JP2003221787A - Polyester cord for reinforcing power transmission belt and method for producing the same - Google Patents

Polyester cord for reinforcing power transmission belt and method for producing the same

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JP2003221787A
JP2003221787A JP2002164002A JP2002164002A JP2003221787A JP 2003221787 A JP2003221787 A JP 2003221787A JP 2002164002 A JP2002164002 A JP 2002164002A JP 2002164002 A JP2002164002 A JP 2002164002A JP 2003221787 A JP2003221787 A JP 2003221787A
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reinforcing
power transmission
transmission belt
cord
weight
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Japanese (ja)
Inventor
Hiromitsu Shoji
宏光 東海林
Masaharu Taniguchi
雅春 谷口
Masato Kobayashi
正人 小林
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester cord for reinforcing a power transmission belt capable of remarkably improving convergent properties of the cord of a filament single fiber exposed on the end face of the belt, suppressing lowering of adhesion to rubber by exposure to steam and obtaining the belt having good strength and fatigue resistance and to provide a method for producing the polyester cord. <P>SOLUTION: The polyester cord for reinforcing the power transmission belt has an adhesive layer with at least two layers on the fiber surface. The first layer which is the inner layer part of the adhesive layer comprises (A) an aqueous urethane resin, (B) a polyepoxide compound, (C) a blocked polyisocyanate compound and (D) a rubber latex. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、動力伝動ベルト補
強用ポリエステルコードおよびその製造方法に関するも
のである。さらに詳しくは、特にタイミングベルトやロ
ーエッジVベルトなどの補強用コードがベルト側面から
露出した形態の動力伝達用ベルトとして適用した時に、
ベルト端面に露出したフィラメント単繊維のコードの集
束性(ホツレ性、花咲性)を大幅に改良し、かつ蒸気加
硫により成形される際の洩れ蒸気に暴露された場合で
も、ゴムとの接着性が良好で、強力、耐疲労性の良好な
ベルトを得ることが可能な動力伝動ベルト補強用ポリエ
ステルコードおよびこの動力伝動ベルト補強用ポリエス
テルコードを、水系接着剤を使用し環境に配慮して製造
する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester cord for reinforcing a power transmission belt and a method for manufacturing the same. More specifically, when applied as a power transmission belt in which a reinforcing cord such as a timing belt or a low edge V belt is exposed from the side surface of the belt,
Significantly improves the bunching (fraying, flowering) of filament monofilament cords exposed on the end face of the belt, and leaks when forming by steam vulcanization Adhesion with rubber even when exposed to steam , A polyester cord for reinforcing a power transmission belt, and a polyester cord for reinforcing this power transmission belt, which can obtain a belt having good strength, good strength and fatigue resistance, are manufactured in consideration of the environment by using a water-based adhesive. It is about the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステル繊維や芳香族ポリアミド繊
維は、強度、モジュラスが大きく、伸度、クリープが小
さいなどという優れた特性を有していることから、動力
伝動ベルト補強用補強用コードとして従来から使用され
ている。
2. Description of the Related Art Polyester fibers and aromatic polyamide fibers have excellent properties such as high strength, high modulus, low elongation, and low creep, so that they have been conventionally used as reinforcing cords for reinforcing power transmission belts. It is used.

【0003】一般に、ゴム補強用繊維は、糸条に撚りを
施してコードを形成した後、このコードに接着剤付与
後、熱処理を施してから実用に供されている。そして、
とくにタイミングベルトやローエッジVベルトなどのベ
ルトの側面から補強用コードが露出した形態を有するベ
ルト用の補強用繊維においては、エポキシ化合物や生イ
ソシアネート或いはゴム糊などを、トルエンなどの非水
溶剤に溶解させた処理剤をゴムに含浸させるという工程
負荷の大きい方法が採られている。つまり、水系の処理
剤を使用した場合には、フィラメント内部に接着剤が浸
透しにくく、ベルト側面でフィラメントのホツレが生じ
るため、これを防止するために上記のような非水系の処
理剤が使用されているのが現状である。
Generally, the rubber-reinforcing fiber is put into practical use after twisting a yarn to form a cord, applying an adhesive to the cord, and subjecting the cord to a heat treatment. And
In particular, for reinforcing fibers for belts, such as timing belts and low-edge V-belts, where the reinforcing cords are exposed from the side surface of the belt, epoxy compounds, raw isocyanates, rubber glue, etc. are dissolved in a non-aqueous solvent such as toluene. A method with a large process load is adopted in which rubber is impregnated with the treated agent. In other words, when a water-based treatment agent is used, the adhesive does not easily penetrate into the filament and filament fraying occurs on the side surface of the belt.To prevent this, the non-aqueous treatment agent as described above is used. This is the current situation.

【0004】すなわち、接着剤処理したゴム補強用繊維
をタイミングベルトやローエッジVベルト用の補強コー
ドとして用いる場合には、補強用コードを予め筒状に成
形し、これにゴムを含浸させて加硫した後、引き続き筒
状に形成された補強ゴム複合体をカッターで所望の形状
にカットすることによりベルトが作られるが、その際
に、カット面に露出した補強コードから接着剤の含浸が
不十分なフィラメント単繊維がホツレて、ベルトの側面
から突出することがあり、その場合にはベルトとしての
品質が著しく低下するばかりか、そのままベルトとして
用いプーリーにかけて運転すると、この突出したフィラ
メント単繊維のホツレ部分がプーリーに擦れら、ホツレ
たフィラメント単繊維が飛び散ったり、あるいはこのホ
ツレが原因となってベルトの耐久性が低下することにな
るため、上記したように補強用コードに特別な加工を行
う必要があったのである。
That is, when the adhesive-treated rubber-reinforcing fiber is used as a reinforcing cord for a timing belt or a low edge V-belt, the reinforcing cord is preliminarily formed into a tubular shape and is impregnated with rubber to be vulcanized. After that, the belt is made by successively cutting the tubular shaped reinforcing rubber composite with a cutter into a desired shape, but at that time, the impregnation of the adhesive from the reinforcing cord exposed on the cut surface is insufficient. The filament single fibers may fray and project from the side surface of the belt. In that case, not only the quality of the belt is significantly deteriorated, but when the filament single fiber is used as it is and is driven by a pulley, the filament single fibers fray. Part of the filament rubs against the pulley, and filament filaments that are frayed may scatter, or this fray may cause The durability of the belt is lowered, it was necessary to perform special processing to reinforcing cord as described above.

【0005】これまでにも補強コードを水系の接着処理
剤で処理する方法については種々の提案がなされてい
る。
Various proposals have hitherto been made regarding a method of treating a reinforcing cord with an aqueous adhesive treatment agent.

【0006】例えば、特開平8−100370号公報に
は、無撚りの状態の芳香族ポリアミド繊維にポリエポキ
シド化合物を含む処理液を付与して熱処理した後、加撚
し、次いでレゾルシン・ホルマリン初期縮合物とゴムラ
テックスとの混合液(以降RFLと記す)を含む接着処
理液を真空・加圧条件下で含浸せしめた後、熱処理し、
さらにRFLを含む接着処理液で処理することによっ
て、動力伝動ベルト補強コードを製造する方法が記載さ
れている。
For example, in Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 8-100370, a treatment liquid containing a polyepoxide compound is applied to an untwisted aromatic polyamide fiber for heat treatment, then twisted, and then a resorcin-formalin initial condensation product. And a rubber latex mixed solution (hereinafter referred to as RFL) are impregnated with an adhesive treatment liquid under vacuum and pressure conditions, and then heat treated,
Further, a method for manufacturing a power transmission belt reinforcing cord by treating with an adhesive treatment liquid containing RFL is described.

【0007】また、特開平8−199484号公報に
は、加撚された芳香族ポリアミド繊維をポリエポキシド
化合物を含む加圧接着処理剤中を通過させた後に熱処理
し、次いでRFLを含む処理液を付与し、さらに熱処理
することによって、動力伝動ベルト補強用コードを製造
する方法が記載されている。
Further, in JP-A-8-199484, a twisted aromatic polyamide fiber is passed through a pressure-adhesive treatment agent containing a polyepoxide compound and then heat-treated, and then a treatment liquid containing RFL is applied. Then, a method of manufacturing a power transmission belt reinforcing cord by further heat treatment is described.

