JP2003220756A

JP2003220756A - インクジェット記録媒体及びそれを用いたインクジェット画像形成方法

Info

Publication number: JP2003220756A
Application number: JP2002021386A
Authority: JP
Inventors: Makoto Kaga; 誠加賀; Hidenobu Oya; 秀信大屋; Shinichi Suzuki; 眞一鈴木; Teruyuki Fukuda; 輝幸福田; Shuji Kida; 修二木田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-01-30
Filing date: 2002-01-30
Publication date: 2003-08-05

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、透過光及び反射光のいずれ
の観賞方式でも使用でき、透過光鑑賞用として、透明
感、光沢感、耐光性、保存滲み耐性に優れ、かつ反射光
鑑賞用として鮮鋭性、インク吸収性、皮膜強度に優れた
インクジェット記録媒体及びそれを用いたインクジェッ
ト画像形成方法を提供することにある。【解決手段】透明支持体の一方の面に、インク吸収層
を１層以上有するインクジェット記録媒体において、該
透明支持体から最も遠くに位置する表層が、重合度３０
０〜１５００のポリビニルアルコールを乳化重合用保護
コロイドとして用いて重合された熱可塑性樹脂と無機顔
料を含有していることを特徴とするインクジェット記録
媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なインクジェ
ット記録媒体（以下、単に記録媒体ともいう）及びそれ
を用いたインクジェット画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録は急速に画質
が向上してきており、写真画質に迫りつつある。また印
字速度も高速化している。特に最終的なプリント品質に
ついては、インクジェット記録媒体の重要性が非常に高
まっている。

【０００３】一方、シリカやアルミナなどの無機顔料微
粒子とバインダーとして少量の水溶性高分子とを組み合
わせ、多孔質層を形成させたインクジェット画像記録媒
体が開発されている。本記録媒体においては、層内部に
大きな空隙部分を有しているため、インクがその空隙部
分に毛細管現象により急速に吸収されること、多量のイ
ンクを内部の空隙部分に保持することができること、の
二点の特徴を有する。これにより乾燥性に優れ、又急速
にインクが吸収されることからインクドット形状が真円
に近い状態に保たれ、画像の鮮明さに優れる、という長
所を生み出す。また、インクジェット記録媒体として
は、例えば、特公平２−３１６７３号では、記録媒体の
表層に熱可塑性有機高分子粒子からなる層を設け、画像
記録後、熱可塑性有機高分子粒子を溶融、皮膜化し、結
果として、高分子保護膜を形成することにより、耐水
性、画質の改良を達成している。

【０００４】しかしながら、上述のようにプリンター側
での高速化、高密度印字技術が格段の進歩を遂げている
反面、写真画質に匹敵するような非常に強い光沢感があ
り、色鮮やかな発色を呈するインクジェット記録媒体
は、未だ開発段階にあるのが現状である。

【０００５】上記課題である強い光沢感を達成するため
の解決手段の１つとして、用いる支持体の平滑性を高め
ることが有効であることが知られており、そのため、樹
脂被覆紙やプラスチックフィルムが盛んに使用されてい
る。特に、最近では、インクジェットプリンタにより作
成したオーバーヘッドシート（ＯＨＰシート）がプレゼ
ンテーション用に使用されるケースが多くなってきてい
る。ＯＨＰシートに要求される性能としては、インク吸
収性、保存時の境界滲み耐性、透明性、鮮鋭性等が挙げ
られる。

【０００６】上記課題に対しては、空隙型インク吸収層
を形成するのに用いる無機微粒子を、低屈折率でしかも
粒子径の小さな微粒子を用いることにより、比較的透明
性の高い層を形成することができる。また、このとき、
低屈折率でしかも粒子径の小さなシリカ微粒子を用いる
ことによって、空隙を効率よく形成し、しかも比較的高
い光沢性が得られ、また高い濃度の画像を得ることがで
きることが知られている。例えば、特開平７−２７６７
８９号には、透明支持体上に平均一次粒子径が１０ｎｍ
以下のシリカ微粒子と水溶性樹脂とを用い、高い透明性
を有するインクジェット記録シートが提案されており、
また、特開平８−１７４９９２号には、表面光沢度が７
０％以上の不透明支持体上に、上記と同様のインク吸収
層を設け、高い光沢性を有するインクジェット記録シー
トが開示されているが、いずれの方法もインクの拡がり
が不十分で、印字濃度等に関して写真画質に肩を並べる
品質には未だ到達していないのが現状である。

【０００７】一方、透明支持体を用いたインクジェット
記録媒体の他の用途として、バックライトフィルムが挙
げられる。

【０００８】近年、デパート、地下鉄や鉄道の駅のホー
ム、レストラン、ホテルのロビー、その他様々なシーン
において、ディスプレイ広告が増えて来ている。これら
のフォトディスプレイの展示方法として、例えば、支持
体上に形成された画像を画像面から照射する光の反射光
によって鑑賞する方法や、画像の裏面から照射する光の
透過光によって鑑賞する方法があり、暗い室内あるいは
夜間の屋外等、特定の条件下においては後者の方が鮮明
な画像を提供できることが知られている。しかし、透過
方式で用いられる画像は、透過光によって画像を示すた
め、反射光で鑑賞する一般の方式に比較し、より高い画
像濃度が必要となる。

【０００９】透過光による観賞方式としては、主に２つ
のタイプが知られている。一つは、バックリット方式と
称されるもので、透明あるいは半透明支持体を挟んで一
方の面にインク吸収層（インク受容層ともいう）を設
け、他方の面に光拡散層を設け、光拡散層設置面側から
照明を当て、インク吸収層面側から観賞する方法であ
る。また、他の方法は、バックライト方式と称されるも
ので、透明あるいは半透明支持体の一方の面にインク吸
収層及び光拡散層を設け、その面より照明を照射し、支
持体裏面側から観賞する方法である。

【００１０】上記の各観賞方式で使用されるインクジェ
ット記録媒体においては、前述のＯＨＰシートと同様
に、高い鮮鋭性、透明性、画像保存性等が求められ、特
に染料インクを用いた際の耐光性については未だ有効な
手段が見いだされていないのが現状である。また、プラ
スチックフィルムを用いて高光沢性のインクジェット記
録媒体を作製するには、支持体自身に酸化チタン等の白
色顔料を練り込んた白色フィルムを支持体としており、
上述のＯＨＰシートとはその構成が明らかに異なるもの
となり、ＯＨＰシートで用いるインクジェット記録媒体
と鑑賞用インクジェット記録媒体とは、異とするもので
あった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透過
光及び反射光のいずれの観賞方式でも使用でき、透過光
鑑賞用として、透明感、光沢感、耐光性、保存滲み耐性
に優れ、かつ反射光鑑賞用として鮮鋭性、インク吸収
性、皮膜強度に優れたインクジェット記録媒体及びそれ
を用いたインクジェット画像形成方法を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成された。

【００１３】１．透明支持体の一方の面に、インク吸収
層を１層以上有するインクジェット記録媒体において、
該透明支持体から最も遠くに位置する表層が、重合度３
００〜１５００のポリビニルアルコールを乳化重合用保
護コロイドとして用いて重合された熱可塑性樹脂と無機
顔料を含有していることを特徴とするインクジェット記
録媒体。

【００１４】２．前記熱可塑性樹脂のガラス転移点温度
（Ｔｇ）が４０〜１００℃であることを特徴とする前記
１項記載のインクジェット記録媒体。

【００１５】３．前記熱可塑性樹脂の平均粒径が、３０
０ｎｍ以下であることを特徴とする前記１又は２項に記
載のインクジェット記録媒体。

【００１６】４．前記熱可塑性樹脂が、アクリル樹脂エ
マルジョンであることを特徴とする前記１〜３項のいず
れか１項に記載のインクジェット記録媒体。

【００１７】５．前記１〜４項のいずれか１項に記載の
インクジェット記録媒体に、水性インクを用いて印字し
た後、該インクジェット記録媒体の表層に含有される熱
可塑性樹脂を溶融又は溶解する工程を経て画像形成する
ことを特徴とするインクジェット画像形成方法。

【００１８】６．前記溶融又は溶解する工程が、加熱工
程又は加熱加圧工程であることを特徴とする前記５項記
載のインクジェット画像形成方法。

【００１９】７．前記水性インクが、顔料インクである
ことを特徴とする前記５又は６項に記載のインクジェッ
ト画像形成方法。

【００２０】本発明者らは、上記課題を鑑みて鋭意検討
を進めた結果、透明支持体の一方の面に、インク吸収層
を１層以上有するインクジェット記録媒体において、該
透明支持体から最も遠くに位置する表層が、重合度３０
０〜１５００のポリビニルアルコールを乳化重合用保護
コロイドとして用いて重合された熱可塑性樹脂と無機顔
料を含有することにより、反射光鑑賞用として鮮鋭性、
インク吸収性、皮膜強度、光沢感に優れたインクジェッ
ト記録媒体を得ることができ、更に驚くべきことに、上
記インクジェット記録媒体を、溶融又は溶解する工程に
より処理を行うことにより、透明性、光沢感、耐光性に
優れた透過鑑賞用インクジェット記録媒体を得ることが
できたものである。

