JP2003251107A - 高分子凝集剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の高分子凝集剤を構成する（共）重合体
では、その製造がモノマーの高濃度重合で可能なものは
あったが、分子量制御により不溶解分の発生が抑制さ
れ、かつ得られた重合体の最終製品の形態が粉末状のも
ので、製品中に微粉が発生しにくく、従って水への溶解
が容易で、微粉による作業環境の悪化をもたらさないも
のはなかった。 【解決手段】 エチレン性不飽和モノマーを、ラジカル
重合開始剤および特定のラジカル重合用連鎖移動剤の存
在下、逆相懸濁重合させてなる（共）重合体からなる高
分子凝集剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高分子凝集剤に関す
る。さらに詳しくは、産業廃水の凝集沈澱用、下水汚泥
の脱水用、石油の３次回収用、製紙工程での濾水歩留向
上用または紙力増強用に有用な高分子凝集剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】高分子凝集剤として、水溶液重合法、薄
膜重合法、懸濁重合法、沈殿重合法および乳化重合法な
どによりエチレン性不飽和モノマーをラジカル重合させ
て得たノニオン性、アニオン性、カチオン性および両性
の高分子量（共）重合体が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水溶液
重合法は重合時の除熱の困難さ等からモノマーの高濃度
重合における分子量の制御が難しく、不溶解分の発生が
避けられなかった。その他の重合方法ではモノマーの高
濃度重合における分子量の制御は容易であるものの、薄
膜重合法、懸濁重合法および沈殿重合法では最終製品の
粉末形態が不定形であることから、微粉が発生しやす
く、作業環境が悪化したり、水溶解に長時間を要するな
どの問題、また乳化重合では最終製品が液状であること
による輸送上の問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、エチレン性不飽和モノマー（ａ）
を、ラジカル重合開始剤（ｂ）および下記一般式（１）
で表されるラジカル重合用連鎖移動剤（ｃ）の存在下、
逆相懸濁重合させてなる（共）重合体（Ａ）からなる、
高分子凝集剤；エチレン性不飽和モノマー（ａ）を構成
単位とする（共）重合体を乾燥させてなる粒子からな
り、粒径１８０μｍ未満の粒子の含有量が０．１重量％
以下、かつ１，８００μｍを超える粒子の含有量が０．
１重量％以下である、高分子凝集剤；エチレン性不飽和
モノマー（ａ）を構成単位とする（共）重合体を乾燥さ
せてなる粒子からなり、粒子の真球度が１．１〜１であ
る、高分子凝集剤；エチレン性不飽和モノマー（ａ）を
構成単位とする（共）重合体を乾燥させてなる粒子から
なり、粒子のフラクタル次数が１．９〜２である高分子
凝集剤；並びに、産業廃水の凝集沈澱用、下水汚泥の脱
水用、石油の３次回収用、製紙工程での濾水歩留向上用
または紙力増強用である、上記各高分子凝集剤である。

【０００５】 Ｑ［(Ｃ＝Ｏ)_p(Ｘ¹)_x〔(Ｘ²)_y−Ａ¹−(Ｃ＝Ｏ)_q−Ｘ³〕_m−Ｔ］_n （１） ［式中、Ｑはｎ価の有機基；Ｘ¹ およびＸ³はＯ、Ｓま
たはＮＨ；Ｘ²はカルボニル基または−ＣＯＮＨ−；Ｔ
の少なくとも一部は式−(Ｃ＝Ｏ)_r−(Ａ² )_t−Ｚで示さ
れる基であり、残りはＨであってもよい；Ｚは連鎖移動
性基；Ａ¹ は炭素数１〜８のアルキレン基または式−
Ａ³−Ｘ⁴−Ｘ³−Ａ⁴−で示される基；Ａ³およびＡ⁴は炭
素数２〜２０の２価の炭化水素基；Ｘ⁴はカルボニル基
または−ＮＨＣＯ−；Ａ²は炭素数１〜８のアルキレン
基であるか、ＺがＳＨの場合にＡ²は式−ＣＨ₂−ＣＨ
（Ｘ⁵Ｈ)−ＣＨ₂−で示される基であってもよい（Ｘ⁵は
ＯまたはＳ）；ｐ、ｑ、ｒ、ｔ、ｘおよびｙはそれぞれ
０または１；ｍは０または１〜５０の整数；ｎは１〜１
００の整数を表し；複数個ある場合の〔〕内および［］
内はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］

【０００６】一般式（１）において、ｎ価の有機基Ｑに
は、活性水素原子含有基を有する有機化合物からｎ個の
活性水素原子含有基を除いた残基が含まれる。活性水素
原子含有基には水酸基、１級もしくは２級アミノ基、カ
ルボキシル基、チオール基、およびこれらの２種以上の
組合せが含まれ；残基Ｑとしては、例えば水酸基含有化
合物（１価もしくは多価のアルコールまたは１価もしく
は多価のフェノール）から水酸基を除いた残基、１級も
しくは２級アミノ化合物［１級もしくは２級アミン（モ
ノまたはポリアミン）、アミノアルコールなど］から１
級もしくは２級アミノ基（またはアミノ基および／また
は水酸基）を除いた残基、カルボキシル基含有化合物
［１価もしくは多価のカルボン酸、ヒドロキシ酸、アミ
ノ酸など］からカルボキシル基（またはカルボキシル基
および／または水酸基もしくはアミノ基）を除いた残
基、およびチオール基含有化合物（１価もしくは多価の
チオール、または水酸基，カルボキシル基および／また
はアミノ基を有するチオール）からチオール基（または
チオール基ならびに／または水酸基，カルボキシル基お
よび／もしくはアミノ基）を除いた残基が挙げられる。

【０００７】アルコールとしては、下記のもの、および
これらの２種以上の混合物が挙げられる。 ・１価アルコール 脂肪族アルコール（炭素数１〜８、たとえばメタノー
ル、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール、ヘキサ
ノール、２−エチルヘキサノール）、脂環式アルコール
（炭素数５〜１０、たとえばシクロペンタノール、シク
ロヘキサノール）、芳香脂肪族アルコール（炭素数７〜
２０、たとえばベンジルアルコール、フェニルエチルア
ルコール）、３級アミノ基（１〜１０個）を有するモノ
オール［炭素数６〜１５のジハイドロカルビルアルカノ
ールアミン（下記２級モノアミンのＮ−ヒドロキシアル
キル化物：ジエチルエタノールアミンなど）、下記３級
アミノ基を有する脂肪族２級アミンのＮ−ヒドロキシア
ルキル化物など］。

【０００８】・多価（２価〜１００価またはそれ以上、
好ましくは２〜８価）アルコール ２価アルコール［炭素数２〜２０（好ましくは２〜８）
の脂肪族グリコール（アルキレングリコール、たとえば
エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレ
ングリコール、１，２−、１，３−および１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール）、炭素数５〜２０の脂環式ジオール（シク
ロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡな
ど）、炭素数８〜１６の芳香脂肪族ジオール（ジヒドロ
キシメチルベンゼンなど）］；及び３価〜８価またはそ
れ以上のポリオール、例えば（シクロ）アルカンポリオ
ール（アルカンポリオールおよび／またはシクロアルカ
ンポリオールを表す、以下同様の表現を用いる）、その
分子内および分子間脱水物［炭素数３〜１２の脂肪族ト
リオール（グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ヘキサントリオールなど）、炭素数
４〜２０のテトラオール（ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、ソルビタンなど）、ペンチトール（アドニト
ール、アラビトール、キシリトールなど）、ヘキシトー
ル（ソルビトール、マンニトール、イジトール、タリト
ール、ズルシトールなど）、ポリグリセリン（重合度３
〜１０）（トリグリセリン、テトラグリセリンなど）、
ポリペンタエリスリトール（ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトールなど）、シクロアルカンポリ
オール〔テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ノールなど〕］、糖類およびその誘導体（グリコシド
等）［単糖類（グルコース、マンノース、フラクトー
ス、ソルボースなど）、少糖類（ショ糖、クレハロー
ス、ラクトース、ラフィノースなど）、およびグリコシ
ド〔アルキル（炭素数１〜４）グルコシド（メチルグル
コシドなど）、上記アルキレングリコールもしくはアル
カンポリオール（エチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど）のグ
ルコシド〕など］、３級アミノ基（１〜１０個）を有す
るポリオール［炭素数６〜１５のトリアルカノールアミ
ン（トリエタノールアミンなど）、モノハイドロカルビ
ルジアルカノールアミン（下記１級モノアミンのＮ，Ｎ
−ジヒドロキシアルキル化物：エチルジエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリンなど）、下記
ポリアミンのポリＮ−ヒドロキシアルキル置換体（Ｎ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラヒドロキシエチルエチレンジア
ミンなど）］、重合度１００までの不飽和アルコール
［炭素数２〜４またはそれ以上、例えばビニルアルコー
ル、（メタ）アリルアルコール］の重合体（ポリビニル
アルコールなど）。

