JP2003183863A - 水性系における金属腐食の抑制 - Google Patents

水性系における金属腐食の抑制

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JP2003183863A JP2002257014A JP2002257014A JP2003183863A JP 2003183863 A JP2003183863 A JP 2003183863A JP 2002257014 A JP2002257014 A JP 2002257014A JP 2002257014 A JP2002257014 A JP 2002257014A JP 2003183863 A JP2003183863 A JP 2003183863A
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ティルザンカ・ゴーシュ
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ウィリアム・エム・ハン
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Abstract

(57)【要約】 【課題】水性系における金属腐食の抑制 【解決手段】水性系に接触している金属成分の腐食を抑
制する方法を提供するものであって、１以上のポリマー
を系中に有効量を添加する工程を含み、該ポリマーは： i）式Iａの官能化イミド成分、式Iｂの官能化アミド成
分および式IａおよびIｂの組み合わせから選択した少な
くとも１つの繰り返し単位を含有し： 【化１】 ii）無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シクロヘク
ス−４−エニルテトラヒドロフタル酸および式ＩＩのモ
ノマーから選択した少なくともひとつのエチレン性不飽
和モノマー成分を含有し： 式ＩＩ ＣＨ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７） iii）任意に１以上の末端基は開始剤のフラグメント、
連鎖移動剤のフラグメント、溶媒のフラグメント、およ
びそれらの組み合わせから選択したものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は水性系および非水性系に接触して
いる金属成分の腐食を抑制する方法に関する。特に、本
発明はオリゴマー性およびポリマー性組成物を水性系に
流体の添加剤として導入することを示すものであり、前
記添加剤は広範囲のｐＨ領域にわたって効果的な腐食抑
制剤であり、酸化剤および酸化性殺生物剤による度重な
る攻撃に対して不動態化することができる。加えて、本
発明は金属組成物へ抗腐食コーティングを適用する工程
に関する。
【０００２】工業的なプロセス並びに、暖房換気および
空調（ＨＶＡＣ）操作に使用される、例えば冷却水をは
じめとする流体媒体に接触する金属成分は、３つの主要
な問題：すなわち金属腐食、固形分の堆積、および微生
物の成長、に直面している。前記の３つの問題は、ひと
つの問題の制御能が、たびたび残りの問題の効果的な制
御能に影響を及ぼすといったように相互関係を有してい
る。かかる問題を解決する最も一般的な方法は、化学物
質および腐食抑制剤の組み合わせを、金属成分に接触す
る流体媒体に添加する方法である。ポリマー性分散剤お
よびホスホネートが一般的に使用され、スケールとよば
れる固形分の堆積を抑制する。殺生物組成物、特に塩素
または臭素をはじめとする酸化性バイオサイドが多くの
場合に使用され、微生物の堆積および成長を抑制する。
新しい抗腐食組成物の開発における最も取り組むべき問
題は、腐食を抑制し、かつそれ自体もしくは酸化性バイ
オサイドでの処理に当たり不都合な環境影響を生じさせ
ない効果的な化学物質を提供することである。
【０００３】腐食は、いくつかの化学プロセスまたは一
連の化学反応における金属成分の段階的な重量欠損と定
