JP2003201410A - 共重合性ビニル基を含むアントラキノン着色剤 - Google Patents
共重合性ビニル基を含むアントラキノン着色剤Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 共重合性ビニルモノマーを含む新規なアント
ラキノン着色剤の提供。 【解決手段】 着色アクリルポリマー、着色ポリスチレ
ン及び他のエチレン性不飽和モノマーに由来する同様な
着色ポリマー材料のような着色組成物を生成するため
に、エチレン性不飽和モノマーが共重合することができ
る、１種又はそれ以上のエチレン性不飽和光重合性基を
含む式Ｉで表される熱安定性赤色アントラキノン着色剤
を開示する。これらの化合物は、紫外線に対する安定性
に優れ、ビニルモノマーへの溶解性が良好で、色の濃さ
及び熱安定性に優れている。本発明の１種又はそれ以上
の着色剤化合物が共重合されたアクリルポリマー材料、
即ちアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及び／
又は他の共重合性ビニル化合物から得られるポリマーも
開示する。 〔式中、Ｒは水素又はメチル基を，ｎは２〜３を，Ｑは
共重合性ビニル基含有有機基を表す。〕
ラキノン着色剤の提供。 【解決手段】 着色アクリルポリマー、着色ポリスチレ
ン及び他のエチレン性不飽和モノマーに由来する同様な
着色ポリマー材料のような着色組成物を生成するため
に、エチレン性不飽和モノマーが共重合することができ
る、１種又はそれ以上のエチレン性不飽和光重合性基を
含む式Ｉで表される熱安定性赤色アントラキノン着色剤
を開示する。これらの化合物は、紫外線に対する安定性
に優れ、ビニルモノマーへの溶解性が良好で、色の濃さ
及び熱安定性に優れている。本発明の１種又はそれ以上
の着色剤化合物が共重合されたアクリルポリマー材料、
即ちアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及び／
又は他の共重合性ビニル化合物から得られるポリマーも
開示する。 〔式中、Ｒは水素又はメチル基を，ｎは２〜３を，Ｑは
共重合性ビニル基含有有機基を表す。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン性不飽和
モノマーと共重合して（又はエチレン性不飽和モノマー
で硬化して）、着色アクリルポリマー、例えばアクリル
酸及びメタクリル酸エステルから製造されたポリマー、
着色ポリスチレン並びに他のエチレン性不飽和モノマー
から得られる同様な着色ポリマー材料を生成できる、１
個又はそれ以上のエチレン性不飽和（ビニル）、光重合
性基を含むいくつかの熱安定性赤色アントラキノン着色
剤に関する。これらの化合物は、紫外線（ＵＶ線）に対
する優れた堅牢度（安定性）、ビニルモノマーへの優れ
た溶解性、優れた色の濃さ及び熱安定性を有する。本発
明はまた本発明の１種又はそれ以上の着色剤化合物が共
重合されたアクリルポリマー材料、即ちアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル及び／又は他の共重合性ビ
ニル化合物から得られるポリマーを含む。
モノマーと共重合して（又はエチレン性不飽和モノマー
で硬化して）、着色アクリルポリマー、例えばアクリル
酸及びメタクリル酸エステルから製造されたポリマー、
着色ポリスチレン並びに他のエチレン性不飽和モノマー
から得られる同様な着色ポリマー材料を生成できる、１
個又はそれ以上のエチレン性不飽和（ビニル）、光重合
性基を含むいくつかの熱安定性赤色アントラキノン着色
剤に関する。これらの化合物は、紫外線（ＵＶ線）に対
する優れた堅牢度（安定性）、ビニルモノマーへの優れ
た溶解性、優れた色の濃さ及び熱安定性を有する。本発
明はまた本発明の１種又はそれ以上の着色剤化合物が共
重合されたアクリルポリマー材料、即ちアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル及び／又は他の共重合性ビ
ニル化合物から得られるポリマーを含む。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ基を有するテレポリマー（ｔｅ
ｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）又はポリアクリロイルクロリドの
ような反応性ポリマーを、アミノもしくはヒドロキシ基
のような求核反応性基を含むアントラキノン染料と結合
させることによって着色ポリマー材料を製造すること；
アクリロアミノアントラキノン染料を、ビニルもしくは
ジビニルポリマーの主鎖にグラフトさせること；並びに
ある種のオレフィン基を含むアントラキノン染料を重合
させてポリマー染料／顔料を製造することは知られてい
る（非特許文献１）。特許文献１は、１個のアクリロイ
ルオキシ基を含む青色置換１，４−ジアミノアントラキ
ノン染料の調製及び種々の繊維、特にポリアミド繊維の
着色へのこれらの染料の使用を記載している。特許文献
２は、高い二色性を有する液晶ポリマーを提供するため
に共重合されたオレフィン基を含むいくつかの青色置換
１，５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシアントラキノ
ン染料を含む液晶コポリマーを開示している。特許文献
３は、重合性アクリロイル及びメタクリロイル基を含
む、いくつかの置換１，４−ジアミノアントラキノン染
料の調製、並びに共重合によるポリアクリレート・コン
タクトレンズ材料の着色へのそれらの使用を記載してい
る。
ｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）又はポリアクリロイルクロリドの
ような反応性ポリマーを、アミノもしくはヒドロキシ基
のような求核反応性基を含むアントラキノン染料と結合
させることによって着色ポリマー材料を製造すること；
アクリロアミノアントラキノン染料を、ビニルもしくは
ジビニルポリマーの主鎖にグラフトさせること；並びに
ある種のオレフィン基を含むアントラキノン染料を重合
させてポリマー染料／顔料を製造することは知られてい
る（非特許文献１）。特許文献１は、１個のアクリロイ
ルオキシ基を含む青色置換１，４−ジアミノアントラキ
ノン染料の調製及び種々の繊維、特にポリアミド繊維の
着色へのこれらの染料の使用を記載している。特許文献
２は、高い二色性を有する液晶ポリマーを提供するため
に共重合されたオレフィン基を含むいくつかの青色置換
１，５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシアントラキノ
ン染料を含む液晶コポリマーを開示している。特許文献
３は、重合性アクリロイル及びメタクリロイル基を含
む、いくつかの置換１，４−ジアミノアントラキノン染
料の調製、並びに共重合によるポリアクリレート・コン
タクトレンズ材料の着色へのそれらの使用を記載してい
る。
【０００３】特許文献４は、（ａ）２−アルケニルアズ
ラクトンを重合させ、そしてこのポリマーを、求核基を
含む染料と反応させることによって、及び（ｂ）求核性
染料をアルケニルアズラクトンと反応させ、次いでこう
して生成された遊離基重合性染料を重合させることによ
って、アントラキノンを含む種々の染料をポリマー染料
に転化することを開示している。これらのポリマー染料
は、フォトレジスト・システム及び色校正に有用である
ことが報告されている。特許文献５は、ビニルモノマー
と、ある種のアントラキノン染料をメタクリロイル基で
官能基化することによって調製された反応性アントラキ
ノン染料との乳化重合による、インキ、ペイント、トナ
ーなどに適当な着色ビニルポリマーの調製方法を開示し
ている。
ラクトンを重合させ、そしてこのポリマーを、求核基を
含む染料と反応させることによって、及び（ｂ）求核性
染料をアルケニルアズラクトンと反応させ、次いでこう
して生成された遊離基重合性染料を重合させることによ
って、アントラキノンを含む種々の染料をポリマー染料
に転化することを開示している。これらのポリマー染料
は、フォトレジスト・システム及び色校正に有用である
ことが報告されている。特許文献５は、ビニルモノマー
と、ある種のアントラキノン染料をメタクリロイル基で
官能基化することによって調製された反応性アントラキ
ノン染料との乳化重合による、インキ、ペイント、トナ
ーなどに適当な着色ビニルポリマーの調製方法を開示し
ている。
【０００４】光重合性基を含むいくつかのアントラキノ
ンを含む種々の色素の調製及び液晶テレビ受像機、カラ
ーコピー機、感光性レジスト樹脂組成物などへの使用に
適したカラーフィルターへのそれらの使用は特許文献６
に記載されている。
ンを含む種々の色素の調製及び液晶テレビ受像機、カラ
ーコピー機、感光性レジスト樹脂組成物などへの使用に
適したカラーフィルターへのそれらの使用は特許文献６
に記載されている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，１１５，０５６号明細書
【特許文献２】米国特許第４，９４３，６１７号明細書
【特許文献３】米国特許第５，０５５，６０２号明細書
【特許文献４】米国特許第５，３６２，８１２号明細書
【特許文献５】米国特許第５，３６７，０３９号明細書
【特許文献６】米国特許第５，５７８，４１９号明細書
【非特許文献１】Ｊ．Ｓ．Ｄ．Ｃ．，Ａｐｒｉｌ １９
７７，ｐｐ１１４〜１２５
７７，ｐｐ１１４〜１２５
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は共重合性ビニ
ル基を含む新規なアントラキノン着色剤を提供すること
を目的とする。
ル基を含む新規なアントラキノン着色剤を提供すること
を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の一実施態様は、
式Ｉ：
式Ｉ：
【０００８】
【化１０】
【０００９】｛式中、Ｒは水素又はメチルであり、ｎは
２〜３であり、且つＱは有機基１〜９：
２〜３であり、且つＱは有機基１〜９：
【００１０】
【化１１】
【００１１】［式中、Ｒ1は水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキ
ルから選ばれ；Ｒ2は水素；Ｃ1〜Ｃ6−アルキル；フェ
ニル；Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−
Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、ニトロ、シアノ、Ｃ2〜Ｃ
6−アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオ
キシ及びハロゲンから選ばれた１個又はそれ以上の基で
置換されたフェニル；１−及び２−ナフチル；Ｃ1〜Ｃ6
−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換された
１−及び２−ナフチル；２−及び３−チエニル；Ｃ1〜
Ｃ6−アルキルもしくはハロゲンで置換された２−及び
３−チエニル；２−及び３−フリル；並びにＣ1〜Ｃ6−
アルキルで置換された２−及び３−フリルから選ばれ；
Ｒ3及びＲ4は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、
置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールから選ばれるか、
又はＲ3及びＲ4が一緒になって−（ＣＨ2−）3 〜5−基
を表すことができ；Ｒ5は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキ
ル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、
Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールから選ばれた基
から選ばれ；且つＲ6は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び
アリールから選ばれる］から選ばれる光重合性基であ
る｝を有する熱安定性、光重合性染料又は着色剤化合物
に関する。
ルから選ばれ；Ｒ2は水素；Ｃ1〜Ｃ6−アルキル；フェ
ニル；Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−
Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、ニトロ、シアノ、Ｃ2〜Ｃ
6−アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオ
キシ及びハロゲンから選ばれた１個又はそれ以上の基で
置換されたフェニル；１−及び２−ナフチル；Ｃ1〜Ｃ6
