JP2003207943A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法及び、二成分現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＯＨＰ画像の透明性に優れ、多色現像剤間で
の色差が少なく、且つ、トナー飛散の少ない静電荷像現
像用トナー、前記トナーの製造方法及び前記トナーを用
いる二成分現像剤を提供する。 【解決手段】 樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用
トナーにおいて、トナー粒子が、平均一次粒子径が８ｎ
ｍ〜２００ｎｍの無機粒子を該着色剤で被覆した複合着
色剤粒子を用いて作製されたことを特徴とする静電荷像
現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用ト
ナー、静電荷像現像用トナーの製造方法及び、二成分現
像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、高画質化の要求に伴って、色再現
性の高い小径トナーの開発が急務であり、トナー粒子の
小粒径化が進んでいる。従来公知の小粒径化トナーとし
ては、例えば、特開２０００−２１４６２９号には、懸
濁重合法や乳化重合法により得られる重合トナーが、水
系媒体中の重合プロセスにおいてトナーの粒径や形状の
制御が可能であり、且つ、小粒径で分布の揃った、粒子
上に角のない丸みを有するトナーが得られることがに開
示され、その細線再現性、高解像性からデジタル画像用
の小さなドット画像の再現可能なトナーとして注目され
ている。

【０００３】しかしながら、粒径を小さくすると、フル
カラー画像の解像力や鮮鋭度は確かに満足の行く方向と
なるが、微粒子化に伴って様々な影響があることがわか
ってきた。加えて、トナー粒子を小さくすると、それだ
けトナーを構成している着色剤の偏在によって帯電特性
が影響を受けやすくなるという問題が生じることが判っ
た。

【０００４】また、有機顔料に代表される従来のカラー
トナー用着色剤の平均一次粒子径は、０．２μｍ〜０．
８μｍ程度であり、トナー中での均一な分散性の達成が
難しいという課題があった。

【０００５】着色剤の分散径が大きくなると、トナー粒
子の帯電の不均一性が招来され、トナー飛散、カブリの
発生に繋がりやすくなる。これに対し、着色剤の分散を
高めるための技術としては、例えば、特開平１０−１８
６７２０号等には、からートナー用の結着樹脂として、
特定の構成成分、分子量特性、軟化点、ガラス転位点な
どを示すポリエステル樹脂を用いる技術が開示されてい
るが、トナー粒子中での着色剤の分散性の向上は未だ不
十分であった。

【０００６】また、樹脂粒子を水系媒体中で着色剤粒子
と融着させる重合トナーにおいては、一次粒子径の大き
な着色剤は、トナー粒子中への取り込めが困難であり、
トナー粒子の表面に着色剤が付着または、露出した形に
なりやすく、その結果、帯電不良を招来しやすくなる傾
向があった。

【０００７】特に、多色画像形成方法においては、複数
のカラートナーを重ね合わせてカラー画像を形成するた
めには透過性が必要であり、特にＯＨＰフィルム上に画
像形成する場合には適度な透過性が切実な問題となって
いる。

【０００８】また、高温高湿環境下で画像形成装置を長
期間停止した後では、水分を吸収して帯電量の変動した
トナーと新しいトナーとが混在する状態が生じるため
に、網点を有するハーフトーン画像上に濃度ムラを発生
させたり、多色画像形成においては、各色現像剤のトナ
ー中に添加された着色剤の影響も加わり、各色現像剤間
の現像性に差が生じて色差の拡大を招く問題を有してい
る。

【０００９】上記の問題点に鑑み、今日では、従来のカ
ラートナー以上に、トナー中での着色剤の分散性が良好
であり、且つ、バランスのとれた色相を示すトナーが要
求されるようになっている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＯＨ
Ｐ画像の透明性に優れ、多色現像剤間での色差が少な
く、且つ、トナー飛散の少ない静電荷像現像用トナー、
前記トナーの製造方法及び前記トナーを用いる二成分現
像剤を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の構成１〜１７により達成された。

【００１２】１．樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像
用トナーにおいて、トナー粒子が、平均一次粒子径が８
ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子を該着色剤で被覆した複合
着色剤粒子を用いて作製されたことを特徴とする静電荷
像現像用トナー。

【００１３】２．複合着色剤粒子が、母体となる無機粒
子の平均一次粒子径をｒ、該複合着色剤粒子の平均一次
粒子径をＲとしたときに、下記式を満たすことを特徴と
する前記１に記載の静電荷像現像用トナー。

【００１４】０．５（ｎｍ）≦Ｒ−ｒ≦１０（ｎｍ） ３．水系媒体中で、樹脂粒子を形成させる工程を経て製
造されたことを特徴とする前記１または２に記載の静電
荷像現像用トナー。

【００１５】４．水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤
粒子とを融着させる工程を経て製造されたことを特徴と
する前記１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用
トナー。

【００１６】５．水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤
粒子とを塩析、融着させる工程を経て製造されたことを
特徴とする前記４に記載の静電荷像現像用トナー。

【００１７】６．複合着色粒子の平均一次粒子径（ｂ）
が、樹脂粒子の平均一次粒子径（ａ）より小さいことを
特徴とする前記５に記載の静電荷像現像用トナー。

【００１８】７．真密度が２．３ｇ／ｃｍ³〜４．９ｇ
／ｃｍ³の複合着色剤粒子を水系媒体中で塩析、融着さ
せる工程を経て製造されたことを特徴とする前記１〜６
のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。

【００１９】８．トナー粒子の体積平均粒子径が３μｍ
〜６μｍであることを特徴とする前記１〜７のいずれか
１項に記載の静電荷像現像用トナー。

【００２０】９．前記１〜８のいずれか１項に記載の静
電荷像現像用トナーと磁性キャリアとを少なくとも含む
ことを特徴とする二成分現像剤。

【００２１】１０．樹脂、着色剤及び磁性キャリアを含
有する静電荷像現像用トナーの製造方法において、トナ
ー粒子が、平均一次粒子径が８ｎｍ〜２００ｎｍの無機
粒子を該着色剤で被覆した複合着色剤粒子を用いて作製
する工程を経て製造されることを特徴とする静電荷像現
像用トナーの製造方法。

【００２２】１１．複合着色剤粒子が、母体となる無機
粒子の平均一次粒子径をｒ、該複合着色剤粒子の平均一
次粒子径をＲとしたときに、下記式を満たすことを特徴
とする前記１０に記載の静電荷像現像用トナーの製造方
法。

【００２３】０．５（ｎｍ）≦Ｒ−ｒ≦１０（ｎｍ） １２．水系媒体中で、樹脂粒子を形成させる工程を有す
ることを特徴とする前記１０または１１に記載の静電荷
像現像用トナーの製造方法。

【００２４】１３．水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色
剤粒子とを融着させる工程を有することを特徴とする前
記１０〜１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。

【００２５】１４．水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色
剤粒子とを塩析、融着させる工程を有することを特徴と
する前記１０〜１３のいずれか１項に記載の静電荷像現
像用トナーの製造方法。

【００２６】１５．複合着色粒子の平均一次粒子径
（ｂ）が、樹脂粒子の平均一次粒子径（ａ）より小さい
ことを特徴とする前記１０〜１４のいずれか１項に記載
の静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００２７】１６．真密度が２．３ｇ／ｃｍ³〜４．９
ｇ／ｃｍ³の複合着色剤粒子を水系媒体中で塩析、融着
させる工程を有することを特徴とする前記１０〜１５の
いずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方
法。

【００２８】１７．トナー粒子の体積平均粒子径が３μ
ｍ〜６μｍであることを特徴とする前記１０〜１６のい
ずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００２９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明等
は上記記載の問題点を詳細に検討した結果、請求項１に
記載のように、樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用
トナーのトナー粒子の作製にあたり、平均一次粒子径が
８ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子を該着色剤で被覆した複
合着色剤粒子を用いることにより、着色剤の分散径を従
来公知のものと比べて格段に小粒径化し、且つ、着色剤
の分散粒子径の分布のシャープ化をも達成し、上記の問
題を解決することが出来た。

【００３０】《複合着色剤粒子》本発明に係る複合着色
剤粒子について説明する。

【００３１】本発明に係る複合着色剤粒子は、平均一次
粒子径が８ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子を該着色剤で被
覆した複合着色剤粒子を用いて作製されるが、母体とな
る無機粒子の平均一次粒子径をｒ、該複合着色剤粒子の
平均一次粒子径をＲとしたときに、下記式を満たすこと
が好ましい。

【００３２】０．５（ｎｍ）≦Ｒ−ｒ≦１０（ｎｍ） （複合着色剤粒子の真密度）本発明に係る複合着色剤粒
子の真密度は、２．３ｇ／ｃｍ³〜４．９ｇ／ｃｍ³の範
囲が好ましいが、更に好ましくは、２．５ｇ／ｃｍ³〜
３．５ｇ／ｃｍ³の範囲である。

【００３３】ここで、複合着色剤粒子の真密度は、オー
トトルーデンサーＭＡＴ−５０００（セイシン企業製）
により求めることが出来る。測定にあたり、溶剤として
メタノールまたはエタノールが用いられるが、着色剤が
溶剤に溶出する場合にはヘリウムガス置換式の真密度計
を用いてもよい。

【００３４】（複合着色剤粒子の製造方法）本発明に係
る複合着色剤粒子は、後述する無機粒子と着色剤を混
合、攪拌することによって得られるが、混合、攪拌の手
段としては、具体的には、振動ミル、ボールミル、サン
ドミル、チューブミル、コニカルミル、ロッドミル、ジ
ョークラッシャー、ロール粉砕機、エッジランナー粉砕
機、リングロールミル、オングミル、ハイブリダイザー
等の使用が好ましい。