【００２１】更に、上記構成において、熱可塑性樹脂と
してガラス転移点温度（Ｔｇ）が４０〜１００℃のもの
を用いること、熱可塑性樹脂の平均粒径が、３００ｎｍ
以下であること、熱可塑性樹脂が、アクリル樹脂エマル
ジョンであることにより、その効果がより一層発揮でき
ることを見いだし、本発明に至った次第である。

【００２２】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１に係る発明では、透明支持体の一方の面に、イン
ク吸収層を１層以上有するインクジェット記録媒体にお
いて、該透明支持体から最も遠くに位置する表層が、重
合度３００〜１５００のポリビニルアルコールを乳化重
合用保護コロイドとして用いて重合された熱可塑性樹脂
と無機顔料を含有していることが特徴である。

【００２３】本発明でいう透明支持体とは、インク吸収
性のない透明支持体、あるいはインク吸収性の低い透明
支持体であり、光線透過率が６０％以上、好ましくは８
０％以上である。光線透過率が６０％未満の場合、プリ
ント物を透過では見づらくなり、ＯＨＰシート等に用い
るのが不適となる。

【００２４】本発明で用いることのできる透明支持体と
しては、各種のプラスチック樹脂フィルム支持体、例え
ば、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、あるいはこれらの積層
したフィルム支持体等が挙げられる。プラスチック樹脂
フィルムとして好ましい透明支持体は、ポリエステル樹
脂フィルムであり、特には、ポリエステル樹脂の主成分
が芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸およびグリコ
ールとしてエチレングリコールを用いて得られるポリエ
チレンテレフタレートであることが好ましい。

【００２５】本発明に用いられるポリエステル樹脂フィ
ルムの製造においては、芳香族ジカルボン酸としてはテ
レフタル酸のほか、イソフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸などと、これらの低級アルキルエステル
（無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成可能
な誘導体）を使用することができる。グリコールとして
はエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジエチレングリコール、ｐ−キシ
リレングリコールなどがある。なかでもテレフタル酸と
エチレングリコールの反応により得られたポリエチレン
テレフタレートを主成分とすることが好ましい。

【００２６】主成分がポリエチレンテレフタレートであ
るとは、ポリエチレンテレフタレートの繰返し単位が８
０モル％以上の共重合体、あるいはブレンドされている
場合は、ポリエチレンテレフタレートを８０質量％以上
含有していることをいう。

【００２７】本発明では、表層が重合度３００〜１５０
０のポリビニルアルコールを乳化重合用保護コロイドと
して用いて重合された熱可塑性樹脂と無機顔料を含有し
ていることが特徴である。

【００２８】本発明でいう表層とは、最表面層に限定さ
れることはなく、本発明の効果が発現する構成であれ
ば、特に限定されるものではない。本発明の記録媒体
は、画像記録後、例えば、加熱により表層に含まれる熱
可塑性樹脂を溶融、皮膜化することで、本発明の効果の
多くが発現されるものである。例えば、染料インクでプ
リントする場合、画像記録後の加熱処理の有無で、耐光
性、あるいは耐水性が向上するのであれば、熱可塑性樹
脂、あるいは無機顔料及び熱可塑性樹脂が含まれている
層が最表層でなくとも、その構成は本発明に該当するも
のである。

【００２９】また、顔料インクでプリントする場合、画
像記録後の加熱処理の有無で画質、例えば光沢性が向上
したり、耐擦性が向上したり、ブロンジングの程度が改
良されていれば、熱可塑性樹脂、あるいは無機顔料及び
熱可塑性樹脂が含まれている層が最表層でなくとも、そ
の構成は本発明に該当するものである。

【００３０】本発明でいう表層を明示するための好まし
い構成例を以下に列挙するが、本発明に係る層構成は、
これらにのみ限定されるものではない。

【００３１】１：支持体上に空隙型インク吸収層を有
し、その上に熱可塑性樹脂、あるいは無機顔料及び熱可
塑性樹脂が含まれている層が最表層である構成２：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に熱
可塑性樹脂、あるいは無機顔料及び熱可塑性樹脂が含ま
れている層の上に、表面物性の改良を目的とした薄層を
設けた構成３：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に熱
可塑性樹脂、あるいは無機顔料及び熱可塑性樹脂が含ま
れている層の上に、有害光をカットする目的で、紫外線
吸収機能を有する薄層を設けた構成４：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に熱
可塑性樹脂、あるいは無機顔料及び熱可塑性樹脂が含ま
れている層の上に、マット剤を含む層を設けた構成５：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に熱
可塑性樹脂、あるいは無機顔料及び熱可塑性樹脂が含ま
れている層の上に、剥離可能な層を設けた構成。

【００３２】上記に記載の構成例の内で最も好ましい構
成は、本発明の効果を最も発揮できる１項に係る無機顔
料及び熱可塑性樹脂の含有層が最表層である場合であ
る。

【００３３】本発明に係る熱可塑性樹脂、あるいは無機
顔料及び熱可塑性樹脂を含む表層は、無機顔料、熱可塑
性樹脂及び必要によりバインダー成分等を含んでも良
い。

【００３４】次いで、本発明に係る熱可塑性樹脂につい
て説明する。本発明で用いることのできる熱可塑性樹脂
としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニ
トリル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタアク
リル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢
酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、
これらの共重合体及びこれらの塩が挙げられる。中で
も、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、ＳＢＲラテックスが
好ましい。また、熱可塑性樹脂は、モノマー組成及び粒
径、重合度が違う複数の重合体を混合して用いても良い
が、請求項４に係る発明においては、アクリル樹脂エマ
ルジョンであることが好ましい。

【００３５】熱可塑性樹脂を選択するに際しては、イン
ク受容性、加熱及び加圧による定着後の画像の光沢感、
画像堅牢性及び離型性を考慮すべきである。

【００３６】本発明においては、熱可塑性樹脂が重合度
３００〜１５００のポリビニルアルコールを乳化重合用
保護コロイドとして用いて重合されたことが特徴であ
る。

【００３７】乳化重合用保護コロイドとして使用される
ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを加水分解し
て得られる通常のポリビニルアルコールの他に、カチオ
ン変性したポリビニルアルコールやカルボキシル基のよ
うなアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアル
コール、シリル基を有するシリル変性ポリビニルアルコ
ール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。ポリビ
ニルアルコールの平均重合度としては、３００〜１５０
０であり、ケン化度は７０〜１００モル％のものが好ま
しい。

【００３８】本発明で用いる熱可塑性樹脂の平均粒径
は、インク受容性の観点から、熱可塑性樹脂の粒径が
０．０５μｍ未満の場合は、顔料インク中の顔料粒子と
インク溶媒の分離が遅くなり、インク吸収速度の低下を
招くことになる。また、１０μｍを越えると、塗設乾燥
後のインクジェット記録媒体の皮膜強度の点及び光沢劣
化の点から好ましくない。このために好ましい熱可塑性
樹脂の平均粒径としては、０．０５〜１０μｍ、より好
ましくは０．１〜５μｍである。さらに、請求項３に係
る発明においては、３００ｎｍ（０．３μｍ）以下であ
ることが、本発明の目的効果をいかんなく発揮する上で
好ましく、特に好ましくは０．１〜０．３μｍである。

【００３９】また、熱可塑性樹脂の選択の基準として
は、ガラス転移点（Ｔｇ）が挙げられる。Ｔｇが塗布乾
燥温度より低い場合は、例えば、記録媒体製造時の塗布
乾燥温度が既にＴｇより高く、インク溶媒が透過するた
め、熱可塑性樹脂による空隙が消失してしまう。またＴ
ｇが、支持体の熱による変性を起こす温度以上の場合
は、顔料インクによるインクジェット記録後、溶融、成
膜するためには、高温での定着操作が必要となり、装置
上の負荷及び支持体の熱安定性等が問題となる。熱可塑
性樹脂の好ましいＴｇは５０〜１５０℃であるが、請求
項２に係る発明では、Ｔｇが４０〜１００℃であること
が好ましく、この範囲のＴｇを有する熱可塑性樹脂を選
択することにより、本発明の目的効果をいかんなく発揮
することができる。