【０００９】・（ポリ）オキシアルキレンモノ−および
ポリオール １個または２〜１００個（好ましくは２〜８個）の活性
水素原子を有する化合物（上記の１価アルコール、多価
アルコール、下記の１価もしくは多価のフェノール、１
級もしくは２級アミン、カルボキシル基含有化合物およ
びチオール基含有化合物の１種または２種以上の混合
物）のアルキレンオキシド付加物、および上記の多価ア
ルコールおよび／またはそのアルキレンオキシド付加
物）のメチレンクロライド−カップリング体（メチレン
エーテル基を介して結合させてなるもの）。アルキレン
オキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシド
（以下ＡＯと略記）が使用でき、エチレンオキシド（以
下ＥＯと略記）、プロピレンオキシド（以下ＰＯと略
記）、１，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブ
チレンオキシド、これらの２種以上の併用（ランダムお
よび／またはブロック付加）が含まれる。付加モル数
は、活性水素原子１個当り、通常１〜５０好ましくは１
〜１０である。

【００１０】フェノールとしては下記のものおよびこれ
らの２種以上の混合物が挙げられる。 ・１価フェノール 単環［炭素数６〜２０、例えば（アルキル）フェノール
（クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、
オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェ
ノールなど）、アルコキシもしくはアミノ置換フェノー
ル（メトキシエチルフェノール、グアヤコール、アミノ
フェノールなど）］、および多環［炭素数１０〜２０、
例えばフェニルフェノール、スチレン化フェノール、ヒ
ドロキシビフェニル、ナフトール］。 ・多価フェノール ２価フェノール［単環（炭素数６〜１６、例えばハイド
ロキノン、レゾルシン）、多環〔炭素数１３〜２０、例
えばビスフェノール類（ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＳなど）〕］、３価〜４価また
はそれ以上の多価フェノール［単環（炭素数６〜１６、
例えば１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、１，３，
５−トリヒドロキシベンゼン）、多環〔炭素数１３〜２
０またはそれ以上、例えば２，３，４−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、フェノールとホルムアルデヒドとの縮
合物（ノボラック）、ポリフェノールなど〕］。

【００１１】１級もしくは２級アミノ化合物としては下
記のものおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。 ・１級または２級モノアミン １級アミン［脂肪族アミン（炭素数１〜２２、アルキル
もしくはアルケニルアミン、例えばメチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、ペンチルアミン、２，２−
ジメチルプロピルアミン、２−エチルブチルアミン、
２，２−ジメチルブチルアミン、ヘキシルアミン、オク
チルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−およびｉ
−デシルアミン、ラウリルアミン、オレイルアミン）、
脂環式アミン（炭素数４〜１０、例えばシクロペンチル
アミン、シクロヘキシルアミン）、芳香族アミン（炭素
数５〜１２、例えばアニリン、トルイジン、アニシジ
ン、アミノアセトアニリド、ナフチルアミン）、芳香脂
肪族アミン（炭素数７〜１５、例えばベンジルアミン、
フェニルエチルアミン）、３級アミノ基（１〜１０個）
を有する炭素数４〜２０の脂肪族１級アミン〔Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアルキレンジアミン（例えばＮ，Ｎ−ジメチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルヘキサメチレンジアミンなど）、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−
トリアルキルジアルキレンジアミン（例えば１，１，４
−トリメチルジエチレントリアミン）、テトラアルキル
トリアルキレンテトラミン（例えば１，１，４，７−テ
トラメチルトリエチレンテトラミン）など〕］；及び２
級アミン［脂肪族アミン（炭素数２〜１５、ジアルキル
アミン、例えばジメチルアミン、メチルブチルアミン、
メチル−ｔ−ブチルアミン、メチル−２−エチルヘキシ
ルアミン、メチルイソデシルアミン、ジブチルアミン、
ジイソブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ブチルペ
ンチルアミン、ジペンチルアミン）、脂環式アミン（炭
素数５〜２０、ジシクロアルキルもしくはアルキルシク
ロアルキルアミン、例えばメチルシクロヘキシルアミ
ン）、芳香族アミン（炭素数５〜２０、例えばピロー
ル、メチルピロール）、複素環式アミン（炭素数５〜１
０、例えばピペリジン、ピペコリン、モルホリン）、３
級アミノ基（１〜１０個）を有する炭素数５〜２０の脂
肪族２級アミン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリエチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルジエチレン
トリアミンなど）など］。

【００１２】・１級または／および２級ポリアミン 脂肪族ポリアミン［ジアミン（炭素数２〜１２好ましく
は２〜６、アルキレンジアミン、例えばエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン）、
ポリ（重合度２〜１０）アルキレン（炭素数２〜４）ポ
リアミン（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミンなど）］、脂環式ポリアミン［ジアミン（炭素数５
〜２０、例えばシクロヘキサンジアミン、イソホロンジ
アミン、シクロヘキシレンジアミン、ジシクロヘキシル
メタンジアミン）など］、芳香族ポリアミン（炭素数６
〜２０、例えばフェニレンジアミン、トルイレンジアミ
ン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミ
ン）、芳香脂肪族ポリアミン（炭素数７〜１５、例えば
キシリレンジアミン）、複素環含有ポリアミン（炭素数
４〜１０、例えばピペラジン、アミノエチルピペラジ
ン）、これらのポリアミンの部分アルキル（炭素数１〜
４）化物、および（ポリ）アミドポリアミン［下記ジカ
ルボン酸（脂肪族ジカルボン酸および／またはダイマー
酸）と過剰の上記ポリアミン（アルキレンジアミン、ポ
リアルキレンポリアミンなど）との反応生成物］など。 ・（ポリ）オキシアルキレンモノ−およびポリアミン 上記アルコール［１価アルコール、多価アルコール、
（ポリ）オキシアルキレンモノ−およびポリオール］の
アミノアルキルエーテル［例えばアクリロニトリルを反
応させてシアノエチル化したのち水素添加してアミノプ
ロピルエーテル化したもの］ ・アミノアルコール 炭素数２〜１２のモノ−およびジアルカノールアミン
（モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなど）。

【００１３】カルボキシル基含有化合物としては下記の
ものおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。 ・１価カルボン酸 脂肪族カルボン酸（炭素数１〜２０、例えばギ酸、酢
酸、プロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリル
酸、オレイン酸、ステアリン酸）、脂環式カルボン酸
（炭素数６〜２０、例えばシクロペンタンカルボン酸、
シクロヘキサンカルボン酸）、芳香族カルボン酸（炭素
数７〜２０、例えば安息香酸、ジフェニルカルボン酸）
など。

【００１４】・多価（２価〜１００価またはそれ以上）
カルボン酸 ジカルボン酸［脂肪族ジカルボン酸〔炭素数２〜４０、
例えばマレイン酸、フマール酸、コハク酸、アジピン
酸、セバチン酸、マロン酸、アゼライン酸、メサコン
酸、シトラコン酸、グルタコン酸、側鎖に炭素数４〜３
５の炭化水素基を有するアルキルもしくはアルケニルコ
ハク酸（イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハ
ク酸など）〕、脂環式ジカルボン酸（炭素数６〜４０、
例えば１，３−シクロブタンジカルボン、１，２−およ
び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１，３−および
１，４−ジカルボキシメチルシクロヘキサン、メチルメ
ジック酸、ダイマー酸）、芳香族ジカルボン酸（炭素数
８〜２０、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸）
など］、３価以上のポリカルボン酸［脂肪族ポリカルボ
ン酸〔炭素数７〜２０、例えば１，２，４−ブタントリ
カルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、
１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカ
ルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メ
タン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸〕、
脂環式ポリカルボン酸（炭素数９〜２０、例えば１，
２，４−シクロヘキサントリカルボン酸）、芳香族ポリ
カルボン酸（炭素数９〜２０、例えば１，２，４−およ
び１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−
および２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸）など〕、重合度１００までの不飽和カルボン酸
〔後述の（ａ１２−１）、例えば（メタ）アクリル酸〕
の重合物、３級アミノ基（１〜１０個）を有する脂肪族
カルボン酸〔上記ポリアミン（アルキレンジアミンな
ど）のカルボキシメチル化物（例えばエチレンジアミン
四酢酸）〕など］。 ・（ポリ）オキシアルキレンモノ−およびポリカルボン
酸 上記アルコール［１価アルコール、多価アルコール、
（ポリ）オキシアルキレンモノ−およびポリオール］の
カルボキシアルキルエーテル［例えばアルカリの存在下
にハロカルボン酸（モノクロル酢酸など）を反応させて
カルボキシメチル化したもの］

【００１５】・ヒドロキシ酸 脂肪族ヒドロキシ酸［炭素数２〜２０、例えばグリコー
ル酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、リンゴ酸、
酒石酸、リシノール酸、およびω−オキシカルボン酸
（ω−オキシカプロン酸、ω−オキシエナント酸、ω−
オキシカプリル酸、ω−オキシペラルゴン酸、ω−オキ
シカプリン酸、ω−オキシウンデカン酸、ω−オキシド
デカン酸など）］、芳香族ヒドロキシ酸（炭素数７〜２
０、例えばサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トロ
パ酸、ベンジル酸、ジ−およびトリ−ヒドロキシ安息香
酸）。 ・アミノ酸 炭素数２〜２０、脂肪族、複素環および芳香族アミノ
酸、例えばグリシン、ロイシン、アラニン、グルタミン
酸、アスパラギン酸、アルギニン、シトルリン、スレオ
ニン、シスチン、アルギニン、ロイシン、イソロイシ
ン、リジン、セリン、チロシン、バリン、プロリン、ヒ
ドロキシプロリン、トレオニン、バリン、メチオニン、
リジン、オルニチン、チロシン、フェニルアラニン、ト
リプトファン、フェニルグリシン、アントラニル酸（こ
れらのアミノ酸はＤ体，Ｌ体がそれぞれ単独でも任意の
混合比の混合物でもよい）、およびω−アミノカルボン
酸（ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω
−アミノカプリル酸、ω−アミノペラルゴン酸、ω−ア
ミノカプリン酸、ω−アミノウンデカン酸、ω−アミノ
ドデカン酸など）。