義することができる。海水、真水および汽水をはじめと
する水性系に接触し、さらにその中に含有された塩素、
酸、漂白剤、苛性および溶存酸素をはじめとする酸化剤
に暴露する金属は、腐食しやすい。より腐食耐性のある
金属（例えば、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ）を用いた金属合金
は、腐食耐性を改善させるひとつの手段である。しかし
ながら、前記のような合金は高価であり、加工および製
造するのが困難であり、さらに結合部、溶接部において
の腐食、および度重なる腐食成分の暴露下においての腐
食の問題に直面している。クロム酸塩、リン酸塩または
亜鉛組成物をはじめとした無機組成物、さらにトリルト
リアゾール（ＴＴＡ）およびベンゾトリアゾール（ＢＺ
Ｔ）をはじめとした有機組成物は、金属に適用または金
属成分に接触する流体に添加される腐食抑制剤であり、
金属腐食を抑制または腐食の速度を減少させる。例え
ば、アゾールはフィルムを形成する組成物であって、金
属表面に吸着し、水性系との接触を妨げる。通常、特定
の組成物の有効性は、その抗腐食特性と、コスト、性能
の長期間性および環境影響をはじめとした特有の制限と
のかねあいである。金属腐食は様々な環境下で起きるの
で、特定な場合に腐食耐性を提供する特定の抑制組成物
が開発されている。
【０００４】銅およびその合金をはじめとする一般的な
金属の腐食抑制剤は、トリルトリアゾール（ＴＴＡ）お
よびベンゾトリアゾール（ＢＺＴ）をはじめとするフィ
ルムを形成するアゾールである。ＴＴＡは通常、銅およ
び銅合金から製造される金属成分のための腐食抑制剤と
して使用されている。しかしながら、ＴＴＡフィルムで
保護されたかかる金属が塩素をはじめとする酸化性バイ
オサイドに暴露されると、腐食保護は失われる。フィル
ムが失われた後、定期的にまたは逐次的に塩素処理され
ているＴＴＡ処理された水性系中で新しい保護フィルム
を形成するのは困難である。性能を改善する意図で多用
量のＴＴＡが頻繁に適用されるが、多くの場合その効果
は限定されたものである。他に、水性系でトリアゾール
と酸化性バイオサイドを組み合わせることに伴う問題と
して、有用でない腐食防止剤である副生成物、揮発性で
あって、好ましくない臭気を有する副生成物および、水
性系から放出された場合に環境に有毒であるハロゲンを
含む副生成物の問題が挙げられる。そのうえ、ＴＴＡの
分解生成物は、魚個体群に有毒であるＴＴＡよりさらに
有毒であると言われている。冷却水処理装置に見られる
条件下において、ＴＴＡの分解生成物はＮ−塩素化化合
物であると言われており、このＮ−塩素化化合物は比較
的揮発性で冷却塔中でストリップすることによって除去
されやすく、さらに系中の腐食防止剤および酸化性バイ
オサイドのレベルを減少させる。
【０００５】銅を含む金属が腐食した場合、過度な濃度
の銅が放出され逐次的に、多くの場合冷却水の受け入れ
先となっている河川に流出する。魚個体群または他の水
性生態系の生物への銅の毒性は確証されている。付け加
えて、過度の濃度の銅イオンは軟鉄上に再堆積し、ガル
バニック酸化還元対をつくり金属ピッティングを引き起
こす。
【０００６】米国特許第５，８６３，４６４号は、腐食
防止剤としてハロゲン含有ベンゾトリアゾールを使用し
た水性系における腐食防止方法を開示する。しかし、水
性系から放出されるハロゲン含有アゾールは、魚類およ
び他の生物に対して毒性を有する。他の問題は、金属表
面と接触するハロゲン含有アゾールの本質的な腐蝕能で
ある。異なるトリアゾールは、フィルムの疎水性、トリ
アゾールの構造、パッキング密度、フィルム厚さなどの
要因に基いて、直接のハロゲンの攻撃の金属表面を保護
について、異なるレベルを示す。従って、広いｐＨ領域
にわたって有用であり、酸化性バイオサイドに耐性があ
り、環境影響が最小である、腐食抑制剤を組み込んだ、
水性系中で金属腐食を抑制する代替的な方法の提供が望
まれる。
