JP2003215845A - 静電荷像現像用カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 適度な画像光沢があり色再現性に優れ、オフ
セット防止性、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安
定性、粉砕性、フィルミングの発生防止等に優れた静電
荷像現像用カラートナーを提供する。 【解決手段】 海状結着樹脂中に島状結着樹脂が分散
し、島状結着樹脂中に実質的に離型剤を内包する構成と
する。海状結着樹脂は、ＴＨＦ不溶解成分を含有せず、
ＧＰＣによる重量平均分子量が１００００〜９００００
であり、少なくとも比表面積が６０〜４００ｍ²／ｇの
範囲に当てはまる無機微粒子が１種以上外添されたもの
であり、メカノケミカル法または高速気流中衝撃法また
は熱気中改質法のいずれかの処理工程のうち、２回以上
の処理工程により製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷などにおける静電荷像を現像するためのカ
ラートナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式による画像形成では、光導
電性物質等の感光体上に静電荷による潜像を形成し、こ
の静電潜像に対して、帯電したトナー粒子を付着させて
可視像を形成した後、該トナー像を紙等の記録媒体に転
写し、定着され、出力画像となる。近年、電子写真方式
を用いたコピアやプリンターの技術は、モノクロからフ
ルカラーへの展開が急速になりつつあり、フルカラーの
市場は拡大する傾向にある。

【０００３】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの
３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色のカラ
ートナーを積層させて全ての色の再現を行なうものであ
る。従って、色再現性に優れ、鮮明なフルカラー画像を
得るためには、定着されたトナー画像表面をある程度平
滑にして光散乱を減少させる必要がある。このような理
由から従来のフルカラー複写機等の画像光沢は１０〜５
０％の中〜高光沢のものが多かった。

【０００４】一般に、乾式のトナー像を記録媒体に定着
する方法としては、平滑な表面を持ったローラーやベル
トを加熱しトナーと圧着する接触加熱定着方法が多用さ
れている。この方法は熱効率が高く高速定着が可能であ
り、カラートナーに光沢や透明性を与えることが可能で
あるという利点がある反面、加熱定着部材表面と溶融状
態のトナーとを加圧下で接触させた後剥離するために、
トナー像の一部が定着ローラー表面に付着して別の画像
上に転移する、いわゆるオフセット現象が生じる。

【０００５】このオフセット現象を防止することを目的
として、離型性に優れたシリコーンゴムやフッ素樹脂で
定着ローラー表面を形成し、さらにその定着ローラー表
面にシリコーンオイル等の離型オイルを塗布する方法が
一般に採用されている。この方法は、トナーのオフセッ
トを防止する点では極めて有効であるが、離型オイルを
供給するための装置が必要であり、定着装置が大型化し
コスト高になってしまう。このためモノクロトナーで
は、溶融したトナーが内部破断しないように結着樹脂の
分子量分布の調整等でトナーの溶融時の粘弾性を高め、
さらにトナー中にワックス等の離型剤を含有させること
により、定着ローラーに離型オイルを塗布しない、或い
はオイル塗布量をごく微量とする方法が採用される傾向
にある。

【０００６】しかし、前述したように、カラートナーで
は色再現性を向上させるために定着画像の表面を平滑に
する必要があるため溶融時の粘弾性を低下させねばなら
ず、光沢のないモノクロトナーよりオフセットし易く、
定着装置のオイルレス化や微量塗布化がより困難とな
る。また、トナー中に離型剤を含有させるとトナーの付
着性が高まり転写紙への転写性が低下し、さらにトナー
中の離型剤がキャリア等の摩擦帯電部材を汚染し帯電性
を低下させることにより耐久性が低下し、トナーの流動
性が低下することにより、トナーホッパーから現像器へ
のトナー補給が不十分となるといった問題が発生する。

【０００７】これらトナー付着性の問題に対する解決策
として、無機微粒子または／及び樹脂微粒子を外添する
方法がある。しかし、付着性軽減に効果がある程度の該
微粒子量を添加すると、トナー表面から剥離した該微粒
子がトナー中で多量に遊離し、感光体上に形成された電
気的潜像をトナーにより現像する際に、トナーと共に感
光体上に移行しやすく、トナー画像を感光体上から紙な
どの転写材に転写した後も感光体上にとどまり、クリー
ニングされずに感光体上に付着することがしばしば認め
られる。遊離した該微粒子が感光体上に蓄積されると、
感光体上にフィルミングが生じ、転写材に転写されたト
ナー画像の画像欠陥や画像濃度の低下の原因となり、耐
久性も劣るようになり、また感光体表面に傷をつけ感光
体の寿命が低下する原因にもなっている。また、感光体
上の電気的潜像をトナーにより現像する際に、遊離した
該微粒子が現像器内からこぼれ落ちて複写機内などを汚
染するという問題もある。また、遊離した該微粒子を多
く含むトナーは、現像器内でストレスを受けた時、初期
との付着状態の変化が大きく、現像器内にトナーが追加
された際、追加トナーと帯電レベルが異なり、地汚れや
画像濃度低下が発生しやすい。

【０００８】また、前述したカラートナーは熱に変形し
やすいため、経時における現像ユニット内での攪拌によ
り外添した無機微粒子または／及び樹脂微粒子が埋没し
て、有効に機能できる該微粒子の割合が減少し、流動性
低下、地汚れ、トナー飛散等が生じる。これは、現像ユ
ニット内では雰囲気下の熱やキャリア同士やキャリアと
トナー間での摩擦熱が生じ、現像ユニット内での攪拌に
よりトナーに対して摩砕力・衝撃力・剪断力が加えられ
るため、トナー表面の粘弾性が低下し外添した該微粒子
が埋め込まれやすくなるためである。そのため所望のト
ナー特性を得るためにさらに該微粒子の添加量を増やさ
ねばならなくなるが、過度の添加により、付着力の弱
い、あるいは未付着の遊離した該微粒子が増えるため、
感光体に移行して付着する割合が増加し、画像欠陥が発
生する恐れがある。

【０００９】このような状況において、従来提案されて
いる事柄は、例えば特開平８−２２０８０８号公報では
軟化点９０〜１２０℃の線型ポリエステル樹脂とカルナ
バ離型剤を用いたトナーが、特開平９−１０６１０５号
公報では互いに相溶する軟化点の異なる樹脂と離型剤か
らなるトナーが、特開平９−３０４９６４号公報ではポ
リエステル樹脂と離型剤の溶融粘度を規定したトナー
が、特開平１０−２９３４２５号公報では軟化点９０〜
１２０℃のポリエステル樹脂とライス離型剤、カルナバ
離型剤及びシリコーンオイル含有したトナーが、特開平
５−６１２４２号公報では離型剤内包型の重合法トナー
が提案されているが、適度な光沢を持たせながら、定着
ローラーに離型オイルを塗布しない、或いはオイル塗布
量をごく微量とした定着方法でも十分なオフセット防止
性があると同時に転写性、耐久性、湿度に対する帯電の
安定性、粉砕性に優れたトナーとはなっていない。

【００１０】転写性、耐久性、流動性、現像性、帯電
性、保存性（耐ブロッキング性）等の改善を目的とし
て、母体トナー粒子に添加剤を外添することは頻繁に行
われており、転写性や耐久性を低下させるワックスをこ
れらの外添剤で覆い隠すことと、トナー表面を添加剤で
覆い接触面積が低下することにより、この効果が得られ
る。それら添加剤としては、例えば特開昭５２−３０４
３７号公報では疎水性シリカ等を代表とする疎水性微紛
末が、特開昭６０−２３８８４７号公報ではシリカ微粒
子に酸化アルミニウムや酸化チタン微粒子等を混入した
ものが、或いは特開昭５７−７９９６１号公報ではアル
ミナ被覆チタニア微粒子等が提案されている。また、酸
化チタンについては、特開昭６０−１１２０５２号公報
ではアナターゼ型の結晶構造を有するものが、特開昭５
７−７９９６１号公報では酸化アルミニウム被覆酸化チ
タンが、さらに特開平４−４０４６７公報、及び特開平
３−３４８３５４号公報では酸化チタン微粒子をカップ
リング剤で表面処理したものが提案されているが、一般
的には流動性付与効果が最も高いシリカが用いられてい
る。

【００１１】これらシリカ等の疎水性微粉末を添加剤と
して使用する事によって、保存性、搬送性、現像性、転
写性はかなり改善されるが、これらの改善に十分な量を
使用すると、経時安定化や環境特性等の帯電性に悪影響
を及ぼすのみならず、定着性も悪くなるという問題があ
った。すなわち、帯電性に関しては、帯電量、帯電の速
度、帯電量分布、トナー混合性、及び環境安定性等の要
求を満足する事が求められ、シリカ等を使用した場合に
は、帯電量については充分に得られるが、帯電の速度、
帯電量分布、トナー混合性及び環境安定性に悪影響を及
ぼし、場合によっては画像チリ等の現象も見られるとい
う問題があった。

【００１２】また、トナーに添加剤を用いたものとし
て、例えば、特公平２−２７６６４号公報、特開昭６２
−１２９８６６号公報、特開平２−４３５６４号公報、
特開平８−１９４３３５号公報及び特開平９−１４６２
９３号公報等には、シリカとチタニアとを添加付着させ
たトナーが記載されている。しかしながら特公平２−２
７６６４号公報及び特開昭６２−１２９８６６号公報に
は、これらの添加剤が母体トナーにどの程度付着したも
のかについては何ら記載がなく、また、特開平２−４３
５６４号公報、特開平８−１９４３３５号公報及び特開
平９−１４６２９３号公報記載のトナーは、これら添加
剤として、大きさの異なる微粒子を使用したものである
が、特開平２−４３５６４号公報には、これら添加剤が
母体トナーにどの程度付着したものかについては何ら記
載がなく、特開平８−１９４３３５号公報及び特開平８
−１４６２９３号公報記載のトナーは、遊離の添加剤の
割合が高く、地汚れや画像濃度低下、フィルミングの発
生等を充分防止しうるものではない。

