JP2003231736A - ２液型リペアラブル組成物およびそれを用いたリペアラブル接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 室温硬化性で、固化させたのちに取り外す必
要が生じたときに取り外しが可能なリペアラブル組成物
を提供する。また、無溶剤で使用することができ、作業
性に優れ、リペア性に優れた２液型の接着剤を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）２官能エポキシ化合物、（Ｂ）活
性水素を２個有するアミンおよび（または）（Ｃ）２官
能チオール、ならびに（Ｄ）エポキシ硬化触媒を含有
し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成
分とが、（Ａ）成分中のエポキシ基のモル数と（Ｂ）成
分および（または）（Ｃ）成分中の活性水素基および
（または）チオール基のモル数との比が１／０．８〜１
／１．２となるように配合されたことを特徴とする２液
型リペアラブル組成物およびそれを用いた接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化後、高温にさ
らすと、再溶融する性質を有し、リペア性を有する２液
型リペアラブル組成物（２液型リペアラブルレジン）お
よびそれを用いたリペアラブル接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】液状
の熱硬化性樹脂組成物は、電気・電子部品の接着・接
合、封止など、さまざまな用途に用いられている。しか
し、熱硬化性樹脂は、硬化すると３次元網目構造を形成
するため、再溶融させることができない。したがって、
熱硬化性樹脂組成物を用いて部品の接合などを行なった
場合には、のちに取り外す必要が生じても取り外すこと
が著しく困難であるという問題がある。

【０００３】硬化させたのちに取り外す必要が生じる熱
硬化性樹脂組成物として、たとえば半導体装置実装用ア
ウターバンプ補強剤があげられる。以下、半導体装置実
装用アウターバンプ補強剤を例にとって説明する。

【０００４】多ピン化、小型・薄型化に対応する半導体
装置として、ＢＧＡ（ボールグリッドアレイ）半導体装
置やフリップチップ半導体装置などが存在する（以下、
半導体装置がＢＧＡ半導体装置である場合について説明
する）。

【０００５】ＢＧＡ半導体装置は、シリコンチップが基
板上に封止剤で封止された状態で設置され、アウターバ
ンプ（該基板の片面に一方向に突出した多数のハンダバ
ンプ）を有するものである。

【０００６】ＢＧＡ半導体装置は、通常、１１０〜１３
０℃程度で１０〜２４時間程度の乾燥工程を経て真空パ
ックされたのち、より大きな実装対象基板（マザーボー
ド）上に実装される。

【０００７】実装は、アウターバンプをマザーボード上
に配置されている接続端子と接触させ、加熱（通常は２
１０〜２５０℃、以下この温度をリフロー温度ともい
う）により該バンプを溶融させ、該バンプと該接続端子
とを接合する（この工程をリフロー工程という）ことに
より行なわれる。

【０００８】しかし、アウターバンプで接合されるＢＧ
Ａ半導体装置とマザーボードとの熱膨張係数が異なるた
め、リフロー工程が終了して冷却されると、接合部に集
中して応力やひずみがかかる。このため、温度サイクル
試験の実施や衝撃により、接合部が破損しやすい。

【０００９】そこで、ＢＧＡ半導体装置をマザーボード
に実装する場合、ＢＧＡ半導体装置とマザーボードとの
接合強度を強化するために、実装されたＢＧＡ半導体装
置とマザーボードとの隙間に、毛管現象を利用して熱硬
化性樹脂を注入する方法が行なわれている（特開平４−
２１９９４４号公報）。

【００１０】しかし、この補強方法では、実装後のＢＧ
Ａ半導体装置に不良がある場合、硬化した樹脂が存在す
るため、リフロー温度に昇温させても、不良なＢＧＡ半
導体装置を取り外して取りかえること、すなわちリペア
することができないという問題がある。また、前記方法
には、樹脂を注入する工程を追加する必要があるだけで
なく、実装後に充分なフラックス洗浄が必要という問題
もある。

【００１１】前記問題に対しては、アウターバンプの根
元を厚く、先端ほど薄く囲むように樹脂を塗布すること
により接合部を補強する方法が提案されている（特開平
９−２３２３７３号公報）。