【００４０】また、最低造膜温度（ＭＦＴ）としては、
５０〜１５０℃のものが好ましい。熱可塑性樹脂は、環
境適性の観点からは水系に分散されたものが好ましく、
特に、乳化重合により得られた水系ラテックスが好まし
い。この際、ノニオン系分散剤を乳化剤として用いて乳
化重合したタイプは、好ましく用いることができる形態
である。また、用いる熱可塑性樹脂は、臭気および安全
性の観点から、残存するモノマー成分が少ない方が好ま
しく、重合体の固形分に対して３質量％以下が好まし
く、さらに１質量％以下が好ましい、さらに好ましくは
０．１質量％以下である。

【００４１】無機顔料および熱可塑性樹脂を含む表層の
場合、熱可塑性樹脂／無機顔料の固形分質量比として
は、９０／１０〜１０／９０の範囲から選択でき、好ま
しくは７０／３０〜３０／７０の範囲であり、より好ま
しくは７０／３０〜４０／６０の範囲である。

【００４２】また、本発明においては、表層に含有され
る熱可塑性樹脂の固形分量としては、２ｇ／ｍ²以上、
２０ｇ／ｍ²以下であることが好ましく、より好ましく
は２〜１５ｇ／ｍ²の範囲、さらに好ましくは２．５〜
１０ｇ／ｍ²の範囲である。熱可塑性樹脂の固形分量が
少なすぎると、充分な皮膜が形成されず、顔料を充分に
皮膜中に分散することができない。このため、画質、光
沢が充分に向上しない。また、熱可塑性樹脂の固形分量
が多すぎると、短時間の加熱工程で熱可塑性樹脂を完全
に皮膜化できず、微粒子のまま残り不透明性がありかえ
って画質が低下する。また、インク吸収速度も低下させ
てしまい境界滲みが発生し問題となる。

【００４３】次いで、表層で用いる無機顔料について説
明する。無機顔料としては、公知の無機微粒子から適宜
選択することができ、例えば、軽質炭酸カルシウム、重
質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレ
ー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハ
イドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬
ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライ
ト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げるこ
とができる。好ましい無機顔料は、シリカ及びアルミナ
またはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いる
ことが好ましく、シリカがより好ましい。

【００４４】シリカとしては、通常の湿式法で合成され
たシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成された
シリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に
好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダル
シリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好まし
く、中でも気相法により合成された微粒子シリカは高い
空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で
用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに粗大凝
集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナま
たはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であっ
てもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任
意の形状のものを使用することができるが、本発明で
は、無機顔料としてシリカを用いること、アルミナを用
いることが好ましく、その中でもシリカがより好まし
い。

【００４５】無機顔料は、カチオン性ポリマーと混合す
る前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であ
るのが好ましい。

【００４６】無機顔料は、その粒径が１００ｎｍ以下で
あることが好ましい。例えば、気相法微粒子シリカの場
合、一次粒子の状態で分散された無機顔料の一次粒子の
平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎ
ｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎ
ｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。

【００４７】次に、インク吸収層について説明する。一
般に、インク吸収層としては、大きく別けて膨潤型と空
隙型がある。

【００４８】膨潤型としては、水溶性バインダーを用
い、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を単独もし
くは併用して塗布し、これをインク吸収層としたもので
ある。

【００４９】空隙型としては、微粒子及び水溶性バイン
ダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるもの
が好ましい。微粒子としては、アルミナもしくはシリカ
が好ましく、特に粒径０．１μｍ以下のシリカを用いた
ものが好ましい。水溶性バインダーとしては、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレンオキサイド等を単独もしくは併用したものが
好ましい。

【００５０】上記の２タイプの内、連続高速プリントに
適応するには、記録媒体のインク吸収速度が速い方が適
しており、この点から、本発明においては、空隙型を特
に好ましく用いることができる。

【００５１】以下、空隙型インク吸収層について、更に
詳しく説明する。空隙層は、主に親水性バインダーと無
機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来よ
り、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、
例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を
支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互い
に相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子および
親水性または疎水性樹脂を含有する塗布液を支持体上に
塗布し、乾燥後に、インクジェット記録用紙を水或いは
適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶
解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性
質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程
でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方
法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗
布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に
空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね
等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油
滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗
布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られ
ている。本発明においては、空隙層に、平均粒径が１０
０ｎｍ以下の各種無機固体微粒子を含有させることによ
って形成されることが、特に好ましい。

【００５２】上記の目的で使用される無機微粒子として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサ
イト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダル
シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができ
る。

【００５３】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあ
るいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で
観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を測定し、そ
の単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個
々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した
ときの直径で表したものである。

【００５４】無機微粒子としては、シリカ、及びアルミ
ナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用い
ることが好ましい。

【００５５】本発明で用いることのできるシリカとして
は、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリ
カ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いら
れるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子
シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成
された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合
成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけで
なく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポ
リマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくい
ので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物
は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定
形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使
用することができる。

【００５６】無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合
する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態で
あるのが好ましい。

【００５７】無機微粒子は、その粒径が１００ｎｍ以下
であることが好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリ
カの場合、一次粒子の状態で分散された無機微粒子の一
次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、
１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜
５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。

【００５８】最も好ましく用いられる、一次粒子の平均
粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリ
カとしては、例えば、日本アエロジル社製のアエロジル
が市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中
に、例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットスト
リームインダクターミキサーなどにより、容易に吸引分
散することで、比較的容易に一次粒子まで分散すること
ができる。

【００５９】本発明においては、インク吸収層に水溶性
バインダーを用いることができる。本発明で用いること
のできる水溶性バインダーとしては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カ
ラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶
性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これ
らの水溶性バインダーは、二種以上併用することも可能
である。

【００６０】本発明で好ましく用いられる水溶性バイン
ダーは、ポリビニルアルコールである。

【００６１】本発明で好ましく用いられるポリビニルア
ルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変
性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するア
ニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコールも含まれる。

【００６２】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のもの
が好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜
５，０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化
度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．
５％のものが特に好ましい。

【００６３】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されてい
るような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有する
エチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケ
ン化することにより得られる。

【００６４】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）ア
ンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００６５】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００６６】アニオン変性ポリビニルアルコールは、例
えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているよう
なアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭
６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に
記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を
有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５
２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性
ポリビニルアルコールが挙げられる。

【００６７】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されて
いるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコ
ールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特
開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有す
るビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合
体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や
変性の種類違いなど二種類以上を併用することもでき
る。

【００６８】インク吸収層で用いられる無機微粒子の添
加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、
無機顔料の種類、水溶性バインダーの種類に大きく依存
するが、一般には、記録用紙１ｍ²当たり、通常５〜３
０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。

【００６９】また、インク吸収層に用いられる無機微粒
子と水溶性バインダーの比率は、質量比で通常２：１〜
２０：１であり、特に、３：１〜１０：１であることが
好ましい。

【００７０】また、分子内に第四級アンモニウム塩基を
有するカチオン性の水溶性ポリマーを含有しても良く、
インクジェット記録用紙１ｍ²当たり通常０．１〜１０
ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。

【００７１】空隙層において、空隙の総量（空隙容量）
は記録用紙１ｍ²当り２０ｍｌ以上であることが好まし
い。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ²未満の場合、印字時のイ
ンク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるも
のの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収され
ず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの
問題が生じやすい。

【００７２】インク保持能を有する空隙層において、固
形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明にお
いて、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚
を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好まし
い。

【００７３】空隙型の他のタイプとして、無機微粒子を
用いてインク吸収層を形成させる以外に、ポリウレタン
樹脂エマルジョン、これに水溶性エポキシ化合物及び／
又はアセトアセチル化ポリビニルアルコールを併用し、
更にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂を併用させた塗
工液を用いてインク吸収層を形成させてもよい。この場
合のポリウレタン樹脂エマルジョンは、ポリカーボネー
ト鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステル鎖を有する
粒子径が３．０μｍであるポリウレタン樹脂エマルジョ
ンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマルジョンのポリウ
レタン樹脂がポリカーボネートポリオール、ポリカーボ
ネートポリオール及びポリエステルポリオールを有する
ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物とを反応さ
せて得られたポリウレタン樹脂が、分子内にスルホン酸
基を有し、さらにエピクロルヒドリンポリアミド樹脂及
び水溶性エポキシ化合物及び／又はアセトアセチル化ビ
ニルアルコールを有することが更に好ましい。上記ポリ
ウレタン樹脂を用いたインク吸収層は、カチオンとアニ
オンの弱い凝集が形成され、これに伴い、インク溶媒吸
収能を有する空隙が形成されて、画像形成できると推定
される。