【００１３】また、トナーの表面に表面処理用の微粒子
を混合するにあたり、表面処理用の微粒子をトナーの表
面に処理するようにした場合、トナー粒子の表面にこれ
らの表面処理用の微粒子が互いに均一に分散されず、固
まった状態でトナー粒子の表面に存在するため、製造さ
れたトナーにばらつきが生じ、トナーの帯電性不安定・
流動性低下等の問題があった。このため、特開昭６３−
８５７５６号公報、特開昭６３−２４４０５６号公報等
に示されるように、結着樹脂を主成分とするトナー粒子
の表面に着色剤や荷電制御剤等の表面処理用の微粒子を
衝撃力が主体となる機械的、熱的エネルギーによって固
定化させることが検討されたが、微粒子は固まった状態
で固定化されるため、製造されたトナーにバラつきが生
じ、トナーの帯電性が安定しなくなると共に流動性が悪
くなる等の問題があった。また、特開平０５−０３４９
７０号公報、特開平０５−０３４９７１号公報、特開平
０５−０４０３６２号公報、特開平０５−０４０３６３
号公報記載のトナーでは、トナー芯粒子の表面に表面処
理用の微粉末を混合、固定化／成膜化さたものである
が、本発明のトナーのような、溶融時の粘弾性が低い構
成のトナーにおける考慮がなされていなかった。

【００１４】また、従来、カラートナーにはポリエステ
ル樹脂やエポキシ樹脂等の低分子量で光沢が得られ易い
結着樹脂が用いられてきたが、これらの結着樹脂は親水
性基を含有するため湿度による帯電量の変化が大きいと
いう欠点を有していた。さらに、最近は高画質を得るた
めにトナーを小粒径化する傾向にあるが、ポリエステル
樹脂やエポキシ樹脂は従来からモノクロトナー用結着樹
脂として用いられてきたスチレン系樹脂に比べ粉砕性が
劣るという欠点を有している。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、適度な画像光沢があり色
再現性に優れ、定着ローラーに離型オイルを塗布しな
い、或いはオイル塗布量をごく微量とした定着方法でも
十分なオフセット防止性があると同時に、転写性、耐久
性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性、フィルミング
の発生防止等に優れた静電荷像現像用カラートナーを提
供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重
ねた結果、特定の特性を持った２種以上の結着樹脂と離
型剤を特定の相分離構造とした静電荷像現像用カラート
ナーとすることにより、その目的を達成できることを見
出し本発明に至った。すなわち、請求項１に記載の本発
明によれば、少なくとも着色剤、２種類以上の結着樹
脂、及び離型剤を含有する静電荷像現像用カラートナー
において、前記２種類以上の結着樹脂と離型剤とが互い
に非相溶で海島状の相分離構造を有し、該相分離構造
は、連続相の海状結着樹脂中に島状結着樹脂が分散し、
該島状結着樹脂中に実質的に離型剤を内包したものであ
り、該海状結着樹脂は、ＴＨＦ不溶解成分を含有せず、
ＧＰＣによる重量平均分子量が１００００〜９００００
であり、少なくとも比表面積が６０〜４００ｍ^２／ｇの
範囲に当てはまる無機微粒子が１種以上外添されたもの
であり、メカノケミカル法または高速気流中衝撃法また
は熱気中改質法のいずれかの処理工程のうち、２回以上
の処理工程により製造されることを特徴とする静電荷像
現像用カラートナーとする。

【００１７】請求項２に記載の本発明は、請求項１記載
の静電荷像現像用カラートナーにおいて、該処理工程
が、添加した微粒子を予備分散させる工程と、予備分散
させた微粒子をトナー母体粒子表面に固定化させる工程
と、添加した微粒子を固定化したトナーに更に微粒子を
添加混合し分散させる工程とを含むことを特徴とする静
電荷像現像用カラートナーとする。請求項３に記載の本
発明は、請求項１または２記載の静電荷像現像用カラー
トナーにおいて、添加した微粒子を予備分散させる工程
と、予備分散させた微粒子をトナー母体粒子表面に固定
化させる工程と、添加した微粒子を固定化したトナーに
更に微粒子を添加混合し分散させる工程とを、同一の混
合機を用い、混合条件の単位時間エネルギーを制御する
ことで行うことを特徴とする静電荷像現像用カラートナ
ーとする。

【００１８】請求項４に記載の本発明は、請求項１ない
し３のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナーに
おいて、前記添加した微粒子を固定化したトナーに更に
微粒子を添加混合し分散させる工程で、更に加える微粒
子が疎水化処理されたシリカであることを特徴とする静
電荷像現像用カラートナーとする。請求項５に記載の本
発明は、請求項１ないし４のいずれかに記載の静電荷像
現像用カラートナーにおいて、少なくとも前記無機微粒
子の１種以上が、疎水化処理された酸化チタンであるこ
とを特徴とする静電荷像現像用カラートナーとする。請
求項６に記載の本発明は、請求項１ないし５のいずれか
に記載の静電荷像現像用カラートナーにおいて、少なく
とも前記無機微粒子の１種以上が、疎水化処理されたシ
リカであることを特徴とする静電荷像現像用カラートナ
ーとする。請求項７に記載の本発明は、請求項１ないし
６のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナーにお
いて、少なくとも前記無機微粒子の１種類以上が、比表
面積２０〜８０ｍ^２／ｇの範囲の、疎水化処理されたシ
リカ粒子または／及び樹脂微粒子であることを特徴とす
る静電荷像現像用カラートナーとする。

【００１９】請求項８に記載の本発明は、請求項１ない
し７のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナーに
おいて、前記海状結着樹脂が、ポリエステル樹脂または
／及びポリオール樹脂であることを特徴とする静電荷像
現像用カラートナーとする。請求項９に記載の本発明
は、請求項１ないし８のいずれかに記載の静電荷像現像
用カラートナーにおいて、前記島状結着樹脂が、ＴＨＦ
不溶解成分を含まず、ＧＰＣによる重量平均分子量が１
００００〜６００００であることを特徴とする静電荷像
現像用カラートナーとする。請求項１０に記載の本発明
は、請求項１ないし９のいずれかに記載の静電荷像現像
用カラートナーにおいて、前記島状結着樹脂が、離型剤
成分をビニル系樹脂によりグラフト化した相溶化剤であ
ることを特徴とする静電荷像現像用カラートナーとす
る。請求項１１に記載の本発明は、請求項１ないし１０
のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナーにおい
て、前記離型剤の融点が７０〜１２５℃で、針入度が５
以下であることを特徴とする静電荷像現像用カラートナ
ーとする。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下より、本発明の実施の形態に
ついて図に基づき説明する。本発明における静電荷像現
像用カラートナーの最も大きな特徴は、少なくとも２種
類以上の結着樹脂及び離型剤を含有し、それらが互いに
非相溶で海島状の相分離構造をとり、連続相である海状
の結着樹脂Ａ中に、島状の他の結着樹脂Ｂが分散し、島
状樹脂Ｂの中に離型剤が内包されており、且つ、少なく
とも無機微粒子または／及び樹脂微粒子を１種以上外添
しており、該外添剤の遊離が少ないことである。

【００２１】この構造を確実に形成し、さらに本発明の
課題を達成するためには、（１）結着樹脂Ａ、結着樹脂
Ｂ及び離型剤のＳＰ値が、結着樹脂ＡのＳＰ値＞結着樹
脂ＢのＳＰ値＞離型剤のＳＰ値であり、結着樹脂Ａと結
着樹脂ＢのＳＰ値差が０．６以上であり、トナー中の結
着樹脂及び離型剤の合計量に対して結着樹脂Ａが５５〜
９６重量％、結着樹脂Ｂが２〜４４重量％、離型剤が２
〜１５重量％であること、（２）静電荷像現像用カラー
トナーの製造工程において、混合工程を工夫して該外添
剤遊離率を低減する、上記（１）、（２）双方を満たす
ことが重要である。

【００２２】従来の、結着樹脂に離型剤が島状に分散し
た海島構造のトナーでは、粉砕時に結着樹脂と離型剤の
界面に粉砕応力が集中し易いため、結着樹脂と離型剤の
界面で粉砕され易く、粉砕されたトナーの表面には添加
した離型剤の割合以上に離型剤が露出しており、このこ
とが転写性や耐久性を低下させる原因となっていた。本
発明のトナーでは、海状結着樹脂Ａに島状結着樹脂Ｂが
分散し、島状結着樹脂Ｂの中に離型剤が内包されている
構造とすることにより、粉砕応力が結着樹脂Ａと結着樹
脂Ｂとの界面にも集中させることができ、粉砕されたト
ナー表面への離型剤の露出量を減少させ、転写性、耐久
性に優れたトナーとすることができ、しかも離型剤はト
ナー表面近傍に存在するため耐オフセット性の低下もほ
とんどない。また、応力の集中する非相溶面の増加によ
り粉砕性が向上し、小粒径のトナーを生産効率よく製造
することができる。

【００２３】但し、カラートナーに用いられる結着樹脂
は、モノクロトナーの結着樹脂と比べて柔らかく、更に
離型剤を含有させることによりトナー粒子の付着力が増
大して転写紙への転写性が低下する。トナー付着性を軽
減する対策として無機微粒子あるいは/及び樹脂微粒子
を外添する方法がある。付着性軽減に効果がある程度の
該微粒子量を添加すると、トナー表面から剥離した該微
粒子がトナー中で多量に遊離し、トナーの飛散や帯電不
良を生じる。