【００１２】この方法によると、ＢＧＡ半導体装置とマ
ザーボードとの熱膨張係数の差により発生し、アウター
バンプの接合部（以下、バンプ接合部ともいう）に集中
する応力を、アウターバンプ全体に分散させることがで
き、温度サイクル試験の結果がよくなるなどの効果が得
られる。

【００１３】しかし、この補強方法では、バンプ接合部
の補強にはなるものの、ＢＧＡ半導体装置とマザーボー
ドとの接合がハンダのみで行なわれているため、補強が
充分ではない。そのため、温度サイクル試験の結果はよ
くなるが、必ずしも充分であるといえるものではなく、
また、衝撃により生じる破損の問題を解決できるもので
はない。さらに、溶剤を使用しているため、対環境性に
優れているとはいい難い。

【００１４】したがって、加熱硬化後に不良なＢＧＡ半
導体装置をリペアすることができ、かつ樹脂を注入する
工程や実装後のフラックス洗浄を省くことのできるリペ
アラブル組成物が望まれている。また、かかるリペアラ
ブル組成物への要望は、前記補強剤の分野にとどまら
ず、各種分野で多岐にわたっている。

【００１５】前記のごとき要望に対応する組成物とし
て、本発明者はすでに、（Ａ）２官能エポキシ化合物、
（Ｂ）２官能フェノール化合物および（Ｃ）リン系触
媒、１，２−アルキレンベンズイミダゾールおよび２−
アリール−４，５−ジフェニルイミダゾールから選ばれ
た１種または２種以上を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分とが、（Ａ）成分中のエポキシ基のモル数と（Ｂ）成
分中のフェノール性水酸基のモル数との比が１／０．８
〜１／１．２となるように配合され、５℃で１月間密封
状態で保存しても結晶が析出しない、主として１液型の
熱硬化性リペアラブル組成物を開発している（特開２０
００−１５４２３７公報）。

【００１６】しかし、１液型の熱硬化性リペアラブル組
成物は、名前のとおり熱硬化性であり、加熱炉を必要と
するため、被着体の大きさによっては巨大な設備が必要
となり、コスト高となるという問題がある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記リペアラ
ブル組成物が熱硬化性であることによる問題を解消した
室温硬化可能なリペアラブル組成物を得るためになされ
たものである。

【００１８】すなわち、本発明は、（Ａ）２官能エポキ
シ化合物、（Ｂ）活性水素を２個有するアミンおよび
（または）（Ｃ）２官能チオール、ならびに（Ｄ）エポ
キシ硬化触媒からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分（また
は）（Ｃ）成分とが、（Ａ）成分中のエポキシ基のモル
数と（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分中の活性水
素基および（または）チオール基のモル数との比が１／
０．８〜１／１．２であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分お
よび（または）（Ｃ）成分の少なくとも一方に（Ｄ）成
分が配合されていることを特徴とする２液型リペアラブ
ル組成物（請求項１）、（Ｅ）２官能ビニル系化合物、
（Ｂ）活性水素を２個有するアミンおよび（または）
（Ｃ）２官能チオール、ならびに（Ｆ）ビニル硬化触媒
からなり、（Ｅ）成分と（Ｂ）成分および（または）
（Ｃ）成分とが、（Ｅ）成分中のビニル基のモル数と
（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分中の活性水素基
および（または）チオール基のモル数との比が１／０．
８〜１／１．２であり、（Ｅ）成分と（Ｂ）成分および
（または）（Ｃ）成分の少なくとも一方に（Ｆ）成分が
配合されていることを特徴とする２液型リペアラブル組
成物（請求項２）、さらに、（Ｇ）フィラーを含有する
請求項１または２記載の２液型リペアラブル組成物（請
求項３）、および請求項１、２または３記載の２液型リ
ペアラブル組成物からなるリペアラブル接着剤（請求項
４）に関する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明の２液型リペアラブル組成
物には、（Ａ）２官能エポキシ化合物、（Ｂ）活性水素
を２個有するアミンおよび（または）（Ｃ）２官能チオ
ール、ならびに（Ｄ）エポキシ硬化触媒からなり、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分と
が、（Ａ）成分中のエポキシ基のモル数と（Ｂ）成分お
よび（または）（Ｃ）成分中の活性水素基および（また
は）チオール基のモル数との比が１／０．８〜１／１．
２であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（または）
（Ｃ）成分の少なくとも一方に（Ｄ）成分が配合されて
いる２液型リペアラブル組成物（以下、リペアラブル組
成物（１）ともいう）と、（Ｅ）２官能ビニル系化合
物、（Ｂ）活性水素を２個有するアミンおよび（また
は）（Ｃ）２官能チオールならびに（Ｆ）ビニル硬化触
媒からなり、（Ｅ）成分と（Ｂ）成分および（または）
（Ｃ）成分とが、（Ｅ）成分中のビニル基のモル数と
（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分中の活性水素基
および（または）チオール基のモル数との比が１／０．
８〜１／１．２であり、（Ｅ）成分と（Ｂ）成分および
（または）（Ｃ）成分の少なくとも一方に（Ｆ）成分が
配合されている２液型リペアラブル組成物（以下、リペ
アラブル組成物（２）ともいう）とが含まれる。