【０００７】発明者は、水性系または非水性系中で広い
ｐＨ領域にわたって効果的であり、酸化性バイオサイド
に耐性があり、度重なる長期の塩素をはじめとする腐食
剤の化学攻撃に耐えられる、充分なフィルム形成能を有
する腐食抑制組成物を提供する必要性を認識した。発明
者は、ペンダント複素環を有する新規な高分子性腐食抑
制組成物であって、驚異的に効果的な銅腐食抑制組成物
であり、水性系または非水性系中で広いｐＨ領域にかけ
て金属表面に残留する組成物が、酸化性バイオサイドに
耐性があり、腐食剤への度重なる長期の暴露に対し充分
に耐性であることを見いだした。
【０００８】本発明は、水性系に接触している金属成分
の腐食を抑制する方法であって、式Iａの官能化イミド
成分、式Iｂの官能化アミド成分および式IａおよびIｂ
の組み合わせから選択した少なくとも１つの繰り返し単
位を含有する１以上のポリマーを系中に有効量を添加す
る工程を含み：
【化２】 ｎは０または１；ＲおよびＲ１は水素、メチル、および
Ｃ２〜Ｃ４アルキルから独立に選択され；Ｒ２はＣ１〜
Ｃ８の分岐鎖および直鎖のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ ８の分
岐鎖および直鎖のアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ８の環状アル
キル基、Ｃ６〜Ｃ １０の芳香族基、Ｃ２〜Ｃ４のアルキ
レンオキサイド基、およびポリ（Ｃ２〜Ｃ ４アルキレ
ン）ｍオキサイド（式中、ｍ＝２〜２０）から選択さ
れ；ペンダント複素環は、Ｎ、Ｏ、Ｓおよびそれらの組
み合わせから選択されるヘテロ原子を１以上有する不飽
和または芳香族の複素環であって、該ペンダント複素環
は複素環の一部であるヘテロ原子または複素環の炭素原
子を介してＲ２に化学的に結合したものであり；Ｒ３は
水素、メチル、エチル、およびＣ３〜Ｃ１８の分岐鎖お
よび直鎖の、アルキルおよびアルケニル基から選択さ
れ；Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ ２Ｈ５、Ｃ６Ｈ５およびＣ
３〜Ｃ１８の分岐鎖および直鎖のアルキルおよびアルケ
ニル基から選択されたものである。
【０００９】従って、本発明は水性系に接触している金
属成分の腐食を抑制する方法であって、腐食を抑制する
ポリマーを系中に有効量を添加する工程を含み、該ポリ
マーは： i）式Iａの官能化イミド成分、式Iｂの官能化アミド成
分および式IａおよびIｂの組み合わせから選択した少な
くとも１つの繰り返し単位； ii）無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シクロヘク
ス−４−エニルテトラヒドロフタル酸および式ＩＩのモ
ノマーから選択した少なくともひとつのエチレン性不飽
和モノマー成分： 式ＩＩ ＣＨ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７） ［Ｒ５は、水素、フェニル、メチル、エチル、Ｃ３〜Ｃ
１８の分岐鎖および直鎖のアルキルおよびアルケニル基
から選択され；Ｒ６は水素、メチル、エチル、フェニ
ル、Ｃ３〜Ｃ１８の分岐鎖および直鎖のアルキルおよび
アルケニル基、ＯＲ ８およびＣＨ２ＯＲ８基（Ｒ８は、
アセテート、グリシジル、メチル、エチル、Ｃ３〜Ｃ
１８の分岐鎖および直鎖のアルキルおよびアルケニル
基）、さらに［ＣＨ２ＣＨ（Ｒａ）Ｏ］ｍＲｂの化学式
を有する基（Ｒａは水素、メチル、エチル、またはフェ
ニルであり、ｍは１〜２０の整数であって、さらにＲｂ
は水素、メチル、エチル、フェニル、およびベンジルか
ら独立して選択される）から独立に選択され；さらにＲ
７はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＣＮ、ＣＯＲ９基（Ｒ９は
ＯＨ、ＮＨ２）、ＯＲ８基（Ｒ８は先に記載したも
の）、およびＮＲｃＲｄ基（ＲｃおよびＲｄ基は同じ基
または異なった基であり、５員環または６員環系の一