【００１６】チオール基含有化合物としては下記のもの
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。 ・１価チオール 脂肪族チオール（炭素数１〜２０、例えばメタンチオー
ル、エタンチオール、プロパンチオール、ｎ−オクタン
チオール、ｎ−ドデカンチオール、ヘキサデカンチオー
ル、ｎ−オクタデカンチオール）；脂環式チオール（炭
素数５〜２０、例えばシクロペンタンチオール、シクロ
ヘキサンチオール）；芳香脂肪族チオール（炭素数７〜
２０、例えばトルエンチオール、キシレンチオール）；
芳香族チオール（炭素数６〜１２、例えばベンゼンチオ
ール、チオクレゾール、チオキシレノール）。 ・多価チオール ジチオール［脂肪族ジチオール（炭素数２〜４０、例え
ばエタンジチオール、ｎ−、ｉ−およびｓｅｃ−プロパ
ンジチオール、１，３−および１，４−ブタンジチオー
ル、１，６−ヘキサンジチオール、ネオペンタンジチオ
ール）、脂環式ジチオール（炭素数５〜２０、例えばシ
クロペンタンジチオール、シクロヘキサンジチオー
ル）、芳香族ジチオール（炭素数６〜１６、例えばベン
ゼンジチオール、ビフェニルジチオール）］など。

【００１７】・水酸基、カルボキシル基および／または
アミノ基を有するチオール 炭素数２〜２０、例えばメルカプトアルコール（エチレ
ンチオグリコールなど）、メルカプトフェノール（チオ
カテコール、メルカプトナフトール等）、メルカプトカ
ルボン酸（メルカプト安息香酸、チオサリチル酸、チオ
グリコール酸、システインなど）］。

【００１８】一般式（１）において、連鎖移動性基Ｚと
してはＳＨ、ＳＲ¹、ＳＳＲ¹、ＣＧ ₃などが挙げられ
る。ここにおいて、Ｒ¹は炭素数１〜２０（好ましくは
１〜４）の、［水酸基、カルボキシル基、アミノ基、シ
アノ基、ニトロ基および／またはハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ
など）で置換されていてもよい］、（シクロ）アルキル
基、（アルキル）アリール基、アラルキル基、アルコキ
シ基またはアリロキシ基を表し；Ｇはハロゲン（Ｃｌ、
Ｂｒなど）を表す。これらの連鎖移動性基のうち、得ら
れる（共）重合体の分子量制御の観点から好ましいのは
ＳＨである。一般式（１）において、Ｔの全てが式−
(Ｃ＝Ｏ)_r−(Ａ²)_t−Ｚで示される基であるのが好まし
いが、Ｔの一部（好ましくは２個以上）が式−(Ｃ＝Ｏ)
_r−(Ａ²)_t−Ｚで示される基で残りがＨであってもよ
い。

【００１９】一般式（１）中のＡ¹およびＡ²のアルキレ
ン基としては、炭素数２〜８のアルキレン基、例えばエ
チレン基、１，２−および１，３−プロピレン基、１，
２−、２，３−、１，３−および１，４−ブチレン基、
イソブチレン基、炭素数５〜８の１，２−アルキレン
基、ペンタ−〜オクタ−メチレン基、および上記ω−オ
キシカルボン酸もしくはω−アミノカルボン酸の残基
（カルボキシル基と水酸基もしくはアミノ基を除いた
基）、上記メルカプトアルコール、メルカプトフェノー
ルもしくはメルカプトカルボン酸の残基（チオール基と
水酸基もしくはカルボキシル基を除いた基）、並びにこ
れらの２種以上の併用が挙げられる。ＺがＳＨの場合、
Ａ²は−ＣＨ₂−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ₂−または−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ(ＳＨ)−ＣＨ₂−であってもよい。Ａ¹のうち式−Ａ³
−Ｘ⁴−Ｘ³−Ａ⁴−で示される基には、式−Ａ³−ＣＯ−
Ｏ−Ａ⁴−、−Ａ³−ＣＯ−Ｓ−Ａ⁴−、−Ａ³−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ａ⁴−、−Ａ³−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ａ⁴−、−Ａ³−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｓ−Ａ⁴−、および−Ａ³−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−Ａ⁴−で示される基が含まれる。２価の炭化水素基Ａ³
およびＡ⁴には、炭素数２〜２０のアルキレン基、
（ジ）シクロアルキレン基およびアリーレン基が含まれ
る。Ａ³としては、上記ジカルボン酸の残基（２個のカ
ルボキシル基を除いた基）および下記ジイソシアネート
の残基（２個のイソシアネート基を除いた基）；Ａ⁴と
しては、上記ジオールもしくは２価フェノールの残基
（２個の水酸基を除いた基）、上記ジチオールの残基
（２個のチオール基を除いた基）および上記ジアミンの
残基（２個のアミノ基を除いた基）が挙げられる。−Ａ
³−ＣＯ−ＮＨ−Ａ⁴−としてはナイロン６・６、６・１
０、６・１２、１１・６、１１・１０、１１・１２、１
２・６、１２・１０、１２・１２などのナイロン塩にお
けるアミド結合含有基、−Ａ³−ＣＯ−Ｏ−Ａ⁴−として
はこれらのアミド結合含有基に相当する（ＮＨがＯに置
き換わった）エステル結合含有基が挙げられる。

【００２０】Ａ³を構成するジイソシアネートには、炭
素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く；以下同様）２〜１０の
脂肪族ジイソシアネート（１，６−ヘキサンジイソシア
ネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネートなど）、炭素数６〜１６
の脂環式ジイソシアネート（４，４´−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネートなど）、炭素数８〜１２の芳香
脂肪族ジイソシアネート（キシリレンジイソシアネー
ト、α，α，α´，α´−テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネートなど）、炭素数６〜１６の芳香族ジイソシ
アネート（１，３−および１，４−フェニレンジイソシ
アネート、２，４−および２，６−トリレンジイソシア
ネート、２，４´−および４，４´−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネ
ートなど）、およびこれらの２種以上の混合物が含まれ
る。

【００２１】一般式（１）において、ｐ＝１および／ま
たはｑ＝１のときはｙは０、ｑ＝１のときはｒ＝０であ
る。ｍは、好ましくは０または１〜３０、さらに好まし
くは０または１〜１０（とくに１〜５）；また、ｎは、
好ましくは１〜７０、さらに好ましくは１〜５０とくに
２〜１０である。本発明に用いるに適した連鎖移動剤
（ｃ）には、一般式（１）中の各記号が下記１）〜６）
のものが含まれる。 １）ｍ、ｔ、ｐ、ｘ、ｒが０のもの：Ｑ［−Ｚ］_n［例
えば下記連鎖移動剤４］。 ２）ｍが０、ｔが１で、ｐ＋ｒ≦１を満たすもの：Ｑ
(Ｘ¹−Ａ²−Ｚ)_n［例えばメルカプトアルキル（チオ）
エーテル（下記連鎖移動剤１等）、およびメルカプトア
ルキルアミン］；Ｑ(Ｘ¹−ＣＯ−Ａ²−Ｚ)_n［例えばメ
ルカプトアルカン酸とアルコールもしくはチオールとの
（チオ）エステル、およびメルカプトアルカン酸とアミ
ンとのアミド］；Ｑ(ＣＯ−Ｘ¹−Ａ²−Ｚ)_n［例えばカ
ルボン酸とメルカプトアルカノールもしくはアルカンジ
チオールとの（チオ）エステル（下記連鎖移動剤２
等）、およびメルカプトアルキルアミンのカルボン酸ア
ミド］；Ｑ［ＣＯ−Ａ²−Ｚ］_n［例えばメルカプトケト
ン（メルカプトアルカノン等）］。