【００３５】攪拌、混合に当たり、無機粒子と着色剤の
混合比は、１００：１０〜１００：１５０が好ましく、
更に好ましくは、１００：５０〜１００：１２０であ
る。

【００３６】中でも特に好ましく用いられるのは、エッ
ジランナー粉砕機である。前記エッジランナー粉砕機を
用いる場合の具体的条件としては、線加重が１４７Ｎ／
ｃｍ〜７８４Ｎ／ｃｍが好ましく、更に好ましくは、２
９４Ｎ／ｃｍ〜５８８Ｎ／ｃｍである。

【００３７】また、処理時間としては、１時間〜１２時
間の範囲が好ましく、更に好ましくは、３時間〜８時間
である。

【００３８】混合、攪拌後の複合着色剤粒子は透過型電
子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて各々の粒子のフェレ水平径
を測定し、約１００個程度の粒子の測定データを市販の
画像処理装置を用いて平均一次粒子径を求めた。尚、後
述する無機粒子の平均一次粒子径も同様にして求めるこ
とが出来る。

【００３９】本発明で用いられるフェレ水平径とは、粒
子を水平上に任意の状態で置いたときにおける粒子の水
平方向の長さを表す。

【００４０】また、無機粒子と複合されないで残留して
いる着色剤粒子の数が個数基準で１％未満になるまで、
上記の攪拌処理を行うことが好ましい。

【００４１】《無機粒子》本発明に係る無機粒子につい
て説明する。

【００４２】本発明に係る無機粒子としては、金属酸化
物が好ましく、例えば、シリカ、酸化チタン、アルミ
ナ、硫酸バリウムアンドが挙げられる。

【００４３】（シリカ）本発明に用いられるシリカは一
般に、湿式法もしくは乾式法で生成されたものがある
が、特に乾式法（ケイ素化ハロゲン化合物の蒸気相酸
化）により生成されたいわゆるヒュームドシリカと称さ
れるものが流動性の面から好ましい。これは従来公知の
技術によって製造されるものである。例えば四塩化ケイ
素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応を利用する
もので、基礎となる反応式は次のようなものである。

【００４４】 ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ 又、この製造工程において例えば、塩化アルミニウム又
は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、本発明
におけるシリカ核体とはそれらも包含する。

【００４５】使用する小径シリカ （ａ）平均一次粒子径が０．００５〜０．０１５μｍの
シリカは、添加部数は（外部添加剤未添加の）トナー１
００質量部に対し０．１〜０．８質量部添加することが
好ましい。

【００４６】市販のシリカ微粉体としては、例えば以下
のような商品名で市販されているものがある。

【００４７】ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社）１３
０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３
００、３００ＣＦ、８０、及びＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（Ｃ
ＡＢＯＴ社）Ｍ−５、ＭＳ−７Ｄ、ＭＳ−７５Ｄ、Ｈ−
５、ＨＳ−５、ＥＨ−５、及びＷａｃｋｅｒ ＨＤＫ
（ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＦＭＩＥＧＭＢＨ社）Ｎ２０、Ｓ
１３、Ｖ１５、Ｔ３０、Ｔ４０がある。

【００４８】又、疎水化処理のされたシリカとしては以
下のようなものがある。 ＨＤＫ Ｈ ２０００（クラリアント社） ＨＤＫ Ｈ ２０００／４（クラリアント社） ＨＤＫ Ｈ ３００４（クラリアント社） ＨＤＫ Ｈ ２０５０ＥＰ（クラリアント社） ＨＶＫ２１（クラリアント社） Ｒ９７２（日本アエロジル社） Ｒ９７４（日本アエロジル社） ＲＸ２００（日本アエロジル社） ＲＹ２００（日本アエロジル社） Ｒ２０２（日本アエロジル社） Ｒ８０５（日本アエロジル社） Ｒ８１２（日本アエロジル社）等。

【００４９】使用する大径シリカ （ｂ）平均一次粒子径が０．０２０〜０．０８０μｍの
シリカの添加部数は（外部添加剤未添加の）トナー１０
０質量部に対し０．２〜１．２質量部添加することが好
ましい。さらに好ましくは０．３〜０．８質量部であ
る。

【００５０】市販のシリカ粉体としては、例えば以下の
ような商品名で市販されているものがある。

【００５１】ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社）ＯＸ
５０、ＡＥＲＯＳＩＬ５０、ＴＴ６００、ＭＯＸ８０、
ＭＯＸ１７０等。

【００５２】又、疎水化処理のされたシリカとしては以
下が挙げられる。 ＴＳ６３０（キャボット社） ＮＡ−５０Ｈ（花王社） ＲＹ−５０（日本アエロジル社） ＮＹ−５０（日本アエロジル社） ＮＡＸ−５０（日本アエロジル社） ＲＸ−５０（日本アエロジル社） ＲＭ−５０（日本アエロジル社） （酸化チタン粒子）本発明で用いられる酸化チタン粒子
としては、硫酸法と塩素法により製造されたものがあ
り、ルチル型、アナターゼ型、アモルファス等が挙げら
れる。

【００５３】チタンの結晶としては、ルチル、アナター
ゼ、ルチル、アナターゼの混晶、アモルファス、及びそ
の混合型等があり、全てが使用可能である。しかし、流
動性を確保し帯電の環境依存性を縮小する観点から、ル
チル型酸化チタンとアナターゼ酸化チタンとの割合が質
量比で２：９８〜４５：５５の範囲にある酸化チタンが
好ましく用いられる。また、前記含ルチル／アナターゼ
混合酸化チタンの粒子表面を、アルミニウム、ケイ素、
チタニウム、ジルコニウム及び錫のうちの一種又は二種
以上を元素を含む層で被覆することが好ましい。すなわ
ち、シランカップリング剤で処理する前の粒子表面を、
前記所定の元素を含む層で被覆することが好ましい。

【００５４】シランカップリング剤処理を行う前に前記
層を被覆するのは、帯電性と抵抗を調整するためであ
る。前記元素の処理量は３質量％〜２０質量％が好まし
い。

【００５５】使用する小径酸化チタン （ｃ）平均一次粒子径が０．０１５μｍ〜０．０７０μ
ｍの酸化チタンの添加部数は（外部添加剤未添加の）ト
ナー１００質量部に対し０．１質量部〜１．０質量部添
加することが好ましい。さらに好ましくは０．２質量部
〜０．８質量部である。

【００５６】酸化チタン微粒子の具体例としては以下の
ようなものがある。Ｐ−２５（デグッサ社製）；ＩＴ−
Ｓ、ＩＴ−ＰＡ、ＩＴ−ＰＢ（いずれも出光興産社
製）；Ｒ−８２０、Ｒ−８３０、Ｒ−６８０、ＣＲ−５
０、ＣＲ−６０、Ａ−１００、Ａ−２２０（いずれも石
原産業社製）；ＭＴ−１００ＳＡ，ＭＴ−１５０Ｗ、Ｍ
Ｔ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ（いずれもテイカ社製）
等。また、特に疎水化処理された酸化チタン微粒子の例
としては以下のようなものがある。

【００５７】ＳＴＴ−３０Ａ（チタン工業社） ＳＴＴ−３０ＡＳ（チタン工業社） ＳＴＴ−３０Ｓ（チタン工業社） Ｔ−８０５（日本アエロジル社） ＴＴＯ−５１（石原産業社） ＴＡＦ−１５００Ｓ（富士チタン工業社） ＭＴ−１００Ｓ（テイカ社） ＭＴ−１００Ｔ（テイカ社）等。

【００５８】使用する大径酸化チタン （ｄ）平均一次粒子径が０．０８〜０．２μｍの酸化チ
タンの添加部数は（外部添加剤未添加の）トナー１００
質量部に対し０．２〜１．２質量部添加することが好ま
しい。さらに好ましくは０．３〜１．０質量部である。

【００５９】市販の酸化チタン粒子としては、例えば以
下のような商品名で市販されているものがある。

【００６０】ＴＴＯ−５１（Ａ）（石原産業社） ＴＴＯ−５１（Ｂ）（石原産業社） ＴＡＦ−６２０（富士チタン工業社）。

【００６１】また、特に疎水化処理された酸化チタン微
粒子の例を以下に示す。 ＳＴＴ−６０Ｊ（チタン工業社） ＪＡ−１（テイカ社製） ＪＡ−３（テイカ社製） ＪＡ−４（テイカ社製） ＪＡ−５（テイカ社製） ＴＡＦ−５２０（富士チタン工業社） ＴＡＦ−５２０ＡＳ（富士チタン工業社） ＴＡＦ−５２０Ｋ（富士チタン工業社）。

【００６２】好ましく使用されるカップリング剤 親水性の微粒子をメチルトリメトキシシランやメチルト
リエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のシ
ランカップリング剤で処理して得ることができる。以下
に具体的なカップリング剤を示す。

【００６３】ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂ＳｉＣｌ₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₅ＳｉＣｌ₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＳｉＣｌ₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉ＳｉＣｌ₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₅Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₄ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）
₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₈（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＦ₃（ＣＨ₂）₂ＳｉＣｌ₃ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅ＳｉＣｌ₃ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅（ＣＨ₂）₂ＳｉＣｌ₃ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇（ＣＨ₂）₂ＳｉＣｌ₃ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂ ＣＦ₃（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＦ₃（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₃（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₄ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）
₃ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₈（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃等。

【００６４】又、ポリシロキサン処理によって得ること
もできる。 《着色剤》本発明に係る着色剤について説明する。

【００６５】本発明に係る着色剤としては、黒色顔料、
有機顔料、染料等、従来公知のものを用いることが出来
る。

【００６６】（黒色顔料）黒色顔料としては、例えば、
ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレン
ブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカー
ボンブラックが好ましく用いられる。

【００６７】（有機顔料、染料）有機顔料及び染料とし
ても従来公知のものを用いることができる。具体的な有
機顔料及び染料を以下に例示する。

【００６８】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２
等が挙げられる。

【００６９】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１５６等が挙げられる。

【００７０】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が
挙げられる。

【００７１】また、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、
同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１
９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９
３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６
２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、
同７０、同９３、同９５等を用いることができ、またこ
れらの混合物も用いることができる。