部、水素、ヒドロキシメチル、メトキシメチル、エチ
ル、およびＣ３〜Ｃ１８の分岐鎖および直鎖のアルキル
およびアルケニル）から独立に選択され］；さらに開始
剤のフラグメント、連鎖移動剤のフラグメント、溶媒の
フラグメント、およびそれらの組み合わせから選択され
る任意の１以上の末端基を含む、方法を提供する。
【００１０】別法としては、本発明は水性系に接触して
いる金属成分の腐食を抑制する方法であって、腐食を抑
制する式ＩＩＩのポリマーを系中に有効量を添加する工
程を含む方法を提供する： 式ＩＩＩ （Ａ）ｘ（Ｂ）ｙ（Ｃ）ｚ ［Ａは、開始剤のフラグメント、連鎖移動剤のフラグメ
ント、溶媒のフラグメント、およびそれらの組み合わせ
から選択した任意の末端基であり；Ｂは、式Iａの官能
化イミド成分、式Iｂの官能化アミド成分、および式Iａ
およびIｂの組み合わせであり；Ｃは、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シクロヘクス−４−エニルテ
トラヒドロフタル酸および式ＩＩのモノマーから選択し
たエチレン性不飽和モノマー成分であり；さらにｘ、
ｙ、ｚは（ｙ＋ｚ）／ｘが２より大きくなるように選択
した整数である］
【００１１】本発明はまた、水性系に接触している金属
成分の腐食を抑制する方法であって、腐食を抑制する式
ＩＩＩのポリマーを１以上、系中に有効量を添加する工
程を含む方法を提供する： 式ＩＩＩ （Ａ）ｘ（Ｂ）ｙ（Ｃ）ｚ ［Ａは、開始剤のフラグメント、連鎖移動剤のフラグメ
ント、溶媒のフラグメント、およびそれらの組み合わせ
から選択した末端基であり；Ｂは、式Iａの官能化イミ
ド成分、式Iｂの官能化アミド成分、および式Iａおよび
Iｂの組み合わせであり；Ｃは、無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シクロヘクス−４−エニルテトラヒド
ロフタル酸および式ＩＩのモノマーから選択したエチレ
ン性不飽和モノマー成分であり；さらにｘ、ｙ、ｚは
（ｙ＋ｚ）／ｘが２より大きくなるように選択した整数
である］
【００１２】本発明はまた、水性系に接触している金属
成分の腐食を抑制する方法であって、１以上のポリマー
を系中に有効量を添加する工程を含み、該ポリマーは： i）開始剤のフラグメント、連鎖移動剤のフラグメン
ト、溶媒のフラグメント、およびそれらの組み合わせか
ら選択した１以上の末端基； ii）式Iａの官能化イミド成分、式Iｂの官能化アミド成
分、および式IａおよびIｂの組み合わせから選択される
少なくとも１つの繰り返し単位；および iii）スクシンイミド、グルタルイミドおよびそれらの
組み合わせから選択した官能化イミド成分または官能化
アミド成分から選択される、少なくとも１つの単位（各
成分Ｂ’の窒素原子は、Ｃ１〜Ｃ１８の分岐鎖または直
鎖のアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキルまたはアルケニ
ル置換されたアリールから選択した基に化学的に結合
し、前記の基は次にアミン基、アミド基、カルボン酸
基、アルコール基、式［ＣＨ２ＣＨ（Ｒａ）Ｏ］ｍＲｂ
を有する基（Ｒａは水素、メチル、エチル、またはフェ
ニルであり、ｍは２〜２０の整数、さらにＲｂは独立に
水素、メチル、エチル、フェニル、またはベンジルであ
る）から選択したペンダント官能基に化学結合され
る）：を含むポリマーである、該方法を提供する。
【００１３】代替的には、本発明は水性系に接触してい
る金属成分の腐食を抑制する方法であって、腐食を抑制
する１以上の式ＩＶのポリマーを系中に有効量を添加す
る工程を含む方法を提供するものである： 式ＩＶ （Ａ）ｘ（Ｂ）ｙ（Ｂ’）ｚ ［Ａは、開始剤のフラグメント、連鎖移動剤のフラグメ
ント、溶媒のフラグメント、およびそれらの組み合わせ
から選択した末端基であり；Ｂは、スクシンイミド、グ
ルタルイミドおよびそれらの組み合わせから選択された
式Iａの官能化イミド成分であり；Ｂ’はスクシンイミ
