JP2003247056A - 熱処理炉の雰囲気制御方法及び装置 - Google Patents

熱処理炉の雰囲気制御方法及び装置

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の熱処理炉の雰囲気制御方法及び装置に
おいては、浸炭時間が長く、粒界酸化が増大する欠点が
あった。 【解決手段】 本発明の熱処理炉の雰囲気制御方法及び
装置においては、炉内に炭化水素系ガスと酸化性ガスと
を供給しながら浸炭を行い炉内の残留CH4 、酸化性ガ
スの分圧及びCO分圧を測定し、これらの何れかの値に
応じて上記各ガスの供給量を制御せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱処理炉の雰囲気
制御方法及び装置特に、ガス浸炭、ガス浸炭窒化、光輝
雰囲気熱処理等を行なう熱処理炉の雰囲気制御方法及び
装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、ガス浸炭等の熱処理方法としては
炭化水素系ガスと空気とを混合させ吸熱型変成ガス発生
炉を用いて変成したガス(以下、エンドサーミックガス
という。)を炉内に供給し、所定のカーボンポテンシャ
ルを得るために炭化水素系ガス(以下、エンリッチガス
という。)を添加する方法が多く採用されてきた。しか
しながら近年、省エネルギーの観点から、特開昭61−
159567号公報ならびに特開平4−63260号公
報等に示されているごとく、炉内に炭化水素系ガスと酸
化性ガスとを直接導入することにより変成ガス発生炉を
必要とせずに、浸炭を行なう直接浸炭法が除々に採用さ
れる傾向にある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
61−159567号公報による方法においては炉内に
添加する酸化性ガスは酸素であり、CO分圧は炭化水素
系ガスにCH4 を用いた場合29%程度、C410の場
合38%程度、特開平4−63260号公報ではCO2
を用い炭化水素系ガスとしてブタンを用いた場合雰囲気
のCO分圧を40%前後と従来法に比較して高くしてい
るので、浸炭時間を従来法に比較して大きく短縮するこ
とはできるが、CO分圧が従来法に比較して高いことに
より、処理物の粒界酸化が増大する。
【0004】また、一般に処理物の装入装出の際に炉内
に多量の空気が混入することにより炉内雰囲気のCO分
圧は変動する。特開平4−63260号公報の方法では
それにもかかわらず、雰囲気のカーボンポテンシャルの
値が一定となるように炭化水素系ガスの供給量の調節を
行なっているが実際の作業においては荷姿(処理重量や
表面積)の変化により、雰囲気の変動が大きく、カーボ
ンポテンシャルの変動も大きくなり、鋼の表面炭素濃度
のバラツキが大きくなる。
【0005】また、直接浸炭法での浸炭速度は、浸炭期
と拡散期の影響を強く受ける。前者は、炭化水素系ガス
等(原料ガス)の直接分解が浸炭への主効果であり、後
者はBoudouard反応が主体となる。従って、前
者の炭化水素系ガス等の炉内への直接導入では、添加量
と雰囲気の温度とによって(勿論装入された処理物の荷
姿によっても)、その分解程度が異なる。その結果、炭
化水素系ガス等が浸炭に必要とする以上に添加されスス
となって炉内に推積したり、処理物がスーティングする
という不具合があった。
【0006】また、上述したスーティング範囲に入って
いることを知らずに操業した場合には、酸素センサーの
寿命を短くするという不具合もあった。
【0007】本発明の目的は上記従来の欠点を除くよう
にしたものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の熱処理炉の雰囲
気制御方法は、炉内に炭化水素系ガスと酸化性ガスとを
供給しながら浸炭を行い、炉内のCO分圧が設定値に達
したとき、上記酸化性ガスの供給を停止することを特徴
とする。
【0009】また、本発明の熱処理炉の雰囲気制御方法
は、炉内に炭化水素系ガスと酸化性ガスとを供給しなが
ら浸炭を行い、炉内のCO分圧が設定値に達したとき、
上記酸化性ガスの供給を停止し、その後炉内のカーボン