【0008】しかしながら、これらの従来方法のよう
に、水系接着処理剤を使用する場合には、コード側面か
らのフィラメント単繊維のホツレを防止するために、上
記したような行程の負荷が大きな処理方法を使用しなけ
ればならないのが実情であった。
However, in the case of using a water-based adhesive treating agent like these conventional methods, in order to prevent the filament monofilament from being frayed from the side surface of the cord, a treating method with a large stroke load as described above. It was the actual situation that I had to use.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、特にタイミングベルトやローエッジ
Vベルトなどの補強用コードがベルト側面から露出した
形態の動力伝達用ベルトとして適用した時に、ベルト端
面に露出したフィラメント単繊維のコードの集束性(ホ
ツレ性、花咲性)を大幅に改良し、かつゴムとの接着に
おいて蒸気暴露による低下を抑え、強力、耐疲労性の良
好なベルトを得ることが可能な動力伝動ベルト補強用ポ
リエステルコードおよびこの動力伝動ベルト補強用ポリ
エステルコードを、水系接着剤を使用し環境に配慮して
製造する方法を提供せんとするものである。
In view of such background of the prior art, the present invention, when applied as a power transmission belt in which a reinforcing cord such as a timing belt or a low edge V belt is exposed from the side surface of the belt, Significantly improves the bundle sizing (fraying and flowering) of filament monofilament exposed on the belt end face, and suppresses the decrease in adhesion to rubber due to steam exposure, and obtains a belt with good strength and fatigue resistance. An object of the present invention is to provide a polyester cord for reinforcing a power transmission belt and a method for producing the polyester cord for reinforcing a power transmission belt in consideration of the environment by using a water-based adhesive.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。すなわち、本発明の動力伝動ベルト補強用ポリエス
テルコードは、繊維表面に少なくとも2層以上の接着剤
層を有する動力伝動ベルト補強用ポリエステルコードで
あって、前記接着剤層の内層部である1層目が、水系ウ
レタン樹脂(A)、ポリエポキシド化合物(B)、ブロ
ックドポリイソシアネート化合物(C)およびゴムラテ
ックス(D)を含む接着剤層からなることを特徴とする
ものである。
The present invention employs the following means in order to solve the above problems. That is, the power transmission belt-reinforcing polyester cord of the present invention is a power transmission belt-reinforcing polyester cord having at least two or more adhesive layers on the fiber surface, and is the first layer which is an inner layer portion of the adhesive layer. Is composed of an adhesive layer containing an aqueous urethane resin (A), a polyepoxide compound (B), a blocked polyisocyanate compound (C) and a rubber latex (D).

【0011】なお、本発明の動力伝動ベルト補強用ポリ
エステルコードにおいては、以下の(1)〜(7)が好
ましい条件であり、これらの条件を採用することにより
一層すぐれた効果を奏するものを提供することができ
る。 (1)前記接着剤層の2層目が、ゴムラテックスとレゾ
ルシン・ホルマリン初期縮合物とからなる混合物
(E)、ブロックドポリイソシアネート化合物(C)お
よび/またはエチレンイミン化合物(F)を含む接着剤
層からなることを特徴とする請求項1記載の動力伝動ベ
ルト補強用ポリエステルコード。 (2)前記1層目接着剤層に用いられる水系ウレタン樹
脂(A)が、熱反応型および/または非反応型である水
系ウレタン樹脂であること。 (3)前記1層目接着剤層に用いられるブロックイソシ
アネート化合物(C)がε−カプロラクタムでブロック
されたジフェニルメタンジイソシアネートであること。 (4)前記1層目接着剤層に用いられるゴムラテックス
(D)が、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン共重
合体ラテックスであること。 (5)前記1層目接着剤層に用いられるポリエポキシド
化合物(B)が、多価アルコ−ルのソルビトールポリグ
リシジルエーテル化合物でこと。 (6)接着剤の繊維重量に対する繊維付着量が、前記1
層目接着剤層が2.0〜6.0重量%であり、前記2層
目接着剤層が1.5〜4.0重量%であること (7)前記動力伝動ベルト補強用ポリエステルコードを
構成する繊維が予めエポキシ化合物が付着しているこ
と。
In the polyester cord for reinforcing the power transmission belt of the present invention, the following conditions (1) to (7) are preferable conditions. By adopting these conditions, a more excellent effect is provided. can do. (1) Adhesion in which the second layer of the adhesive layer contains a mixture (E) of a rubber latex and a resorcin-formalin initial condensation product, a blocked polyisocyanate compound (C) and / or an ethyleneimine compound (F) The polyester cord for reinforcing a power transmission belt according to claim 1, which comprises an agent layer. (2) The water-based urethane resin (A) used in the first adhesive layer is a heat-reactive and / or non-reactive water-based urethane resin. (3) The blocked isocyanate compound (C) used in the first adhesive layer is diphenylmethane diisocyanate blocked with ε-caprolactam. (4) The rubber latex (D) used in the first adhesive layer is a vinylpyridine / styrene / butadiene copolymer latex. (5) The polyepoxide compound (B) used for the first adhesive layer is a polyhydric alcohol sorbitol polyglycidyl ether compound. (6) The fiber adhesion amount relative to the fiber weight of the adhesive is 1
The second adhesive layer is 2.0 to 6.0% by weight, and the second adhesive layer is 1.5 to 4.0% by weight. (7) The power transmission belt reinforcing polyester cord is used. Epoxy compound adheres to the constituent fibers beforehand.

【0012】また、本発明の動力伝動ベルト補強用ポリ
エステルコードの製造方法は、ポリエステル繊維に撚り
を施してコードとなし、このコードに第1接着処理液を
付与した後熱処理を施し、次いで第2接着処理液を付与
した後熱処理を施すことにより、ゴム補強用ポリエステ
ルコードを製造する方法において、前記第1接着処理液
として、水系ウレタン樹脂(A)20〜30重量部、ポ
リエポキシド化合物(B)10〜25重量部、ブロック
ドポリイソシアネート化合物(C)30〜40重量部お
よびゴムラテックス(D)20〜30重量部を混合して
なる処理液を使用し、かつ前記第2接着処理液として、
ゴムラテックス100重量部とレゾルシン・ホルマリン
初期縮合物16〜25重量部とからなる混合物(E)1
00重量部に、ブロックドポリイソシアネート化合物
(C)および/またはエチレンイミン化合物(F)5〜
20重量部を混合してなる処理液を使用することを特徴
とするものである。
In the method for producing a polyester cord for reinforcing a power transmission belt according to the present invention, the polyester fiber is twisted to form a cord, and the cord is subjected to a heat treatment after applying the first adhesive treatment liquid, and then to the second cord. In the method for producing a polyester cord for rubber reinforcement by applying an adhesive treatment liquid and then subjecting it to heat treatment, 20-30 parts by weight of a water-based urethane resin (A) and a polyepoxide compound (B) 10 are used as the first adhesive treatment liquid. ˜25 parts by weight, 30 to 40 parts by weight of the blocked polyisocyanate compound (C) and 20 to 30 parts by weight of the rubber latex (D) are used, and as the second adhesive treatment liquid,
Mixture (E) 1 consisting of 100 parts by weight of rubber latex and 16 to 25 parts by weight of an initial condensate of resorcin-formalin.
To 100 parts by weight of the blocked polyisocyanate compound (C) and / or the ethyleneimine compound (F)
It is characterized in that a treatment liquid obtained by mixing 20 parts by weight is used.

【0013】なお、本発明の動力伝動ベルト補強用ポリ
エステルコードにおいては、以下の(8)〜(10)が
好ましい条件であり、これらの条件の適用により一層す
ぐれた効果の取得を期待することができる (8)前記第1接着処理液を付与した後の熱処理を23
0〜255℃の温度で行い、前記第2接着処理液を付与
した後の熱処理を220〜250℃の温度で行うこと。 (9)前記ポリエステルコードが、下撚りコードを複数
本あわせてこれに上撚りを施した諸撚りコードであるこ
と。 (10)前記ポリエステル繊維が製糸の段階で予めエポ
キシ化合物が付与さていること。
In the polyester cord for reinforcing the power transmission belt of the present invention, the following conditions (8) to (10) are preferable conditions, and it is expected that the application of these conditions will result in a better effect. Possible (8) The heat treatment after applying the first adhesive treatment liquid is performed in 23
Performing at a temperature of 0 to 255 ° C., and performing heat treatment after applying the second adhesive treatment liquid at a temperature of 220 to 250 ° C. (9) The polyester cord is a ply-twisted cord obtained by combining a plurality of lower-twisted cords and subjecting them to upper-twisting. (10) An epoxy compound has been previously added to the polyester fiber at the stage of spinning.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳述する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.