【００２２】３）ｍ、ｔが１で、ｐ＋ｙ≦１、ｑ＋ｒ≦
１およびｐ＋ｑ＋ｒ−ｘ≦１を満たすもの［ｐ＝ｘ＝ｙ
＝ｑ＝ｒ＝０、ｐ＝ｑ＝ｒ＝０でｘ＝ｙ＝１、ｐ＝ｑ＝
０でｘ＝ｙ＝ｒ＝１（下記連鎖移動剤３等）、ｐ＝ｒ＝
０でｘ＝ｙ＝ｑ＝１、ｐ＝ｘ＝ｙ＝ｒ＝０でｑ＝１、ｐ
＝ｘ＝ｙ＝ｑ＝０でｒ＝１、ｐ＝ｙ＝ｒ＝０でｘ＝ｑ＝
１、ｐ＝ｙ＝ｑ＝ｒ＝０でｘ＝１、ｐ＝ｘ＝ｑ＝ｒ＝０
でｙ＝１、ｐ＝ｘ＝ｑ＝０でｙ＝ｒ＝１、ｐ＝ｘ＝ｒ＝
０でｙ＝ｑ＝１、ｐ＝１でｘ＝ｙ＝ｑ＝ｒ＝０、ｐ＝ｘ
＝ｑ＝１でｙ＝ｒ＝０、ｐ＝ｘ＝１でｙ＝ｑ＝ｒ＝０、
およびｐ＝ｘ＝ｒ＝１でｙ＝ｑ＝０］。 ４）ｍ≧２、ｔが１、ｙが０で、ｑ＋ｒ≦１およびｐ＋
ｑ＋ｒ−ｘ≦１を満たすもの［例えばｐ＝ｘ＝ｑ＝ｒ＝
０、ｐ＝ｘ＝ｒ＝０でｑ＝１、ｐ＝ｘ＝ｑ＝０でｒ＝
１、ｐ＝ｒ＝０でｘ＝ｑ＝１、ｐ＝ｑ＝ｒ＝０でｘ＝
１、ｐ＝１でｘ＝ｑ＝ｒ＝０、ｐ＝ｘ＝ｑ＝１でｒ＝
０、ｐ＝ｘ＝１でｑ＝ｒ＝０、ｐ＝ｘ＝ｒ＝１でｑ＝
０、およびｐ＝ｑ＝０でｘ＝ｒ＝１］。 ５）ｍ≧２、ｔが１、ｙが１、ｐが０、Ｘ³がＯもしく
はＳ、Ｘ²がカルボニル基で、ｑ＋ｒ≦１およびｑ＋ｒ
−ｘ≦１のものを満たすもの［ｑ＝ｒ＝０でｘ＝１、ｑ
＝０でｘ＝ｒ＝１、ｒ＝０でｘ＝ｑ＝１、ｘ＝ｑ＝ｒ＝
０、ｘ＝ｑ＝０でｒ＝１、およびｘ＝ｒ＝０でｑ＝
１］。 ６）ｍ≧２、ｔが１、ｙが１、ｐが０、ｑが０、Ｘ³が
ＮＨで、ｒ−ｘ≦１を満たすもの［ｒ＝０でｘ＝１、ｘ
＝ｒ＝１、ｘ＝ｒ＝０、およびｘ＝０でｒ＝１］。

【００２３】連鎖移動剤（ｃ）のメルカプト当量［連鎖
移動基Ｚ当りの分子量（数平均）］は、通常１，０００
以下、好ましくは５００以下、とくに９０〜３００であ
る。（ｃ）は、チオール基以外の活性水素原子含有基
（水酸基、アミノ基、カルボキシル基）を有する前駆体
［一般式（１）においてＴの全てがＨであるもの、例え
ば上記の１価もしくは多価のアルコール、（ポリ）オキ
シアルキレンモノ−もしくはポリオール、１価もしくは
多価のフェノール、１級もしくは２級アミン、アミノア
ルコール、１価もしくは多価のカルボン酸、ヒドロキシ
酸またはアミノ酸、それらのエステル化物［ラクトン
（下記）付加物、上記ジオールおよびジカルボン酸との
重縮合物］、アミド化物［ラクタム（下記）付加物、上
記ジカルボン酸とジアミンもしくはジイソシアネートと
の重縮合物）］、ウレタンおよび／またはウレア化物
［上記ジイソシアネートとジオール〔２価アルコールも
しくは（ポリ）オキシアルキレンジオール〕および／ま
たはジアミンとの重付加物］にアルキレンスルフィド
（上記ＡＯに相当するスルフィド、例えばエチレンスル
フィド）付加する、水酸基を有する上記前駆体の水酸基
をチオール基に変換する［ハロゲン化（たとえばチオニ
ルクロライド等で塩素化）したのち水硫化アルカリと反
応させる、五硫化二リンと反応させる等］、上記前駆体
にエピハロヒドリン（エピクロルヒドリンなど）を反応
させてグリシジル化し次いで硫化水素を反応させてグリ
シジル基を式−ＣＨ₂−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ₂−ＳＨに変換
するか必要により更にその水酸基をチオール基に変換す
る、反応性基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基な
ど）を有するチオールもしくはジチオールをそれと反応
性の基（水酸基，カルボキシル基、アミノ基など）を有
する上記前駆体と反応［（チオ）エステル化、（チオ）
アミド化］させる、上記反応性基を有するチオールもし
くはジチオールと上記前駆体とを両者と反応性のカップ
リング剤（上記ジイソシアネート、ジオール、ジカルボ
ン酸、ジアミン、下記ジハライドなど）と反応［（チ
オ）ウレタン結合および／または（チオ）ウレア結合、
（チオ）エステル結合、（チオ）アミド結合、エーテル
結合などを形成］させてカップリングさせる等の方法に
より、連鎖移動性基Ｚを導入することによって、製造す
ることができる。

【００２４】ラクトンとしては上記ω−オキシカルボン
酸に相当するラクトン（ω−オキシカプロン酸、ω−オ
キシエナント酸、ω−オキシカプリル酸、ω−オキシペ
ラルゴン酸、ω−オキシカプリン酸、ω−オキシウンデ
カン酸、ω−オキシドデカン酸など）、ラクタムとして
は上記ω−アミノカルボン酸に相当するラクタム（カプ
ロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラ
ウロラクタムなど）、ジハライドとしては炭素数１〜８
のアルキレンジハライドＧ−Ａ１ −Ｇ、例えばメチレ
ンクロライドが挙げられる。

【００２５】（ｃ）のうち、得られる（共）重合体の分
子量制御の観点から、好ましいのは、連鎖移動性基がＳ
Ｈで一般式（１）中の他の各記号が下記のものである。 ・連鎖移動剤１［ｐ、ｍ、ｒが０、ｔ、ｘが１、Ｘ¹が
酸素原子の場合］ Ｑ［Ｏ−Ａ²−ＳＨ］_n［水酸基含有化合物Ｑ(ＯＨ)_nの
メルカプトアルキルエーテル］ 具体例としては、エチレングリコール−ジ−２−メルカ
プトエチルエーテル、トリメチロールプロパン−トリ−
２−メルカプトエチルエーテル、ペンタエリスリトール
−テトラ−２−メルカプトエチルエーテル等が挙げられ
る。これらの製造方法としては、水酸基含有化合物（１
価もしくは多価アルコールまたは１価もしくは多価フェ
ノール）の水酸基をチオニルクロライド等で塩素化した
後、水硫化アルカリと反応させるか、または水酸基含有
化合物（多価アルコールなど）をω−メルカプト−アル
キルアルコールと反応させてエーテル化する方法が挙げ
られる。

【００２６】・連鎖移動剤２［ｍ、ｒが０、ｐ、ｔ、ｘ
が１、Ｘ¹が酸素原子の場合］ Ｑ［ＣＯＯ−Ａ²Ｚ］_n［カルボキシル基含有化合物Ｑ
(ＣＯＯＨ)_nのメルカプトアルキルエステル］ 具体例としては、マレイン酸−ジ−２−メルカプトエチ
ルエステル、フマル酸−ジ−２−メルカプトエチルエス
テル、アジピン酸−ジ−２−メルカプトエチルエステ
ル、テレフタル酸−ジ−２−メルカプトエチルエステル
等が挙げられる。これらの製造方法としては、カルボキ
シル基含有化合物（１価もしくは多価カルボン酸、ヒド
ロキシ酸またはアミノ酸）もしくはそのエステル形成性
誘導体［酸無水物または低級（炭素数１〜４）アルキル
エステル］をω−メルカプト−アルキルアルコールと反
応させてエステル化する方法が挙げられる。

【００２７】・連鎖移動剤３［ｐ、ｑが０、ｍ、ｒ、
ｔ、ｘ、ｙが１、Ｘ¹が酸素原子、Ｘ²がカルボニル基、
Ｘ³が酸素原子もしくはＮＨの場合］ Ｑ［ＯＣＯ−Ａ¹−ＯＣＯ−Ａ²−ＳＨ］_n［水酸基含有
化合物Ｑ(ＯＨ)_nのラクトン付加物のメルカプトカルボ
ン酸エステル］、およびＱ［ＯＣＯ−Ａ¹−ＮＨ−ＣＯ
−Ａ²−ＳＨ］_n［水酸基含有化合物Ｑ(ＯＨ)_nのラクタ
ム付加物のメルカプトカルボン酸アミド］ 具体例としては、トリエタノールアミン−ε−カプロラ
クトン付加物−トリ−３−メルカプトプロピオン酸エス
テル、トリエタノールアミン−ε−カプロラクタム付加
物−トリ−３−メルカプトプロピオン酸アミドなどが挙
げられる。これらの製造方法としては、水酸基含有化合
物（１価もしくは多価アルコールまたは１価もしくは多
価フェノール）にラクトンまたはラクタムを付加した
後、ω−メルカプト−カルボン酸でエステル化またはア
ミド化する方法が挙げられる。