ド、グルタルイミドおよびそれらの組み合わせから選択
した官能化イミド成分または官能化アミド成分から選択
された、少なくとも１つの単位を含み、、各成分Ｂ’の
窒素原子は、Ｃ１〜Ｃ１８の分岐鎖または直鎖のアルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキルまたはアルケニル置換され
たアリールから選択した基に化学的に結合し、前記の基
は次にアミン基、アミド基、カルボン酸基、アルコール
基、式［ＣＨ２ＣＨ（Ｒａ）Ｏ］ｍＲｂを有する基（Ｒ
ａは水素、メチル、エチル、またはフェニルであり、ｍ
は２〜２０の整数であり、さらにＲｂは独立に水素、メ
チル、エチル、フェニル、またはベンジルである）から
選択されたペンダント官能基に化学結合し；さらにｘ、
ｙ、ｚは（ｙ＋ｚ）／ｘが２より大きくなるように選択
された整数である］
【００１４】本発明はまた、水性系に接触している金属
成分の腐食を抑制する方法を提供するものであって、腐
食を抑制する１以上のポリマー組成物、および殺生物組
成物、本発明のものとは異なった腐食抑制組成物、スケ
ール抑制組成物、分散剤、消泡剤、不活性トレーサー、
およびそれらの組み合わせからなる群から選択された１
以上の添加剤を含む腐食抑制配合物を系中に有効量を添
加する工程を含む。
【００１５】従って、本発明は水性系および非水性系を
伴っている装置の製造に使用される、腐食保護が必要な
金属組成物の腐食を抑制する方法を提供する。「水性
系」とは、水性流体に接触している金属成分を含む任意
の系、または定期的または連続的に水性流体に接触して
いる金属成分を含むあらゆる系をいう。「水性流体」と
いう語は５重量パーセント以上の水を含有した流体をい
い、水ベースの流体を含む。水ベースの流体とは、最小
でも４０重量パーセントの水を含むものであって、残分
は固形分および水に可溶な物質が懸濁および／または溶
解されたものをいう。「非水性系」とは、非水性流体に
接触している金属成分を含む任意の系、または定期的ま
たは連続的に非水性流体に接触している金属成分を含む
あらゆる系をいう。非水性流体は水に混和するものでも
混和しないものでもよい。
【００１６】典型的な水性系としては、例えば、循環冷
却設備、蒸発を冷却源として利用する開放系の循環冷却
設備、密閉系の冷却設備、熱交換設備、反応器、液体の
保管および処理に使用する装置、ボイラーおよび関連し
たスチーム発生設備、ラジエーター、フラッシュ蒸発設
備、冷蔵設備、逆浸透装置、ガス洗浄設備、溶鉱炉、紙
およびパルプ加工設備、糖濃縮設備、火力発電所、地熱
設備、原子力冷却設備、水処理設備、食品および飲料加
工装置、プール循環設備、採鉱回路、密閉系加熱設備、
例えば削孔、ボーリング、製粉、リーマ加工、延伸、ブ
ローチ作業、旋削、切断、裁縫、研磨、ねじ切り、成
型、紡績および圧延をはじめとする操作に使用される機
工油剤、作動油、冷却液、石油生産設備および掘削液と
いったものが挙げられる。典型的な水性流体の例として
は、真水、汽水、海水、廃水、水と塩の混合物（かん水
として知られている）、水とメタノール、エタノールお
よびエチレングリコールといったアルコールの混合物、
水と鉱酸をはじめとした酸の混合物、水と苛性物をはじ
めとした塩基の混合物、およびこれらの組み合わせが挙
げられる。本発明の組成物を使用して処理した水性系は
溶存酸素を含んでもよく、または全く酸素を含まなくて
もよい。該水性系は他の溶存ガス、例えば、二酸化炭
素、アンモニアおよび硫化水素等を含んでいてもよい。
【００１７】以下の記載には、オリゴマー、ポリマー、
およびコポリマーという語が使用されている。オリゴマ
ーは１以上のモノマー単位の重合から形成された組成物
をいい、オリゴマーに含まれるモノマー単位の数は２〜
約１０の間である。ポリマーは１以上のモノマー単位の
重合から形成された組成物であって、ポリマーに属する
モノマー単位の数は制限がないものをいう。コポリマー
は２つの異なったモノマー単位の重合から形成された組
