JP2003202704A - 磁性カラートナー用複合磁性粒子粉末及び該複合磁性粒子粉末を用いた磁性カラートナー、磁性カラートナーを用いた磁気潜像現像方法及び静電荷像現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、鮮明な色相を呈することができる
とともに、耐光性に優れた磁性カラートナーを得ること
ができる磁性カラートナー用複合磁性粒子粉末を提供す
る。 【解決手段】 磁性粒子粉末の粒子表面に糊剤が被覆さ
れており、該糊剤被覆に有機顔料が付着している平均粒
子径０．０６〜１．０μｍの複合磁性粒子粉末からな
り、前記有機顔料の付着量が前記磁性粒子粉末１００重
量部に対して１０〜２００重量部であることを特徴とす
る磁性カラートナー用複合磁性粒子粉末及び該磁性カラ
ートナー用複合磁性粒子粉末を含有する磁性カラートナ
ーからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、鮮明な色相を呈すると
ともに、耐光性に優れた磁性カラートナーを得ることが
できる磁性カラートナー用複合磁性粒子粉末を提供す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年における磁性トナーを用いた現像方
式の主なものとしては、キャリアを必要としない一成分
系現像法及び磁性トナーとキャリアとを摩擦して静電潜
像と反対符号の電荷を磁性トナーに与えて、静電潜像表
面に静電引力によって磁性トナーを付着させ、電荷を中
和することにより現像する二成分系現像法が知られてい
る。

【０００３】しかしながら、上記磁性トナーを用いる現
像法の場合、磁性トナーに用いられる磁性粒子粉末とし
ては、磁気特性、コスト及びハンドリング性の点からマ
グネタイトやマグヘマイト等の磁性粒子粉末が一般的に
用いられており、これらは茶褐色〜黒色を有しているた
め、セピアカラーや黒色のモノカラーに用いられる磁性
トナーに添加する場合は問題ないが、磁性カラートナー
の磁性付与剤として添加した場合には、磁性粒子粉末の
色相が発現してしまい、黒っぽい色調の画像しか得られ
ないという問題を有している。

【０００４】そこで、カラートナーに磁性を付与できる
と共にカラートナーの発色を阻害しない磁性粒子が強く
要求されている。

【０００５】また、いずれの現像法式においても、画像
カブリの原因となる磁性カラートナーの飛散が少ないこ
と、定着した画像濃度が高いこと及び画像濃度が安定し
ていること（耐久性）が望まれている。

【０００６】更に、カラートナーに用いられる有機顔料
のうち、有機青色系顔料であるフタロシアニン系顔料は
耐光性に優れていることが知られているが、赤色系有機
顔料及び黄色系有機顔料は耐光性に劣るため、これを改
善することが望まれている。

【０００７】これまでに、磁性カラートナー用の磁性粒
子粉末として、磁性粒子の表面にカップリング剤を介し
て着色剤を被覆した磁性粒子（特開昭６０−２６９５４
号公報等）、磁性粒子の粒子表面が白色等の黒色以外の
色調のコーティング層で被覆されている磁性粒子（特開
昭５１−４６１３１号公報、特開昭５８−２５６４３号
公報、特開平１１−８４７２０号公報等）等が知られて
いる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】鮮明な色相を呈すると
ともに、耐光性に優れた磁性カラートナーを得ることが
できる磁性カラートナー用磁性粒子粉末は、現在最も要
求されているところであるが、未だ得られていない。

【０００９】即ち、前出特開昭６０−２６９５４号公報
には、カップリング剤を介して着色剤を被覆した磁性粒
子をトナー用磁性粒子粉末として用いることが記載され
ているが、カップリング剤と着色剤とを同時に混合する
ことにより磁性粒子粉末を得ており、後述比較例に示す
通り、磁性粒子表面への着色剤の付着強度が弱いため、
これを用いて磁性トナーとした場合、着色剤が磁性粒子
表面から脱離して磁性粒子表面の色相が現れるため、鮮
明な色相を有する磁性カラートナーを得ることが困難で
ある。

【００１０】また、前出特開平１１−８４７２０号公報
には、磁性粒子の粒子表面をシリコン系の重合膜で被覆
することが記載されているが、後出比較例に示す通り、
これを用いて磁性トナーとした場合、磁性トナーの明度
（白色度）は向上するが、色相が十分改善されていると
は言い難いものである。

【００１１】そこで、本発明は、鮮明な色相を呈すると
ともに、耐光性に優れた磁性カラートナーを得ることが
できる磁性カラートナー用複合磁性粒子粉末を提供する
ことを技術的課題とする。

【００１２】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００１３】即ち、本発明は、磁性粒子粉末の粒子表面
に糊剤が被覆されており、該糊剤被覆に有機顔料が付着
している平均粒子径０．０６〜１０．０μｍの複合磁性
粒子粉末からなり、前記有機顔料の付着量が前記磁性粒
子粉末１００重量部に対して１〜２００重量部であるこ
とを特徴とする磁性カラートナー用複合磁性粒子粉末で
ある（本発明１）。

【００１４】また、本発明は、磁性粒子粉末の粒子表面
に糊剤が被覆されており、該糊剤被覆に黄色系有機顔料
又は赤色系有機顔料のいずれかの有機顔料が付着してい
る平均粒子径０．０６〜１０．０μｍの複合磁性粒子粉
末からなり、前記有機顔料の付着量が前記磁性粒子粉末
１００重量部に対して１〜２００重量部であることを特
徴とする磁性カラートナー用複合磁性粒子粉末である
（本発明２）。

【００１５】また、本発明は、本発明１又は本発明２の
糊剤がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化
合物又はポリシロキサンであることを特徴とする磁性カ
ラートナー用複合磁性粒子粉末である（本発明３）。

【００１６】また、本発明は、本発明１乃至本発明３の
いずれかの磁性粒子粉末の粒子表面が、あらかじめアル
ミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の
水酸化物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも一
種からなる中間被覆物によって被覆されていることを特
徴とする磁性カラートナー用複合磁性粒子粉末である
（本発明４）。

【００１７】また、本発明は、結着剤樹脂、着色剤及び
磁性粒子を含有する磁性カラートナーにおいて、前記磁
性粒子として磁性カラートナーに対して１〜２５重量％
の本発明１又は本発明４のいずれかの磁性カラートナー
用複合磁性粒子粉末を用いた磁性カラートナーである
（本発明５）。

【００１８】また、本発明は、磁性体よりなる画像保持
体表面に磁気潜像を形成し、前記磁性体よりなる画像保
持体表面に対向して配置しかつ内部に磁界発生部材を備
えた非磁性スリーブ上に磁性トナーを混合してなる現像
剤を供給し、前記非磁性スリーブ上に形成した磁気ブラ
シで前記磁性体よりなる画像保持体表面を摺擦すること
によって前記磁気潜像を現像する磁気潜像現像方法にお
いて、前記磁性トナーとして本発明５の磁性カラートナ
ーを用いることを特徴とする磁気潜像現像方法である
（本発明６）。

【００１９】また、本発明は、本発明６の磁気潜像現像
方法において、磁性トナーと磁性体よりなる画像保持体
の間に交流バイアス電圧を印加させて現像することを特
徴とする磁気潜像現像方法である（本発明７）。

【００２０】また、本発明は、感光体もしくは静電荷保
持体表面に静電荷像を形成し、前記感光体もしくは静電
荷保持体表面に対向して配置しかつ内部に磁界発生部材
を備えた非磁性スリーブ上に磁性キャリアと磁性トナー
とを混合してなる現像剤を供給し、前記非磁性スリーブ
上に形成した磁気ブラシで前記感光体もしくは静電荷保
持体表面を摺擦することによって前記静電荷像を現像す
る静電荷像現像方法において、前記磁性トナーとして本
発明５の磁性カラートナーを用いることを特徴とする静
電荷像現像方法である（本発明８）。

【００２１】また、本発明は、本発明８の静電荷像現像
方法において、磁性トナーと感光体もしくは静電荷保持
体との間に交流バイアス電圧を印加させて現像すること
を特徴とする静電荷像現像方法である（本発明９）。

【００２２】本発明の構成をより詳しく説明すれば次の
通りである。

【００２３】先ず、本発明に係る複合磁性粒子粉末につ
いて述べる。

【００２４】本発明に係る磁性カラートナー用複合磁性
粒子粉末は、芯粒子である磁性粒子の粒子表面に糊剤が
被覆されており、該糊剤被覆に有機顔料が付着している
複合磁性粒子からなる。

【００２５】本発明における芯粒子粉末である磁性粒子
粉末は、マグネタイト粒子粉末、マグヘマイト粒子粉末
並びにＭｎ−Ｚｎフェライト粒子粉末等のスピネル型酸
化鉄粒子粉末、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末、鉄
以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ及び希土
類金属等を含有する鉄合金磁性粒子粉末、カルボニル鉄
及びガーネット型酸化鉄粒子粉末、Ｂａフェライト粒子
粉末並びにＳｒフェライト粒子粉末等のマグネトプラン
バイト型酸化鉄粒子粉末等である。磁気特性及び経済性
を考慮した場合、好ましくはスピネル型酸化鉄粒子粉
末、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末であり、より好
ましくはスピネル型酸化鉄粒子粉末である。

【００２６】本発明における磁性粒子の粒子形状は、球
状、粒状、六面体、八面体及び多面体状等の等方性粒子
や針状、紡錘状、米粒状等の異方性粒子のいずれであっ
てもよい。

【００２７】本発明における磁性粒子粉末の粒子サイズ
は、平均粒子径（異方性粒子の場合は平均長軸径）０．
０６〜１０．０μｍが好ましい。平均粒子径が０．０６
μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増
大により凝集を起こしやすくなるため、磁性粒子の粒子
表面への糊剤による均一な被覆処理及び有機顔料による
均一な付着処理が困難となる。平均粒子径が１０．０μ
ｍを越える場合には、得られる複合磁性粒子の粒子径が
磁性カラートナーの粒子径と同等程度になるため、好ま
しくない。