【００７２】本発明に係る樹脂（結着樹脂ともいう）に
ついて説明する。本発明に係る樹脂を造るための重合性
単量体としては、疎水性単量体を必須の構成成分とし、
必要に応じて架橋性単量体が用いられる。また、下記の
様に構造中に酸性極性基を有する単量体または塩基性極
性基を有する単量体を少なくとも１種類含有するのが望
ましい。

【００７３】（１）疎水性単量体 単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種また
は２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【００７４】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。

【００７５】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００７６】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２
−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリ
ル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、
メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。

【００７７】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られ、ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。

【００７８】又、モノオレフィン系単量体としては、エ
チレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、ジ
オレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン等が挙げられる。

【００７９】（２）架橋性単量体 樹脂粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加し
ても良い。架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエ
チレングリコールメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有
するものが挙げられる。

【００８０】（３）酸性極性基を有する単量体 酸性極性基を有する単量体としては、（ａ）カルボキシ
ル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和
化合物、及び、（ｂ）スルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）を有する
α，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができ
る。

【００８１】（ａ）のカルボキシル基を有するα，β−
エチレン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸、メ
タアクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、
ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸
モノオクチルエステル、およびこれらのＮａ、Ｚｎ等の
金属塩類等を挙げることができる。

【００８２】（ｂ）のスルホン基を有するα，β−エチ
レン性不飽和化合物の例としては、スルホン化スチレ
ン、及びそのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルス
ルホコハク酸オクチル、及びこれらのＮａ塩等を挙げる
ことができる。

【００８３】（４）塩基性極性基を有するモノマー 塩基性極性基を有するモノマーとしては、（ａ）アミン
基或いは４級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１
２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２の脂肪族アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、（ｂ）（メタ）
アクリル酸アミドあるいは、随意Ｎ上で炭素原子数１〜
１８のアルキル基でモノ又はジ置換された（メタ）アク
リル酸アミド、（ｃ）Ｎを環員として有する複素環基で
置換されたビニール化合物及び（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジアリル
−アルキルアミン或いはその四級アンモニウム塩を例示
することができる。中でも、（ａ）のアミン基或いは四
級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）
アクリル酸エステルが塩基性極性基を有するモノマーと
して好ましい。

【００８４】（ａ）のアミン基或いは四級アンモニウム
基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テルの例としては、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、上記４化合物の四級アンモニウム塩、３−ジ
メチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−
３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
塩等を挙げることができる。

【００８５】（ｂ）の（メタ）アクリル酸アミド或いは
Ｎ上で随意モノ又はジアルキル置換された（メタ）アク
リル酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペ
リジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチル
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることができ
る。

【００８６】（ｃ）のＮを環員として有する複素環基で
置換されたビニル化合物としては、ビニルピリジン、ビ
ニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロ
リド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド等を挙
げることができる。

【００８７】（ｄ）のＮ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミ
ンの例としては、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウム
クロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリ
ド等を挙げることができる。

【００８８】《本発明の静電荷像現像用トナーの製造方
法》本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法について
説明する。

【００８９】本発明の静電荷像現像用トナーは、複合樹
脂粒子を形成し、当該複合樹脂粒子の分散液と上記記載
の複合着色剤粒子の分散液を加え、当該複合樹脂粒子と
複合着色剤粒子とを塩析、融着させて凝集粒子を調製
し、次いで、該凝集粒子と別途用意した樹脂粒子とを塩
析、融着するという工程を経て調製されるものである。

【００９０】本発明のトナーを構成する「複合樹脂粒
子」とは、樹脂からなる核粒子の表面を覆うように、当
該核粒子を形成する樹脂とは分子量および／または組成
の異なる樹脂からなる１または２以上の被覆層が形成さ
れている多層構造の樹脂粒子を表す。

【００９１】複合樹脂粒子の「中心部（核）」とは、複
合樹脂粒子を構成する「核粒子」を表し、複合樹脂粒子
の「外層（殻）」とは、複合樹脂粒子を構成する「１ま
たは２以上の被覆層」のうち最外層をいう。また、複合
樹脂粒子の「中間層」とは、中心部（核）と外層（殻）
の間に形成される被覆層を表す。

【００９２】複合樹脂粒子の分子量分布は単分散ではな
く、また、複合樹脂粒子は、通常、その中心部（核）か
ら外層（殻）にかけて分子量勾配を有している。

【００９３】複合樹脂粒子を得るためには、後述する
「多段重合法」を用いることが、分子量分布制御の観点
から、すなわち定着強度、耐オフセット性を確保する観
点から好ましい。本発明において、複合樹脂粒子を得る
ための「多段重合法」とは、単量体（ｎ）を重合処理
（第ｎ段）して得られた樹脂粒子（ｎ）の存在下に、単
量体（ｎ＋１）を重合処理（第ｎ＋１段）して、当該樹
脂粒子（ｎ）の表面に、単量体（ｎ＋１）の重合体（樹
脂粒子（ｎ）の構成樹脂とは分散および／または組成の
異なる樹脂）からなる被覆層（ｎ＋１）を形成する方法
を示す。

【００９４】ここに、樹脂粒子（ｎ）が核粒子である場
合（ｎ＝１）には、「二段重合法」となり、樹脂粒子
（ｎ）が複合樹脂粒子である場合（ｎ≧２）には、三段
以上の多段重合法となる。

【００９５】多段重合法によって得られる複合樹脂粒子
中には、組成および／または分子量が異なる複数の樹脂
が存在することになる。従って、当該複合樹脂粒子と複
合着色剤粒子とを塩析、融着させることにより得られる
トナーは、トナー粒子間において、組成・分子量・表面
特性のバラツキがきわめて小さい。

【００９６】このようなトナー粒子間における組成・分
子量・表面特性が均質であるトナーによれば、接触加熱
方式による定着工程を含む画像形成方法において、画像
支持体に対する良好な接着性（高い定着強度）を維持し
ながら、耐オフセット性および巻き付き防止特性の向上
を図ることができ、適度の光沢を有する画像を得ること
ができる。

【００９７】本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法
の一例を具体的に示すと、（１）離型剤及び／又は結晶
性ポリエステルが、最外層以外の領域（中心部または中
間層）に含有されるように調製された複合樹脂粒子を得
るための多段重合工程（Ｉ）、（２）複合樹脂粒子と複
合着色剤粒子とを塩析、融着させて、凝集粒子を得る塩
析、融着する工程（II）、（３）前記凝集粒子に更に樹
脂粒子の分散液を加え、塩析、融着させ、着色粒子を得
る工程、（４）着色粒子の分散系から着色粒子を濾別
し、着色粒子から界面活性剤などを除去する濾過、洗浄
工程、（５）洗浄処理された着色粒子を乾燥する工程、
（６）乾燥処理された着色粒子に外添剤を添加し、トナ
ー粒子を調製する工程から構成される。

【００９８】以下、各工程について説明する。 《多段重合工程（Ｉ）》多段重合工程（Ｉ）は、樹脂粒
子（ｎ）の表面に、単量体（ｎ＋１）の重合体からなる
被覆層（ｎ＋１）を形成する多段重合法により、複合樹
脂粒子を製造する工程である。ここで、製造の安定性、
および得られるトナーの破砕強度の観点から三段重合以
上の多段重合法を採用することが好ましい。

【００９９】以下に、多段重合法の代表例である二段重
合法および三段重合法について説明する。

【０１００】《二段重合法の説明》二段重合法は、離型
剤を含有する高分子量樹脂から形成される中心部（核）
と、低分子量樹脂から形成される外層（殻）とにより構
成される複合樹脂粒子を製造する方法である。すなわ
ち、二段重合法で得られる複合樹脂粒子は核と一層の被
覆層から構成される。

【０１０１】この方法を具体的に説明すると、先ず、離
型剤を単量体（Ｈ）に溶解させて得られた単量体溶液を
水系媒体（界面活性剤の水溶液）中に油滴分散させた
後、この系を重合処理（第１段重合）することにより、
離型剤を含有する高分子量の樹脂粒子（Ｈ）の分散液を
調製する。

【０１０２】次いで、この樹脂粒子（Ｈ）の分散液に、
重合開始剤と、低分子量樹脂を得るための単量体（Ｌ）
とを添加し、当該樹脂粒子（Ｈ）の存在下に単量体
（Ｌ）を重合処理（第二段重合）することにより、当該
樹脂粒子（Ｈ）の表面に、低分子量の樹脂（単量体
（Ｌ）の重合体）からなる被覆層（Ｌ）を形成する。

【０１０３】《三段重合法の説明》三段重合法は、高分
子量樹脂から形成される中心部（核）と、離型剤を含有
する中間層と、低分子量樹脂から形成される外層（殻）
とにより構成される複合樹脂粒子を製造する方法であ
る。すなわち、三段重合法で得られる複合樹脂粒子は核
と２層の被覆層から構成される。

【０１０４】この方法を具体的に説明すると、先ず、常
法に従った重合処理（第１段重合）により得られた樹脂
粒子（Ｈ）の分散液を、水系媒体（界面活性剤の水溶
液）に添加するとともに、当該水系媒体中に、離型剤を
単量体（Ｍ）に溶解させてなる単量体溶液を油滴分散さ
せた後、この系を重合処理（第二段重合）することによ
り、当該樹脂粒子（Ｈ）（核粒子）の表面に、離型剤を
含有する樹脂（単量体（Ｍ）の重合体）からなる被覆層
（Ｍ）（中間層）を形成してなる複合樹脂粒子〔高分子
量樹脂（Ｈ）−中間分子量樹脂（Ｍ）〕の分散液を調製
する。