【００２４】また、本発明のカラートナーは、その製造
工程において、トナー表面に外添させる無機微粒子をメ
カノケミカル法または高速気流中衝撃法または熱気中改
質法のいずれかの処理工程のうち、処理工程回数を２回
以上含む、若しくは処理工程中に処理条件を変化させ
る。これにより、トナー表面における添加剤埋没を抑制
し、また、トナー表面からの添加剤の剥離を抑え、トナ
ーの飛散や帯電不良を防止することができる。特に、本
発明のトナー母体の構成のような、溶融時の粘弾性が低
い特徴を持つトナーにおいては、その効果が著しく大き
い。

【００２５】無機微粒子は概ね球形をしているものの他
に、多面体、紡錘、板状、針状、不定形の形状を持つも
のがあり、平均半径という基準では粒子の大きさを規定
し難く、比表面積で表すのが妥当である。少なくとも比
表面積が６０〜４００ｍ²／ｇの範囲に当てはまる該微
粒子に、衝撃力が主体となる機械的、熱的エネルギーを
２回以上加える、若しくは処理工程中に処理条件を変化
させる必要があり、好ましくは、該処理工程の１回目の
処理に加えた総エネルギー量（Ｅ１）と２回目以降の処
理に加えた総エネルギー量（Ｅ２ｘ、但しｘ：該処理工
程ｘ番目）とした時、Ｅ２ｘ／Ｅ１＞２（ｘ：２、３、
４、…）を満たすＥ１、Ｅ２ｘの組み合わせが１つ以上
存在するのが望ましい。結果、微粒子が均一に分散され
且つ経時安定な状態で存在することで、帯電安定性や流
動性等に優れた静電潜像現像用トナーが得られるように
なる。

【００２６】上記処理工程は、ヘンシェルミキサー（三
井三池社製）、スーパーミキサー(川田製作所製)、Ｑミ
キサー(三井鉱山製)、ハイブリダイゼーションシステム
(奈良機械制作所社製)、メカノフュージョンシステム
（細川ミクロン社製）、メカノミル（岡田精工社製）、
オングミル(ホソカワミクロン社製)等の混合・処理装置
を１種類又は２種類以上用いて行う。必要に応じて、１
００μｍ程度以下の目開きの篩を通過させ、粗大粒子、
凝集粒子等の除去をする。

【００２７】更に、離型剤を含有させた結着樹脂はモノ
クロトナーと比べて柔らかいが、上記処理工程を行うこ
とにより結着樹脂内部の表面近傍に添加剤を存在させる
ことができ、トナー表面の該微粒子がトナー中に遊離す
るのを抑え且つトナー表面上該微粒子の経時存在状態の
変化が起こりにくくすることができる。比表面積が１０
０ｍ^２／ｇ〜４００ｍ^２／ｇの範囲を外れる無機微粒子
は、流動性や経時安定性に問題があり、単独で使用する
のは本発明において適切とは言えない。

【００２８】本発明トナーの上記処理工程において、少
なくとも、該微粒子を予め分散させ（以下、「予備混
合」と呼ぶ）たのち、衝撃力が主体となる機械的、熱的
エネルギーによって固定化（以下、「固定化」と呼ぶ）
させ、更に微粒子を添加混合し分散させ（以下、「後混
合」と呼ぶ)る必要があり、好ましくは、「予備混合」
時に加えるエネルギーよりも「固定化」時に加えるエネ
ルギーの方が大きくなることが望ましい。より好ましく
は「予備混合」と「後混合」の混合条件が同じであり、
更に、該微粒子の分散固定化工程が上記３工程で成り立
っているのが望ましい。これらの処理工程は、帯電特
性、粉体特性、コスト、添加剤の凝集状態、遊離添加剤
によるデフェクト等で優位性がある。

【００２９】さらに、本発明トナーの該処理工程におけ
る「予備混合」「固定化」「予備混合」における混合工
程を工夫することにより、同一の混合機を用いて前記３
工程を達成する事ができる。すなわち、混合条件の単位
時間エネルギーを制御することにより、清掃・切り替え
等を行う必要がなくなり、生産性向上につながる。

【００３０】本発明のトナーにおいて、母体トナー粒子
に外添する無機微粒子または／及び樹脂微粒子の代表例
としては、酸化チタン、アルミナ、炭化珪素、窒化珪
素、窒化ホウ素等があり、樹脂微粒子は後記結着樹脂を
含有しており、必要に応じて、前記顔料、前記荷電制御
剤を該トナー母体に内添、若しくは前記無機微粒子を該
トナー母体に内添または該トナー表面に外添させる。

【００３１】本発明のカラートナーにおいて、それら添
加剤としては、該微粒子が表面疎水化処理されているこ
とが好ましく、これによって流動性の付与と帯電の安定
化を同時に満足し得ることが可能となる。すなわち疎水
化処理されていることにより、帯電量を左右する因子で
ある水分の影響を除外し、高湿下及び低湿下での帯電量
の格差を低減することで環境特性を向上させることが可
能になる点と、製造工程の中で疎水化処理を入れること
で一次粒子の凝集を防ぐことが可能となり、トナーに均
一な帯電付与を行うことが可能になる。

【００３２】さらに本発明では、１種類以上の該微粒子
が、疎水化処理された酸化チタンまたはシリカであるこ
とを特徴とする。シリカ微粒子がそれ自身強い負帯電性
であるのに対して、酸化チタン微粒子はほぼ中性の帯電
性であり、疎水化処理の程度によっては、目的とする帯
電のレベルにコントロールできることに起因する。

【００３３】本発明に用いられる疎水化処理剤として
は、表面改質の目的、たとえば帯電特性のコントロー
ル、さらには高湿下での帯電の安定化および反応性に応
じて適宜選択すれば良い。例えばアルキルアルコキシシ
ラン、シロキサン、シラン、シリコーンオイル等のシラ
ン系有機化合物であり、反応処理温度にて、それ自体が
熱分解しないものが良い。

【００３４】具体的には、カップリング剤等の揮発性を
有し、疎水性基及び反応性に富んだ結合基の双方を有し
ているＲ^１Ｒ^ｏｘｙ _３Ｓｉ (Ｒ^１：アルキル基、フェ
ニル基、ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基等の
炭化水素基、Ｒ^ｏｘｙ：アルコキシ基)、より疎水性を
高めたＲ^１ _２Ｒ^ｏｘｙ _２ＳｉやＲ^１ _３Ｒ^ｏｘｙＳｉ、反
応性を高めたＲ^１ _ＸＲ^ｏｘｙ _ＹＳｉＸ_Ｚ(Ｒ^１：アルキ
ル基、フェニル基、ビニル基、グリシドキシ基、メタク
リル基等の炭化水素基、Ｒ^ｏｘｙ：アルコキシ基、Ｘ：
ハロゲン元素、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝４を満たす)が挙げられ
る。

【００３５】上記疎水化処理剤の代表例としては、ジメ
チルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチル
トリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、ア
リルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロル
シラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロ
ルエチルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロ
ルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロル
メチルトリクロルシラン、ｐ−クロルフェニルトリクロ
ルシラン、３−クロルプロピルトリクロルシラン、３−
クロルプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリ
メトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリ
メチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルメトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエ
トキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニル
ジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オクチ
ル−トリクロルシラン、デシル−トリクロルシラン、ノ
ニル−トリクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニ
ル）−トリクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）
−トリクロルシラン、ジベンチル−ジクロルシラン、ジ
ヘキシル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラ
ン、ジノニル−ジクロルシラン、ジデシル−ジクロルシ
ラン、ジドデシル−ジクロルシラン、ジヘキサデシル−
ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オクチ
ル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジ
デセニル−ジクロルシラン、ジノネニル−ジクロルシラ
ン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラン、ジ−
３，３−ジメチルベンチル−ジクロルシラン、トリヘキ
シル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシラン、ト
リデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル−クロル
シラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、（４−ｔ
−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラン、オク
チルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキ
シシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ヒド
ロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジ
シラザン、ジエチルテトラメチルジシラザン、ヘキサフ
ェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等が挙げら
れる。この他チタネート系カップリング剤、アルミニウ
ム系カップリング剤も使用可能である。

【００３６】またその処理量は、酸化チタン微粒子に対
して重量比３〜３０％、好ましくは１０〜２２％とし、
疎水化度を３０〜９０％、好ましくは４０〜８０％にす
れば良い。すなわち、疎水化度は３０％を下回ると、高
湿下での長期放置による帯電量低下が大きく、ハード側
での帯電促進の機構が必要となり、装置の複雑化は避け
られない。また、疎水化度が９０％を超えると、酸化チ
タン微粉体自身の帯電コントロールが難しくなり、結果
として低湿下でトナーがチャージアップしやすく好まし
くない。

