JP2003206320A - 重合性化合物およびその製造方法 - Google Patents
重合性化合物およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高発光効率で大面積化が可能であり、かつ量産
可能な有機発光素子を得るための高分子系発光材料を提
供することを課題とする。 【解決手段】イリジウム錯体部分を有する重合性化合物
を得ることに成功し、上記課題を解決するに至った。イ
リジウム錯体部分を有する重合性化合物とは、例えば、
ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム錯体部分と重
合性官能基（例えばビニル基）とを有する重合性化合物
（例えば下記式（３））があげられる。 【化１】
可能な有機発光素子を得るための高分子系発光材料を提
供することを課題とする。 【解決手段】イリジウム錯体部分を有する重合性化合物
を得ることに成功し、上記課題を解決するに至った。イ
リジウム錯体部分を有する重合性化合物とは、例えば、
ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム錯体部分と重
合性官能基（例えばビニル基）とを有する重合性化合物
（例えば下記式（３））があげられる。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、平面表示パネルや
これに用いられるバックライト用の有機発光素子（ＯＬ
ＥＤ）に用いられる高分子系発光材料の前駆体である重
合性化合物に関するものである。
これに用いられるバックライト用の有機発光素子（ＯＬ
ＥＤ）に用いられる高分子系発光材料の前駆体である重
合性化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】有機発光素子は、１９８７年にコダック
社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより高輝度の発光が示されて
（非特許文献１参照。）以来、材料開発、素子構造の改
良が急速に進み、最近になってカーオーディオや携帯電
話用のディスプレイなどから実用化が始まった。この有
機ＥＬ（エレクトロルミネッッセンス）の用途を更に拡
大するために、発光効率向上、耐久性向上のための材料
開発、フルカラー表示の開発などが現在活発に行われて
いる。特に、中型パネルや大型パネル、あるいは照明用
途への展開を考える上では発光効率の向上による更なる
高輝度化と、大面積化に適した量産方法の確立が必要で
ある。
社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより高輝度の発光が示されて
（非特許文献１参照。）以来、材料開発、素子構造の改
良が急速に進み、最近になってカーオーディオや携帯電
話用のディスプレイなどから実用化が始まった。この有
機ＥＬ（エレクトロルミネッッセンス）の用途を更に拡
大するために、発光効率向上、耐久性向上のための材料
開発、フルカラー表示の開発などが現在活発に行われて
いる。特に、中型パネルや大型パネル、あるいは照明用
途への展開を考える上では発光効率の向上による更なる
高輝度化と、大面積化に適した量産方法の確立が必要で
ある。
【０００３】先ず、発光効率に関しては、現在の発光材
料で利用されているのは励起一重項状態からの発光、す
なわち蛍光であり、非特許文献２によれば、電気的励起
における励起一重項状態と励起三重項状態の励起子の生
成比が１：３であることから、有機ＥＬにおける発光の
内部量子効率は２５％が上限である。
料で利用されているのは励起一重項状態からの発光、す
なわち蛍光であり、非特許文献２によれば、電気的励起
における励起一重項状態と励起三重項状態の励起子の生
成比が１：３であることから、有機ＥＬにおける発光の
内部量子効率は２５％が上限である。
【０００４】これに対し、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏらは励起
三重項状態から燐光発光するイリジウム錯体を用いるこ
とにより外部量子効率７．５％を得、これは外部取り出
し効率を２０％と仮定すると内部量子効率３７．５％に
相当し、蛍光色素を利用した場合の上限値である２５％
という値を上回ることが可能なことを示した（非特許文
献３、特許文献１参照。）。
三重項状態から燐光発光するイリジウム錯体を用いるこ
とにより外部量子効率７．５％を得、これは外部取り出
し効率を２０％と仮定すると内部量子効率３７．５％に
相当し、蛍光色素を利用した場合の上限値である２５％
という値を上回ることが可能なことを示した（非特許文
献３、特許文献１参照。）。
【０００５】次に、パネルの量産方法に関しては、従来
から真空蒸着法が用いられてきた。しかし、この方法は
真空設備を必要とする点、大面積になるほど有機薄膜を
均一の厚さに成膜することが困難になる点などの問題点
を有しており、必ずしも大面積パネルの量産に適した方
法とは言えない。
から真空蒸着法が用いられてきた。しかし、この方法は
真空設備を必要とする点、大面積になるほど有機薄膜を
均一の厚さに成膜することが困難になる点などの問題点
を有しており、必ずしも大面積パネルの量産に適した方
法とは言えない。
【０００６】これに対し、大面積化が容易な方法として
高分子系発光材料を用いた製造方法、すなわちインクジ
ェット法や印刷法が開発されている。特に、印刷法は連
続して長尺の成膜が行え、大面積化と量産性に優れてい
る。
高分子系発光材料を用いた製造方法、すなわちインクジ
ェット法や印刷法が開発されている。特に、印刷法は連
続して長尺の成膜が行え、大面積化と量産性に優れてい
る。
【０００７】上記のように、発光効率が高くかつ大面積
の有機発光素子を得るためには、燐光発光性の高分子材
料が必要となる。このような燐光発光性の高分子材料と
しては、ルテニウム錯体を高分子の主鎖または側鎖に組
み込んだものがある（非特許文献４参照。）。しかし、
これらはイオン性化合物であるため、電圧を印加した場
合に電極での酸化還元反応による電気化学発光が起こ
る。これは応答速度が分オーダーと極めて遅く、通常の
ディスプレイパネルとしては使用できない。
の有機発光素子を得るためには、燐光発光性の高分子材
料が必要となる。このような燐光発光性の高分子材料と
しては、ルテニウム錯体を高分子の主鎖または側鎖に組
み込んだものがある（非特許文献４参照。）。しかし、
これらはイオン性化合物であるため、電圧を印加した場
合に電極での酸化還元反応による電気化学発光が起こ
る。これは応答速度が分オーダーと極めて遅く、通常の
ディスプレイパネルとしては使用できない。
【０００８】また、厳密な意味では高分子材料とは言え
ないが、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）に燐光発光性
の低分子化合物であるイリジウム錯体を混合したものが
ある（非特許文献５参照。）。しかし、これは均質な高
分子材料に較べて熱安定性が劣り、相分離や偏析を起こ
す可能性がある。
ないが、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）に燐光発光性
の低分子化合物であるイリジウム錯体を混合したものが
ある（非特許文献５参照。）。しかし、これは均質な高
分子材料に較べて熱安定性が劣り、相分離や偏析を起こ
す可能性がある。
【０００９】
【非特許文献１】「アプライド フィジカル レター
（Applied Physical Letter）」，１９８７年，第５１
巻，ｐ．９１３
（Applied Physical Letter）」，１９８７年，第５１
巻，ｐ．９１３
【非特許文献２】「月刊ディスプレイ「有機ＥＬディス
プレイ」」，１９９８年，１０月号別冊，ｐ．５８
プレイ」」，１９９８年，１０月号別冊，ｐ．５８
【非特許文献３】「アプライド フィジカル レター
（Applied Physical Letter）」，１９９９年，第７５
巻，ｐ．４
（Applied Physical Letter）」，１９９９年，第７５
巻，ｐ．４
【非特許文献４】「ポリマー プレプリンツ（Polymer
Preprints）」，１９９９年，第４０巻，第２号，ｐ．
１２１２
Preprints）」，１９９９年，第４０巻，第２号，ｐ．
１２１２
【非特許文献５】「ポリマー プレプリンツ（Polymer
Preprints）」，２０００年，第４１巻，第１号，ｐ．
７７０
Preprints）」，２０００年，第４１巻，第１号，ｐ．
７７０
【特許文献１】国際公開第００／７０６５５号
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、発光効
率が高くかつ大面積の有機発光素子を量産するために必
要とされる実用的な高分子系の燐光発光性材料は未だ存
在しない。そこで、本発明は上記のような従来技術の問
題点を解決し、高発光効率で大面積化が可能であり、か
つ量産可能な有機発光素子を得るための高分子系発光材
料を提供することを課題とする。
率が高くかつ大面積の有機発光素子を量産するために必
要とされる実用的な高分子系の燐光発光性材料は未だ存
在しない。そこで、本発明は上記のような従来技術の問
題点を解決し、高発光効率で大面積化が可能であり、か
つ量産可能な有機発光素子を得るための高分子系発光材
料を提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく種々検討した結果、イリジウム錯体部分
を有する重合性化合物を得ることに成功し、本発明を完
成するに至った。
題を解決すべく種々検討した結果、イリジウム錯体部分
を有する重合性化合物を得ることに成功し、本発明を完
成するに至った。
【００１２】すなわち、本発明は以下の［１］〜［４
０］で示される新規化合物である重合性化合物とこれら
重合性化合物の合成に必要な新規化合物である中間体、
及びこれら重合性化合物の製造方法を提供する。
０］で示される新規化合物である重合性化合物とこれら
重合性化合物の合成に必要な新規化合物である中間体、
及びこれら重合性化合物の製造方法を提供する。
【００１３】［１］式（１）で示される重合性化合物。
【化１９】
〔式中、Ｘは重合性官能基を有する置換基を表す。Ｒ1
〜Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または
ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。Ｒ4〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エ
ステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２
０の有機基を表す。〕
〜Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または
ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。Ｒ4〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エ
ステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２
０の有機基を表す。〕
【００１４】［２］前記式（１）におけるＸの重合性官
能基が炭素−炭素二重結合を有する基であることを特徴
とする［１］に記載の重合性化合物。
能基が炭素−炭素二重結合を有する基であることを特徴
とする［１］に記載の重合性化合物。
【００１５】［３］式（２）で示される重合性化合物。
【化２０】
〔式中、Ｘは重合性官能基を有する置換基を表す。〕
【００１６】［４］重合性官能基がアクリロイルオキシ
基またはメタクリロイルオキシ基である［１］または
［３］に記載の重合性化合物。
基またはメタクリロイルオキシ基である［１］または
［３］に記載の重合性化合物。
【００１７】［５］前記式（１）または（２）における
Ｘがメタクリロイルオキシ基である［１］または［３］
に記載の重合性化合物。
Ｘがメタクリロイルオキシ基である［１］または［３］
に記載の重合性化合物。
【００１８】［６］式（３）で示される重合性化合物。
【化２１】
【００１９】［７］前記式（１）または（２）における
Ｘがメタクリロイルオキシメチル基である［１］または
［３］に記載の重合性化合物。
Ｘがメタクリロイルオキシメチル基である［１］または
［３］に記載の重合性化合物。
【００２０】［８］式（４）で示される重合性化合物。
【化２２】
【００２１】［９］前記式（１）または（２）における
Ｘがメタクリロイルオキシエチルカルバモイルオキシメ
チル基である［１］または［３］に記載の重合性化合
物。
Ｘがメタクリロイルオキシエチルカルバモイルオキシメ
チル基である［１］または［３］に記載の重合性化合
物。
【００２２】［１０］式（５）で示される重合性化合
物。
物。
【化２３】
【００２３】［１１］前記式（１）または（２）におけ
るＸがメタクリロイルオキシエチルオキシカルボニル基
である［１］または［３］に記載の重合性化合物。
るＸがメタクリロイルオキシエチルオキシカルボニル基
である［１］または［３］に記載の重合性化合物。
【００２４】［１２］式（６）で示される重合性化合
物。
物。
【化２４】
【００２５】［１３］重合性官能基がスチリル基である
［１］または［３］に記載の重合性化合物。
［１］または［３］に記載の重合性化合物。
【００２６】［１４］前記式（１）または（２）におけ
るＸがビニルベンジルオキシ基である［１］または
［３］に記載の重合性化合物。
るＸがビニルベンジルオキシ基である［１］または
［３］に記載の重合性化合物。
【００２７】［１５］式（７）で示される重合性化合
物。
物。
【化２５】
【００２８】［１６］式（８）で示される重合性化合
物。
物。
【化２６】
【００２９】［１７］式（９）で示される重合性化合
物。
物。
【化２７】
〔式中、ｎは０〜２０の整数を表す。〕
【００３０】［１８］式（１０）で示される重合性化合
物。
物。
【化２８】
【００３１】［１９］式（１１）で示されるイリジウム
二核錯体と式（１２）で示されるピコリン酸誘導体を反
応させた後、その反応生成物中と、重合性官能基および
式（１２）に由来する反応性置換基Ｙと反応して結合し
うる官能基を有する化合物とを反応させることを特徴と
する単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造
方法。
二核錯体と式（１２）で示されるピコリン酸誘導体を反
応させた後、その反応生成物中と、重合性官能基および
式（１２）に由来する反応性置換基Ｙと反応して結合し
うる官能基を有する化合物とを反応させることを特徴と
する単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造
方法。
【化２９】
〔式中、Ｒ4〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
【化３０】
〔式中、Ｙは反応性置換基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
【００３２】［２０］前記式（１２）におけるＹが活性
水素を有する基である［１９］に記載の単核イリジウム
錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。
水素を有する基である［１９］に記載の単核イリジウム
錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。
【００３３】［２１］前記式（１２）におけるＹがヒド
ロキシル基またはヒドロキシメチル基である［１９］に
記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製
造方法。
ロキシル基またはヒドロキシメチル基である［１９］に
記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製
造方法。
【００３４】［２２］重合性官能基を有する化合物が重
合性官能基を有する酸塩化物である［２１］に記載の単
核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。
合性官能基を有する酸塩化物である［２１］に記載の単
核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。
【００３５】［２３］重合性官能基を有する化合物が重
合性官能基を有するアルキルハライド化合物である［２
１］に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合
物の製造方法。
合性官能基を有するアルキルハライド化合物である［２
１］に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合
物の製造方法。
【００３６】［２４］重合性官能基を有する化合物が重
合性官能基を有するイソシアネート化合物である［２
０］または［２１］に記載の単核イリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。
合性官能基を有するイソシアネート化合物である［２
０］または［２１］に記載の単核イリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。
【００３７】［２５］前記式（１２）におけるＹがカル
ボキシル基である［１９］に記載の単核イリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。
ボキシル基である［１９］に記載の単核イリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。
【００３８】［２６］重合性官能基を有する化合物が重
合性官能基を有する水酸基を有する化合物である［２
５］に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合
物の製造方法。
合性官能基を有する水酸基を有する化合物である［２
５］に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合
物の製造方法。
【００３９】［２７］式（１１）で示されるイリジウム
二核錯体と式（１３）で示されるピコリン酸誘導体を反
応させることを特徴とする単核イリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。
二核錯体と式（１３）で示されるピコリン酸誘導体を反
応させることを特徴とする単核イリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。
【化３１】
〔式中、Ｒ4〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
【化３２】
〔式中、Ｘは重合性官能基を有する置換基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
【００４０】［２８］前記式（１３）におけるＸがメタ
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシメチル基、
メタクリロイルオキシエチルカルバモイルオキシメチル
基、メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニル基、
ビニルベンジルオキシ基から選ばれたいずれか一つであ
る［２７］に記載の単核イリジウム錯体部分を含む単官
能の重合性化合物の製造方法。
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシメチル基、
メタクリロイルオキシエチルカルバモイルオキシメチル
基、メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニル基、
ビニルベンジルオキシ基から選ばれたいずれか一つであ
る［２７］に記載の単核イリジウム錯体部分を含む単官
能の重合性化合物の製造方法。
【００４１】［２９］式（１４）で示される化合物。
【化３３】
〔式中、Ｙは反応性置換基を表す。Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を有し
てもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ4〜Ｒ19は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕
独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を有し
てもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ4〜Ｒ19は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕
【００４２】［３０］前記式（１４）におけるＹが水酸
基である［２９］に記載の化合物。
基である［２９］に記載の化合物。
【００４３】［３１］式（１５）で示される化合物。
【化３４】
【００４４】［３２］式（１６）で示される化合物。
【化３５】
【００４５】［３３］式（１７）で示される化合物。
【化３６】
【００４６】［３４］［１］〜［１８］のいずれか一つ
に記載の重合性化合物を含む組成物。
に記載の重合性化合物を含む組成物。
【００４７】［３５］［１］〜［１８］のいずれか一つ
に記載の重合性化合物の重合体。
に記載の重合性化合物の重合体。
【００４８】［３６］［３４］に記載の重合性組成物を
重合してなる重合体。
重合してなる重合体。
【００４９】［３７］［１］〜［１８］のいずれか一つ
に記載の重合性化合物を含むことを特徴とする発光材
料。
に記載の重合性化合物を含むことを特徴とする発光材
料。
【００５０】［３８］［１］〜［１８］のいずれか一つ
に記載の重合性化合物を重合してなる発光材料。
に記載の重合性化合物を重合してなる発光材料。
【００５１】［３９］［３４］に記載の組成物を重合し
てなる発光材料。
てなる発光材料。
【００５２】［４０］［３７］〜［３９］のいずれか一
つに記載の発光材料を用いた有機発光素子。
つに記載の発光材料を用いた有機発光素子。
【００５３】
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明により式（１）
る。本発明により式（１）
【００５４】
【化３７】
〔式中、Ｘは重合性官能基を有する置換基を表す。Ｒ1
〜Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または
ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。Ｒ4〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エ
ステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２
０の有機基を表す。〕で表される重合性化合物が提供さ
れる。
〜Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または
ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。Ｒ4〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エ
ステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２
０の有機基を表す。〕で表される重合性化合物が提供さ
れる。
【００５５】式（１）においてＸで表される重合性官能
基を有する置換基としては、重合性官能基として炭素−
炭素二重結合を有する置換基が好ましく、ビニル基、ア
ルケニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロ
イルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメー
ト基等のウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、スチ
リル基及びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導体
などを有する置換基を挙げることができる。これらの重
合性官能基の中で、その重合性という観点から、アクリ
ロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ウレタン
（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基が好まし
い。また、これらの置換基が結合する位置は、ピコリン
酸配位子の３位、４位、５位、６位のいずれでもよい。
基を有する置換基としては、重合性官能基として炭素−
炭素二重結合を有する置換基が好ましく、ビニル基、ア
ルケニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロ
イルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメー
ト基等のウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、スチ
リル基及びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導体
などを有する置換基を挙げることができる。これらの重
合性官能基の中で、その重合性という観点から、アクリ
ロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ウレタン
（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基が好まし
い。また、これらの置換基が結合する位置は、ピコリン
酸配位子の３位、４位、５位、６位のいずれでもよい。
【００５６】本発明における「ヘテロ原子を有してもよ
い炭素数１〜２０の有機基」とは、本発明の主旨を損な
わない限り制限はないが、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ア
リル基、アリルオキシ基、アラルキル基もしくはアラル
キルオキシ基またはそれらのハロゲン置換体などが挙げ
られる。
い炭素数１〜２０の有機基」とは、本発明の主旨を損な
わない限り制限はないが、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ア
リル基、アリルオキシ基、アラルキル基もしくはアラル
キルオキシ基またはそれらのハロゲン置換体などが挙げ
られる。
【００５７】式（１）の化合物におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3
としては水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャ
リーブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、またメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシ
ャリーブトキシ等のアルコキシ基、アラルキル基、更に
はアセトキシ基、プロポキシカルボニル基などのエステ
ル基等の有機基を挙げることができる。また、これらの
置換基は、更にハロゲン原子等の置換基を有していても
よい。
としては水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャ
リーブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、またメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシ
ャリーブトキシ等のアルコキシ基、アラルキル基、更に
はアセトキシ基、プロポキシカルボニル基などのエステ
ル基等の有機基を挙げることができる。また、これらの
置換基は、更にハロゲン原子等の置換基を有していても
よい。
【００５８】式（１）におけるＲ4〜Ｒ19としては水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸
基、スルホン酸メチル等のスルホン酸エステル基、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ターシャリーブチル、アミル、ヘキシル等のアル
キル基、またメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブ
トキシ、ターシャリーブトキシ等のアルコキシ基、アラ
ルキル基、更にはアセトキシ基、プロポキシカルボニル
基などのエステル基等の有機基を挙げることができる。
また、これらの有機基は、更にハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基等の置換基を有していてもよい。これらの
中では水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアル
キル基が好ましい。
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸
基、スルホン酸メチル等のスルホン酸エステル基、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ターシャリーブチル、アミル、ヘキシル等のアル
キル基、またメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブ
トキシ、ターシャリーブトキシ等のアルコキシ基、アラ
ルキル基、更にはアセトキシ基、プロポキシカルボニル
基などのエステル基等の有機基を挙げることができる。
また、これらの有機基は、更にハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基等の置換基を有していてもよい。これらの
中では水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアル
キル基が好ましい。
【００５９】次に、本発明による重合性化合物の合成方
法の例を以下に挙げるが、本発明は何らこれらに限定さ
れるものではない。
法の例を以下に挙げるが、本発明は何らこれらに限定さ
れるものではない。
【００６０】本発明の重合性化合物の第１の合成方法は
式（１１）で示されるイリジウムの二核錯体と式（１
２）で示されるピコリン酸誘導体を反応させることによ
り反応性置換基を有する単核のイリジウム錯体を中間体
として得、この中間体の反応性置換基と重合性置換基を
有する化合物を反応させることにより単核イリジウム錯
体部分を含む重合性化合物を得る方法である。
式（１１）で示されるイリジウムの二核錯体と式（１
２）で示されるピコリン酸誘導体を反応させることによ
り反応性置換基を有する単核のイリジウム錯体を中間体
として得、この中間体の反応性置換基と重合性置換基を
有する化合物を反応させることにより単核イリジウム錯
体部分を含む重合性化合物を得る方法である。
【００６１】
【化３８】
〔式中、Ｒ4〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
【００６２】
【化３９】
〔式中、Ｙは反応性置換基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそ
れぞれ独立に水素原子ハロゲン原子、またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
れぞれ独立に水素原子ハロゲン原子、またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
【００６３】式（１１）のイリジウムの二核錯体は公知
の方法（S. Lamansky et al., Inorganic Chemistry, 4
0, 1704 (2001)）により合成することができる。式（１
１）のＲ4〜Ｒ19としては水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸メチル等
のスルホン酸エステル基、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリーブチ
ル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、またメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシャリーブ
トキシ等のアルコキシ基、アラルキル基、更にはアセト
キシ基、プロポキシカルボニル基などのエステル基等の
有機基を挙げることができる。また、これらの有機基
は、更にハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基等の置換基
を有していてもよい。これらの中では水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
の方法（S. Lamansky et al., Inorganic Chemistry, 4
0, 1704 (2001)）により合成することができる。式（１
１）のＲ4〜Ｒ19としては水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸メチル等
のスルホン酸エステル基、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリーブチ
ル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、またメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシャリーブ
トキシ等のアルコキシ基、アラルキル基、更にはアセト
キシ基、プロポキシカルボニル基などのエステル基等の
有機基を挙げることができる。また、これらの有機基
は、更にハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基等の置換基
を有していてもよい。これらの中では水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
【００６４】式（１２）のＹは反応性置換基であり、ヒ
ドロキシメチル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ア
ミノ基等の活性水素を含む基やカルボキシル基などを例
示することができるが、何らこれに限定されるものでは
ない。また、この反応性置換基は保護基で保護されてい
てもよい。この場合は保護基により保護されたままで反
応を行って単核イリジウム錯体を得た後、脱保護により
反応性置換基を有する単核イリジウム錯体を中間体とし
て得る。その後、この中間体の反応性置換基と重合性官
能基を有する化合物と反応させることにより、単核イリ
ジウム錯体部分を含む重合性化合物を得る。尚、これら
反応性置換基の官能基としては前述の重合性置換基は除
かれる。
ドロキシメチル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ア
ミノ基等の活性水素を含む基やカルボキシル基などを例
示することができるが、何らこれに限定されるものでは
ない。また、この反応性置換基は保護基で保護されてい
てもよい。この場合は保護基により保護されたままで反
応を行って単核イリジウム錯体を得た後、脱保護により
反応性置換基を有する単核イリジウム錯体を中間体とし
て得る。その後、この中間体の反応性置換基と重合性官
能基を有する化合物と反応させることにより、単核イリ
ジウム錯体部分を含む重合性化合物を得る。尚、これら
反応性置換基の官能基としては前述の重合性置換基は除
かれる。
【００６５】式（１２）の化合物におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ
3としては水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシ
ャリーブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、また
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ター
シャリーブトキシ等のアルコキシ基、アラルキル基、更
にはアセトキシ基、プロポキシカルボニル基などのエス
テル基等の有機基を挙げることができる。また、これら
の置換基は、更にハロゲン原子等の置換基を有していて
もよい。これらの中では水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０のアルキル基が好ましい。
3としては水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシ
ャリーブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、また
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ター
シャリーブトキシ等のアルコキシ基、アラルキル基、更
にはアセトキシ基、プロポキシカルボニル基などのエス
テル基等の有機基を挙げることができる。また、これら
の置換基は、更にハロゲン原子等の置換基を有していて
もよい。これらの中では水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０のアルキル基が好ましい。
【００６６】式（１１）のイリジウム二核錯体と反応性
置換基を有する式（１２）で示される化合物との反応で
得られる反応性置換基を有する単核イリジウム錯体（中
間体）と反応させる重合性官能基を有する化合物は重合
性の基以外に式（１２）の反応性置換基Ｙと反応する基
を有する官能基を有している必要がある。そのような官
能基としては、反応性置換基Ｙがヒドロキシメチル基、
ヒドロキシル基の場合はイソシアナト基やカルボキシル
基を、Ｙがメルカプト基、アミノ基の場合はイソシアナ
ト基や酸塩化物（Ｒ−ＣＯＣｌ）基が挙げられる。ま
た、式（１１）のＲ4〜Ｒ19は上記の単核イリジウム錯
体と反応させる重合性官能基を有する化合物と反応しな
い基を選択しておく必要がある。
置換基を有する式（１２）で示される化合物との反応で
得られる反応性置換基を有する単核イリジウム錯体（中
間体）と反応させる重合性官能基を有する化合物は重合
性の基以外に式（１２）の反応性置換基Ｙと反応する基
を有する官能基を有している必要がある。そのような官
能基としては、反応性置換基Ｙがヒドロキシメチル基、
ヒドロキシル基の場合はイソシアナト基やカルボキシル
基を、Ｙがメルカプト基、アミノ基の場合はイソシアナ
ト基や酸塩化物（Ｒ−ＣＯＣｌ）基が挙げられる。ま
た、式（１１）のＲ4〜Ｒ19は上記の単核イリジウム錯
体と反応させる重合性官能基を有する化合物と反応しな
い基を選択しておく必要がある。
【００６７】上記中間体と反応させる重合性官能基を有
する化合物における重合性官能基としては、炭素−炭素
二重結合を有する基が好ましく、ビニル基、アルケニル
オキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキ
シ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等の
ウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基及
びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導体などを挙
げることができる。これらの重合性官能基の中で、その
重合性という観点から、アクリロイルオキシ基、メタア
クリロイルオキシ基、ウレタン（メタ）アクリロイルオ
キシ基、スチリル基が好ましい。
する化合物における重合性官能基としては、炭素−炭素
二重結合を有する基が好ましく、ビニル基、アルケニル
オキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキ
シ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等の
ウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基及
びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導体などを挙
げることができる。これらの重合性官能基の中で、その