成物であって、ポリマーに含まれるどちらのモノマー単
位の数も制限がないものをいう。
【００１８】水性系に接触する金属成分は、腐食および
／またはスケーリングを抑制することができるあらゆる
金属から製造される。腐食保護を要する金属の典型的な
例としては、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム
合金、鉄および低炭素鋼、クロム鋼、ステンレス鋼とい
った鋼鉄をはじめとする鉄類、鉄合金、およびそれらの
組み合わせが挙げられる。
【００１９】例えば、金属表面全体にわたって均一な腐
食であったり、ピッティングおよびクレバス形成をはじ
めとする局所的な腐食であるといった、違ったタイプの
金属腐食が水性系中で起こる。多くの場合、局所的な腐
食の制御は、水性系に接触する金属成分の有効寿命の延
長における決定的な要因である可能性がある。塩化物お
よび硫酸塩をはじめとするアニオンをかなりの濃度（レ
ベルともいう）含む水性系は、均一なおよび局所的な腐
食の両方を起こしやすい。かかるアニオンは多くの場
合、系中で使用されている水性流体中に存在している。
均一および局所的な腐食は多くの場合、どちらも水性系
の操作を停止させる、交換または大規模な修理およびメ
ンテナンスを要する金属成分の破壊の結果である。それ
故、本発明は水性系における腐食を抑制するポリマー組
成物を提供するものである。
【００２０】本発明で有効に使用されている耐腐食性ポ
リマー組成物は、例えば、酸素、オゾンおよび過酸化水
素をはじめとする酸化剤、塩素、臭素、ヨウ素をはじめ
とするハロゲン、ＮａＯＣｌおよびＶＩＩ族（ＩＵＰＡ
Ｃの命名法に従うと１７族）元素のアルカリ塩をはじめ
とする酸化剤の組み合わせ、ヒダンチノイド（ｈｙｄａ
ｎｔｉｎｏｉｄｓ）、シアヌル酸誘導体、置換シアヌル
酸誘導体（クロロシアヌル酸、シアヌル酸およびシアヌ
ル酸誘導体のアルカリおよびアルカリ土類塩をはじめと
する）、およびそれらの組み合わせを含む酸化性バイオ
サイドに対して、実質的に耐性があるかあるいは傷つか
ない。加えて、該抗腐食組成物は、例えば、塩素、臭
素、およびヨウ素；次亜塩素酸塩および次亜塩素酸ナト
リウムをはじめとするそのアルカリ金属塩；次亜塩素
酸；亜塩素酸；塩酸、硫酸およびリン酸をはじめとする
鉱酸；過塩素酸、および灰汁、苛性物、漂白剤およびア
ンモニアをはじめとする塩基成分；硫化塩、亜硫酸塩お
よび硫酸アルカリ金属をはじめとする還元剤；およびそ
れらの組み合わせを含む腐食剤への度重なる長期の暴露
に対して、実質的に耐性があるかあるいは傷つかない。
【００２１】本発明の腐食抑制組成物は、強酸性または
塩基性水性系、すなわちｐＨ０．５〜１４において効果
的である。腐食抑制組成物は、ｐＨ６〜１０である系に
添加することが好ましい。
【００２２】本発明で有用に使用されるあらゆるポリマ
ーおよび腐食抑制ポリマー組成物は、式Iａを有する官
能化イミド成分、式Iｂを有する官能化アミド成分さら
にIａおよびIｂの組み合わせから選択した少なくとも１
つの繰り返し単位を含む。
【化３】
【００２３】好ましくは、ｎは０である。好ましくはＲ
およびＲ１は水素である。好ましくは、Ｒ２はＣ２〜Ｃ
８の分岐鎖および直鎖のアルキル基から選択したもであ
る。好ましくはＲ３はＣ３〜Ｃ１８の分岐鎖および直鎖
のアルキル基から選択したものである。好ましくは、Ｒ
４はＣ３〜Ｃ１８の分岐鎖および直鎖のアルキル基から
選択したものである。
【００２４】本発明に従って有用に使用される適した複
素環としては、例えば、Ｎ、Ｏ、またはＳ原子から選択
したヘテロ元素を少なくとも１つ有する、ある程度の不
飽和性を有する５〜７員の複素環、芳香族複素環、それ
らの異性体、およびその組合わせが挙げられる。複素環
は複素環の一部であるヘテロ原子または複素環の炭素原
子を介してＲ２基に化学結合している。加えて、適した
複素環として、例えば、５〜７員の複素環であって、縮
合して、１つのタイプもしくは、Ｎ、ＯまたはＳ原子の
組み合わせを有するより大きな９〜１４員の複素環を形