ポテンシャルが設定値に達するように、上記炭化水素系
ガスの供給量を制御することを特徴とする。
【0010】また、本発明の熱処理炉の雰囲気制御方法
は、炉内に炭化水素系ガスと酸化性ガスとを供給しなが
ら浸炭を行なうと共に、カーボンポテンシャルが設定値
に達するように、上記炭化水素系ガスの供給量を制御す
ることを特徴とする。
【0011】本発明の熱処理炉の雰囲気制御装置は、炉
殻と、炉内加熱用ヒーターと、炉内のCO分圧測定手段
と、炉内のカーボンポテンシャル演算手段と、炉内に炭
化水素系ガス及び酸化性ガスを導入する手段と、これら
炭化水素系ガス及び酸化性ガスの炉内に対する導入量を
制御する手段とより成ることを特徴とする。
【0012】上記炭化水素系ガスとしては、炭素原子を
含む液体、例えばアルコールや、気体、例えばアセチレ
ン、メタン、プロパン、ブタンなどの炭化水素を主成分
とするガス好ましくは、メタン、プロパン或いはブタン
ガスを用いる。
【0013】上記酸化性ガスは、空気或いはCO2 ガス
である。
【0014】
【発明の実施の形態】以下図面によって本発明の実施例
を説明する。
【0015】図1は本発明の熱処理炉の雰囲気制御方法
及び装置の説明図を示す。
【0016】図1において、1は炉殻、2はこの炉殻1
を形成する耐熱レンガ、3は雰囲気攪拌用ファン、4は
加熱用ヒーター、5は炉内温度制御のための熱電対、6
は例えば炉内直接挿入型ジルコニア式固体電解質酸素分
圧測定用センサー、7はCO 2 分圧測定用管、8はCH
4 分圧測定用管、9はCO分圧分析装置、10はCH 4
分圧分析装置、11は炉内に導入される炭化水素系ガス
の供給パイプ、12はその調節バルブ、13は炉内に導
入酸化性ガスの供給パイプ、14はその調節バルブ、1
5はカーボンポテンシャル演算装置、16は上記調節バ
ルブ12、14に調節信号を送る調節計である。
【0017】図2はカーボンポテンシャルの相違による
浸炭時間と浸炭深さとの関係を示したもので、浸炭中の
カーボンポテンシャルが高いと、低い場合に比較して、
短い時間で浸炭を終了させることができることは既に知
られているが、Fe−C系平衡状態図においては、図2
中に斜線で示したようにスーティング域に入ると実操業
に適さないことも知られている。
【0018】カーボンポテンシャルを高くするために
は、エンリッチガス(炭化水素系ガス)を多量に添加す
るとよい。エンリッチガス添加後の時間経過を見ると、
図3に示す様に装入重量を150Kg一定として、C4
10ガス使用の場合、A(流量2.5リットル/mi
n)、B(1.4リットル/min)、C(1.0リッ
トル/min)の何れも浸炭時間tの経過につれて残留
CH4 量は減少の後増加に転じ、処理物はスーティング
を発生する。一方、D(0.5リットル/min)の場
合ほぼ一定の残留CH4 量になり、スーティングは発生
しない。この相違は、A(2.5リットル/min)、
B(1.4リットル/min)、C(1.0リットル/
min)の場合は添加量が多いことにより、鋼が炭素を
吸収し切れずに、未分解のCH4 が増加するためであ
り、一方、D(0.5リットル/min)は鋼が炭素を
吸収することができるためである。従って残留CH4
を分析し、その値を制御することは即ちスーティングを
防止することになる。
【0019】また、Fe−C系平衡状態図において、温
度が決まれば最大炭素固溶量は一定であるためその値に
相当する酸素分圧を測定することによってスーティング
を防止することができる。
【0020】図4に示されるように浸炭速度は炭素移行
係数βに応じて変化し、浸炭炉気中のCO分圧が50%
の場合に炭素移行係数βは最大となる。一方CO分圧の
増大は、炉中のO2 分圧を増大させることにもなる。ま
た表面よりの粒界酸化層深さとCO分圧(CO分圧はO
2 分圧に比例する)との関係は図5に示す通りとなる。
【0021】材料強度に及ぼす粒界酸化層の深さの影響
は、一般に13.5μmが限界であることが知られてい
る。したがって、粒界酸化層13.5μmとCO分圧と
の交点より最適CO分圧が決定される。その値は炭化水
素系ガスがブタンの場合約30%COであり、本発明に
おいては炉内のCO分圧が約30%に達したときこれを
CO分析装置9の分析結果より判断し上記酸化性ガスの