重合性という観点から、アクリロイルオキシ基、メタア
クリロイルオキシ基、ウレタン（メタ）アクリロイルオ
キシ基、スチリル基が好ましい。
【００６８】本発明による重合性化合物の第２の合成方
法は上記式（１１）で示されるイリジウムの二核錯体と
式（１３）で示されるピコリン酸誘導体を反応させるこ
とにより直接、単核イリジウム錯体部分を含む重合性化
合物を得る方法である。
法は上記式（１１）で示されるイリジウムの二核錯体と
式（１３）で示されるピコリン酸誘導体を反応させるこ
とにより直接、単核イリジウム錯体部分を含む重合性化
合物を得る方法である。
【化４０】
〔式中、Ｘは重合性官能基を有する置換基を表す。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エ
ステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２
０の有機基を表す。〕
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エ
ステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２
０の有機基を表す。〕
【００６９】式（１３）においてＸで表される重合性官
能基を有する置換基としては、重合性官能基として炭素
−炭素二重結合を有する置換基が好ましく、ビニル基、
アクケニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリ
ロイルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメ
ート基等のウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、ス
チリル基及びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導
体などを有する置換基を挙げることができる。これらの
重合性官能基の中で、その重合性という観点から、アク
リロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ウレタ
ン（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基が好まし
い。また、これらの置換基が結合する位置は、ピコリン
酸配位子の３位、４位、５位、６位のいずれでもよい。
能基を有する置換基としては、重合性官能基として炭素
−炭素二重結合を有する置換基が好ましく、ビニル基、
アクケニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリ
ロイルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメ
ート基等のウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、ス
チリル基及びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導
体などを有する置換基を挙げることができる。これらの
重合性官能基の中で、その重合性という観点から、アク
リロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ウレタ
ン（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基が好まし
い。また、これらの置換基が結合する位置は、ピコリン
酸配位子の３位、４位、５位、６位のいずれでもよい。
【００７０】式（１３）の化合物におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ
3としては水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシ
ャリーブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、また
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ター
シャリーブトキシ等のアルコキシ基、アラルキル基、更
にはアセトキシ基、プロポキシカルボニル基などのエス
テル基等の有機基を挙げることができる。また、これら
の置換基は、更にハロゲン原子等の置換基を有していて
もよい。
3としては水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシ
ャリーブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、また
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ター
シャリーブトキシ等のアルコキシ基、アラルキル基、更
にはアセトキシ基、プロポキシカルボニル基などのエス
テル基等の有機基を挙げることができる。また、これら
の置換基は、更にハロゲン原子等の置換基を有していて
もよい。
【００７１】本発明による重合性化合物は２，２’−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の熱重合開始剤やベンゾフェノン等
の紫外線重合開始剤を用いることにより容易に重合を行
うことができ、イリジウム錯体部分を含む重合体を提供
することができる。重合体は、本発明による重合性化合
物のうち１種類によるホモ重合体、また、本発明の重合
性化合物のうち２種類以上による共重合体、更には本発
明の重合性化合物のうちの１種類以上と本発明の重合性
化合物以外の重合性化合物の１種類以上との共重合体の
いずれであってもよい。ここで、本発明の重合性化合物
以外の重合性化合物としてはビニルカルバゾールなどの
ホール（正孔）輸送性化合物、重合性官能基を有するオ
キサジアゾール誘導体あるいはトリアゾール誘導体など
の電子輸送性化合物、アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ス
チレン及びその誘導体などのキャリア輸送性を有さない
化合物を例示することができるが、何らこれらに限定さ
れるものではない。
ゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の熱重合開始剤やベンゾフェノン等
の紫外線重合開始剤を用いることにより容易に重合を行
うことができ、イリジウム錯体部分を含む重合体を提供
することができる。重合体は、本発明による重合性化合
物のうち１種類によるホモ重合体、また、本発明の重合
性化合物のうち２種類以上による共重合体、更には本発
明の重合性化合物のうちの１種類以上と本発明の重合性
化合物以外の重合性化合物の１種類以上との共重合体の
いずれであってもよい。ここで、本発明の重合性化合物
以外の重合性化合物としてはビニルカルバゾールなどの
ホール（正孔）輸送性化合物、重合性官能基を有するオ
キサジアゾール誘導体あるいはトリアゾール誘導体など
の電子輸送性化合物、アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ス
チレン及びその誘導体などのキャリア輸送性を有さない
化合物を例示することができるが、何らこれらに限定さ
れるものではない。
【００７２】図１は本発明の有機発光素子構成の一例を
示す断面図であり、透明基板上に設けた陽極と陰極の間
にホール輸送層、発光層、電子輸送層を順次設けたもの
である。また、本発明の有機発光素子構成は図１の例の
みに限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）ホール輸
送層／発光層、２）発光層／電子輸送層、のいずれかを
設けたものでもよく、更には３）ホール輸送材料、発光
材料、電子輸送材料を含む層、４）ホール輸送材料、発
光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む
層、６）発光材料の単独層、のいずれかの層を一層設け
るだけでもよい。また、図１に示した発光層は１層であ
るが、２つ以上の層が積層されていてもよい。
示す断面図であり、透明基板上に設けた陽極と陰極の間
にホール輸送層、発光層、電子輸送層を順次設けたもの
である。また、本発明の有機発光素子構成は図１の例の
みに限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）ホール輸
送層／発光層、２）発光層／電子輸送層、のいずれかを
設けたものでもよく、更には３）ホール輸送材料、発光
材料、電子輸送材料を含む層、４）ホール輸送材料、発
光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む
層、６）発光材料の単独層、のいずれかの層を一層設け
るだけでもよい。また、図１に示した発光層は１層であ
るが、２つ以上の層が積層されていてもよい。
【００７３】本発明の重合性化合物を有機発光素子の発
光層として形成する場合、本発明の重合性化合物を下層
上に塗布後、重合してもよく、あらかじめ重合された重
合物を塗布（コーティング）してもよい。塗布の場合、
適切な溶媒に溶解したものを塗布し、その後、溶媒を乾
燥することもできる。
光層として形成する場合、本発明の重合性化合物を下層
上に塗布後、重合してもよく、あらかじめ重合された重
合物を塗布（コーティング）してもよい。塗布の場合、
適切な溶媒に溶解したものを塗布し、その後、溶媒を乾
燥することもできる。
【００７４】本発明の有機発光素子の発光層は発光材料
として本発明の重合性化合物および／またはその重合物
を含む層であるが、他の発光物質、ホール輸送物質、電
子輸送物質などが含まれていてもよい。
として本発明の重合性化合物および／またはその重合物
を含む層であるが、他の発光物質、ホール輸送物質、電
子輸送物質などが含まれていてもよい。
【００７５】本発明に係る有機発光素子では発光層の両
側または片側にホール輸送層、電子輸送層を形成させる
ことにより、さらに発光効率及び/または耐久性の改善
を達成できる。
側または片側にホール輸送層、電子輸送層を形成させる
ことにより、さらに発光効率及び/または耐久性の改善
を達成できる。
【００７６】ホール輸送層を形成するホール輸送材料と
してはＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−
メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジ
アミン）、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナ
フチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）、ｍ−Ｍ
ＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフ
ェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などのト
リフェニルアミン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポ
リ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）などの既知
のホール輸送材料が使用できるが、特にこれらに限定さ
れることはない。これらのホール輸送材料は単独でも用
いられるが、異なるホール輸送材料と混合または積層し
て用いてもよい。ホール輸送層の厚さは、ホール輸送層
の導電率にもよるので一概に限定はできないが、１０ｎ
ｍ〜１０μmが好ましく、１０ｎｍ〜１μmが更に好まし
い。
してはＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−
メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジ
アミン）、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナ
フチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）、ｍ−Ｍ
ＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフ
ェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などのト
リフェニルアミン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポ
リ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）などの既知
のホール輸送材料が使用できるが、特にこれらに限定さ
れることはない。これらのホール輸送材料は単独でも用
いられるが、異なるホール輸送材料と混合または積層し
て用いてもよい。ホール輸送層の厚さは、ホール輸送層
の導電率にもよるので一概に限定はできないが、１０ｎ
ｍ〜１０μmが好ましく、１０ｎｍ〜１μmが更に好まし
い。
【００７７】電子輸送層を形成する電子輸送材料として
は、Ａｌｑ3（トリスアルミニウムキノリノール）など
のキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体などの既知の電子輸送材料が使
用できるが、特にこれらに限定されることはない。これ
らの電子輸送材料は単独でも用いられるが、異なる電子
輸送材料と混合または積層して用いてもよい。電子輸送
層の厚さは、電子輸送層の導電率にもよるので一概に限
定はできないが、１０ｎｍ〜１０μmが好ましく、１０
ｎｍ〜１μmが更に好ましい。
は、Ａｌｑ3（トリスアルミニウムキノリノール）など
のキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体などの既知の電子輸送材料が使
用できるが、特にこれらに限定されることはない。これ
らの電子輸送材料は単独でも用いられるが、異なる電子
輸送材料と混合または積層して用いてもよい。電子輸送
層の厚さは、電子輸送層の導電率にもよるので一概に限
定はできないが、１０ｎｍ〜１０μmが好ましく、１０
ｎｍ〜１μmが更に好ましい。
【００７８】上記の各層に用いられる発光材料、ホール
輸送材料および電子輸送材料はそれぞれ単独で各層を形
成するほかに、高分子材料をバインダとして各層を形成
することもできる。これに使用される高分子材料として
は、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド
などを例示できるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。
輸送材料および電子輸送材料はそれぞれ単独で各層を形
成するほかに、高分子材料をバインダとして各層を形成
することもできる。これに使用される高分子材料として
は、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド
などを例示できるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。
【００７９】上記の各層に用いられる発光材料、ホール
輸送材料および電子輸送材料の成膜方法は、抵抗加熱蒸
着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、コーティ
ング法、溶液塗布法などを用いることが可能で、これら
に特に限定されることはないが、低分子化合物に場合は
主として抵抗加熱蒸着および電子ビーム蒸着が用いら
れ、高分子材料の場合は主にコーティング法が用いられ
ることが多い。
輸送材料および電子輸送材料の成膜方法は、抵抗加熱蒸
着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、コーティ
ング法、溶液塗布法などを用いることが可能で、これら
に特に限定されることはないが、低分子化合物に場合は
主として抵抗加熱蒸着および電子ビーム蒸着が用いら
れ、高分子材料の場合は主にコーティング法が用いられ
ることが多い。
【００８０】本発明に係る有機発光素子の陽極材料とし
ては、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜
鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなど
の導電性高分子などの既知の透明導電材料が使用できる
が、特にこれらに限定されることはない。この透明導電
材料による電極の表面抵抗は１〜５０Ω／□（オーム／
スクエアー）であることが好ましい。これらの陽極材料
の成膜方法としては、電子ビーム蒸着法、スパッタリン
グ法、化学反応法、コーティング法などを用いることが
できるが、これらに特に限定されることはない。陽極の
厚さは５０〜３００ｎｍが好ましい。
ては、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜
鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなど
の導電性高分子などの既知の透明導電材料が使用できる
が、特にこれらに限定されることはない。この透明導電
材料による電極の表面抵抗は１〜５０Ω／□（オーム／
スクエアー）であることが好ましい。これらの陽極材料
の成膜方法としては、電子ビーム蒸着法、スパッタリン
グ法、化学反応法、コーティング法などを用いることが
できるが、これらに特に限定されることはない。陽極の
厚さは５０〜３００ｎｍが好ましい。
【００８１】また、陽極とホール輸送層または陽極に隣
接して積層される有機層の間に、ホール注入に対する注
入障壁を緩和する目的でバッファ層が挿入されていても
よい。これには銅フタロシアニンなどの既知の材料が用
いられるが、特にこれに限定されることはない。
接して積層される有機層の間に、ホール注入に対する注
入障壁を緩和する目的でバッファ層が挿入されていても
よい。これには銅フタロシアニンなどの既知の材料が用
いられるが、特にこれに限定されることはない。
【００８２】本発明に係る有機発光素子の陰極材料とし
ては、Ａｌ、ＭｇＡｇ合金、Ｃａなどのアルカリ金属、
ＡｌＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などの既知の
陰極材料が使用できるが、特にこれらに限定されること
はない。これらの陰極材料の成膜方法としては、抵抗加
熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法などを用いることができるが、これ
らに特に限定されることはない。陰極の厚さは１０ｎｍ
〜１μmが好ましく、５０〜５００ｎｍが更に好まし
い。
ては、Ａｌ、ＭｇＡｇ合金、Ｃａなどのアルカリ金属、
ＡｌＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などの既知の
陰極材料が使用できるが、特にこれらに限定されること
はない。これらの陰極材料の成膜方法としては、抵抗加
熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法などを用いることができるが、これ
らに特に限定されることはない。陰極の厚さは１０ｎｍ
〜１μmが好ましく、５０〜５００ｎｍが更に好まし
い。
【００８３】また、陰極と、電子輸送層または陰極に隣
接して積層される有機層との間に、電子注入効率を向上
させる目的で、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が挿入さ
れていてもよい。この絶縁層としては、フッ化リチウ
ム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナ
などの既知の陰極材料が使用できるが、特にこれらに限
定されることはない。
接して積層される有機層との間に、電子注入効率を向上
させる目的で、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が挿入さ
れていてもよい。この絶縁層としては、フッ化リチウ
ム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナ
などの既知の陰極材料が使用できるが、特にこれらに限
定されることはない。
【００８４】また、発光層の陰極側に隣接して、ホール