−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換された
１−及び２−ナフチル；２−及び３−チエニル；Ｃ1〜
Ｃ6−アルキルもしくはハロゲンで置換された２−及び
３−チエニル；２−及び３−フリル；並びにＣ1〜Ｃ6−
アルキルで置換された２−及び３−フリルから選ばれ；
Ｒ3及びＲ4は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、
置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールから選ばれるか、
又はＲ3及びＲ4が一緒になって−（ＣＨ2−）3 〜5−基
を表すことができ；Ｒ5は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキ
ル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、
Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールから選ばれた基
から選ばれ；且つＲ6は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び
アリールから選ばれる］から選ばれる光重合性基であ
る｝を有する熱安定性、光重合性染料又は着色剤化合物
に関する。
【００１２】本発明の第２の実施態様は、（ｉ）１種又
はそれ以上の重合性ビニル化合物、（ｉｉ）１種又はそ
れ以上の、式Ｉの熱安定性、光重合性染料又は着色剤化
合物及び（ｉｉｉ）光開始剤を含んでなる被覆組成物に
関する。
はそれ以上の重合性ビニル化合物、（ｉｉ）１種又はそ
れ以上の、式Ｉの熱安定性、光重合性染料又は着色剤化
合物及び（ｉｉｉ）光開始剤を含んでなる被覆組成物に
関する。
【００１３】本発明の第３の実施態様は、１種もしくは
それ以上の式Ｉの染料化合物が共重合された、１種もし
くはそれ以上のアクリル酸エステル、１種もしくはそれ
以上のメタクリル酸エステル及び／又は他の重合性ビニ
ル化合物のポリマーを含んでなるポリマー被覆組成物、
代表的には被覆に関する。
それ以上の式Ｉの染料化合物が共重合された、１種もし
くはそれ以上のアクリル酸エステル、１種もしくはそれ
以上のメタクリル酸エステル及び／又は他の重合性ビニ
ル化合物のポリマーを含んでなるポリマー被覆組成物、
代表的には被覆に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】式Ｉを有する熱安定性、光重合性
着色剤化合物は、本発明の第１の実施態様を構成する。
本明細書において、用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」は炭素
数１〜６の直鎖又は分枝鎖脂肪族飽和炭化水素を示すの
に用いる。用語「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」はヒドロキ
シ、ハロゲン、シアノ、アリール、アリールオキシ、ア
リールチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ8−シク
ロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ及び−（Ｏ
−Ｒ7−）p−Ｒ8［式中、Ｒ7はＣ1〜Ｃ6−アルキレン、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−アリーレン、シクロヘキシレ
ン、アリーレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−シクロヘキシ
レン及びＣ1〜Ｃ6−アルキレン−シクロヘキシレン−Ｃ
1〜Ｃ6−アルキレンからなる群から選ばれ；Ｒ8は水
素、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カ
ルボキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、Ｃ 2〜Ｃ6−
アルカノイルカルボニル、アリール及びＣ3〜Ｃ8−シク
ロアルキルからなる群から選ばれ；ｐは１、２又は３で
ある］からなる群から選ばれる１個又はそれ以上の基、
好ましくは１〜３個の基で置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキ
ルを示すのに用いる。
着色剤化合物は、本発明の第１の実施態様を構成する。
本明細書において、用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」は炭素
数１〜６の直鎖又は分枝鎖脂肪族飽和炭化水素を示すの
に用いる。用語「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」はヒドロキ
シ、ハロゲン、シアノ、アリール、アリールオキシ、ア
リールチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ8−シク
ロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ及び−（Ｏ
−Ｒ7−）p−Ｒ8［式中、Ｒ7はＣ1〜Ｃ6−アルキレン、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−アリーレン、シクロヘキシレ
ン、アリーレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−シクロヘキシ
レン及びＣ1〜Ｃ6−アルキレン−シクロヘキシレン−Ｃ
1〜Ｃ6−アルキレンからなる群から選ばれ；Ｒ8は水
素、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カ
ルボキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、Ｃ 2〜Ｃ6−
アルカノイルカルボニル、アリール及びＣ3〜Ｃ8−シク
ロアルキルからなる群から選ばれ；ｐは１、２又は３で
ある］からなる群から選ばれる１個又はそれ以上の基、
好ましくは１〜３個の基で置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキ
ルを示すのに用いる。
【００１５】用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン」はＣ1〜Ｃ6
−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、ヒドロ
キシ、アリール及びハロゲンから選ばれた１〜２個の基
で置換された又は未置換の、炭素数１〜６の直鎖又は分
枝鎖二価炭化水素基を示すのに用いる。用語「Ｃ1〜Ｃ6
−アルコキシ」、「Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」
及び「Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ」は、それぞれ、
構造−ＯＲ9、−ＣＯ2Ｒ9及び−ＯＣＯＲ9［式中、Ｒ9
はＣ1〜Ｃ6−アルキル又は置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルであ
る］に対応する基を示すのに用いる。用語「Ｃ3〜Ｃ8−
アルケニル」は、少なくとも１個の二重結合を含む、炭
素数３〜８の脂肪族炭化水素基を示すのに用いる。
−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、ヒドロ
キシ、アリール及びハロゲンから選ばれた１〜２個の基
で置換された又は未置換の、炭素数１〜６の直鎖又は分
枝鎖二価炭化水素基を示すのに用いる。用語「Ｃ1〜Ｃ6
−アルコキシ」、「Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」
及び「Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ」は、それぞれ、
構造−ＯＲ9、−ＣＯ2Ｒ9及び−ＯＣＯＲ9［式中、Ｒ9
はＣ1〜Ｃ6−アルキル又は置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルであ
る］に対応する基を示すのに用いる。用語「Ｃ3〜Ｃ8−
アルケニル」は、少なくとも１個の二重結合を含む、炭
素数３〜８の脂肪族炭化水素基を示すのに用いる。
【００１６】用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル」は少な
くとも１個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基で置換された又は未
置換の炭素数３〜８の炭素環式飽和炭化水素基を示すの
に用いる。用語「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素及び
ヨウ素を示すのに用いる。用語「アリール」は未置換フ
ェニル、並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコ
キシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及びハロゲンか
ら選ばれた１〜３個の置換基で置換されたフェニルを示
すのに用いる。
くとも１個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基で置換された又は未
置換の炭素数３〜８の炭素環式飽和炭化水素基を示すの
に用いる。用語「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素及び
ヨウ素を示すのに用いる。用語「アリール」は未置換フ
ェニル、並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコ
キシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及びハロゲンか
ら選ばれた１〜３個の置換基で置換されたフェニルを示
すのに用いる。
【００１７】式Ｉのビニル官能基化赤色着色剤は、式Ｉ
Ｉの中間ジオール着色剤をアシル化剤１’〜９’と反応
させることによって調製する：
Ｉの中間ジオール着色剤をアシル化剤１’〜９’と反応
させることによって調製する：
【００１８】
【化１２】
【００１９】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ6は前
に定義した通りである］。Ｑは好ましくは、式−ＣＯＣ
（Ｒ1）＝ＣＨ2又は式：
に定義した通りである］。Ｑは好ましくは、式−ＣＯＣ
（Ｒ1）＝ＣＨ2又は式：
【００２０】
【化１３】
【００２１】［式中、Ｒ1は水素又はメチルである］を
有する基である。
有する基である。
【００２２】式ＩＩを有する中間ジオール化合物は、好
ましくは１，５−ジクロロ−又は１，８−ジクロロアン
トラキノンと中間アミノ−エーテル−アルカノールＩＩ
Ｉとを反応させることによって調製する：
ましくは１，５−ジクロロ−又は１，８−ジクロロアン
トラキノンと中間アミノ−エーテル−アルカノールＩＩ
Ｉとを反応させることによって調製する：
【００２３】
【化１４】
【００２４】この反応は、ジクロロアントラキノン中間
体をアミンＩＩＩと共に約１２５〜約１６５℃、好まし
くは約１３５〜約１５０℃の温度で加熱することによっ
て実施できる。反応は、塩基の存在によって促進され、
過剰の中間体ＩＩＩが有効であるが；アルカリ金属炭酸
塩、アルカリ金属炭酸水素塩及び第三アミンのような他
の塩基も有用である。種々の溶媒を使用することもでき
るが、エチレングリコールモノ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエ
ーテルが溶媒として特に有用である。
体をアミンＩＩＩと共に約１２５〜約１６５℃、好まし
くは約１３５〜約１５０℃の温度で加熱することによっ
て実施できる。反応は、塩基の存在によって促進され、
過剰の中間体ＩＩＩが有効であるが；アルカリ金属炭酸
塩、アルカリ金属炭酸水素塩及び第三アミンのような他
の塩基も有用である。種々の溶媒を使用することもでき
るが、エチレングリコールモノ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエ
ーテルが溶媒として特に有用である。
【００２５】ビニル又は置換ビニル基を含む式Ｉのアン
トラキノン着色剤化合物は、好ましくは遊離基メカニズ
ムによって重合可能又は共重合可能である。遊離基は、
ＵＶ硬化樹脂を調製するための公知の方法によってＵＶ
線への暴露によって発生させる。重合は光開始剤の添加
によって促進できる。着色ポリマー材料は通常、共重合
性基を含む官能基化着色剤を重合性ビニルモノマー中
に、別の溶剤を用いて、又は用いずに溶解させ、次いで
１個又はそれ以上のビニル又は置換ビニル基を含むオリ