【００２０】まず、リペアラブル組成物（１）について
説明する。

【００２１】リペアラブル組成物（１）においては、エ
ポキシ化合物として２官能エポキシ化合物（Ａ）を使用
し、硬化剤として活性水素を２個有するアミン（Ｂ）お
よび（または）２官能チオール（Ｃ）を使用し、（Ａ）
成分のエポキシ基の数と、（Ｂ）成分の活性水素基の数
および（または）（Ｃ）成分のチオール基の数との比を
１／０．８〜１／１．２になるように使用するため、硬
化後の分子をほぼ線状で、加熱することにより融解さ
せ、リペアラブルにすることができる。また、（Ｂ）成
分としてアミン、（Ｃ）成分としてチオールを使用し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分と
の硬化反応を、エポキシ硬化触媒（Ｄ）により促進する
ため、リペアラブル組成物（１）は、室温硬化性を有す
る。したがって、該組成物は、２液型組成物として使用
される。また、（Ａ）成分としてエポキシ化合物を使用
するため、硬化物が機械的特性、接着性に優れており、
接着剤、構造材料などに好適に使用することができる。

【００２２】リペアラブル組成物（１）に使用される２
官能エポキシ化合物（Ａ）としては、分子中にエポキシ
基を２個有するものであればとくに限定なく使用するこ
とができるが、低粘度のものほどリペアラブル組成物の
粘度を低くすることができる点から好ましい。また、結
晶性のものであってもリペアラブル組成物としたときに
結晶化しない場合には用いることができる。また、半導
体装置実装用アウターバンプ補強剤として用いる場合に
は、脂肪族系のものより芳香族系のものの方が、表面張
力が高い点から好ましい。

【００２３】リペアラブル組成物（１）に用いることの
できる２官能エポキシ化合物（Ａ）としては、たとえば
カテコールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシ
ジルエーテル、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンジ
グリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステルな
どのベンゼン環を１個有する一核体芳香族ジエポキシ化
合物類、ジメチロールシクロヘキサンジグリシジルエー
テル、Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ（商品名、ダイセ
ル化学工業（株）製）、リモネンジオキシドなどの脂環
式ジエポキシ化合物類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタンジグリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタンジグリシジルエーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテルな
どのビスフェノール型エポキシ化合物類およびこれらが
部分縮合したオリゴマー混合物（ビスフェノール型エポ
キシ樹脂類）、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエ
ーテル、テトラメチルビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタンジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
水添ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、水添ビフェニ
ル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンジメタノール
ジグリシジルエーテル、１，２−シクロヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテル、１，３−シクロヘキサンジオ
ールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、テトラメチルビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテルジグリシジルエーテルな
どがあげられる。これらは単独で使用してもよく、２種
以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうちで
は、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂が、建材用接着剤などに適す
る低粘度、長い可使時間を要する用途に使用するのに適
している。また、リペアラブル組成物のリペア性、硬化
による接着・接合の強度などの点からは、水添ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂、水添ビフェニル型エポキシ樹脂
が好ましい。

【００２４】リペアラブル組成物（１）をさらに低粘度
化するために、また、架橋反応がおこるのを防止し、リ
ペアするときに組成物が再溶融する温度を下げさせるた
めに、（Ａ）成分の一部を１官能エポキシ化合物（Ａ−
１）（以下、（Ａ−１）成分ともいう）におきかえても
よい。