【0015】本発明の動力伝動ベルト補強用ポリエステ
ルコードに採用するポリエステル繊維の素材ポリマとし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レン2,6ナフタレートおよびこれらの共重合体などが
使用される。なかでも、製造コストの観点から、ポリエ
チレンテレフタレートを用いることが好ましい。ここで
用いるポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、製糸
を円滑にし、低コストに抑えるという観点から0.60
以上とし、このポリエステル繊維は、通常の油剤のみを
付与した前処理無しでも良いが、特に好ましくは、予め
製糸段階でエポキシ化合物を付与した、いわゆるエポキ
シ前処理糸が特に好ましく使用される。
Polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene 2,6 naphthalate, and copolymers thereof are used as the material polymer of the polyester fiber adopted in the polyester cord for reinforcing the power transmission belt of the present invention. . Among them, polyethylene terephthalate is preferably used from the viewpoint of manufacturing cost. The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate used here is 0.60 from the viewpoint of smoothing the yarn production and suppressing the cost.
As described above, the polyester fiber may be pretreated by applying only an ordinary oil agent, but is particularly preferably a so-called epoxy pretreated yarn in which an epoxy compound is preliminarily applied at the yarn making stage.

【0016】また、本発明の動力伝動ベルト補強用ポリ
エステルコードは、繊維表面に少なくとも2層以上の接
着剤層を有し、接着剤層の内層部である1層目が、水系
ウレタン樹脂(A)、ポリエポキシド化合物(B)、ブ
ロックドポリイソシアネート化合物(C)およびゴムラ
テックス(D)を含む接着剤層からなるものであり、後
述の製造方法においては、この1層目接着剤層を形成す
る接着剤を第1接着処理液と呼称する。
Further, the polyester cord for reinforcing the power transmission belt of the present invention has at least two or more adhesive layers on the fiber surface, and the first layer, which is the inner layer portion of the adhesive layer, is the water-based urethane resin (A ), A polyepoxide compound (B), a blocked polyisocyanate compound (C) and a rubber latex (D), and in the production method described later, this first adhesive layer is formed. The adhesive is referred to as a first adhesive treatment liquid.

【0017】上記1層目接着剤層に用いられる水系ウレ
タン樹脂(A)のウレタン基含有化合物としては、ポリ
エチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリ
カプロラクトングリコールなどのポリエステル・ポリオ
ール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリエーテル・ポリオール
類と、トリレンジイソシアネート、4−4’ジフェニル
メタンジイソシアネート、1−5−ナフタレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネートなどのポリイソシアネートとの反応生
成物であって、熱処理によりブロック剤が解離し活性イ
ソシアネート基が再生されるものが用いられる。これら
のなかでも、ポリエーテル類およびポリエステル類と芳
香族イソシアネートの反応生成物が好ましく使用され
る。
Examples of the urethane group-containing compound of the water-based urethane resin (A) used for the first adhesive layer include polyethylene adipate, polypropylene adipate, polyester polyols such as polycaprolactone glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene. A reaction product of polyether polyols such as propylene glycol and polytetramethylene glycol with polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, 4-4 ′ diphenylmethane diisocyanate, 1-5-naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and xylene diisocyanate. Therefore, the one in which the blocking agent is dissociated by the heat treatment and the active isocyanate group is regenerated is used. Among these, reaction products of polyethers and polyesters with aromatic isocyanates are preferably used.

【0018】また、中でも水系ウレタン樹脂(A)は、
芳香族イソシアネート系で、ウレタン骨格にブロックイ
ソシアネート基有する熱反応型ウレタン樹脂および/ま
たは非反応型ウレタン樹脂で強靱な皮膜を形成するもの
が、好ましい。
Among them, the water-based urethane resin (A) is
Aromatic isocyanate-based ones that form a tough film with a heat-reactive urethane resin having a blocked isocyanate group in the urethane skeleton and / or a non-reactive urethane resin are preferred.

【0019】上記ポリエステル繊維に、予め製糸段階で
付与されるエポキシ化合物および前記1層目接着剤層に
用いられるポリエポキシド化合物(B)は、1分子中に
2個以上のエポキシ基を含有する化合物であり、具体的
にはグリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの
多価アルコ−ル類とエピクロルヒドリンのようなハロゲ
ン含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ジメチルメタン、フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデ
ヒド樹脂などの多価フェノール類と前記ハロゲン含有エ
ポキシド類との反応性生物、ビス−(3,4−エポキシ
−6−メチル−ジシクロヘキシルメチル)アジペート、
3,4−エポキシシクロヘキセンエポキシドなどの不飽
和結合部分を酸化して得られるポリエポキシド化合物を
いう。好ましくは多価アルコール類とエピクロルヒドリ
ンの反応生成物(多価アルコールのポリグリシジルエー
テル化合物)が採用され、中でも多価アルコールのポリ
グリシジルエーテル化合物がより好ましく使用される。
The epoxy compound previously applied to the polyester fiber in the yarn making step and the polyepoxide compound (B) used in the first adhesive layer are compounds containing two or more epoxy groups in one molecule. Yes, specifically, reaction products of polyhydric alcohols such as glycerol, pentaerythritol, sorbitol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol and halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin, resorcin, bis. Reaction products of polyhydric phenols such as (4-hydroxyphenyl) dimethylmethane, phenol / formaldehyde resin, resorcin / formaldehyde resin and the halogen-containing epoxides, bis- (3,4-epoxy-6-methyl-di) Black hexyl methyl) adipate,
A polyepoxide compound obtained by oxidizing an unsaturated bond moiety such as 3,4-epoxycyclohexene epoxide. Reaction products of polyhydric alcohols and epichlorohydrin (polyglycidyl ether compounds of polyhydric alcohols) are preferably used, and polyglycidyl ether compounds of polyhydric alcohols are more preferably used.

【0020】また、上記1層目接着剤層に用いられるブ
ロックドポリイソシアネート化合物(C)とは、加熱に
よりブロック剤が遊離して活性なイソシアネート化合物
を生じるものであり、その具体例としては、トリレンジ
イソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジ
フェニールメタンジイソシアネート、ヘキサメチリンジ
イソシアネート、トリフェニールメタントリイソシアネ
ートなどのポリイソシアネート化合物と、フェノール、
クレゾール、レゾルシンなどのフェノール類,ε−カプ
ロラクタム、バレロラクタムなどのラクタム類、アセト
キシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサンオ
キシムなどのオキシム類およびエチレンイミンなどのブ
ロック化剤との反応物が使用される。これらの化合物の
うち、特にε−カプロラクタムでブロックされた芳香族
ポリイソシアネート化合物、およびジフェニルメタンジ
イソシアネートの芳香族化合物の使用が良好な結果を与
えるので好ましく使用される。
The blocked polyisocyanate compound (C) used in the first adhesive layer is one in which the blocking agent is liberated by heating to produce an active isocyanate compound. Specific examples thereof include: Polyisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, diphenyl methane diisocyanate, hexamethyline diisocyanate, triphenyl methane triisocyanate, and phenol,
Reaction products with phenols such as cresol and resorcin, lactams such as ε-caprolactam and valerolactam, oximes such as acetoxime, methylethylketoxime and cyclohexaneoxime, and blocking agents such as ethyleneimine are used. Among these compounds, the aromatic polyisocyanate compound blocked with ε-caprolactam and the aromatic compound of diphenylmethane diisocyanate are preferably used because they give good results.