ゴマー又はポリマー材料と一緒にすることによって調製
する。
トラキノン着色剤化合物は、好ましくは遊離基メカニズ
ムによって重合可能又は共重合可能である。遊離基は、
ＵＶ硬化樹脂を調製するための公知の方法によってＵＶ
線への暴露によって発生させる。重合は光開始剤の添加
によって促進できる。着色ポリマー材料は通常、共重合
性基を含む官能基化着色剤を重合性ビニルモノマー中
に、別の溶剤を用いて、又は用いずに溶解させ、次いで
１個又はそれ以上のビニル又は置換ビニル基を含むオリ
ゴマー又はポリマー材料と一緒にすることによって調製
する。
【００２６】本発明の第２の実施態様は、（ｉ）１種又
はそれ以上の重合性ビニル化合物、即ち式（Ｉ）の着色
剤化合物と共重合可能なビニル化合物、（ｉｉ）１種又
はそれ以上の式（Ｉ）の着色剤化合物及び（ｉｉｉ）少
なくとも１種の光開始剤を含んでなる被覆組成物であ
る。本発明において有用な重合性ビニル化合物は光開始
剤の存在下においてＵＶ線への暴露時に重合されること
ができる少なくとも１個の不飽和基を含む。即ち、被覆
組成物は輻射線硬化性である。このような重合性ビニル
化合物の例としては以下ものが挙げられる：アクリル
酸、メタクリル酸及びそれらの無水物；クロトン酸；イ
タコン酸及びその無水物；シアノアクリル酸及びそのエ
ステル；アクリル酸及びメタクリル酸のエステル、例え
ばアクリル酸及びメタクリル酸のアリル、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、テトラヒド
ロフルフリル、シクロヘキシル、イソボルニル、ｎ−ヘ
キシル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキ
シル、ラウリル、ステアリル及びベンジルエステル；並
びにエチレングリコール、プロピレングリコール、１、
３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、トリプロピレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキ
シル化ビスフェノールＡ、エトキシル化ネオペンチルグ
リコール及びプロポキシル化ネオペンチルグリコールの
ジアクリル酸エステル及びジメタクリル酸エステル；ト
リス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ト
リメチロールプロパン、エトキシル化トリメチロールプ
ロパン、プロポキシル化トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリトール、グリセロール、エトキシル化グリセ
ロール及びプロポキシル化グリセロールのトリアクリル
酸エステル及びトリメタクリル酸エステル；ペンタエリ
トリトール、エトキシル化ペンタエリトリトール及びプ
ロポキシル化ペンタエリトリトールのテトラアクリル酸
エステル及びテトラメタクリル酸エステル；アクリロニ
トリル、酢酸ビニル；ビニルトルエン；スチレン；Ｎ−
ビニルピロリジノン；α−メチルスチレン；マレイン酸
／フマル酸エステル；マレイン酸／フマル酸；クロトン
酸エステル、並びにクロトン酸。
はそれ以上の重合性ビニル化合物、即ち式（Ｉ）の着色
剤化合物と共重合可能なビニル化合物、（ｉｉ）１種又
はそれ以上の式（Ｉ）の着色剤化合物及び（ｉｉｉ）少
なくとも１種の光開始剤を含んでなる被覆組成物であ
る。本発明において有用な重合性ビニル化合物は光開始
剤の存在下においてＵＶ線への暴露時に重合されること
ができる少なくとも１個の不飽和基を含む。即ち、被覆
組成物は輻射線硬化性である。このような重合性ビニル
化合物の例としては以下ものが挙げられる：アクリル
酸、メタクリル酸及びそれらの無水物；クロトン酸；イ
タコン酸及びその無水物；シアノアクリル酸及びそのエ
ステル；アクリル酸及びメタクリル酸のエステル、例え
ばアクリル酸及びメタクリル酸のアリル、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、テトラヒド
ロフルフリル、シクロヘキシル、イソボルニル、ｎ−ヘ
キシル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキ
シル、ラウリル、ステアリル及びベンジルエステル；並
びにエチレングリコール、プロピレングリコール、１、
３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、トリプロピレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキ
シル化ビスフェノールＡ、エトキシル化ネオペンチルグ
リコール及びプロポキシル化ネオペンチルグリコールの
ジアクリル酸エステル及びジメタクリル酸エステル；ト
リス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ト
リメチロールプロパン、エトキシル化トリメチロールプ
ロパン、プロポキシル化トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリトール、グリセロール、エトキシル化グリセ
ロール及びプロポキシル化グリセロールのトリアクリル
酸エステル及びトリメタクリル酸エステル；ペンタエリ
トリトール、エトキシル化ペンタエリトリトール及びプ
ロポキシル化ペンタエリトリトールのテトラアクリル酸
エステル及びテトラメタクリル酸エステル；アクリロニ
トリル、酢酸ビニル；ビニルトルエン；スチレン；Ｎ−
ビニルピロリジノン；α−メチルスチレン；マレイン酸
／フマル酸エステル；マレイン酸／フマル酸；クロトン
酸エステル、並びにクロトン酸。
【００２７】本発明において有用な重合性ビニル化合物
は、光開始剤の存在下でＵＶ線への暴露時に重合するこ
とができる不飽和基を含むポリマーを含む。これらの重
合性ビニル化合物の調製及び適用は当業者にはよく知ら
れており、例えば、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ａｎｄ ＥＢ Ｆｏｒ
ｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋ
ｓ，ａｎｄ Ｐａｉｎｔｓ，Ｖｏｌｕｍｅ ＩＩ：Ｐｒ
ｅｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｄｉ
ｌｕｅｎｔｓ，Ｇ．Ｗｅｂｓｔｅｒ編，Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ａｎｄＳｏｎｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９９７に記
載されている。このような、ポリマーである重合性ビニ
ル化合物としては、アクリル化及びメタクリル化ポリエ
ステル、アクリル化及びメタクリル化ポリエーテル、ア
クリル化及びメタクリル化エポキシポリマー、アクリル
化もしくはメタクリル化ウレタン、アクリル化もしくは
メタクリル化ポリアクリレート（ポリメタクリレート）
並びに不飽和ポリエステルが挙げられる。アクリル化も
しくはメタクリル化ポリマー及びオリゴマーは一般に１
個又はそれ以上のアクリレート又はメタクリレート基を
含み且つ反応性希釈剤としての役割をするモノマー、例
えばモノマーアクリル酸及びメタクリル酸エステルと組
み合わされる。不飽和ポリエステルは、公知の標準重縮
合法によって調製され、ほとんどの場合、１個又はそれ
以上のアクリレートもしくはメタクリレート基を含み且
つ反応性希釈剤としての役割をするスチレン又は他のモ
ノマーと組み合わされる。公知の不飽和ポリエステルを
利用するための第２の実施態様は、不飽和ポリエステル
と、２個もしくはそれ以上のビニルエーテル基又は２個
もしくはそれ以上のビニルエステル基を含むモノマーと
の組み合わせを含む（ＷＯ ９６／０１２８３、ＷＯ
９７／４８７４４及びＥＰ ０ ３２２ ８０８）。
は、光開始剤の存在下でＵＶ線への暴露時に重合するこ
とができる不飽和基を含むポリマーを含む。これらの重
合性ビニル化合物の調製及び適用は当業者にはよく知ら
れており、例えば、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ａｎｄ ＥＢ Ｆｏｒ
ｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋ
ｓ，ａｎｄ Ｐａｉｎｔｓ，Ｖｏｌｕｍｅ ＩＩ：Ｐｒ
ｅｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｄｉ
ｌｕｅｎｔｓ，Ｇ．Ｗｅｂｓｔｅｒ編，Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ａｎｄＳｏｎｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９９７に記
載されている。このような、ポリマーである重合性ビニ
ル化合物としては、アクリル化及びメタクリル化ポリエ
ステル、アクリル化及びメタクリル化ポリエーテル、ア
クリル化及びメタクリル化エポキシポリマー、アクリル
化もしくはメタクリル化ウレタン、アクリル化もしくは
メタクリル化ポリアクリレート（ポリメタクリレート）
並びに不飽和ポリエステルが挙げられる。アクリル化も
しくはメタクリル化ポリマー及びオリゴマーは一般に１
個又はそれ以上のアクリレート又はメタクリレート基を
含み且つ反応性希釈剤としての役割をするモノマー、例
えばモノマーアクリル酸及びメタクリル酸エステルと組
み合わされる。不飽和ポリエステルは、公知の標準重縮
合法によって調製され、ほとんどの場合、１個又はそれ
以上のアクリレートもしくはメタクリレート基を含み且
つ反応性希釈剤としての役割をするスチレン又は他のモ
ノマーと組み合わされる。公知の不飽和ポリエステルを
利用するための第２の実施態様は、不飽和ポリエステル
と、２個もしくはそれ以上のビニルエーテル基又は２個
もしくはそれ以上のビニルエステル基を含むモノマーと
の組み合わせを含む（ＷＯ ９６／０１２８３、ＷＯ
９７／４８７４４及びＥＰ ０ ３２２ ８０８）。
【００２８】本発明の被覆組成物は場合によっては、支
持体（又は下地）表面への組成物の適用及び被覆を容易
にするために、必要に応じて１種又はそれ以上の添加溶
媒を含むことができる。適当な溶媒の代表例としては、
ケトン、アルコール、エステル、塩素化炭化水素、グリ
コールエーテル、グリコールエステル及びそれらの混合
物が挙げられるがこれらに限定されない。具体例として
は以下ものが挙げられるがこれらに限定されない：アセ
トン、２−ブタノン、２−ペンタノン、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソ
ブチル、エチレングリコールジセテート、エチル３−エ
トキシプロピオネート、メチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコール
モノブチルグリコール、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、塩化メチレン、クロ
ロホルム及びそれらの混合物。本発明の新規被覆組成物
中に存在できる添加又は外来溶媒の量は、被覆組成物の
総重量に基づき１〜７０重量％、より代表的には１〜２
５重量％の範囲とすることができる。
持体（又は下地）表面への組成物の適用及び被覆を容易
にするために、必要に応じて１種又はそれ以上の添加溶
媒を含むことができる。適当な溶媒の代表例としては、
ケトン、アルコール、エステル、塩素化炭化水素、グリ
コールエーテル、グリコールエステル及びそれらの混合
物が挙げられるがこれらに限定されない。具体例として
は以下ものが挙げられるがこれらに限定されない：アセ
トン、２−ブタノン、２−ペンタノン、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソ
ブチル、エチレングリコールジセテート、エチル３−エ
トキシプロピオネート、メチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコール
モノブチルグリコール、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、塩化メチレン、クロ
ロホルム及びそれらの混合物。本発明の新規被覆組成物
中に存在できる添加又は外来溶媒の量は、被覆組成物の
総重量に基づき１〜７０重量％、より代表的には１〜２
５重量％の範囲とすることができる。
【００２９】いくつかの重合性ビニルモノマーは反応体
及び溶媒の両方の役割をすることができる。これらは、
光重合剤の存在下でＵＶ線への暴露時に重合されること
ができる少なくとも１個の不飽和基を含む。具体例とし
ては以下ものが挙げられるがこれらに限定されない：メ
