６の直鎖もしく
   は分枝アルコキシ基、アミノ基（ただし、そのアミノ基
   は、１個以上の置換基でさらに置換されていても良く、
   それらの置換基は同一であるかまたは異なり、炭素数１
   〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基、またはフェニル基
   である。）、または、フェニル基（ただし、そのフェニ
   ル基は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル基ま
   たは炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基でさ
   らに置換されていても良い。）である。）であり、 Ｒ¹²は、水素、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキ
   ル基、ベンゾピラン環に結合した炭素数１〜６の直鎖も
   しくは分枝アルキレン基、または、１〜４個の４〜７員
   環からなる飽和もしくは不飽和の単環もしくは縮合環
   （それぞれの環はヘテロ原子を含んでいてもいなくても
   良く、そして、前記環は１個以上の置換基でさらに置換
   されていても良く、それらの置換基は同一であるかまた
   は異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルキル
   基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝アルコキシ基、ア
   ミノ基（ただし、そのアミノ基は、１個以上の置換基で
   さらに置換されていても良く、それらの置換基は同一で
   あるかまたは異なり、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝
   アルキル基、またはフェニル基である。）、または、フ
   ェニル基（ただし、そのフェニル基は、炭素数１〜６の
   直鎖もしくは分枝アルキル基または炭素数１〜６の直鎖
   もしくは分枝アルコキシ基でさらに置換されていても良
   い。）である。）である。Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ同
   一であるかまたは異なり、ハロゲン、シアノ基、ニトロ
   基、スルホ基、炭素数１〜６のアルコキシスルホニル基
   （ただし、そのアルキル基は１個以上のハロゲンで置換
   されていても良い。）、炭素数１〜６のアルキルスルホ
   ニル基（ただし、そのアルキル基は１個以上のハロゲン
   で置換されていても良い。）、ホルミル基、カルボキシ
   ル基、炭素数１〜６のアルカノイル基、炭素数１〜６の
   アルコキシカルボニル基、または１個以上のハロゲンで
   置換された炭素数１〜６のアルキル基である。
3. 【請求項３】 Ｒ¹〜Ｒ⁴が下記の条件を満たす請求項１
   に記載の２−（ビニルイミノ）−５，６−ベンゾピラン
   誘導体。Ｒ¹は、一般式（２）または（３）で表される
   置換基であり、 【化３】 式（２）および（３）中、 Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ同一であるかまたは異なり、
   メチル基、エチル基、n-プロピル基、sec-プロピル基、
   n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ベンゾピ
   ラン環のオルト位に結合したトリメチレン基、フェニル
   基、o−トルイル基、m−トルイル基、p−トルイル基、o
   −ビフェニル基、m−ビフェニル基、p−ビフェニル基、
   ４-（ジフェニルアミノ）フェニル基、ナフチル基、ア
   ントリル基、フルオレニル基または９，９−ジメチルフ
   ルオレニル基であり、 Ｒ⁷は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、sec-プロ
   ピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、
   ベンゾピラン環のオルト位に結合したトリメチレン基、
   フェニル基、o−トルイル基、m−トルイル基、p−トル
   イル基、o−ビフェニル基、m−ビフェニル基、p−ビフ
   ェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基
   または９，９−ジメチルフルオレニル基である。そし
   て、 Ｒ²は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、sec-プロ
   ピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、
   フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル
   基、ピリジル基、ピロリル基、チエニル基、フリル基ま
   たはオキサジアゾイル基（ただし、前記環状の基は１個
   以上の置換基でさらに置換されていてもよく、それらの
   置換基は同一であるかまたは異なり、メチル基、エチル
   基、n-プロピル基、sec-プロピル基、n-ブチル基、sec-
   ブチル基またはtert-ブチル基である。）であり、 Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ同一であるかまたは異なり、
   フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ
   基、ニトロ基、スルホ基、ホルミル基、カルボキシル
   基、またはトリフルオロメチル基である。
4. 【請求項４】 Ｒ¹〜Ｒ⁴が下記の条件を満たす請求項１
   に記載の２−（ビニルイミノ）−５，６−ベンゾピラン
   誘導体。Ｒ¹は、一般式（２）または（３）で表される
   置換基であり、 【化４】 式（２）および（３）中、 Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ同一であるかまたは異なり、
   メチル基、エチル基、ベンゾピラン環のオルト位に結合
   したトリメチレン基、フェニル基、４-（ジフェニルア
   ミノ）フェニル基、または９，９−ジメチルフルオレン
   −２−イル基であり、 Ｒ⁷は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、sec-プロ
   ピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、
   ベンゾピラン環のオルト位に結合したトリメチレン基、
   またはフェニル基である。そして、 Ｒ²は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、sec-プロ
   ピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、
   フェニル基、ｐ−トルイル基、１−ナフチル基、２−ナ
   フチル基、９−アントリル基、２−チエニル基、または
   オキサジアゾイル基であり、 Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ同一であるかまたは異なり、
   フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ
   基、ニトロ基、スルホ基、ホルミル基、カルボキシル
   基、またはトリフルオロメチル基である。
5. 【請求項５】 下記式（Ａ−１）〜（Ａ−９）のいずれ
   かで表される請求項１に記載の２−（ビニルイミノ）−
   ５，６−ベンゾピラン誘導体。 【化５】
6. 【請求項６】 発光スペクトルの半値幅が１５０ｎｍ以
   下である請求項１から５のいずれかに記載の２−（ビニ
   ルイミノ）−ベンゾピラン誘導体。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の２−
   （ビニルイミノ）−５，６−ベンゾピラン誘導体を少な
   くとも一種類含むエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素
   子。
8. 【請求項８】 ２−（ビニルイミノ）−５，６−ベンゾ
   ピラン誘導体が、発光層に含まれる赤色発光材料である
   請求項７に記載のＥＬ素子。