【００２８】・連鎖移動剤４［ｐ、ｍ、ｒ、ｔ、ｘが０
の場合］ Ｑ(ＳＨ)_n［チオール基含有化合物］ 具体例としては、システイン等が挙げられる。

【００２９】本発明における、エチレン性不飽和モノマ
ー（ａ）には、次のものが含まれる。 （ａ１） 親水性ビニルモノマー 下記（ａ１１）〜（ａ１４）、およびこれらの混合物： （ａ１１） ノニオン性モノマー ・（ａ１１−１） 水酸基および／またはオキシエチレ
ン基を有する（メタ）アクリレート系モノマー：（メ
タ）アクリル酸（アクリル酸および／またはメタクリル
酸を表す、以下同様の表現を用いる）と、多価（２価〜
１２価またはそれ以上）アルコール（前述のもの）また
はポリオキシアルキレンモノ−もしくはポリ−オール
（前述のもの、重合度２〜１００またはそれ以上、オキ
シエチレン基含有量５０％以上、１価もしくは２価〜１
２価またはそれ以上）とのエステル、例えばヒドロキシ
アルキル（炭素数２〜４）（メタ）アクリレート［ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートなど］、及び（ポ
リ）グリセリン（重合度１〜１０）モノ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと略記）
もしくはそのモノアルキル（炭素数１〜４）エーテルの
モノ（メタ）アクリレート［ジエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ＰＥＧ（重合度５１〜１００）
モノ（メタ）アクリレート、ω−メトキシＰＥＧ（重合
度２〜１００）（メタ）アクリレートなど］； ・（ａ１１−２） （メタ）アクリルアミド系モノマ
ー：（メタ）アクリルアミド、およびその誘導体［Ｎ−
アルキル（炭素数１〜４）もしくはヒドロキシアルキル
（炭素数１〜４）置換体］、例えばＮ−メチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ドなど； ・（ａ１１−３） 不飽和アルコール：アルケノール
（炭素数２〜６またはそれ以上）およびその（ポリ）オ
キシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜
４、重合度１〜１００）］、例えばビニルアルコール、
（メタ）アリルアルコールなど； ・（ａ１１−４） 窒素原子含有ノニオン性ビニルモノ
マー：Ｎ−ビニルラクタム（Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ンなど）、Ｎ−ビニルジカルボン酸イミド（Ｎ−ビニル
スクシンイミドなど）、２−シアノエチル（メタ）アク
リレートなど。

【００３０】（ａ１２） アニオン性モノマー 下記の酸、これらの塩［アルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩およびアミン（炭素数１〜２
０）塩、４級アンモニウム塩など］、およびこれらの混
合物： ・（ａ１２−１） 不飽和カルボン酸：モノカルボン酸
［（メタ）アクリル酸、（イソ）クロトン酸、ビニル安
息香酸、ケイヒ酸など］、ジカルボン酸（無水物）［マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸など、及びそれらの無水物（無水マレイン酸な
ど）］； ・（ａ１２−２） 不飽和スルホン酸：炭素数２〜２０
の脂肪族不飽和スルホン酸（ビニルスルホン酸など）、
炭素数６〜２０の芳香族不飽和スルホン酸（スチレンス
ルホン酸など）、スルホン酸基含有（メタ）アクリレー
ト［スルホアルキル（アリール）（炭素数４〜２３）
（メタ）アクリレート、例えばスルホプロピル（メタ）
アクリレート、スルホエチル（メタ）アクリレート、２
−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２−ジメチルエタ
ンスルホン酸、ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチル
ベンゼンスルホン酸］、スルホン酸基含有（メタ）アク
リルアミド［スルホアルキル（アリール）（炭素数４〜
２３）（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−スルホプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−スルホエチル（メ
タ）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メ
チルプロパンスルホン酸、ｐ−（メタ）アクリロイルア
ミノメチルベンゼンスルホン酸など］、アルキル（炭素
数１〜２０）（メタ）アリルスルホコハク酸エステル
［メチル（メタ）アリルスルホコハク酸エステルなど］
など； ・（ａ１２−３） ポリオキシアルキレンポリオール
（アルキレン基の炭素数２〜６、重合度２〜１００また
はそれ以上、２価〜１２価またはそれ以上）の不飽和カ
ルボン酸［（メタ）アクリル酸など］モノエステルの硫
酸もしくは燐酸エステル：例えば（メタ）アクリロイル
ポリオキシアルキレン硫酸エステル［（メタ）アクリロ
イルポリオキシエチレン（重合度２〜５０）硫酸エステ
ルなど］。

【００３１】（ａ１３） カチオン性モノマー 下記のもの、これらの塩（例えば塩酸塩、硫酸塩）およ
び４級化物（メチルクロライド塩、ジメチル硫酸塩、ベ
ンジルクロライド塩など）、並びにこれらの混合物： ・（ａ１３−１） アミノ基含有アクリル系モノマー：
アミノ基含有（メタ）アクリレート、例えばアミノアル
キル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレートおよびその
Ｎ−アルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜
４）置換体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレートなど］、および複素環アミノ基含有
（メタ）アクリレート［モルホリノ−もしくはピペリジ
ノ−アルキル（炭素数２〜４）（メタ）アクリレート：
モルホリノエチル（メタ）アクリレートなど］；並びに
アミノ基含有（メタ）アクリルアミド、例えばアミノア
ルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミドおよび
そのＮ−アルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数
１〜４）置換体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミドなど］； ・（ａ１３−２） アミノ基含有ビニル化合物：例えば
アルケニルアミン［（メタ）アリルアミンなど］、アミ
ノ基含有芳香族ビニル化合物（ビニルアニリンなど）、
複素環アミノ基含有ビニル化合物（Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、ビニ
ルモルホリンなど）。 （ａ１４） アミンイミド基含有化合物：例えば１，
１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、
１，１−ジメチル−１−エチルアミン（メタ）アクリル
イミド、１，１−ジメチル−１−（２’−フェニル−
２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミ
ド、１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイ
ミドなど。

【００３２】（ａ２） 疎水性ビニルモノマー 下記の（ａ２１）〜（ａ２６）、およびこれらの混合
物： ・（ａ２１） 炭素数４〜２３の（メタ）アクリル酸エ
ステル：炭素数１〜２０の脂肪族、脂環式、芳香族また
はエポキシ基含有アルコール（アルカノール、アルケノ
ール、シクロアルカノール、ベンジルアルコール、グリ
シドール、テトラヒドロフルフリルアルコールなど）の
（メタ）アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタ
デシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなど；

【００３３】・（ａ２２） ポリオキシアルキレンポリ
オール（前述のもの、重合度２〜１００またはそれ以
上、オキシエチレン基含有量５０％未満）（２価〜１２
価またはそれ以上）もしくはその部分ハイドロカルビル
エーテル［モノアルキル（炭素数１〜２０）エーテル、
モノシクロアルキル（炭素数３〜１２）エーテル、モノ
アラルキル（炭素数７〜２０）エーテルもしくはモノア
リール（炭素数６〜２０）エーテル］の不飽和カルボン
酸［（メタ）アクリル酸など］モノエステル：例えばポ
リオキシプロピレンジオール（重合度２〜５０）［ポリ
プロピレングリコール（以下ＰＰＧと略記）、２価アル
コール（エチレングリコールなど）もしくは２価フェノ
ール（ビスフェノールＡなど）のＰＯ付加物］のモノ
（メタ）アクリレート、およびポリオキシプロピレンモ
ノオール（重合度２〜５０）［１価アルコール（炭素数
１〜２０のアルカノール、炭素数３〜１２のシクロアル
カノール、ベンジルアルコールなど）もしくは１価フェ
ノール（フェノール、炭素数７〜２０アルキルフェノー
ルなど）のＰＯ付加物］、例えばω−メトキシＰＰＧモ
ノ（メタ）アクリレート、ω−エトキシＰＰＧモノ（メ
タ）アクリレート、ω−プロポキシＰＰＧモノ（メタ）
アクリレート、ω−ブトキシＰＰＧモノ（メタ）アクリ
レート、ω−シクロヘキシルオキシＰＰＧモノ（メタ）
アクリレート、ω−フェノキシＰＰＧモノ（メタ）アク
リレートなど；

【００３４】・（ａ２３） 炭素数３〜２０の不飽和ニ
トリル：（メタ）アクリロニトリルなど； ・（ａ２４） 炭素数２〜３０の不飽和炭化水素：脂肪
族不飽和炭化水素［例えばアルケン（エチレン、プロピ
レン、ノネンなど）、アルカジエン（ブタジエンな
ど）］、および芳香族不飽和炭化水素［スチレン、およ
びその同族体（１−メチルスチレンなど）］； ・（ａ２５） 不飽和アルコール［上記（ａ１１−
３）：ビニルアルコール、（メタ）アリルアルコールな
ど］とカルボン酸（炭素数２〜２０の脂肪酸、安息香酸
など）とのエステル：例えば酢酸ビニル； ・（ａ２６） ハロゲン含有モノマー：例えば塩化ビニ
ル。

【００３５】これらのモノマー（ａ）のうち、得られる
（共）重合体の水溶性の観点から好ましいのは、（ａ
１）であり、さらに好ましいのは（ａ１１）のうちの
（ａ１１−１）および（ａ１１−２）、（ａ１２）のう
ちの（ａ１２−１）、（ａ１２−２）およびそれらの
塩、並びに（ａ１３）のうちの（ａ１３−１）およびそ
れらの塩からなる群から選ばれる１種または２種以上で
ある。とくに好ましいのは、アクリルアミドを５０モル
％以上含有するものである。