成するもの、その複素環の異性体、およびそれらの組み
合わせが挙げられる。
【００２５】好ましい複素環基としては、例えば、イミ
ダゾール、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チア
ゾールおよびそれらの異性体、たとえば、チアゾール−
４−イル、チアゾル−３−イル、およびチアゾル−２−
イル、ピラゾール、置換チアゾールおよびそれらの異性
体（たとえば、２−アミノチアゾル−４−イル）、テト
ラゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジ
ン、アゾール、インダゾール、トリアゾールおよびそれ
らの異性体（たとえば、１，２，３−トリアゾール、
１，２，４−トリアゾール）、およびそれらの組み合わ
せが挙げられる。
【００２６】Ｂ成分である官能化イミド成分および官能
化アミド成分を構成する窒素原子はさらに、Ｒ２基に化
学的に結合し、ついでペンダント複素環を構成している
原子に結合している。ひとつの態様として、該腐食抑制
組成物はオリゴマーまたはポリマーであり、官能化イミ
ド成分および官能化アミド成分は、オリゴマーまたはポ
リマーのバックボーンに組み込まれており、さらにはペ
ンダント複素環基をも含む。好ましいＲ２基としては、
Ｃ３〜Ｃ８の分岐鎖アルキル基、たとえば、イソプロピ
ル、イソブチル、イソペンチル、ネオペンチル、イソア
ミル、およびイソオクチル；Ｃ２〜Ｃ８の直鎖アルキル
基、たとえば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、およびオクチル、Ｃ２〜Ｃ８の分
岐鎖アルケニル基、たとえば、２−メチル−ブテ−３−
ニル；Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルケニル基、たとえば、ブテ
−２−ニル、ペンテ−３−ニル；Ｃ７〜Ｃ１０の環状不
飽和基、たとえば、２−メチル−シクロヘキセ−３−ニ
ル；Ｃ６〜Ｃ１０の芳香族基、たとえば、フェニル、ベ
ンジル、トリル、およびトリル異性体、たとえば、メチ
ルベンジル、ジメチルベンジル、キシレニルおよびキシ
レニル異性体；Ｃ３〜Ｃ ８の環状アルキル、たとえば、
２−メチル １，４−シクロヘキシル；ポリ（Ｃ ２〜Ｃ
４アルキレン）オキサイド、たとえば、ポリ（エチレン
オキサイド）、ポリ（プロピレンオキサイド）、ポリ
（ブチレンオキサイド）、およびこれらの混合物があげ
られる。
【００２７】別の態様として、Ｂ’成分である官能化イ
ミド成分および官能化アミド成分を構成する窒素原子
は、Ｃ１〜Ｃ１８の分岐鎖または直鎖のアルキル、Ｃ１
〜Ｃ１ ８のアルキルまたはアルケニルで置換されたアリ
ールから選択した基に化学的に結合し、次にアミン基、
アミド基、カルボン酸基、アルコール基、式［ＣＨ２Ｃ
Ｈ（Ｒａ）Ｏ］ｍＲｂを有する基から選択したペンダン
ト官能基に化学結合し、Ｒａは水素、メチル、エチル、
およびフェニルであり、ｍは２〜２０の整数であり、さ
らにＲｂは独立に水素、メチル、エチル、フェニル、お
よびベンジルである。好ましい例としては、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、
ドデシルアミン、およびステアリルアミンをはじめとす
るＣ１〜Ｃ ２５アルキルアミン；オクチルアミン；およ
びヘキシルアミド、ｎ−オクチルアミド、デシルアミド
およびステアリルアミドをはじめとするＣ１〜Ｃ２５ア
ルキルアミドである。
【００２８】従って、本発明は、水性系に接触している
金属成分の腐食を抑制する方法であって、化学成分Ａ、
ＢおよびＣを含有する腐食抑制ポリマーを適量系中に添
加する工程を含み；、Ａは任意に、開始剤フラグメン
ト、連鎖移動剤のフラグメント、溶媒のフラグメント、
およびそれらの組み合わせから選択した１以上の末端基
を含み；Ｂは、式Iａの官能化イミド成分、式Iｂの官能
化アミド成分、および式IａおよびIｂの組み合わせから