【0021】また、上記1層目接着剤層に用いられるゴ
ムラテックス(D)としては、ビニルピリジン・スチレ
ン・ブタジエン三元共重合ゴムラテックス(以下、VP
ラテックスと呼ぶことがある)の使用が好ましく、ビニ
ルピリジン系単量体15重量%、スチレン単量体15重
量%および共役ジエン系単量体70重量%からなる三元
共重合ゴムラテックスであって、ムニー粘度が約40の
通常のVPラテックスよりも、ビニルピリジン系単量体
15重量%、スチレン単量体35重量%および共役ジエ
ン系単量体50重量%からなる特殊配合比率の三元共重
合体ゴムラテックスであって、ムニー粘度が120のV
Pラテックスが特に好ましい。
The rubber latex (D) used in the first adhesive layer is vinyl pyridine / styrene / butadiene terpolymer rubber latex (hereinafter referred to as VP).
A terpolymer rubber latex comprising 15% by weight of a vinylpyridine monomer, 15% by weight of a styrene monomer and 70% by weight of a conjugated diene monomer. , A ternary compound having a special blending ratio of 15% by weight of vinylpyridine-based monomer, 35% by weight of styrene monomer and 50% by weight of conjugated diene-based monomer, as compared with a normal VP latex having a Mooney viscosity of about 40. Polymer rubber latex having a Muni viscosity of 120 V
P-latex is particularly preferred.

【0022】また、本発明の動力伝動ベルト補強用ポリ
エステルコードは、上記1層目接着剤層の上に、さらに
2層目接着剤層を形成してなり、この2層目接着剤層
は、ゴムラテックスとレゾルシン・ホルマリン初期縮合
物とからなる混合物(E)、ブロックドポリイソシアネ
ート化合物(C)および/またはエチレンイミン化合物
(F)を含む接着剤層からなるものであるが、後述の製
造方法においては、この2層目接着剤層を形成する接着
剤を第2接着処理液と呼称する。
The power transmission belt reinforcing polyester cord of the present invention further comprises a second adhesive layer formed on the above-mentioned first adhesive layer, and the second adhesive layer comprises: A mixture of a rubber latex and a resorcin / formalin initial condensation product (E), an adhesive layer containing a blocked polyisocyanate compound (C) and / or an ethyleneimine compound (F), which is described below. In the above, the adhesive forming the second adhesive layer is referred to as a second adhesive treatment liquid.

【0023】上記2層目接着剤層に用いられるゴムラテ
ックスとレゾルシン・ホルマリン初期縮合物との混合物
とは、通常RFLと呼ばれているものであり、ゴムラテ
ックスとしては、伝達ベルトに使用されるゴムとの接着
性が確保できるゴムラテックス種を選定することが好ま
しい。使用されるゴムラテックスの具体例としては、ビ
ニルピリジン・スチレン・ブタジエン共重合ゴムラテッ
クス(VPラテックス)、スチレン・ブタジエン共重合
ゴムラテックス(SBRラテックス)、クロロプレン系
ゴムラテックス(CRラテックス)、クロルスルホン化
ポリエチレンゴムラテックス(CSMラテックス)、エ
チレン・プロピレン系ゴムラテックス(EPラテック
ス)、アクリロニトリル・ブタジエン系共重合ゴムラテ
ックス(NBRラテックス)、カルボキシル基変性アク
リロニトリル・ブタジエン系共重合ゴムラテックス(カ
ルボ変性NBRラテックス)および天然ゴムラテックス
(NRラテックス)などが挙げられ、これらのゴムラテ
ックスを単独でまたはブレンドして適宜使用することが
できる。
The mixture of the rubber latex and the resorcin / formalin initial condensate used in the second adhesive layer is usually called RFL, and the rubber latex is used in the transmission belt. It is preferable to select a rubber latex type capable of ensuring adhesiveness with rubber. Specific examples of the rubber latex used include vinylpyridine / styrene / butadiene copolymer rubber latex (VP latex), styrene / butadiene copolymer rubber latex (SBR latex), chloroprene rubber latex (CR latex), and chlorosulfone. Polyethylene rubber latex (CSM latex), ethylene / propylene rubber latex (EP latex), acrylonitrile / butadiene copolymer rubber latex (NBR latex), carboxyl group modified acrylonitrile / butadiene copolymer rubber latex (carbo modified NBR latex) and Natural rubber latex (NR latex) and the like can be mentioned, and these rubber latexes can be used alone or as a blend, as appropriate.

【0024】また、レゾルシンとホルマリン初期縮合物
とは、アルカリ触媒下で得られたもので、レゾルシンと
ホルマリンのモル比が1:0.3〜1:5、好ましくは
1:0.75〜1:2.0の範囲のものである。なお、
レゾルシンとホルマリンのノボラック型縮合物を使用す
るに際しては、アルカリ触媒水溶液に溶解後、ホルマリ
ンを添加し、レゾルシンとホルマリン初期縮合物と同様
のモル比にするのが好ましい。
The resorcinol and formalin initial condensate are obtained under an alkaline catalyst, and the molar ratio of resorcinol and formalin is 1: 0.3 to 1: 5, preferably 1: 0.75 to 1 : 2.0. In addition,
When using the novolak type condensate of resorcinol and formalin, it is preferable to dissolve it in an aqueous alkali catalyst solution and then add formalin to obtain the same molar ratio as the initial condensate of resorcinol and formalin.

【0025】RFLにおけるレゾルシンホルマリン初期
縮合物とゴムラテックスの配合比率は、固形分重量比で
1:3〜1:8,好ましくは、1:4〜1:6の範囲で
好ましく使用される。
The compounding ratio of the resorcinol formalin initial condensate and the rubber latex in the RFL is preferably 1: 3 to 1: 8, preferably 1: 4 to 1: 6 in terms of solid content weight ratio.

【0026】上記2層目接着剤層は、接着性向上のため
に、上記RFL(E)とブロックドポリイソシアネート
化合物(C)または/およびエチレン尿素化合物(F)
との混合物により形成される。
The second adhesive layer contains RFL (E) and a blocked polyisocyanate compound (C) or / and an ethylene urea compound (F) for improving the adhesiveness.
Formed by a mixture with.

【0027】上記2層目接着剤層に使用されるブロック
ドポリイソシアネート化合物(C)としては、1層目接
着剤層と同様に、トリレンジイソシアネート、メタフェ
ニレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチリンジイソシアネート、トリフェ
ニールメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネ
ート化合物と、フェノール、クレゾール、レゾルシンな
どのフェノール類,ε−カプロラクタム、バレロラクタ
ムなどのラクタム類,アセトキシム、メチルエチルケト
オキシム、シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類お
よびおよびエチレンイミンなどのブロック化剤との反応
物が挙げられる。これらの化合物のうち、特にメチルエ
チルケトンでブロックされた芳香族ポリイソシアネート
化合物、およびジフェニルメタンジイソシアネートの芳
香族化合物の使用が良好な結果を与えるので、好ましく
使用される。
As the blocked polyisocyanate compound (C) used in the second adhesive layer, as in the first adhesive layer, tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, diphenyl methane diisocyanate, hexamethyiene. Polyisocyanate compounds such as phosphorus diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate, phenols such as phenol, cresol and resorcin, lactams such as ε-caprolactam and valerolactam, oximes such as acetoxime, methylethylketoxime and cyclohexaneoxime, and ethylene. Examples include reaction products with blocking agents such as imines. Among these compounds, the use of an aromatic polyisocyanate compound blocked with methyl ethyl ketone and an aromatic compound of diphenylmethane diisocyanate give good results and are preferably used.

【0028】また、上記2層目接着剤層に用いられるエ
チレン尿素化合物(F)とは、加熱によりエチレンイミ
ン環が開環して反応し、接着性を向上させるものであ
る。その代表例としては、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
トなどの芳香族、脂肪族イソシアネートとエチレンイミ
ンとの反応性生物などが挙げられ、特にジフェニルメタ
ンジエチレン尿素の芳香族エチレン尿素化合物が良好な
結果を与えるので、好ましく使用される。
The ethylene urea compound (F) used in the second adhesive layer is a compound which improves the adhesiveness by reacting with the ethylene imine ring by ring opening due to heating. Typical examples thereof include aromatics such as hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate, and reactive organisms of aliphatic isocyanate and ethyleneimine, and particularly aromatic compounds of diphenylmethanediethyleneurea. Ethylene urea compounds are preferably used because they give good results.