が発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率
よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けら
れていてもよい。これにはトリアゾール誘導体やオキサ
ジアゾール誘導体などの既知の材料が用いられるが、特
にこれに限定されることはない。
が発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率
よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けら
れていてもよい。これにはトリアゾール誘導体やオキサ
ジアゾール誘導体などの既知の材料が用いられるが、特
にこれに限定されることはない。
【００８５】本発明に係る有機発光素子の基板として
は、発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が使
用でき、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタ
レート）やポリカーボネートを始めとする透明プラスチ
ックなどの既知の材料が使用できるが、特にこれらに限
定されることはない。
は、発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が使
用でき、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタ
レート）やポリカーボネートを始めとする透明プラスチ
ックなどの既知の材料が使用できるが、特にこれらに限
定されることはない。
【００８６】本発明の有機発光素子は、既知の方法でマ
トリックス方式またはセグメント方式による画素を構成
することができ、また、画素を形成せずにバックライト
として用いることもできる。
トリックス方式またはセグメント方式による画素を構成
することができ、また、画素を形成せずにバックライト
として用いることもできる。
【００８７】
【実施例】以下に本発明について代表的な例を示し、更
に具体的に説明する。尚、これらは説明のための単なる
例示であって、本発明は何らこれらに限定されるもので
はない。
に具体的に説明する。尚、これらは説明のための単なる
例示であって、本発明は何らこれらに限定されるもので
はない。
【００８８】＜測定装置等＞
１）1Ｈ−ＮＭＲ
日本電子（ＪＥＯＬ）製 ＪＮＭ ＥＸ２７０
２７０Ｍｚ 溶媒：重クロロホルムまたは重ジメチルス
ルホシキド ２）元素分析装置 ＲＥＣＯ社製 ＣＨＮＳ−９３２型 ３）ＧＰＣ測定（分子量測定） カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ８０４Ｌ＋ＫＦ
８０２＋ＫＦ８０１ 溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） 温度 ：４０℃ 検出器：ＲＩ（Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ−７１） ４）ＩＣＰ元素分析 島津製作所製 ＩＣＰＳ ８０００
ルホシキド ２）元素分析装置 ＲＥＣＯ社製 ＣＨＮＳ−９３２型 ３）ＧＰＣ測定（分子量測定） カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ８０４Ｌ＋ＫＦ
８０２＋ＫＦ８０１ 溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） 温度 ：４０℃ 検出器：ＲＩ（Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ−７１） ４）ＩＣＰ元素分析 島津製作所製 ＩＣＰＳ ８０００
【００８９】（実施例１）重合性化合物：イリジウム
（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）
ピリジナート）（３−メタクリロイロキシピコリナー
ト）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＭＡ
−ｐｉｃ）と略す。）の合成 スキーム（１Ａ）に示すように、２−（２，４−ジフル
オロフェニル）ピリジンを合成した。即ち、アルゴン気
流下において２−ブロモピリジン８．６９ｇ（５５．０
ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解
して−７８℃まで冷却し、１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液３８．７ｍｌ（６１．９ｍｍｏｌ）を
３０分かけて滴下した。滴下後、さらに塩化亜鉛７．５
ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）５０ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下し
た。滴下後、０℃までゆっくりと昇温し、１−ブロモ−
２，４−ジフルオロベンゼン９．６５ｇ（５５．０ｍｍ
ｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム（０） ２．３１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加え、還
流下に６時間攪拌した後、反応液に飽和食塩水２００ｍ
ｌを加えジエチルエーテルで抽出した。抽出液を乾燥
後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；
クロロホルム：ヘキサン＝１：１（体積比））で精製す
ることにより、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピ
リジンを無色透明のオイルとして得た。収量６．００
ｇ。収率６３％。同定は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析
で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, CDCl3), ppm: 8.71
(d, 1H, J = 4.6 Hz), 8.00(td, 1H, J =8.9, 6.5 Hz),
7.8 - 7.7(m, 2H), 7.3 - 7.2(over wrapped with CHC
l3, 1H),7.1 - 6.8(m, 2H). Anal. Found: C 68.98, H
3.80, N 7.31. Calcd: C 69.11,H 3.69, N 7.33.
（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）
ピリジナート）（３−メタクリロイロキシピコリナー
ト）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＭＡ
−ｐｉｃ）と略す。）の合成 スキーム（１Ａ）に示すように、２−（２，４−ジフル
オロフェニル）ピリジンを合成した。即ち、アルゴン気
流下において２−ブロモピリジン８．６９ｇ（５５．０
ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解
して−７８℃まで冷却し、１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液３８．７ｍｌ（６１．９ｍｍｏｌ）を
３０分かけて滴下した。滴下後、さらに塩化亜鉛７．５
ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）５０ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下し
た。滴下後、０℃までゆっくりと昇温し、１−ブロモ−
２，４−ジフルオロベンゼン９．６５ｇ（５５．０ｍｍ
ｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム（０） ２．３１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加え、還
流下に６時間攪拌した後、反応液に飽和食塩水２００ｍ
ｌを加えジエチルエーテルで抽出した。抽出液を乾燥
後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；
クロロホルム：ヘキサン＝１：１（体積比））で精製す
ることにより、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピ
リジンを無色透明のオイルとして得た。収量６．００
ｇ。収率６３％。同定は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析
で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, CDCl3), ppm: 8.71
(d, 1H, J = 4.6 Hz), 8.00(td, 1H, J =8.9, 6.5 Hz),
7.8 - 7.7(m, 2H), 7.3 - 7.2(over wrapped with CHC
l3, 1H),7.1 - 6.8(m, 2H). Anal. Found: C 68.98, H
3.80, N 7.31. Calcd: C 69.11,H 3.69, N 7.33.
【００９０】
【化４１】
【００９１】次いで、スキーム（１Ｂ）に示すように、
イリジウムの２核錯体、ビス（μ-クロロ）テトラキス
（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン）ジイ
リジウム（ＩＩＩ）（以下、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐ
ｙ）2Ｃｌ］2と略す。）を合成した。即ち、２−（２，
４−ジフルオロフェニル）ピリジン０．９６ｇ（５．０
ｍｍｏｌ）とヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸ナト
リウムｎ水和物（和光純薬工業製）１．００ｇを２−エ
トキシエタノール：水＝３：１の混合溶媒４０ｍｌに溶
解し、３０分間アルゴンガスを吹き込んだ後、還流下に
５時間攪拌した。生じた沈殿をろ取し、エタノールと少
量のアセトンで洗浄し、真空下で５時間乾燥することに
より、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2Ｃｌ］2 を黄色
粉末として得た。収量０．７９ｇ。収率８６％。同定は
1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(2
70 MHz, CDCl3), ppm: 9.12(d, 4H, J = 5.7 Hz), 8.31
(d, 4H, J = 8.6 Hz), 7.83(dd, 4H, J = 7.6, 7.6 H
z), 6.82(dd, 4H, J = 7.3,7.3 Hz), 6.34(ddd, 4H, J
= 11.6, 10.0, 2.4 Hz), 5.29(dd, 4H, J = 9.5, 2.4 H
z). Anal. Found: C 43.69, H 3.53, N 3.54. Calcd: C
43.88, H 3.45, N3.56.
イリジウムの２核錯体、ビス（μ-クロロ）テトラキス
（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン）ジイ
リジウム（ＩＩＩ）（以下、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐ
ｙ）2Ｃｌ］2と略す。）を合成した。即ち、２−（２，
４−ジフルオロフェニル）ピリジン０．９６ｇ（５．０
ｍｍｏｌ）とヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸ナト
リウムｎ水和物（和光純薬工業製）１．００ｇを２−エ
トキシエタノール：水＝３：１の混合溶媒４０ｍｌに溶
解し、３０分間アルゴンガスを吹き込んだ後、還流下に
５時間攪拌した。生じた沈殿をろ取し、エタノールと少
量のアセトンで洗浄し、真空下で５時間乾燥することに
より、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2Ｃｌ］2 を黄色
粉末として得た。収量０．７９ｇ。収率８６％。同定は
1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(2
70 MHz, CDCl3), ppm: 9.12(d, 4H, J = 5.7 Hz), 8.31
(d, 4H, J = 8.6 Hz), 7.83(dd, 4H, J = 7.6, 7.6 H
z), 6.82(dd, 4H, J = 7.3,7.3 Hz), 6.34(ddd, 4H, J
= 11.6, 10.0, 2.4 Hz), 5.29(dd, 4H, J = 9.5, 2.4 H
z). Anal. Found: C 43.69, H 3.53, N 3.54. Calcd: C
43.88, H 3.45, N3.56.
【００９２】
【化４２】
【００９３】次いで、スキーム（１Ｃ）に示すように、
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロ
フェニル）ピリジナート）（３−ヒドロキシピコリナー
ト）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＯＨ
−ｐｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，
４−Ｆ−ｐｐｙ）2Ｃｌ］2 １２１．６ｍｇ（０．１ｍ
ｍｏｌ）、３−ヒドロキシピコリン酸４１．７ｍｇ
（０．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ
（１．０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌを加え、
８０℃で２時間攪拌した。反応液に５０ｍｌの水を加え
た後、酢酸エチルで抽出した。その溶液を硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積
比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホル
ムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ
（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＯＨ−ｐｉｃ） １０
１．０ｍｇを得た。収率７１％。同定は1Ｈ−ＮＭＲと
ＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, DMSO-
d6), ppm: 13.6(br, 1H), 8.50(d, 1H, J = 5.9 Hz),
8.25(d, 2H, J = 11.1 Hz), 8.1- 8.0(m, 2H), 7.69(d,
1H, J = 5.7 Hz), 7.62(d, 1H, J = 8.1 Hz), 7.53(d,
1H, J = 4.6 Hz), 7.50(d, 1H, J = 5.7 Hz), 7.36(t,
1H, J = 4.5 Hz), 7.24(d, 1H, J = 5.1 Hz), 6.9 - 6.
7(m, 2H), 5.66(dd, 1H, J = 8.6, 2.4 Hz), 5.48(dd,
1H, J = 8.6, 2.4 Hz). Anal. Found: C 47.29, H 2.3
3, N 5.86. Calcd:C 47.32, H 2.27, N 5.91.
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロ
フェニル）ピリジナート）（３−ヒドロキシピコリナー
ト）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＯＨ
−ｐｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，
４−Ｆ−ｐｐｙ）2Ｃｌ］2 １２１．６ｍｇ（０．１ｍ
ｍｏｌ）、３−ヒドロキシピコリン酸４１．７ｍｇ
（０．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ
（１．０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌを加え、
８０℃で２時間攪拌した。反応液に５０ｍｌの水を加え
た後、酢酸エチルで抽出した。その溶液を硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積
比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホル
ムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ
（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＯＨ−ｐｉｃ） １０
１．０ｍｇを得た。収率７１％。同定は1Ｈ−ＮＭＲと
ＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, DMSO-
d6), ppm: 13.6(br, 1H), 8.50(d, 1H, J = 5.9 Hz),
8.25(d, 2H, J = 11.1 Hz), 8.1- 8.0(m, 2H), 7.69(d,
1H, J = 5.7 Hz), 7.62(d, 1H, J = 8.1 Hz), 7.53(d,
1H, J = 4.6 Hz), 7.50(d, 1H, J = 5.7 Hz), 7.36(t,
1H, J = 4.5 Hz), 7.24(d, 1H, J = 5.1 Hz), 6.9 - 6.
7(m, 2H), 5.66(dd, 1H, J = 8.6, 2.4 Hz), 5.48(dd,
1H, J = 8.6, 2.4 Hz). Anal. Found: C 47.29, H 2.3
3, N 5.86. Calcd:C 47.32, H 2.27, N 5.91.
【００９４】
【化４３】
【００９５】次いで、スキーム（１Ｄ）に示すように、
Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）を
合成した。即ち、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−
ＯＨ−ｐｉｃ） ７１．１ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）と
２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．２ｍｇ
をアルゴン気流下に脱水ジクロロメタン１０ｍｌに溶解
し、トリエチルアミン１０１．２ｍｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）とメタクリル酸クロライド５２．３ｍｇ（０．５０
ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応液に水
５０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した。その溶液を
硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝
１：２４（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサ
ン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶
としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉ
ｃ） ６３．１ｍｇを得た。収率８１％。同定は1Ｈ−
ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。 1Ｈ−ＮＭＲ(270 M
Hz, DMSO-d6), ppm: 8.51(d, 1H, J = 5.4 Hz), 8.3 -
8.2(m, 2H), 8.1 - 7.9(m, 3H), 7.8 - 7.6(m, 3H), 7.
