JP2003225540A - 排ガス浄化装置及びディーゼル排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化装置及びディーゼル排ガス浄化方法Info
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Abstract
昇を抑制するとともに、連続再生式パティキュレート・
フィルタ(DPF)の溶損も防止する。 【解決手段】触媒付DPFをセル隔壁の平均細孔径が異
なる複数種から構成し、排ガスの上流側から下流側に向
かって平均細孔径が大きなものから小さなものへと順に
直列に配置した。それぞれの触媒付DPFは、その細孔
径に比べて著しく大きなPM粒子が流入するのが抑制さ
れている。これにより細孔の閉塞が抑制され、背圧の上
昇が抑制される。
Description
ンなどからの排ガス中に含まれるパティキュレート(粒
子状物質)を捕集するとともに、排ガス中の有害成分を
浄化する排ガス浄化装置と、その排ガス浄化装置を用い
たディーゼル排ガス浄化方法に関する。
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩とにより、排
ガス中の有害成分は確実に減少されてきている。しか
し、ディーゼルエンジンについては、有害成分がパティ
キュレート(粒子状物質:炭素微粒子、サルフェート等
の硫黄系微粒子、高分子量炭化水素微粒子等、以下PM
という)として排出されるという特異な事情から、規制
も技術の進歩もガソリンエンジンに比べて遅れている。
ジン用排ガス浄化装置としては、大きく分けてトラップ
型の排ガス浄化装置(ウォールフロー)と、オープン型
の排ガス浄化装置(ストレートフロー)とが知られてい
る。このうちトラップ型の排ガス浄化装置としては、セ
ラミック製の目封じタイプのハニカム体(ディーゼルP
Mフィルタ(以下DPFという))が知られている。こ
のDPFは、セラミックハニカム構造体のセルの開口部
の両端を交互に市松状に目封じしてなるものであり、セ
ル隔壁の細孔で排ガスを濾過してセル隔壁にPMを捕集
することで排出を抑制するものである。
損が上昇するため、何らかの手段で堆積したPMを定期
的に除去して再生する必要がある。そこで従来は、圧損
が上昇した場合にバーナあるいは電気ヒータ等で堆積し
たPMを燃焼させることでDPFを再生することが行わ
れている。しかしながらこの場合には、PMの堆積量が
多いほど燃焼時の温度が上昇し、それによる熱応力でD
PFが破損する場合もある。
ミナなどからコート層を形成し、そのコート層に白金
(Pt)などの触媒金属を担持した連続再生式DPFが開
発されている。この連続再生式DPFによれば、触媒金
属の触媒反応によって捕集されたPMが酸化燃焼するた
め、捕集と同時にあるいは捕集に連続して燃焼させるこ
とでDPFを再生することができる。そして触媒反応は
比較的低温で生じること、及び捕集量が少ないうちに燃
焼できることから、DPFに作用する熱応力が小さく破
損が防止されるという利点がある。
106290号公報、特許第3012249 号公報、特開平9-173866
号公報などに記載がある。また例えば特開平9-220423号
公報には、セル隔壁の気孔率が40〜65%で、平均細孔径
が5〜35μmであり、コート層を構成する多孔質酸化物
はセル隔壁の平均細孔径より小さい粒径のものが90wt%
以上を占めている構成のものが開示されている。このよ
うな高比表面積の多孔質酸化物をコートすることによ
り、セル隔壁の表面だけでなく細孔の内部表面にまでコ
ート層を形成することができる。またコート量を一定と
すればコート厚さを薄くすることができるので、圧損の
増大を抑制することができる。
は、その活性化温度以上でないと酸化反応が引き起こさ