【００２８】また、本発明における磁性粒子粉末は可及
的に隠蔽力が低いことが好ましいことから、平均粒子径
は、光散乱係数が最も高くなり隠蔽力が最大値を示す
０．３μｍ付近を除いた０．０６〜０．２５μｍ及び
０．３５〜７．５μｍが好ましく、０．０６〜０．２μ
ｍ及び０．４〜５．０μｍがより好ましい。

【００２９】本発明における磁性粒子粉末の粒子径（異
方性粒子の場合は長軸径）の幾何標準偏差値は２．５以
下が好ましく、より好ましくは２．４以下であり、更に
より好ましくは２．３以下である。幾何標準偏差値が
２．５を超える場合には、存在する粗大粒子によって均
一な分散が阻害されるため、磁性粒子の粒子表面への糊
剤による均一な被覆処理及び有機顔料による均一な付着
処理が困難となる。幾何標準偏差値の下限値は１．０１
であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。

【００３０】本発明における磁性粒子粉末のＢＥＴ比表
面積値は０．５〜１００ｍ^２／ｇが好ましく、より好ま
しくは１．０〜９５ｍ^２／ｇ、更により好ましくは１．
５〜９０ｍ^２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１００ｍ
^２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力
の増大により凝集を起こしやすいため、磁性粒子の粒子
表面への糊剤による均一な被覆処理及び有機顔料による
均一な付着処理が困難となる。

【００３１】本発明における磁性粒子粉末の隠蔽力は、
４，５００ｃｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、より
好ましくは４，０００ｃｍ^２／ｇ、更に好ましくは３，
５００ｃｍ^２／ｇ以下である。隠蔽力が４，５００ｃｍ
^２／ｇを超える場合、糊剤を介して有機顔料を付着させ
ても、磁性粒子粉末の色相が強いため、色相があまり変
わらず、これを用いて得られた磁性カラートナーは、鮮
明な色相を有することが困難となる。

【００３２】本発明における磁性粒子粉末の色相は、Ｌ
^＊値の下限値が１８．０、好ましくは１９．０、上限値
が３５．０程度である。Ｌ^＊値が１８．０未満の場合に
は、黒色度が高すぎるため、有機顔料を付着させても、
彩度を上げることが困難となる。

【００３３】本発明における磁性粒子粉末の磁気特性
は、保磁力値が０．８〜１５９．２ｋＡ／ｍ（１０〜
２，０００Ｏｅ）程度、好ましくは１．６〜１４３．２
ｋＡ／ｍ（２０〜１，８００Ｏｅ）程度であり、７９
５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の磁場中における飽和磁
化値が５０〜１５０Ａｍ^２／ｋｇ（５０〜１５０ｅｍｕ
／ｇ）程度、好ましくは６０〜１３０Ａｍ^２／ｋｇ（６
０〜１３０ｅｍｕ／ｇ）程度であり、残留磁化値が１〜
７５Ａｍ^２／ｋｇ（１〜７５ｅｍｕ／ｇ）程度、好まし
くは３〜６５Ａｍ^２／ｋｇ（３〜６５ｅｍｕ／ｇ）程度
である。

【００３４】殊に、マグネタイト粒子粉末の磁気特性
は、保磁力値が０．８〜３１．８ｋＡ／ｍ（１０〜４０
０Ｏｅ）程度、好ましくは１．６〜３０．２ｋＡ／ｍ
（２０〜３８０Ｏｅ）程度であり、７９５．８ｋＡ／ｍ
（１０ｋＯｅ）の磁場中における飽和磁化値が５０〜９
１Ａｍ^２／ｋｇ（５０〜９１ｅｍｕ／ｇ）程度、好まし
くは６０〜９０Ａｍ^２／ｋｇ（６０〜９０ｅｍｕ／ｇ）
程度であり、残留磁化値が１〜３５Ａｍ^２／ｋｇ（１〜
３５ｅｍｕ／ｇ）程度、好ましくは３〜３０Ａｍ^２／ｋ
ｇ（３〜３０ｅｍｕ／ｇ）程度である。

【００３５】本発明における糊剤としては、磁性粒子の
粒子表面へ有機顔料を付着できるものであれば何を用い
てもよく、好ましくはアルコキシシラン、フルオロアル
キルシラン、ポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、シ
ラン系、チタネート系、アルミネート系及びジルコネー
ト系の各種カップリング剤、オリゴマー又は高分子化合
物の一種又は二種以上である。磁性粒子の粒子表面への
有機顔料の付着強度を考慮すれば、より好ましくはアル
コキシシラン、フルオロアルキルシラン、ポリシロキサ
ン等の有機ケイ素化合物、シラン系、チタネート系、ア
ルミネート系及びジルコネート系の各種カップリング剤
であり、更により好ましくはアルコキシシラン、フルオ
ロアルキルシラン、ポリシロキサン等の有機ケイ素化合
物であり、更により好ましくはアルコキシシラン又はポ
リシロキサンである。

【００３６】本発明における有機ケイ素化合物として
は、化１で表わされるアルコキシシランから生成するオ
ルガノシラン化合物、化２で表わされるポリシロキサ
ン、化３で表わされる変成ポリシロキサン、化４で表わ
される末端変成ポリシロキサン並びに化５で表されるフ
ルオロアルキルシラン又はこれらの混合物を用いること
ができる。

【００３７】

【化１】

【００３８】アルコキシシランとしては、具体的には、
メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００３９】磁性粒子の粒子表面への有機顔料の付着強
度を考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブ
チルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン
から生成するオルガノシラン化合物がより好ましく、最
も好ましくはメチルトリエトキシシラン、メチルトリメ
トキシシラン及びフェニルトリエトキシシランから生成
するオルガノシラン化合物である。

【００４０】

【化２】

【００４１】

【化３】

【００４２】

【化４】

【００４３】磁性粒子の粒子表面への有機顔料の付着強
度を考慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン単位
を有するポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキ
サン及び末端がカルボン酸で変成された末端カルボン酸
変成ポリシロキサンが好ましい。

【００４４】フルオロアルキルシランとしては、具体的
には、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリ
デカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカ
フルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルロ
デシルメチルジメトキシシラン、トリフルオロプロピル
エトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキ
シシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラ
ン等が挙げられる。

【００４５】磁性粒子の粒子表面への有機顔料の付着強
度を考慮すると、トリフルオロプロピルトリメトキシシ
ラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、
ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシランから生成
するフッ素含有オルガノシラン化合物が好ましく、トリ
フルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオ
ロオクチルトリメトキシシランから生成するフッ素含有
オルガノシラン化合物が最も好ましい。

【００４６】

【化５】

【００４７】カップリング剤のうち、シラン系カップリ
ング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００４８】チタネート系カップリング剤としては、イ
ソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピル
トリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、
イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル・アミノエチル）
チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスフ
ェイト）チタネート、テトラ（２−２−ジアリルオキシ
メチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスフェイ
トチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）
オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロ
ホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられる。

【００４９】アルミネート系カップリング剤としては、
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、ア
ルミニウムジイソプロボキシモノエチルアセトアセテー
ト、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アル
ミニウムトリスアセチルアセトネート等が挙げられる。

【００５０】ジルコネート系カップリング剤としては、
ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、ジルコ
ニウムジブトキシビスアセチルアセトネート、ジルコニ
ウムテトラキスエチルアセトアセテート、ジルコニウム
トリブトキシモノエチルアセトアセテート、ジルコニウ
ムトリブトキシアセチルアセトネート等が挙げられる。

【００５１】オリゴマーとしては、分子量３００以上、
１０，０００未満のものが好ましく、高分子化合物とし
ては、分子量１０，０００以上、１００，０００程度の
ものが好ましい。磁性粒子への均一な被覆処理を考慮す
れば、液状、もしくは、水又は各種溶剤に可溶なオリゴ
マー又は高分子化合物が好ましい。

【００５２】糊剤の被覆量は、糊剤被覆磁性粒子粉末に
対してＣ換算で０．０１〜１５．０重量％が好ましく、
より好ましくは０．０２〜１２．５重量％であり、更に
より好ましくは０．０３〜１０．０重量％である。

【００５３】０．０１重量％未満の場合には、磁性粒子
粉末１００重量部に対して１重量部以上の有機顔料を付
着させることが困難である。１５．０重量％を超える場
合には、磁性粒子粉末１００重量部に対して有機顔料を
１〜２００重量部付着させることができるため、必要以
上に被覆する意味がない。

【００５４】本発明における有機顔料としては、カラー
トナーに求められる色相であるイエロー、マゼンタ、シ
アンの各色を呈することができる有機顔料を用いること
ができ、黄色系有機顔料（イエロー）、赤色系有機顔料
（マゼンタ）、青色系有機顔料（シアン）の各種有機顔
料を使用することができる。また、複合磁性粒子粉末の
分光特性を向上させるために、他の色相を有する有機顔
料を併用してもよい。

【００５５】黄色系有機顔料としては、ハンザエロー等
のモノアゾ系顔料、ベンジジンエロー、パーマネントエ
ロー等のジスアゾ系顔料、縮合アゾイエロー等の縮合ア
ゾ顔料及びイソインドリンイエロー等のイソインドリン
系顔料を用いることができる。赤色系有機顔料として
は、キナクリドンレッド等のキナクリドン顔料、パーマ
ネントレッド等のアゾ系顔料、縮合アゾレッド等の縮合
アゾ顔料、ジアンスラキノニルレッド等の建染染料系顔
料及びペリレンレッド等のペリレン顔料を用いることが
できる。青色系有機顔料としては、無金属フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニンブルー（銅フタロシアニ
ン）、ファストスカイブルー（スルホン化銅フタロシア
ニン）等のフタロシアニン系顔料及びアルカリブルーを
用いることができる。