【００２５】１官能エポキシ化合物（Ａ−１）として
は、たとえばｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジル
エーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル
などのベンゼン環を１個有する一核体芳香族モノエポキ
シ化合物類があげられる。これらは単独で使用してもよ
く、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの
うちでは、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエ
ーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテルが
好ましい。

【００２６】（Ａ）成分の一部を（Ａ−１）成分におき
かえて得られる混合物（以下、（Ａ）／（Ａ−１）混合
物ともいう）を用いる場合には、リペアラブル組成物の
性能を低下させることのないように（Ａ）／（Ａ−１）
混合物中、（Ａ−１）成分が３０％以下であるのが好ま
しい。また、（Ａ−１）成分を用いることによる粘度低
下の効果が明確に得られる点から、５％以上であるのが
好ましい。

【００２７】なお、（Ａ）成分（（Ａ−１）成分が使用
されるときは（Ａ）／（Ａ−１）混合物）は、２５℃で
の粘度が５００ｃＰ以下であるのが、リペアラブル組成
物の粘度が低くなる点から好ましい。

【００２８】硬化剤として使用される活性水素を２個有
するアミン（Ｂ）および２官能チオール（Ｃ）は、１種
で使用してもよく、２種を組み合わせて使用してもよ
い。

【００２９】（Ｂ）成分および（Ｃ）成分としては、溶
融時の粘度が低く、結晶性が低く、（Ａ）成分あるいは
（Ａ）／（Ａ−１）混合物に硬化剤としての必要量を溶
解させたときに結晶化しないものが好ましい。分子量と
しては、５０〜１０００、さらには１００〜５００であ
るのが好ましい。

【００３０】（Ｂ）成分としては、室温で液状のものが
好ましく、その具体例としては、たとえばピペラジン、
ドデシルアミン、ベンジルアミン、ジメチルアミノプロ
ピルアミン、１，３−ジ（４−ピペリジル）−プロパ
ン、ホモピペラジン、２−メチルピペラジン、２，６−
ジメチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ま
たは前記ピペラジンなどの活性水素と付加反応し得る基
を１分子中に２個有する化合物と前記ピペラジンなどと
の付加反応物などがあげられる。これらは単独で使用し
てもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。こ
れらのうちでは、ピペラジンなどの活性水素と付加反応
し得る基を１分子中に２個有する化合物とピペラジンな
どとの付加反応物が、粘度、均一硬化性、接着性などの
特性をバランスよく有する点から好ましい。より好まし
い化合物としては、式：

【００３１】

【化１】

【００３２】で表わされる化合物があげられる。

【００３３】（Ｃ）成分としては、室温で液状のものが
好ましく、その具体例としては、たとえばエチレングリ
コールビスチオグリコレート、エチレングリコールビス
チオプロピオネート、ＳＨ基末端ポリサルファイド、
２，２−ビス（２−ヒドロキシ−３−メルカプトプロポ
キシフェニル）プロパン（式：

【００３４】

【化２】

【００３５】で表わされる化合物）などがあげられる。
これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせ
て使用してもよい。これらのうちでは、２，２−ビス
（２−ヒドロキシ−３−メルカプトプロポキシフェニ
ル）プロパンが、粘度、接着性などの特性をバランスよ
く有する点から好ましい。

【００３６】（Ｄ）成分であるエポキシ硬化触媒の具体
例としては、たとえば主として（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との反応を促進する有機酸、フェノール類、有機金属塩
など、好ましくはサリチル酸や、主として（Ａ）成分と
（Ｃ）成分との反応を促進する芳香族ホスフィン類な
ど、好ましくはトリフェニルホスフィンなどがあげられ
る。これらは１種で使用してもよく２種以上を組み合わ
せて使用してもよい。これらのうちでは適度な触媒作用
を有し、リペアラブル組成物（１）を、可使時間が長
く、低温硬化性にも優れ、比較的安価な組成物とするこ
とができるなどの点から、サリチル酸が好ましい。

【００３７】前記エポキシ硬化触媒は、エポキシ基のア
ニオン重合よりも、（Ｂ）成分や（Ｃ）成分に含まれる
活性水素とエポキシ基との付加反応に対して優先的に触
媒作用を示すため、架橋構造を形成するのを防ぐことが
でき、リペア性をよくすることができる。

【００３８】前記（Ｄ）成分を用い、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分とを所定の割合
で用いることにより、０〜４０℃という室温で組成物を
硬化させることができる。なお、室温で組成物を硬化さ
せるのに要する時間は、一般に１〜２４時間である。