【０１０５】次いで、得られた複合樹脂粒子の分散液
に、重合開始剤と、低分子量樹脂を得るための単量体
（Ｌ）とを添加し、当該複合樹脂粒子の存在下に単量体
（Ｌ）を重合処理（第三段重合）することにより、当該
複合樹脂粒子の表面に、低分子量の樹脂（単量体（Ｌ）
の重合体）からなる被覆層（Ｌ）を形成する。

【０１０６】この三段重合法において、樹脂粒子（Ｈ）
の表面に被覆層（Ｍ）を形成する際に、当該樹脂粒子
（Ｈ）の分散液を水系媒体（界面活性剤の水溶液）に添
加するとともに、当該水系媒体中に、離型剤を単量体
（Ｍ）に溶解させてなる単量体溶液を油滴分散させた
後、この系を重合処理（第二段重合）する方法を採用す
ることにより、離型剤を微細かつ均一に分散させること
ができる。

【０１０７】尚、樹脂粒子（Ｈ）の分散液の添加処理お
よび、単量体溶液の油滴分散処理については、下記に記
載のように何れを先行して実施してもよいし、同時に行
ってもよい。

【０１０８】（ａ）複合樹脂粒子を構成する中間層を形
成する際に、複合樹脂粒子の中心部（核）となる樹脂粒
子を界面活性剤の水溶液中に添加した後、当該水溶液中
に、離型剤／結晶性ポリエステルを含有する単量体組成
物を分散させ、この系を重合処理する態様、（ｂ）複合
樹脂粒子を構成する中間層を形成する際に、離型剤／結
晶性ポリエステルを含有する単量体組成物を界面活性剤
の水溶液中に分散させた後、当該水溶液中に、複合樹脂
粒子の中心部（核）となる樹脂粒子を添加し、この系を
重合処理する態様、（ｃ）複合樹脂粒子を構成する中間
層を形成する際に、複合樹脂粒子の中心部（核）となる
樹脂粒子を界面活性剤の水溶液中に添加すると同時に、
当該水溶液中に、離型剤／結晶性ポリエステルを含有す
る単量体組成物を分散させ、この系を重合処理する態様
が含まれる。

【０１０９】離型剤を含有する樹脂粒子（核粒子）また
は被覆層（中間層）を形成する方法としては、離型剤を
単量体に溶解させ、得られる単量体溶液を水系媒体中に
油滴分散させ、この系を重合処理することにより、ラテ
ックス粒子として得る方法を採用することができる。

【０１１０】ここで、「水系媒体」とは、水５０質量％
〜１００質量％と、水溶性の有機溶媒０質量％〜５０質
量％とからなる媒体をいう。水溶性の有機溶媒として
は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロ
フランを例示することができ、得られる樹脂を溶解しな
いアルコール系有機溶媒が好ましい。

【０１１１】離型剤を含有する樹脂粒子または被覆層を
形成するために好適な重合法としては、臨界ミセル濃度
以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、
離型剤を単量体に溶解してなる単量体溶液を、機械的エ
ネルギーを利用して油滴分散させて分散液を調製し、得
られた分散液に水溶性重合開始剤を添加して、油滴内で
ラジカル重合させる方法（以下、「ミニエマルジョン
法」という）を挙げることができる。なお、水溶性重合
開始剤を添加することに代えて、または、当該水溶性重
合開始剤を添加するとともに、油溶性の重合開始剤を前
記単量体溶液中に添加してもよい。

【０１１２】機械的に油滴を形成するミニエマルジョン
法によれば、通常の乳化重合法とは異なり、油相に溶解
させた離型剤が脱離することがなく、形成される樹脂粒
子または被覆層内に十分な量の離型剤を導入することが
できる。

【０１１３】ここに、機械的エネルギーによる油滴分散
を行うための分散機としては、特に限定されるものでは
なく、高速回転するローターを備えた攪拌装置「クレア
ミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック
（株）製）、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マ
ントンゴーリンおよび圧力式ホモジナイザーなどを挙げ
ることができる。また、分散粒子径としては、１０〜１
０００ｎｍとされ、好ましくは５０〜１０００ｎｍ、更
に好ましくは３０〜３００ｎｍとされる。

【０１１４】尚、離型剤を含有する樹脂粒子または被覆
層を形成するための重合法として、乳化重合法、懸濁重
合法、シード重合法などの公知の方法を採用することも
できる。また、これらの重合法は、複合樹脂粒子を構成
する樹脂粒子（核粒子）または被覆層であって、離型剤
及び結晶性ポリエステルを含有しないものを得るために
も採用することができる。

【０１１５】この重合工程（Ｉ）で得られる複合樹脂粒
子の粒子径は、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８０
０」（大塚電子社製）を用いて測定される重量平均粒径
で１０〜１０００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【０１１６】また、複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は４８〜７４℃の範囲にあることが好ましく、更に
好ましくは５２〜６４℃である。複合樹脂粒子の軟化点
は９５〜１４０℃の範囲にあることが好ましい。

【０１１７】《塩析、融着する工程（II）》この塩析、
融着する工程（II）は、多段重合工程（Ｉ）によって得
られた複合樹脂粒子と、複合着色剤粒子とを塩析、融着
させる（塩析と融着とを同時に起こさせる）ことによっ
て、不定形（非球形）のトナー粒子を得る工程である。

【０１１８】この塩析、融着する工程（II）において
は、複合樹脂粒子および着色剤粒子とともに、荷電制御
剤などの内添剤粒子（数平均一次粒子径が１０〜１００
０ｎｍ程度の微粒子）を塩析、融着させてもよい。

【０１１９】着色剤粒子は、表面改質されていてもよ
い。ここに、表面改質剤としては、従来公知のものを使
用することができる。

【０１２０】着色剤粒子は、水性媒体中に分散された状
態で塩析、融着処理に供される。着色剤粒子が分散され
る水性媒体は、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の濃度で
界面活性剤が溶解されている水溶液を挙げることができ
る。

【０１２１】ここに界面活性剤としては、多段重合工程
（Ｉ）で使用した界面活性剤と同一のものを使用するこ
とができる。

【０１２２】着色剤粒子の分散処理に使用する分散機は
特に限定されないが、好ましくは、高速回転するロータ
ーを備えた攪拌装置「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩ
Ｘ）」（エム・テクニック（株）製）、超音波分散機、
機械的ホモジナイザー、マントンゴーリン、圧力式ホモ
ジナイザー等の加圧分散機、ゲッツマンミル、ダイヤモ
ンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。

【０１２３】複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析、融着
させるためには、複合樹脂粒子および着色剤粒子が分散
している分散液中に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を添加
するとともに、この分散液を、複合樹脂粒子のガラス転
移温度（Ｔｇ）以上に加熱することが好ましい。

【０１２４】更に好ましくは、凝集剤により複合樹脂粒
子が所望の粒径に達した段階で凝集停止剤が用いられ
る。その凝集停止剤としては、１価の金属塩、中でも塩
化ナトリウムが好ましく用いられる。

【０１２５】塩析、融着させるために好適な温度範囲と
しては、（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋５０℃）とされ、特
に好ましくは（Ｔｇ＋１５）〜（Ｔｇ＋４０℃）とされ
る。また、融着を効果的に行なわせるために、水に無限
溶解する有機溶媒を添加してもよい。

【０１２６】ここに、塩析、融着の際に使用する「凝集
剤」としては、前述のようなアルカリ金属塩およびアル
カリ土類金属塩を挙げることができる。

【０１２７】本発明に係る塩析、融着について説明す
る。本発明において、「塩析、融着」するとは、塩析
（粒子の凝集）と融着（粒子間の界面消失）とが同時に
起こること、または、塩析と融着とを同時に起こさせる
行為をいう。

【０１２８】塩析と融着とを同時に行わせるためには、
複合樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
以上の温度条件下において粒子（複合樹脂粒子、着色剤
粒子）を凝集させることが好ましい。

【０１２９】本発明の静電荷像現像用トナーの製造にお
いては、複合樹脂粒子を形成し、当該複合樹脂粒子の分
散液に着色剤粒子の分散液を加え、当該複合樹脂粒子と
着色剤粒子とを塩析、融着させて凝集粒子を形成し、次
いで、該凝集粒子と新たに添加した樹脂粒子とを更に塩
析、融着させ、着色粒子を調製することが好ましい。

【０１３０】このようにして得られた着色粒子は、粒子
中の着色剤の分散径が従来に比べて極めて小さく、且
つ、着色粒子中に均一に分散される為、トナー粒子の帯
電の不均一性に基因するトナー飛散、カブリの発生を大
幅に低減することができ、且つ、帯電量分布もシャープ
となるため、鮮鋭性に優れた画像を長期にわたり形成す
ることができる。

【０１３１】本発明のトナーに用いられる離型剤につい
て説明する。本発明の静電荷像現像用トナーを構成する
離型剤の含有割合としては、通常１〜３０質量％とさ
れ、好ましくは２〜２０質量％、更に好ましくは３〜１
５質量％とされる。

【０１３２】離型剤は低分子量ポリプロピレン（数平均
分子量＝１５００〜９０００）や低分子量ポリエチレン
等を添加してもよく、好ましい離型剤は下記一般式で表
されるエステル系化合物が好ましい。

【０１３３】一般式 Ｒ₁−（ＯＣＯ−Ｒ₂）_n 式中、ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは２〜４、更
に好ましくは３〜４であり、特に好ましくは４である。

【０１３４】Ｒ₁、Ｒ₂は置換基を有しても良い炭化水素
基を示す。 Ｒ₁：炭素数＝１〜４０、好ましくは１〜２０、更に好
ましくは２〜５ Ｒ₂：炭素数＝１〜４０、好ましくは１６〜３０、更に
好ましくは１８〜２６ 以下に、上記一般式で表されるエステル化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【０１３５】