【００３６】上記の好ましいモノマーは、必要により他
のモノマーを併用してもよい。その場合の全モノマー中
の他のモノマーの割合は、通常５０モル％以下であり、
好ましくは４０モル％以下、０．５モル％以上とくに１
モル％以上である。

【００３７】本発明におけるラジカル重合開始剤（ｂ）
としては、公知のもの、例えば水溶性アゾ開始剤［アゾ
ビスアミジノプロパン（塩）、アゾビスシアノバレリン
酸（塩）等］、油溶性アゾ開始剤（アゾビスシアノバレ
ロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシ
クロヘキサンカルボニトリル等）、水溶性過酸化物（過
酸化水素、過酢酸等）、油溶性過酸化物（ベンゾイルパ
ーオキシド、クメンヒドロキシパーオキシド等）、およ
び無機過酸化物（過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウ
ム等）が挙げられる。上記の過酸化物は還元剤と組み合
わせてレドックス開始剤として用いてもよい。還元剤の
例としては重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、重亜硫酸アンモニウム等）、３級アミン［ジ
メチルアミノ安息香酸（塩）、ジメチルアミノエタノー
ル等］、および遷移金属塩のアミン錯体［塩化コバルト
（ＩＩＩ）のペンタメチレンヘキサミン錯体、塩化銅
（ＩＩ）のジエチレントリアミン錯体等］が挙げられ
る。また、アゾ開始剤、過酸化物開始剤およびレドック
ス開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、併用して
もよい。

【００３８】（ｂ）の使用量は、（共）重合体の分子量
の観点から、モノマー（ａ）の重量に基づいて、好まし
くは０．０１〜１００，０００ｐｐｍ、さらに好ましく
は０．０５〜５０，０００ｐｐｍである。

【００３９】連鎖移動剤（ｃ）の使用量は、得られる
（共）重合体の分子量制御の観点から、エチレン性不飽
和モノマー（ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．０
０１〜１００，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは０．０
１〜５０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜３
０，０００ｐｐｍである。

【００４０】本発明における（共）重合体の重合方法と
しては、とくに限定されないが、重合時の除熱の容易
さ、分子量分布のシャープ性、（共）重合体を乾燥させ
てなる粒子の粒径の均一性、真球度（粒子の長径／短径
比）、粒子表面の滑らかさ（後述するフラクタル次数で
表される）、および（共）重合体の乾燥工程の簡素化も
しくは省略、などの観点から、好ましいのは逆相懸濁重
合である。

【００４１】逆相懸濁重合における反応系は水相と油相
からなり、水相は主としてモノマーおよび水からなり、
油相は主として分散媒から構成される。水相／油相の重
量比は、通常７０／３０〜９／９１、好ましくは６５／
３５〜２０／８０である。

【００４２】水相と油相の合計重量に基づく全系中のモ
ノマー濃度は、分散系の維持の観点から、好ましくは５
〜６５％、さらに好ましくは１５〜６０％、とくに２５
〜５５％である。また、水相中のモノマー濃度は、生産
効率の観点から、好ましくは２０〜９８％、さらに好ま
しくは３０〜９５％である。上記および以下において％
は重量％を表す。

【００４３】油相を構成する分散媒としては、炭化水素
溶媒、例えば脂肪族炭化水素（炭素数５〜１２、例えば
ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ドデ
カン）、脂環式炭化水素（炭素数５〜１２、例えばシク
ロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチル
シクロヘキサン、シクロオクタン）、芳香族炭化水素
（炭素数６〜１２、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン）などが挙げられる。分散媒の使用
量は、懸濁粒子分散系の安定化の観点からモノマーの重
量に基づいて、好ましくは４０〜１，０００％、さらに
好ましくは５５〜４００％である。

【００４４】逆相懸濁重合における分散剤としては、通
常用いられる分散剤、例えばセルロース系（エチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキ
シエチルセルロース、セルロースアセテートブチレート
など）、油溶性界面活性剤［ソルビタン脂肪酸エステル
（ソルビタンステアレート、ソルビタンオレートなど）
など］が挙げられる。分散剤の使用量は、懸濁粒子の分
散安定化の観点から分散媒の重量に基づいて、好ましく
は０．０１〜１０％、とくに０．１〜５％である。

【００４５】重合時の水相のｐＨは、生成する（共）重
合体の性能の観点から、好ましくは２〜１０、とくに３
〜８である。ｐＨの調整は通常鉱酸（硫酸、リン酸、硝
酸、塩酸など）、苛性アルカリ（水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなど）、アミン（トリエタノールアミンな
ど）などを用いて行うことができる。

【００４６】本発明における逆相懸濁重合は、具体的に
は例えば以下の手順で行うことができる。すなわち、分
散剤を溶解させた分散媒に不活性ガス（窒素など）を通
じて容器内の不活性ガス置換を行うとともに、通常１０
〜８０℃、好ましくは３０〜７０℃の温度に予め調整
し、重合開始剤（ｂ）が水溶性の場合は、ここにモノマ
ー（ａ）、（ｂ）および連鎖移動剤（ｃ）の水溶液［モ
ノマー濃度は通常２０〜９５％好ましくは４０〜９０
％、（ｂ）の濃度は通常０．１〜３０％好ましくは０．
２〜２０％、（ｃ）の使用量はモノマー重量に基づく前
述した量］を不活性ガス置換の後、滴下することにより
重合させることができる。また、（ｂ）が油溶性の場合
は、（ｂ）の分散媒溶液［（ｂ）の濃度は通常０．１〜
３０％好ましくは０．２〜２０％］、並びに（ａ）およ
び（ｃ）の水溶液［（ａ）の濃度および（ｃ）の使用量
は前記に同じ］をそれぞれ不活性ガス置換の後、これら
を同時に分散剤溶液に滴下することにより重合させるこ
とができる。ここで（ａ）および（ｂ）の溶液（水溶液
もしくは分散媒溶液）の滴下に際し、（ａ）と（ｂ）を
一括して滴下してもよいし、（ａ）と（ｂ）を別々の溶
液とした上で、滴下直前で混合してもよいし、また別々
に同時滴下してもよい。滴下時間は（ａ）の濃度、およ
び重合反応発熱量により異なるが、通常０．５〜１０時
間、好ましくは１〜５時間である。

【００４７】重合反応の進行状況および終点は、懸濁液
中のモノマー含量をガスクロマトグラフィーなどを用い
て測定することにより確認できる。

【００４８】重合後の（共）重合体は、通常直径０．１
〜２ｍｍの含水ゲルとして得られる。該含水ゲルは通常
ロ過または遠心分離により固液分離させた後、加熱乾燥
（乾燥温度は通常３０〜１５０℃好ましくは３５〜１３
０℃）させるが、重合時に用いられた分散媒が水と共沸
するものの場合は、これらの加熱乾燥は必要なく、固液
分離後における溶媒除去を行うだけでもかまわない。含
水ゲルの乾燥法としては、熱風乾燥、赤外線乾燥、間接
加熱乾燥（真空乾燥、スクリューコンベア、ドラムドラ
イヤー）および溶媒除去などが挙げられる。伝熱速度の
速さと粒子の粒径の観点から好ましいのは、間接加熱乾
燥、とくにスクリューコンベアおよびドラムドライヤー
である。スクリューコンベアおよびドラムドライヤーに
よる乾燥の場合の乾燥温度は特に限定されないが、６０
〜１３０℃とくに７０〜１１０℃が好ましい。乾燥後の
（共）重合体粒子の水分は、通常０．１〜１５％、好ま
しくは０．１〜１０％である。

【００４９】乾燥して得られる（共）重合体粒子は、水
への溶解性の観点から好ましくは、粒径５０μｍ未満の
ものが全粒子の０．１％以下、かつ粒径２，０００μｍ
を超えるものが全粒子の０．１％以下、さらに好ましく
は粒径１８０μｍ未満のものが全粒子の０．１％以下、
かつ粒径１，８００μｍを超えるものが全粒子の０．１
％以下である。上記の粒径分布は篩を用いて確認でき
る。該（共）重合体粒子の真球度は、微粉抑制の観点か
ら、好ましくは１．１〜１、とくに１．０６〜１であ
る。ここで、真球度とは、粒子の長径（μｍ）と短径
（μｍ）の比［長径／短径］を表し、完全な真球では１
となる。また、該（共）重合体粒子のフラクタル次数
は、微粉抑制の観点から好ましくは１．９〜２とくに
１．９５〜２である。ここで、フラクタル次数とは、後
述する方法で得られる、粒子表面の滑らかさを表す数値
であり、完全平滑表面では２となる。

【００５０】本発明（請求項２に係る発明）におけるモ
ノマー（ａ）を構成単位とする（共）重合体を乾燥させ
てなる粒子は、粒径５０μｍ未満のものが全粒子の０．
１％以下、かつ粒径２，０００μｍを超えるものが全粒
子の０．１％以下である。粒径１８０μｍ未満のものが
全粒子の０．１％以下、かつ粒径１，８００μｍを超え
るものが全粒子の０．１％以下であるのが好ましい。