れないという特性がある。したがって排ガス温度が低温
域にある場合には、連続再生式DPFのセル隔壁にPM
が捕集されて酸化されることなく堆積する。ところがP
Mの堆積量が一定量を超えると、セル隔壁の細孔が目詰
まりするために背圧が上昇する。そして背圧の上昇によ
り、エンジンにおける燃焼が不安定となるという不具合
がある。さらに、セル内に流入する排ガス温度が上昇し
て触媒金属の活性化温度以上となると、堆積していたP
Mが一気に燃焼し、その燃焼熱によって連続再生式DP
Fが溶損する場合もある。
ものであり、PMの堆積による背圧上昇を抑制するとと
もに、連続再生式DPFの溶損も防止することを目的と
する。
明の排ガス浄化装置の特徴は、セラミックハニカム構造
体のセルの開口部の両端を交互に目封じしたフィルタ
と、そのセル隔壁に形成された多孔質酸化物からなるコ
ート層と、コート層に担持された触媒金属とよりなる触
媒付DPFを有する排ガス浄化装置であって、触媒付D
PFはセル隔壁の平均細孔径が異なる複数種からなり、
排ガスの上流側から下流側に向かって平均細孔径が大き
なものから小さなものへと順に直列に配置されているこ
とにある。
の特徴は、本発明の排ガス浄化装置にディーゼルエンジ
ンからの排ガスを通過させることにある。
は、その大きさに分布をもっている。そして本発明の排
ガス浄化装置では、排ガスの上流側から下流側に向かっ
て平均細孔径が大きな触媒付DPFから平均細孔径が小
さな触媒付DPFへと、複数種の触媒付DPFが順に直
列に配置されている。したがって排ガスが先ず平均細孔
径が大きな触媒付DPFのセルに流入すると、セル隔壁
の細孔径より粒径が小さなPMはセル壁を通過し、セル
隔壁の細孔径より粒径の大きなPMのみが捕集される。
この作用が複数の触媒付DPFで順に行われ、それぞれ
の触媒付DPFはその細孔径に比べて著しく大きなPM
粒子が流入するのが抑制されている。これにより細孔の
閉塞が抑制され、背圧の上昇が抑制される。
に分散して堆積しているので、それぞれの堆積量は少な
く、排ガス温度が触媒の活性化温度以上となると容易に
連続的に燃焼されて、排ガスが容易に流通することがで
きるとともに、各触媒付DPFにおける燃焼による温度
上昇も少なく溶損が防止される。
は、セラミックハニカム構造体のセルの開口部の両端を
交互に目封じしたものであり、コーディエライトなどの
耐熱性セラミックスから製造することができる。例えば
コーディエライト粉末を主成分とする粘土状のスラリー
を調製し、それを押出成形などで成形し、焼成してハニ
カム構造体とする。コーディエライト粉末に代えて、ア
ルミナ、マグネシア及びシリカの各粉末をコーディエラ
イト組成となるように配合することもできる。その後ハ
ニカム構造体の一端面のセル開口を同様の粘土状のスラ
リーなどで市松状に目封じし、他端面では一端面で目封
じされていないセル開口を市松状に目封じするなどし
て、セルの開孔部の両端を交互に目封じする。その後焼
成などで目封じ材を固定することでフィルタを製造する
ことができる。
るには、上記したスラリー中にカーボン粉末、木粉、澱
粉、ポリマーなどの可燃物粉末などを混合しておき、可
燃物粉末が焼成時に消失することで細孔を形成すること
ができる。
するように形成するには、可燃物粉末の粒径と量を調整
することで行うことができる。例えば平均細孔径が22μ
m以上となるようにするには、粒径が22〜26μmの可燃
物粉末を全可燃物粉末中に70〜80体積%混合するとよ
い。なお可燃物粉末の調整とともに、粘土状のスラリー
の粘度、スラリー中の粉末粒径などを調整することが望
ましい。
用いても、後述のコート層のコート量を変化させること
で平均細孔径を変化させることもできる。コート量が多
くなるほど平均細孔径が小さくなる。
からなるコート層が形成されている。このコート層は触