【００５６】有機顔料の付着量は、磁性粒子粉末１００
重量部に対して１〜２００重量部であり、好ましくは３
〜１５０重量部であり、より好ましくは５〜１００重量
部である。

【００５７】１重量部未満の場合には、有機顔料の付着
量が不十分であるため、これを用いて得られる磁性カラ
ートナーは鮮明な色相を有さない。２００重量部を超え
る場合には、有機顔料の付着量が多く、磁気特性が低下
するため好ましくない。

【００５８】本発明に係る磁性カラートナー用複合磁性
粒子粉末の粒子形状や粒子サイズは、芯粒子である磁性
粒子の粒子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子に
相似する粒子形態を有している。

【００５９】即ち、複合磁性粒子粉末の粒子サイズは、
平均粒子径（異方性粒子の場合は平均長軸径）が０．０
６〜１０．０μｍである。平均粒子径が０．０６μｍ未
満の場合には、粒子の微細化によって着色力が高くな
り、これを用いて磁性カラートナーとした場合、鮮明な
色相を得ることが困難となる。１０．０μｍを越える場
合には、磁性カラートナーと同程度の粒子サイズとなる
ため好ましくない。

【００６０】また、複合磁性粒子粉末は可及的に隠蔽力
が低いことが好ましいことから、平均粒子径は、光散乱
係数が最も高くなり隠蔽力が最大値を示す０．３μｍ付
近を除いた０．０６〜０．２５μｍ又は０．３５〜７．
５μｍが好ましく、０．０６〜０．２μｍ又は０．４〜
５．０μｍがより好ましい。

【００６１】複合磁性粒子粉末の粒子径（異方性粒子の
場合は長軸径）の幾何標準偏差値は２．５以下が好まし
く、その下限値は１．０１であり、より好ましくは１．
０１〜２．４の範囲であり、更により好ましくは１．０
１〜２．３である。幾何標準偏差値が２．５を超える場
合には、存在する粗大粒子又は微細粒子によって磁性カ
ラートナー製造時における結着剤樹脂への分散性が低下
する。

【００６２】複合磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は、
１．０〜１００ｍ^２／ｇであり、好ましくは１．５〜９
５ｍ^２／ｇ、より好ましくは２．０〜９０ｍ^２／ｇであ
る。ＢＥＴ比表面積値が１００ｍ^２／ｇを超える場合に
は、粒子の微細化によって着色力が高くなり、これを用
いて磁性カラートナーとした場合、鮮明な色相を得るこ
とが困難となる。

【００６３】複合磁性粒子粉末の色相のうちＬ^＊値は、
下限値１８．０が好ましく、より好ましくは１９．０で
あり、上限値５０．０程度が好ましい。Ｌ^＊値が１８．
０未満の場合には、黒色度が高すぎるため、これを用い
て磁性カラートナーとした場合、鮮明な色相を得ること
が困難となる。

【００６４】付着させる顔料として黄色系有機顔料を用
いた場合、複合磁性粒子粉末のｂ^＊値は０．０を超える
ことが好ましく、より好ましくは３．０以上、更に好ま
しくは５．０以上である。また、磁性カラートナーの色
相改善効果を考慮すれば、複合磁性粒子粉末のｂ^＊値
は、芯粒子のｂ^＊値に比べ、好ましくは１．０以上、よ
り好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上高
いことが好ましい。

【００６５】付着させる顔料として赤色系有機顔料を用
いた場合、複合磁性粒子粉末のａ^＊値は０．０以上であ
ることが好ましく、より好ましくは３．０以上、更に好
ましくは５．０以上である。また、磁性カラートナーの
色相改善効果を考慮した場合、複合磁性粒子粉末のａ^＊
値は、芯粒子のａ^＊値に比べ、好ましくは１．０以上、
より好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上
高いことが好ましい。

【００６６】付着させる顔料として青色系有機顔料を用
いた場合、ｂ^＊値は０．０以下であることが好ましく、
より好ましくは−０．５以上、更に好ましくは−１．０
以上である。また、磁性カラートナーの色相改善効果を
考慮すれば、複合磁性粒子粉末のｂ^＊値は、芯粒子のｂ
^＊値に比べ、好ましくは０．５以上、より好ましくは
１．０以上、より好ましくは１．５以上低いことが好ま
しい。

【００６７】複合磁性粒子粉末の耐光性は、後述する評
価方法において、ΔＥ^＊値で５．０以下、好ましくは
４．０以下である。

【００６８】複合磁性粒子粉末の有機顔料の脱離率は１
５％以下が好ましく、より好ましくは１２％以下であ
る。有機顔料の脱離率が１５％を超える場合には、脱離
した有機顔料により均一な分散が阻害される場合がある
とともに、脱離した部分の磁性粒子粉末の色相が複合磁
性粒子粉末の粒子表面に現れるため、これを用いて磁性
カラートナーとした場合、鮮明な色相を得ることが困難
となる。

【００６９】複合磁性粒子粉末の磁気特性は、磁性粒子
の種類、粒子形状及び粒子サイズを選ぶことにより制御
することができ、磁性カラートナー用に通常使用される
磁性粒子粉末と同様に、保磁力値が０．８〜１５９．２
ｋＡ／ｍ（１０〜２０００Ｏｅ）、好ましくは１．６〜
１４３．２ｋＡ／ｍ（２０〜１８００Ｏｅ）であって、
７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の磁場中における飽
和磁化値が５０〜１５０Ａｍ^２／ｋｇ（５０〜１５０ｅ
ｍｕ／ｇ）、好ましくは６０〜１３０Ａｍ^２／ｋｇ（６
０〜１３０ｅｍｕ／ｇ）あって、残留磁化値が１〜７５
Ａｍ^２／ｋｇ（１〜７５ｅｍｕ／ｇ）、好ましくは３〜
６５Ａｍ^２／ｋｇ（３〜６５ｅｍｕ／ｇ）である。

【００７０】殊に、芯粒子としてマグネタイト粒子を用
いた場合の複合磁性粒子粉末は保磁力値が０．８〜３
１．８ｋＡ／ｍ（１０〜４００Ｏｅ）、好ましくは１．
６〜３０．２ｋＡ／ｍ（２０〜３８０Ｏｅ）であって、
７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の磁場中における飽
和磁化値が５０〜９１Ａｍ^２／ｋｇ（５０〜９１ｅｍｕ
／ｇ）、好ましくは６０〜９０Ａｍ^２／ｋｇ（６０〜９
０ｅｍｕ／ｇ）であって、残留磁化値が１〜３５Ａｍ^２
／ｋｇ（１〜３５ｅｍｕ／ｇ）、好ましくは３〜３０Ａ
ｍ^２／ｋｇ（３〜３０ｅｍｕ／ｇ）である。

【００７１】本発明に係る複合磁性粒子粉末は、必要に
より、磁性粒子粉末の粒子表面をあらかじめ、アルミニ
ウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸
化物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも１種か
らなるの中間被覆物で被覆しておいてもよく、中間被覆
物で被覆しない場合に比べ、磁性粒子粉末の粒子表面か
らの有機顔料の脱離をより低減することができる。

【００７２】中間被覆物による被覆量は、中間被覆物が
被覆された磁性粒子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ_２換
算又はＡｌ換算量とＳｉＯ_２換算量との総和で０．０１
〜２０重量％が好ましい。０．０１重量％未満である場
合には、有機顔料の脱離率の低減効果が得られない。
０．０１〜２０重量％の被覆量により、有機顔料の脱離
率低減効果が十分に得られるので、２０重量％を超えて
必要以上に被覆する意味がない。

【００７３】中間被覆物で被覆されている本発明に係る
複合磁性粒子粉末は、中間被覆物で被覆されていない本
発明に係る複合磁性粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子
サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、色相（Ｌ
^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値）、耐光性ΔＥ^＊値及び磁気特性
を有している。また、有機顔料の脱離率は中間被覆物を
被覆することによって向上し、脱離率は１２％以下が好
ましく、より好ましくは１０％以下である。

【００７４】次に、本発明に係る磁性カラートナーにつ
いて述べる。

【００７５】本発明に係る磁性カラートナーは、前記磁
性カラートナー用複合磁性粒子粉末、着色剤及び結着剤
樹脂からなり、必要に応じて離型剤、荷電制御剤、その
他の添加剤等を含有してもよい。

【００７６】磁性カラートナーは、平均粒子径が１．０
〜２５μｍ、好ましくは２．０〜２０μｍ、より好まし
くは３．０〜１５μｍである。

【００７７】磁性カラートナー中における複合磁性粒子
粉末の配合割合は、磁性カラートナーの全量に対して１
〜２５重量％であり、好ましくは２〜２０重量％であ
る。複合磁性粒子粉末の配合割合が１重量％未満の場合
には、カラートナーに十分な磁気特性を付与することが
できない。２５重量％を越える場合には磁性粒子の色相
によって着色剤が本来有する色相を発現することが困難
となるため好ましくない。

【００７８】結着剤樹脂としては、ポリエステル系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体、エポキシ系樹脂及びポリ
オレフィン系樹脂等が使用できる。

【００７９】磁性カラートナーの色相は、Ｃ^＊値は１
８．０以上が好ましく、より好ましくは１９．０以上、
最も好ましくは２０．０以上を有している。殊に、有機
顔料として、赤色系有機顔料又は黄色系有機顔料を用い
た場合には、Ｃ^＊値は４０．０以上が好ましく、より好
ましくは４１．０以上、最も好ましくは４２．０以上で
ある。Ｃ^＊値が２０．０未満の場合は、鮮明な色相を有
しているとは言い難い。