タクリル酸、アクリル酸、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
エチル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート及びメタクリレート、ビニルエーテ
ル、ジビニルエーテル、例えばジエチレングリコールジ
ビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエ
ーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、トリエ
チレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプ
ロパンジビニルエーテル並びにネオペンチルグリコール
ジビニルエーテル、ビニルエステル、ジビニルエステ
ル、例えばアジピン酸ジビニル、コハク酸ジビニル、グ
ルタル酸ジビニル、ジビニル１，４−シクロヘキサンジ
カルボキシレート、ジビニル１，３−シクロヘキサンジ
カルボキシレート、イソフタル酸ジビニル及びテレフタ
ル酸ジビニル、Ｎ−ビニルピロリドン並びにそれらの混
合物。
及び溶媒の両方の役割をすることができる。これらは、
光重合剤の存在下でＵＶ線への暴露時に重合されること
ができる少なくとも１個の不飽和基を含む。具体例とし
ては以下ものが挙げられるがこれらに限定されない：メ
タクリル酸、アクリル酸、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
エチル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート及びメタクリレート、ビニルエーテ
ル、ジビニルエーテル、例えばジエチレングリコールジ
ビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエ
ーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、トリエ
チレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプ
ロパンジビニルエーテル並びにネオペンチルグリコール
ジビニルエーテル、ビニルエステル、ジビニルエステ
ル、例えばアジピン酸ジビニル、コハク酸ジビニル、グ
ルタル酸ジビニル、ジビニル１，４−シクロヘキサンジ
カルボキシレート、ジビニル１，３−シクロヘキサンジ
カルボキシレート、イソフタル酸ジビニル及びテレフタ
ル酸ジビニル、Ｎ−ビニルピロリドン並びにそれらの混
合物。
【００３０】さらに、本発明の組成物は、支持体表面へ
の適用及び被覆を容易にするために、溶媒中に溶解させ
るのではなく、水中に分散させることができる。本発明
の水分散組成物中には、場合によっては補助溶媒を使用
する。適当な補助溶媒の代表例としては以下ものが挙げ
られるがこれらに限定されない：アセトン、２−ブタノ
ン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノプロピルエーテル及びエチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコール並びにプロピレングリコ
ール。水溶性エチレン性不飽和溶媒の例としては、メタ
クリル酸、アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、２−エ
トキシエチルアクリレート及びメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレング
リコールモノアクリレート及びモノメタクリレート並び
にそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されな
い。本発明の分散被覆組成物中の、適当な水性有機溶媒
（即ち有機溶媒及び水）の量は、総被覆組成物の１０〜
９０重量％、好ましくは７５〜９０重量％である。
の適用及び被覆を容易にするために、溶媒中に溶解させ
るのではなく、水中に分散させることができる。本発明
の水分散組成物中には、場合によっては補助溶媒を使用
する。適当な補助溶媒の代表例としては以下ものが挙げ
られるがこれらに限定されない：アセトン、２−ブタノ
ン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノプロピルエーテル及びエチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコール並びにプロピレングリコ
ール。水溶性エチレン性不飽和溶媒の例としては、メタ
クリル酸、アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、２−エ
トキシエチルアクリレート及びメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレング
リコールモノアクリレート及びモノメタクリレート並び
にそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されな
い。本発明の分散被覆組成物中の、適当な水性有機溶媒
（即ち有機溶媒及び水）の量は、総被覆組成物の１０〜
９０重量％、好ましくは７５〜９０重量％である。
【００３１】本発明の被覆組成物は、式Ｉの１種又はそ
れ以上の反応性アントラキノン着色剤化合物を含む。１
種又はそれ以上の着色剤化合物の濃度は、被覆組成物中
に存在する１種又はそれ以上の重合性ビニル化合物、即
ち、被覆組成物の成分（ｉ）の重量に基づき０．００５
〜３０．０重量％、好ましくは０．０５〜１５．０重量
％であることができる。本発明の被覆組成物は通常、光
開始剤を含む。光開始剤の量は通常、被覆組成物中に存
在する１種又はそれ以上の重合性ビニル化合物の重量に
基づき１〜１５重量％、好ましくは３〜５重量％であ
る。代表的な光開始剤としては以下のものが挙げられ
る：ベンゾイン及びベンゾインエーテル、例えばＦｒａ
ｔｅｌｌｉ Ｌａｍｂｅｒｔｉから商品名ＥＳＡＣＵＲ
Ｅ ＢＯ、ＥＢ１，ＥＢ３及びＥＢ４として、Ｓｔａｕ
ｆｆｅｒからＶＩＣＵＲＥ １０及び３０として市販さ
れているもの；ベンジルケタール、例えばＣｉｂａ Ｇ
ｅｉｇｙからの２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニ
ルエタン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１）、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １１７３）、２−メチル−
２−モルホリノ−１−（ｐ−メチルチオフェニル）プロ
パン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７）、α−ヒ
ドロキシアルキルフェノン、例えば（１−ヒドロキシシ
クロヘキシル）（フェニル）メタノン（ＩＲＧＡＣＵＲ
Ｅ １８４）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）
−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９）、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣ
ＵＲＥ １１７３）、ＵｐｊｏｈｎからのＵｖａｔｏｎ
ｅ ８３０２；α，α−ジアルコキシアセトフェノン誘
導体、例えばＵｐｊｏｈｎからのＤＥＡＰ及びＵＶＡＴ
ＯＮＥ ８３０１；ＭｅｒｃｋによるＤＡＲＯＣＵＲ１
１６、１１７３及び２９５９；並びにベンゾフェノンと
第三アミンとの混合物。着色被覆組成物中において、硬
化速度は、種々の酸化ホスフィン光開始剤、例えば、ビ
ス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホス
フィンオキシド（Ｉｒｇａｎｏｘ ８１９）、Ｉｒｇａ
ｃｕｒｅ ８１９、１７００及び１７００並びに酸化ホ
スフィン混合物、例えばＣｉｂａからのＩＲＧＡＣＵＲ
Ｅ １１７３と２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキシド（ＤＡＲＯＣＵＲ ４２６
５）との重量比５０／５０の混合物の添加によって改良
できる。このような光開始剤及び硬化方法に関する更な
る詳細は、米国特許第５，１０９，０９７号（この特許
を参照することによって本願明細書中に取り入れる）の
ような、公表された文献に記載されている。被膜（フィ
ルム）の厚さ、生成物の配合、光開始剤の型、輻射束及
び輻射線源に応じて、硬化に必要な紫外線暴露時間は通
常、約０．５秒〜約３０分（５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ
2）である。硬化はまた、太陽輻射、即ち直射日光によ
っても起こり得る。
れ以上の反応性アントラキノン着色剤化合物を含む。１
種又はそれ以上の着色剤化合物の濃度は、被覆組成物中
に存在する１種又はそれ以上の重合性ビニル化合物、即
ち、被覆組成物の成分（ｉ）の重量に基づき０．００５
〜３０．０重量％、好ましくは０．０５〜１５．０重量
％であることができる。本発明の被覆組成物は通常、光
開始剤を含む。光開始剤の量は通常、被覆組成物中に存
在する１種又はそれ以上の重合性ビニル化合物の重量に
基づき１〜１５重量％、好ましくは３〜５重量％であ
る。代表的な光開始剤としては以下のものが挙げられ
る：ベンゾイン及びベンゾインエーテル、例えばＦｒａ
ｔｅｌｌｉ Ｌａｍｂｅｒｔｉから商品名ＥＳＡＣＵＲ
Ｅ ＢＯ、ＥＢ１，ＥＢ３及びＥＢ４として、Ｓｔａｕ
ｆｆｅｒからＶＩＣＵＲＥ １０及び３０として市販さ
れているもの；ベンジルケタール、例えばＣｉｂａ Ｇ
ｅｉｇｙからの２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニ
ルエタン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１）、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １１７３）、２−メチル−
２−モルホリノ−１−（ｐ−メチルチオフェニル）プロ
パン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７）、α−ヒ
ドロキシアルキルフェノン、例えば（１−ヒドロキシシ
クロヘキシル）（フェニル）メタノン（ＩＲＧＡＣＵＲ
Ｅ １８４）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）
−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９）、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣ
ＵＲＥ １１７３）、ＵｐｊｏｈｎからのＵｖａｔｏｎ
ｅ ８３０２；α，α−ジアルコキシアセトフェノン誘
導体、例えばＵｐｊｏｈｎからのＤＥＡＰ及びＵＶＡＴ
ＯＮＥ ８３０１；ＭｅｒｃｋによるＤＡＲＯＣＵＲ１
１６、１１７３及び２９５９；並びにベンゾフェノンと
第三アミンとの混合物。着色被覆組成物中において、硬
化速度は、種々の酸化ホスフィン光開始剤、例えば、ビ
ス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホス
フィンオキシド（Ｉｒｇａｎｏｘ ８１９）、Ｉｒｇａ
ｃｕｒｅ ８１９、１７００及び１７００並びに酸化ホ
スフィン混合物、例えばＣｉｂａからのＩＲＧＡＣＵＲ
Ｅ １１７３と２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキシド（ＤＡＲＯＣＵＲ ４２６
５）との重量比５０／５０の混合物の添加によって改良
できる。このような光開始剤及び硬化方法に関する更な
る詳細は、米国特許第５，１０９，０９７号（この特許
を参照することによって本願明細書中に取り入れる）の
ような、公表された文献に記載されている。被膜（フィ
ルム）の厚さ、生成物の配合、光開始剤の型、輻射束及
び輻射線源に応じて、硬化に必要な紫外線暴露時間は通
常、約０．５秒〜約３０分（５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ
2）である。硬化はまた、太陽輻射、即ち直射日光によ
っても起こり得る。
【００３２】本発明の被覆組成物は、被覆組成物中に一
般的に存在する１種又はそれ以上の追加成分を含むこと
ができる。このような追加成分の例としては、レベリン
グ、レオーロジー及び流量調整剤（例えばシリコーン樹
脂、フルオロカーボン樹脂又はセルロース樹脂）；艶消
し剤；顔料湿潤及び分散剤；界面活性剤；紫外線（Ｕ
Ｖ）吸収剤；ＵＶ線安定剤；色味顔料；脱泡剤及び消泡
剤；沈降防止、垂れ防止及び増粘剤；皮張り防止剤；色
別れ防止及び浮遊防止（ａｎｔｉ−ｆｌｏａｔｉｎｇ）