【化１】

【０１３６】

【化２】

【０１３７】上記記載の離型剤、一般式で表される定着
改良剤の添加量としては、静電荷像現像用トナー全体に
１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、さらに好
ましくは３〜１５質量％である。

【０１３８】本発明の静電荷像現像用トナーを構成する
樹脂成分の好ましい分子量、分子量範囲、ピーク分子量
等について説明する。

【０１３９】本発明のトナーは、ピークまたはショルダ
ーが１００，０００〜１，０００，０００、および１，
０００〜５０，０００に存在することが好ましく、さら
にピークまたはショルダーが１００，０００〜１，００
０，０００と、２５，０００〜１５０，０００と、１，
０００〜５０，０００の範囲に存在することがさらに好
ましい。

【０１４０】トナーの樹脂の分子量は、１００，０００
〜１，０００，０００の領域にピークもしくは肩（ショ
ルダー）を有する高分子量成分と、１，０００〜５０，
０００未満の領域にピークもしくは肩（ショルダー）を
有する低分子量成分の両成分を少なくとも含有する樹脂
が好ましい。さらに好ましくは、ピーク分子量で１５，
０００〜１００，０００の部分にピークまたは肩を有す
る中間分子量体の樹脂を使用することである。

【０１４１】上記の分子量の測定は、ＴＨＦ（テトラヒ
ドロフラン）をカラム溶媒として用いるＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）を用いて分子量測
定を行う。

【０１４２】具体的には、測定試料を１ｍｇに対してＴ
ＨＦを１ｍｌ加え、室温下にてマグネチックスターラー
を用いて撹拌を行い、充分に溶解させる。ついで、ポア
サイズ０．４５〜０．５０μｍのメンブランフィルター
で処理した後に、ＧＰＣへ注入する。ＧＰＣの測定条件
は、４０℃にてカラムを安定化させ、ＴＨＦを毎分１ｍ
ｌの流速で流し、１ｍｇ／ｍｌの濃度の試料を約１００
μｌ注入して測定する。カラムとしては、市販のポリス
チレンジェルカラムを組み合わせて使用することが好ま
しい。例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ
ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０
６、８０７の組合せや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１
０００Ｈ、Ｇ２０００Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００
Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、Ｇ６０００Ｈ、Ｇ７０００Ｈ、ＴＳ
Ｋ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎの組合せなどをあげるこ
とができる。

【０１４３】検出器としては、屈折率検出器（ＩＲ検出
器）、あるいはＵＶ検出器が好ましく用いられる。試料
の分子量測定では、試料の有する分子量分布を単分散の
ポリスチレン標準粒子を用いて作成した検量線を用いて
算出する。検量線作成用のポリスチレンとしては１０点
程度用いることが好ましい。

【０１４４】本発明の静電荷像現像用トナーの製造に係
る、濾過・洗浄工程について説明する。

【０１４５】この濾過・洗浄工程では、上記の工程で得
られたトナー粒子の分散系からトナー粒子を濾別する濾
過処理と、濾別されたトナー粒子（ケーキ状の集合物）
から界面活性剤や凝集剤などの付着物を除去する洗浄処
理とが施される。

【０１４６】ここに、濾過処理方法としては、遠心分離
法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルター
プレス等を使用して行う濾過法など特に限定されるもの
ではない。

【０１４７】《乾燥工程》この工程は、洗浄処理された
トナー粒子を乾燥処理する工程である。

【０１４８】この工程で使用される乾燥機としては、ス
プレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを
挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流
動層乾燥機、回転式乾燥機、攪拌式乾燥機などを使用す
ることが好ましい。

【０１４９】乾燥処理されたトナー粒子の水分は、５質
量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量
％以下とされる。

【０１５０】尚、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱
い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解
砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジ
ェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フー
ドプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することが
できる。

【０１５１】（重合開始剤）本発明のトナーの製造方法
に用いられる重合開始剤について説明する。

【０１５２】本発明に用いられるラジカル重合開始剤
は、水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば、過
硫酸塩（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（例えば、４，４′−アゾビス４−
シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げ
られる。更に、上記ラジカル重合開始剤は、必要に応じ
て還元剤と組み合せレドックス系開始剤とする事が可能
である。レドックス系開始剤を用いることにより、重合
活性を上昇させ、重合温度の低下が図れ、更に、重合時
間の短縮が達成できる等好ましい面を有している。

【０１５３】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であれば、特に限定されるものではないが例
えば５０℃から９０℃の範囲である。但し、過酸化水素
−還元剤（アスコルビン酸等）を組み合わせた常温開始
の重合開始剤を用いることで、室温またはそれ以上の温
度で重合することも可能である。

【０１５４】（連鎖移動剤）分子量を調整することを目
的として、公知の連鎖移動剤を用いることができる。連
鎖移動剤としては、特に限定されるものではないが、例
えば、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、
ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプト基を有
する化合物が用いられる。特に、メルカプト基を有する
化合物は、加熱定着時の臭気を抑制し、分子量分布がシ
ャープであるトナーが得られ、保存性、定着強度、耐オ
フセット性に優れることから好ましく用いられる。好ま
しいものとしては、例えば、チオグリコール酸エチル、
チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸プロピ
ル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブ
チル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリ
コール酸オクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリ
コール酸ドデシル、エチレングリコールのメルカプト基
を有する化合物、ネオペンチルグリコールのメルカプト
基を有する化合物、ペンタエリストールのメルカプト基
を有する化合物を挙げることができる。このうち、トナ
ー加熱定着時の臭気を抑制する観点で、ｎ−オクチル−
３−メルカプトプロピオン酸エステルが、特に好まし
い。

【０１５５】（界面活性剤）前述の重合性単量体を使用
して、特にミニエマルジョン重合を行うためには、界面
活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行うことが好
ましい。この際に使用することのできる界面活性剤とし
ては、特に限定されるものでは無いが、下記のイオン性
界面活性剤を好適な化合物の例として挙げることができ
る。

【０１５６】イオン性界面活性剤としては、例えば、ス
ルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、
３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−
ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリ
ウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルア
ニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニル
メタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−
スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル
硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタ
デシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、
脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カ
プロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン
酸カルシウム等）が挙げられる。

【０１５７】本発明においては、下記一般式（ａ）、
（ｂ）の界面活性剤が特に好ましく用いられる。

【０１５８】 一般式（ａ） Ｒ¹（ＯＲ²）_nＯＳＯ₃Ｍ 一般式（ｂ） Ｒ¹（ＯＲ²）_nＳＯ₃Ｍ 一般式（ａ）、（ｂ）において、Ｒ¹は炭素数６〜２２
のアルキル基またはアリールアルキル基を表すが、好ま
しくは炭素数８〜２０のアルキル基またはアリールアル
キル基であり、更に好ましくは炭素数９〜１６のアルキ
ル基またはアリールアルキル基である。

【０１５９】Ｒ¹で表される炭素数６〜２２のアルキル
基としては、例えば、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、Ｒ¹で表さ
れるアリールアルキル基としては、ベンジル基、ジフェ
ニルメチル基、シンナミル基、スチリル基、トリチル
基、フェネチル基等が挙げられる。

【０１６０】一般式（ａ）、（ｂ）において、Ｒ²は炭
素数２〜６のアルキレン基を表すが、好ましくは炭素数
２〜３のアルキレン基である。Ｒ²で表される炭素数２
〜６のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレ
ン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレ
ン基等が挙げられる。

【０１６１】一般式（ａ）、（ｂ）において、ｎは１〜
１１の整数であるが、好ましくは２〜１０、更に好まし
くは２〜５であり、特に好ましくは２〜３である。

【０１６２】一般式（ａ）、（ｂ）において、Ｍで表さ
れる１価の金属元素としてはナトリウム、カリウム、リ
チウムが挙げられる。中でも、ナトリウムが好ましく用
いられる。

【０１６３】以下に、一般式（ａ）、（ｂ）で表される
界面活性剤の具体例を示すが本発明はこれらに限定され
ない。

【０１６４】 化合物（１０１）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＯＳＯ₃
Ｎａ 化合物（１０２）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₃ＯＳＯ₃
Ｎａ 化合物（１０３）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＳＯ₃Ｎ
ａ 化合物（１０４）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₃ＳＯ₃Ｎ
ａ 化合物（１０５）：Ｃ₈Ｈ₁₇（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））₂
ＯＳＯ₃Ｎａ 化合物（１０６）：Ｃ₁₈Ｈ₃₇（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＯＳＯ₃
Ｎａ 本発明においては、トナーの帯電保持機能を良好な状態
に保ち、高温高湿下でのカブリ発生を抑え、転写性を向
上させる観点から、また、低温低湿下での帯電量上昇を
抑え、現像量を安定化させる観点から、上記記載の一般
式（ａ）、（ｂ）で表される界面活性剤の静電荷像現像
用トナー中の含有量は、１〜１０００ｐｐｍが好まし
く、更に好ましくは５〜５００ｐｐｍであり、特に好ま
しくは７〜１００ｐｐｍである。

【０１６５】本発明において、トナーに含有させる界面
活性剤の量を上記記載範囲とすることで、本発明の静電
荷像現像用トナーの帯電性は、環境の影響に左右される
ことなく、常に、均一で安定な状態で付与され維持され
ることが可能である。

【０１６６】また、本発明の静電荷像現像用トナー中に
含有される上記記載の一般式（ａ）、（ｂ）で表される
界面活性剤の含有量は以下に示す方法によって算出され
る。

【０１６７】トナー１ｇを５０ｍｌのクロロホルムに溶
解させ、１００ｍｌのイオン交換水でクロロホルム層よ
り界面活性剤を抽出する。更に抽出を行ったクロロホル
ム層を１００ｍｌのイオン交換水でもう一度抽出を行い
合計２００ｍｌの抽出液（水層）を得、この抽出液を５
００ｍｌまで希釈する。