【００８０】磁性カラートナーの耐光性は、後述する評
価方法において、ΔＥ^＊値で５．０以下、好ましくは
４．０以下である。

【００８１】次に、本発明に係る現像方法について述べ
る。

【００８２】本発明に係る現像方法は、磁性トナー現像
法であれば、一成分系現像法及び二成分系現像法のいず
れの方法でもよく、磁性トナーとして本発明に係る磁性
カラートナーを現像剤として用いることを特徴とする。

【００８３】具体的には、一成分系現像法としては、磁
性体よりなる画像保持体表面に磁気潜像を形成し、前記
磁性体よりなる画像保持体表面に対向して配置しかつ内
部に磁界発生部材を備えた非磁性スリーブ上に磁性カラ
ートナーを含む現像剤を供給し、前記非磁性スリーブ上
に形成した磁気ブラシで前記磁性体よりなる画像保持体
表面を摺擦することによって前記磁気潜像を現像する磁
気潜像現像方法である。

【００８４】また、別の方法としては、前記磁気潜像現
像方法において、磁性カラートナーと磁性体よりなる画
像保持体との間に交流バイアス電圧を印加させて現像す
る磁気潜像現像方法を用いてもよい。

【００８５】二成分系現像法としては、感光体もしくは
静電荷保持体表面に静電荷像を形成し、前記感光体もし
くは静電荷保持体表面に対向して配置しかつ内部に磁界
発生部材を備えた非磁性スリーブ上に磁性キャリアと磁
性カラートナーとを混合してなる現像剤を供給し、前記
非磁性スリーブ上に形成した磁気ブラシで前記感光体も
しくは静電荷保持体表面を摺擦することによって前記静
電荷像を現像する静電荷像現像方法である。

【００８６】また、別の方法としては、前記静電荷像現
像方法において、磁性カラートナーと感光体もしくは静
電荷保持体との間に交流バイアス電圧を印加させて現像
する静電荷像現像方法を用いてもよい。

【００８７】二成分系現像法における磁性キャリアとし
ては、公知のものが使用できる。具体的には、マグネタ
イトやソフトフェライト（Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｍｇ−Ｚｎ
系、Ｃｕ−Ｚｎ系、Ｂａ−Ｎｉ−Ｚｎ等）からなる酸化
鉄系キャリア、鉄粉キャリア及び樹脂と磁性粒子粉末と
を含有する複合キャリア等である。

【００８８】磁性キャリアの粒径は、平均粒径１０〜２
００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍである。

【００８９】本発明に係る磁性カラートナーを用いるこ
とにより、上記現像方法において、下地カブリを低減で
きるとともに、高い画像濃度と優れた画像耐久性を得る
ことができる。

【００９０】画像濃度は、１．１０以上が好ましく、よ
り好ましくは１．２０以上である。

【００９１】画像耐久性は、画像濃度の変化率が１０％
以下が好ましく、より好ましくは８％以下、更に好まし
くは６％以下である。

【００９２】画像カブリは、後述する測定法において、
ΔＬ^＊値４．０以下が好ましく、より好ましくは３．０
以下である。

【００９３】次に、本発明に係る磁性カラートナー用複
合磁性粒子粉末の製造法について述べる。

【００９４】複合磁性粒子粉末は、磁性粒子と糊剤とを
混合し、磁性粒子の粒子表面を糊剤によって被覆し、次
いで、糊剤によって被覆された磁性粒子と有機顔料とを
混合することによって得ることができる。

【００９５】磁性粒子の粒子表面への糊剤による被覆
は、磁性粒子と糊剤又は糊剤の溶液とを機械的に混合攪
拌したり、磁性粒子に糊剤の溶液又は糊剤を噴霧しなが
ら機械的に混合攪拌すればよい。添加した糊剤は、ほぼ
全量が磁性粒子の粒子表面に被覆される。

【００９６】なお、糊剤としてアルコキシシラン又はフ
ルオロアルキルシランを用いた場合、被覆されたアルコ
キシシラン又はフルオロアルキルシランは、その一部が
被覆工程を経ることによって生成する、アルコキシシラ
ンから生成するオルガノシラン化合物又はフルオロアル
キルシランから生成するフッ素含有オルガノシラン化合
物として被覆されていてもよい。この場合においてもそ
の後の有機顔料の付着に影響することはない。

【００９７】糊剤を均一に磁性粒子の粒子表面に被覆す
るためには、磁性粒子の凝集をあらかじめ粉砕機を用い
て解きほぐしておくことが好ましい。

【００９８】磁性粒子と糊剤との混合攪拌、有機顔料と
粒子表面に糊剤が被覆されている磁性粒子との混合攪拌
をするための機器としては、粉体層にせん断力を加える
ことのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで
及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール型混練
機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練
機を用いることができ、ホイール型混練機がより効果的
に使用できる。

【００９９】前記ホイール型混練機としては、エッジラ
ンナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、
「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッ
ツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー
等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ス
トッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、
より好ましくはエッジランナーである。前記ボール型混
練機としては、振動ミル等がある。前記ブレード型混練
機としては、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサ
ー、ナウターミキサー等がある。前記ロール型混練機と
しては、エクストルーダー等がある。

【０１００】磁性粒子と糊剤との混合攪拌時における条
件は、磁性粒子の粒子表面に糊剤ができるだけ均一に被
覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ
（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）が好ましく、より好ましくは
９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、
更により好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１
００Ｋｇ／ｃｍ）であり、処理時間は５分〜２４時間が
好ましく、より好ましくは１０分〜２０時間の範囲で処
理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２
０００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは５〜１０００
ｒｐｍ、更により好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲
で処理条件を適宜調整すればよい。

【０１０１】磁性粒子粉末との混合撹拌は、酸化による
磁気特性劣化を防止するために、混合機器にＮ_２などの
不活性ガスをパージして処理を行うことが好ましい。

【０１０２】糊剤の添加量は、磁性粒子粉末１００重量
部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５
〜４５重量部の添加量により、磁性粒子１００重量部に
対して有機顔料を１〜２００重量部付着させることがで
きる。

【０１０３】磁性粒子の粒子表面に糊剤を被覆した後、
有機顔料を添加し、混合攪拌して糊剤被覆に有機顔料を
付着させる。必要により更に、乾燥乃至加熱処理を行っ
てもよい。

【０１０４】有機顔料は、少量ずつを時間をかけなが
ら、殊に５分〜２４時間、好ましくは５分〜２０時間程
度をかけて添加するか、若しくは、磁性粒子１００重量
部に対して５〜２５重量部の有機顔料を、所望の添加量
となるまで分割して添加することが好ましい。

【０１０５】混合攪拌時における条件は、有機顔料が均
一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／
ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）が好ましく、より好まし
くは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃ
ｍ）、更により好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１
５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）であり、処理時間は５分〜２４
時間が好ましく、より好ましくは１０分〜２０時間の範
囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は
２〜２０００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは５〜１
０００ｒｐｍ、更により好ましくは１０〜８００ｒｐｍ
の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。

【０１０６】有機顔料の添加量は、磁性粒子１００重量
部に対して１〜２００重量部であり、好ましくは３〜１
５０重量部、より好ましくは５〜１００重量部である。
有機顔料の添加量が上記範囲外の場合には、目的とする
複合磁性粒子粉末が得られない。

【０１０７】乾燥乃至加熱処理を行う場合の加熱温度
は、通常４０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは６
０〜１２０℃であり、加熱時間は、１０分〜１２時間が
好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。

【０１０８】なお、糊剤としてアルコキシシラン及びフ
ルオロアルキルシランを用いた場合には、これらの工程
を経ることにより、最終的にはアルコキシシランから生
成するオルガノシラン化合物又はフルオロアルキルシラ
ンから生成するフッ素含有オルガノシラン化合物となっ
て被覆されている。

【０１０９】磁性粒子は、必要により、糊剤との混合撹
拌に先立って、あらかじめ、アルミニウムの水酸化物、
アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の
酸化物より選ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物
で被覆しておいてもよい。

【０１１０】中間被覆物による被覆は、磁性粒子を分散
して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素
化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することに
より、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整す
ることにより、前記磁性粒子の粒子表面を、アルミニウ
ムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化
物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも一種から
なる中間被覆物で被覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、
粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施し
てもよい。

【０１１１】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウ
ム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。

【０１１２】ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用
できる。

【０１１３】次に、本発明に係る磁性カラートナーの製
造法について述べる。

【０１１４】本発明に係る磁性カラートナーは、所定量
の結着剤樹脂と所定量の複合磁性粒子粉末及び所定量の
着色剤とを混合、混練、粉砕による公知の方法によって
行うことができる。具体的には、複合磁性粒子粉末、結
着剤樹脂及び着色剤を、必要により更に離型剤、荷電制
御剤、その他の添加剤等を添加した混合物を混合機によ
り十分に混合した後、加熱混練機によって結着剤樹脂中
に複合磁性粒子粉末等を分散させ、次いで、冷却固化し
て樹脂混練物を得、該樹脂混練物を粉砕及び分級を行っ
て所望の粒子サイズとすることにより得られる。

【０１１５】前記混合機としては、ヘンシェルミキサ
ー、ボールミルなどの混合機を使用することができる。
前記加熱混練機としては、ロールミル、ニーダー、二軸
エクストルーダー等を使用することができる。前記粉砕
は、カッターミル、ジェットミル等の粉砕機によって行
うことができ、前記分級も特許第２６８３１４２号公報
等に記載の通り、公知の風力分級等により行うことがで
きる。