【0029】上記接着剤の繊維重量に対する付着量は、
上記1層目接着剤層が2.0〜6.0重量%、好ましく
は4〜5重量%であり、上記2層目接着剤層が1.5〜
4.0重量%、好ましくは2.0〜3.0重量%であ
る。
The adhesion amount of the above adhesive to the fiber weight is
The first adhesive layer is 2.0 to 6.0% by weight, preferably 4 to 5% by weight, and the second adhesive layer is 1.5 to 5% by weight.
It is 4.0% by weight, preferably 2.0 to 3.0% by weight.

【0030】上記1層目接着剤層の付着量が上記の範囲
を下まわると、集束性が悪くなることがあり、また上記
の範囲を越えると、第2接着処理液の付着量が付きにく
くなり接着力が低下する傾向がみられることがある。。
If the adhesion amount of the first adhesive layer is less than the above range, the focusing property may be deteriorated. If the adhesion amount of the first adhesive layer exceeds the above range, the adhesion amount of the second adhesive treatment liquid is hard to adhere. In some cases, the adhesive strength tends to decrease. .

【0031】また、上記2層目接着剤層の付着量が上記
の範囲よりも少ないと、スチーム処理後の接着ゴム付き
が悪くなることがあり、上記の範囲よりも多く添加して
も接着性が飽和状態となり、それ以上の効果が得られな
い傾向がみられることがある。
If the amount of the second adhesive layer deposited is less than the above range, the adhesion of the adhesive rubber after the steam treatment may be deteriorated. May become saturated, and there is a tendency that no further effect can be obtained.

【0032】次に、上記の構成からなる本発明の動力伝
動ベルト補強用ポリエステルコードの製造方法は、ポリ
エステル繊維に撚りを施してコードとなし、このコード
に第1接着処理液を付与した後熱処理を施し、次いで第
2接着処理液を付与した後熱処理を施すことからなる。
Next, in the method for producing the polyester cord for reinforcing the power transmission belt of the present invention having the above-mentioned structure, the polyester fiber is twisted to form a cord, and the cord is heat treated after applying the first adhesive treatment liquid. And then applying a second adhesive treatment liquid and then performing heat treatment.

【0033】上記第1接着処理液としては、水系ウレタ
ン樹脂(A)20〜30重量部、ポリエポキシド化合物
(B)10〜25重量部、ブロックドポリイソシアネー
ト化合物(C)30〜40重量部およびビニルピリジン
・スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(D)20
〜30重量部を混合してなる処理液が使用され、上記第
2接着処理液としては、ゴムラテックス100重量部と
レゾルシン・ホルマリン初期縮合物16〜25重量部と
からなる混合物(E)100重量部に、ブロックドポリ
イソシアネート化合物(C)および/またはエチレンイ
ミン化合物(F)5〜20重量部を混合してなる処理液
が使用される。
As the first adhesion treatment liquid, 20 to 30 parts by weight of the water-based urethane resin (A), 10 to 25 parts by weight of the polyepoxide compound (B), 30 to 40 parts by weight of the blocked polyisocyanate compound (C) and vinyl are used. Pyridine / styrene / butadiene copolymer latex (D) 20
A treatment liquid obtained by mixing 30 to 30 parts by weight is used, and the second adhesive treatment liquid is 100 parts by weight of a mixture (E) consisting of 100 parts by weight of rubber latex and 16 to 25 parts by weight of a resorcin / formalin initial condensate. A treatment liquid prepared by mixing 5 to 20 parts by weight of the blocked polyisocyanate compound (C) and / or the ethyleneimine compound (F) is used.

【0034】上記第1接着処理液において、水系ウレタ
ン樹脂(A)の配合量が上記の範囲より少ないと、集束
性(ホツレ)が悪くなることがあり、逆に上記の範囲よ
り多いと、接着性が低下することがある。
In the first adhesive treatment liquid, if the amount of the water-based urethane resin (A) is less than the above range, the bundling property (fraying) may be deteriorated. May deteriorate.

【0035】また、上記第2接着処理液において、ブロ
ックドポリイソシアネート化合物(C)および/または
エチレンイミン化合物(F)の配合量が上記の範囲より
少ないと、ゴムとの接着性改良効果が不十分となり、逆
に上記の範囲より多いと、繊維コードの強力が低下する
ことがある。
When the amount of the blocked polyisocyanate compound (C) and / or the ethyleneimine compound (F) in the second adhesive treatment liquid is less than the above range, the effect of improving the adhesiveness with rubber is unsatisfactory. If it is more than the above range, the strength of the fiber cord may decrease.

【0036】上記各接着処理液を繊維コードに付着させ
るには、浸漬、ノズル噴霧、ローラーによる塗布などの
任意の方法を採用することができる。
In order to attach each of the above-mentioned adhesion treatment liquids to the fiber cord, any method such as dipping, spraying with a nozzle, coating with a roller or the like can be adopted.

【0037】本発明においては、第1水系接着処理剤を
付与後、熱処理し、引き続き第2水系接着処理剤を付与
した後、熱処理することが好ましい。この熱処理によっ
てコードを構成する各糸条の単糸が密着し、単糸のホツ
レ性や耐疲労性に富んだコードを得ることができる。な
お、この熱処理工程においては、コードに0.1g/d
以上の張力がかかっていることが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the first water-based adhesive treatment agent is applied, followed by heat treatment, and then the second water-based adhesive treatment agent is applied, followed by heat treatment. By this heat treatment, the single yarns of the respective yarns constituting the cord are brought into close contact with each other, and a cord having excellent frayability and fatigue resistance of the single yarn can be obtained. In addition, in this heat treatment process, the cord is 0.1 g / d
It is preferable that the above tension is applied.

【0038】上記第1接着処理液を付与した後の熱処理
温度は230〜255℃の範囲が、また上記第2接着処
理液を付与した後の熱処理温度は220〜250℃の範
囲が、それぞれ好ましい。
The heat treatment temperature after applying the first adhesive treatment liquid is preferably in the range of 230 to 255 ° C., and the heat treatment temperature after applying the second adhesive treatment liquid is preferably in the range of 220 to 250 ° C. .

【0039】なお、それぞれの接着処理液を付与し熱処
理する前に、100〜150℃の温度で乾燥してもよ
い。
Before applying the respective adhesive treatment liquids and subjecting them to heat treatment, they may be dried at a temperature of 100 to 150.degree.

【0040】次に、本発明の動力伝達ベルト補強用コー
ドの製造方法の製造手順の一例について説明する。
Next, an example of the manufacturing procedure of the method for manufacturing the power transmission belt reinforcing cord of the present invention will be described.

【0041】まず、通常のエポキシ前処理無しポリエス
テル繊維、または予めエポキシ化合物を製糸段階で付与
した前処理糸を所定本数に引き揃えて、所望の撚数の下
撚りを施す。そして、この下撚りコードを複数本引き揃
えて上撚りを施すことにより、未処理の諸撚りコードを
得る。
First, ordinary polyester fibers without epoxy pretreatment or pretreated yarns to which an epoxy compound has been previously applied at the yarn making stage are aligned in a predetermined number, and a desired number of twists are applied. Then, an untreated ply-twisted cord is obtained by aligning a plurality of the lower-twisted cords and subjecting them to the upper twist.

【0042】次いで、上記未処理コードを第1接着処理
液で付与した後、所定の温度で熱処理する。
Next, after applying the untreated cord with the first adhesive treatment liquid, it is heat-treated at a predetermined temperature.

【0043】引き続いて、第2接着処理液を付与し、ゴ
ムとの接着性を得るに最適な熱処理を施し、動力伝達ベ
ルト補強用コードとする。
Subsequently, the second adhesive treatment liquid is applied and heat treatment optimal for obtaining adhesiveness with rubber is performed to obtain a power transmission belt reinforcing cord.