【００３７】本発明のカラートナーでは、トナー母体に
外添する無機微粒子として少なくとも疎水化処理された
酸化チタンが１種以上必要であるが、好ましくは疎水化
処理剤がＲ^１Ｒ^ｏｘｙ ₃Ｓｉ（Ｒ^１：アルキル基、フェ
ニル基、ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基等の
炭化水素基、Ｒ^ｏｘｙ：アルコキシ基)、より好ましく
はアルキルトリアルコキシシラン、更に好ましくはアル
キルトリアルコキシシラン（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）（Ｃ_ｍＨ
_２ｍ＋１Ｏ）_３Ｓｉ（ｎ＝４〜１２の自然数、ｍ＝１〜
３の自然数)、特に好ましくはアルキルトリメトキシシ
ラン（Ｃ_ｎＨ_{２ ｎ＋１}）（ＣＨ_３Ｏ）_３Ｓｉ（ｎ＝４ｏ
ｒ６）が望ましい。疎水化処理剤としてアルコキシシラ
ンが好ましい理由には、Ｒ^１Ｒ^ｏｘｙ _３Ｓｉ (Ｒ^１：
アルキル基、フェニル基、ビニル基、グリシドキシ基、
メタクリル基等の炭化水素基、Ｒ^ｏｘｙ：アルコキシ
基)に比べ、疎水性基及び反応性の両立がしやすいこと
が挙げられる。

【００３８】疎水化処理剤としてアルキルトリアルコキ
シシラン（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）_３Ｓ
ｉ（ｎ＝４〜１２の自然数、ｍ＝１〜３の自然数)が更
に好ましいのは、ｎが４より小さいと、処理は容易とな
るが良好な疎水性が得られにくいためである。また、ｎ
が１３より大きいと疎水性は十分になるが、微粉体同士
の合一が多くなり流動性付与能が低下してしまう傾向を
示す。また、ｍは３より大きいと反応性が低下して良好
な疎水化が得られにくい。ｎの値が好ましくは４〜１
２、より好ましくは４〜８であり、ｍの値が好ましくは
１〜３、より好ましくは１か２が良い。特に好ましく
は、ｎの値が４若しくは６、ｍの値が１、であるのが望
ましい。

【００３９】また、本発明のカラートナーでは、トナー
母体に外添する無機微粒子として少なくとも疎水化処理
されたシリカ粒子が１種以上必要であるが、疎水化処理
剤は先に代表例として示したものを用いる。好ましく
は、比表面積が６０〜４００ｍ ^２／ｇの範囲に当てはま
る疎水化処理されたシリカ粒子または／及び樹脂微粒
子、更に好ましくは比表面積が８０〜３００ｍ^２／ｇの
範囲に当てはまる疎水化処理されたシリカ粒子、特に好
ましくは比表面積が８０〜３００ｍ^２／ｇの範囲に当て
はまり、疎水化処理でヘキサメチルジシラザンを処理剤
として用いたシリカ粒子が外添されるのが望ましい。該
疎水化処理においては必要に応じてヘキサメチルジシラ
ザンによる処理とシリコーンオイルを併用する場合もあ
る。

【００４０】さらに、上記の無機微粒子と併用して、従
来用いられていた添加剤より大きな粒径の添加剤をトナ
ーに外添することにより、耐久性を向上させることがで
きる。トナーに外添された金属酸化物微粒子は、現像装
置内でキャリアと混合・攪拌され帯電して現像に供され
る過程で、母体トナー粒子に埋め込まれてしまう傾向に
あるが、これらの金属酸化物微粒子より大きな粒径の外
添剤をトナーに外添することにより金属酸化物微粒子が
埋め込まれることを抑制することができる。樹脂微粒子
としては、スチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ブタンジエン系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチ
レン、ポリプロピレン及びポリフッ化ビニリデン等の樹
脂の微粒子、脂肪酸、脂肪酸金属塩及び脂肪酸エステル
等の微粒子を挙げることが出来る。

【００４１】本発明カラートナーでは、少なくとも比表
面積２０〜８０ｍ^２／ｇの範囲に当てはまる疎水化処理
されたシリカ粒子あるいは／及び樹脂微粒子が１種以上
外添され、好ましくは比表面積が２５〜５０ｍ^２／ｇの
範囲に当てはまる疎水化処理されたシリカ粒子あるいは
／及び樹脂微粒子、更に好ましくは比表面積が２５〜５
０ｍ^２／ｇの範囲に当てはまる疎水化処理されたシリカ
粒子、特に好ましくは比表面積が２５〜５０ｍ^２／ｇの
範囲に当てはまり、疎水化処理でヘキサメチルジシラザ
ンを処理剤として用いたシリカ粒子が外添されるのが望
ましい。該疎水化処理においては必要に応じてヘキサメ
チルジシラザンによる処理とシリコーンオイルを併用す
る場合もある。

【００４２】本発明のカラートナーに使用される結着樹
脂としては、従来公知のものを広く使用することができ
る。例えば、スチレン、パラクロルスチレン、ビニルト
ルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）タクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチ
ル、（メタ）アクリロニトリル酸、（メタ）アクリアミ
ド、（メタ）アクリル酸、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニル
メチルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリ
ジン、ブタジエン等の単量体の重量体、又は、これらの
単量体の２種類以上からなる共重合体、或いはそれらの
混合物が挙げられる。その他、ポリエステル樹脂、ポリ
オール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポ
キシ樹脂、ロジン、変性ロジン、テルベン樹脂、フェノ
ール樹脂、水添石油樹脂などが単独或いは混合して使用
できる。

【００４３】本発明のカラートナー内に形成される相分
離構造における、連続相の海状結着樹脂Ａと、実質的に
離型剤を内包し、海状結着樹脂Ａ中に分散している島状
結着樹脂Ｂにおいて、以下のことが言える。

【００４４】海状結着樹脂Ａとしては、従来からカラー
トナーに用いられているポリエステル樹脂やポリオール
樹脂が適している。なお、ポリオール樹脂としては、エ
ポキシ骨格を有するポリエーテルポリオール樹脂をい
い、エポキシ樹脂、２価フェノールのアルキレンオキサ
イド付加物もしくはそのグリシジルエーテル、エポキシ
基と反応する活性水素を有する化合物を反応させ得られ
るポリオール樹脂が好適に用いられる。

【００４５】島状結着樹脂Ｂとしては、湿度に対する帯
電の安定性、粉砕性に優れたスチレン系樹脂、特にスチ
レンと（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体が
好適に用いられる。さらに、島状結着樹脂Ｂとしてワッ
クス成分をビニル系樹脂によりグラフト化した相溶化剤
を用いることによりワックスが微分散され、トナー表面
に露出するワックス量がさらに減少し、転写性、耐久性
が向上する。

【００４６】なお、海状結着樹脂Ａと島状結着樹脂Ｂの
ＳＰ値差を求めるとき、海状結着樹脂Ａが２種類の場合
の海状結着樹脂Ａと島状樹脂ＢとのＳＰ値差は、海状結
着樹脂Ａ１と海状結着樹脂Ａ２の配合比率を考慮したＳ
Ｐ値の平均値と島状結着樹脂ＢのＳＰ値との差となる。

【００４７】また、色再現性の面から、画像の光沢は５
％以上、より好ましくは１０％以上あることが好まし
く、海状結着樹脂ＡはＴＨＦ不溶分を含有せず重量平均
分子量が９００００以下、より好ましくは５００００以
下、島状樹脂ＢはＴＨＦ不溶分を含有せず重量平均分子
量が６００００以下とすることにより達成可能となる。
また、海状結着樹脂Ａ、島状結着樹脂Ｂともに重量平均
分子量が１００００以下では十分なオフセット防止効果
が得られない。

【００４８】本発明のカラートナーに用いられる離型剤
としてのワックス類は、従来公知のものが使用できる。
例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン等の低分子量ポリオレフィンワックスやフィッシャー
・トロプシュワックス等の合成炭化水素系ワックスや密
ロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ラ
イスワックス、モンタンワックス等の天然ワックス類、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等
の石油ワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリ
スチン酸、等の高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩、高
級脂肪酸アミド、合成エステルワックス等及びこれらの
各種変性ワックスが挙げられる。これらのワックスの
内、カルナウバワックス及びその変性ワックスや合成エ
ステルワックスが好適に用いられる。その理由はポリエ
ステル樹脂やポリオール樹脂に対してカルナウバワック
ス及びその変性ワックスや合成エステルワックスは適度
に微分散するため後述するようにオフセット防止性と転
写性・耐久性ともに優れたトナーとすることが容易なた
めである。またこれらワックス類を１種又は２種以上を
併用して用いることもできる。

【００４９】本発明のカラートナーに用いられる離型剤
として、融点が７０〜１２５℃の範囲のものを使用する
のが好ましい。融点を７０℃以上とすることにより転写
性、耐久性が優れたトナーとすることができ、融点を１
２５℃以下とすることにより定着時に速やかに溶融し、
確実な離型効果を発揮できる。これらの離型剤の使用量
は、トナーに対して２〜１５重量％が好適である。２重
量％以下ではオフセット防止効果が不十分であり、１５
重量％以上では転写性、耐久性が低下する。さらにワッ
クスの選択において重要な点は島状結着樹脂Ｂに対して
非相溶であることである。

【００５０】ただし、転写性や耐久性からトナー中のワ
ックスの最大分散粒径が長軸径でトナーの最大粒径の１
／２以下であることが好ましく、より好ましくはワック
スの最大分散粒径が長軸径でトナーの最大粒径の１／３
以下である。ただし、ワックスの最大分散粒径が長軸径
で０．５μｍ以下となると定着時にワックスがしみ出し
難くなりオフセット防止効果が不十分となる。なお、ワ
ックスの最大分散粒径の測定方法としては、結着樹脂は
溶解するがワックスは溶解しない溶剤にトナーを入れ、
結着樹脂を溶解させた後、光学顕微鏡で１０００倍で観
察し最大分散粒径を求める。トナーの最大粒径はコール
ターカウンターにて最大粒子の存在するチャンネルの平
均値とする。なお、ワックスのＳＰ値は、ＳＰ値既知の
溶剤に対する溶解性から求める。