【０１１６】磁性カラートナーを得る他の方法として、
懸濁重合法又は乳化重合法がある。懸濁重合法において
は、重合性単量体、複合磁性粒子粉末及び着色剤とを、
必要により更に、重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、そ
の他の添加剤を添加した混合物を溶解又は分散させた単
量体組成物を、懸濁安定剤を含む水相中に攪拌しながら
添加して造粒し、重合させて所望の粒子サイズとするこ
とにより得られる。

【０１１７】乳化重合法においては、単量体、複合磁性
粒子粉末及び着色剤とを、必要により更に重合開始剤な
どを水中に分散させて重合を行う過程に乳化剤を添加す
ることによって所望の粒子サイズとすることにより得ら
れる。

【０１１８】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【０１１９】粒子の平均粒子径又は平均長軸径及び平均
短軸径は、いずれも電子顕微鏡写真（×２０，０００）
を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示
される粒子３５０個の長軸径、短軸径をそれぞれ測定
し、その平均値で示した。

【０１２０】粒子の幾何標準偏差値は、下記の方法によ
り求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される粒
子の粒子径（長軸径）を測定した値を、その測定値から
計算して求めた粒子の実際の粒子径（長軸径）と個数か
ら、統計学的手法に従って、対数正規確率紙上に横軸に
粒子の粒子径（長軸径）を、縦軸に所定の粒子径（長軸
径）区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フル
イ下）を百分率でプロットする。

【０１２１】そして、このグラフから粒子の個数が５０
％及び８４．１３％のそれぞれに相当する粒子径（長軸
径）の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８
４．１３％における粒子径（長軸径）／積算フルイ下５
０％における粒子径（長軸径）（幾何平均径）に従って
算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほど、
粒度分布が優れていることを意味する。

【０１２２】比表面積値は、ＢＥＴ法により測定した値
で示した。

【０１２３】磁性粒子粉末の粒子内部や粒子表面に存在
しているＡｌ量及びＳｉ量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０
６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩ
ＳＫ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定し
た。

【０１２４】磁性粒子の粒子表面に被覆されている糊剤
の被覆量及び複合磁性粒子に付着している有機顔料の被
覆量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２
００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測
定することにより求めた。

【０１２５】磁性粒子粉末、複合磁性粒子粉末、有機顔
料及び磁性カラートナーの色相は、試料０．５ｇとヒマ
シ油１．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペース
ト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加
え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ
（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片
（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、該塗料片につい
て、「多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ」（スガ試
験機株式会社製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８７２９に定め
るところに従って表色指数Ｌ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値を測
定した値で示した。

【０１２６】なお、Ｃ^＊値は彩度を表し、下記数１に従
って求めることができる。

【０１２７】

【数１】 Ｃ^＊値＝（（ａ^＊値）^２＋（ｂ値^＊）^２）^１／２

【０１２８】磁性粒子粉末及び複合磁性粒子粉末の隠蔽
力は、下記に示す方法に従って作製した原色エナメルを
用いて、ＪＩＳ Ｋ ５１０１ ８．２のクリプトメー
ター法に従って得られた値で示した。

【０１２９】原色エナメルの作製：試料粉体１０ｇとア
ミノアルキッド樹脂１６ｇ及びシンナー６ｇとを配合し
て３ｍｍφガラスビーズ９０ｇと共に１４０ｍｌのガラ
スビンに添加し、次いで、ペイントシェーカーで４５分
間混合分散した後、アミノアルキッド樹脂５０ｇを追加
し、更に５分間ペイントシェーカーで分散させて、原色
エナメルを作製した。

【０１３０】有機顔料、複合磁性粒子粉末及び磁性カラ
ートナーの耐光性は、試料粉体１０ｇとアミノアルキッ
ド樹脂１６ｇ及びシンナー６ｇとを配合して３ｍｍφガ
ラスビーズ９０ｇとともに１４０ｍｌのガラスビンに添
加し、次いで、ペイントシェーカーで４５分間混合分散
した後、アミノアルキッド樹脂５０ｇを追加し、更に５
分間ペイントシェーカーで分散させて得られた塗料を、
冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）
（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、
乾燥して塗膜を形成し、該測定用試料片の半分を金属性
フォイルで覆い、アイ スーパーＵＶテスター（ＳＵＶ
−Ｗ１３（岩崎電気株式会社製）を用いて、紫外線を照
射強度１００ｍＷ／ｃｍ^２で６時間連続照射した後、金
属製フォイルで覆うことによって紫外線が照射されなか
った部分と紫外線照射した部分との色相（Ｌ^＊値、ａ^＊
値、ｂ^＊値）をそれぞれ測定し、金属製フォイルで覆う
ことによって紫外線が照射されなかった部分の測定値を
基準に、下記数２に従って算出したΔＥ^＊値によって示
した。

【０１３１】

【数２】ΔＥ^＊値＝（（ΔＬ^＊値）^２＋（Δａ^＊値）^２
＋（Δｂ^＊値）^２）^１／２ ΔＬ^＊値： 比較する試料の紫外線照射有無のＬ^＊値の
差 Δａ^＊値： 比較する試料の紫外線照射有無のａ^＊値の
差 Δｂ^＊値： 比較する試料の紫外線照射有無のｂ^＊値の
差

【０１３２】複合磁性粒子粉末に付着している有機顔料
の脱離率（％）は、下記の方法により求めた値で示し
た。有機顔料の脱離率が０％に近いほど、複合磁性粒子
粉末の粒子表面からの有機顔料の脱離量が少ないことを
示す。

【０１３３】複合磁性粒子粉末３ｇとエタノール４０ｍ
ｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散を行
った後、１２０分静置し、沈降速度によって複合磁性粒
子粉末と脱離した有機顔料とを分離した。次いで、この
複合磁性粒子粉末に再度エタノール４０ｍｌを加え、更
に２０分間超音波分散を行った後１２０分静置し、複合
磁性粒子粉末と脱離した有機顔料を分離した。この複合
磁性粒子粉末を８０℃で１時間乾燥させ、有機顔料の量
を測定し、下記数３に従って求めた値を有機顔料の脱離
率（％）とした。

【０１３４】

【数３】有機顔料の脱離率（％）＝｛（Ｗａ−Ｗｅ）／
Ｗａ｝×１００ Ｗａ：複合磁性粒子粉末の有機顔料付着量 Ｗｅ：脱離テスト後の複合磁性粒子粉末の有機顔料付着
量

【０１３５】複合磁性粒子粉末の結着剤樹脂への分散性
は、得られた磁性カラートナー粒子の断面を「光学顕微
鏡 ＢＨ−２」（オリンパス光学工業社製）を用いて撮
影し、得られた顕微鏡写真（×２００倍）における未分
散の凝集粒子の個数を計数することで判定し、５段階で
評価した。５が最も分散状態が良い事を示す。 １：０．２５ｍｍ^２当たりに５０個以上 ２：０．２５ｍｍ^２当たりに１０個以上５０個未満 ３：０．２５ｍｍ^２当たりに５個以上１０個未満 ４：０．２５ｍｍ^２当たりに１個以上５個未満 ５：未分散物認められず

【０１３６】磁性カラートナーの平均粒子径は、「レー
ザー回折式粒度分布測定装置 ｍｏｄｅｌ ＨＥＬＯＳ
ＬＡ／ＫＡ」（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）を用いて測定し
た。

【０１３７】磁性粒子粉末、複合磁性粒子粉末及び磁性
カラートナーの磁気特性は、「振動試料型磁力計 ＶＳ
Ｍ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外
部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）までかけて測
定した。磁性カラートナーの磁気特性は、外部磁場７
９．６ｋＡ／ｍ（１ｋＯｅ）及び７９５．８ｋＡ／ｍ
（１０ｋＯｅ）までかけて測定した。

【０１３８】画像濃度は、Ａ４のＣＬＣ用紙（キャノン
製：８０ｇ／ｍ^２）にプリントアウトした画像の画像濃
度を「マクベス反射濃度計」（マクベス社製）を用いて
測定し、５点の平均値で示した。

【０１３９】画像耐久性は、Ａ４のＣＬＣ用紙（キャノ
ン製：８０ｇ／ｍ^２）に５０００枚プリントアウトした
後の画像の画像濃度を「マクベス反射濃度計」（マクベ
ス社製）を用いて測定し、５点の平均値を求め、下記数
４に従って求めた値で示した。

【０１４０】

【数４】 画像耐久性（％）＝｛（Ｃａ−Ｃｅ）／Ｃａ｝×１００ Ｃａ：初期の画像濃度 Ｃｅ：５０００枚プリントアウト後の画像濃度

【０１４１】画像カブリは、Ａ４のＣＬＣ用紙（キャノ
ン製：８０ｇ／ｍ^２）に５０００枚プリントアウトした
後、各磁性カラートナーを用いて白画像を形成し、「多
光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ」（スガ試験機株式
会社製）を用いて白色度Ｌ^＊値を測色し、紙上のカブリ
を測定した。フィルターは、有機青色顔料を含む磁性カ
ラートナーにはアンバーライトフィルターを、有機黄色
顔料を含む磁性カラートナーにはブルーフィルターを、
有機赤色顔料を含む磁性カラートナーにはグリーンフィ
ルターを用い、プリントアウト前の白色度（Ｌ^＊値）か
ら５０００枚プリントアウト後の非画像形成部の白色度
（Ｌ^＊値）を引いたΔＬ^＊値で示した。ΔＬ^＊値が小さ
いほどカブリが少ないことを示す。