【００７４】本発明においては、硬化剤を使用すること
が好ましい。硬化剤は、インクジェット記録媒体作製の
任意の時期に添加することができ、例えば、インク吸収
層形成用の塗布液中に添加しても良い。

【００７５】本発明においては、インク吸収層形成後
に、水溶性バインダーの硬化剤を供給する方法を単独で
用いても良いが、好ましくは、上述の硬化剤をインク吸
収層形成用の塗布液中に添加する方法と併用して用いる
ことである。

【００７６】本発明で用いることのできる硬化剤として
は、水溶性バインダーと硬化反応を起こすものであれば
特に制限はないが、ホウ酸及びその塩が好ましいが、そ
の他にも公知のものが使用でき、一般的には水溶性バイ
ンダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性バ
インダーが有する異なる基同士の反応を促進するような
化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて適宜選
択して用いられる。硬化剤の具体例としては、例えば、
エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタン
ジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジル
シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジ
ルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデ
ヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール
等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−
ヒドロキシ−１，３，５，−ｓ−トリアジン等）、活性
ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメ
チルエーテル等）、アルミニウム明礬等が挙げられる。

【００７７】ホウ酸またはその塩とは、硼素原子を中心
原子とする酸素酸およびその塩のことをいい、具体的に
は、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、
五ホウ酸および八ホウ酸およびそれらの塩が挙げられ
る。

【００７８】硬化剤としてのホウ素原子を有するホウ酸
およびその塩は、単独の水溶液でも、また、２種以上を
混合して使用しても良い。特に好ましいのはホウ酸とホ
ウ砂の混合水溶液である。

【００７９】ホウ酸とホウ砂の水溶液は、それぞれ比較
的希薄水溶液でしか添加することが出来ないが両者を混
合することで濃厚な水溶液にすることが出来、塗布液を
濃縮化する事が出来る。また、添加する水溶液のｐＨを
比較的自由にコントロールすることが出来る利点があ
る。上記硬化剤の総使用量は、上記水溶性バインダー１
ｇ当たり１〜６００ｍｇが好ましい。

【００８０】次に、本発明のインクジェット記録媒体の
製造方法について説明する。インクジェット記録媒体の
製造方法としては、インク吸収層を含む各構成層を、各
々単独にあるいは同時に、公知の塗布方式から適宜選択
して、支持体上に塗布、乾燥して製造することができ
る。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あ
るいは米国特許第２，７６１，４１９号、同第２，７６
１，７９１号公報に記載のホッパーを使用するスライド
ビード塗布方法、エクストルージョンコート法等が好ま
しく用いられる。

【００８１】同時重層塗布を行う際の各塗布液の粘度と
しては、スライドビード塗布方式を用いる場合には、５
〜１００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましく
は１０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。また、カーテン
塗布方式を用いる場合には、５〜１２００ｍＰａ・ｓの
範囲が好ましく、さらに好ましくは２５〜５００ｍＰａ
・ｓの範囲である。

【００８２】また、塗布液の１５℃における粘度として
は、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００〜３０，
０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに好ましくは
３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであり、最も好ま
しいのは１０，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであ
る。

【００８３】塗布および乾燥方法としては、塗布液を３
０℃以上に加温して、同時重層塗布を行った後、形成し
た塗膜の温度を１〜１５℃に一旦冷却し、１０℃以上で
乾燥することが好ましい。塗布液調製時、塗布時及び乾
燥時おいて、表層に含まれる熱可塑性樹脂が製膜しない
ように、該熱可塑性樹脂のＴｇ以下の温度で塗布液の調
製、塗布、乾燥することが好ましい。より好ましくは、
乾燥条件として、湿球温度５〜５０℃、膜面温度１０〜
５０℃の範囲の条件で行うことである。また、塗布直後
の冷却方式としては、形成された塗膜均一性の観点か
ら、水平セット方式で行うことが好ましい。

【００８４】本発明においては、記録媒体の製造工程に
いて、インク吸収層形成後に、水溶性バインダーの硬化
剤を供給する工程を有していることが好ましい。硬化剤
の供給方法として、特に制限はないが、例えば、インク
吸収層形成後に、硬化剤を含む溶液を塗布する方法、硬
化剤を含む溶液をインク吸収層形成済み記録媒体表面に
スプレーで吹き付ける方法等、適宜選択して用いること
ができる。

【００８５】次に、本発明のインクジェット画像形成方
法及びインクジェット画像について説明する。

【００８６】本発明のインクジェット画像は、記録媒体
にインクジェットプリンターにより画像記録することに
より得られる。本発明においては、インクジェット画像
の形成方法として、表層に含まれる熱可塑性樹脂を溶融
又は溶解する処理工程を有するすることが１つの特徴で
ある。表層に含有される熱可塑性樹脂を溶融又は溶解す
る方法としては、例えば、画像に熱可塑性樹脂を溶融し
うる有機溶媒を、例えばインクジェットヘッドなどで付
与したり、あるいは加熱により溶融、溶解する方法が挙
げられ、更に加圧処理を組み合わせて行うことが好まし
いが、本発明においては、加熱する方法が好ましく、さ
らに好ましくは加熱と同時に加圧を行う方法である。

【００８７】画像記録に用いるインクとしては、水系イ
ンク組成物、油系インク組成物、固体（相変化）インク
組成物等を用いることができるが、水系インク組成物
（例えば、インク総質量あたり１０質量％以上の水を含
有する水系インクジェット記録液等）を、特に好ましく
用いることができる。

【００８８】インクに用いられる着色剤としては、水溶
性染料、あるいは分散染料、顔料等を用いることができ
る。

【００８９】染料としては酸性染料、直接染料、塩基性
染料、反応性染料、あるいは食品用色素等が挙げられ
る。

【００９０】以下に代表的染料を挙げるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。〈直接染料〉Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、４、８、
１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４
４、５０、５８、８５、８６、１００、１１０、１２
０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２
４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４７、４
８、５１、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８
３、８９、９０、９４、９５、９９、２２０、２２４、
２２７、２４３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、
６、８、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、
８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１
２３、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９
５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０
３、２０７、２３６、２３７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラ
ック２、３、７、１７、１９、２２、３２、３８、５
１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、１０５、１
０８、１１２、１１７、１５４、〈酸性染料〉Ｃ．Ｉ．アシッドイェロー２、３、７、１
７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５
９、６１、７２、９９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５
６、６４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１４、１
８、２６、３２、３７、４２、５２、５７、７２、７
４、８０、８７、１１５、１１９、１３１、１３３、１
３４、１４３、１５４、１８６、２４９、２５４、２５
６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１１、３４、７５、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、２９、８７、１２
６、１３８、１７１、１７５、１８３、２３４、２３
６、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、１２、１
９、２７、４１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、
７、２４、２６、４８、５２、５８、６０、９４、１０
７、１０９、１１０、１１９、１３１、１５５、〈反応性染料〉Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、
３、１３、１４、１５、１７、３７、４２、７６、９
５、１６８、１７５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、
６、１１、２１、２２、２３、２４、３３、４５、１１
１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６、２２
８、２３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７、１４、１
５、１８、１９、２１、２５、３８、４９、７２、７
７、１７６、２０３、２２０、２３０、２３５、Ｃ．
Ｉ．リアクティブオレンジ５、１２、１３、３５、９
５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン７、１１、３３、３
７、４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン８、１９、
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、６、８、２
１、２２、２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、
８、３１、３９〈塩基性染料〉Ｃ．Ｉ．ベーシックイェロー１１、１４、２１、３２Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、７、１４Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、９、２４、２５請求項７に係る発明では、着色剤として顔料インクを用
いることが好ましい態様であり、これは画像保存性の観
点から特に好ましい。顔料インクで用いる顔料として
は、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料およびカーボ
ンブラック等を好ましく用いることができる。

【００９１】不溶性顔料としては、特に限定するもので
はないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェ
ニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アン
トラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソ
インドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、
チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニ
ン、ジケトピロロピロール等が好ましい。

【００９２】好ましく用いることのできる具体的顔料と
しては、以下の顔料が挙げられる。マゼンタまたはレッ
ド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２２２等が挙げられる。

【００９３】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられ
る。

【００９４】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が
挙げられる。

【００９５】これらの顔料には、必要に応じて顔料分散
剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤とし
ては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキ
ルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハ
ク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリ
オキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリ
ンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはス
チレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、ア
クリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸
誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フ
マル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブ
ロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を
挙げることができる。

【００９６】顔料の分散方法としては、例えば、ボール
ミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテ
ータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジ
ナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシ
ェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、
顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を
使用すること、フィルターを使用することも好ましい。