媒金属を担持する担体となるものであり、 Al2O3、Zr
O2、CeO2、TiO2、SiO2などの酸化物あるいはこれらの複
数種からなる複合酸化物から形成することができる。
なく、可燃物粉末の消失によって形成された細孔内の表
面にも形成されていることが望ましい。このようにコー
ト層を形成するには、例えば特開平9-220423号公報に記
載されているように、セル隔壁の平均細孔径より小さい
粒径のものが90重量%以上を占める酸化物粉末又は複合
酸化物粉末を用いることが好ましい。平均細孔径より大
きな粒径のものが10重量%より多くなると、細孔内の表
面にコート層を形成することが困難となり、細孔内に進
入したPMを酸化燃焼することが困難となる。
は、フィルタ容積に対して 100〜 200g/Lのコート量
とすることが望ましい。コート量が 100g/L未満では
触媒金属の粒成長が生じる場合があり、 200g/Lを超
えると圧損が高くなりすぎて実用的ではない。
いは複合酸化物粉末をアルミナゾルなどのバインダ成分
及び水とともにスラリーとし、そのスラリーをセル隔壁
に付着させた後に焼成すればよい。スラリーをセル隔壁
に付着させるには通常の浸漬法を用いることができる
が、エアブローあるいは吸引によって細孔内に入ったス
ラリーの余分なものを除去することが望ましい。
触媒反応によってPMの酸化を促進するものであれば用
いることができるが、Pt、Rh、Pdなどの白金族の貴金属
から選ばれた一種あるいは複数種を担持することが特に
好ましい。触媒金属の担持量は、フィルタ容積1リット
ルあたり2〜8gの範囲とすることが好ましい。担持量
がこれより少ないと活性が低すぎて実用的でなく、この
範囲より多く担持しても活性が飽和するとともにコスト
アップとなってしまう。
硝酸塩などを溶解した溶液を用い、吸着担持法、吸水担
持法などによってコート層に担持すればよい。また酸化
物粉末あるいは複合酸化物粉末に予め触媒金属を担持し
ておき、その触媒粉末を用いてコート層を形成すること
もできる。
平均細孔径の大きな順に直列に配置する場合、各触媒付
DPFどうしの間隔は特に制限されないが、平均細孔径
が大きな触媒付DPFどうしの間隔は狭く、平均細孔径
が小さな触媒付DPFどうしの間隔は広くするのが好ま
しい。こうすることにより燃焼に時間のかかる大きなP
M粒子が触媒と接触する機会が増加し、燃焼消失するた
め堆積による圧損上昇をさらに抑制することができる。
壁の平均細孔径は、PMの最大粒径より大きいことが望
ましい。ディーゼルエンジンからの排ガスを浄化する場
合には、10〜 100μm程度とすることが望ましい。また
本発明の排ガス浄化装置において、触媒付DPFの数は
2個以上の複数個とされ、その数の上限は特に制限され
ないが、自動車用であれば5個程度が上限である。複数
個の触媒付DPFの合計長さが従来の触媒付DPFの長
さと同等となるようにすることが好ましい。
流側のDPFの出口側セルと下流側のDPFの入口側セ
ルとが対向しないように配置することが好ましい。この
ようにすれば、触媒付DPFどうしの間の隙間で排ガス
が乱流となりやすく、下流側のDPFに流入する排ガス
の外周部と中心部の温度を均一とすることができ、外周
部でのPM燃焼を促進することができる。
ガスを排出する内燃機関に用いることができるが、中で
も多量のPMを含む排ガスを排出するディーゼルエンジ
ンの排気系に用いれば、本発明の効果を最大に発現させ
ることができる。
的に説明する。
が異なる4種類のコーディエライト製DPF(体積は各
0.5L、セル数各 300個/in2 )を用意した。平均細孔
径は 100μm、70μm、40μm及び10μmの4水準であ
る。
Ptを担持した触媒粉末70重量部と、硝酸アルミナ30重量
部を含むスラリーを調製し、上記DPFを浸漬後引き上
げ、真空吸引して余分なスラリーを除去した後、 110℃