調節バルブ14を閉じるようにする。
【0022】なお図6の実験結果より明らかなようにC
4 およびCO2 は化学量論的に1:1で反応するた
め、バルブ14の開度は、炭化水素系ガスがブタンの場
合約30%COを中心に変化出来るように調節するが、
実際は処理物が持ち込むO2 量あるいは炉体の機密性か
らくる漏洩空気量もあり、必ずしもCO2 /CH4 の比
が1:1とはならない。従って各バルブ12および14
はCO分圧測定結果により開閉制御せしめる。また、酸
化性ガスの流量を一定にし、炭化水素系ガスの流量を制
御しても同様の効果が得られる。
【0023】上記のようにCOを約30%一定に制御し
た場合カーボンポテンシャル方程式は、〈C〉+O2
2→COより平衡恒数をKp、カーボンポテンシャル
(活量)をac 、酸素分圧をPO2 とすれば、式(1)
【0024】 ac =CO/Kp・PO2 1/2 −−−(1)
【0025】と示され、温度一定、CO一定であればK
pも一定であり、カーボンポテンシャルac は酸素分圧
をPO2 とすればPO2 1/2 の関数で表される。目標の
カーボンポテンシャルを得るためには、酸素起電力の値
が目標の値未満の場合は炭化水素系ガスのバルブ12を
開くようにする。また、目標の値を越える場合はバルブ
12を閉じるようにする。
【0026】上記式(1)にCO分析結果を代入してC
OおよびO2 を演算すればカーボンポテンシャルを知る
こともできる。
【0027】温度が変動した場合は、温度調節であるK
p(例えば、logKp=5840.6/T+4.58
3により計算される)の変化を自動的に計算して、式
(1)に代入して演算を行なう。
【0028】(実施例1)
【0029】バッチ型炉を用い、150Kgの処理物を
装入し、炭化水素系ガスとしてC410ガスを、酸化性
ガスとしてCO2 ガスを用いて930℃で4時間の浸炭
作業を行なった。操業中のCO分圧、処理物の表面炭素
量ならびに浸炭深さについて、従来の特開昭61−15
9567号公報ならびに特開平4−63260号公報等
の方法と本発明方法との相違を調査した。その結果は図
7に示す通りである。即ち、従来方法では炭化水素系ガ
スがブタンの場合CO%に対応するCO変動は23〜4
0%であるのに対して本発明方法によれば炭化水素系ガ
スがブタンの場合30%の目標に対して28.5〜3
1.5%(30%±1.5%)に制御することができ
る。また、従来方法では表面炭素量の変動は目標設定の
表面炭素量1.20%に対し0.7〜1.70%である
のに対して本発明方法によれば1.10から1.30%
の範囲に制御することができ、そのバラツキが少なくな
る。
【0030】同じく、浸炭深さの目標値0.7mmに対
する深さの変動を0.55〜0.85mmから0.6〜
0.8mmに改良するこができる。
【0031】上記結果を得るに至った、添加ガスの時間
経過による変化とCO分圧の時間経過とを示すと図8の
通りとなる。なおバルブ12および14を通過するC4
10ガスとCO2 ガスの最大流量はそれぞれ2.5リッ
トル/minとした。昇温近辺においてはC410およ
びCO2 は、この場合に設置された最大量を流すことに
なるが、COの分析結果によりただちにバルブ12およ
び14を閉じる方向に作動し、その結果、COも30%
±1.50%の精度で制御されたことが理解できる。
【0032】なお、図3に示した様に、1.0リットル
/min以上の炭化水素系ガスとしてのブタンの添加の
場合は時間の経過につれて、CH4 量が増大し、これ
は、残留CH4 が未分解として炉内に蓄積されることで
あり、スーティングが増大することになる。
【0033】従って、図8から明らかなように930℃
に達した時、炭化水素系ガスとしてのブタンの場合の添
加量が2.5リットル/minの場合にはスーティング
が生じてしまう量であるが、本発明方法によれば次第に
添加量が減少しスーティングが防止される。
【0034】本発明においては装入重量を(150Kg
÷2)〜(150Kg×2)まで変動させ、かつ、重量
一定とし、表面積を1/2に減少させた場合、および6
倍に増加させた場合についてテストしたが、炭化水素系
ガスとしてブタンの場合で雰囲気のCO変動は図8に示