52(dd, 1H, J = 6.6, 6.6 Hz), 7.35(dd, 1H, J = 6.6,
6.6 Hz), 6.9 - 6.7(m,2H), 6.26(s, 1H), 5.88(s 1
H), 5.68(dd, 1H, J = 8.4, 2.4 Hz), 5.44(dd, 1H, J
= 8.4, 2.4 Hz), 2.00(s, 3H). Anal. Found: C 49.33,
H 2.60, N 5.41.Calcd: C 49.36, H 2.59, N 5.40.
Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）を
合成した。即ち、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−
ＯＨ−ｐｉｃ） ７１．１ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）と
２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．２ｍｇ
をアルゴン気流下に脱水ジクロロメタン１０ｍｌに溶解
し、トリエチルアミン１０１．２ｍｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）とメタクリル酸クロライド５２．３ｍｇ（０．５０
ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応液に水
５０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した。その溶液を
硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝
１：２４（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサ
ン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶
としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉ
ｃ） ６３．１ｍｇを得た。収率８１％。同定は1Ｈ−
ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。 1Ｈ−ＮＭＲ(270 M
Hz, DMSO-d6), ppm: 8.51(d, 1H, J = 5.4 Hz), 8.3 -
8.2(m, 2H), 8.1 - 7.9(m, 3H), 7.8 - 7.6(m, 3H), 7.
52(dd, 1H, J = 6.6, 6.6 Hz), 7.35(dd, 1H, J = 6.6,
6.6 Hz), 6.9 - 6.7(m,2H), 6.26(s, 1H), 5.88(s 1
H), 5.68(dd, 1H, J = 8.4, 2.4 Hz), 5.44(dd, 1H, J
= 8.4, 2.4 Hz), 2.00(s, 3H). Anal. Found: C 49.33,
H 2.60, N 5.41.Calcd: C 49.36, H 2.59, N 5.40.
【００９６】
【化４４】
【００９７】（実施例２）重合性化合物：イリジウム
（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）
ピリジナート）（５−メタクリロイロキシメチルピコリ
ナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−
ＣＨ2ＭＡ−ｐｉｃ）と略す。）の合成 スキーム（２Ａ）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）
ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナー
ト）（５−（ヒドロキシメチル）ピコリナート）（以
下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＨ2ＯＨ−ｐ
ｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−
Ｆ−ｐｐｙ）2Ｃｌ］2 １２１．６ｍｇ（０．１ｍｍｏ
ｌ）、５−ヒドロキシメチルピコリン酸４５．９ｍｇ
（０．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ
（１．０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを加え、８０℃で２
時間攪拌した。反応液に５０ｍｌの水を加えた後、酢酸
エチルで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
メタノール：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精
製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結
晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−
ｐｐｙ）2（５−ＣＨ2ＯＨ−ｐｉｃ） １０８．７ｍｇ
を得た。収率７５％。同定は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素
分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, DMSO-d 6), ppm:
8.54(d, 1H, J = 4.6), 8.3 - 8.2(m, 2H), 8.1 - 8.0
(m, 4H), 7.70(s, 1H), 7.61(d, 1H, J = 4.9), 7.49(d
d, 1H, J = 6.6, .6.6), 7.32(dd, 1H,J = 6.6, .6.6),
6.9 - 6.7(m, 2H), 5.71(dd, 1H, J = 8.9, 2.4), 5.4
6(dd, 1H, J = 8.5, 2.3), 5.42(t, 1H, J = 4.6), 4.4
9(d, 2H, J = 4.6). Anal. Found: C 48.05, H 2.54, N
5.86. Calcd: C 48.06, H 2.50, N 5.80.
（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）
ピリジナート）（５−メタクリロイロキシメチルピコリ
ナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−
ＣＨ2ＭＡ−ｐｉｃ）と略す。）の合成 スキーム（２Ａ）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）
ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナー
ト）（５−（ヒドロキシメチル）ピコリナート）（以
下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＨ2ＯＨ−ｐ
ｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−
Ｆ−ｐｐｙ）2Ｃｌ］2 １２１．６ｍｇ（０．１ｍｍｏ
ｌ）、５−ヒドロキシメチルピコリン酸４５．９ｍｇ
（０．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ
（１．０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを加え、８０℃で２
時間攪拌した。反応液に５０ｍｌの水を加えた後、酢酸
エチルで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
メタノール：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精
製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結
晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−
ｐｐｙ）2（５−ＣＨ2ＯＨ−ｐｉｃ） １０８．７ｍｇ
を得た。収率７５％。同定は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素
分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, DMSO-d 6), ppm:
8.54(d, 1H, J = 4.6), 8.3 - 8.2(m, 2H), 8.1 - 8.0
(m, 4H), 7.70(s, 1H), 7.61(d, 1H, J = 4.9), 7.49(d
d, 1H, J = 6.6, .6.6), 7.32(dd, 1H,J = 6.6, .6.6),
6.9 - 6.7(m, 2H), 5.71(dd, 1H, J = 8.9, 2.4), 5.4
6(dd, 1H, J = 8.5, 2.3), 5.42(t, 1H, J = 4.6), 4.4
9(d, 2H, J = 4.6). Anal. Found: C 48.05, H 2.54, N
5.86. Calcd: C 48.06, H 2.50, N 5.80.
【００９８】
【化４５】
【００９９】次いで、スキーム（２Ｂ）に示すように、
Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＨ2ＭＡ−ｐｉ
ｃ）を合成した。即ち、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2
（５−ＣＨ2ＯＨ−ｐｉｃ） ７２．５ｍｇ（０．１ｍ
ｍｏｌ）と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メチルフェノー
ル０．２ｍｇをアルゴン気流下に脱水ジクロロメタン１
０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１０１．２ｍｇ
（１．０ｍｍｏｌ）とメタクリル酸クロライド５２．３
ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌し
た。反応液に水５０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出し
た。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：ク
ロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらに
それをヘキサン／クロロホルムより再結晶することによ
り黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５
−ＣＨ2ＭＡ−ｐｉｃ） ７０．６ｍｇを得た。収率８
９％。同定は 1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1
Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, DMSO-d6), ppm:8.53(d, 1H, J =
5.1), 8.28(d, 1H, J = 8.4), 8.22(d, 1H, J = 8.6),
8.1 -8.0(m, 4H), 7.70(s, 1H), 7.66(d, 1H, J = 4.
9), 7.48(dd, 1H, J = 6.5, .6.5), 7.31(dd, 1H, J =
6.5, .6.5), 6.9 - 6.7(m, 2H), 5.84(s, 1H), 5.7 -
5.6(m, 2H), 5.47(dd, 1H, J = 8.8, 2.6), 5.24(d, 2
H, J = 2.7), 1.78(s, 3H). Anal. Found: C 49.92, H
2.87, N 5.28. Calcd: C 50.00, H 2.80, N 5.30.
Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＨ2ＭＡ−ｐｉ
ｃ）を合成した。即ち、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2
（５−ＣＨ2ＯＨ−ｐｉｃ） ７２．５ｍｇ（０．１ｍ
ｍｏｌ）と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メチルフェノー
ル０．２ｍｇをアルゴン気流下に脱水ジクロロメタン１
０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１０１．２ｍｇ
（１．０ｍｍｏｌ）とメタクリル酸クロライド５２．３
ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌し
た。反応液に水５０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出し
た。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：ク
ロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらに
それをヘキサン／クロロホルムより再結晶することによ
り黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５
−ＣＨ2ＭＡ−ｐｉｃ） ７０．６ｍｇを得た。収率８
９％。同定は 1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1
Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, DMSO-d6), ppm:8.53(d, 1H, J =
5.1), 8.28(d, 1H, J = 8.4), 8.22(d, 1H, J = 8.6),
8.1 -8.0(m, 4H), 7.70(s, 1H), 7.66(d, 1H, J = 4.
9), 7.48(dd, 1H, J = 6.5, .6.5), 7.31(dd, 1H, J =
6.5, .6.5), 6.9 - 6.7(m, 2H), 5.84(s, 1H), 5.7 -
5.6(m, 2H), 5.47(dd, 1H, J = 8.8, 2.6), 5.24(d, 2
H, J = 2.7), 1.78(s, 3H). Anal. Found: C 49.92, H
2.87, N 5.28. Calcd: C 50.00, H 2.80, N 5.30.
【０１００】
【化４６】
【０１０１】（実施例３）重合性化合物：イリジウム
（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）
ピリジナート）（５−（２−（メタクリロイルオキシ）
エチルカルバモイルオキシメチル）ピコリナート）（以
下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ） 2（５−ＣＨ2ＭＯＩ−
ｐｉｃ）と略す。）の合成 スキーム（３Ａ）に示すように、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐ
ｐｙ）2（５−ＣＨ2ＭＯＩ−ｐｉｃ）を合成した。即
ち、実施例２における中間体であるＩｒ（２，４−Ｆ−
ｐｐｙ）2（５−ＣＨ2ＯＨ−ｐｉｃ） ７２．５ｍｇ
（０．１ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノール（ＢＨＴ）０．２ｍｇ、ジブチル
錫(ＩＶ)ジラウレート（ＤＢＴＬ）１．３ｍｇを脱水テ
トラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、さらに２−メタク
リロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工製、商
品名「カレンズＭＯＩ」）３１．０ｍｇ（０．２ｍｍｏ
ｌ）を加えて５０℃で１時間攪拌した。反応液に水５０
ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した。その溶液を硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９
７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／ク
ロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶として
Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＨ2ＭＯＩ−ｐｉ
ｃ） ７６．４ｍｇを得た。収率８７％。同定は1Ｈ−
ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MH
z, DMSO-d6), ppm: 8.53(d, 1H, J = 5.1 Hz), 8.32(d
d, 2H, J = 8.0, 1.8 Hz), 8.25(d, 1H, J = 8.9 Hz),
8.22(d, 1H, J = 9.2 Hz), 8.1 - 8.0(m, 3H), 7.60(d,
1H, J = 4.6 Hz), 7.51(dd, 1H, J = 6.5, 6.5 Hz),
7.35(dd, 1H, J = 6.5, 6.5 Hz), 6.9 - 6.7(m, 2H),
6.10(s, 1H), 5.87(s, 1H), 5.71(dd, 1H, J = 8.4, 2.
2 Hz), 5.46(dd, 1H, J = 8.8, 2.6 Hz), 4.90(s, 2H),
4.23(t, 2H, J = 1.9 Hz), 3.47(m, 2H), 1.90(s, 3
H). Anal. Found: C 50.59,H 3.35, N 6.32. Calcd: C
50.62, H 3.33, N 6.38.
（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）
ピリジナート）（５−（２−（メタクリロイルオキシ）
エチルカルバモイルオキシメチル）ピコリナート）（以
下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ） 2（５−ＣＨ2ＭＯＩ−
ｐｉｃ）と略す。）の合成 スキーム（３Ａ）に示すように、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐ
ｐｙ）2（５−ＣＨ2ＭＯＩ−ｐｉｃ）を合成した。即
ち、実施例２における中間体であるＩｒ（２，４−Ｆ−
ｐｐｙ）2（５−ＣＨ2ＯＨ−ｐｉｃ） ７２．５ｍｇ
（０．１ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノール（ＢＨＴ）０．２ｍｇ、ジブチル
錫(ＩＶ)ジラウレート（ＤＢＴＬ）１．３ｍｇを脱水テ
トラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、さらに２−メタク
リロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工製、商
品名「カレンズＭＯＩ」）３１．０ｍｇ（０．２ｍｍｏ
ｌ）を加えて５０℃で１時間攪拌した。反応液に水５０
ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した。その溶液を硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９
７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／ク
ロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶として
Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＨ2ＭＯＩ−ｐｉ
ｃ） ７６．４ｍｇを得た。収率８７％。同定は1Ｈ−
ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MH
z, DMSO-d6), ppm: 8.53(d, 1H, J = 5.1 Hz), 8.32(d
d, 2H, J = 8.0, 1.8 Hz), 8.25(d, 1H, J = 8.9 Hz),
8.22(d, 1H, J = 9.2 Hz), 8.1 - 8.0(m, 3H), 7.60(d,
1H, J = 4.6 Hz), 7.51(dd, 1H, J = 6.5, 6.5 Hz),
7.35(dd, 1H, J = 6.5, 6.5 Hz), 6.9 - 6.7(m, 2H),
6.10(s, 1H), 5.87(s, 1H), 5.71(dd, 1H, J = 8.4, 2.
2 Hz), 5.46(dd, 1H, J = 8.8, 2.6 Hz), 4.90(s, 2H),
4.23(t, 2H, J = 1.9 Hz), 3.47(m, 2H), 1.90(s, 3
H). Anal. Found: C 50.59,H 3.35, N 6.32. Calcd: C
50.62, H 3.33, N 6.38.