剤；抗真菌剤及び殺カビ剤；腐蝕防止剤；増粘剤；並び
に／又は融合助剤が挙げられる。本発明の被覆組成物は
また、非反応性改質用樹脂を含むこともできる。代表的
な非反応性改質用樹脂としては、アクリル酸及びメタク
リル酸のホモポリマー及びコポリマー；アクリル酸及び
メタクリル酸のアルキルエステルのホモポリマー及びコ
ポリマー、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸のメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、テ
トラヒドロフルフリル、シクロヘキシル、イソボルニ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−
エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル及びベンジルエ
ステルのホモポリマー及びコポリマー；アクリル化及び
メタクリル化ウレタン、エポキシ及びポリエステル樹
脂、シリコーンアクリレート、セルロースエステル、例
えばセルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネート、ニトロセルロース、セルロース
エーテル、例えばメチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース及びヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースが挙げられる。
般的に存在する１種又はそれ以上の追加成分を含むこと
ができる。このような追加成分の例としては、レベリン
グ、レオーロジー及び流量調整剤（例えばシリコーン樹
脂、フルオロカーボン樹脂又はセルロース樹脂）；艶消
し剤；顔料湿潤及び分散剤；界面活性剤；紫外線（Ｕ
Ｖ）吸収剤；ＵＶ線安定剤；色味顔料；脱泡剤及び消泡
剤；沈降防止、垂れ防止及び増粘剤；皮張り防止剤；色
別れ防止及び浮遊防止（ａｎｔｉ−ｆｌｏａｔｉｎｇ）
剤；抗真菌剤及び殺カビ剤；腐蝕防止剤；増粘剤；並び
に／又は融合助剤が挙げられる。本発明の被覆組成物は
また、非反応性改質用樹脂を含むこともできる。代表的
な非反応性改質用樹脂としては、アクリル酸及びメタク
リル酸のホモポリマー及びコポリマー；アクリル酸及び
メタクリル酸のアルキルエステルのホモポリマー及びコ
ポリマー、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸のメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、テ
トラヒドロフルフリル、シクロヘキシル、イソボルニ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−
エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル及びベンジルエ
ステルのホモポリマー及びコポリマー；アクリル化及び
メタクリル化ウレタン、エポキシ及びポリエステル樹
脂、シリコーンアクリレート、セルロースエステル、例
えばセルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネート、ニトロセルロース、セルロース
エーテル、例えばメチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース及びヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースが挙げられる。
【００３３】代表的な可塑剤としては、フタル酸のアル
キルエステル、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル及びフタ
ル酸ジオクチル；クエン酸エステル、例えばクエン酸ト
リエチル及びクエン酸トリブチル；トリアセチン及びト
リプロピオニン；並びにグリセロールモノエステル、例
えばＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙからのＥａｓｔｍａｎ １８−０４、１８−０７、１
８−９２及び１８−９９が挙げられる。追加添加剤の具
体例はＮａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔ ＆ Ｃｏａｔｉ
ｎｇｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（１５００ Ｒｈｏｄ
ｅ Ｉｓｌａｎｄ Ａｖｅｎｕｅ，Ｎ．Ｗ．Ｗａｓｈｉ
ｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．２０００５）によって発行された
ＲａｗＭａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｄｅｘに記載されてい
る。
キルエステル、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル及びフタ
ル酸ジオクチル；クエン酸エステル、例えばクエン酸ト
リエチル及びクエン酸トリブチル；トリアセチン及びト
リプロピオニン；並びにグリセロールモノエステル、例
えばＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙからのＥａｓｔｍａｎ １８−０４、１８−０７、１
８−９２及び１８−９９が挙げられる。追加添加剤の具
体例はＮａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔ ＆ Ｃｏａｔｉ
ｎｇｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（１５００ Ｒｈｏｄ
ｅ Ｉｓｌａｎｄ Ａｖｅｎｕｅ，Ｎ．Ｗ．Ｗａｓｈｉ
ｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．２０００５）によって発行された
ＲａｗＭａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｄｅｘに記載されてい
る。
【００３４】本発明の第３の実施態様は、式Ｉの１種又
はそれ以上のアントラキノン着色剤化合物が共重合され
た、１種もしくはそれ以上のアクリル酸エステル、１種
もしくはそれ以上のメタクリル酸エステル及び／又は他
の重合性ビニル化合物のポリマーを含んでなるポリマー
組成物、代表的にはポリマー被覆に関する。本発明によ
って提供される着色ポリマー組成物は、前記被覆組成物
から調製でき、代表的には組成物又は被覆の重量に基づ
き０．００５〜３０．０重量％、好ましくは０．０５〜
１５．０重量％の、式（ＩＩ）の１種又はそれ以上の着
色剤化合物の反応性又は重合残基を含む。新規のポリマ
ー被覆は、２．５〜１５０ミクロン、より代表的には１
５〜６５ミクロンの厚さを有することができる。
はそれ以上のアントラキノン着色剤化合物が共重合され
た、１種もしくはそれ以上のアクリル酸エステル、１種
もしくはそれ以上のメタクリル酸エステル及び／又は他
の重合性ビニル化合物のポリマーを含んでなるポリマー
組成物、代表的にはポリマー被覆に関する。本発明によ
って提供される着色ポリマー組成物は、前記被覆組成物
から調製でき、代表的には組成物又は被覆の重量に基づ
き０．００５〜３０．０重量％、好ましくは０．０５〜
１５．０重量％の、式（ＩＩ）の１種又はそれ以上の着
色剤化合物の反応性又は重合残基を含む。新規のポリマ
ー被覆は、２．５〜１５０ミクロン、より代表的には１
５〜６５ミクロンの厚さを有することができる。
【００３５】本発明のポリマー被覆は一般的に、ＡＳＴ
Ｍ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｄ−３７３２を用いたＭＥＫ
往復摩擦が少なくとも１００の耐溶剤性を、好ましくは
往復摩擦が少なくとも２００の耐溶剤性を有する。この
ような被覆はまた一般的に、ＡＳＴＭ Ｐｒｏｃｅｄｕ
ｒｅ Ｄ−３３６３を用いた鉛筆硬度がＦ又はそれ以
上、好ましくは鉛筆硬度がＨ又はそれ以上である。被覆
組成物は、常用の被覆装置を用いて支持体に適用でき
る。被覆された支持体は、次に空気中又は窒素中で紫外
線のような輻射線に暴露して、硬化仕上げを与える。水
銀灯又はキセノンランプを硬化プロセスに適用できる。
本発明の被覆は、電子ビームによっても硬化させること
もできる。
Ｍ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｄ−３７３２を用いたＭＥＫ
往復摩擦が少なくとも１００の耐溶剤性を、好ましくは
往復摩擦が少なくとも２００の耐溶剤性を有する。この
ような被覆はまた一般的に、ＡＳＴＭ Ｐｒｏｃｅｄｕ
ｒｅ Ｄ−３３６３を用いた鉛筆硬度がＦ又はそれ以
上、好ましくは鉛筆硬度がＨ又はそれ以上である。被覆
組成物は、常用の被覆装置を用いて支持体に適用でき
る。被覆された支持体は、次に空気中又は窒素中で紫外
線のような輻射線に暴露して、硬化仕上げを与える。水
銀灯又はキセノンランプを硬化プロセスに適用できる。
本発明の被覆は、電子ビームによっても硬化させること
もできる。
【００３６】
【発明の効果】本発明の輻射線硬化性被覆組成物は、ア
ルミニウム及びスチールのような金属、プラスチック、
ガラス、木材、紙及び皮革のような支持体用の接着剤及
び被覆として適当である。木材支持体上では、被覆組成
物は全透明色及び木目鮮明度を提供できる。種々の美的
に魅力的な効果がそれによって得られる。本発明の着色
被覆組成物を用いる場合には、従来のステインに比べて
木目の毛羽立ちが少なく且つフィルム厚さが厚いため、
完成木材被膜の形成に必要な研磨工程の数を減らすこと
ができる。本発明の範囲内の被覆組成物は自動車ベース
コートに適用でき、ベースコートと組合わさって種々の
美的に魅力的な効果を与えると共に、視角によって色差
を生じることができる（角度が低いほど路程が長いた
め、観察される色の強度が高い）。これは、これまでは
ベースコート中の金属フレークの方向によって得られた
のと同様なスタイリング効果を与えることができる。
ルミニウム及びスチールのような金属、プラスチック、
ガラス、木材、紙及び皮革のような支持体用の接着剤及
び被覆として適当である。木材支持体上では、被覆組成
物は全透明色及び木目鮮明度を提供できる。種々の美的
に魅力的な効果がそれによって得られる。本発明の着色
被覆組成物を用いる場合には、従来のステインに比べて
木目の毛羽立ちが少なく且つフィルム厚さが厚いため、
完成木材被膜の形成に必要な研磨工程の数を減らすこと
ができる。本発明の範囲内の被覆組成物は自動車ベース
コートに適用でき、ベースコートと組合わさって種々の
美的に魅力的な効果を与えると共に、視角によって色差
を生じることができる（角度が低いほど路程が長いた
め、観察される色の強度が高い）。これは、これまでは
ベースコート中の金属フレークの方向によって得られた
のと同様なスタイリング効果を与えることができる。
【００３７】完成品にいくつかの望ましい特性を与える
ために、種々の追加の顔料、可塑剤及び安定剤を混和す
ることができる。
ために、種々の追加の顔料、可塑剤及び安定剤を混和す
ることができる。
【００３８】
【実施例】本発明によって提供されるアントラキノン着
色剤化合物及び被覆組成物を以下の実施例によってさら
に説明する。
色剤化合物及び被覆組成物を以下の実施例によってさら
に説明する。
【００３９】例１
１，５−ジクロロアントラキノン（６２．０ｇ，０．２
２３モル）、２−（２−アミノエトキシ）エタノール
（１００ｇ，０．９５モル）及び２−エトキシエタノー
ル（２７５ｍＬ）の混合物を約１３５℃において約２
２．０時間、加熱及び撹拌した。反応混合物を冷ます
と、約１００℃で固体形成が始まった。その時点で、メ
タノール（２５０ｍＬ）を滴加して、温度を約３５〜４
０℃まで低下させた。粘稠なスラリーを真空濾過によっ
て濾過し、暗赤色の固体をメタノールで充分に洗浄し、
自然乾燥した（収量６８．８ｇ，理論収量の７４．５
％）。電解脱離質量分析（ＦＤＭＳ）は下記構造を裏付
けた。
２３モル）、２−（２−アミノエトキシ）エタノール
（１００ｇ，０．９５モル）及び２−エトキシエタノー
ル（２７５ｍＬ）の混合物を約１３５℃において約２
２．０時間、加熱及び撹拌した。反応混合物を冷ます
と、約１００℃で固体形成が始まった。その時点で、メ
タノール（２５０ｍＬ）を滴加して、温度を約３５〜４
０℃まで低下させた。粘稠なスラリーを真空濾過によっ
て濾過し、暗赤色の固体をメタノールで充分に洗浄し、
自然乾燥した（収量６８．８ｇ，理論収量の７４．５
％）。電解脱離質量分析（ＦＤＭＳ）は下記構造を裏付
けた。
【００４０】
【化１５】
【００４１】テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の紫外可
視吸収スペクトルにおいて、５１１ｎｍに吸収極大が観