【０１６８】この希釈液を試験液として、ＪＩＳ ３３
６３６項に規定された方法に従い、メチレンブルーで呈
色させ、吸光度を測定し、別途作成した検量線より、ト
ナー中の界面活性剤の含有量を測定するものである。

【０１６９】また、一般式（ａ）、（ｂ）で表される界
面活性剤の構造は、上記の抽出物を ¹Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析し、構造決定した。

【０１７０】本発明では、水系媒体中で調製した樹脂粒
子の分散液から、樹脂粒子を塩析、融着する工程におい
て、金属塩を凝集剤として好ましく用いることができる
が、２価または３価の金属塩を凝集剤として用いること
が更に好ましい。その理由は、１価の金属塩よりも２
価、３価の金属塩の方が臨界凝集濃度（凝析値あるいは
凝析点）が小さいため好ましい。

【０１７１】また、本発明では、ノニオン性界面活性剤
を使用することもでき、具体的には、ポリエチレンオキ
サイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオ
キサイドとポリエチレンオキサイドの組合せ、ポリエチ
レングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフ
ェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエ
チレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピ
レンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等が挙
げられる。

【０１７２】本発明では、これらの界面活性剤は、主に
乳化重合時の乳化剤として使用されるが他の工程または
他の目的で使用してもよい。

【０１７３】（樹脂粒子、トナーの分子量分布）本発明
のトナーは、その分子量分布のピーク又は肩が、１０
０，０００〜１，０００，０００、及び１，０００〜５
０，０００に存在することが好ましく、更に分子量分布
のピーク又は肩が、１００，０００〜１，０００，００
０、２５，０００〜１５０，０００及び１，０００〜５
０，０００に存在するものであることが好ましい。

【０１７４】樹脂粒子の分子量は、１００，０００〜
１，０００，０００の領域にピークもしくは肩を有する
高分子量成分と、１，０００から５０，０００未満の領
域にピークもしくは肩を有する低分子量成分の両成分を
少なくとも含有する樹脂が好ましく、更に好ましくは、
１５，０００〜１００，０００の部分にピーク又は肩を
有する中間分子量体の樹脂を使用することが好ましい。

【０１７５】前述のトナーあるいは樹脂の分子量測定方
法は、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒としたＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による
測定がよい。すなわち、測定試料０．５〜５ｍｇ、より
具体的には１ｍｇに対してＴＨＦを１．０ｍｌ加え、室
温にてマグネチックスターラーなどを用いて撹拌を行
い、充分に溶解させる。次いで、ポアサイズ０．４５〜
０．５０μｍのメンブランフィルターで処理した後に、
ＧＰＣへ注入する。ＧＰＣの測定条件は、４０℃にてカ
ラムを安定化させ、ＴＨＦを毎分１．０ｍｌの流速で流
し、１ｍｇ／ｍｌの濃度の試料を約１００μｌ注入して
測定する。カラムは、市販のポリスチレンジェルカラム
を組み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭和
電工社製のＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８０
２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の組合せ
や、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ、Ｇ２００
０Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、Ｇ
６０００Ｈ、Ｇ７０００Ｈ、ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏ
ｌｕｍｎの組合せなどを挙げることができる。又、検出
器としては、屈折率検出器（ＩＲ検出器）、あるいはＵ
Ｖ検出器を用いるとよい。試料の分子量測定では、試料
の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を
用いて作成した検量線を用いて算出する。検量線作成用
のポリスチレンとしては１０点程度用いるとよい。

【０１７６】（凝集剤）本発明では、水系媒体中で調製
した樹脂粒子の分散液から、樹脂粒子を塩析、融着する
工程において、金属塩を凝集剤として好ましく用いるこ
とができるが、２価または３価の金属塩を凝集剤として
用いることが更に好ましい。その理由は、１価の金属塩
よりも２価、３価の金属塩の方が臨界凝集濃度（凝析値
あるいは凝析点）が小さいため好ましい。

【０１７７】本発明で用いられる凝集剤は、例えばナト
リウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩であ
る１価の金属塩、例えばカルシウム、マグネシウム等の
アルカリ土類金属の塩やマンガン、銅等の２価の金属
塩、鉄やアルミニウム等の３価の金属塩等が挙げられ
る。

【０１７８】これら金属塩の具体的な例を以下に示す。
１価の金属塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化リチウム、２価の金属塩としては、塩化カルシ
ウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マン
ガン等が挙げられ、３価の金属塩としては、塩化アルミ
ニウム、塩化鉄等が挙げられる。これらは、目的に応じ
て適宜選択されるが臨界凝集濃度の小さい２価や３価の
金属塩が好ましい。

【０１７９】本発明で云う臨界凝集濃度とは、水性分散
液中の分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添
加し、凝集が起こるときの凝集剤の添加濃度を示すもの
である。この臨界凝集濃度は、ラテックス自身及び分散
剤により大きく変化する。例えば、岡村誠三他著 高分
子化学１７，６０１（１９６０）等に記述されており、
これらの記載に従えば、その値を知ることが出来る。
又、別の方法として、目的とする粒子分散液に所望の塩
を濃度を変えて添加し、その分散液のζ電位を測定し、
ζ電位が変化し出す点の塩濃度を臨界凝集濃度とするこ
とも可能である。

【０１８０】本発明では、金属塩を用いて臨界凝集濃度
以上の濃度になるように重合体微粒子分散液を処理す
る。この時、当然の事ながら、金属塩を直接加えるか、
水溶液として加えるかは、その目的に応じて任意に選択
される。水溶液として加える場合には、重合体粒子分散
液の容量と金属塩水溶液の総容量に対し、添加した金属
塩が重合体粒子の臨界凝集濃度以上になる必要がある。

【０１８１】本発明では、金属塩の濃度は、臨界凝集濃
度以上であれば良いが、好ましくは臨界凝集濃度の１．
２倍以上、更に好ましくは１．５倍以上添加される。

【０１８２】《静電荷像現像用トナーの粒径》本発明の
静電荷像現像用トナーの粒径について説明する。

【０１８３】本発明のトナーの粒径は、体積平均粒子径
で３μｍ〜８μｍであることが好ましく、更に好ましく
は４μｍ〜７μｍとされる。この粒径は、後に詳述する
トナーの製造方法において、凝集剤の濃度や有機溶媒の
添加量、融着時間、重合体の組成によって制御すること
ができる。

【０１８４】体積平均粒子径が３μｍ〜８μｍであるこ
とにより、定着工程において、飛翔して加熱部材に付着
しオフセットを発生させる付着力の大きいトナー微粒子
が少なくなり、また、転写効率が高くなってハーフトー
ンの画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。

【０１８５】トナーの体積平均粒子径は、コールターカ
ウンターＴＡ−II、コールターマルチサイザー、ＳＬＡ
Ｄ１１００（島津製作所社製レーザー回折式粒径測定装
置）等を用いて測定することができる。

【０１８６】本発明においては、コールターマルチサイ
ザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日
科機製）、パーソナルコンピューターを接続して使用し
た。前記コールターマルチサイザーにおけるアパーチャ
ーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上（例
えば２〜４０μｍ）のトナーの体積分布を測定して粒度
分布および平均粒径を算出した。

【０１８７】《静電荷像現像用トナーの形状係数》本発
明のトナー粒子の形状係数について説明する。

【０１８８】本発明のトナーの形状係数は、下記式によ
り示されるものであり、トナー粒子の丸さの度合いを示
す。

【０１８９】 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積 ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を
２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒
子の平面上への投影像の面積をいう。

【０１９０】本発明では、この形状係数は、走査型電子
顕微鏡により２０００倍にトナー粒子を拡大した写真を
撮影し、ついでこの写真に基づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ
ＩＭＡＧＥ ＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日本電子社製）を
使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。こ
の際、１００個のトナー粒子を使用して本発明の形状係
数を上記算出式にて測定したものである。

【０１９１】前記構成の（１）および（９）において
は、この形状係数が１．０〜１．６の範囲にあるトナー
粒子が６５個数％以上とすることが好ましく、より好ま
しくは、７０個数％以上である。さらに好ましくは、こ
の形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー粒子が
６５個数％以上とすることであり、より好ましくは、７
０個数％以上である。

【０１９２】この形状係数が１．０〜１．６の範囲にあ
るトナー粒子が６５個数％以上であることにより、現像
剤搬送部材などでの摩擦帯電性がより均一となり、過度
に帯電したトナーの蓄積が無く、現像剤搬送部材表面よ
りトナーがより交換しやすくなるために、現像ゴースト
等の問題も発生しにくくなる。さらに、トナー粒子が破
砕しにくくなって帯電付与部材の汚染が減少し、トナー
の帯電性が安定する。

【０１９３】また、前記構成の（１６）においては、こ
の形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー粒子が
６５個数％以上とすることが必要であり、好ましくは、
７０個数％以上である。

【０１９４】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えばトナー粒子を熱気流中に噴霧
する方法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力に
よる機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、ある
いはトナーを溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与す
る方法等により、形状係数を１．０〜１．６、または
１．２〜１．６にしたトナーを調製し、これを通常のト
ナー中へ本発明の範囲内になるように添加して調整する
方法がある。また、いわゆる重合法トナーを調整する段
階で全体の形状を制御し、形状係数を１．０〜１．６、
または１．２〜１．６に調整したトナーを同様に通常の
トナーへ添加して調整する方法がある。

【０１９５】本発明のトナーとしては、トナー粒子の粒
径をＤ（μｍ）とするとき、自然対数ｌｎＤを横軸にと
り、この横軸を０．２３間隔で複数の階級に分けた個数
基準の粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級
に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ１）と、前記最頻
階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対
度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７０％以上であるトナーで
あることが好ましい。