【０１０２】
【化４７】
【０１０３】（実施例４）重合性化合物：イリジウム
（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）
ピリジナート）（５−（２−（メタクリロイルオキシ）
エトキシカルボニル）ピコリナート）（以下、Ｉｒ
（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＯＨＥＭＡ−ｐｉ
ｃ）と略す。）の合成 スキーム（４Ａ）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）
ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナー
ト）（５−カルボキシピコリナート）（以下、Ｉｒ
（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＯＯＨ−ｐｉｃ）と
略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐ
ｙ）2Ｃｌ］2 ２４３．２ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）、
２，５−ピリジンジカルボン酸１００．３ｍｇ（０．６
ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム２１２．０ｍｇ（２．０ｍ
ｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１０ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌し
た。反応液に１Ｎ塩酸５０ｍｌを加え生成物を沈殿さ
せ、ろ取した。これを少量のクロロホルムに溶解し、カ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：ク
ロロホルム＝１：４）で精製した。さらにそれをヘキサ
ン／エタノールより再沈殿することにより黄色粉末とし
てＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＯＯＨ−ｐｉ
ｃ） ２０４．０ｍｇを得た。収率６９％。同定は1Ｈ
−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270
MHz, DMSO-d6), ppm: 10.7(s, 1H), 8.53(d, 1H, J =
5.1 Hz), 8.37(dd, 2H, J = 8.0, 1.8 Hz), 8.28(d, 1
H, J = 8.9 Hz),8.25(d, 1H, J = 9.2 Hz), 8.1 - 8.0
(m, 3H), 7.59(d, 1H, J = 4.6 Hz), 7.47(dd, 1H, J =
6.5, 6.5 Hz), 7.32(dd, 1H, J = 6.5, 6.5 Hz), 6.9
- 6.7(m, 2H), 5.70(dd, 1H, J = 8.4, 2.2 Hz), 5.48
(dd, 1H, J = 8.8, 2.6 Hz). Anal.Found: C 47.10, H
2.28, N 5.66. Calcd: C 47.15, H 2.18, N 5.69.
（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）
ピリジナート）（５−（２−（メタクリロイルオキシ）
エトキシカルボニル）ピコリナート）（以下、Ｉｒ
（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＯＨＥＭＡ−ｐｉ
ｃ）と略す。）の合成 スキーム（４Ａ）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）
ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナー
ト）（５−カルボキシピコリナート）（以下、Ｉｒ
（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＯＯＨ−ｐｉｃ）と
略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐ
ｙ）2Ｃｌ］2 ２４３．２ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）、
２，５−ピリジンジカルボン酸１００．３ｍｇ（０．６
ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム２１２．０ｍｇ（２．０ｍ
ｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１０ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌し
た。反応液に１Ｎ塩酸５０ｍｌを加え生成物を沈殿さ
せ、ろ取した。これを少量のクロロホルムに溶解し、カ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：ク
ロロホルム＝１：４）で精製した。さらにそれをヘキサ
ン／エタノールより再沈殿することにより黄色粉末とし
てＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＯＯＨ−ｐｉ
ｃ） ２０４．０ｍｇを得た。収率６９％。同定は1Ｈ
−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270
MHz, DMSO-d6), ppm: 10.7(s, 1H), 8.53(d, 1H, J =
5.1 Hz), 8.37(dd, 2H, J = 8.0, 1.8 Hz), 8.28(d, 1
H, J = 8.9 Hz),8.25(d, 1H, J = 9.2 Hz), 8.1 - 8.0
(m, 3H), 7.59(d, 1H, J = 4.6 Hz), 7.47(dd, 1H, J =
6.5, 6.5 Hz), 7.32(dd, 1H, J = 6.5, 6.5 Hz), 6.9
- 6.7(m, 2H), 5.70(dd, 1H, J = 8.4, 2.2 Hz), 5.48
(dd, 1H, J = 8.8, 2.6 Hz). Anal.Found: C 47.10, H
2.28, N 5.66. Calcd: C 47.15, H 2.18, N 5.69.
【０１０４】
【化４８】
【０１０５】次いで、スキーム（４Ｂ）に示すように、
Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＯＨＥＭＡ−ｐ
ｉｃ）を合成した。即ち、アルゴン気流下においてＩｒ
（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＯＯＨ−ｐｉｃ）
７３．９ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフ
ィン（ＰＰｈ3）５２．５ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート１９．５ｍｇ（０．
１５ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ５ｍｌに溶解し、−２０℃
でジエチルアゾジカルボキシレート（ＤＥＡＤ）の４０
％トルエン溶液６５．３ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を滴
下した。そのまま室温まで昇温し２時間攪拌した。反応
後、溶媒を留去して蒸発乾固した後、少量のクロロホル
ムに溶解しカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メ
タノール：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精製
した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶
することにより黄色結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐ
ｙ）2（５−ＣＯＨＥＭＡ−ｐｉｃ） ６１．５ｍｇを
得た。収率７２％。同定は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分
析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, DMSO-d6), ppm:8.5
4(d, 1H, J = 5.1 Hz), 8.37(dd, 2H, J = 8.0, 1.8 H
z), 8.31(d, 1H, J =8.9 Hz), 8.27(d, 1H, J = 9.2 H
z), 8.1 - 8.0(m, 3H), 7.57(d, 1H, J = 4.6Hz), 7.46
(dd, 1H, J = 6.5, 6.5 Hz), 7.32(dd, 1H, J = 6.5,
6.5 Hz), 6.9 -6.7(m, 2H), 6.10(s, 1H), 5.87(s, 1
H), 5.71(dd, 1H, J = 8.4, 2.2 Hz), 5.51(dd, 1H, J
= 8.8, 2.6 Hz), 4.64(t, 2H, J = 2.0 Hz), 4.55(t, 2
H, J = 2.0 Hz), 1.93(s, 3H). Anal. Found: C 49.38,
H 2.88, N 4.95. Calcd: C 49.41, H 2.84, N 4.94.
Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＯＨＥＭＡ−ｐ
ｉｃ）を合成した。即ち、アルゴン気流下においてＩｒ
（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（５−ＣＯＯＨ−ｐｉｃ）
７３．９ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフ
ィン（ＰＰｈ3）５２．５ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート１９．５ｍｇ（０．
１５ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ５ｍｌに溶解し、−２０℃
でジエチルアゾジカルボキシレート（ＤＥＡＤ）の４０
％トルエン溶液６５．３ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を滴
下した。そのまま室温まで昇温し２時間攪拌した。反応
後、溶媒を留去して蒸発乾固した後、少量のクロロホル
ムに溶解しカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メ
タノール：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精製
した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶
することにより黄色結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐ
ｙ）2（５−ＣＯＨＥＭＡ−ｐｉｃ） ６１．５ｍｇを
得た。収率７２％。同定は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分
析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, DMSO-d6), ppm:8.5
4(d, 1H, J = 5.1 Hz), 8.37(dd, 2H, J = 8.0, 1.8 H
z), 8.31(d, 1H, J =8.9 Hz), 8.27(d, 1H, J = 9.2 H
z), 8.1 - 8.0(m, 3H), 7.57(d, 1H, J = 4.6Hz), 7.46
(dd, 1H, J = 6.5, 6.5 Hz), 7.32(dd, 1H, J = 6.5,
6.5 Hz), 6.9 -6.7(m, 2H), 6.10(s, 1H), 5.87(s, 1
H), 5.71(dd, 1H, J = 8.4, 2.2 Hz), 5.51(dd, 1H, J
= 8.8, 2.6 Hz), 4.64(t, 2H, J = 2.0 Hz), 4.55(t, 2
H, J = 2.0 Hz), 1.93(s, 3H). Anal. Found: C 49.38,
H 2.88, N 4.95. Calcd: C 49.41, H 2.84, N 4.94.
【０１０６】
【化４９】
【０１０７】（実施例５）重合性化合物：イリジウム
（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）
ピリジナート）（３−（４−ビニルフェニル）メトキシ
ピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2
（３−ＳＴ−ｐｉｃ）と略す。）の合成 スキーム（５Ａ）に示すように、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐ
ｐｙ）2（３−ＳＴ−ｐｉｃ）を合成した。即ち、実施
例１における中間体であるＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）
2（３−ＯＨ−ｐｉｃ） ３５．５ｍｇ（０．０５ｍｍ
ｏｌ）、炭酸カリウム６９．１ｍｇ（０．５ｍｍｏ
ｌ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．
１ｍｇにアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド５ｍｌを加え、さらに４−ビニルベンジル
クロライド３０．５ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）を加え、８
０℃で４時間攪拌した。反応液に水５０ｍｌを加えて生
成物を沈殿させてろ取し、カラムクロマトグラフィー
（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７
（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロ
ロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩ
ｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＳＴ−ｐｉｃ） ２
４．０ｍｇを得た。収率５８％。同定は1Ｈ−ＮＭＲと
ＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, DMSO-
d6), ppm: 8.59(d, 1H, J = 5.1 Hz), 8.3 - 8.2(m, 2
H), 8.1 - 8.0(m, 2H), 7.9(d, 1H, J = 8.6 Hz), 7.67
(d, 1H, J = 5.1 Hz), 7.6 - 7.3(m, 7H), 6.9 - 6.7
(m, 3H), 5.85(d,1H, J = 17.8 Hz), 5.67(dd, 1H, J =
8.9, 2.4 Hz), 5.45(dd, 1H, J = 8.9, 2.4 Hz), 5.29
(s, 2H), 5.27(d, 1H, J = 11.1 Hz). Anal. Found: C
53.71, H 2.90, N 5.03. Calcd: C 53.75, H 2.93, N
5.08.
（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）
ピリジナート）（３−（４−ビニルフェニル）メトキシ
ピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2
（３−ＳＴ−ｐｉｃ）と略す。）の合成 スキーム（５Ａ）に示すように、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐ
ｐｙ）2（３−ＳＴ−ｐｉｃ）を合成した。即ち、実施
例１における中間体であるＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）
2（３−ＯＨ−ｐｉｃ） ３５．５ｍｇ（０．０５ｍｍ
ｏｌ）、炭酸カリウム６９．１ｍｇ（０．５ｍｍｏ
ｌ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．
１ｍｇにアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド５ｍｌを加え、さらに４−ビニルベンジル
クロライド３０．５ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）を加え、８
０℃で４時間攪拌した。反応液に水５０ｍｌを加えて生
成物を沈殿させてろ取し、カラムクロマトグラフィー
（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７
（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロ
ロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩ
ｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＳＴ−ｐｉｃ） ２
４．０ｍｇを得た。収率５８％。同定は1Ｈ−ＮＭＲと
ＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(270 MHz, DMSO-
d6), ppm: 8.59(d, 1H, J = 5.1 Hz), 8.3 - 8.2(m, 2
H), 8.1 - 8.0(m, 2H), 7.9(d, 1H, J = 8.6 Hz), 7.67
(d, 1H, J = 5.1 Hz), 7.6 - 7.3(m, 7H), 6.9 - 6.7
(m, 3H), 5.85(d,1H, J = 17.8 Hz), 5.67(dd, 1H, J =
8.9, 2.4 Hz), 5.45(dd, 1H, J = 8.9, 2.4 Hz), 5.29
(s, 2H), 5.27(d, 1H, J = 11.1 Hz). Anal. Found: C
53.71, H 2.90, N 5.03. Calcd: C 53.75, H 2.93, N
5.08.
【０１０８】
【化５０】
【０１０９】（実施例６）重合性化合物：イリジウム
（ＩＩＩ）ビス（２−フェニルピリジナート）（３−メ
タクリロイロキシピコリナート）（以下、Ｉｒ（ｐｐ
ｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）と略す。）の合成 スキーム（６Ａ）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）
ビス（２−フェニルピリジナート）（３−ヒドロキシピ
コリナート）（以下、Ｉｒ（ｐｐｙ）2（３−ＯＨ−ｐ
ｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、常法に従い合成し
たビス（μ-クロロ）テトラキス（２−フェニルピリジ
ン）ジイリジウム（ＩＩＩ）（以下、［Ｉｒ（ｐｐｙ）
2Ｃｌ］2と略す。） １０７．２ｍｇ（０．１ｍｍｏ
ｌ）、３−ヒドロキシピコリン酸４１．７ｍｇ（０．３
ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ（１．０ｍ
ｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１０ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌し
た。反応液に５０ｍｌの水を加えた後、クロロホルムで
抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノー
ル：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精製した。
さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶するこ
とにより黄色の結晶としてＩｒ（ｐｐｙ）2（３−ＯＨ
−ｐｉｃ） １０６．０ｍｇを得た。収率８３％。同定
は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ
(270 MHz, DMSO-d6), ppm: 8.46(d, 1H, J = 4.9 Hz),
8.23(d,1H, J = 8.1 Hz), 8.20(d, 1H, J = 8.6 Hz),
8.0 - 7.9(m, 2H), 7.80(m, 2H), 7.60(dd, 1H, J = 5.
9, 5.9 Hz), 7.55(d, 1H, J = 1.4 Hz), 7.47(dd, 1H,
J= 8.5, 5.0 Hz), 7.40(dd, 1H, J = 5.9, 5.9 Hz), 7.
26(dd, 1H, J = 5.9, 5.9 Hz), 7.16(dd, 1H, J = 4.9,
1.4 Hz), 6.90(dd, 1H, J = 7.6, 7.6 Hz), 6.87(dd,
1H, J = 7.6, 7.6 Hz), 6.8 - 6.7(m, 2H), 6.20(d, 1
H, J = 7.6 Hz), 6.05(d, 1H, J = 7.6 Hz). Anal. Fou
nd: C 52.62, H 3.21, N 6.57. Calcd: C 52.65, H 3.1
6, N 6.58.