【００３９】（Ａ）成分（（Ａ−１）成分が使用される
ときは（Ａ）成分および（Ａ−１）成分）と、（Ｂ）成
分および（または）（Ｃ）成分は、（Ａ）成分（（Ａ−
１）成分が使用されるときは（Ａ）成分および（Ａ−
１）成分）中のエポキシ基の数と、（Ｂ）成分中の活性
水素の数および（または）（Ｃ）成分中の活性水素の数
との比が１／０．８〜１／１．２、好ましくは１／０．
９〜１／１．１となるように配合して使用される。
（Ａ）成分中のエポキシ基の数と（Ｂ）成分中の活性水
素の数および（または）（Ｃ）成分中の活性水素の数と
の比が１／０．８より大きくなる場合には、組成物の硬
化後の強度が低下しやすく、１／１．２より小さくなる
場合にも同様の傾向が生じやすくなる。リペアラブル組
成物として充分に機能するためには、（Ａ）成分中のエ
ポキシ基の数と（Ｂ）成分中の活性水素の数および（ま
たは）（Ｃ）成分中の活性水素の数との比が１／１に近
いほど好ましい。

【００４０】（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分ならび
に（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分として使用す
る化合物の種類や組成、使用する（Ｄ）成分の種類によ
り異なるため、適宜好ましい量が選択される。通常は、
（Ａ）成分（（Ａ−１）成分が使用されるときは（Ａ）
／（Ａ−１）混合物）１００重量部（以下、部という）
に対して、０．１〜２．０部、さらには０．１〜１．０
部、とくには０．２〜０．６部であるのが、可使時間、
低温硬化性、接着・接合強度、リペア性などの点から好
ましい。とくに前記補強剤として使用する場合には、
０．１部未満では、低温で硬化しにくくなる傾向が生じ
やすくなり、２部をこえると、可使時間が短くなる傾向
が生じやすくなる。

【００４１】リペアラブル組成物（１）は、２液型であ
り、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成
分とが別々に調製され、保存され、使用時に混合するこ
とにより、リペアラブル組成物（１）にされる。

【００４２】エポキシ硬化触媒（Ｄ）は、（Ａ）成分に
加えられていてもよく、（Ｂ）成分および（または）
（Ｃ）成分に加えられていてもよく、また、（Ａ）成分
ならびに（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分の両方
に加えられていてもよいが、保存安定性の点から、
（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分に加えられてい
るのが好ましい。

【００４３】前記２液を混合することにより得られるリ
ペアラブル組成物（１）は、溶剤を用いなくても低粘度
の液状であり、塗布性などの作業性が良好であるという
特性を有する。

【００４４】リペアラブル組成物（１）を流動性がそれ
ほど重要でない用途に用いる場合には、さらに、フィラ
ーを添加してもよい。フィラーを用いる場合には、組成
物の流動性は低下するが、硬化後の熱膨張係数を低下さ
せることができる。

【００４５】前記フィラーとしては、通常のエポキシ樹
脂組成物に使用されているフィラーであれば使用するこ
とができ、特別な限定はないが、比較的流動性を低下さ
せにくいという点から、粒子の形状が球状であり、比重
の大きなものが好ましい。このようなものとしては、た
とえば球状溶融シリカ、鉄などの球状金属粉などがあげ
られる。また、平均粒子径としては、５〜３０μｍのも
のが好ましい。前記以外のフィラーの具体例としては、
たとえば珪砂、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、酸性
白土、珪藻土、カオリン、石英、酸化チタン、シリカ、
カーボンブラック、フェノール樹脂マイクロバルーン、
ガラスバルーンなどがあげられる。

【００４６】前記フィラーを使用する場合の使用量は、
用途に応じて選択すればよく、とくに制限はないが、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分な
らびに（Ｄ）成分の合計量１００部に対する使用量が、
３００部以下、さらには２００部以下であるのが好まし
い。下限は、フィラーを使用することによる明確な効果
が得られる点から、３０部であるのが好ましい。