【００５１】本発明（請求項３に係る発明）におけるモ
ノマー（ａ）を構成単位とする（共）重合体を乾燥させ
てなる粒子は、真球度が１．１〜１のものであり、１．
０６〜１のものが好ましい。また、本発明（請求項４に
係る発明）におけるモノマー（ａ）を構成単位とする
（共）重合体を乾燥させてなる粒子は、フラクタル次数
が１．９〜２のものであり、１．９５〜２のものが好ま
しい。本発明（請求項２〜４に係る発明）における
（共）重合体は、モノマー（ａ）を、重合開始剤（ｂ）
および連鎖移動剤（ｃ）の存在下、逆相懸濁重合させる
ことにより、製造することができる。

【００５２】本発明（請求項１〜４に係る発明）におけ
る（共）重合体の分子量は、固有粘度で表され、該固有
粘度は、ノニオン性およびアニオン性（共）重合体で
は、通常１５〜３２ｄｌ／ｇ、好ましくは１８〜３０ｄ
ｌ／ｇ、カチオン性（共）重合体では、通常３〜２０ｄ
ｌ／ｇ、好ましくは４〜１５ｄｌ／ｇ、両性（共）重合
体では、通常３〜１５ｄｌ／ｇ、好ましくは４〜１２ｄ
ｌ／ｇである。ここで固有粘度は、３０℃で１Ｎの硝酸
ソーダ水溶液中で測定される値である。

【００５３】また、該（共）重合体の分子量分布は曳糸
長で表され、数値が小さいほど分子量分布が狭いことを
示す。ノニオン性およびアニオン性（共）重合体では、
通常６０〜１２０ｍｍ、好ましくは６０〜１００ｍｍ、
カチオン性（共）重合体では、通常５〜９０ｍｍ、好ま
しくは５〜８０ｍｍである。ここにおいて、曳糸長は後
述する方法で測定される値（単位ｍｍ）である。

【００５４】本発明の高分子凝集剤は、優れた凝集性能
を有することから、産業廃水の凝集沈澱用、下水汚泥の
脱水用、石油の３次回収用、製紙工程での濾水歩留向上
用または紙力増強用として幅広く用いられる。

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。また、曳糸長、不溶解分、フラク
タル次数、発塵度は下記の方法により測定した。

【００５５】＜曳糸長＞測定は曳糸長測定装置［協和科
学（株）製］による。具体的な測定方法は次の通り。
（共）重合体をイオン交換水に溶かして０．２％水溶液
（液温２５℃）とし、これにガラス球の下底が深さ１１
ｍｍとなるようにガラス球（直径７ｍｍ）を浸漬する。
約３秒間浸漬後、１６ｍｍ／秒の速度でガラス球を引き
上げた時、ガラス球と液面の間で形成される（共）重合
体水溶液の糸（曳糸）が切れるまでの引き上げ距離を測
定し、これを曳糸長（ｍｍ）とする。なお、該ガラス球
は引き上げ用の糸が取り付けられた、約１０ｍｍのガラ
ス棒付きのガラス球である。

【００５６】＜不溶解分＞１Ｌビーカーに０．１％の塩
化ナトリウム水溶液５００ｇを入れ、これを長さ５０ｍ
ｍ、幅２０ｍｍの撹拌翼を取り付けたモーターにて
〜 r.p.m.で撹拌下、該水溶液中に２．５ｇの試料
［（共）重合体、以下同じ］を加えて、２時間かけて溶
解させる。予め秤量した１００μｍのステンレス製金網
にて溶解液をろ過する。残渣を金網とともにアルミ皿に
載せて、１２０℃の恒温槽で２時間乾燥させる。乾燥後
の残渣を金網とともにデシケータ内で室温まで冷却後、
秤量してステンレス製金網重量を差し引いた重量を［乾
燥後の残渣量］とし、下記の式から不溶解分を求める。 不溶解分(％)＝［乾燥後の残渣量(ｇ)／溶解時の試料量
(ｇ)］×１００％

【００５７】＜フラクタル次数＞球状の試料１個の走査
型電子顕微鏡写真を、２０、４０、８０、１５０および
３００倍の各倍率で撮影する。これらの各写真について
粒子輪郭長および粒子投影面積を求める。次に粒子輪郭
長の常用対数をＸ軸、粒子投影面積の常用対数をＹ軸と
するＸ−Ｙ座標に、各写真から求めた点（５点）をプロ
ットし、その点を最小二乗法により直線を描く。無作為
に取出したさらに５個の樹脂粒子の各々について上記と
同様にして直線を描き、その傾きの平均値をフラクタル
次数とする。

【００５８】＜発塵度＞１Ｌの吸引瓶の吸入口とデジタ
ル発塵計（柴田科学製：ＭＯＤＥＬ Ｐ−５）の吸入口
とを内径７ｍｍ、長さ１０ｃｍのガラス管でつなぐ（接
続部はゴム管）。吸引瓶の上部の注ぎ口から、ロート
（直径１２０ｍｍ、足部内径１５ｍｍ、足部長さ５０ｍ
ｍ）を用いて試料２０ｇを吸引瓶中に落下させる。落下
させた試料から１分間に発塵した微粒子の個数をデジタ
ル発塵計を用いて測定し、この値を発塵度（単位ＣＰ
Ｍ、１ＣＰＭ＝０．００１ｍｇ／ｍ³、測定範囲０．０
１〜１００ｍｇ／ｍ³）とした。

【００５９】実施例および比較例で用いた連鎖移動剤を
次に示す。 連鎖移動剤１−１ エチレングリコール−ジ−２−メル
カプトエチルエーテル 連鎖移動剤２−１ マレイン酸−ジ−２−メルカプトエ
チルエステル 連鎖移動剤３−１ トリエタノールアミン−ε−カプロ
ラクトン付加物−トリ−３−メルカプトプロピオン酸エ
ステル 連鎖移動剤４−１ システイン

【００６０】実施例１〜９および比較例１〜３ シクロヘキサン２０７部、エチルヒドロキシエチルセル
ロース１．０４部（０．５％／分散媒）を反応容器に仕
込み、窒素ガスを通気して容器内を十分窒素置換すると
ともに、液温を５０℃に調整した。表１に示すモノマー
（部）、連鎖移動剤［モノマーに対する量（ｐｐｍ）］
およびイオン交換水の合計３１１部をｐＨ７に調整し、
該水溶液にアゾビスアミジノプロパン塩酸塩０．０７０
部を溶解し、滴下漏斗により２時間かけて分散媒に全量
投入した。重合終了後、重合液を撹拌下のアセトン中に
注ぎ込み、さらにデカンテーションして（共）重合体を
取り出した。得られた（共）重合体をアルミ皿の上に均
一に広げ、循風乾燥機内（４０℃）で２時間乾燥させ
て、重量平均粒径０．８ｍｍ、含水率８．５％の（共）
重合体からなる高分子凝集剤を得た。

【００６１】比較例４、５ 表１に示す、モノマー（同上）、連鎖移動剤（同上）お
よびイオン交換水の合計４５５部を断熱反応容器に仕込
み、２０℃で液中に窒素ガスを２０分間吹き込んだ。つ
いで順次アゾビスアミジノプロパン塩酸塩１０％水溶液
０．５部、過酸化水素１０％水溶液０．０２部、アスコ
ルビン酸１０％水溶液０．０１部を添加した。添加後窒
素の吹き込みを停止した。約１０分後に液温上昇が始ま
り、反応系は次第に増粘しブロック状の（共）重合物に
なった。７時間後に得られたブロックを細断し、７５℃
の循風乾燥機内で５時間乾燥した後、ミキサーにて粉砕
し、粉末状の（共）重合体からなる高分子凝集剤を得
た。

【００６２】

【表１】

【００６３】表中の記号はそれぞれ次の化合物を表す。 ＡＡｍ：アクリルアミド ＮａＡ：アクリル酸ソーダ ＤＡＭＱ：塩化トリメチルアミノエチルメタクリレート

【００６４】実施例および比較例における水相中および
全系中のモノマー濃度（％）および重合時の最高到達温
度（℃）と、実施例および比較例で得られた高分子凝集
剤の固有粘度（ｄｌ／ｇ）、曳糸長（ｍｍ）、不溶解分
（％）、粒径分布［粒径１８０μｍ未満の粒子の含有量
（％）および１，８００μｍを超える粒子の含有量
（％）］、フラクタル次数、真球度および発塵度（ＣＰ
Ｍ）を表２に示す。

【００６５】

【表２】

【００６６】表２より、実施例１〜９の（共）重合体
は、それぞれ対応する比較例１〜３の（共）重合体と比
較して、不溶解分の発生がほとんどなく、高い固有粘度
で、曳糸長が小さいことがわかる。また水溶液重合と比
較した場合は、同程度の固有粘度でありながら、曳糸長
が小さく分子量分布が狭いこと、さらに粒径分布、フラ
クタル次数、真球度および発塵度の結果から微粉発生が
極めて少ないことがわかる。

【００６７】凝集剤の性能評価例１ 実施例１〜５および比較例４で得た高分子凝集剤を用い
て、Ｋ砂利洗浄場廃水（懸濁物質０．３５％、ｐＨ６．
０）にて凝沈試験を行った。結果を表３に示す。凝沈試
験は廃水３００ｍｌを栓付き３００ｍｌメスシリンダー
（沈降管）に入れ、これに凝集剤の０．１％イオン交換
水溶液を室温にて所定量添加した。次にこの沈降管を１
０回転倒させて廃水と凝集剤水溶液とを混合させ、フロ
ックを形成させた後、沈降管を静置してフロック層の界
面の沈降速度を測定した。凝沈速度はｍ／時間で表す。
表３から、本発明の凝集剤は比較例の凝集剤に比較し
て、低添加量で高い凝沈速度（凝沈性）が得られること
がわかる。