【0044】かくして得られる本発明の動力伝達ベルト
補強用コードによれば、特にタイミングベルトやローエ
ッジVベルトなどの補強用コードがベルト側面から露出
した形態の動力伝達用ベルトとして適用した時に、ベル
ト端面に露出したフィラメント単繊維のコードの集束性
(ホツレ性、花咲性)を大幅に改良し、かつゴムとの接
着において蒸気暴露による低下を抑え、強力、耐疲労性
の良好なベルトを得ることが可能である。
According to the power transmission belt reinforcing cord of the present invention thus obtained, when the reinforcing cord such as a timing belt or a low edge V belt is applied as a power transmitting belt in a form exposed from the belt side surface, the belt end surface is It is possible to obtain a belt with excellent strength and fatigue resistance, by greatly improving the bunching property (flaking property, flower blooming property) of the filament monofilament cord exposed to the outside, and suppressing the decrease in adhesion with rubber due to steam exposure. It is possible.

【0045】また、本発明の動力伝達ベルト補強用コー
ドの製造方法によれば、水系接着処理剤を使用して、上
記のすぐれた性能を有する動力伝達ベルト補強用コード
を、環境に配慮しつつ効率的に製造することができる。
Further, according to the method of manufacturing a cord for reinforcing a power transmission belt of the present invention, the cord for reinforcing a power transmission belt having the above-mentioned excellent performance is environmentally friendly by using an aqueous adhesive treatment agent. It can be manufactured efficiently.

【0046】[0046]

【実施例】次に、実施例により、本発明の構成および効
果を具体的に説明する。
EXAMPLES Next, the constitution and effects of the present invention will be specifically described by way of examples.

【0047】実施例における各測定値は次の方法により
求めたものである。 [コード強力](株)オリエンテック社製引っ張り試験
機”テンシロン”UTM−4L型を使用してJIS L
−1017(1995年)に基づき測定した。 [平行剥離接着力(ゴム付着率、剥離力]14本/イン
チの密度でコード打ち込んだトッピングシートを2枚
を、コードが平行になるよう張り合わせ、150℃、3
0分間プレス加硫をおこない、放冷後両プライを5cm
/minの引っ張り速度で剥離測定を行った。また、蒸
気処理後剥離テストは、上記プレス加硫したピースをガ
ーゼに入れて155℃、30分オートクレーブ処理後、
室温で上記プレス加硫後と同様の条件で測定した。ゴム
付着率はゴムから剥離されたコードを肉眼で観察し、コ
ード表面にゴムが付着している部分を百分率で表したも
のであり、剥離力は剥離させるに要する力をN/インチ
で表した。 [コード引き剥がし接着力]ゴムシートの表層近くに7
本のコードを埋め、150℃、30分間、20kg/c
2 のプレス圧で加硫し、次いで埋め込んだ偶数番のコ
ード3本をゴムシートから速度100mm/minで剥
ぎ取るのに要した力をN/3本で表した。また、蒸気処
理後コード引き剥がしテストは、上記プレス加硫したピ
ースをガーゼにに入れて155℃、30分オートクレー
ブ処理した後、室温で上記プレス加硫後と同様の条件で
測定した。 [耐疲労性]JIS L 1017(1995年)のF
S疲労試験(ファイアストン法)により行った。すなわ
ち、厚さ1mmのゴムシート2枚の間に、14本/イン
チの間隔でコードを埋め込んだトッピングシートを得
た。このトッピングシート2枚をコードが平行になるよ
う重ね合わせ、150℃、30分間、50kg/cm2
のプレス圧で加硫し、幅25mm長さ35cmのコード
・ゴム複合体を得た。このコード・ゴム複合体をプーリ
ー径25mm、荷重50kgに設定したFS疲労試験機
に取り付け、250rpmの速度で24時間稼働させた
後、プーリーと接触していない側のコード強力を測定
し、疲労試験前の強力に対する保持率を求めた。 [集束性] A.ホツレ性 上記平行剥離力測定と同様に加硫したコード・ゴム複合
体を、カッターナイフを用いてゴム中に配列したコード
の長さ方向に切断し、切断面にコード端面が露出するよ
うにした。この端面をサンドペーパー(#AA−15
0)で摩擦し、フィラメントのホツレ性観を察した。そ
して、ホツレ状態の程度の大小を、良○>やや良△>×
不良の序列で評価した。
Each measured value in the examples is obtained by the following method. [Cord Strength] JIS L using a tensile tester "Tensilon" UTM-4L type manufactured by Orientec Co., Ltd.
It was measured based on -1017 (1995). [Parallel peeling adhesive strength (rubber adhesion rate, peeling strength)] Two topping sheets in which cords are punched at a density of 14 / inch are stuck together so that the cords are parallel, and at 150 ° C, 3
Press vulcanize for 0 minutes, allow to cool, then ply both plies 5 cm
The peeling measurement was performed at a pulling speed of / min. In addition, the peel test after steam treatment is performed by placing the press-vulcanized piece in gauze and subjecting it to autoclave at 155 ° C. for 30 minutes,
The measurement was performed at room temperature under the same conditions as those after the press vulcanization. The rubber adhesion rate is the percentage of the area where the rubber is attached to the surface of the cord observed by observing the cord peeled from the rubber with the naked eye, and the peeling force is the force required for peeling to be expressed in N / inch. . [Cord peeling adhesion] 7 near the surface of the rubber sheet
Fill the cord of the book, 150 ℃, 30 minutes, 20kg / c
The force required to peel off three even-numbered cords, which were vulcanized with a press pressure of m 2 and then embedded, at a speed of 100 mm / min was expressed as N / 3. In the cord peeling test after steam treatment, the press-vulcanized piece was put in gauze and autoclaved at 155 ° C for 30 minutes, and then measured at room temperature under the same conditions as those after press-vulcanization. [Fatigue resistance] F of JIS L 1017 (1995)
S fatigue test (firestone method) was performed. That is, a topping sheet was obtained in which cords were embedded at an interval of 14 lines / inch between two rubber sheets having a thickness of 1 mm. Two pieces of this topping sheet are piled up so that the cords are parallel to each other, and 150 kg, 30 minutes, 50 kg / cm 2
It was vulcanized under a pressing pressure of No. 2 to obtain a cord / rubber composite having a width of 25 mm and a length of 35 cm. This cord / rubber composite was attached to an FS fatigue tester with a pulley diameter of 25 mm and a load of 50 kg, and after operating at a speed of 250 rpm for 24 hours, the cord strength on the side not in contact with the pulley was measured and the fatigue test was performed. The retention rate for the previous strength was determined. [Focusability] A. Frayability The vulcanized cord / rubber composite was cut in the lengthwise direction of the cords arranged in the rubber using a cutter knife in the same manner as in the parallel peeling force measurement so that the cord end face was exposed on the cut surface. . This end surface is sandpaper (# AA-15
It was rubbed at 0) and the appearance of the filament fraying was observed. Then, the magnitude of the frayed state is evaluated as good ○> somewhat good △ > ×
It was evaluated by the rank of bad.

【0048】B.花咲性 処理コードの端部から20mmの位置に鶴口ピンセット
で強く挟んだ状態で、このピンセットを端部に向かって
移動さることによってしごき、これを5回繰り返して、
コードを形成するフィラメントの単糸の先端の拡がり状
態を観察した。単糸の拡がりが全く見られないものを○
とし、良○>やや良△>×不良の序列で評価した。
B. Hanging the cord with the Tsuruguchi tweezers at a position 20 mm from the end of the flower bloom treatment cord, squeeze the tweezers by moving them toward the end, repeating 5 times,
The spreading state of the tip of the single yarn of the filament forming the cord was observed. ○ If no single yarn spread is observed
And evaluated in the order of good ○> somewhat good Δ> × bad.

【0049】[実施例1〜7]まず、接着処理剤を次の
ように調整した。
Examples 1 to 7 First, the adhesive treatment agent was prepared as follows.

【0050】第1浴処理液として、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル(ナガセ化成(株)製デナコールEX
−614Bに、界面活性剤として、エアロゾールOT−
75(ジオクチルスルフォサクシネートNa塩:花王石
鹸(株)製)をエポキシ比10重量%添加し、水を加え
てホモジナイザーを用いて乳化することにより、エポキ
シ水溶液(EPO)を調製した。
As the first bath treatment liquid, sorbitol polyglycidyl ether (Denacol EX manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) was used.
-614B, as a surfactant, aerosol OT-
An epoxy aqueous solution (EPO) was prepared by adding 75 (dioctyl sulfosuccinate Na salt: manufactured by Kao Soap Co., Ltd.) at an epoxy ratio of 10% by weight, adding water and emulsifying using a homogenizer.