【００９７】顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、イ
ンク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性などを考
慮して選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、
光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択するこ
とが好ましい。本発明において、光沢感あるいは質感が
向上する理由は、現段階では定かでは無いが、形成され
た画像において、顔料は熱可塑性樹脂が溶融した皮膜中
で、好ましい状態で分散された状態にあることと関連し
ていると推測している。高速処理を目的とした場合、短
時間で熱可塑性樹脂を溶融、皮膜化し、更に顔料を充分
に皮膜中に分散しなければならない。このとき、顔料の
表面積が大きく影響し、それゆえ平均粒径に最適領域が
あると考察している。

【００９８】顔料インクとして好ましい形態である水系
インク組成物は、水溶性有機溶媒を併用することが好ま
しい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒とし
ては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシ
ャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコ
ール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、
ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘ
キサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコ
ールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、
アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノール
アミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、
Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレン
ジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、
アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素
環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、ス
ルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、ス
ルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニト
リル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶
媒としては、多価アルコール類が挙げられる。さらに、
多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用するこ
とが、特に好ましい。

【００９９】水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併
用しても良い。水溶性有機溶媒のインク中の添加量とし
ては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜
３５質量％である。

【０１００】インク組成物は、必要に応じて、吐出安定
性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存
安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じ
て、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力
調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい
剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例え
ば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメ
タクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、または
メラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィ
ン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノ
ニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、
同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記
載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７
−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４
６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３
７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４
２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００
６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１
９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン
酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。

【０１０１】インク組成物は、その飛翔時の粘度として
４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下で
あることがより好ましい。また、インク組成物はその飛
翔時の表面張力として、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、
３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。

【０１０２】本発明の画像形成方法の好ましい形態は、
画像記録後の加熱処理により、表層に含まれる熱可塑性
樹脂の少なくとも一部を溶融又は溶解することである。
加熱処理は、記録媒体中の熱可塑性樹脂の少なくとも一
部を溶融又は溶解することにより、筆記性の付与、指紋
付着性の改良、膜剥がれの防止、光沢感等の画質向上を
目的に行う。加熱処理においては、記録媒体中の熱可塑
性樹脂の少なくとも一部を溶融又は溶解するのに必要な
熱量を付与することが望ましく、一方、処理時間の短縮
に対しては短時間で加熱処理することが望ましいが、本
発明においては、画質に実質的に差が見られない範囲
で、熱可塑性樹脂の溶融、溶解処理を完遂させないこと
が必要であり、記録媒体で使用する熱可塑性樹脂の種類
（特に、ガラス転移点温度）や添加量に従って、加熱温
度条件を最適に設定することが重要である。

【０１０３】短時間で必要な熱量を付与するためには、
できる限り高温の熱源を用いて加熱することが望ましい
が、過度に高温にすると、表層が含有する熱可塑性樹脂
が完全に溶融して被膜化したり、支持体の破損、激しい
カール発生、あるいは、画像表面の荒れ、ローラー汚染
が生じることがあり、１００〜２００℃の範囲が好まし
く、１００〜１５０℃の範囲がさらに好ましい。

【０１０４】加熱方法は、プリンターに内蔵された加熱
器で行っても、別の加熱器で行っても良い。加熱手段と
しては、加熱ローラーを用いることが、ムラの発生を防
止し、小スペースで、かつ連続処理をするのに適してい
る。また、電子写真の加熱定着器を転用することは、コ
スト的に有利である。例えば、発熱体を内蔵した加熱ロ
ーラーと圧着ローラーとの間に記録媒体を通すことによ
って加熱、加圧する方法、２つの加熱ローラーに記録媒
体をはさんで加熱処理する方法、あるいは１対の加熱ロ
ーラー間に定着ベルトを設けて加熱処理する方法があ
る。

【０１０５】加熱ローラーは、中空状のローラーからな
り、駆動手段により回転する。ローラー内には熱源とし
て、例えば、ハロゲンランプヒーター、セラミックヒー
ター、ニクロム線等からなる発熱体を内蔵する。ローラ
ーは、熱伝導性の高い材料が好ましく、特に金属ローラ
ーであることが好ましい。ローラー表面は、汚染を防ぐ
ためにフッ素樹脂コートされていることが好ましい。そ
の他、耐熱シリコンを被覆したシリコンゴムローラーを
用いることができる。

【０１０６】加熱ローラーを用いる場合の記録媒体の搬
送速度は、１〜１５ｍｍ／秒の範囲が好ましい。これ
は、高速処理化の観点以外に、画質向上の観点からも好
ましいことが判った。より高い質感、光沢を得るために
は、加熱と同時もしくはその直後に加圧することが好ま
しい。加圧する圧力としては、９．８×１０⁴〜４．９
×１０⁶Ｐａの範囲が好ましい。これは加圧により皮膜
化が促進されるためである。

【０１０７】図１に、本発明で用いることのできる加熱
ロールを有するインクジェット記録装置の一例を示す。
また、図２には、本発明で用いることのできる加熱ベル
トを有するインクジェット記録装置の他の一例を示す。

【０１０８】次に本発明のインクジェット画像形成に用
いるプリンターについて説明する。本発明で用いること
のできるプリンターは、市販されているプリンターのよ
うに、例えば、記録媒体収納部、搬送部、インクカート
リッジ、インクジェットプリントヘッドを有するもので
あれば特に制約はないが、少なくともロール状の記録媒
体収納部、搬送部、インクジェットプリントヘッド、切
断部、及び、必要に応じて加熱部、加圧部、記録プリン
ト収納部から構成される一連のプリンターセットである
ことが好ましい。記録ヘッドは、ピエゾ方式、サーマル
方式、コンティニュアス方式のいずれでもよいが、顔料
インクでの安定性の観点からピエゾ方式が好ましい。

【０１０９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１１０】実施例１《インクジェット記録媒体の作製》以下に示す手順に従
って、インクジェット記録媒体を作製した。

【０１１１】〔無機微粒子分散液の調製〕（シリカ分散液−１の調製）１次粒子の平均粒径が約
０．０１２μｍの気相法シリカ（トクヤマ社製：ＱＳ−
２０）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェ
ットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用い
て、硝酸でｐＨを２．５に調整した６２０Ｌの純水中に
室温で吸引分散した後、純水で全量を６９４Ｌに仕上げ
て、シリカ分散液−１を調製した。

【０１１２】（シリカ分散液−２の調製）下記カチオン
性ポリマー（Ｐ−１）１．１４ｋｇ、エタノール２．２
Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含む水溶液（ｐＨ＝
２．３）１８Ｌに、上記調製したシリカ分散液−１の６
９．４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２６０
ｇとホウ砂２３０ｇを含む水溶液７．０Ｌを添加し、消
泡剤ＳＮ３８１（サンノプコ株式会社製）を１ｇ添加し
た。この混合液を、三和工業株式会社製の高圧ホモジナ
イザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げて、シリ
カ分散液−２を調製した。

【０１１３】

【化１】

【０１１４】〔熱可塑性樹脂塗布液の調製〕（熱可塑性樹脂塗布液１の調製）重合度２００のポリビ
ニルアルコール（以下、ＰＶＡと略す）を乳化剤として
乳化重合したスチレン−アクリル系ラテックスポリマー
（Ｔｇ８０℃、平均粒径２５０ｎｍ、固形分濃度４０
％）を、６％硝酸水溶液でｐＨ４．７に調整し、これを
熱可塑性樹脂塗布液１とした。

【０１１５】（熱可塑性樹脂塗布液２〜５の調製）上記
熱可塑性樹脂塗布液１の調製において、表１に記載の重
合度の異なるＰＶＡを用いた以外は同様にして、熱可塑
性樹脂塗布液２〜５を調製した。

【０１１６】（熱可塑性樹脂塗布液６の調製）カチオン
系界面活性剤を乳化剤として乳化重合したスチレン−ア
クリル系ラテックスポリマー（Ｔｇ８２℃、平均粒径３
２０ｎｍ、固形分濃度４０％）を、６％硝酸水溶液でｐ
Ｈ４．７に調整し、これを熱可塑性樹脂塗布液６とし
た。

【０１１７】〔各塗布液の調製〕以下に記載の様にして
各塗布液を調製した後、各塗布液を市販のフィルター
（東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０あるいはＴＣＰ３０）
を用いて濾過した。

【０１１８】（下層塗布液１の調製）４０℃で攪拌しな
がら、前記調製したシリカ分散液−２の７１０ｍｌに、
以下の添加剤を順次混合して、下層塗布液１を調製し
た。

【０１１９】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液３ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）４．８％及びポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の１．８４％を含む水溶液２７３ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。