【００５１】本発明のカラートナーに用いられる着色剤
としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色
のトナーを得ることが可能な、公知の顔料や染料を使用
することができる。例えば、黄色顔料としては、カドミ
ウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチ
タンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエロ
ーＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベン
ジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマ
ネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げられ
る。橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネ
ントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオ
レンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベ
ンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレ
ンジＧＫが挙げられる。赤色顔料としては、ベンガラ、
カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソール
レッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシ
ウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、
エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレー
キ、ブリリアントカーミン３Ｂが挙げられる。紫色顔料
としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキが挙げられる。青色顔料としては、コバルトブ
ルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタ
ロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブル
ー、インダンスレンブルーＢＣが挙げられる。緑色顔料
としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグ
リーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等が挙げられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネ
スブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、ア
セチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色
素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙
げられる。これらは、１種または２種以上を使用するこ
とができる。

【００５２】本発明のカラートナーは必要に応じ荷電制
御剤をトナー中に含有させることができる。例えば、ニ
グロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン系
染料、塩基性染料（例えばＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌ
ｌｏ ２（Ｃ．Ｉ．４１０００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｙｅｌｌｏ ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １
（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ
９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖ
ｉｏｌｅｔ １（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａ
ｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ １０（Ｃ．Ｉ．４５
１７０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １４
（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕ
ｅ １（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｂｌｕｅ ３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓ
ｉｃ Ｂｌｕｅ ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．
Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ９（Ｃ．Ｉ．５２０１
５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２４（Ｃ．Ｉ．
５２０３０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２５
（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕ
ｅ ２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｇｒｅｅｎ １（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂ
ａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）など、
これらの塩基性染料のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ Ｂｌａｃｋ ８（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ベンゾ
イルメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシ
ルトリメチルクロライド、等の４級アンモニウム塩、或
いはジブチル又はジオクチルなどのジアルキルスズ化合
物、ジアルキルスズボレート化合物、グアニジン誘導
体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を
含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂、モノアゾ
染料の金属錯塩、特公昭５５−４２７５２号公報、特公
昭５９−７３８５号公報に記載されているサルチル酸、
ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＺ
ｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化
した銅フタロシアニン顔料、有機ホウ素塩類、含フッ素
四級アンモニウム塩、カリックスアレン系化合物等が挙
げられる。ブラック以外のカラートナーは、当然目的の
色を損なう荷電制御剤の使用は避けるべきであり、白色
のサリチル酸誘導体の金属塩等が好適に使用される。

【００５３】本発明のカラートナーは一成分現像用、二
成分現像用ともに用いることができる。トナーを二成分
現像剤用として用いる場合にはキャリア粉と混合して用
いられる。この場合のキャリアとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、マ
グネタイト粉、ニッケル粉、ガラスビーズ等及びこれら
の表面を樹脂などで被覆処理した物などが挙げられ、粒
径は体積平均粒径で２５〜２００μｍが好ましい。

【００５４】本発明のトナーの製造法は従来公知の方法
が適用できるが、トナーを混練する装置としては、バッ
チ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸
押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し
機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２
軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本
鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練
機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用いられ
る。

【００５５】以上により得られた溶融混練物は冷却した
後粉砕されるが、粉砕は、例えば、ハンマーミルやロー
トプレックス等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を
用いた微粉砕機や機械式の微粉砕機などを使用すること
ができる。粉砕は、平均粒径が３〜１５μｍになるよう
に行うのが望ましい。さらに、粉砕物は風力式分級機等
により、５〜２０μｍに粒度調整される。

【００５６】以下、本発明における物性値の定義及び測
定方法を記載する。本発明のカラートナーに用いられる
樹脂のＳＰ値（溶解性パラメーター：δ）はＨｉｌｄｅ
ｂｒａｎｄ−Ｓｃａｔｃｈａｒｄの溶液理論において次
式で定義される。 δ＝（ΔＥｖ／Ｖ）^１／２ （ここでΔＥｖは蒸発エネルギー、Ｖは分子容、ΔＥｖ
／Ｖは凝集エネルギー密度を示す。） ＳＰ値（溶解性パラメーター）の求め方は各種あるが、
本発明では、主にモノマー組成からＦｅｄｏｒらの方法
を用いて計算により求めた値を用いる。 ＳＰ値＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）^１／２ （ここでΔｅｉは原子または原子団の蒸発エネルギー、
Δｖｉは原子または原子団のモル体積を示す。）

【００５７】＜ＴＨＦ不溶解分＞ＴＨＦ不溶解分の測定
は、トナー１．０ｇを秤量し、これにＴＨＦ５０ｇを加
えて２０℃で２４時間静置する。これをＪＩＳ規格（Ｊ
ＩＳ Ｐ ３８０１）５種Ｃの定量ろ紙を用いて常温で
ろ過する。乾燥後ろ紙残渣を秤量し、着色剤、荷電制御
剤等のトナー中に含有するＴＨＦに不溶な固形分量（計
算値）を差し引き樹脂成分中のＴＨＦ不溶分を求めトナ
ー中の樹脂重量に対する百分率(重量％)で表わす。着色
剤、荷電制御剤等の固形物の含有量が未知の場合は熱分
析等により別途求める。

【００５８】＜ＧＰＣによる分子量の測定＞ＧＰＣによ
る分子量の測定は、４０℃のヒートチャンバー中でカラ
ムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒として
ＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．
０５〜０．６重量％に調製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を
５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定
にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散
ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値
とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標
準ポリスチレン試料としては、例えばＰｒｅｓｓｕｒｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．或いは東洋ソーダ工業社製の
分子量が６×１０^２、２．１×１０^３、４×１０^３、
１．７５×１０^４、５．１×１０^４、１．１×１０^５、
３．９×１０^５、８．６×１０^５、２×１０^６、４．４
８×１０^６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準
ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器には
ＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

【００５９】

【実施例】実施例によって本発明をさらに詳細に説明す
る。ただし、本発明は以下の実施例によって限定される
ものではない。なお、実施例内に記載されている粉砕性
は、一定の条件としたエアー式粉砕機で粉砕し、粉砕さ
れた粒子径を測定し、粒径が小さいものほど粉砕性が良
いと評価している。

【００６０】＜実施例１＞ポリエステル樹脂（Ａ１）８
０重量部／スチレン−メチルアクリレート樹脂（Ｂ１）
１５重量部／ポリエチレン離型剤（融点９９℃、針入度
１．５、ＳＰ値８．１）５重量部／帯電制御剤（サリチ
ル酸誘導体の金属塩）２重量部／着色剤（銅フタロシア
ニンブルー顔料）２．５重量部（ただし、Ａ１：ＴＨＦ
不溶分０、重量平均分子量が１７０００、Ｔｇが５９
℃、ＳＰ値が１０．８、Ｂ１：ＴＨＦ不溶分０、重量平
均分子量が１５０００、Ｔｇが６２℃、ＳＰ値が９．
３、樹脂Ｂ１の粉砕性は樹脂Ａ１及びポリエチレン離型
剤より高い）

【００６１】上記材料をブレンダーで充分混合したのち
２軸押出し機にて混練し、冷却後粉砕、分級し、体積平
均粒径約７．５μｍのシアン色の母体トナーを得た。母
体トナー１００重量部に対して、外添剤として球形アル
ミナ粒子（比表面積：１２０ｍ^２／ｇ、シリコーンオイ
ル未処理）０．５重量部をヘンシェルミキサーにて混合
（８００ｒｐｍ、５分間）後、ハイブリダイゼーション
システムで処理（５０００ｒｐｍ、３分間）を行ない、
目開き６３μｍの篩で風篩し、シアン色のトナーを得
た。

【００６２】このトナー中結着樹脂のＴＨＦ不溶分は０
％であり、トナーの最大粒径は１６μｍ、トナー中の離
型剤の最大長軸径は７μｍであった。また、透過型電子
顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、結着樹脂Ａ１中
に結着樹脂Ｂ１が島状に分散し、さらに結着樹脂Ｂ１中
に離型剤が内包されていることが確認された。

【００６３】このトナー５重量部とシリコン樹脂コート
キャリア９５重量部とを混合攪拌して二成分現像剤を作
製し、光沢度、オフセット性、転写性、地汚れ、流動
性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性を評価した。結
果を表１に示す。表から十分な光沢とオフセット性を得
られながら、転写性、流動性、耐久性、湿度に対する帯
電の安定性、粉砕性ともにすぐれ、地汚れが少なくなっ
ていることがわかる。

【００６４】＜実施例２＞実施例１において、ヘンシェ
ルミキサーによる混合及びハイブリダイゼーションシス
テムによる処理を行うところを、ヘンシェルミキサーに
よる混合（８００ｒｐｍ５分間攪拌後、２０００ｒｐｍ
４分間）とした以外は実施例１と同様にしてトナーを作
製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。表から十分な光沢とオフセット性を得られながら、
転写性、流動性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、
粉砕性ともにすぐれ、地汚れが少なくなっていることが
わかる。

【００６５】＜実施例３＞実施例１のトナー処方に、母
体トナー１００重量部に対して添加剤として球形アルミ
ナ粒子（比表面積：１２０ｍ^２／ｇ、シリコーンオイル
未処理）０．５重量部を外添し、実施例１と同条件で、
ヘンシェルミキサーによる混合、ハイブリダイゼーショ
ンシステムによる処理を行ない、更に球形アルミナ粒子
（比表面積：１２０ｍ^２／ｇ、シリコーンオイル未処
理）０．２重量部を添加し、ヘンシェルミキサーにて混
合（８００ｒｐｍ、５分間）後、目開き６３μｍの篩で
風篩し、シアン色のトナーを得た。このトナー５重量部
とシリコン樹脂コートキャリア９５重量部を混合攪拌し
二成分現像剤を作製し実施例１と同様の評価を行った。
結果を表１に示す。表から十分な光沢、オフセット性、
転写性が得られながら、地汚れが改善されている。