【０１９６】相対度数（ｍ１）と相対度数（ｍ２）との
和（Ｍ）が７０％以上であることにより、トナー粒子の
粒度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成
工程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制す
ることができる。

【０１９７】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数ｌｎＤ（Ｄ：個々の
トナー粒子の粒径）を０．２３間隔で複数の階級（０〜
０．２３：０．２３〜０．４６：０．４６〜０．６９：
０．６９〜０．９２：０．９２〜１．１５：１．１５〜
１．３８：１．３８〜１．６１：１．６１〜１．８４：
１．８４〜２．０７：２．０７〜２．３０：２．３０〜
２．５３：２．５３〜２．７６・・・）に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、Ｉ／Ｏユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成された
ものである。

【０１９８】《測定条件》 （１）アパーチャー：１００μｍ （２）サンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−１
１（コールターサイエンティフィックジャパン社製）〕
５０〜１００ｍｌに界面活性剤（中性洗剤）を適量加え
て攪拌し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加える。こ
の系を超音波分散機にて１分間分散処理することにより
調製する。

【０１９９】本発明に係る『角のないトナー粒子』につ
いて図１を用いて説明する。本発明に係るトナーにおい
ては、トナーを構成するトナー粒子中、角がないトナー
粒子の割合は５０個数％以上であることが好ましく、更
に好ましくは、７０個数％以上である。

【０２００】角がないトナー粒子の割合が５０個数％以
上であることにより、転写されたトナー層（粉体層）の
空隙が減少して定着性が向上し、オフセットが発生しに
くくなる。また、摩耗、破断しやすいトナー粒子および
電荷の集中する部分を有するトナー粒子が減少すること
となり、帯電量分布がシャープとなって、帯電性も安定
し、良好な画質を長期にわたって形成できる。

【０２０１】ここに、「角がないトナー粒子」とは、電
荷の集中するような突部またはストレスにより摩耗しや
すいような突部を実質的に有しないトナー粒子を言い、
具体的には以下のトナー粒子を角がないトナー粒子とい
う。すなわち、図１（ａ）に示すように、トナー粒子Ｔ
の長径をＬとするときに、半径（Ｌ／１０）の円Ｃで、
トナー粒子Ｔの周囲線に対し１点で内側に接しつつ内側
をころがした場合に、当該円ＣがトナーＴの外側に実質
的にはみださない場合を「角がないトナー粒子」とい
う。「実質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円が
存在する突起が１箇所以下である場合をいう。また、
「トナー粒子の長径」とは、当該トナー粒子の平面上へ
の投影像を２本の平行線ではさんだとき、その平行線の
間隔が最大となる粒子の幅をいう。なお、図１（ｂ）お
よび（ｃ）は、それぞれ角のあるトナー粒子の投影像を
示している。

【０２０２】角がないトナー粒子の割合の測定は次のよ
うにして行った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー
粒子を拡大した写真を撮影し、さらに拡大して１５，０
００倍の写真像を得る。次いでこの写真像について前記
の角の有無を測定する。この測定を１００個のトナー粒
子について行った。

【０２０３】角がないトナーを得る方法は特に限定され
るものではない。例えば、形状係数を制御する方法とし
て前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方
法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機
械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはト
ナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与するこ
とによって得ることができる。

【０２０４】《二成分現像剤》本発明に係る現像剤とし
ては、本発明の静電荷像現像用トナーと磁性キャリアと
を少なくとも有する二成分現像剤が好ましく用いられ
る。

【０２０５】ここで、磁性キャリアとしては、従来公知
のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、
ニッケル粉、マグネタイト粉の如き磁性粒子あるいはこ
れら磁性粒子の表面を樹脂で処理したもの、あるいは磁
性粒子が樹脂中に分散されている磁性粒子分散樹脂粒子
等が挙げられる。

【０２０６】これら磁性キャリアの平均粒径は３５μｍ
〜８０μｍが好ましい。これらの中で、磁性粒子の表面
にコート層として、シリコーン樹脂層を設けたもの或い
はカーボンブラックを含むシリコーン樹脂層を設けたも
のが、耐スペント性に最も優れている。

【０２０７】コート層を形成する樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、
クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹
脂；ポリスチレン、アクリル（例えばポリメチルメタク
リレート）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、
ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニル
エーテル、ポリビニルケトン等のポリビニル及びポリビ
ニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素
樹脂；ポリアミド；ポリエステル；ポリウレタン；ポリ
カーボネート；尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ
樹脂；エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。

【０２０８】シリコーン掛脂としては、従来から知られ
ているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、下記式
で示されるオルガノシロキサン結合のみからなるストレ
ートシリコーンおよびアルキド、ポリエステル、エポキ
シ、ウレタンなどで変成したシリコーン樹脂が挙げられ
る。

【０２０９】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されない。尚、文中「部」とは「質
量部」を表す。

【０２１０】 実施例１ 《複合着色剤粒子の調製》 （複合着色剤粒子１Ｙの調製） 母材となるシリカ粒子：ＡＥＲＯＳＩＬ２００ （日本アエロジル社製） １００質量部 被覆する着色粒子：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４ （クラリアント社製） １１０質量部 上記の素材をエッジランナー式粉砕機（松本鉄工所製）
で線加重４４１Ｎ／ｃｍ（４５ｋｇ／ｃｍ）の条件で１
０時間混合した。尚、ＡＥＲＯＳＩＬ２００は疎水化処
理していないヒュームドシリカ（平均一次粒子径１２ｎ
ｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｇ／ｍ²、嵩密度５０ｇ／リ
ットル）である。

【０２１１】（複合着色剤粒子２Ｍ〜９Ｃの調製）複合
着色剤粒子１Ｙの調製において、着色剤、無機粒子を表
１の組み合わせに変更した以外は、同様にして複合着色
剤粒子２Ｍ〜９Ｃを各々調製した。

【０２１２】得られた複合着色剤粒子１Ｙ〜９Ｃの特
徴、物性等を表１、表２に示す。

【０２１３】

【表１】

【０２１４】

【表２】

【０２１５】《トナー用樹脂粒子の製造例》 （ラテックス１ＨＭＬの調製） （１）ラテックス（１Ｈ）の調製：核粒子の調製（第一
段重合） 攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り
付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに、下記のア
ニオン系界面活性剤（１０１）７．０８ｇをイオン交換
水３０１０ｇに溶解させた界面活性剤溶液（水系媒体）
を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌し
ながら、内温を８０℃に昇温させた。

【０２１６】（１０１）（Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂
ＯＳＯ₃Ｎａ） この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：
ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた
開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン
７０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１９．９ｇ、メタ
クリル酸１０．９ｇからなる単量体混合液を１時間かけ
て滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、攪
拌することにより重合（第一段重合）を行い、ラテック
ス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分散液）を調製し
た。これを「ラテックス（１Ｈ）」とする。

【０２１７】（２）ラテックス（１ＨＭ）の調製：中間
層の形成（第二段重合） 攪拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１
０５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタ
クリル酸６．２ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロ
ピオン酸エステル５．６ｇからなる単量体混合液に、結
晶性物質として、上記式１９）で表される化合物（以
下、「例示化合物（１９）」という。）９８．０ｇを添
加し、９０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製し
た。

【０２１８】一方、アニオン系界面活性剤（上記式（１
０１））１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解さ
せた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤
溶液に、核粒子の分散液である前記ラテックス（１Ｈ）
を固形分換算で２８ｇ添加した後、循環経路を有する機
械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」
（エム・テクニック（株）製）により、前記例示化合物
（１９）の単量体溶液を８時間混合分散させ、分散粒子
径（２８４ｎｍ）を有する乳化粒子（油滴）を含む分散
液（乳化液）を調製した。

【０２１９】次いで、この分散液（乳化液）に、重合開
始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶
解させた開始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添
加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱攪拌す
ることにより重合（第二段重合）を行い、ラテックス
（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹
脂により被覆された構造の複合樹脂粒子の分散液）を得
た。これを「ラテックス（１ＨＭ）」とする。

【０２２０】（３）ラテックス（１ＨＭＬ）の調製：外
層の形成（第三段重合） 上記の様にして得られたラテックス（１ＨＭ）に、重合
開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水２００ｍｌに
溶解させた開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下
に、スチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９５
ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−３−メル
カプトプロピオン酸エステル１０．４ｇからなる単量体
混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間に
わたり加熱攪拌することにより重合（第三段重合）を行
った後、２８℃まで冷却しラテックス（高分子量樹脂か
らなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低
分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に例示化
合物（１９）が含有されている複合樹脂粒子の分散液）
を得た。このラテックスを「ラテックス（１ＨＭＬ）」
とする。

【０２２１】このラテックス（１ＨＭＬ）を構成する複
合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００および１
３，０００にピーク分子量を有するものであり、また、
この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１２２ｎｍであっ
た。

【０２２２】（ラテックス２Ｌの調製）攪拌装置を取り
付けたフラスコ内に、重合開始剤（ＫＰＳ）１４．８ｇ
をイオン交換水４００ｍｌに溶解させた開始剤溶液を仕
込み、８０℃の温度条件下に、スチレン６００ｇ、ｎ−
ブチルアクリレート１９０ｇ、メタクリル酸３０．０
ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステ
ル２０．８ｇからなる単量体混合液を１時間かけて滴下
した。滴下終了後、２時間にわたり加熱攪拌することに
より重合を行った後、２７℃まで冷却しラテックス（低
分子量樹脂からなる樹脂粒子の分散液）を得た。このラ
テックスを「ラテックス（２Ｌ）」とする。

【０２２３】このラテックス（２Ｌ）を構成する樹脂粒
子は１１，０００にピーク分子量を有するものであり、
また、この樹脂粒子の重量平均粒径は１２８ｎｍであっ
た。

【０２２４】《静電荷像現像用トナーの製造》 （静電荷像現像用トナー１Ｙの製造）アニオン系界面活
性剤（１０１）５９．０ｇをイオン交換水１６００ｍｌ
に攪拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、複合着色剤
粒子１Ｙ４２０．０ｇを徐々に添加し、攪拌装置「クレ
アミックス」（エム・テクニック（株）製）を用いて分
散処理することにより、着色剤粒子の分散液を調製し
た。