【０１２０】（上層塗布液１の調製）前記調製した熱可
塑性樹脂塗布液１及び前記下層塗布液１を用いて、熱可
塑性樹脂と無機顔料の固形分比率が５０：５０となるよ
うに混合した後、４３℃での粘度が４５ｍＰａ・ｓとな
るように水を添加して、これを上層塗布液１とした。

【０１２１】（上層塗布液２〜６の調製）上記上層塗布
液１の調製において、熱可塑性樹脂塗布液１に代えて、
前記熱可塑性樹脂塗布液２〜６を用いた以外は同様にし
て上層塗布液２〜６を調製した。

【０１２２】（上層塗布液７、８の調製）前記調製した
熱可塑性樹脂塗布液３及び前記下層塗布液１を用いて、
熱可塑性樹脂と無機顔料の固形分比率が６０：４０、７
０：３０となるように混合した後、４３℃での粘度が４
５ｍＰａ・ｓとなるように水を添加して、これを上層塗
布液７、８とした。

【０１２３】〔透明支持体の作製〕（下引層の塗設）市販の厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの一方の面に８Ｗ・
分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、下記下引液ａ−１を
１０ｍｌ／ｍ²になるように塗布し、１００℃で１分乾
燥し、下引層Ａ−１とした。次いで、下引層Ａ−１の表
面に８Ｗ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、下記下引
上層液ａ−２を１０ｍｌ／ｍ²になるように塗布し、１
００℃で１分乾燥し、下引上層Ａ−２とした。また、下
引上層Ａ−２と反対側の面に８Ｗ・分／ｍ²のコロナ放
電処理を施し、下記下引液ｂ−１を１０ｍｌ／ｍ²にな
るように塗布し１００℃で１分乾燥し、下引層Ｂ−１と
した。ついで下引層Ｂ−１の表面に８Ｗ・分／ｍ²のコ
ロナ放電処理を施した後、下記下引上層液ａ−２を１０
ｍｌ／ｍ²になるように塗布し、１００℃で１分乾燥し
て下引上層Ｂ−２を形成した。この両面下引きしたＰＥ
Ｔフィルムを、１４０℃で２分間の熱処理を施した。

【０１２４】〈下引液ａ−１の調製〉共重合体（ブチルアクリレート３０質量％、ｔ−ブチルアクリレート２０質量％、スチレン２５質量％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２５質量％）ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇＣ−１（５％水溶液）１２ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）（２０％メタノール溶液）８ｇ水で１Ｌに仕上げた。

【０１２５】〈下引液ｂ−１の調製〉共重合体（ブチルアクリレート４０質量％、スチレン２０質量％、グリシジルメタクリレート４０質量％）ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇＣ−１（５％水溶液）１２ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）（２０％メタノール溶液）８ｇ水で１Ｌに仕上げた。

【０１２６】〈下引上層液ａ−２の調製〉ゼラチン１０ｇＣ−１（５％水溶液）４ｇＣ−２（５％水溶液）４ｇＣ−３（０．５％水溶液）２０ｇＣ−４０．１ｇ平均粒径約３μｍのシリカ粒子（１％水分散液）１００ｇ水で１Ｌに仕上げた。

【０１２７】

【化２】

【０１２８】〔インクジェット記録媒体の作製〕（記録媒体１０１の作製：比較例）上記透明支持体の下
引上層Ｂ−２上に、支持体側から順に、第１層として前
記下層塗布液１を湿潤膜厚１８４μｍで、第２層として
前記上層塗布液１を熱可塑性樹脂の固形分量として３．
０ｇ／ｍ²となる条件で、スライドホッパーを用いて２
層同時塗布及び乾燥を行った。なお、各塗布液は、４０
℃に加温して塗布し、塗布直後に０℃に保たれた冷却ゾ
ーンで２０秒冷却した後、２５℃の風（相対湿度１５
％）で６０秒間、４５℃の風（相対湿度が２５％）で６
０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間順
次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６０℃の雰
囲気下で２分間調湿した後、記録媒体を巻き取って、記
録媒体１０１を作製した。

【０１２９】（記録媒体１０２、１０３の作製：本発
明）上記記録媒体１０１の作製において、第２層の上層
塗布液１に代えて、前記調製した上層塗布液２、３を用
いた以外は同様にして、記録媒体１０２、１０３を作製
した。

【０１３０】（記録媒体１０４の作製：本発明）上記透
明支持体の下引上層Ｂ−２上に、前記上層塗布液３を熱
可塑性樹脂の固形分量として６．０ｇ／ｍ²となる条件
で、スライドホッパーを用いて単層塗布及び乾燥を行っ
た。なお、各塗布液は、４０℃に加温して塗布し、塗布
直後に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒冷却した後、
２５℃の風（相対湿度１５％）で６０秒間、４５℃の風
（相対湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿
度が２５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相
対湿度が４０〜６０℃の雰囲気下で２分間調湿した後、
試料を巻き取って、記録媒体１０４を作製した。

【０１３１】（記録媒体１０５〜１０９の作製）上記記
録媒体１０１の作製において、第２層の上層塗布液１に
代えて、前記調製した上層塗布液４〜８を用いた以外は
同様にして、記録媒体１０５〜１０９を作製した。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】《インクの作製》〔水系染料インクの調製〕以下に記載の方法に従って、
染料インクを調製した。

【０１３４】〈イエローインク〉Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３３質量％ジエチレングリコール２５質量％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．０１質量％水で１００質量％に仕上げる〈マゼンタインク〉Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ２２７３質量％ジエチレングリコール２９質量％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．０１質量％水で１００質量％に仕上げる〈シアンインク〉Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９３質量％ジエチレングリコール２５質量％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．０１質量％水で１００質量％に仕上げる〈ブラックインク〉Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＢｌａｃｋ２４質量％ジエチレングリコール２５質量％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．０１質量％水で１００質量％に仕上げる《インクジェット画像の作成》上記作製した各記録媒体
と上記染料インクを用いて、インクジェット画像１０１
Ａ〜１０９Ａ及び１０１Ｂ〜１０９Ｂを作成した。

【０１３５】インクジェットプリンターは、４色対応ヘ
ッドを用いて、下記に説明する図２（但し、加熱加圧手
段４は通さない）のプリンターを用いて各々の画像形成
を行い、インクジェット画像１０１Ａ〜１０９Ａを得
た。更に、上記インクジェットプリンターを用いて、図
２に記載の加熱ベルト４４で熱可塑性樹脂含有層の溶
融、被膜化処理を行い、インクジェット画像１０１Ｂ〜
１０９Ｂを得た。

【０１３６】印字画像は、イエロー、マゼンタ、シアン
及びブラックの各ウエッジ画像、縦及び横に１ｃｍ巾で
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂ、Ｇ、Ｒ、Ｂｋの帯を各々描いた格子状
テストチャート及び財団法人・日本規格協会発行の高精
細カラーデジタル標準画像データ「Ｎ５・自転車」（１
９９５年１２月発行）を出力した。

【０１３７】図２は、実施例で使用した加熱ベルトを有
するインクジェット記録装置を示す概略構成図である。

【０１３８】図２において、プリンターの４色対応ヘッ
ドにインク（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックイ
ンク）をセットし、ロール幅１２．７ｃｍロール状の記
録媒体をセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ックのウエッジ画像を含む画像を連続プリントした。記
録媒体１０１〜１０９は、８．９ｃｍ毎に内蔵カッター
にて切断して印字した。このようにしてＬ版相当のプリ
ントを連続して作成した。インクジェット記録後の後処
理は、ベルト表面温度が１１７℃の加熱定着ベルトによ
り加熱定着処理を行い、最上層の熱可塑性樹脂の一部を
溶融、溶解して、画像を作成した。なお、加熱処理条件
として、ベルト表面温度を１１７℃、図２で記載の加熱
ローラー４１と圧着ローラー４２間に、２４ｃｍ巾当た
り線圧として３１４Ｎの圧力を掛け、搬送速度０．４ｍ
／ｍｉｎで処理を行った《インクジェット画像の各特性評価》（インクジェット画像１０１Ａ〜１０９Ａの評価）〈皮膜強度の評価：ひび割れの評価〉各記録媒体を２５
℃、相対湿度５０％の雰囲気下で３ヶ月放置した後、そ
の表面０．６ｍ²を、目視とルーペを用いて観察し、長
径が０．５ｍｍ以上のヒビワレ発生数を計測し、下記に
記載の評価基準に則り判定を行った。

【０１３９】 ◎：ヒビワレ発生数が、５個未満である ○：ヒビワレ発生数が、５〜１０個未満である △：ヒビワレ発生数が、１０〜２０個未満である ×：ヒビワレ発生数が、２０個以上である〈鮮鋭性の評価〉上記印字した高精細カラーデジタル標
準画像データ「Ｎ５・自転車」の画像を、バックライト
光方式のライトボックスに装填し、一般のモニター２０
人により、目視観察を行い、下記の基準に則り鮮鋭性の
評価を行い、その平均値を求めた。