【００６６】＜実施例４＞実施例３において、ハイブリ
ダイゼーションシステム処理後、さらに外添する添加剤
として加える球形アルミナ粒子の代りに、疎水化処理さ
れたシリカ微粒子（比表面積：３００ｍ^２／ｇ、ヘキサ
メチルジシラザンでの表面処理品）を用いた以外は実施
例３と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評
価を行った。結果を表１に示す。表から十分な光沢、オ
フセット性、転写性が得られながら、流動性が向上して
いる。

【００６７】＜実施例５＞実施例４において、ヘンシェ
ルミキサー混合前に外添する添加剤に、球形アルミナ粒
子の代わりに疎水化処理された酸化チタン微粒子（比表
面積：９５ｍ^２／ｇ、ヘキシルトリメトキシシランで処
理）を用いた以外は実施例４と同様にしてトナーを作製
し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。表から十分な光沢、オフセット性、転写性が得られ
ながら、実施例４より帯電安定性が優れていることがわ
かる。

【００６８】＜実施例６＞実施例４において、ヘンシェ
ルミキサー混合前に外添する添加剤に、球形アルミナ粒
子の代わりに疎水化処理されたシリカ微粒子（比表面
積：３００ｍ^２／ｇ、ヘキサメチルジシラザンでの表面
処理品）を用いた以外は実施例４と同様にしてトナーを
作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に
示す。表から十分な光沢、オフセット性、転写性が得ら
れながら、実施例４より流動性が優れていることがわか
る。

【００６９】＜実施例７＞実施例４において、ヘンシェ
ルミキサー混合前に外添する添加剤に、球形アルミナ粒
子０．５重量部の代わりに疎水化処理された酸化チタン
微粒子（比表面積：９５ｍ^２／ｇ、ヘキシルトリメトキ
シシランで処理）０．５重量部及び疎水化処理されたシ
リカ微粒子（比表面積：３００ｍ^２／ｇ、ヘキサメチル
ジシラザンでの表面処理品）０．８重量部とした以外は
実施例３と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様
の評価を行った。結果を表１に示す。表から十分な光
沢、オフセット性、転写性が得られながら、実施例４よ
り帯電安定性、流動性に優れ、実施例５、実施例６と比
べて、帯電安定性及び流動性のバランスが良いことがわ
かる。

【００７０】＜実施例８＞実施例７において、ヘンシェ
ルミキサー混合前に外添する添加剤に、疎水化処理され
た酸化チタン微粒子０．５重量部、疎水化処理されたシ
リカ微粒子０．８重量部及び疎水化処理されたシリカ粒
子（比表面積：３０ｍ^２／ｇ、ヘキサメチルジシラザン
で処理）２．５重量部、とした以外は実施例７と同様に
してトナーを作製し、実施例１と同様の評価を行った。
結果を表１に示す。表から十分な光沢、オフセット性、
転写性が得られながら、耐久性に優れていることがわか
る。

【００７１】＜実施例９＞実施例７において、ヘンシェ
ルミキサー混合前に外添する添加剤に、疎水化処理され
た酸化チタン微粒子０．５重量部、疎水化処理されたシ
リカ微粒子０．８重量部及び樹脂微粒子（比表面積：５
０ｍ^２／ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子）重量
部、とした以外は実施例７と同様にしてトナーを作製
し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。表から十分な光沢、オフセット性、転写性が得られ
ながら、耐久性に優れていることがわかる。

【００７２】＜実施例１０＞実施例７のトナー処方を、
ポリエステル樹脂（Ａ１）８０重量部／スチレン−ブチ
ルアクリレート樹脂（Ｂ２）１５重量部／遊離脂肪酸除
去カルナウバワックス（融点８３℃、針入度１、ＳＰ値
８．９）５重量部／帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金
属塩）２重量部／着色剤（銅フタロシアニンブルー顔
料）２．５重量部／（ただし、Ａ１：ＴＨＦ不溶分０、
重量平均分子量が１７０００、Ｔｇが５９℃、ＳＰ値が
１０．８、Ｂ２：ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が１
５０００、Ｔｇが６１℃、ＳＰ値９．０）と変更した以
外は実施例７と同様にしてトナーを作製した。

【００７３】このトナー中結着樹脂のＴＨＦ不溶分は０
％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中のワ
ックス（離型剤）の最大粒径は２μｍであった。また、
透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、結着
樹脂Ａ１中に結着樹脂Ｂ２が島状に分散し、さらに結着
樹脂Ｂ２の中にワックスが内包されていることが確認さ
れた。

【００７４】このトナー５重量部とシリコン樹脂コート
キャリア９５重量部とを混合攪拌し、二成分現像剤を作
製して実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。表のごとく十分な光沢とオフセット性が得られなが
ら、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕
性ともに優れており、特に転写性、耐久性が非常に優れ
ている。

【００７５】＜実施例１１＞実施例７のトナー処方を、
ポリエステル樹脂（Ａ２）７０重量部／ポリエステル樹
脂（Ａ３）１０重量部／スチレン−ブチルアクリレート
樹脂（Ｂ２）１５重量部／遊離脂肪酸除去カルナウバワ
ックス（融点８３℃、針入度１、ＳＰ値 ８．９）５重
量部／帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）２重量
部／着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）２．５重量
部／（ただし、Ａ２：ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量
が１２０００、Ｔｇが５９℃、ＳＰ値１０．８、Ａ３：
ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が４８０００、Ｔｇが
５９℃、ＳＰ値１１．３、Ｂ２：ＴＨＦ不溶分０、重量
平均分子量が１５０００、Ｔｇが６１℃、ＳＰ値９．
０）と変更した以外は実施例７と同様にしてトナーを作
製した。

【００７６】結着樹脂Ｂ２の粉砕性は結着樹脂Ａ２、Ａ
３及び遊離脂肪酸除去カルナウバワックスワックスより
高かった。このトナー中結着樹脂のＴＨＦ不溶分は０％
であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中のワッ
クスの最大粒径は２μｍであった。また、透過型電子顕
微鏡でトナーの構造を観察した結果、結着樹脂Ａ３と結
着樹脂Ａ４との混合樹脂中に結着樹脂Ｂ２が島状に分散
し、さらに結着樹脂Ｂ２中にワックスが内包されている
ことが確認された。

【００７７】このトナー５重量部とシリコン樹脂コート
キャリア９５重量部とを混合攪拌し、二成分現像剤を作
製して実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。十分な光沢が得られながら、オフセット性が向上し
ている。

【００７８】＜実施例１２＞実施例７において、ポリエ
ステル樹脂Ａ１の代りにポリオール樹脂Ａ４を用いた以
外は実施例７と同様にしてトナーを作製し、実施例１と
同様の評価を行った。なお、ポリオール樹脂Ａ４はビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エチ
レンオキサイド付加体のグリシジル化物、ビスフェノー
ルＦ、ｐ−クミルフェノールより合成され、ＴＨＦ不溶
分０、重量平均分子量が１８０００、Ｔｇが６０℃、Ｓ
Ｐ値が１１．１であった。

【００７９】このの最大粒径は１８μｍ、トナー中のワ
ックスの最大粒径は５μｍであった。また、透過型電子
顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、結着樹脂Ａ４中
に結着樹脂Ｂ１が島状に分散し、さらに結着樹脂Ｂ１の
中にワックスが内包されていることが確認された。結果
を表１に示す。十分な光沢とオフセット性が得られなが
ら、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕
性ともに優れていた。

【００８０】＜実施例１３＞実施例７において、結着樹
脂Ｂ１の代りにポリエチレンワックスにスチレンとブチ
ルアクリレート及びアクリロニトリル共重合樹脂をグラ
フト化した結着樹脂Ｂ３を用いた以外は実施例７と同様
にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評価を行っ
た。結着樹脂Ｂ３は、ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量
が１５０００、Ｔｇが６３℃、ＳＰ値が１０．２であっ
た。

【００８１】このトナー中結着樹脂のＴＨＦ不溶分は０
％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中のワ
ックスの最大粒径は１μｍであった。また、透過型電子
顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、結着樹脂Ａ１中
に結着樹脂Ｂ３が島状に分散し、さらに結着樹脂Ｂ３中
にワックスが内包されていることが確認された。結果を
表１に示す。十分な光沢とオフセット性が得られなが
ら、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕
性ともに優れていた。特に転写性、耐久性が非常に優れ
ている。

【００８２】＜実施例１４＞実施例１３において、ポリ
エチレンワックスの代りに合成エステルワックスを用い
た以外は実施例６と同様にしてトナーを作製し、実施例
１と同様の評価を行った。合成エステルワックスは、融
点８４℃、針入度１、ＳＰ値８．８であった。このトナ
ー中結着樹脂のＴＨＦ不溶分は０％であり、トナーの最
大粒径は１８μｍ、トナー中のワックスの最大粒径は
０．７μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナー
の構造を観察した結果、結着樹脂Ａ１中に結着樹脂Ｂ３
が島状に分散し、さらに結着樹脂Ｂ３中にワックスが内
包されていることが確認された。評価結果を表１に示し
たが、十分な光沢とオフセット性が得られながら、転写
性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性ともに
優れていた。特に転写性、耐久性が非常に優れている。

【００８３】＜実施例１５＞実施例１４のトナー処方
に、母体トナー１００重量部に対し外添剤として、疎水
化処理された酸化チタン微粒子０．５重量部及び疎水化
処理されたシリカ微粒子０．８重量部を加え、Ｑミキサ
ーによる混合（２０００ｒｐｍ５分間攪拌後、５０００
ｒｐｍ１５分間）を行い、目開き６３μｍの篩で風篩
し、シアン色のトナーを得た。結果を表１に示す。得ら
れたトナーは実施例１４とほぼ同じ特性であったが、６
時間当たりの生産量は６．２倍になった。