す様に30±1.50%COに制御することができた。
【0035】(実施例2)
【0036】図9は、炭化水素系ガスとしてブタンの場
合で従来一般的に行なわれているエンドサーミックガス
(CO:約23%)を用いた浸炭と本発明による(C
O:約30%)浸炭の断面における顕微鏡組織を示し、
写真左側はエンドサーミックガスによるものであり、右
は本発明によるものである。いずれの写真においても左
側は表面を示し、粒界酸化のあることを示している。し
かし、二者の比較において、いずれも粒界酸化10μm
程度であり、両者に大差はない。即ち、COが約30%
に制御されたことにより、粒界酸化はあまり増大しな
い。
【0037】(実施例3)
【0038】図10は、150Kgの処理物を930℃
にて浸炭した場合の浸炭深さに及ぼす従来方法と本発明
方法との相違を示す。これより、エンドサーミックガス
の場合に比較して、本発明方法のものは一定時間の浸炭
において約19%深く浸炭されることがわかる。従って
一定深さの浸炭の場合は、浸炭時間を従来方法と比較し
て短縮することができる。
【0039】(実施例4)
【0040】図11はC410ガスとCO2 ガスとを使
用した本発明による方法と、エンドサーミックガスの原
料ガスとエンリッチガスとしてC410ガスを使用した
従来のエンドサーミック法により、処理温度930℃、
カーボンポテンシャルを1.0%一定として、有効硬化
層深さ(0.4%Cに相当)1mmの浸炭処理を行なっ
た場合の使用ガス量の比較を示す。この結果、本発明に
よる方法にて浸炭処理を行なった場合従来のエンドサー
ミックガス法にて浸炭処理を行なった場合に比較して、
有効硬化層深さ1mmを得るために使用するC410
ス量は69%削減できた。
【0041】上記炭化水素系ガスとしては、炭素原子を
含む液体、例えばアルコールや、気体、例えばアセチレ
ン、メタン、プロパン、ブタンなどの炭化水素を主成分
とするガス好ましくは、メタン、プロパン或いはブタン
ガスを用いる。
【0042】また、酸化性ガスとしては、空気或いはC
2 ガスを用いる。
【0043】なお、本発明においては更にCH4 分析装
置10の分析結果より、CH4 の値が下降から上昇に転
じたとき調節バルブ12を閉じ、炭化水素系ガスCX
Y の流入を止め、残留CH4 量が増加しない様に制御す
ることによってスーティングを防止することができる。
【0044】また、本発明においては、酸素分圧測定用
センサー6の起電力を測定することによって酸素分圧を
測定し、酸素分圧が設定値に達したとき調節バルブ12
を閉じることによってもスーティングを防止できる。
【0045】
【発明の効果】上記のように本発明方法によれば、ガス
浸炭、ガス浸炭窒化、光輝熱処理等の雰囲気熱処理にお
いて、雰囲気のCO分圧を一定にするための炭化水素系
ガス等と酸化性ガスとの添加量を制御することによっ
て、処理物の荷姿(重量・表面積)の変化や空炉保持時
間変化の影響をなくし、カーボンポテンシャルを一定と
して処理物の品質の安定化を計ることができる。
【0046】また、雰囲気のCH4 分圧および酸素分圧
に対応して炭化水素系ガス等の添加量を制御することに
より、スーティングを未然に防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明熱処理炉の雰囲気制御方法及び装置の説
明図である。
【図2】カーボンポテンシャルの相違による浸炭深さに
及ぼす浸炭時間の影響を示す線図である。
【図3】エンリッチガス添加量の相違による残留CH4
量と浸炭時間との関係を示す線図である。
【図4】炭素移行係数に及ぼすCO+H2 ガス成分の影
響を示す線図である。
【図5】粒界酸化層深さに及ぼすCO%の影響を示す線
図である。
【図6】CO%とCO2 /CH4 との関係を示す線図で
ある。
【図7】CO%の変動、表面炭素量の変動、浸炭深さの
変動について、従来法と本発明との比較を示す線図であ
る。
【図8】930℃における浸炭経過によるCO%、残留
CH4 量、添加されたC410、CO2 流量の変化を示
す線図である。
【図9】粒界酸化を示す顕微鏡組織写真の比較図であ
る。
【図10】有効浸炭深さと浸炭時間との関係の従来法と