測された。
視吸収スペクトルにおいて、５１１ｎｍに吸収極大が観
測された。
【００４２】例２
例１の赤色ジオール着色剤の一部（４．１４ｇ，０．０
１モル）、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベン
ジルイソシアネート５ｇ（０．０２５モル）、トルエン
（３０．０ｍＬ）及びジブチル錫ジラウレート５滴を窒
素下で約６０℃において撹拌及び加熱した。約６．０時
間後、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）は、ジオール
のほとんどが反応したが、若干のモノ反応生成物が存在
することを示した。３−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジルイソシアネートをさらに１ｍＬ添加し、加
熱及び撹拌を約８５℃において約８．０時間続けた。Ｔ
ＬＣは、生成物に関して本質的に１つのスポットを示し
た。加熱を続けながら、ヘプタン（６０ｍＬ）を滴加し
た。約８０〜８５℃において約１．０時間撹拌後、撹拌
した反応混合物を室温まで冷まし、赤色固体生成物を濾
取し、ヘキサンで洗浄し、自然乾燥した（収量８．１
ｇ，理論収量の９９．３％）。ＦＤＭＳは、下記構造を
裏付けた。
１モル）、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベン
ジルイソシアネート５ｇ（０．０２５モル）、トルエン
（３０．０ｍＬ）及びジブチル錫ジラウレート５滴を窒
素下で約６０℃において撹拌及び加熱した。約６．０時
間後、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）は、ジオール
のほとんどが反応したが、若干のモノ反応生成物が存在
することを示した。３−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジルイソシアネートをさらに１ｍＬ添加し、加
熱及び撹拌を約８５℃において約８．０時間続けた。Ｔ
ＬＣは、生成物に関して本質的に１つのスポットを示し
た。加熱を続けながら、ヘプタン（６０ｍＬ）を滴加し
た。約８０〜８５℃において約１．０時間撹拌後、撹拌
した反応混合物を室温まで冷まし、赤色固体生成物を濾
取し、ヘキサンで洗浄し、自然乾燥した（収量８．１
ｇ，理論収量の９９．３％）。ＦＤＭＳは、下記構造を
裏付けた。
【００４３】
【化１６】
【００４４】ＴＨＦ中の紫外可視吸収スペクトルにおい
て、５１１ｎｍに吸収極大が観測された。
て、５１１ｎｍに吸収極大が観測された。
【００４５】例３
１，５−ジクロロアントラキノン（１３９．０ｇ，０．
５０モル）、トリエチレングリコールモノアミン（３１
２．９ｇ，２．１モル）及び２−エトキシエタノール
（５５０ｍＬ）の混合物を約１３５℃において約２４．
０時間加熱及び撹拌した。反応混合物を約５０℃に冷ま
すと、かなりの量の固体生成物が結晶化した。イソプロ
パノール（５００ｍＬ）を急速に滴加して、温度を室温
まで低下させた。真空濾過によって赤色生成物を採取
し、イソプロパノール（４００ｍＬ）で、次いでメタノ
ール（２００ｍＬ）で洗浄した。自然乾燥後、生成物の
重量は１６１ｇであった（理論収量の６４．１％）。Ｆ
ＤＭＳは下記構造を裏付けた。
５０モル）、トリエチレングリコールモノアミン（３１
２．９ｇ，２．１モル）及び２−エトキシエタノール
（５５０ｍＬ）の混合物を約１３５℃において約２４．
０時間加熱及び撹拌した。反応混合物を約５０℃に冷ま
すと、かなりの量の固体生成物が結晶化した。イソプロ
パノール（５００ｍＬ）を急速に滴加して、温度を室温
まで低下させた。真空濾過によって赤色生成物を採取
し、イソプロパノール（４００ｍＬ）で、次いでメタノ
ール（２００ｍＬ）で洗浄した。自然乾燥後、生成物の
重量は１６１ｇであった（理論収量の６４．１％）。Ｆ
ＤＭＳは下記構造を裏付けた。
【００４６】
【化１７】
【００４７】ＴＨＦ中の紫外可視吸収スペクトルにおい
て、５１１ｎｍに吸収極大が観測された。
て、５１１ｎｍに吸収極大が観測された。
【００４８】例４
例３のジオール着色剤の一部（５．０２ｇ，０．０１モ
ル）、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル
イソシアネート（５ｇ，０．０２５モル）、トルエン
（３５ｍＬ）及びジブチル錫ジラウレート（６滴）を混
合し、窒素下で約８０℃において約２０時間、撹拌しな
がら加熱した。ＴＬＣは、反応が完了していることを示
した。さらに加熱しながら、ヘプタン（５０ｍＬ）を滴
加した。加熱及び撹拌を約８０℃において約１時間続
け、次いで混合物を一晩室温に放置した。赤色固体を濾
取し、ヘキサンで洗浄し、自然乾燥した（収量９．０
ｇ，理論収量の９９．２％）。ＦＤＭＳは、下記構造を
裏付けた。
ル）、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル
イソシアネート（５ｇ，０．０２５モル）、トルエン
（３５ｍＬ）及びジブチル錫ジラウレート（６滴）を混
合し、窒素下で約８０℃において約２０時間、撹拌しな
がら加熱した。ＴＬＣは、反応が完了していることを示
した。さらに加熱しながら、ヘプタン（５０ｍＬ）を滴
加した。加熱及び撹拌を約８０℃において約１時間続
け、次いで混合物を一晩室温に放置した。赤色固体を濾
取し、ヘキサンで洗浄し、自然乾燥した（収量９．０
ｇ，理論収量の９９．２％）。ＦＤＭＳは、下記構造を
裏付けた。
【００４９】
【化１８】
【００５０】ＴＨＦ中の紫外可視吸収スペクトルにおい
て、５１２ｎｍに吸収極大が観測された。
て、５１２ｎｍに吸収極大が観測された。
【００５１】例５
例３のジオール着色剤の一部（７．０ｇ，０．０１４モ
ル）、アセトン（５０ｍＬ）、４−ジメチルアミノピリ
ジン（２．０ｇ）、トリエチルアミン（２５．０ｇ）及
びヒドロキノンモノメチルエーテル（０．５ｇ）を混合
し、撹拌しながら６０〜６５℃に加熱した。無水メタク
リル酸（１５．０ｇ，０．０９７モル）を３０分間にわ
たって滴加し、３０分間加熱を続けた。加熱を止め、水
（２００ｍＬ）を１．０時間にわたって滴加した。生成
物が油として分離し、フラスコに付着した。水性部分を
デカントして除去し、油状生成物をアセトン／メタノー
ル混合物中に溶解させた。この溶液を水に浸して、一晩
撹拌すると、固体生成物が得られた。これを濾取し、水
洗し、自然乾燥した。生成物はＦＤＭＳにより、下記構
造を有していた。
ル）、アセトン（５０ｍＬ）、４−ジメチルアミノピリ
ジン（２．０ｇ）、トリエチルアミン（２５．０ｇ）及
びヒドロキノンモノメチルエーテル（０．５ｇ）を混合
し、撹拌しながら６０〜６５℃に加熱した。無水メタク
リル酸（１５．０ｇ，０．０９７モル）を３０分間にわ
たって滴加し、３０分間加熱を続けた。加熱を止め、水
（２００ｍＬ）を１．０時間にわたって滴加した。生成
物が油として分離し、フラスコに付着した。水性部分を
デカントして除去し、油状生成物をアセトン／メタノー
ル混合物中に溶解させた。この溶液を水に浸して、一晩
撹拌すると、固体生成物が得られた。これを濾取し、水
洗し、自然乾燥した。生成物はＦＤＭＳにより、下記構
造を有していた。
【００５２】
【化１９】
【００５３】ＴＨＦ中の紫外可視吸収スペクトルにおい
て、５１１ｎｍに吸収極大が観測された。
て、５１１ｎｍに吸収極大が観測された。
【００５４】例６
例１からのジオール着色剤の一部（１０．０ｇ，０．０
２４モル）、無水メタクリル酸（２５．０ｇ，０．１６
モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４０ｇ）、ト
リエチルアミン（２５ｇ）、４−ジメチルアミノピリジ
ン（２ｇ）及びモノｔ−ブチルヒドロキノン（０．５
ｇ）を混合し、約６０℃において１．０時間、撹拌及び
加熱した。ＴＬＣ（酢酸エチル：ヘプタン ５：１ ｖ
／ｖ）は、反応の完了を示した。加熱を止め、撹拌しな
がら反応混合物に水（２５０ｍＬ）を滴加し、温度を低
下させた。沈殿した赤色固体を濾取し、水洗し、自然乾
燥した。これは下記構造を有することが、ＦＤＭＳによ
って証明された。
２４モル）、無水メタクリル酸（２５．０ｇ，０．１６
モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４０ｇ）、ト
リエチルアミン（２５ｇ）、４−ジメチルアミノピリジ
ン（２ｇ）及びモノｔ−ブチルヒドロキノン（０．５
ｇ）を混合し、約６０℃において１．０時間、撹拌及び
加熱した。ＴＬＣ（酢酸エチル：ヘプタン ５：１ ｖ
／ｖ）は、反応の完了を示した。加熱を止め、撹拌しな
がら反応混合物に水（２５０ｍＬ）を滴加し、温度を低
下させた。沈殿した赤色固体を濾取し、水洗し、自然乾
燥した。これは下記構造を有することが、ＦＤＭＳによ
って証明された。
【００５５】
【化２０】
【００５６】ＴＨＦ中の紫外可視吸収スペクトルにおい
て、５１１ｎｍに吸収極大が観測された。
て、５１１ｎｍに吸収極大が観測された。
【００５７】例７
１，８−ジクロロアントラキノン（２７．７ｇ，０．１
０モル）、２−（２−アミノエトキシ）エタノール（４
５．２ｇ，０．４２モル）及び２−エトキシエタノール
（１４０ｍＬ）の混合物を約１３５℃において約２１時
間加熱及び撹拌した。ＴＬＣ（ＴＨＦ／シクロヘキセン
７５／２５）は大部分は生成物を示したが、少量の出
発原料と若干のモノ反応生成物が残っていた。追加の２
−（２−アミノエトキシ）エタノール（１０．５ｇ，
０．１０モル）を添加し、加熱を約２０時間続けた。反
応混合物を冷まし、撹拌しながらメタノール（２５０ｍ
Ｌ）を滴加した。沈殿した生成物を濾取し、メタノール
で洗浄し、自然乾燥した（収量８．７ｇ，理論収量の２
１％）。ＦＤＭＳは下記構造を裏付けた。
０モル）、２−（２−アミノエトキシ）エタノール（４
５．２ｇ，０．４２モル）及び２−エトキシエタノール
（１４０ｍＬ）の混合物を約１３５℃において約２１時
間加熱及び撹拌した。ＴＬＣ（ＴＨＦ／シクロヘキセン
７５／２５）は大部分は生成物を示したが、少量の出
発原料と若干のモノ反応生成物が残っていた。追加の２
−（２−アミノエトキシ）エタノール（１０．５ｇ，
０．１０モル）を添加し、加熱を約２０時間続けた。反
応混合物を冷まし、撹拌しながらメタノール（２５０ｍ
Ｌ）を滴加した。沈殿した生成物を濾取し、メタノール
で洗浄し、自然乾燥した（収量８．７ｇ，理論収量の２
１％）。ＦＤＭＳは下記構造を裏付けた。
【００５８】
【化２１】
【００５９】ＴＨＦ中の紫外可視吸収スペクトルにおい
て、５３８ｎｍに吸収極大が観測された。
て、５３８ｎｍに吸収極大が観測された。
【００６０】例８
例７からのジオール着色剤の一部（４．１４ｇ，０．０
１モル）、トルエン（３５ｍＬ）、３−イソプロペニル
−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（５．０
ｇ，０．０２５モル）及びジブチル錫ジラウレート（６
滴）を窒素下で約８５℃において３．５時間、加熱及び
撹拌した。撹拌しながら、さらに加熱しつつ、約８０〜
８５℃においてヘプタン（５０ｍＬ）を添加した。室温
まで徐々に冷ました後、反応混合物を真空濾過によって
濾過し、暗赤色の固体をヘプタンで洗浄し、自然乾燥し
た（収量７．５ｇ，理論収量の９２％）。ＦＤＭＳは、
下記構造を裏付けた。
１モル）、トルエン（３５ｍＬ）、３−イソプロペニル
−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（５．０
ｇ，０．０２５モル）及びジブチル錫ジラウレート（６
滴）を窒素下で約８５℃において３．５時間、加熱及び
撹拌した。撹拌しながら、さらに加熱しつつ、約８０〜
８５℃においてヘプタン（５０ｍＬ）を添加した。室温
まで徐々に冷ました後、反応混合物を真空濾過によって
濾過し、暗赤色の固体をヘプタンで洗浄し、自然乾燥し
た（収量７．５ｇ，理論収量の９２％）。ＦＤＭＳは、
下記構造を裏付けた。
【００６１】
【化２２】
【００６２】ＴＨＦ中の紫外可視吸収スペクトルにおい
て、５３８ｎｍに吸収極大が観測された。
て、５３８ｎｍに吸収極大が観測された。
【００６３】式（Ｉ）のアントラキノン着色剤化合物の
その他の例（例９〜３４）を表Ｉ及びIIに示す。
その他の例（例９〜３４）を表Ｉ及びIIに示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】被覆組成物のサンプルは、ナイフブレード
を用いてガラス板に被覆するのに使用できる。フィルム
の湿潤厚さは一般に約１５〜７５ミクロン（０．６〜
３．０ｍｉｌ）である。存在する溶媒を全て蒸発させる
ことによって、透明で、若干粘着性のフィルムが得られ
る。ＵＶ線に暴露する前は、各フィルムは有機溶剤に易
溶である。ガラス板上の乾燥フィルムを、ベルト速度２