【０１４２】＜複合磁性粒子粉末の製造：複合磁性粒子
粉末Ａ＞球状マグネタイト粒子粉末（平均粒子径０．１
３μｍ、幾何標準偏差値１．４６、ＢＥＴ比表面積値１
２．２ｍ^２／ｇ、隠蔽力２，２００ｃｍ^２／ｇ、Ｌ^＊値
２２．３４、ａ^＊値１．７２、ｂ^＊値１．７４、保磁力
値８．０ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）、７９５．８ｋＡ／ｍ
（１０ｋＯｅ）における飽和磁化値８２．８Ａｍ ^２／ｋ
ｇ（８２．８ｅｍｕ／ｇ））２０ｋｇを、凝集を解きほ
ぐすために、純水１５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更
に、「ＴＫパイプラインホモミクサー」（特殊機化工業
株式会社製）を３回通して球状マグネタイト粒子粉末を
含むスラリーを得た。

【０１４３】次いで、この球状マグネタイト粒子粉末を
含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミ
ルＭＨＧ−１．５Ｌ」（井上製作所株式会社製）を用い
て、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて５回パスさせて、
球状マグネタイト粒子粉末を含む分散スラリーを得た。

【０１４４】得られた分散スラリーの３２５ｍｅｓｈ
（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。こ
の分散スラリーを濾別、水洗して、球状マグネタイト粒
子粉末のケーキを得た。この球状マグネタイト粒子粉末
のケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１１．０ｋ
ｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（株式会社松本
鋳造鉄工所製）に投入して、毎分２ｌの窒素を吹き込み
ながら、２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）で３０分間
混合攪拌を行い、粒子の凝集を軽く解きほぐした。

【０１４５】次に、メチルトリエトキシシラン（商品
名：ＴＳＬ８１２３：ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）
１１０ｇを２００ｍｌのエタノールで混合希釈して得ら
れるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナー
を稼動させながら粒子の凝集を解きほぐした上記球状マ
グネタイト粒子粉末に添加し、５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋ
ｇ／ｃｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行い、球状マ
グネタイト粒子粉末の粒子表面に被覆物を形成させた。
なお、この時の攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。

【０１４６】次に、有機顔料Ａ（種類：ピグメントブル
ー（フタロシアニン系顔料）、粒子形状：粒状、平均長
軸径０．０６μｍ、ＢＥＴ比表面積値７１．６ｍ^２／
ｇ、Ｌ ^＊値１７．７０、ａ^＊値９．７２、ｂ^＊値−２
３．４４、耐光性ΔＥ^＊値１０．８４）３．３ｋｇを、
エッジランナーを稼動させながら３０分間かけて添加
し、更に５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で
３０分間、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン
被覆の上に有機顔料Ａを付着させた後、乾燥機を用いて
８０℃で６０分間加熱処理を行い、複合磁性粒子粉末Ａ
を得た。なお、このときの撹拌速度は２２ｒｐｍで行っ
た。

【０１４７】得られた複合磁性粒子粉末Ａは、平均粒子
径が０．１３μｍであった。そして、この複合磁性粒子
粉末Ａは、幾何標準偏差値が１．４６、ＢＥＴ比表面積
値が１８．６ｍ^２／ｇ、隠蔽力が１，９１０ｃｍ^２／
ｇ、Ｌ^＊値が２３．０５、ａ^＊値が−０．１５、ｂ^＊値
が−１．１８、耐光性ΔＥ^＊値が２．６２、有機顔料の
脱離率が８．４％であった。磁気特性は、保磁力値が
８．０ｋＡ／ｍ（１０１Ｏｅ）、７９５．８ｋＡ／ｍ
（１０ｋＯｅ）における飽和磁化値が６３．３Ａｍ^２／
ｋｇ（６３．３ｅｍｕ／ｇ）であった。メチルトリエト
キシシランから生成したオルガノシラン化合物の被覆量
はＣ換算で０．０７重量％であり、有機顔料Ａの付着量
はＣ換算で１５．４重量％（球状マグネタイト粒子粉末
１００重量部に対して３０．０重量部に相当する）であ
った。

【０１４８】電子顕微鏡写真観察の結果、有機顔料Ａが
ほとんど認められないことから、有機顔料Ａのほぼ全量
がメチルトリエトキシシランから生成するオルガノシラ
ン化合物被覆に付着していることが認められた。

【０１４９】＜複合磁性粒子粉末Ｂ＞前記と同様にして
得られたメチルトリエトキシシラン被覆された球状マグ
ネタイト粒子粉末１１．０ｋｇに、有機顔料Ｂ（種類：
ピグメントレッド（アゾ系顔料）、粒子形状：粒状、平
均長軸径０．５５μｍ、ＢＥＴ比表面積値１８．６ｍ ^２
／ｇ、Ｌ^＊値３９．３１、ａ^＊値４９．１８、ｂ^＊値１
９．７７、耐光性ΔＥ ^＊値１８．６０）３．３ｋｇを、
エッジランナーを稼動させながら３０分間かけて添加
し、更に５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で
３０分間、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン
被覆の上に有機顔料Ｂを付着させた後、乾燥機を用いて
８０℃で６０分間加熱処理を行い、複合磁性粒子粉末Ｂ
を得た。なお、このときの撹拌速度は２２ｒｐｍで行っ
た。

【０１５０】得られた複合磁性粒子粉末Ｂは、平均粒子
径が０．１３μｍであった。そして、この複合磁性粒子
粉末Ｂは、幾何標準偏差値が１．４６、ＢＥＴ比表面積
値が１８．６ｍ^２／ｇ、隠蔽力が１，９００ｃｍ^２／
ｇ、Ｌ^＊値が２５．３３、ａ^＊値が７．１６、ｂ^＊値が
４．８２、耐光性ΔＥ^＊値が３．５５、有機顔料の脱離
率が８．７％であった。磁気特性は保磁力値が７．７ｋ
Ａ／ｍ（９７Ｏｅ）、７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯ
ｅ）における飽和磁化値が６２．６Ａｍ^２／ｋｇ（６
２．６ｅｍｕ／ｇ）であった。メチルトリエトキシシラ
ンから生成したオルガノシラン化合物の被覆量はＣ換算
で０．０７重量％であり、有機顔料Ｂの付着量はＣ換算
で１３．２５重量％（球状マグネタイト粒子粉末１０
０．０重量部に対して３０．０重量部に相当する）であ
った。

【０１５１】電子顕微鏡写真観察の結果、有機顔料Ｂが
ほとんど認められないことから、有機顔料Ｂのほぼ全量
がメチルトリエトキシシランから生成するオルガノシラ
ン化合物被覆に付着していることが認められた。

【０１５２】＜複合磁性粒子粉末Ｃ＞前記と同様にして
得られたメチルトリエトキシシラン被覆された球状マグ
ネタイト粒子粉末１１．０ｋｇに、有機顔料Ｃ（種類：
ピグメントイエロー（アゾ系顔料）、粒子形状：粒状、
平均長軸径０．７３μｍ、ＢＥＴ比表面積値１０．５ｍ
^２／ｇ、Ｌ^＊値６６．８０、ａ^＊値０．７８、ｂ^＊値７
０．９２、耐光性ΔＥ ^＊値１７．３３）３．３ｋｇを、
エッジランナーを稼動させながら３０分間かけて添加
し、更に５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で
３０分間、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン
被覆の上に有機顔料Ｃを付着させた後、乾燥機を用いて
８０℃で６０分間加熱処理を行い、複合磁性粒子粉末Ｃ
を得た。なお、このときの撹拌速度は２２ｒｐｍで行っ
た。

【０１５３】得られた複合磁性粒子粉末Ｃは、平均粒子
径が０．１３μｍであった。そして、この複合磁性粒子
粉末Ｃは、幾何標準偏差値が１．４６、ＢＥＴ比表面積
値が２０．０ｍ^２／ｇ、隠蔽力が１，８２０ｃｍ^２／
ｇ、Ｌ^＊値が２５．９４、ａ^＊値が０．４８、ｂ^＊値が
９．３２、耐光性ΔＥ^＊値が３．６２、有機顔料の脱離
率が８．８％であった。磁気特性は、保磁力値が８．１
ｋＡ／ｍ（１０２Ｏｅ）、７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋ
Ｏｅ）における飽和磁化値が６３．４Ａｍ^２／ｋｇ（６
３．４ｅｍｕ／ｇ）であった。メチルトリエトキシシラ
ンから生成したオルガノシラン化合物の被覆量はＣ換算
で０．０７重量％であり、有機顔料Ｂの付着量はＣ換算
で１２．１６重量％（球状マグネタイト粒子粉末１０
０．０重量部に対して３０．０重量部に相当する）であ
った。

【０１５４】電子顕微鏡写真観察の結果、有機顔料Ｃが
ほとんど認められないことから、有機顔料Ｃのほぼ全量
がメチルトリエトキシシランから生成するオルガノシラ
ン化合物被覆に付着していることが認められた。

【０１５５】＜磁性カラートナーの製造：磁性カラート
ナーＡ＞上記複合磁性粒子粉末、有機顔料Ａ、ポリエス
テル樹脂、ポリプロピレンワックス及び帯電制御剤を下
記割合でヘンシェルミキサーに投入し、槽内温度６０℃
において１５分間攪拌混合を行った。得られた混合粉体
を連続型二軸混練機で１４０℃において溶融混練を行
い、得られた混練物を空気中で冷却、粗粉砕、微粉砕し
た後、分級し、磁性カラートナーを得た。

【０１５６】 複合磁性粒子粉末 １０．０重量部 有機顔料Ａ １０．０重量部 ポリエステル樹脂 ８５．０重量部 ポリプロピレンワックス １０．０重量部 帯電制御剤 １．０重量部。