【００８４】＜比較例１＞実施例１のトナー構成材料か
らスチレン−メチルアクリレート樹脂（Ｂ１）を除いた
下記材料にて実施例１と同様にトナーを作製した。ポリ
エステル樹脂（Ａ１）９５重量部／ポリエチレン離型剤
（融点９９℃、針入度１．５、ＳＰ値８．５重量部／帯
電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）２重量部／着色
剤（銅フタロシアニンブルー顔料）２．５重量部。

【００８５】このトナー中結着樹脂のＴＨＦ不溶分は０
％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離
型剤の最大粒径は９μｍであった。また、透過型電子顕
微鏡でトナーの構造を観察した結果、結着樹脂Ａ１中に
離型剤が島状に分散し、離型剤の分散粒径が実施例１よ
り大きいことが観察された。このトナー５重量部とシリ
コン樹脂コートキャリア９５重量部を混合攪拌し二成分
現像剤を作製し実施例１と同様の評価を行った。結果を
表１に示す。表のごとく転写性、耐久性、粉砕性、湿度
に対する帯電の安定性が不足し、地汚れも発生した。

【００８６】＜比較例２＞実施例１のトナー構成材料か
ら離型剤量を増加させた下記材料にて実施例１と同様に
トナーを作製した。ポリエステル樹脂（Ａ１）６５重量
部／スチレン−メチルアクリレート樹脂（Ｂ１）１５重
量部／ポリエチレン離型剤（融点９９℃、針入度１．
５、ＳＰ値８．１）２０重量部／帯電制御剤（サリチル
酸誘導体の金属塩）２重量部／着色剤（銅フタロシアニ
ンブルー顔料）２．５重量部。

【００８７】このトナー中結着樹脂のＴＨＦ不溶分は０
％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離
型剤の最大粒径は１０μｍであった。また、透過型電子
顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、結着樹脂Ａ１中
に結着樹脂Ｂ１が島状に分散しているが、離型剤は結着
樹脂Ａ及び結着樹脂Ｂ中に島状に分散していることが確
認された。このトナー５重量部とシリコン樹脂コートキ
ャリア９５重量部とを混合攪拌し、二成分現像剤を作製
して実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。表のごとくオフセット性には優れるが、転写性、流
動性、耐久性が不足し、地汚れが発生した。

【００８８】＜比較例３＞実施例１のトナー構成材料で
ポリエステル樹脂Ａ１の代りに低分子量のポリエステル
樹脂Ａ５を用いた下記材料にて実施例１と同様にトナー
を作製した。ポリエステル樹脂（Ａ５）８５重量部／ス
チレン−メチルアクリレート樹脂（Ｂ１）１５部／ポリ
エチレン離型剤（融点９９℃、針入度１．５、ＳＰ値
８．１）５重量部／帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金
属塩）２重量部／着色剤（銅フタロシアニンブルー顔
料）２．５重量部（ただし、Ａ５：ＴＨＦ不溶分０、重
量平均分子量が７０００、Ｔｇが６０℃、ＳＰ値１０．
８）。

【００８９】このトナー中結着樹脂のＴＨＦ不溶分は０
％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離
型剤の最大粒径は８μｍであった。また、透過型電子顕
微鏡でトナーの構造を観察した結果、結着樹脂Ａ５中に
結着樹脂Ｂ１が島状に分散し、さらに樹脂Ｂ１中に離型
剤が内包されていることが観察された。このトナー５重
量部とシリコン樹脂コートキャリア９５重量部とを混合
攪拌し、二成分現像剤を作製して実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１に示す。表のごとくオフセット性
が不足している。

【００９０】＜比較例４＞実施例１のトナー構成材料で
ポリエステル樹脂Ａ１の代りにＴＨＦ不溶解分を２重量
％含有する高分子量のポリエステル樹脂Ａ６を用いた下
記材料にて実施例１と同様にトナーを作製した。ポリエ
ステル樹脂（Ａ６）８５重量部／スチレン−メチルアク
リレート樹脂（Ｂ１）１５重量部／ポリエチレン離型剤
（融点９９℃、針入度１．５、ＳＰ値８．１）５重量部
／帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）２重量部／
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）２．５重量部
（ただし、Ａ６：ＴＨＦ不溶分２重量％、重量平均分子
量が１０００００、Ｔｇが６１℃、ＳＰ値１０．８）。

【００９１】このトナー中結着樹脂のＴＨＦ不溶分は１
％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離
型剤の最大粒径は５μｍであった。また、透過型電子顕
微鏡でトナーの構造を観察した結果、結着樹脂Ａ７中に
結着樹脂Ｂ１が島状に分散し、さらに結着樹脂Ｂ１中に
離型剤が内包されていることが観察された。このトナー
５重量部とシリコン樹脂コートキャリア９５重量部を混
合攪拌し二成分現像剤を作製し実施例１と同様の評価を
行った結果を表１に示す。表のごとくオフセット性は非
常に優れていたが、画像光沢が低く、定着温度を１０℃
高め、線速を１／２としても十分な光沢が得られなかっ
た。

【００９２】＜比較例５＞実施例１で得られた母体トナ
ー（外添剤無添加）を用い実施例１と同様の評価を行っ
た結果を表１に示したが、表１のごとく実施例１に対し
て転写性、流動性、耐久性が劣っており、地汚れも発生
した。

【００９３】＜比較例６＞実施例１において、ハイブリ
ダイゼーションシステムによる処理を除く以外は実施例
１と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１に示す。比較例５に対して転写
性、流動性、耐久性が向上したが、地汚れが発生した。

【００９４】以下に実施例における評価の方法及び条件
を示す。 （１）光沢度 定着ローラーをＰＦＡチューブ被覆ローラーに交換し、
シリコーンオイル塗布装置を除去したリコー製カラー複
写機プリテール６５０改造機を用いて、１．０±０．１
ｍｇ／ｃｍ^２のトナーが現像される様に調整を行ない、
定着ローラー表面温度が１６０℃ の時のベタ画像サン
プルの光沢度を、日本電色工業株式会社製のグロスメー
ターを用いて、入射角度６０°の条件で計測した。な
お、転写紙はリコーフルカラーＰＰＣ用紙タイプ６００
０＜７０Ｗを用いた。この光沢度は、値の高い程、光沢
があり、鮮明で色再現性に優れた画像を得るには、約１
０％以上の光沢度が必要である。なお、定着ローラー
は、厚さ２ｍｍのシリコンゴムに２５μｍのＰＦＡチュ
ーブを被覆してあり、定着圧力は８０Ｋｇであり、ニッ
プ幅は８ｍｍ、ニップの形状は定着ローラー側に凹んで
いる。定着ローラーのヒーター出力は６５０Ｗ、加圧ロ
ーラーのヒーター出力は４００Ｗを用いた。

【００９５】（２）オフセット性 光沢度の評価に用いたリコー製カラー複写機プリテール
６５０改造機を用い、定着ローラーの温度を５℃づつ変
化させ、オフセットの発生し始める温度を測定した。な
お、定着ローラーには、オイルを塗布しない条件で評価
を行ない、転写紙はリコーフルカラーＰＰＣ用紙タイプ
６０００＜７０Ｗを用いた。 評価結果は以下のように
表した。 ◎：非常に高温までオフセットが発生せず非常に耐オフ
セット性に優れる ○：高温までオフセットが発生せずに耐オフセット性に
優れる △：耐オフセット性が不十分だが、微量のシリコンオイ
ル（０．５〜１ｍｇ／Ａ４サイズ）を塗布すれば耐オフ
セット性は満足する。 ×：低温からオフセットが発生し、微量のシリコンオイ
ルを塗布塗布しても耐オフセット性に劣る

【００９６】（３）転写性 光沢度の評価と同様の複写機を用い、転写紙への転写中
に複写機を停止させ、中間転写ベルト上に残存している
トナー量を目視で確認し以下のランク付けを行った。 ◎：転写残トナーが非常に少なく転写性に優れる ○：転写残トナーが少なく転写性に優れる △：従来の離型剤含有カラートナーと同等の転写性 ×：転写残トナーが非常に多く転写性に劣る

【００９７】（４）地汚れ 光沢度の評価と同様の複写機を用い、画像面積１０％の
テストチャートを５万枚複写し、非画像部における地汚
れの発生程度を目視で確認し以下のランク付けを行っ
た。 ◎：非画像部における地汚れが全く発生していない ○：非画像部における地汚れが発生していない △：従来の離型剤含有カラートナーと同等の地汚れ ×：非常に多く地汚れが発生している

【００９８】（５）流動性 パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を用い、目
開き６３μｍ、４５μｍ、および２２μｍの篩をこの順
に上から並べ、目開き６３μｍの篩で風篩した２ｇのト
ナーを投入して、振幅ｌｍｍで３０秒間振動を与え、振
動後の各篩上のトナー重量を測定し、それぞれに０．
５、０．３および０．１の重みをかけ加算して１００分
率で算出した。ここで、得られた値が小さいほどトナー
の流動性が良好であることを示す。

【００９９】（６）耐久性 光沢度の評価と同様の複写機を用い、画像面積１０％の
テストチャートを５万枚複写し現像剤の帯電量の低下度
合いで評価した。 ◎：帯電量の低下が非常に少なく耐久性に優れる ○：帯電量の低下が少なく耐久性に優れる △：従来の離型剤含有カラートナーと同等の耐久性 ×：帯電量の低下が非常に多く耐久性に劣る