５ｆｔ／分を用いて、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｕｌｔｒａｖ
ｉｏｌｅｔ Ｃｏｍｐａｎｙの機器に内蔵された２００
ワット／インチの中圧水銀蒸気ランプからのＵＶ線に暴
露する。ランプ下での１〜５回の操作で、硬度及び耐溶
剤性が最大の架橋被膜が形成される。
を用いてガラス板に被覆するのに使用できる。フィルム
の湿潤厚さは一般に約１５〜７５ミクロン（０．６〜
３．０ｍｉｌ）である。存在する溶媒を全て蒸発させる
ことによって、透明で、若干粘着性のフィルムが得られ
る。ＵＶ線に暴露する前は、各フィルムは有機溶剤に易
溶である。ガラス板上の乾燥フィルムを、ベルト速度２
５ｆｔ／分を用いて、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｕｌｔｒａｖ
ｉｏｌｅｔ Ｃｏｍｐａｎｙの機器に内蔵された２００
ワット／インチの中圧水銀蒸気ランプからのＵＶ線に暴
露する。ランプ下での１〜５回の操作で、硬度及び耐溶
剤性が最大の架橋被膜が形成される。
【００６７】各硬化被膜（フィルム）を、Ｋｏｎｉｇ
Ｐｅｎｄｕｌｕｍ Ｈａｒｄｎｅｓｓ（ＡＳＴＭ Ｄ４
３６６ ＤＩＮ １５２２）、メチルエチルケトン往復
摩擦試験による耐溶剤性及びＵＶ線への露光前後におけ
るアセトンへの溶解性に関して評価することができる。
被覆されていないガラス上におけるＫｏｎｉｇ Ｐｅｎ
ｄｕｌｕｍ Ｈａｒｄｎｅｓｓに関する減衰時間は２５
０秒であり；硬度が１００秒を超える被膜は一般に固い
被膜と見なされる。メチルエチルケトン（ＭＥＫ）往復
摩擦試験は、ＡＳＴＭ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｄ−３７
３２に従って、チーズクロス試験片にメチルエチレンケ
トンをたっぷり含ませてから、被膜を前後に中圧で摩擦
することによって実施する。被膜が取り除かれるまでの
往復摩擦の回数を数える。アセトン溶解性試験は、予め
秤量した、硬化フィルムの乾燥サンプルを２５℃におい
て４８時間アセトン中に浸漬することによって実施す
る。フィルムを取り除き、強制空気炉中で６０℃におい
て１６時間乾燥させ、再び秤量する。残っている不溶性
フィルムの重量％をデータから計算する。
Ｐｅｎｄｕｌｕｍ Ｈａｒｄｎｅｓｓ（ＡＳＴＭ Ｄ４
３６６ ＤＩＮ １５２２）、メチルエチルケトン往復
摩擦試験による耐溶剤性及びＵＶ線への露光前後におけ
るアセトンへの溶解性に関して評価することができる。
被覆されていないガラス上におけるＫｏｎｉｇ Ｐｅｎ
ｄｕｌｕｍ Ｈａｒｄｎｅｓｓに関する減衰時間は２５
０秒であり；硬度が１００秒を超える被膜は一般に固い
被膜と見なされる。メチルエチルケトン（ＭＥＫ）往復
摩擦試験は、ＡＳＴＭ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｄ−３７
３２に従って、チーズクロス試験片にメチルエチレンケ
トンをたっぷり含ませてから、被膜を前後に中圧で摩擦
することによって実施する。被膜が取り除かれるまでの
往復摩擦の回数を数える。アセトン溶解性試験は、予め
秤量した、硬化フィルムの乾燥サンプルを２５℃におい
て４８時間アセトン中に浸漬することによって実施す
る。フィルムを取り除き、強制空気炉中で６０℃におい
て１６時間乾燥させ、再び秤量する。残っている不溶性
フィルムの重量％をデータから計算する。
【００６８】本発明によって提供される被覆及び被覆組
成物並びにそれらの調製を以下の実施例によってさらに
説明する。小型Ｃｏｗｌｅｓミキサーを用いて成分が完
全に分散されるまで、例２の赤色着色剤０．５ｇと、Ｊ
ａｇａｌｕｘ ＵＶ１５００ポリエステルアクリレート
２０ｇ、ビスフェノールＡエポキシアクリレート１０
ｇ、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤ
Ａ）９ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＴＭＰＴＡ）７ｇ及びＤａｒｏｃｕｒｅ １１７３光
開始剤４ｇからなる被覆組成物とをよく混合することに
よって、着色光重合性組成物を調製する。赤色着色剤化
合物１％を含む、得られた被覆組成物を、線巻きロッド
を用いて引きおろすことによって、オーク材パネル上に
厚さ２５．４ミクロン（１ｍｉｌ）の被膜を形成する。
このパネルを１１８．１ワット／ｃｍ（３００ワット／
インチ）の硬度のランプを用いて、６．１ｍ／分（２０
フィート／分）の速度でＵＶ硬化機に通す。被覆パネル
上で行ったＫｏｎｉｇ Ｐｅｎｄｕｌｕｍ Ｈａｒｄｎ
ｅｓｓ測定（ＡＳＴＭ Ｄ４３６６ ＤＩＮ １５２
２）は一般に、染料の混和により、硬度の有意な低下を
示していない。
成物並びにそれらの調製を以下の実施例によってさらに
説明する。小型Ｃｏｗｌｅｓミキサーを用いて成分が完
全に分散されるまで、例２の赤色着色剤０．５ｇと、Ｊ
ａｇａｌｕｘ ＵＶ１５００ポリエステルアクリレート
２０ｇ、ビスフェノールＡエポキシアクリレート１０
ｇ、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤ
Ａ）９ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＴＭＰＴＡ）７ｇ及びＤａｒｏｃｕｒｅ １１７３光
開始剤４ｇからなる被覆組成物とをよく混合することに
よって、着色光重合性組成物を調製する。赤色着色剤化
合物１％を含む、得られた被覆組成物を、線巻きロッド
を用いて引きおろすことによって、オーク材パネル上に
厚さ２５．４ミクロン（１ｍｉｌ）の被膜を形成する。
このパネルを１１８．１ワット／ｃｍ（３００ワット／
インチ）の硬度のランプを用いて、６．１ｍ／分（２０
フィート／分）の速度でＵＶ硬化機に通す。被覆パネル
上で行ったＫｏｎｉｇ Ｐｅｎｄｕｌｕｍ Ｈａｒｄｎ
ｅｓｓ測定（ＡＳＴＭ Ｄ４３６６ ＤＩＮ １５２
２）は一般に、染料の混和により、硬度の有意な低下を
示していない。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 125/18 Ｃ０９Ｄ 125/18
133/04 133/04
133/14 133/14
135/00 135/00
155/00 155/00
167/06 167/06
201/02 201/02
(72)発明者 マックス アレン ウィーバー
アメリカ合衆国，テネシー 37664，キン
グスポート，ヒル ロード 125，ルート
13
(72)発明者 ゲリー フォウスト ローズ
アメリカ合衆国，テネシー 37686，ピニ
ー フラッツ，アリソン コート 216
(72)発明者 ジェイソン クレイ ピアソン
アメリカ合衆国，テネシー 37663，キン
グスポート，ピッケンズ コート 116
(72)発明者 ジーン キャロル フレイシャー
アメリカ合衆国，テネシー 37664，キン
グスポート，ラスティック ウェイ スト
リート 4422
Ｆターム(参考） 4H056 AA01 AB03 AC01 AD26 FA01
4J027 AC01 AC02 AC03 AC04 AJ02
BA03 BA07 BA19 BA20 BA21
BA23 BA24 BA25 BA26 CA34
CB10 CC03 CC05 CD08 CD09
4J038 CC091 CC092 CG071 CG072
CG131 CG132 CG141 CG142
CG211 CG212 CH181 CH182
DD191 DD192 FA041 FA042
FA061 FA062 FA091 FA092
FA111 FA112 FA161 FA162
FA251 FA252 FA261 FA262
FA271 FA272 FA281 FA282
GA02 GA09 KA03 KA06 KA08
NA03 NA14 PA17
Claims (13)
- 【請求項１】 式： 【化１】 ｛式中、Ｒは水素又はメチルであり、ｎは２〜３であ
り、且つＱは有機基１〜９： 【化２】 ［式中、 Ｒ1は水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルから選ばれ；Ｒ2は水
素；Ｃ1〜Ｃ6−アルキル；フェニル；Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル）2、ニトロ、シアノ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボ
ニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ及びハロゲンから
選ばれた１個又はそれ以上の基で置換されたフェニル；
１−及び２−ナフチル；Ｃ1〜Ｃ6−アルキルもしくはＣ
1〜Ｃ6−アルコキシで置換された１−及び２−ナフチ
ル；２−及び３−チエニル；Ｃ1〜Ｃ6−アルキルもしく
はハロゲンで置換された２−及び３−チエニル；２−及
び３−フリル；並びにＣ1〜Ｃ6−アルキルで置換された
２−及び３−フリルから選ばれ；Ｒ3及びＲ4は、独立し
て、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル及びアリールから選ばれるか、又はＲ3及びＲ4が一緒
になって−（ＣＨ2−）3 〜5−基を表すことができ；Ｒ5
は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アル
キル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキ
ル及びアリールから選ばれた基から選ばれ；且つＲ6は
水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールから選ばれる］
から選ばれる光重合性基である｝を有するアントラキノ
ン着色剤化合物。 - 【請求項２】 Ｑが式−ＣＯＣ（Ｒ1）＝ＣＨ2又は式： 【化３】 ［式中、Ｒ1は水素又はメチルである］を有する基であ
る請求項１に記載のアントラキノン着色剤化合物。 - 【請求項３】 式： 【化４】 を有する請求項１に記載のアントラキノン化合物。
- 【請求項４】 式： 【化５】 を有する請求項１に記載のアントラキノン化合物。
- 【請求項５】 式： 【化６】 ［式中、ｎは２又は３である］を有する請求項１に記載
のアントラキノン化合物。 - 【請求項６】 式： 【化７】 を有する請求項１に記載のアントラキノン化合物。
- 【請求項７】 （ｉ）１種又はそれ以上の重合性ビニル
化合物、（ｉｉ）１種又はそれ以上の請求項１に記載の
着色剤化合物及び（ｉｉｉ）少なくとも１種の光開始剤
を含んでなる被覆組成物。 - 【請求項８】 （ｉ）１種又はそれ以上の重合性ビニル
化合物、（ｉｉ）成分（ｉ）の重量に基づき０．０５〜
１５重量％の濃度で存在する１種又はそれ以上の請求項
１に記載の着色剤化合物及び（ｉｉｉ）被覆組成物中に
存在する重合性ビニル化合物の重量に基づき１〜１５重
量％の濃度で存在する光開始剤を含んでなる請求項７に
記載の被覆組成物。 - 【請求項９】 前記重合性ビニル化合物が、アクリル化
及びメタクリル化ポリエステル、アクリル化及びメタク
リル化ポリエーテル、アクリル化及びメタクリル化エポ
キシポリマー、アクリル化及びメタクリル化ウレタン並
びにこれらの混合物から選ばれたポリマーである重合性
ビニル化合物の、モノマーアクリル酸及びメタクリル酸
エステルから選ばれた希釈剤中の溶液を含んでなる請求
項８に記載の被覆組成物。 - 【請求項１０】 式： 【化８】 ｛式中、Ｒは水素又はメチルであり、ｎは２〜３であ
り、且つＱは以下の有機基１〜９： 【化９】 ［式中、 Ｒ1は水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルから選ばれ；Ｒ2は水
素；Ｃ1〜Ｃ6−アルキル；フェニル；Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル）2、ニトロ、シアノ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボ
ニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ及びハロゲンから
選ばれた１個又はそれ以上の基で置換されたフェニル；
１−及び２−ナフチル；Ｃ1〜Ｃ6−アルキルもしくはＣ
1〜Ｃ6−アルコキシで置換された１−及び２−ナフチ
ル；２−及び３−チエニル；Ｃ1〜Ｃ6−アルキルもしく
はハロゲンで置換された２−及び３−チエニル；２−及
び３−フリル；並びにＣ1〜Ｃ6−アルキルで置換された
２−及び３−フリルから選ばれ；Ｒ3及びＲ4は、独立し
て、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル及びアリールから選ばれるか、又はＲ3及びＲ4が一緒
になって−（ＣＨ2−）3 〜5−基を表すことができ；Ｒ5
は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アル