【００４７】また、リペアラブル組成物（１）には、本
発明の効果が損われない範囲でシリコーン系消泡剤を添
加することができる。

【００４８】シリコーン系消泡剤としては、たとえばＳ
Ｔ８６ＰＡ（商品名、東レ・ダウコーニング・シリコー
ン（株）製）などの純粋なシリコーン系消泡剤が好まし
い。

【００４９】また、前記シリコーン系消泡剤の使用量
は、（Ａ）成分（（Ａ−１）成分が使用されるときは
（Ａ）／（Ａ−１）混合物）１００部に対して、０．０
０５〜０．１部、さらには０．０１〜０．０５部である
のが好ましい。０．００５部未満では、シリコーン系消
泡剤を使用することによる効果が得られにくくなる傾向
が生じやすく、０．１部をこえて使用しても、とくに問
題はないが、経済面から好ましくない。

【００５０】さらに、リペアラブル組成物（１）には、
本発明の効果が損われない範囲で各種カップリング剤、
顔料、レベリング剤などのその他の添加剤が含まれてい
てもよい。

【００５１】前記リペアラブル組成物（１）の用途とし
ては、たとえば接着剤、半導体装置実装用アウターバン
プ補強剤などとして用いることができる。

【００５２】たとえば前記リペアラブル組成物（１）を
建材（内装外装）の貼り付け用接着剤として使用する場
合、建材、壁の種類にかかわらず（素材を選ばず）、高
い接着性が得られる、作業が簡便で、建材のリサイクル
が可能になるなどの点から好ましく、従来工法の欠点の
多くを解決することができる。なお、従来工法の欠点と
しては、釘やビス止めの場合の、リサイクル可能ではあ
るが、作業が簡便でなく、コンクリートの壁などには打
ち付け不可能であるという欠点、ホットメルト接着剤の
場合の、建材のリサイクルが可能で、建材、壁の種類に
かかわらず施工できるが、接着性が充分でなく、耐久性
も低いという欠点、湿気硬化型ウレタン接着剤の場合
の、接着性は高いが、リサイクルが不可能で、硬化に時
間がかかり、しかも硬化性が建材、壁の湿気透過性に依
存するという欠点などがあげられる。

【００５３】前記説明は、（Ａ）成分を、（Ｂ）成分お
よび（または）（Ｃ）成分を硬化剤とし、（Ｄ）成分を
触媒とするリペアラブル組成物（１）についてである
が、前記組成物のかわりに、（Ｅ）２官能ビニル系化合
物を、（Ｂ）活性水素を２個有するアミンおよび（また
は）（Ｃ）２官能チオールを硬化剤とし、（Ｆ）ビニル
硬化触媒を使用するリペアラブル組成物（２）を製造し
て使用してもよい。

【００５４】リペアラブル組成物（２）においては、ビ
ニル系化合物として２官能ビニル系化合物（Ｅ）を使用
し、硬化剤として（Ｂ）活性水素を２個有するアミンお
よび（または）２官能チオール（Ｃ）を使用し、（Ｅ）
成分のＣ＝Ｃ結合の数と（Ｂ）成分および（または）
（Ｃ）成分の活性水素基および（または）チオール基の
数との比を１／０．８〜１／１．２になるように使用す
るため、硬化後の分子をほぼ線状で、加熱することによ
り融解させ、リペアラブルにすることができる。また、
（Ｅ）成分と、（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分
との反応を、ビニル硬化触媒（Ｆ）により促進するた
め、リペアラブル組成物（２）は、室温硬化性を有す
る。したがって、該組成物は、２液型組成物として使用
される。

【００５５】リペアラブル組成物（２）に使用される２
官能ビニル系化合物（Ｅ）としては、分子中にＣ＝Ｃ結
合を２個有するものであればとくに限定なく使用するこ
とができるが、低粘度のものほどリペアラブル組成物の
粘度を低くすることができる点から好ましい。また、結
晶性のものであってもリペアラブル組成物としたときに
結晶化しない場合には用いることができる。

【００５６】リペアラブル組成物（２）に用いることの
できる２官能ビニル系化合物（Ｅ）としては、たとえば
ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリ
ルテレフタレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロ
キシエトキシ）フェニル］プロパン、ビスフェノールＡ
エチレンオキシド付加物−ジ（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＡ−ジエポキシ−（メタ）アクリル酸付加
物、ジシクロペンタジエンジメタノールジ（メタ）アク
リレートなどがあげられる。これらは単独で使用しても
よく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これら
のうちではジアリルフタレートが、可使時間が長い点か
ら好ましい。