【0051】上記エポキシ水溶液(EPO)とε−カプ
ロラクタムでブロックされた4,4´−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート水分散体(B−NCO)、ビニルピ
リジン・スチレン・ブタジエンラテックス(VP)およ
び水系ウレタン樹脂(第一工業製薬(株)(1)スーパー
フレックス830,(2)スパーフレックスE−250
0,(3)エラストロンH−38)とを、表1に示した所
定の比率で混合することにより、第1接着処理液を得
た。この第1接着処理液の固形分濃度は15.0重量%
とした。
4,4'-diphenylmethane diisocyanate aqueous dispersion (B-NCO) blocked with the above epoxy aqueous solution (EPO) and ε-caprolactam, vinylpyridine / styrene / butadiene latex (VP) and water-based urethane resin (first Industrial Pharmaceutical Co., Ltd. (1) Superflex 830, (2) Superflex E-250
0, (3) Elastron H-38) was mixed at a predetermined ratio shown in Table 1 to obtain a first adhesive treatment liquid. The solid content concentration of this first adhesive treatment liquid is 15.0% by weight.
And

【0052】第2浴処理液として、苛性ソーダの存在下
で、レゾルシン1モルに対しホルマリンを1.00〜
1.50モル(F/Rモル比)を反応させて得られた初
期縮合物を、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンラ
テックス100重量部に20重量部の比率で混合し、2
4時間熟成させた。
In the presence of caustic soda as the second bath treatment liquid, formalin is added in an amount of 1.00 to 1 mol of resorcin.
The initial condensate obtained by reacting 1.50 mol (F / R mol ratio) was mixed with 100 parts by weight of vinylpyridine-styrene-butadiene latex at a ratio of 20 parts by weight, and 2
Aged for 4 hours.

【0053】この第2接着処理液に、メチルエチルケト
オキシムでブロックされた4,4´−N,N´−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート水分散体を、RFL100
重量部に対し、10重量部添加した。この結果、固形分
濃度18重量%の第2接着処理液が得られた。
RFL100 was added to this second adhesive treatment liquid with an aqueous dispersion of 4,4'-N, N'-diphenylmethane diisocyanate blocked with methylethylketoxime.
10 parts by weight was added to parts by weight. As a result, a second adhesive treatment liquid having a solid content concentration of 18% by weight was obtained.

【0054】一方、オルソクロロフェノールの溶媒中、
25℃で測定した固有糸粘度0.96のポリエチレンテ
レフタレートを、溶融紡糸後、(1)紡糸時油剤のみ付
与した前処理無し糸と、(2)油剤にエポキシ化合物を
配合したエポキシ前処理糸を延伸した、1100デシッ
テックス、2本を引き揃え下撚18回/10cmを施
し、この下撚り5本を合わせ上撚り8.5回/10cm
の撚数で撚糸してコード(1100T//2/5)と
し、コンピュートリータ処理機(リッツラー社製)を用
いて、上記第1接着処理液に浸漬し、245℃で60秒
間熱処理した。 次いで、上記第2接着処理液に浸漬
し、240℃で90秒間熱処理した。
On the other hand, in a solvent of orthochlorophenol,
After melt-spinning polyethylene terephthalate having an intrinsic yarn viscosity of 0.96 measured at 25 ° C., (1) an untreated yarn in which only an oil agent was applied during spinning and (2) an epoxy pretreated yarn in which an epoxy compound was mixed with an oil agent Stretched 1100 decitex, 2 pieces are aligned and subjected to a lower twist of 18 times / 10 cm, and 5 lower twists are combined and an upper twist of 8.5 times / 10 cm
A cord (1100 T // 2/5) was formed by twisting with the number of twists of 1, and was dipped in the first adhesion treatment liquid using a computer treating machine (manufactured by Ritzler) and heat treated at 245 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in the second adhesive treatment liquid and heat-treated at 240 ° C. for 90 seconds.

【0055】得られた処理コードについては、、第1接
着処理液の付着量の目標が4.5重量%、第2接着処理
液の付着量の目標が2.0重量%になるように、ワイパ
ー調整して処理した。
Regarding the obtained treatment code, the target adhesion amount of the first bonding treatment liquid is 4.5% by weight, and the target adhesion amount of the second bonding treatment liquid is 2.0% by weight. The wiper was adjusted and processed.

【0056】上記で得られた各処理コードについて、コ
ード引き剥がし接着力、平行剥離接着、耐疲労性、集束
性、強力および実接着剤付着量の測定結果を表1に併せ
て示した。
For each of the treated cords obtained as described above, Table 1 also shows the measurement results of the cord peeling adhesive strength, parallel peel adhesion, fatigue resistance, bundling property, strength and the amount of actual adhesive adhered.

【0057】表1における記号内容は以下の通りであ
る。
The symbol contents in Table 1 are as follows.

【0058】 A:水系ウレタン樹脂 B:ポリエポキシ化合物(EPO) C.ブロックイソシアネート(B−NCO) D:ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテッ
クス(VP) X:ホルマリン/レゾシン(モル比)
A: Water-based urethane resin B: Polyepoxy compound (EPO) C.I. Blocked isocyanate (B-NCO) D: Vinyl pyridine / styrene / butadiene rubber latex (VP) X: Formalin / resocine (molar ratio)

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[比較例1〜2]実施例において、水系ウ
レタン樹脂またはゴムラテックスを配合しない第1接着
処理液を用いた以外は、実施例と処理条件を同一として
処理した。これらの結果を表2に併せて示した。
[Comparative Examples 1 and 2] In the examples, the treatment conditions were the same as those of the examples except that the first adhesive treatment liquid containing no water-based urethane resin or rubber latex was used. The results are also shown in Table 2.

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】[0062]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の動力伝達
ベルト補強用コードによれば、特にタイミングベルトや
ローエッジVベルトなどの補強用コードがベルト側面か
ら露出した形態の動力伝達用ベルトとして適用した時
に、ベルト端面に露出したフィラメント単繊維のコード
の集束性(ホツレ性、花咲性)を大幅に改良し、かつゴ
ムとの接着において蒸気暴露による低下を抑え、強力、
耐疲労性の良好なベルトを得ることが可能である。
As described above, according to the power transmission belt reinforcing cord of the present invention, it is applied as a power transmission belt in which a reinforcing cord such as a timing belt or a low edge V belt is exposed from the side surface of the belt. When this is done, it significantly improves the bunching (fraying, flowering) of the filament monofilament cord exposed on the end face of the belt, and suppresses the decrease in adhesion to the rubber due to vapor exposure, and is strong,
It is possible to obtain a belt having good fatigue resistance.

【0063】また、本発明の動力伝達ベルト補強用コー
ドの製造方法によれば、水系接着処理剤を使用して、上
記のすぐれた性能を有する動力伝達ベルト補強用コード
を、環境に配慮しつつ効率的に製造することができる。
Further, according to the method for manufacturing a power transmission belt reinforcing cord of the present invention, the power transmission belt reinforcing cord having excellent performance as described above is produced by using an aqueous adhesive treatment agent while considering the environment. It can be manufactured efficiently.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 163/00 C09J 163/00 175/04 175/04 D06M 13/395 D06M 13/395 15/41 15/41 15/53 15/53 15/693 15/693 F16G 5/06 F16G 5/06 A Fターム(参考) 4J034 DK00 DK05 DK06 DK08 HA01 HA07 HC03 HC12 HC61 HC64 HC65 HC67 HC71 HD04 HD12 QC03 RA05 RA09 RA11 4J040 CA081 EB031 EC021 EC071 EC201 EF111 EF131 EF291 EF301 EF331 EH011 JA03 MA10 MA12 4L033 AA07 AB03 AC11 BA55 BA91 CA34 CA48 CA50 CA51 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 7 Identification Code FI Theme Coat (Reference) C09J 163/00 C09J 163/00 175/04 175/04 D06M 13/395 D06M 13/395 15/41 15 / 41 15/53 15/53 15/693 15/693 F16G 5/06 F16G 5/06 A F Term (reference) 4J034 DK00 DK05 DK06 DK08 HA01 HA07 HC03 HC12 HC61 HC64 HC65 HC67 HC71 HD04 HD12 QC03 RA05 RA09 RA11 4J040 CA081 EB031 EC021 EC071 EC201 EF111 EF131 EF291 EF301 EF331 EH011 JA03 MA10 MA12 4L033 AA07 AB03 AC11 BA55 BA91 CA34 CA48 CA50 CA51