【０１００】（７）湿度に対する帯電の安定性 １０℃／１５％ＲＨ及び３０℃／９０％ＲＨの条件で二
成分現像剤を作製し、ブローオフ法で測定した帯電量の
絶対値をそれぞれＬ、Ｈ（μｃ／ｇ）とすると、環境変
動率は次式で表される。環境変動率は少なくとも４０％
程度以下が望まれ、より好ましくは２０％以下である。 環境変動率＝２（Ｌ−Ｈ）／（Ｌ＋Ｈ）×１００
（％） 表１における評価基準を以下に示す。 ◎：環境変動率が２０％以下 ○：環境変動率が２１〜４０％ △：環境変動率が４１〜７０％ ×：環境変動率が７１％以上

【０１０１】（８）トナー構造の確認 トナーをエポキシ樹脂に包埋し、超薄切片を作成し、Ｒ
ｕＯ_４等により染色した後、透過型電子顕微鏡にて観察
する。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【発明の効果】以上のように、請求項１に記載の本発明
によれば、海状結着樹脂中に島状結着樹脂が分散し、島
状結着樹脂中に離型剤が内包されているため、トナー表
面への離型剤露出量が減少し、従来より離型剤量を多く
含有させることができるのでオフセット性が改善され、
しかも離型剤を含有するトナー特有の転写性や耐久性の
低下を抑制することができるとともに、トナーの粉砕性
が向上するため小粒径のトナーの生産性を高くすること
ができ、また、海状結着樹脂がＴＨＦ不溶解成分を含有
せず、ＧＰＣによる重量平均分子量が１００００〜９０
０００であり、且つ少なくとも比表面積が６０〜４００
ｍ^２／ｇの範囲に当てはまる無機微粒子が１種以上外添
され、該トナーの製造工程において、メカノケミカル法
または高速気流中衝撃法または熱気中改質法のいずれか
の処理工程のうち、処理工程回数を２回以上含むことを
特徴としているため、適度な画像光沢があり色再現性に
優れた画像が得られながら、転写性や耐久性に優れ、地
汚れが少ない静電荷像現像用カラートナーを提供するこ
とができる。

【０１０４】また、請求項２に記載の本発明によれば、
添加した微粒子を予備分散させる工程、予備分散させた
添加微粒子をトナー母体粒子表面に固定化させる工程を
行った後に更に微粒子を添加混合し分散させる工程を含
むことで、十分な光沢、オフセット性、転写性が得られ
ながら、流動性に優れる静電荷像現像用カラートナーを
提供することができる。さらに、請求項３に記載の本発
明によれば、処理工程の混合条件の単位時間エネルギー
を変える事により、同一の混合機を用いて、添加した微
粒子を予備分散させる工程、予備分散させた添加微粒子
をトナー母体粒子表面に固定化させる工程、添加した微
粒子を固定化したトナーに更に微粒子を添加混合し分散
させる工程を行うため、清掃・切り替え等を行う必要が
なくなり、生産性に優れる静電荷像現像用トナーを提供
することができる。

【０１０５】さらに、請求項４に記載の本発明によれ
ば、添加した微粒子を固定化したトナーに更に微粒子を
添加混合し分散させる工程で、更に加える微粒子を疎水
化処理されたシリカとすることで、十分な光沢、オフセ
ット性、転写性が得られながら、さらに流動性に優れ、
地汚れのない静電荷像現像用カラートナーを提供するこ
とができる。さらに、請求項５に記載の本発明によれ
ば、少なくとも外添する無機微粒子の１種以上を疎水化
処理された酸化チタンとすることで、十分な光沢、オフ
セット性、転写性が得られ、帯電安定性に優れる静電荷
像現像用カラートナーを提供することができる。さら
に、請求項６に記載の本発明によれば、少なくとも外添
する無機微粒子の１種以上を疎水化処理されたシリカと
することで、十分な光沢、オフセット性、転写性が得ら
れ、流動性に優れる静電荷像現像用カラートナーを提供
することができる。さらに、請求項７に記載の本発明に
よれば、少なくとも平均粒径２０〜８０ｍ ^２／ｇ範囲に
当てはまる、疎水化処理されたシリカ粒子または／及び
樹脂微粒子を１種以上外添することで、十分な光沢、オ
フセット性、転写性が得られながら、耐久性が優れる静
電荷像現像用カラートナーを提供することができる。

【０１０６】さらに、請求項８に記載の本発明によれ
ば、海状結着樹脂をポリエステル樹脂または／及びポリ
オール樹脂とすることで、光沢性（色再現性）に優れる
と同時にオフセット性にも優れる静電荷像現像用トナー
を提供することができる。さらに、請求項９に記載の本
発明によれば、島状結着樹脂がＴＨＦ不溶解成分を含有
せず、ＧＰＣによる重量平均分子量が１００００〜６０
０００とすることで、光沢性、色再現性、オフセット性
に優れる静電荷像現像用カラートナーを提供することが
できる。さらに、請求項１０に記載の本発明によれば、
島状結着樹脂を離型剤成分をビニル系樹脂によりグラフ
ト化した相溶化剤とすることで、トナー中の離型剤が微
分散されトナー表面に露出する離型剤量がより減少し、
転写性及び耐久性に優れる静電荷像現像用トナーを提供
することができる。さらに、請求項１１に記載の本発明
によれば、離型剤の融点が７０〜１２５℃で針入度が５
以下であるので、オフセット性、転写性、耐久性に優れ
る静電荷像現像用トナーを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３２１ ３３１ ３２５ (72)発明者 白石 桂子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 澤田 豊志 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 長山 将志 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA21 AB04 CA04 CA08 CA13 CA14 CA15 CA18 CB07 CB13 EA03 EA06 EA10

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤、２種類以上の結着樹
   脂、及び離型剤を含有する静電荷像現像用カラートナー
   において、 前記２種類以上の結着樹脂と離型剤とが互いに非相溶で
   海島状の相分離構造を有し、 該相分離構造は、連続相の海状結着樹脂中に島状結着樹
   脂が分散し、該島状結着樹脂中に実質的に離型剤を内包
   したものであり、 該海状結着樹脂は、ＴＨＦ不溶解成分を含有せず、ＧＰ
   Ｃによる重量平均分子量が１００００〜９００００であ
   り、 少なくとも比表面積が６０〜４００ｍ^２／ｇの範囲に当
   てはまる無機微粒子が１種以上外添されたものであり、 メカノケミカル法または高速気流中衝撃法または熱気中
   改質法のいずれかの処理工程のうち、２回以上の処理工
   程により製造されることを特徴とする静電荷像現像用カ
   ラートナー。
2. 【請求項２】 請求項１記載の静電荷像現像用カラート
   ナーにおいて、 該処理工程が、添加した微粒子を予備分散させる工程
   と、予備分散させた微粒子をトナー母体粒子表面に固定
   化させる工程と、添加した微粒子を固定化したトナーに
   更に微粒子を添加混合し分散させる工程とを含むことを
   特徴とする静電荷像現像用カラートナー。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の静電荷像現像用
   カラートナーにおいて、 添加した微粒子を予備分散させる工程と、予備分散させ
   た微粒子をトナー母体粒子表面に固定化させる工程と、
   添加した微粒子を固定化したトナーに更に微粒子を添加
   混合し分散させる工程とを、同一の混合機を用い、混合
   条件の単位時間エネルギーを制御することで行うことを
   特徴とする静電荷像現像用カラートナー。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載の静
   電荷像現像用カラートナーにおいて、 前記添加した微粒子を固定化したトナーに更に微粒子を
   添加混合し分散させる工程で、更に加える微粒子が疎水
   化処理されたシリカであることを特徴とする静電荷像現
   像用カラートナー。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれかに記載の静
   電荷像現像用カラートナーにおいて、 少なくとも前記無機微粒子の１種以上が、疎水化処理さ
   れた酸化チタンであることを特徴とする静電荷像現像用
   カラートナー。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれかに記載の静
   電荷像現像用カラートナーにおいて、 少なくとも前記無機微粒子の１種以上が、疎水化処理さ
   れたシリカであることを特徴とする静電荷像現像用カラ
   ートナー。
7. 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれかに記載の静
   電荷像現像用カラートナーにおいて、 少なくとも前記無機微粒子の１種類以上が、比表面積２
   ０〜８０ｍ^２／ｇの範囲の、疎水化処理されたシリカ粒
   子または／及び樹脂微粒子であることを特徴とする静電
   荷像現像用カラートナー。
8. 【請求項８】 請求項１ないし７のいずれかに記載の静
   電荷像現像用カラートナーにおいて、 前記海状結着樹脂が、ポリエステル樹脂または／及びポ
   リオール樹脂であることを特徴とする静電荷像現像用カ
   ラートナー。
9. 【請求項９】 請求項１ないし８のいずれかに記載の静
   電荷像現像用カラートナーにおいて、 前記島状結着樹脂が、ＴＨＦ不溶解成分を含まず、ＧＰ
   Ｃによる重量平均分子量が１００００〜６００００であ
   ることを特徴とする静電荷像現像用カラートナー。
10. 【請求項１０】 請求項１ないし９のいずれかに記載の
    静電荷像現像用カラートナーにおいて、 前記島状結着樹脂が、離型剤成分をビニル系樹脂により
    グラフト化した相溶化剤であることを特徴とする静電荷
    像現像用カラートナー。
11. 【請求項１１】 請求項１ないし１０のいずれかに記載
    の静電荷像現像用カラートナーにおいて、 前記離型剤の融点が７０〜１２５℃で、針入度が５以下
    であることを特徴とする静電荷像現像用カラートナー。