【０１５７】得られた磁性カラートナーＡは、平均粒子
径が１０．０μｍ、分散性が５、Ｌ ^＊値が２１．０５、
ａ^＊値が８．４１、ｂ^＊値が−１８．５９、Ｃ^＊値が２
０．４０、耐光性ΔＥ^＊値が２．４５、保磁力値が８．
０ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）、７９５．８ｋＡ／ｍ（１０
ｋＯｅ）における飽和磁化値が６．４Ａｍ^２／ｋｇ
（６．４ｅｍｕ／ｇ）、７９．６ｋＡ／ｍ（１ｋＯｅ）
における飽和磁化値が３．９Ａｍ^２／ｋｇ（３．９ｅｍ
ｕ／ｇ）であった。

【０１５８】＜磁性カラートナーＢ＞前記磁性カラート
ナーＡの製造法において、複合磁性粒子粉末Ａを複合磁
性粒子粉末Ｂに、有機顔料Ａを有機顔料Ｂにそれぞれ変
更した以外は前記と同様にして磁性カラートナーＢを得
た。

【０１５９】得られた磁性カラートナーＢは、平均粒子
径が１０．２μｍ、分散性が５、Ｌ ^＊値が３４．５１、
ａ^＊値が４０．１２、ｂ^＊値が１５．８６、Ｃ^＊値が４
３．１４、耐光性ΔＥ^＊値が３．３９、保磁力値が７．
６ｋＡ／ｍ（９６Ｏｅ）、７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋ
Ｏｅ）における飽和磁化値が６．３Ａｍ^２／ｋｇ（６．
３ｅｍｕ／ｇ）、７９．６ｋＡ／ｍ（１ｋＯｅ）におけ
る飽和磁化値が３．７Ａｍ^２／ｋｇ（３．７ｅｍｕ／
ｇ）であった。

【０１６０】＜磁性カラートナーＣ＞前記磁性カラート
ナーＡの製造法において、複合磁性粒子粉末Ａを複合磁
性粒子粉末Ｃに、有機顔料Ａを有機顔料Ｃにそれぞれ変
更した以外は前記と同様にして磁性カラートナーＣを得
た。

【０１６１】得られた磁性カラートナーＣは、平均粒子
径が１０．１μｍ、分散性が５、Ｌ ^＊値が４０．４１、
ａ^＊値が３．６４、ｂ^＊値が４３．２２、Ｃ^＊値が４
３．３７、耐光性ΔＥ^＊値が３．４３、保磁力値が８．
０ｋＡ／ｍ（１０１Ｏｅ）、７９５．８ｋＡ／ｍ（１０
ｋＯｅ）における飽和磁化値が６．４Ａｍ^２／ｋｇ
（６．４ｅｍｕ／ｇ）、７９．６ｋＡ／ｍ（１ｋＯｅ）
における飽和磁化値が３．８Ａｍ^２／ｋｇ（３．８ｅｍ
ｕ／ｇ）であった。

【０１６２】＜現像法１＞上記で得られた磁性カラート
ナーＡ乃至Ｃを現像剤として各磁性カラートナーの画像
評価を行った。まず、感光体として負帯電極性を有する
ドラムを使用し、帯電後、半導体レーザで分割露光し、
表面に静電荷像を形成させた。現像装置には、永久磁石
ロール及びステンレス製のスリーブを使用した。現像
後、コロナ転写器により普通紙に転写し、次いで、熱ロ
ールとシリコンゴムロールとによって定着することによ
り、画像を得た。

【０１６３】得られた画像のうち、磁性カラートナーＡ
は、画像濃度が１．２４、画像耐久性が３．３２％、画
像カブリ（ΔＬ^＊値）が２．１８であり、磁性カラート
ナーＢは、画像濃度が１．２３、画像耐久性が３．３９
％、画像カブリ（ΔＬ^＊値）が２．２０であり、磁性カ
ラートナーＣは、画像濃度が１．２３、画像耐久性が
３．４１％、画像カブリ（ΔＬ^＊値）が２．２１であっ
た。

【０１６４】＜現像法２＞上記で得られた磁性カラート
ナーＡ乃至Ｃを現像剤として各磁性カラートナーの画像
評価を行った。まず、感光体として負帯電極性を有する
ドラムを使用し、帯電後、半導体レーザで分割露光し、
表面に静電荷像を形成させた。現像装置には、永久磁石
ロール及びステンレス製のスリーブを使用した。なお、
スリーブには、バイアス電圧を印可した。現像後、コロ
ナ転写器により普通紙に転写し、次いで、熱ロールとシ
リコンゴムロールとによって定着することにより、画像
を得た。

【０１６５】得られた画像のうち、磁性カラートナーＡ
は、画像濃度が１．２６、画像耐久性が３．１０％、画
像カブリ（ΔＬ^＊値）が２．１１であり、磁性カラート
ナーＢは、画像濃度が１．２５、画像耐久性が３．１８
％、画像カブリ（ΔＬ^＊値）が２．１４であり、磁性カ
ラートナーＣは、画像濃度が１．２４、画像耐久性が
３．２２％、画像カブリ（ΔＬ^＊値）が２．１５であっ
た。

【０１６６】＜現像法３＞上記で得られた磁性カラート
ナーＡ乃至Ｃをフェライトキャリアと混合して現像剤と
して調整し、各磁性カラートナーの画像評価を行った。
まず、感光体として負帯電極性を有するドラムを使用
し、帯電後、半導体レーザで分割露光し、表面に静電荷
像を形成させた。現像装置には、永久磁石ロール及びス
テンレス製のスリーブを使用した。現像後、コロナ転写
器により普通紙に転写し、次いで、熱ロールとシリコン
ゴムロールとによって定着することにより、画像を得
た。

【０１６７】得られた画像のうち、磁性カラートナーＡ
は、画像濃度が１．２８、画像耐久性が２．８２％、画
像カブリ（ΔＬ^＊値）が１．７９であり、磁性カラート
ナーＢは、画像濃度が１．２６、画像耐久性が２．９１
％、画像カブリ（ΔＬ^＊値）が１．８１であり、磁性カ
ラートナーＣは、画像濃度が１．２５、画像耐久性が
３．００％、画像カブリ（ΔＬ^＊値）が１．８２であっ
た。

【０１６８】＜現像法４＞上記で得られた磁性カラート
ナーＡ乃至Ｃをフェライトキャリアと混合して現像剤と
して調整し、各磁性カラートナーの画像評価を行った。
まず、感光体として負帯電極性を有するドラムを使用
し、帯電後、半導体レーザで分割露光し、表面に静電荷
像を形成させた。現像装置には、永久磁石ロール及びス
テンレス製のスリーブを使用した。なお、スリーブに
は、バイアス電圧を印可した。現像後、コロナ転写器に
より普通紙に転写し、次いで、熱ロールとシリコンゴム
ロールとによって定着することにより、画像を得た。

【０１６９】得られた画像のうち、磁性カラートナーＡ
は、画像濃度が１．２９、画像耐久性が２．７４％、画
像カブリ（ΔＬ^＊値）が１．６４であり、磁性カラート
ナーＢは、画像濃度が１．２８、画像耐久性が２．８１
％、画像カブリ（ΔＬ^＊値）が１．７１であり、磁性カ
ラートナーＣは、画像濃度が１．２８、画像耐久性が
２．８４％、画像カブリ（ΔＬ^＊値）が１．７８であっ
た。

【０１７０】

【作用】本発明において最も重要な点は、磁性粒子粉末
の粒子表面に糊剤が被覆されており、該糊剤被覆に有機
顔料を付着させた複合磁性粒子粉末を磁性カラートナー
用磁性粒子粉末として用いた場合、鮮明な色相を有する
とともに、耐光性に優れた磁性カラートナーが得られる
という事実である。

【０１７１】本発明に係る磁性カラートナー用複合磁性
粒子粉末を磁性カラートナー用磁性粒子粉末として用い
た場合に、鮮明な色相を有する磁性カラートナーが得ら
れる理由として本発明者は、芯粒子である磁性粒子と複
合磁性粒子との粒子サイズが同程度であることから、付
着している有機顔料は微細な状態で磁性粒子粉末の粒子
表面に付着しており、その結果として、磁性粒子の黒色
度を低減させるとともに彩度が向上したためと推定して
いる。

【０１７２】また、芯粒子として可及的に隠蔽力の低い
磁性粒子を選択したことにより、従来磁性トナーに黒色
着色剤として用いられている磁性粒子粉末に比べて付着
させる有機顔料の発色を妨げない複合磁性粒子粉末を得
ることができたためと考えている。

【０１７３】そのため、複合磁性粒子を用いた磁性カラ
ートナーでは、磁性トナーとしての磁気特性を維持した
まま、磁性粒子による着色剤の色相の阻害を可及的に抑
制することができ、鮮明な色相を呈する磁性カラートナ
ーが得られたものと推定している。

【０１７４】また、本発明に係る現像法によって現像し
た場合に、画像カブリが少ないとともに、高い画像濃度
と優れた画像耐久性が得られる理由として、本発明者
は、複合磁性粒子粉末と着色剤である有機顔料とが均一
に分散した磁性カラートナーを用いたためと考えてい
る。

【０１７５】即ち、有機顔料が付着している糊剤が磁性
粒子の粒子表面に強固に結合することに起因して、複合
磁性粒子粉末の粒子表面から脱離する有機顔料が減少
し、その結果、複合磁性粒子粉末の結着剤樹脂中での分
散が阻害されないこと及び磁性粒子の表面が糊剤によっ
て被覆され、該被覆に有機顔料が付着していることによ
って結着樹脂とのなじみが向上し、複合磁性粒子粉末の
結着剤樹脂中への分散性が向上したことによって、複合
磁性粒子粉末と着色剤である有機顔料とが均一に分散し
た磁性カラートナーを得ることができたことによるもの
と推定している。