【００６８】

【表３】

【００６９】凝集剤の性能評価例２ 実施例６〜９および比較例３、５で得た高分子凝集剤を
用いて、Ｔ下水処理場混合生汚泥（固形分濃度１．１
％、ｐＨ６．９、有機分７８％）にて脱水試験を行っ
た。結果を表４に示す。なお、脱水試験は汚泥２００ｍ
ｌを３００ｍｌビーカーにとり、これに凝集剤の０．１
％イオン交換水溶液を室温にて所定量加え、ジャーテス
ターにて１８０ｒｐｍで１分間撹拌してフロックを形成
させた。これを小型遠心脱水機（１，５００Ｇ）で脱水
して、得られた脱水ケーキの含水率を測定した。ケーキ
含水率は％で表す。表４から、本発明の凝集剤は比較例
の凝集剤に比較して、低添加量で高い脱水率（低いケー
キ含水率）が得られることがわかる。

【００７０】

【表４】

【００７１】

【発明の効果】本発明の高分子凝集剤は、つぎの効果を
奏することから極めて有用である。 （１）高モノマー濃度の重合条件で得られるにも拘わら
ず、水への不溶解分が極めて少ない。 （２）高モノマー濃度の重合条件で得られるため乾燥が
容易で、後の乾燥工程の簡略化が図れる。 （３）粒径分布が狭く、しかも微粉が極めて少ないた
め、水への溶解が容易であり、また微粉による作業環境
の悪化をもたらすこともない。 （４）真球状で、表面が滑らかであるため、輸送時や取
り扱い時に微粉を生じる可能性が低く、上記の微粉によ
る弊害をもたらすことがない。 （５）高分子量かつ狭い分子量分布を有するため、低添
加量で優れた凝集効果を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｈ 17/37 Ｄ２１Ｈ 17/37 21/10 21/10 21/18 21/18 Ｆターム(参考） 4D015 BA06 BA19 BB06 CA11 CA20 DB02 DB08 DB15 DB30 DC04 DC06 DC07 DC08 EA06 EA32 4D059 AA04 AA05 BE38 BE56 BE57 BE58 BE59 BJ00 DB24 DB25 DB28 4J011 JA06 JA13 JB27 NA25 4L055 AG71 AG72 AG89 AH16 AH18 EA15 EA16 EA27 FA08 FA10 FA13

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和モノマー（ａ）を、ラ
   ジカル重合開始剤（ｂ）および下記一般式（１）で表さ
   れるラジカル重合用連鎖移動剤（ｃ）の存在下、逆相懸
   濁重合させてなる（共）重合体（Ａ）からなる、高分子
   凝集剤。 Ｑ［(Ｃ＝Ｏ)_p(Ｘ¹)_x〔(Ｘ²)_y−Ａ¹−(Ｃ＝Ｏ)_q−Ｘ³〕_m−Ｔ］_n （１） ［式中、Ｑはｎ価の有機基；Ｘ¹ およびＸ³はＯ、Ｓま
   たはＮＨ；Ｘ²はカルボニル基または−ＣＯＮＨ−；Ｔ
   の少なくとも一部は式−(Ｃ＝Ｏ)_r−(Ａ² )_t−Ｚで示さ
   れる基であり、残りはＨであってもよい；Ｚは連鎖移動
   性基；Ａ¹ は炭素数１〜８のアルキレン基または式−
   Ａ³−Ｘ⁴−Ｘ³−Ａ⁴−で示される基；Ａ³およびＡ⁴は炭
   素数２〜２０の２価の炭化水素基；Ｘ⁴はカルボニル基
   または−ＮＨＣＯ−；Ａ²は炭素数１〜８のアルキレン
   基であるか、ＺがＳＨの場合にＡ²は式−ＣＨ₂−ＣＨ
   （Ｘ⁵Ｈ)−ＣＨ₂−で示される基であってもよい（Ｘ⁵は
   ＯまたはＳ）；ｐ、ｑ、ｒ、ｔ、ｘおよびｙはそれぞれ
   ０または１；ｍは０または１〜５０の整数；ｎは１〜１
   ００の整数を表し；複数個ある場合の〔〕内および［］
   内はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
2. 【請求項２】 エチレン性不飽和モノマー（ａ）を構成
   単位とする（共）重合体を乾燥させてなる粒子からな
   り、粒径１８０μｍ未満の粒子の含有量が０．１重量％
   以下、かつ１，８００μｍを超える粒子の含有量が０．
   １重量％以下である、高分子凝集剤。
3. 【請求項３】 エチレン性不飽和モノマー（ａ）を構成
   単位とする（共）重合体を乾燥させてなる粒子からな
   り、粒子の真球度が１．１〜１である、高分子凝集剤。
4. 【請求項４】 エチレン性不飽和モノマー（ａ）を構成
   単位とする（共）重合体を乾燥させてなる粒子からな
   り、粒子のフラクタル次数が１．９〜２である、高分子
   凝集剤。
5. 【請求項５】 （共）重合体が、エチレン性不飽和モノ
   マー（ａ）を、ラジカル重合開始剤（ｂ）および下記一
   般式（１）で表されるラジカル重合用連鎖移動剤（ｃ）
   の存在下、逆相懸濁重合させてなる（共）重合体（Ａ）
   である、請求項２〜４いずれか記載の高分子凝集剤。 Ｑ［(Ｃ＝Ｏ)_p(Ｘ¹)_x〔(Ｘ²)_y−Ａ¹−(Ｃ＝Ｏ)_q−Ｘ³〕_m−Ｔ］_n （１） ［式中、Ｑはｎ価の有機基；Ｘ¹ およびＸ³はＯ、Ｓま
   たはＮＨ；Ｘ²はカルボニル基または−ＣＯＮＨ−；Ｔ
   の少なくとも一部は式−(Ｃ＝Ｏ)_r−(Ａ² )_t−Ｚで示さ
   れる基であり、残りはＨであってもよい；Ｚは連鎖移動
   性基；Ａ¹ は炭素数１〜８のアルキレン基または式−
   Ａ³−Ｘ⁴−Ｘ³−Ａ⁴−で示される基；Ａ³およびＡ⁴は炭
   素数２〜２０の２価の炭化水素基；Ｘ⁴はカルボニル基
   または−ＮＨＣＯ−；Ａ²は炭素数１〜８のアルキレン
   基であるか、ＺがＳＨの場合にＡ²は式−ＣＨ₂−ＣＨ
   （Ｘ⁵Ｈ)−ＣＨ₂−で示される基であってもよい（Ｘ⁵は
   ＯまたはＳ）；ｐ、ｑ、ｒ、ｔ、ｘおよびｙはそれぞれ
   ０または１；ｍは０または１〜５０の整数；ｎは１〜１
   ００の整数を表し；複数個ある場合の〔〕内および［］
   内はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
6. 【請求項６】 一般式（１）中のＺがＳＨである、請求
   項１または５記載の高分子凝集剤。
7. 【請求項７】 一般式（１）中の各記号が、 １）ｐ＝ｍ＝ｒ＝０、ｔ＝ｘ＝１、Ｘ¹が酸素原子； ２）ｍ＝ｒ＝０、ｐ＝ｔ＝ｘ＝１、Ｘ¹が酸素原子； ３）ｐ＝ｑ＝０、ｍ＝ｒ＝ｔ＝ｘ＝ｙ＝１、Ｘ¹が酸素
   原子、Ｘ²がカルボニル基、Ｘ³が酸素原子もしくはＮ
   Ｈ；および ４）ｐ＝ｍ＝ｒ＝ｔ＝ｘ＝０ からなる群から選ばれる、請求項１、５または６記載の
   高分子凝集剤。
8. 【請求項８】 連鎖移動剤（ｃ）の量が、不飽和モノマ
   ー（ａ）に対して、０．００１〜１００，０００ｐｐｍ
   である、請求項１、５、６または７記載の高分子凝集
   剤。
9. 【請求項９】 モノマー（ａ）の水相中の濃度が２０〜
   ９８重量％、および／またはモノマー（ａ）の全系中の
   モノマー濃度が５〜６５重量％である請求項１、５、
   ６、７または８記載の高分子凝集剤。
10. 【請求項１０】 モノマー（ａ）が、水酸基および／ま
    たはオキシエチレン基を有する（メタ）アクリレート系
    モノマー、（メタ）アクリルアミド系モノマー、不飽和
    カルボン酸（塩）、不飽和スルホン酸（塩）およびアミ
    ノ基含有アクリル系モノマーからなる群から選ばれる１
    種または２種以上からなる、請求項１〜９の何れか記載
    の高分子凝集剤。
11. 【請求項１１】 産業廃水の凝集沈澱用、下水汚泥の脱
    水用、石油の３次回収用、製紙工程での濾水歩留向上用
    または紙力増強用である、請求項１〜１０の何れか記載
    の高分子凝集剤。