【０２２５】ラテックス１ＨＭＬ４２０．７ｇ（固形分
換算）と、イオン交換水９００ｇと複合着色剤粒子分散
液２００ｇとを、温度センサー、冷却管、窒素導入装
置、攪拌装置を取り付けた反応容器（四つ口フラスコ）
に入れ攪拌した。容器内の温度を３０℃に調整した後、
この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨを８．５〜１１．０に調整した。

【０２２６】次いで、塩化マグネシウム・６水和物１
２．１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液
を、攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分
間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて
９０℃まで昇温した。その状態で、「コールターカウン
ターＴＡ−II」にて会合粒子の粒径を測定し、個数平均
粒径が４μｍ〜７μｍになった時点で、塩化ナトリウム
４０．２ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶
液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、熟成処理と
して液温度９８℃にて６時間にわたり加熱攪拌すること
により融着を継続させた。

【０２２７】更に、ラテックス２Ｌ（樹脂粒子の分散
液）９６ｇを添加し、３時間にわたり加熱攪拌を継続
し、ラテックス（１ＨＭＬ）の凝集粒子表面にラテック
ス２Ｌを融着させた。ここで、塩化ナトリウム４０．２
ｇを加え、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、塩酸を
添加してｐＨを２．０に調整し、攪拌を停止した。生成
した塩析、融着粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で
繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥すること
により、着色粒子１Ｙを得た。

【０２２８】得られた着色粒子１Ｙに、平均一次粒子径
３５ｎｍの疎水性シリカ０．８質量部、平均一次粒子径
２５ｎｍの疎水性酸化チタン１．０質量部を添加し、１
０ｌヘンシェルミキサーの回転翼周速を３０ｍ／ｓに設
定し２５分間混合して、静電荷像現像用トナー１Ｙを得
た。

【０２２９】（静電荷像現像用トナー２Ｍ〜９Ｃの製
造）静電荷像現像用トナー１Ｙの製造において、複合着
色剤粒子１Ｙの代わりに、表３に記載の複合着色剤粒子
を用いた以外は同様にして、静電荷像現像用トナー２Ｍ
〜９Ｃを各々製造した。

【０２３０】（比較用静電荷像現像用トナー１Ｙ、２
Ｍ、３Ｃの製造）静電荷像現像用トナー１Ｙ、２Ｍ、３
Ｃの各々の製造において、複合着色剤粒子１Ｙ、２Ｍ、
３Ｃの代わりに表３に記載の着色剤を使用した以外は同
様にして比較用静電荷像現像用トナー１Ｙ、２Ｍ及び３
Ｃを各々得た。

【０２３１】

【表３】

【０２３２】《現像剤の製造》上記の静電荷像現像用ト
ナー１Ｙ〜９Ｃ、比較用静電荷像現像用トナー１Ｙ、２
Ｍ、３Ｃの各々と、スチレン−メタクリレート共重合体
で被覆した４５μｍフェライトキャリアとを、質量比
６：９４で混合することにより、表４に記載のように現
像剤１Ｙ〜９Ｃ、比較用現像剤１Ｙ、２Ｍ、３Ｃを各々
製造した。

【０２３３】得られた現像剤は、市販のカラー複写機コ
ニカ製「９１２８」（非接触現像方式）を使用し、下記
の評価を行った。

【０２３４】《ＯＨＰ画像の透明性評価》ＯＨＰ画像の
透明性については、透過画像（ＯＨＰ画像）を作製し、
以下に示す方法で評価した。なお、トナー付着量は０．
７±０．０５（ｍｇ／ｃｍ²）の範囲で評価した。定着
された画像について、日立製作所製「３３０型自記分光
光度計」によりトナーが担持されていないＯＨＰシート
をリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、
イエロートナーでは６５０ｎｍと４５０ｎｍでの分光透
過率の差、マゼンタトナーでは６５０ｎｍと５５０ｎｍ
での分光透過率の差、シアントナーでは５００ｎｍと６
００ｎｍでの分光透過率の差を求め、ＯＨＰ画像の透過
性を下記のようにランク評価した。この値が７０％以上
である場合、良好な透過性であると判断し得る。

【０２３５】 ◎：９０％以上 ○：７０％〜９０％未満 ×：７０％未満 《色差評価》 色差：１枚目の形成画像および２００００枚目の形成画
像各々における二次色（レッド、ブルー、グリーン）の
ソリッド画像部の色を「Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−
Ｅｙｅ７０００」により測定し、ＣＭＣ（２：１）色差
式を用いて色差を算出した。ＣＭＣ（２：１）色差式で
求められた色差が５以下であれば、形成された画像の色
味の変化が許容できる程度といえる。カラートナーの二
次色の評価については、表４に示す現像剤の組み合わせ
により画像を形成して評価した。

【０２３６】《トナー飛散の発生状況》高温高湿環境下
（温度３３℃、相対湿度８０％）において、フルカラー
画像（Ｙ／Ｍ／Ｃそれぞれの画素率が１５％）を連続し
て１０００枚印字した後、電源をオフにして２時間休止
するモードを１００回（合計１００，０００枚）にわた
り繰り返して行い、形成画像を逐次観察して、トナー飛
散による画像汚れ（スポット状のトナーこぼれ）が認め
られた時点の枚数を測定した。

【０２３７】得られた結果を表４に示す。

【０２３８】

【表４】

【０２３９】表４から、比較に比べて本発明の試料は、
ＯＨＰ画像の透明性、色差、トナー飛散の発生状況の全
ての項目において、優れていることが明らかである。

【０２４０】

【発明の効果】本発明により、ＯＨＰ画像の透明性に優
れ、多色現像剤間での色差が少なく、且つ、トナー飛散
の少ない静電荷像現像用トナー、前記トナーの製造方法
及び前記トナーを用いる二成分現像剤を提供することが
出来た。

【図面の簡単な説明】

【図１】角がないトナー粒子、角があるトナー粒子を説
明する模式図である。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用
   トナーにおいて、トナー粒子が、平均一次粒子径が８ｎ
   ｍ〜２００ｎｍの無機粒子を該着色剤で被覆した複合着
   色剤粒子を用いて作製されたことを特徴とする静電荷像
   現像用トナー。
2. 【請求項２】 複合着色剤粒子が、母体となる無機粒子
   の平均一次粒子径をｒ、該複合着色剤粒子の平均一次粒
   子径をＲとしたときに、下記式を満たすことを特徴とす
   る請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 ０．５（ｎｍ）≦Ｒ−ｒ≦１０（ｎｍ）
3. 【請求項３】 水系媒体中で、樹脂粒子を形成させる工
   程を経て製造されたことを特徴とする請求項１または２
   に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤粒
   子とを融着させる工程を経て製造されたことを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用
   トナー。
5. 【請求項５】 水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤粒
   子とを塩析、融着させる工程を経て製造されたことを特
   徴とする請求項４に記載の静電荷像現像用トナー。
6. 【請求項６】 複合着色粒子の平均一次粒子径（ｂ）
   が、樹脂粒子の平均一次粒子径（ａ）より小さいことを
   特徴とする請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
7. 【請求項７】 真密度が２．３ｇ／ｃｍ³〜４．９ｇ／
   ｃｍ³の複合着色剤粒子を水系媒体中で塩析、融着させ
   る工程を経て製造されたことを特徴とする請求項１〜６
   のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
8. 【請求項８】 トナー粒子の体積平均粒子径が３μｍ〜
   ６μｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか
   １項に記載の静電荷像現像用トナー。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１項に記載の静
   電荷像現像用トナーと磁性キャリアとを少なくとも含む
   ことを特徴とする二成分現像剤。
10. 【請求項１０】 樹脂、着色剤及び磁性キャリアを含有
    する静電荷像現像用トナーの製造方法において、 トナー粒子が、平均一次粒子径が８ｎｍ〜２００ｎｍの
    無機粒子を該着色剤で被覆した複合着色剤粒子を用いて
    作製する工程を経て製造されることを特徴とする静電荷
    像現像用トナーの製造方法。
11. 【請求項１１】 複合着色剤粒子が、母体となる無機粒
    子の平均一次粒子径をｒ、該複合着色剤粒子の平均一次
    粒子径をＲとしたときに、下記式を満たすことを特徴と
    する請求項１０に記載の静電荷像現像用トナーの製造方
    法。 ０．５（ｎｍ）≦Ｒ−ｒ≦１０（ｎｍ）
12. 【請求項１２】 水系媒体中で、樹脂粒子を形成させる
    工程を有することを特徴とする請求項１０または１１に
    記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
13. 【請求項１３】 水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤
    粒子とを融着させる工程を有することを特徴とする請求
    項１０〜１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用ト
    ナーの製造方法。
14. 【請求項１４】 水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤
    粒子とを塩析、融着させる工程を有することを特徴とす
    る請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の静電荷像現
    像用トナーの製造方法。
15. 【請求項１５】 複合着色粒子の平均一次粒子径（ｂ）
    が、樹脂粒子の平均一次粒子径（ａ）より小さいことを
    特徴とする請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の静
    電荷像現像用トナーの製造方法。
16. 【請求項１６】 真密度が２．３ｇ／ｃｍ³〜４．９ｇ
    ／ｃｍ³の複合着色剤粒子を水系媒体中で塩析、融着さ
    せる工程を有することを特徴とする請求項１０〜１５の
    いずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方
    法。
17. 【請求項１７】 トナー粒子の体積平均粒子径が３μｍ
    〜６μｍであることを特徴とする請求項１０〜１６のい
    ずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。