【００５７】硬化剤として使用される活性水素を２個有
するアミン（Ｂ）および２官能チオール（Ｃ）は、リペ
アラブル組成物（１）で用いたものと同じであるので、
説明は省略する。

【００５８】（Ｆ）成分であるビニル硬化触媒は、
（Ｅ）成分と（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分と
の反応を促進し、室温硬化性にする触媒である。それゆ
え、リペアラブル組成物（２）は、リペアラブル組成物
（１）と同様に、２液型リペアラブル組成物である。

【００５９】（Ｆ）成分であるビニル硬化触媒の具体例
としては、たとえばベンゾイルパーオキシド／ジメチル
アニリン混合物、シクロヘキサノンパーオキシド／ナフ
テン酸コバルト混合物、メチルエチルケトンパーオキシ
ド／オクトエ酸コバルト混合物などがあげられる。これ
らは１種で使用してもよく２種以上を組み合わせて使用
してもよい。これらのうちでは適度な触媒作用を有し、
リペアラブル組成物（２）を低温硬化性が良好な組成物
とすることができるなどの点から、ベンゾイルパーオキ
シド／ジメチルアニリン混合物が好ましい。

【００６０】前記（Ｆ）成分を用い、（Ｅ）成分と
（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分とを所定の割合
で用いることにより、０〜４０℃という室温で組成物を
硬化させることができる。

【００６１】（Ｅ）成分と（Ｂ）成分および（または）
（Ｃ）成分との使用割合に関する関係は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分との関係と同様
であるので、説明は省略する。

【００６２】（Ｆ）成分の使用量は、（Ｅ）成分ならび
に（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分として使用す
る化合物の種類や組成、使用する（Ｆ）成分の種類によ
り異なるため、適宜好ましい量が選択される。通常は、
（Ｅ）成分１００部に対して０．１〜１０部、さらには
０．２〜５部、とくには０．５〜２部であるのが、可使
時間と硬化速度のバランスなどの点から好ましい。０．
１部未満の場合、硬化しにくくなる傾向が生じやすくな
り、１０部をこえると、可使時間が短くなる傾向が生じ
やすくなる。

【００６３】リペアラブル組成物（２）は、２液型であ
り、（Ｅ）成分と（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成
分とが別々に調製され、保存され、使用時に混合するこ
とにより、リペアラブル組成物（２）にされる。

【００６４】ビニル硬化触媒（Ｆ）は、（Ｅ）成分に加
えられていてもよく、（Ｂ）成分および（または）
（Ｃ）成分に加えられていてもよい。

【００６５】前記２液を混合することにより得られるリ
ペアラブル組成物（２）は、溶剤を用いなくても低粘度
の液状であり、塗布性などの作業性が良好であるという
特性を有する。

【００６６】リペアラブル組成物（２）には、さらに、
リペアラブル組成物（１）の場合と同様に、フィラー、
シリコーン系消泡剤や、各種カップリング剤、顔料、レ
ベリング剤などの添加剤を添加することができる。

【００６７】前記リペアラブル組成物（２）は、建材用
接着剤などとして好適に用いることができる。

【００６８】前記説明では、リペアラブル組成物（１）
には（Ｄ）成分、リペアラブル組成物（２）には（Ｆ）
成分を必須成分として含有させるように記載している
が、リペアラブル組成物（１）から（Ｄ）成分、リペア
ラブル組成物（２）から（Ｆ）成分を除いた組成物も、
リペアラブル組成物として使用することができる。

【００６９】

【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００７０】なお、以下の実施例で使用する各成分の内
容を以下に示す。 ＥＰ−４０８０Ｅ：水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（エポキシ当量２１５ｇ／ｅｑ）、旭電化工業（株）
製 Ａ１８７：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、日本ユニカー（株）製 ピペラジン：活性水素当量４３ｇ／ｅｑ、東ソー（株）
製 サリチル酸：吉富製薬（株）製 ＤＣＰ−Ａ：ジシクロペンタジエンジメタノールジアク
リレート（アクリレート当量１４７ｇ／ｅｑ）、共栄社
化学（株）製 ＳＴ８６ＰＡ：シリコーン系消泡剤（無溶剤、透明タイ
プ）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製