キル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキ
ル及びアリールから選ばれた基から選ばれ；且つＲ6は
水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールから選ばれる］
から選ばれる光重合性基である｝を有する１種もしくは
それ以上の着色剤化合物が共重合された、１種もしくは
それ以上のアクリル酸エステル、１種もしくはそれ以上
のメタクリル酸エステル及び／又は他の共重合性ビニル
化合物のポリマーを含んでなる請求項７に記載のポリマ
ー被覆組成物。 - 【請求項１１】 請求項１０に定義された１種又はそれ
以上の着色剤化合物が共重合された、１種もしくはそれ
以上のアクリル酸エステル、１種もしくはそれ以上のメ
タクリル酸エステル又はそれらの混合物のアクリルポリ
マーの被覆を含んでなる請求項１０に記載のポリマー組
成物。 - 【請求項１２】 請求項１０に定義された１種もしくは
それ以上の着色剤化合通が共重合された、１種もしくは
それ以上のマレエート／フマレート残基を含む不飽和ポ
リエステル；１種もしくはそれ以上のビニルエーテル
基、１種もしくはそれ以上のビニルエステル基又はそれ
らの組み合わせを含む１種もしくはそれ以上のモノマー
及び場合によっては１種もしくはそれ以上のアクリル酸
もしくはメタクリル酸エステル；又はそれらの混合物の
被覆を含んでなる請求項１０に記載のポリマー組成物。 - 【請求項１３】 被覆の重量に基づき約０．０５〜１
５．０重量％の、請求項１０に記載の１種又はそれ以上
の着色剤化合物の残基を含む、請求項１２に記載のポリ
マー被覆。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/054,285 US6630521B2 (en) | 2001-11-13 | 2001-11-13 | Anthraquinone colorants containing copolymerizable vinyl groups |
| US10/054285 | 2001-11-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003201410A true JP2003201410A (ja) | 2003-07-18 |
| JP2003201410A5 JP2003201410A5 (ja) | 2005-12-02 |
Family
ID=21989996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6630521B2 (ja) |
| EP (1) | EP1310527B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003201410A (ja) |
| AT (1) | ATE310777T1 (ja) |
| DE (1) | DE60207513T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011074501A1 (ja) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | 株式会社メニコン | アントラキノン系色素、これを用いた眼用レンズ材料、眼用レンズ材料の製造方法及び眼用レンズ |
| JP2012158741A (ja) * | 2010-08-06 | 2012-08-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | アントラキノン系色素を含むインク及び該インクに用いられる色素 |
| JP2017518413A (ja) * | 2014-05-21 | 2017-07-06 | ロリク アーゲーＲｏｌｉｃ Ａｇ | 重合性二色性染料 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60006210T2 (de) * | 1999-12-08 | 2004-07-15 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Neues Photoinitiatorsystem aus Phosphinoxidverbindungen und wenig gefärbte härtbare Zusammensetzungen |
| US7802883B2 (en) | 2007-12-20 | 2010-09-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Cosmetic contact lenses having a sparkle effect |
| JP5558479B2 (ja) | 2008-10-28 | 2014-07-23 | オプトドット コーポレイション | 結晶性赤外線反射フィルム |
| US20100110242A1 (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-06 | Shahrokh Motallebi | Anthraquinone dye containing material, composition including the same, camera including the same, and associated methods |
| EP3734264A1 (en) * | 2012-12-27 | 2020-11-04 | Parker Hannifin Corporation | Ph meter |
| CN105732883B (zh) * | 2016-03-01 | 2018-07-03 | 中国科学技术大学 | 一种发射室温磷光的水性聚丙烯酸酯的制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4132841A (en) * | 1974-08-02 | 1979-01-02 | Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Copolymers of dyes and acrylamide |
| US4115056A (en) | 1975-05-26 | 1978-09-19 | Ciba-Geigy Ag | Methods for dyeing or printing using amino-anthraquinone reactive disperse dyes |
| DE3631841A1 (de) | 1986-09-19 | 1988-03-24 | Basf Ag | Fluessigkristallines copolymer |
| MX169697B (es) | 1987-12-28 | 1993-07-19 | Ppg Industries Inc | Mejoras a composiciones fraguables por radiacion basadas sobre poliesteres insaturados y compuestos teniendo por lo menos dos grupos de vinil eter |
| US5367039A (en) | 1988-07-06 | 1994-11-22 | Nippon Paint Company, Ltd. | Production of colored vinyl polymer particles by polymerizing a vinyl polymerizable monomer with a polymerizable dye |
| US5055602A (en) * | 1989-05-02 | 1991-10-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable dye |
| US5109097A (en) | 1990-09-07 | 1992-04-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation curable coating |
| US5578419A (en) | 1991-12-12 | 1996-11-26 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Dyes for color filters, and photosensitive resist resin composition containing the same |
| US5362812A (en) * | 1993-04-23 | 1994-11-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Reactive polymeric dyes |
| ATE170195T1 (de) | 1994-07-05 | 1998-09-15 | Ppg Industries Inc | Strahlungshärtbare zusammensetzungen aus polyester und vinylether mit reaktivverdünner |
| SE506958C2 (sv) | 1996-06-20 | 1998-03-09 | Mcwhorter Technologies Ab | Fotopolymeriserbar polyesterkomposition samt lack eller färgformulering |
| DE19653631A1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-06-25 | Basf Coatings Ag | Verfahren zum Herstellen von durch Strahlung vernetzbaren polymeren Acryl- oder Methacrylsäureestern |
| JP4053631B2 (ja) * | 1997-10-08 | 2008-02-27 | Ａｚエレクトロニックマテリアルズ株式会社 | 反射防止膜又は光吸収膜用組成物及びこれに用いる重合体 |
-
2001
- 2001-11-13 US US10/054,285 patent/US6630521B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-09-04 DE DE60207513T patent/DE60207513T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-04 AT AT02019763T patent/ATE310777T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-09-04 EP EP02019763A patent/EP1310527B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-12 JP JP2002327992A patent/JP2003201410A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011074501A1 (ja) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | 株式会社メニコン | アントラキノン系色素、これを用いた眼用レンズ材料、眼用レンズ材料の製造方法及び眼用レンズ |
| JPWO2011074501A1 (ja) * | 2009-12-17 | 2013-04-25 | 株式会社メニコン | アントラキノン系色素、これを用いた眼用レンズ材料、眼用レンズ材料の製造方法及び眼用レンズ |
| JP5897906B2 (ja) * | 2009-12-17 | 2016-04-06 | 株式会社メニコン | 高分子アントラキノン系色素、これを用いた眼用レンズ材料及び眼用レンズ |
| JP2012158741A (ja) * | 2010-08-06 | 2012-08-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | アントラキノン系色素を含むインク及び該インクに用いられる色素 |
| JP2017518413A (ja) * | 2014-05-21 | 2017-07-06 | ロリク アーゲーＲｏｌｉｃ Ａｇ | 重合性二色性染料 |
| JP2020019974A (ja) * | 2014-05-21 | 2020-02-06 | ロリク アーゲーＲｏｌｉｃ Ａｇ | 重合性二色性染料 |
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