【０１７６】

【実施例】次に、実施例及び比較例を示す。

【０１７７】磁性粒子１〜３：磁性粒子として表１に示
す特性を有する磁性粒子粉末を用意した。

【０１７８】

【表１】

【０１７９】磁性粒子４；磁性粒子１の凝集が解きほぐ
された八面体状マグネタイト粒子粉末２０ｋｇと水１５
０ｌとを用いて、前記発明の実施の形態と同様にして八
面体状マグネタイト粒子粉末を含むスラリーを得た。得
られた八面体状マグネタイト粒子粉末を含む再分散スラ
リーのｐＨ値を、水酸化ナトリウム水溶液を用いて１
０．５に調整し、次いで、該スラリーに水を加えスラリ
ー濃度を９８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌ
を加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ
／ｌのＮａＡｌＯ_２溶液５４４４ｍｌ（八面体状マグネ
タイト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相当
する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ
値を７．５に調整した。次いで、このスラリー中に３号
水ガラス１３９ｇ（八面体状マグネタイト粒子粉末に対
してＳｉＯ_２換算で０．２重量％に相当する）を加え３
０分間熟成した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５に調整
した。この状態で３０分間保持した後、濾過、水洗、乾
燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物及びケ
イ素の酸化物により被覆されている八面体状マグネタイ
ト粒子粉末を得た。

【０１８０】このときの製造条件を表２に、得られた表
面処理済み磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。

【０１８１】磁性粒子５及び６：磁性粒子２及び３の各
磁性粒子粉末を用い、表面被覆物の種類及び量を種々変
化させた以外は、前記磁性粒子４と同様にして粒子表面
が被覆物で被覆されている磁性粒子粉末を得た。

【０１８２】このときの製造条件を表２に、得られた表
面処理済み磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。尚、表
面処理工程における被覆物の種類のＡはアルミニウムの
水酸化物であり、Ｓはケイ素の酸化物を表わす。

【０１８３】

【表２】

【０１８４】

【表３】

【０１８５】有機顔料Ａ〜Ｃ：有機顔料として表４に示
す諸特性を有する有機顔料を用意した。

【０１８６】

【表４】

【０１８７】実施例１〜１８、比較例１〜５：糊剤によ
る被覆工程における糊剤の種類、添加量、エッジランナ
ー処理の線荷重及び時間、有機顔料の付着工程における
有機顔料の種類、添加量、エッジランナー処理の線荷重
及び時間を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形
態と同様にして複合磁性粒子粉末を得た。

【０１８８】このときの製造条件を表５及び表６に、得
られた複合磁性粒子粉末の諸特性を表７及び表８に示
す。

【０１８９】比較例６ 特開昭６０−２６９５４の実施
例２；アミノシランカップリング剤（Ｎ−β−モノアル
キルアミノエチル−γ−アルキルアミノプロピル−アル
キル−ジメトキシシラン）２重量部に脱水したベンゼン
１０重量部を加え、十分に攪拌した後、磁性粒子１ １
００重量部と青色色素（ミアコン・ブルー）３重量部と
を加えてミキサーにて混合した。該混合物を真空乾燥し
てベンゼンを蒸発させて、青色色素によって被覆された
磁性粒子粉末を得た。

【０１９０】比較例７ 特開昭６０−２６９５４の実施
例２；アミノシランカップリング剤（Ｎ−β−モノアル
キルアミノエチル−γ−アルキルアミノプロピル−アル
キル−ジメトキシシラン）２重量部に脱水したベンゼン
１０重量部を加え、十分に攪拌した後、磁性粒子１ １
００重量部と赤色色素（レーキ・レッド）３重量部とを
加えてミキサーにて混合した。該混合物を真空乾燥して
ベンゼンを蒸発させて、赤色色素によって被覆された磁
性粒子粉末を得た。

【０１９１】比較例８ 特開昭６０−２６９５４の実施
例２；アミノシランカップリング剤（Ｎ−β−モノアル
キルアミノエチル−γ−アルキルアミノプロピル−アル
キル−ジメトキシシラン）２重量部に脱水したベンゼン
１０重量部を加え、十分に攪拌した後、磁性粒子１ １
００重量部と黄色色素（ベンジン・イエロー）３重量部
とを加えてミキサーにて混合した。該混合物を真空乾燥
してベンゼンを蒸発させて、黄色色素によって被覆され
た磁性粒子粉末を得た。

【０１９２】比較例９ 特開平１１−８４７２０の実施
例；コーティング装置内に磁性粒子１を配置し、チャン
バー内を減圧してヘキサメチルジシロキサンを該反応チ
ャンバー内にガスとして導入し、高周波プラズマを発生
させて、磁性粒子１の表面にヘキサメチルジシロキサン
のプラズマ重合膜を形成させることによって、白色コー
ティング層を有する磁性粒子粉末を得た。

【０１９３】得られた比較例６〜９の特性を、表８に示
す。

【０１９４】

【表５】

【０１９５】

【表６】

【０１９６】

【表７】

【０１９７】

【表８】

【０１９８】実施例１９〜３６、比較例１０〜２６：複
合磁性粒子の種類及びその配合量、着色剤の種類及びそ
の配合量、結着剤樹脂の配合量を種々変化させた以外
は、前記発明の実施の形態と同様にして磁性カラートナ
ーを得た。

【０１９９】このときの製造条件を表９に、得られた磁
性カラートナーの諸特性を表１０及び表１１に示す。

【０２００】

【表９】

【０２０１】

【表１０】

【０２０２】

【表１１】

【０２０３】現像法及び磁性カラートナーの種類を種々
変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にし
て、画像を形成した。

【０２０４】このときの画像形成条件を及び得られた画
像の諸特性を表１２に示す。

【０２０５】

【表１２】

【０２０６】

【発明の効果】本発明に係る複合磁性粒子粉末は、鮮明
な色相を呈することができるとともに、耐光性に優れた
磁性カラートナーを得ることができる磁性カラートナー
用複合磁性粒子粉末として好適である。

【０２０７】本発明に係る磁性カラートナーは、鮮明な
色相を有し、耐光性に優れることから、磁性カラートナ
ーとして好適である。

【０２０８】また、本発明に係る現像法では、画像カブ
リが少ないとともに、高い画像濃度と優れた画像耐久性
が得られるので、磁性カラートナーを用いた現像法とし
て好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林 一之 広島県大竹市明治新開１番４ 戸田工業株 式会社大竹創造センター内 Ｆターム(参考） 2H005 AA03 AA21 AB02 CA12 CA21 CB07 CB10 CB13 CB20 EA05 EA07 FA06 2H031 AC08 AD01 BA06 BA09 CA10 FA01

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 磁性粒子粉末の粒子表面に糊剤が被覆さ
   れており、該糊剤被覆に有機顔料が付着している平均粒
   子径０．０６〜１０．０μｍの複合磁性粒子粉末からな
   り、前記有機顔料の付着量が前記磁性粒子粉末１００重
   量部に対して１〜２００重量部であることを特徴とする
   磁性カラートナー用複合磁性粒子粉末。
2. 【請求項２】 磁性粒子粉末の粒子表面に糊剤が被覆さ
   れており、該糊剤被覆に黄色系有機顔料又は赤色系有機
   顔料のいずれかの有機顔料が付着している平均粒子径
   ０．０６〜１０．０μｍの複合磁性粒子粉末からなり、
   前記有機顔料の付着量が前記磁性粒子粉末１００重量部
   に対して１〜２００重量部であることを特徴とする磁性
   カラートナー用複合磁性粒子粉末。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載の糊剤がアル
   コキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポ
   リシロキサンであることを特徴とする磁性カラートナー
   用複合磁性粒子粉末。
4. 【請求項４】 請求項１乃至請求項３のいずれかに記載
   の磁性粒子粉末の粒子表面が、あらかじめアルミニウム
   の水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物
   及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも一種からな
   る中間被覆物によって被覆されていることを特徴とする
   磁性カラートナー用複合磁性粒子粉末。
5. 【請求項５】 結着剤樹脂、着色剤及び磁性粒子を含有
   する磁性カラートナーにおいて、前記磁性粒子として磁
   性カラートナーに対して１〜２５重量％の請求項１又は
   請求項４のいずれかに記載の磁性カラートナー用複合磁
   性粒子粉末を用いた磁性カラートナー。
6. 【請求項６】 磁性体よりなる画像保持体表面に磁気潜
   像を形成し、前記磁性体よりなる画像保持体表面に対向
   して配置しかつ内部に磁界発生部材を備えた非磁性スリ
   ーブ上に磁性トナーを混合してなる現像剤を供給し、前
   記非磁性スリーブ上に形成した磁気ブラシで前記磁性体
   よりなる画像保持体表面を摺擦することによって前記磁
   気潜像を現像する磁気潜像現像方法において、前記磁性
   トナーとして請求項５記載の磁性カラートナーを用いる
   ことを特徴とする磁気潜像現像方法。
7. 【請求項７】 請求項６記載の磁気潜像現像方法におい
   て、磁性トナーと磁性体よりなる画像保持体の間に交流
   バイアス電圧を印加させて現像することを特徴とする磁
   気潜像現像方法。
8. 【請求項８】 感光体もしくは静電荷保持体表面に静電
   荷像を形成し、前記感光体もしくは静電荷保持体表面に
   対向して配置しかつ内部に磁界発生部材を備えた非磁性
   スリーブ上に磁性キャリアと磁性トナーとを混合してな
   る現像剤を供給し、前記非磁性スリーブ上に形成した磁
   気ブラシで前記感光体もしくは静電荷保持体表面を摺擦
   することによって前記静電荷像を現像する静電荷像現像
   方法において、前記磁性トナーとして請求項５記載の磁
   性カラートナーを用いることを特徴とする静電荷像現像
   方法。
9. 【請求項９】 請求項８記載の静電荷像現像方法におい
   て、磁性トナーと感光体もしくは静電荷保持体との間に
   交流バイアス電圧を印加させて現像することを特徴とす
   る静電荷像現像方法。