【００７１】また、以下の実施例で用いた評価方法を以
下に示す。 （接着性）２５×１５０×１．６ｍｍアルミニューム板
を用い、接着面を♯１２０の紙やすりで研磨し、アセト
ン脱脂したのち、接着剤組成物を塗布して貼り合わせ
た。ついで、２５℃で２４時間硬化させたのち、引張剪
断接着強さを測定した。

【００７２】（リペア性）前記接着性評価試験片を１
５０℃のホットプレート上におき、接着剤層が再溶融す
るかどうかをみる。 ○：再溶融し、容易にはがせる △：ゲル状になり、弱い力ではがせる ×：ゴム状になるが、相当強い力でないとはがせない 前記試験でひきはがしたのちの接着剤層の残渣が溶剤
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）で拭き取れるかどう
かを評価する。 ○：残渣が溶剤に溶解し、きれいに拭き取れる △：残渣が溶剤に膨潤し、大部分が拭き取れる ×：残渣が溶剤に全く膨潤せず、拭き取れない

【００７３】実施例１ 温度計、滴下漏斗、還流管を取り付けたセパラブルフラ
スコにピペラジン３４．４ｇを仕込み、メタノール３
４．４ｇを入れ、完全に溶解させた。攪拌下、ＤＣＰ−
Ａの５８．８ｇを滴下漏斗から約１時間かけて滴下し、
反応させた。滴下終了後、６０℃に加温しながら、さら
に１時間反応を続け、反応を完結させた。そののち、減
圧にし、メタノールおよび未反応ピペラジンを溜去し、
目的とする化学式：

【００７４】

【化３】

【００７５】で示される付加反応物Ａ（活性水素当量３
８０ｇ／ｅｑ）を得た。

【００７６】表１に示す各成分を表１に示す組成になる
ように配合して均一な組成物を調製し、各評価を行なっ
た。結果を表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【発明の効果】本発明によれば、室温硬化性で、部品の
接合などの際に用いて硬化させたのちに取り外す必要が
生じたときに、取り外しが可能な２液型リペアラブル組
成物を得ることができる。

【００７９】また、低粘度の液状であるために無溶剤で
使用することができ、環境にやさしく、塗布しやすく、
とくに建材用接着剤として用いる場合、加熱することな
く被着体を強固に接着することができ、その際、建材を
壁からリペアすることができる２液型の接着剤を得るこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J036 AA02 AA05 AA06 AB01 AB07 AC01 AD01 AD07 AD08 AD15 AJ01 DC04 DC38 DD01 DD02 FA11 GA11 JA06 4J040 EC001 EC031 EC041 EC061 FA001 FA131 HC01 HD04 JA13 KA17 KA42 NA19 NA22

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）２官能エポキシ化合物、（Ｂ）活
   性水素を２個有するアミンおよび（または）（Ｃ）２官
   能チオール、ならびに（Ｄ）エポキシ硬化触媒からな
   り、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成
   分とが、（Ａ）成分中のエポキシ基のモル数と（Ｂ）成
   分および（または）（Ｃ）成分中の活性水素基および
   （または）チオール基のモル数との比が１／０．８〜１
   ／１．２であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（また
   は）（Ｃ）成分の少なくとも一方に（Ｄ）成分が配合さ
   れていることを特徴とする２液型リペアラブル組成物。
2. 【請求項２】 （Ｅ）２官能ビニル系化合物、（Ｂ）活
   性水素を２個有するアミンおよび（または）（Ｃ）２官
   能チオール、ならびに（Ｆ）ビニル硬化触媒からなり、
   （Ｅ）成分と（Ｂ）成分および（または）（Ｃ）成分と
   が、（Ｅ）成分中のビニル基のモル数と（Ｂ）成分およ
   び（または）（Ｃ）成分中の活性水素基および（また
   は）チオール基のモル数との比が１／０．８〜１／１．
   ２であり、（Ｅ）成分と（Ｂ）成分および（または）
   （Ｃ）成分の少なくとも一方に（Ｆ）成分が配合されて
   いることを特徴とする２液型リペアラブル組成物。
3. 【請求項３】 さらに、（Ｇ）フィラーを含有する請求
   項１または２記載の２液型リペアラブル組成物。
4. 【請求項４】 請求項１、２または３記載の２液型リペ
   アラブル組成物からなるリペアラブル接着剤。