【０１４０】 ◎：印字画像が極めて鮮鋭で、細部まで極めて明瞭に再
現している ○：印字画像が鮮鋭で、細部まで明瞭に再現している △：印字画像の一部で、ややぼけが認められる ×：印字画質全体に亘りぼけが認められ、不鮮明である〈インク吸収性の評価〉印字直後の印字部分を指でこす
って画像の乱れを目視評価した。評価は以下の４段階で
行った。

【０１４１】 ◎：指でこすってもまったく画像の乱れがない ○：指でこするとわずかに画像が乱れる △：やや画像がこすれて汚れるが、実用可能 ×：画像がこすれて汚れてしまい、実用上許容範囲外（インクジェット画像１０１Ｂ〜１０９Ｂの評価）〈光沢感の評価〉上記印字した高精細カラーデジタル標
準画像データ「Ｎ５・自転車」の画像を、透過型オーバ
ーヘッドプロジェクターにより投影して、画像部及び非
画像部の光沢感について、目視評価にて、以下に示す基
準に則り評価を行った。

【０１４２】 ◎：画像部に著しい光沢感があり、非画像部との差が全
く気にならない ○：画像部に光沢感があり、非画像部との光沢感の差が
気にならない △：画像に光沢感が少ない、やや非画像部との差が気に
なる ×：画像に光沢感が全くなく、また非画像部との差が著
しい〈保存滲みの評価〉２３℃、５５％ＲＨの環境下で、線
幅が約０．３ｍｍのブラックラインをプリントし、１５
分自然放置で乾燥した後に透明クリアファイルに挿入し
た。これをクリアファイルのまま４０℃、８０％ＲＨの
環境に１週間放置して、保存前後での線幅をマイクロデ
ンシトメーターで測定（反射濃度が最大濃度の５０％の
部分の幅を線幅とした）し、以下の式で表される値を保
存滲みとし下記の基準に則り判定した。

【０１４３】保存滲み＝（画像保存後の線幅／画像保存前の線幅） ◎：保存滲みが１．００〜１．１０ ○：保存滲みが１．１１〜１．２０ △：保存滲みが１．２１〜１．４５ ×：保存滲みが１．４６以上である〈透明感の評価〉上記出力したインクジェット画像１０
１Ｂ〜１０９Ｂの高精細カラーデジタル標準画像データ
「Ｎ５−自転車」（１９９５年１２月発行）を評価用標
準画像とし、透過型オーバーヘッドプロジェクターによ
り投影して、モニター２０人による目視評価を行い、下
記に示す基準に則り、その平均評価値を求めた。

【０１４４】 ◎：投影された画像は、ヘイズがなく、極めて高い透明
感がある ○：投影された画像は、若干のヘイズはあるが、透明感
が高い △：投影された画像は、シャドー部の画像のヘイズは高
く、透明感もやや低下しているが許容範囲内である ×：投影された画像は、画像全体に亘り濁りがあり、透
明感に欠け、ＯＨＰ試料としては不適である以上により得られた結果を表２に示す。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】表２より明らかなように、本発明で規定す
る構成からなるインクジェット記録媒体は、反射光鑑賞
用フィルムとして用いた際には、皮膜強度、インク吸収
性、鮮鋭性に優れ、かつ透過光観察用フィルムとして用
いた際には、光沢感、保存滲み、透明感に優れ、加熱定
着処理の有無により、反射光鑑賞用フィルム及び透過光
鑑賞用フィルムのいずれにも優れた特性を有しているこ
とが分かる。

【０１４７】実施例２《インクジェット記録媒体の作製》以下に示す手順に従
って、インクジェット記録媒体を作製した。

【０１４８】〔熱可塑性樹脂塗布液の調製〕（熱可塑性樹脂塗布液１１の調製）カチオン系界面活性
剤を乳化剤として乳化重合したエチレン−酢酸ビニル系
ラテックスポリマー（Ｔｇ３０℃、平均粒径２８０ｎ
ｍ、固形分濃度４０％）を、６％硝酸水溶液でｐＨ４．
７に調整し、これを熱可塑性樹脂塗布液１１とした。

【０１４９】（熱可塑性樹脂塗布液１２の調製）重合度
５００のポリビニルアルコールを乳化剤として乳化重合
したメタクリル酸エステル（ＭＭＡと称す）−アクリル
酸エステル系ラテックスポリマー（Ｔｇ４５℃、平均粒
径２５０ｎｍ、固形分濃度４０％）を、６％硝酸水溶液
でｐＨ４．７に調整し、これを熱可塑性樹脂塗布液１２
とした。

【０１５０】（熱可塑性樹脂塗布液１３〜１５の調製）
上記熱可塑性樹脂塗布液１２の調製において、表３に記
載の熱可塑性樹脂の平均粒径及びＴｇ値となるように重
合条件を適宜変更した以外は同様にして、熱可塑性樹脂
塗布液１３〜１５を調製した。

【０１５１】（熱可塑性樹脂塗布液１６の調製）カチオ
ン系界面活性剤を乳化剤として乳化重合したポリオレフ
ィン系ラテックスポリマー（Ｔｇ１２０℃、平均粒径２
７０ｎｍ、固形分濃度４０％）を、６％硝酸水溶液でｐ
Ｈ４．７に調整し、これを熱可塑性樹脂塗布液１６とし
た。

【０１５２】〔各塗布液の調製〕以下に記載の様にして
各塗布液を調製した後、各塗布液を市販のフィルター
（東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０あるいはＴＣＰ３０）
を用いて濾過した。

【０１５３】（下層塗布液１１の調製）実施例１に記載
の下層塗布液１と同様のものとした。

【０１５４】（上層塗布液１１の調製）前記調製した熱
可塑性樹脂塗布液１１及び前記下層塗布液１１を用い
て、熱可塑性樹脂と無機顔料の固形分比率が５０：５０
となるように混合した後、４３℃での粘度が４５ｍＰａ
・ｓとなるように水を添加して、これを上層塗布液１１
とした。

【０１５５】（上層塗布液１２〜１６の調製）上記上層
塗布液１１の調製において、熱可塑性樹脂塗布液１１に
代えて、前記熱可塑性樹脂塗布液１２〜１６を用いた以
外は同様にして上層塗布液１２〜１６を調製した。

【０１５６】（上層塗布液１７、１８の調製）前記調製
した熱可塑性樹脂塗布液１３及び前記下層塗布液１１を
用いて、熱可塑性樹脂と無機顔料の固形分比率が６０：
４０、７０：３０となるように混合した後、４３℃での
粘度が４５ｍＰａ・ｓとなるように水を添加して、これ
を上層塗布液１７、１８とした。

【０１５７】〔インクジェット記録媒体の作製〕（記録媒体２０１の作製：比較例）実施例１で作製した
透明支持体の下引上層Ｂ−２上に、支持体側から順に、
第１層として前記下層塗布液１１を湿潤膜厚１８４μｍ
で、第２層として前記上層塗布液１１を熱可塑性樹脂の
固形分量として３．０ｇ／ｍ²となる条件で、スライド
ホッパーを用いて２層同時塗布及び乾燥を行った。な
お、各塗布液は、４０℃に加温して塗布し、塗布直後に
０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒冷却した後、２５℃
の風（相対湿度１５％）で６０秒間、４５℃の風（相対
湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２
５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度
が４０〜６０℃の雰囲気下で２分間調湿した後、試料を
巻き取って、記録媒体２０１を作製した。

【０１５８】（記録媒体２０２〜２０４の作製：本発
明）上記記録媒体２０１の作製において、第２層の上層
塗布液１１に代えて、前記調製した上層塗布液１２〜１
４を用いた以外は同様にして、記録媒体２０２〜２０４
を作製した。

【０１５９】（記録媒体２０５の作製：本発明）上記透
明支持体の下引上層Ｂ−２上に、前記上層塗布液１４を
熱可塑性樹脂の固形分量として６．０ｇ／ｍ²となる条
件で、スライドホッパーを用いて単層塗布及び乾燥を行
った。なお、各塗布液は、４０℃に加温して塗布し、塗
布直後に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒冷却した
後、２５℃の風（相対湿度１５％）で６０秒間、４５℃
の風（相対湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相
対湿度が２５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５
℃、相対湿度が４０〜６０℃の雰囲気下で２分間調湿し
た後、試料を巻き取って、記録媒体２０５を作製した。