で乾燥し 450℃で 120分間焼成して、それぞれのフィル
タにコート層を形成した。コート量はDPFの体積1L
あたりそれぞれ 100gである。
示すディーゼルエンジン1の排気系に装備された触媒コ
ンバータ2内に、平均細孔径が 100μmのものが最上流
に、平均細孔径が10μmのものを最下流になるように、
図2に示すように平均細孔径が大きい順に上流から下流
へ向かって順に配置した。各触媒付DPFどうしの間隔
は10mmである。
m、70μm、55μm、40μm、25μm及び10μmの7種
類のDPF(体積は各0.29L、セル数各 300個/in2 )
を用いたこと以外は実施例1と同様にして触媒付DPF
を調製し、同様に平均細孔径が大きい順に上流から下流
へ向かって順に配置した。各触媒付DPFどうしの間隔
は5mmである。
ディエライト製DPF(体積は各 0.5L、セル数各 300
個/in2 )を用意し、実施例1と同様の触媒粉末を用い
てコート量が異なること以外は実施例1と同様にしてコ
ート層を形成した。コート量は、DPFの体積1Lあた
りそれぞれ 100g、 150g、 200g及び 250gであり、
コート後の平均細孔径はそれぞれ90μm、80μm、60μ
m及び25μmである。そして実施例1と同様に、平均細
孔径が大きい順に上流から下流へ向かって順に配置し
た。各触媒付DPFどうしの間隔は10mmである。
(体積2L、セル数各 300個/in2 )を用いたこと以外
は実施例1と同様にして触媒付DPFを調製した。コー
ト量はDPFの体積1Lあたり 100gである。この触媒
付DPF1個を実施例1と同様の触媒コンバータ2内に
配置した。
各触媒付DPFの細孔直径と細孔容積の関係を図3に示
す。実施例1における各DPFの細孔直径は互いにオー
バーラップし、全体として細孔直径と細孔容積の関係は
実施例1及び比較例1ともにほぼ同様とみなせる。
ーゼルエンジンの排気系に触媒付DPF入りの各触媒コ
ンバータを取り付け、実車11Lap を模擬した条件で 100
時間(5000km走行に相当)運転した。その後触媒コンバ
ータを分解し、それぞれに堆積したPMの総量(PM堆
積量)を測定した。結果を表1に示す。
てPM堆積量が大きく低減されており、PMが効率よく
燃焼除去されたことがわかる。これは、平均細孔径が異
なる複数の触媒付DPFを排ガスの上流側から平均細孔
径の大きい順に配置した効果であることが明らかであ
る。そして実施例1〜3ではPM堆積量が少ないことか
ら、比較例に比べて背圧の上昇も少ないことが自明であ
る。
ィーゼル排ガス浄化方法によれば、PMの堆積を抑制す
ることができ、背圧の上昇を抑制できるとともに、触媒
付DPFの溶損を防止することができる。
ータを示す平面図である。
置状態を示す説明図である。
触媒付DPFの細孔径と細孔容積の関係を示すグラフで
ある。
Claims (2)
- 【請求項1】 セラミックハニカム構造体のセルの開口
部の両端を交互に目封じしたフィルタと、そのセル隔壁
に形成された多孔質酸化物からなるコート層と、該コー
ト層に担持された触媒金属とよりなる触媒付DPFを有
する排ガス浄化装置であって、 前記触媒付DPFはセル隔壁の平均細孔径が異なる複数
種からなり、排ガスの上流側から下流側に向かって該平
均細孔径が大きなものから小さなものへと順に直列に配
置されていることを特徴とする排ガス浄化装置。 - 【請求項2】 前記請求項1に記載のディーゼル排ガス
浄化装置にディーゼルエンジンからの排ガスを通過させ
ることを特徴とするディーゼル排ガス浄化方法。
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2002
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