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 繊維表面に少なくとも2層以上の接着剤
層を有する動力伝動ベルト補強用ポリエステルコードで
あって、前記接着剤層の内層部である1層目が、水系ウ
レタン樹脂(A)、ポリエポキシド化合物(B)、ブロ
ックドポリイソシアネート化合物(C)およびゴムラテ
ックス(D)を含む接着剤層からなることを特徴とする
動力伝動ベルト補強用ポリエステルコード。
1. A polyester cord for reinforcing a power transmission belt having at least two or more adhesive layers on a fiber surface, wherein the first layer which is an inner layer portion of the adhesive layer is a water-based urethane resin (A), A polyester cord for reinforcing a power transmission belt, which comprises an adhesive layer containing a polyepoxide compound (B), a blocked polyisocyanate compound (C) and a rubber latex (D).
【請求項2】 前記接着剤層の2層目が、ゴムラテック
スとレゾルシン・ホルマリン初期縮合物とからなる混合
物(E)、ブロックドポリイソシアネート化合物(C)
および/またはエチレンイミン化合物(F)を含む接着
剤層からなることを特徴とする請求項1記載の動力伝動
ベルト補強用ポリエステルコード。
2. The second layer of the adhesive layer comprises a mixture (E) of a rubber latex and a resorcin / formalin initial condensation product, and a blocked polyisocyanate compound (C).
A polyester cord for reinforcing a power transmission belt according to claim 1, characterized by comprising an adhesive layer containing an ethyleneimine compound (F).
【請求項3】 前記1層目接着剤層に用いられる水系ウ
レタン樹脂(A)が、熱反応型および/または非反応型
である水系ウレタン樹脂であることを特徴とする請求項
1〜2記載の動力伝動ベルト補強用ポリエステルコー
ド。
3. The water-based urethane resin (A) used in the first adhesive layer is a heat-reactive and / or non-reactive water-based urethane resin. Polyester cord for reinforcing the power transmission belt.
【請求項4】 前記1層目接着剤層に用いられるブロッ
クドイソシアネート化合物(C)がε−カプロラクタム
でブロックされたジフェニルメタンジイソシアネートで
あることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の
動力伝動ベルト補強用ポリエステルコード。
4. The blocked isocyanate compound (C) used in the first adhesive layer is diphenylmethane diisocyanate blocked with ε-caprolactam, according to any one of claims 1 to 3. Polyester cord for reinforcing the power transmission belt.
【請求項5】 前記1層目接着剤層に用いられるゴムラ
テックス(D)が、ビニルピリジン・スチレン・ブタジ
エン共重合体ラテックスであることを特徴とする請求項
1〜4のいずれかに記載の動力伝動ベルト補強用ポリエ
ステルコード。
5. The rubber latex (D) used in the first adhesive layer is a vinylpyridine / styrene / butadiene copolymer latex, according to any one of claims 1 to 4. Polyester cord for reinforcing the power transmission belt.
【請求項6】 前記1層目接着剤層に用いられるポリエ
ポキシド化合物(B)が、多価アルコ−ルのソルビトー
ルポリグリシジルエーテル化合物でことを特徴とする請
求項1〜5のいずれかに記載の動力伝動ベルト補強用ポ
リエステルコード。
6. The polyepoxide compound (B) used in the first adhesive layer is a sorbitol polyglycidyl ether compound of polyhydric alcohol, according to any one of claims 1 to 5. Polyester cord for reinforcing the power transmission belt.
【請求項7】 前記接着剤の繊維重量に対する付着量
が、前記1層目接着剤層が2.0〜6.0重量%であ
り、前記2層目接着剤層が1.5〜4.0重量%である
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の動力
伝動ベルト補強用ポリエステルコード。
7. The amount of the adhesive adhered to the fiber weight is 2.0 to 6.0% by weight in the first adhesive layer and 1.5 to 4.% in the second adhesive layer. The polyester cord for reinforcing a power transmission belt according to claim 1, wherein the polyester cord is 0% by weight.
【請求項8】 前記動力伝動ベルト補強用ポリエステル
コードを構成する繊維が予めエポキシ化合物が付着して
いることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の
動力伝動ベルト補強用ポリエステルコード。
8. The polyester cord for reinforcing a power transmission belt according to any one of claims 1 to 7, wherein an epoxy compound is preliminarily adhered to the fibers constituting the polyester cord for reinforcing the power transmission belt.
【請求項9】 ポリエステル繊維に撚りを施してコード
となし、このコードに第1接着処理液を付与した後、熱
処理を施し、次いで第2接着処理液を付与した後、熱処
理を施すことにより、ゴム補強用ポリエステルコードを
製造する方法において、前記第1接着処理液として、水
系ウレタン樹脂(A)20〜30重量部、ポリエポキシ
ド化合物(B)10〜25重量部、ブロックドポリイソ
シアネート化合物(C)30〜40重量部およびゴムラ
テックス(D)20〜30重量部を混合してなる処理液
を使用し、かつ、前記第2接着処理液として、ゴムラテ
ックス100重量部とレゾルシン・ホルマリン初期縮合
物16〜25重量部とからなる混合物(E)100重量
部に、ブロックドポリイソシアネート化合物(C)およ
び/またはエチレンイミン化合物(F)5〜20重量部
を混合してなる処理液を使用することを特徴とする動力
伝動ベルト補強用ポリエステルコードの製造方法。
9. A polyester fiber is twisted to form a cord, and the cord is subjected to a heat treatment after applying a first adhesive treatment liquid, then a second adhesive treatment liquid, and then a heat treatment. In the method for producing a rubber-reinforced polyester cord, as the first adhesive treatment liquid, 20 to 30 parts by weight of an aqueous urethane resin (A), 10 to 25 parts by weight of a polyepoxide compound (B), and a blocked polyisocyanate compound (C) are used. A treatment liquid prepared by mixing 30 to 40 parts by weight and 20 to 30 parts by weight of rubber latex (D) is used, and 100 parts by weight of rubber latex and resorcin-formalin initial condensate 16 are used as the second adhesive treatment liquid. To 100 parts by weight of the mixture (E) containing 25 to 25 parts by weight of the blocked polyisocyanate compound (C) and / or ethylene. A method for producing a polyester cord for reinforcing a power transmission belt, which comprises using a treatment liquid prepared by mixing 5 to 20 parts by weight of an imine compound (F).
【請求項10】 前記第1接着処理液を付与した後の熱
処理を230〜255℃の温度で行い、前記第2接着処
理液を付与した後の熱処理を220〜250℃の温度で
行うことを特徴とする請求項9に記載の動力伝動ベルト
補強用ポリエステルコードの製造方法。
10. The heat treatment after applying the first adhesive treatment liquid is performed at a temperature of 230 to 255 ° C., and the heat treatment after applying the second adhesive treatment liquid is performed at a temperature of 220 to 250 ° C. The method for producing a polyester cord for reinforcing a power transmission belt according to claim 9, wherein
【請求項11】 前記ポリエステルコードが、下撚りコ
ードを複数本あわせてこれに上撚りを施した諸撚りコー
ドであることを特徴とする請求項9または10に記載の
動力伝動ベルト補強用ポリエステルコードの製造方法。
11. The polyester cord for reinforcing a power transmission belt according to claim 9, wherein the polyester cord is a ply-twisted cord obtained by combining a plurality of lower-twisted cords and subjecting them to upper-twisting. Manufacturing method.
【請求項12】 前記ポリエステル繊維が製糸の段階で
予めエポキシ化合物が付与さていることを特徴とする請
求項9〜11のいずれかに記載の動力伝動ベルト補強用
ポリエステルコードの製造方法。
12. The method for producing a polyester cord for reinforcing a power transmission belt according to claim 9, wherein the polyester fiber is previously provided with an epoxy compound at the stage of spinning.
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