【０１６０】（記録媒体２０６〜２０９の作製）上記記
録媒体２０１の作製において、第２層の上層塗布液１１
に代えて、前記調製した上層塗布液１５〜１８を用いた
以外は同様にして、記録媒体２０６〜２０９を作製し
た。

【０１６１】

【表３】

【０１６２】《インクの作製》〔水系顔料インクの調製〕（顔料分散液の調製）〈イエロー顔料分散体１の調製〉Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４２０質量％スチレン−アクリル酸共重合体（分子量１０，０００、酸価１２０）１２質量％ジエチレングリコール１５質量％イオン交換水５３質量％上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社
製システムゼータミニ）を用いて分散し、イエロー顔
料分散体１を得た。得られたイエロー顔料の平均粒径は
１１２ｎｍであった。

【０１６３】〈マゼンタ顔料分散体１の調製〉Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２２５質量％ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）固形分で１８質量％ジエチレングリコール１５質量％イオン交換水４２質量％上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社
製システムゼータミニ）を用いて分散し、マゼンタ顔
料分散体１を得た。得られたマゼンタ顔料の平均粒径は
１０５ｎｍであった。

【０１６４】〈シアン顔料分散体１の調製〉Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３２５質量％ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）固形分として１５質量％グリセリン１０質量％イオン交換水５０質量％上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社
製システムゼータミニ）を用いて分散し、シアン顔料
分散体１を得た。得られたシアン顔料の平均粒径は８７
ｎｍであった。

【０１６５】〈ブラック顔料分散体１の調製〉カーボンブラック２０質量％スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７，０００、酸価１５０）１０質量％グリセリン１０質量％イオン交換水６０質量％上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社
製システムゼータミニ）を用いて分散し、ブラック顔
料分散体１を得た。得られたブラック顔料の平均粒径は
７５ｎｍであった。

【０１６６】（顔料インクの調製）〈イエロー濃インク１の調製〉イエロー顔料分散体１１５質量％エチレングリコール２０質量％ジエチレングリコール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水５４．９質量％以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるイエロー濃インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１２０ｎ
ｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。

【０１６７】〈イエロー淡インク１の調製〉イエロー顔料分散体１３質量％エチレングリコール２５質量％ジエチレングリコール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水６１．９質量％以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるイエロー淡インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１８ｎ
ｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。

【０１６８】〈マゼンタ濃インク１の調製〉マゼンタ顔料分散体１１５質量％エチレングリコール２０質量％ジエチレングリコール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水５４．９質量％以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ濃インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１３ｎ
ｍであり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。

【０１６９】〈マゼンタ淡インク１の調製〉マゼンタ顔料分散体１３質量％エチレングリコール２５質量％ジエチレングリコール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水６１．９質量％以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ淡インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は１１０ｎ
ｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。

【０１７０】〈シアン濃インク１の調製〉シアン顔料分散体１１０質量％エチレングリコール２０質量％ジエチレングリコール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水５９．９質量％以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるシアン濃インク１
を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は９５ｎｍで
あり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。

【０１７１】〈シアン淡インク１の調製〉シアン顔料分散体１２質量％エチレングリコール２５質量％ジエチレングリコール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．２質量％イオン交換水６２．８質量％以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるシアン淡インク１
を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は９２ｎｍで
あり、表面張力γは３３ｍＮ／ｍであった。

【０１７２】〈ブラック濃インク１の調製〉ブラック顔料分散体１１０質量％エチレングリコール２０質量％ジエチレングリコール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水５９．９質量％以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるブラック濃インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は８５ｎｍ
であり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。

【０１７３】〈ブラック淡インク１の調製〉ブラック顔料分散体１２質量％エチレングリコール２５質量％ジエチレングリコール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水６２．９質量％以上の各組成物を混合、攪拌し、１μｍフィルターでろ
過し、本発明の水性顔料インクであるブラック淡インク
１を調製した。該インク中の顔料の平均粒径は８９ｎｍ
であり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。

【０１７４】《インクジェット画像の作成》上記作製し
た各記録媒体と上記顔料インクを用いて、インクジェッ
ト画像２０１Ａ〜２０９Ａ及び２０１Ｂ〜２０９Ｂを作
成した。

【０１７５】インクジェットプリンターは、８色対応ヘ
ッドを用いて、前記図２（但し、加熱ベルト処理は行わ
ない）のプリンターを用いて各々の画像形成を行い、イ
ンクジェット画像２０１Ａ〜２０９Ａを得た。更に、上
記インクジェットプリンターを用いて、図２に記載の加
熱ベルトで熱可塑性樹脂含有層の溶融、被膜化処理を行
い、インクジェット画像２０１Ｂ〜２０９Ｂを得た。

【０１７６】印字画像は、実施例１に記載したのと同一
の画像を出力した。《インクジェット画像の各特性評価》以上により作成し
た各インクジェット画像について、実施例１に記載の方
法と同様にして、インクジェット画像２０１Ａ〜２０９
Ａについては皮膜強度、鮮鋭性、インク吸収性の評価
を、またインクジェット画像２０１Ｂ〜２０９Ｂについ
ては光沢感、透明感に加えて、下記に記載の方法により
耐光性の評価を行い、得られた結果を表４に示す。

【０１７７】（耐光性の評価）各形成画像の反射濃度が
約１．０のウェッジ画像を用い、キセノン・フェードメ
ーター中にて７０，０００ｌｕｘのキセノン光を７日間
照射した後、反射濃度の残存率｛（キセノン光照射後の
反射濃度）÷（キセノン光照射前の反射濃度）×１００
（％）｝を算出し、以下の評価基準に基づいて評価し
た。

【０１７８】 ◎：耐光性が９５％以上 ○：耐光性が９０％以上９５％未満 △：耐光性が８０％以上、９０％未満 ×：耐光性が８０％未満

【０１７９】

【表４】

【０１８０】表４より明らかなように、顔料インクによ
り印字した画像においても、本発明で規定する構成から
なるインクジェット記録媒体は、反射光鑑賞用フィルム
として用いた際には、皮膜強度、インク吸収性、鮮鋭性
に優れ、かつ透過光観察用フィルムとして用いた際に
は、光沢感、耐光性、透明感に優れ、加熱定着処理の有
無により、反射光鑑賞用フィルム及び透過光鑑賞用フィ
ルムのいずれにも優れた特性を有していることが分か
る。

【０１８１】

【発明の効果】本発明により、透過光及び反射光のいず
れの観賞方式でも使用でき、透過光鑑賞用として、透明
感、光沢感、耐光性、保存滲み耐性に優れ、かつ反射光
鑑賞用として鮮鋭性、インク吸収性、皮膜強度に優れた
インクジェット記録媒体及びそれを用いたインクジェッ
ト画像形成方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いられる加熱ローラーを有するイン
クジェット記録装置の一例を示す概略構成図。

【図２】本発明で用いられる加熱ベルトを有するインク
ジェット記録装置の他の一例を示す概略構成図。

【符号の説明】

１記録媒体１ａたるみ部２記録媒体の搬送手段２１搬送ローラー対３記録ヘッド３４記録媒体保持部４加熱加圧手段４１加熱ローラー４２圧着ローラー４３発熱体４４加熱ベルト４５下部ベルト４６従動ローラー５温度センサ６記録媒体の切断手段６１、６２カッタ７たるみ形成手段７１第１のローラー対７２第２のローラー対

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者福田輝幸東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者木田修二東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA13 FB01 FC02 FC06 HA44 HA45 2H086 BA01 BA02 BA15 BA19 BA33 BA35 BA36 BA41 BA45

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体の一方の面に、インク吸収層
を１層以上有するインクジェット記録媒体において、該
透明支持体から最も遠くに位置する表層が、重合度３０
０〜１５００のポリビニルアルコールを乳化重合用保護
コロイドとして用いて重合された熱可塑性樹脂と無機顔
料を含有していることを特徴とするインクジェット記録
媒体。
【請求項２】前記熱可塑性樹脂のガラス転移点温度
（Ｔｇ）が４０〜１００℃であることを特徴とする請求
項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】前記熱可塑性樹脂の平均粒径が、３００
ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載
のインクジェット記録媒体。
【請求項４】前記熱可塑性樹脂が、アクリル樹脂エマ
ルジョンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項に記載のイ
ンクジェット記録媒体に、水性インクを用いて印字した
後、該インクジェット記録媒体の表層に含有される熱可
塑性樹脂を溶融又は溶解する工程を経て画像形成するこ
とを特徴とするインクジェット画像形成方法。
【請求項６】前記溶融又は溶解する工程が、加熱工程
又は加熱加圧工程であることを特徴とする請求項５記載
のインクジェット画像形成方法。
【請求項７】前記水性インクが、顔料インクであるこ
とを特徴とする請求項５又は６に記載のインクジェット
画像形成方法。