（ＩＩＩ）ビス（２−フェニルピリジナート）（３−メ
タクリロイロキシピコリナート）（以下、Ｉｒ（ｐｐ
ｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）と略す。）の合成 スキーム（６Ａ）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）
ビス（２−フェニルピリジナート）（３−ヒドロキシピ
コリナート）（以下、Ｉｒ（ｐｐｙ）2（３−ＯＨ−ｐ
ｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、常法に従い合成し
たビス（μ-クロロ）テトラキス（２−フェニルピリジ
ン）ジイリジウム（ＩＩＩ）（以下、［Ｉｒ（ｐｐｙ）
2Ｃｌ］2と略す。） １０７．２ｍｇ（０．１ｍｍｏ
ｌ）、３−ヒドロキシピコリン酸４１．７ｍｇ（０．３
ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ（１．０ｍ
ｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１０ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌し
た。反応液に５０ｍｌの水を加えた後、クロロホルムで
抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノー
ル：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精製した。
さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶するこ
とにより黄色の結晶としてＩｒ（ｐｐｙ）2（３−ＯＨ
−ｐｉｃ） １０６．０ｍｇを得た。収率８３％。同定
は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ
(270 MHz, DMSO-d6), ppm: 8.46(d, 1H, J = 4.9 Hz),
8.23(d,1H, J = 8.1 Hz), 8.20(d, 1H, J = 8.6 Hz),
8.0 - 7.9(m, 2H), 7.80(m, 2H), 7.60(dd, 1H, J = 5.
9, 5.9 Hz), 7.55(d, 1H, J = 1.4 Hz), 7.47(dd, 1H,
J= 8.5, 5.0 Hz), 7.40(dd, 1H, J = 5.9, 5.9 Hz), 7.
26(dd, 1H, J = 5.9, 5.9 Hz), 7.16(dd, 1H, J = 4.9,
1.4 Hz), 6.90(dd, 1H, J = 7.6, 7.6 Hz), 6.87(dd,
1H, J = 7.6, 7.6 Hz), 6.8 - 6.7(m, 2H), 6.20(d, 1
H, J = 7.6 Hz), 6.05(d, 1H, J = 7.6 Hz). Anal. Fou
nd: C 52.62, H 3.21, N 6.57. Calcd: C 52.65, H 3.1
6, N 6.58.
【０１１０】
【化５１】
【０１１１】次いで、スキーム（６Ｂ）に示すように、
Ｉｒ（ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）を合成した。即
ち、Ｉｒ（ｐｐｙ）2（３−ＯＨ−ｐｉｃ） ３１．９
ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）と２，６−ジ−ｔ−ブチルヒ
ドロキシトルエン０．１ｍｇをアルゴン気流下に脱水ジ
クロロメタン５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン５０．
６ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）とメタクリル酸クロライド２
６．１ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間
攪拌した。反応液に水５０ｍｌを加え、クロロホルムで
抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノー
ル：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精製した。
さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶するこ
とにより黄色の結晶としてＩｒ（ｐｐｙ）2（３−ＭＡ
−ｐｉｃ） ２３．０ｍｇを得た。収率６５％。同定は
1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(2
70MHz, DMSO-d6), ppm: 8.50(d, 1H, J = 5.7 Hz), 8.2
3(d, 1H, J = 4.9 Hz), 8.21(d, 1H, J = 5.7 Hz), 8.0
- 7.9(m, 3H), 7.81(t, 2H, J = 8.9 Hz), 7.7 -7.5
(m, 3H), 7.42(dd, 1H, J = 6.6, 6.6 Hz), 7.25(dd, 1
H, J = 6.3, 6.3 Hz), 6.91(dd, 1H, J = 7.6, 7.6 H
z), 6.86(dd, 1H, J = 7.6, 7.6 Hz), 6.25(s,1H), 6.2
2(d, 1H, J = 7.8 Hz), 6.01(d, 1H, J = 7.3 Hz), 5.8
7(s, 1H), 2.01(s, 3H). Anal. Found: C 54.29, H 3.5
1, N 5.94. Calcd: C 54.38, H 3.42,N 5.95.
Ｉｒ（ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）を合成した。即
ち、Ｉｒ（ｐｐｙ）2（３−ＯＨ−ｐｉｃ） ３１．９
ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）と２，６−ジ−ｔ−ブチルヒ
ドロキシトルエン０．１ｍｇをアルゴン気流下に脱水ジ
クロロメタン５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン５０．
６ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）とメタクリル酸クロライド２
６．１ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間
攪拌した。反応液に水５０ｍｌを加え、クロロホルムで
抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノー
ル：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精製した。
さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶するこ
とにより黄色の結晶としてＩｒ（ｐｐｙ）2（３−ＭＡ
−ｐｉｃ） ２３．０ｍｇを得た。収率６５％。同定は
1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ−ＮＭＲ(2
70MHz, DMSO-d6), ppm: 8.50(d, 1H, J = 5.7 Hz), 8.2
3(d, 1H, J = 4.9 Hz), 8.21(d, 1H, J = 5.7 Hz), 8.0
- 7.9(m, 3H), 7.81(t, 2H, J = 8.9 Hz), 7.7 -7.5
(m, 3H), 7.42(dd, 1H, J = 6.6, 6.6 Hz), 7.25(dd, 1
H, J = 6.3, 6.3 Hz), 6.91(dd, 1H, J = 7.6, 7.6 H
z), 6.86(dd, 1H, J = 7.6, 7.6 Hz), 6.25(s,1H), 6.2
2(d, 1H, J = 7.8 Hz), 6.01(d, 1H, J = 7.3 Hz), 5.8
7(s, 1H), 2.01(s, 3H). Anal. Found: C 54.29, H 3.5
1, N 5.94. Calcd: C 54.38, H 3.42,N 5.95.
【０１１２】
【化５２】
【０１１３】（実施例７）重合性化合物：イリジウム
（ＩＩＩ）ビス［２−（２，４−ジフロロフェニル）ピ
リジナート］（３−ブテニルオキシピコリナート）（以
下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−Ｂｕ−ｐｉ
ｃ）と略す）の合成 スキーム（７Ａ）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）
ビス［２−（２，４−ジフロロフェニル）ピリジナー
ト］（３−ブテニルオキシピコリナート）（以下、Ｉｒ
（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−Ｂｕ−ｐｉｃ）と略
す）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）
2Ｃｌ］2 １．２２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、３−ヒドロ
キシピコリン酸０．４２ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナ
トリウム１．０６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を脱水Ｎ，Ｎ−ジ
メチルフォルムアミド５０ｍｌに加え、７５℃で２時間
加熱反応させた。反応液を水にあけ、酢酸エチル１００
ｍｌで抽出した。抽出液を亡硝水溶液で洗い、無水硫酸
マグネシウムで脱水後濾過し、エバポレーターで溶媒を
除去することにより、イリジウム（ＩＩＩ）ビス［２−
（２，４−ジフロロフェニル）ピリジナート］（３−ヒ
ドロキシピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐ
ｐｙ）2（３−ＯＨ−ｐｉｃ）と略す）粗成物を得た。
これをクロロホルム２０ｍｌに溶解しヘキサン５０ｍｌ
を徐々に加えて晶析させることにより、Ｉｒ（２，４−
Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＯＨ−ｐｉｃ） １．２８ｇを得
た。収率９０％。
（ＩＩＩ）ビス［２−（２，４−ジフロロフェニル）ピ
リジナート］（３−ブテニルオキシピコリナート）（以
下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−Ｂｕ−ｐｉ
ｃ）と略す）の合成 スキーム（７Ａ）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）
ビス［２−（２，４−ジフロロフェニル）ピリジナー
ト］（３−ブテニルオキシピコリナート）（以下、Ｉｒ
（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−Ｂｕ−ｐｉｃ）と略
す）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）
2Ｃｌ］2 １．２２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、３−ヒドロ
キシピコリン酸０．４２ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナ
トリウム１．０６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を脱水Ｎ，Ｎ−ジ
メチルフォルムアミド５０ｍｌに加え、７５℃で２時間
加熱反応させた。反応液を水にあけ、酢酸エチル１００
ｍｌで抽出した。抽出液を亡硝水溶液で洗い、無水硫酸
マグネシウムで脱水後濾過し、エバポレーターで溶媒を
除去することにより、イリジウム（ＩＩＩ）ビス［２−
（２，４−ジフロロフェニル）ピリジナート］（３−ヒ
ドロキシピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐ
ｐｙ）2（３−ＯＨ−ｐｉｃ）と略す）粗成物を得た。
これをクロロホルム２０ｍｌに溶解しヘキサン５０ｍｌ
を徐々に加えて晶析させることにより、Ｉｒ（２，４−
Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＯＨ−ｐｉｃ） １．２８ｇを得
た。収率９０％。
【０１１４】次いで、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）
2（３−ＯＨ−ｐｉｃ） ０．７１ｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）、炭酸カリウム１．３８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、３−
ブテニルブロマイド０．５４ｇ（４．０ｍｍｏｌ）を脱
水Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド２０ｍｌに加え、７
５℃で２時間加熱反応させた。反応液を濾過後、濾さい
をクロロホルム３０ｍｌで洗浄し、濾液と洗浄液を合わ
せ２回水洗した。水洗した有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで脱水後濾過し、エバポレーターにかけて得られた粗
成物をシリカゲルのカラムクロマトにかけて精製した。
更にそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶すること
により、黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）
2（３−Ｂｕ−ｐｉｃ） ０．５４ｇを得た。収率７０
％。同定は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ
−ＮＭＲ（２６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、ｐｐｍ：
８．８０（ｄ、１Ｈ、），８．２５（ｍ、２Ｈ），７．
７８（ｔ、２Ｈ），７．４５（ｍ、３Ｈ），７．３０
（ｄ、１Ｈ），７．２１（ｔ、１Ｈ），６．９８（ｔ、
１Ｈ），６．４２（ｍ、２Ｈ），５．９７（ｍ、１Ｈ、
−ＣＨ＝），５．８０（１Ｈ、ｄ），５．５０（１Ｈ、
ｄ），５．１６（ｔ、２Ｈ、＝ＣＨ2），４．１３
（ｔ、２Ｈ、−ＯＣＨ2−），２．７０（ｑ、２Ｈ、−
ＣＨ2−）． 元素分析 Ｃ32Ｈ22Ｆ4ＩｒＮ3Ｏ3、 Ａ
ｎａｌ．ｆｏｕｎｄ：Ｃ ５０．３５，Ｈ ３．０８，
Ｎ ５．６１． Ｃａｌｃｄ：Ｃ ５０．２６，Ｈ
２．９０，Ｎ ５．５０．
2（３−ＯＨ−ｐｉｃ） ０．７１ｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）、炭酸カリウム１．３８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、３−
ブテニルブロマイド０．５４ｇ（４．０ｍｍｏｌ）を脱
水Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド２０ｍｌに加え、７
５℃で２時間加熱反応させた。反応液を濾過後、濾さい
をクロロホルム３０ｍｌで洗浄し、濾液と洗浄液を合わ
せ２回水洗した。水洗した有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで脱水後濾過し、エバポレーターにかけて得られた粗
成物をシリカゲルのカラムクロマトにかけて精製した。
更にそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶すること
により、黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）
2（３−Ｂｕ−ｐｉｃ） ０．５４ｇを得た。収率７０
％。同定は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。1Ｈ
−ＮＭＲ（２６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、ｐｐｍ：
８．８０（ｄ、１Ｈ、），８．２５（ｍ、２Ｈ），７．
７８（ｔ、２Ｈ），７．４５（ｍ、３Ｈ），７．３０
（ｄ、１Ｈ），７．２１（ｔ、１Ｈ），６．９８（ｔ、
１Ｈ），６．４２（ｍ、２Ｈ），５．９７（ｍ、１Ｈ、
−ＣＨ＝），５．８０（１Ｈ、ｄ），５．５０（１Ｈ、
ｄ），５．１６（ｔ、２Ｈ、＝ＣＨ2），４．１３
（ｔ、２Ｈ、−ＯＣＨ2−），２．７０（ｑ、２Ｈ、−
ＣＨ2−）． 元素分析 Ｃ32Ｈ22Ｆ4ＩｒＮ3Ｏ3、 Ａ
ｎａｌ．ｆｏｕｎｄ：Ｃ ５０．３５，Ｈ ３．０８，
Ｎ ５．６１． Ｃａｌｃｄ：Ｃ ５０．２６，Ｈ
２．９０，Ｎ ５．５０．
【０１１５】
【化５３】
【０１１６】（実施例８）Ｎ−ビニルカルバゾール−Ｉ
ｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）共重
合体（以下、ＶＣｚ−ｃｏ−Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐ
ｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）と略す。）の合成 発光機能を有する単位としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐ
ｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ、ホール輸送機能を有する単
位としてＮ−ビニルカルバゾールを含有する発光材料と
して上記共重合体を合成した。Ｎ−ビニルカルバゾール
９６６ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（２，４−Ｆ−
ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ） ３８．９ｍｇ（０．
０５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ ８．２ｍｇ（０．０５ｍｍ
ｏｌ）を脱水トルエン２５ｍｌに溶解させ、さらに１時
間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温
し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷
却後、反応液をメタノール ２５０ｍｌ中に滴下して重
合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収し
た重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液
をメタノール ２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させるこ
とにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させる
ことにより目的物であるＶＣｚ−ｃｏ−Ｉｒ（２，４−
Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ） ６７３ｍｇを得
た。回収率、ＧＰＣ測定結果、ＩＣＰ元素分析によるＩ
ｒ錯体含有量を表１に示す。
ｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）共重
合体（以下、ＶＣｚ−ｃｏ−Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐ
ｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）と略す。）の合成 発光機能を有する単位としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐ
ｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ、ホール輸送機能を有する単
位としてＮ−ビニルカルバゾールを含有する発光材料と
して上記共重合体を合成した。Ｎ−ビニルカルバゾール
９６６ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（２，４−Ｆ−
ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ） ３８．９ｍｇ（０．
０５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ ８．２ｍｇ（０．０５ｍｍ
ｏｌ）を脱水トルエン２５ｍｌに溶解させ、さらに１時
間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温
し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷
却後、反応液をメタノール ２５０ｍｌ中に滴下して重
合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収し
た重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液
をメタノール ２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させるこ
とにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させる
ことにより目的物であるＶＣｚ−ｃｏ−Ｉｒ（２，４−
Ｆ−ｐｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ） ６７３ｍｇを得
た。回収率、ＧＰＣ測定結果、ＩＣＰ元素分析によるＩ
ｒ錯体含有量を表１に示す。
【０１１７】（実施例９〜１４）Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐ
ｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）に替えて、それぞれ実施
例２〜７で作製した重合性化合物を用いること以外は実
施例８と同様にして共重合体を合成した。回収率、ＧＰ
Ｃ測定結果、ＩＣＰ元素分析によるＩｒ錯体含有量を表
１に示す。
ｐｙ）2（３−ＭＡ−ｐｉｃ）に替えて、それぞれ実施
例２〜７で作製した重合性化合物を用いること以外は実
施例８と同様にして共重合体を合成した。回収率、ＧＰ
Ｃ測定結果、ＩＣＰ元素分析によるＩｒ錯体含有量を表
１に示す。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】（実施例１５〜２１）有機発光素子の作
製、評価 ２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極となる幅４
ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩ
ＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板（ニッポ電機、Nipp
o Electric Co., LTD.）を用いて有機発光素子を作製し
た。はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上
に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポ
リスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイト
ロンＰ」）をスピンコート法により、回転数３５００ｒ
ｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器
で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層
を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎ
ｍであった。次に、発光材料、電子輸送材料を含む層を
形成するための塗布溶液を調製した。表２に示す発光材
料を２１．０ｍｇ、電子輸送材料として２−（４−ビフ
ェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ―ブチルフェニ ル）−
１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）（東京化成工
業製）９．０ｍｇをクロロホルム（和光純薬工業製、特
級）２９７０ｍｇに溶解し、得られた溶液を孔径０．２
μmのフィルターで濾過して塗布溶液とした。次に、陽
極バッファ層上に、調製した塗布溶液をスピンコート法
により、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件
で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥することに
より、発光材料、電子輸送材料を含む層を形成した。得
られた発光材料、電子輸送材料を含む層の膜厚は約１０
０ｎｍであった。次に発光材料、電子輸送材料を含む層
を形成した基板を蒸着装置内に載置し、銀、マグネシウ
ムを重量比１：１０の割合で共蒸着し、ストライプ状に
配列された幅３ｍｍの２本の陰極を陽極の延在方向に対
して直交するように形成した。得られた陰極の膜厚は約
５０ｎｍであった。最後に、アルゴン雰囲気中におい
て、陽極と陰極とにリード線（配線）を取り付けて、縦
４ｍｍ×横３ｍｍの有機発光素子を４個作製した。
（株）アドバンテスト社製 プログラマブル直流電圧／
電流源 ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子に電圧
を印加し発光させ、その発光輝度を（株）トプコン社製
輝度計 ＢＭ−８を用いて測定した。その結果、発光
開始電圧、２０Ｖでの初期輝度は表２の如くなった（各
発光材料を用いた素子４個の平均）。
製、評価 ２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極となる幅４
ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩ
ＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板（ニッポ電機、Nipp
o Electric Co., LTD.）を用いて有機発光素子を作製し
た。はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上
に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポ
リスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイト
ロンＰ」）をスピンコート法により、回転数３５００ｒ
ｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器
で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層
を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎ
ｍであった。次に、発光材料、電子輸送材料を含む層を
形成するための塗布溶液を調製した。表２に示す発光材
料を２１．０ｍｇ、電子輸送材料として２−（４−ビフ
ェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ―ブチルフェニ ル）−
１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）（東京化成工
業製）９．０ｍｇをクロロホルム（和光純薬工業製、特
級）２９７０ｍｇに溶解し、得られた溶液を孔径０．２
μmのフィルターで濾過して塗布溶液とした。次に、陽
極バッファ層上に、調製した塗布溶液をスピンコート法
により、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件
で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥することに
より、発光材料、電子輸送材料を含む層を形成した。得
られた発光材料、電子輸送材料を含む層の膜厚は約１０
０ｎｍであった。次に発光材料、電子輸送材料を含む層
を形成した基板を蒸着装置内に載置し、銀、マグネシウ
ムを重量比１：１０の割合で共蒸着し、ストライプ状に
配列された幅３ｍｍの２本の陰極を陽極の延在方向に対
して直交するように形成した。得られた陰極の膜厚は約
５０ｎｍであった。最後に、アルゴン雰囲気中におい
て、陽極と陰極とにリード線（配線）を取り付けて、縦
４ｍｍ×横３ｍｍの有機発光素子を４個作製した。
（株）アドバンテスト社製 プログラマブル直流電圧／
電流源 ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子に電圧
を印加し発光させ、その発光輝度を（株）トプコン社製
輝度計 ＢＭ−８を用いて測定した。その結果、発光
開始電圧、２０Ｖでの初期輝度は表２の如くなった（各
発光材料を用いた素子４個の平均）。
【０１２０】
【表２】
【０１２１】
【発明の効果】本発明の新規な重合性化合物はイリジウ
ム錯体部分を含む新規な重合体を与え、これを有機発光
素子の発光材料として使用することにより高効率で発光
し、かつ大面積化が可能で量産に適した有機発光素子を
提供することができる。
ム錯体部分を含む新規な重合体を与え、これを有機発光
素子の発光材料として使用することにより高効率で発光
し、かつ大面積化が可能で量産に適した有機発光素子を
提供することができる。
【０１２２】
【図１】本発明の有機発光素子の断面図の例である。
【０１２３】
１ ガラス基板
２ 陽極
３ ホール輸送層
４ 発光層
５ 電子輸送層
６ 陰極
フロントページの続き
(72)発明者 伊藤 直子
千葉県千葉市緑区大野台一丁目１番１号
昭和電工株式会社内
(72)発明者 田口 勇
千葉県千葉市緑区大野台一丁目１番１号
昭和電工株式会社内
Ｆターム(参考） 3K007 AB00 AB03 AB18 BA06 DB03
FA01
4C055 AA01 BA02 BA13 BA57 CA01
DA01 DA57 GA02
4H050 AA01 AA02 AA03 AB46 BD70
WB11 WB13 WB21
4J100 AB07P AE09P AE13P AE26P
AL08P BA15P BA38P BB07P
BD04P CA01 DA61
Claims (40)
- 【請求項１】式（１）で示される重合性化合物。 【化１】 〔式中、Ｘは重合性官能基を有する置換基を表す。Ｒ1
〜Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または
ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。Ｒ4〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エ
ステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２
０の有機基を表す。〕 - 【請求項２】前記式（１）におけるＸの重合性官能基が
炭素−炭素二重結合を有する基であることを特徴とする
請求項１に記載の重合性化合物。 - 【請求項３】式（２）で示される重合性化合物。 【化２】 〔式中、Ｘは重合性官能基を有する置換基を表す。〕
- 【請求項４】重合性官能基がアクリロイルオキシ基また
はメタクリロイルオキシ基である請求項１または３に記
載の重合性化合物。 - 【請求項５】前記式（１）または（２）におけるＸがメ
タクリロイルオキシ基である請求項１または３に記載の
重合性化合物。 - 【請求項６】式（３）で示される重合性化合物。 【化３】
- 【請求項７】前記式（１）または（２）におけるＸがメ
タクリロイルオキシメチル基である請求項１または３に
記載の重合性化合物。 - 【請求項８】式（４）で示される重合性化合物。 【化４】
- 【請求項９】前記式（１）または（２）におけるＸがメ
タクリロイルオキシエチルカルバモイルオキシメチル基
である請求項１または３に記載の重合性化合物。 - 【請求項１０】式（５）で示される重合性化合物。 【化５】
- 【請求項１１】前記式（１）または（２）におけるＸが
メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニル基である
請求項１または３に記載の重合性化合物。 - 【請求項１２】式（６）で示される重合性化合物。 【化６】
- 【請求項１３】重合性官能基がスチリル基である請求項
１または３に記載の重合性化合物。 - 【請求項１４】前記式（１）または（２）におけるＸが
ビニルベンジルオキシ基である請求項１または３に記載
の重合性化合物。 - 【請求項１５】式（７）で示される重合性化合物。 【化７】
- 【請求項１６】式（８）で示される重合性化合物。 【化８】
- 【請求項１７】式（９）で示される重合性化合物。 【化９】 〔式中、ｎは０〜２０の整数を表す。〕
- 【請求項１８】式（１０）で示される重合性化合物。 【化１０】
- 【請求項１９】式（１１）で示されるイリジウム二核錯
体と式（１２）で示されるピコリン酸誘導体を反応させ
た後、その反応生成物中と、重合性官能基および式（１
２）に由来する反応性置換基Ｙと反応して結合しうる官
能基を有する化合物とを反応させることを特徴とする単
核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 【化１１】 〔式中、Ｒ4〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕 【化１２】 〔式中、Ｙは反応性置換基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 - 【請求項２０】前記式（１２）におけるＹが活性水素を
有する基である請求項１９に記載の単核イリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項２１】前記式（１２）におけるＹがヒドロキシ
ル基またはヒドロキシメチル基である請求項１９に記載
の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方
法。 - 【請求項２２】重合性官能基を有する化合物が重合性官
能基を有する酸塩化物である請求項２１に記載の単核イ
リジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項２３】重合性官能基を有する化合物が重合性官
能基を有するアルキルハライド化合物である請求項２１
に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の
製造方法。 - 【請求項２４】重合性官能基を有する化合物が重合性官
能基を有するイソシアネート化合物である請求項２０ま
たは２１に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性
化合物の製造方法。 - 【請求項２５】前記式（１２）におけるＹがカルボキシ
ル基である請求項１９に記載の単核イリジウム錯体部分
を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項２６】重合性官能基を有する化合物が重合性官
能基を有する水酸基を有する化合物である請求項２５に
記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製
造方法。 - 【請求項２７】式（１１）で示されるイリジウム二核錯
体と式（１３）で示されるピコリン酸誘導体を反応させ
ることを特徴とする単核イリジウム錯体部分を含む重合
性化合物の製造方法。 【化１３】 〔式中、Ｒ4〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕 【化１４】 〔式中、Ｘは重合性官能基を有する置換基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 - 【請求項２８】前記式（１３）におけるＸがメタクリロ
イルオキシ基、メタクリロイルオキシメチル基、メタク
リロイルオキシエチルカルバモイルオキシメチル基、メ
タクリロイルオキシエチルオキシカルボニル基、ビニル
ベンジルオキシ基から選ばれたいずれか一つである請求
項２７に記載の単核イリジウム錯体部分を含む単官能の
重合性化合物の製造方法。 - 【請求項２９】式（１４）で示される化合物。 【化１５】 〔式中、Ｙは反応性置換基を表す。Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を有し
てもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ4〜Ｒ19は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基またはヘ
テロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表
す。〕 - 【請求項３０】前記式（１４）におけるＹが水酸基であ
る請求項２９に記載の化合物。 - 【請求項３１】式（１５）で示される化合物。 【化１６】
- 【請求項３２】式（１６）で示される化合物。 【化１７】
- 【請求項３３】式（１７）で示される化合物。 【化１８】
- 【請求項３４】請求項１〜１８のいずれか一つに記載の
重合性化合物を含む組成物。 - 【請求項３５】請求項１〜１８のいずれか一つに記載の
重合性化合物の重合体。 - 【請求項３６】請求項３４に記載の重合性組成物を重合
してなる重合体。 - 【請求項３７】請求項１〜１８のいずれか一つに記載の
重合性化合物を含むことを特徴とする発光材料。 - 【請求項３８】請求項１〜１８のいずれか一つに記載の
重合性化合物を重合してなる発光材料。 - 【請求項３９】請求項３４に記載の組成物を重合してな
る発光材料。 - 【請求項４０】請求項３７〜３９のいずれか一つに記載
の発光材料を用いた有機発光素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002280931A JP3951876B2 (ja) | 2001-11-09 | 2002-09-26 | 重合性化合物およびその製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001345136 | 2001-11-09 | ||
| JP2001-345136 | 2001-11-09 | ||
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| JP2006290647A Division JP4775227B2 (ja) | 2001-11-09 | 2006-10-26 | 重合性化合物およびその製造方法 |
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| JP3951876B2 JP3951876B2 (ja) | 2007-08-01 |
Family
ID=27667073
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- 2002-09-26 JP JP2002280931A patent/JP3951876B2/ja not_active Expired - Lifetime
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