本発明との相違を示す線図である。
【図11】従来法と本発明とのガス消費量の比較説明図
である。
【符号の説明】
1 炉殻 2 耐熱レンガ 3 雰囲気攪拌用ファン 4 加熱用ヒーター 5 熱電対 6 酸素分圧測定用センサー 7 CO2 分圧測定用管 8 CH4 分圧測定用管 9 CO分圧分析装置 10 CH4 分圧分析装置 11 炭化水素系ガス供給パイプ 12 調節バルブ 13 酸化性ガスの供給パイプ 14 調節バルブ 15 カーボンポテンシャル演算装置 16 調節計
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 若月 章宏 東京都千代田区丸の内一丁目8番2号 同 和鉱業株式会社内 (72)発明者 中広 伊孝 東京都千代田区丸の内一丁目8番2号 同 和鉱業株式会社内 (72)発明者 井上 英樹 東京都千代田区丸の内一丁目8番2号 同 和鉱業株式会社内 (72)発明者 中嶋 良男 東京都千代田区丸の内一丁目8番2号 同 和鉱業株式会社内 Fターム(参考) 4K028 AA01 AB01 AC08

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炉内に炭化水素系ガスと酸化性ガスとを
    供給しながら浸炭を行い、炉内のCO分圧が設定値に達
    したとき、上記酸化性ガスの供給を停止することを特徴
    とする熱処理炉の雰囲気制御方法。
  2. 【請求項2】 炉内に炭化水素系ガスと酸化性ガスとを
    供給しながら浸炭を行い、炉内のCO分圧が設定値に達
    したとき、上記酸化性ガスの供給を停止し、その後炉内
    のカーボンポテンシャルが設定値に達するように、上記
    炭化水素系ガスの供給量を制御することを特徴とする熱
    処理炉の雰囲気制御方法。
  3. 【請求項3】 炉内に炭化水素系ガスと酸化性ガスとを
    供給しながら浸炭を行なうと共に、カーボンポテンシャ
    ルが設定値に達するように、上記炭化水素系ガスの供給
    量を制御することを特徴とする熱処理炉の雰囲気制御方
    法。
  4. 【請求項4】 上記炭化水素系ガスとして、炭素原子を
    含む液体、例えばアルコールや、気体、例えばアセチレ
    ン、メタン、プロパン、ブタンなどの炭化水素を主成分
    とするガス好ましくは、メタン、プロパン或いはブタン
    ガスを用いることを特徴とする請求項1、2または3記
    載の熱処理炉の雰囲気制御方法。
  5. 【請求項5】 上記酸化性ガスが空気或いはCO2 ガス
    であることを特徴とする請求項1、2、3または4記載
    の熱処理炉の雰囲気制御方法。
  6. 【請求項6】 炉殻と、炉内加熱用ヒーターと、炉内の
    CO分圧測定手段と、炉内のカーボンポテンシャル演算
    手段と、炉内に炭化水素系ガス及び酸化性ガスを導入す
    る手段と、これら炭化水素系ガス及び酸化性ガスの炉内
    に対する導入量を制御する手段とより成ることを特徴と
    する熱処理炉の雰囲気制御装置。
  7. 【請求項7】 更に、炉内の酸素分圧及び、CH4 分圧
    測定手段を有することを特徴とする請求項6記載の熱処
    理炉の雰囲気制御装置。
  8. 【請求項8】 上記炭化水素系ガスとして、炭素原子を
    含む液体、例えばアルコールや、気体、例えばアセチレ
    ン、メタン、プロパン、ブタンなどの炭化水素を主成分
    とするガス好ましくは、メタン、プロパン或いはブタン
    ガスを用いることを特徴とする請求項6または7記載の
    熱処理炉の雰囲気制御装置。
  9. 【請求項9】 上記酸化性ガスが空気或いはCO2 ガス
    であることを特徴とする請求項6、7または8記載の熱
    処理炉の雰囲気制御装置。
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KR200453490Y1 (ko) 2008-10-31 2011-05-06 (주) 태양기전 마그네슘합금 소재의 습/건식 표면처리장치

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