選択した少なくとも１つの繰り返し単位を含み；Ｃは、
少なくとも１つの、式ＩＩのエチレン性不飽和モノマー
成分を示す、方法を提供するものである。Ａ、Ｂおよび
Ｃはポリマー中で無作為に配列し、さらに本発明に従っ
てシーケンシャルに配列することも可能である。
【００２９】成分Ａ としては、例えば、フリーラジカ
ル付加重合の開始に使用できるあらゆる開始剤から生成
されるあらゆる開始剤のフラグメントが挙げられる。か
かる開始剤フラグメントとしては、ｔ−ブチルペルベン
ゾネート、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブ
チルペルオキシ−２−エチルヘキソエート、ブチルペル
アセテート、およびｔ−ブチルペルオキシマレイン酸を
はじめとするペルオキシエステル；ジ−ｔ−ブチルペル
オキシド、ジクミルペルオキシドおよびｔ−ブチルクミ
ルペルオキシドをはじめとするジアルキルペルオキシ
ド；ベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシドお
よび アセチルペルオキシドをはじめとするジアシルペ
ルオキシド；クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシドをはじめとするヒドロペルオキシ
ド；アゾニトリル、アザミジン、環状アゾアミジン、ア
ゾジ−ｔｅｒｔ−オクタンをはじめとするアルキルアゾ
化合物をはじめとするアゾ化合物が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
【００３０】成分Ａとしてはさらに、例えばフリーラジ
カル重合における分子量の制御に使用されるあらゆる連
鎖移動剤から得られる末端基が挙げられる。適した連鎖
移動剤としては、アルコール、アルキルおよび芳香族チ
オール、アルキルホスファイト、アリールホスフィン
酸、アルキルホスフィン酸、次亜リン酸塩、アルデヒ
ド、ホルマート、アルキルハライドおよび、トルエン、
キシレンおよび、たとえば、Ａｒｏｍａｔｉｃ １００
のようなＣ９−１０ アルキル芳香族をはじめとするア
ルキル芳香族が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
【００３１】成分Ｂは、それぞれ式ＩａおよびＩｂを有
する官能化イミド成分または官能化アミド成分のいずれ
かの１以上である。好ましいＢ成分は、スクシンイミ
ド、グルタルイミドおよびそれらの組み合わせから選択
される。成分Ｂの一部である該イミドまたはアミドを構
成する窒素原子は、Ｒ２基の少なくとも１つの原子に化
学的に結合していなければならず、Ｒ２基は次にペンダ
ント複素環に化学的に結合している。Ｒ２基は成分Ｂの
イミドまたはアミド部分の窒素原子との間の２〜８個の
連続した原子からなり、複素環がより好ましい。Ｒ２基
は成分Ｂのイミドまたはアミド部分との間の３〜６個の
連続した原子からなり、複素環が最も好ましい。
【００３２】成分Ｃとしては式ＩＩＩのエチレン性不飽
和モノマーが挙げられる。好ましいモノマーの例として
は、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシ（メタ）アクリレート, ２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート, およびヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート；無水マレイン酸を
はじめとする環状無水物；無水イタコン酸、およびシク
ロヘクス−４−エニルテトラヒドロフタル酸無水物をは
じめとする無水物；エチレン、プロピレン、ブチレン、
イソブチレン、ジイソブチレン、ｄ−リモネンをはじめ
とするオレフィン；プロピレンテトラマー（Ｃ１２〜Ｃ
１４）およびプロピレンダイマートリマー（Ｃ１８〜Ｃ
２２）をはじめとするオレフィンオリゴマー；１−ブテ
ン、１−オクテン、および１−デセン、 １−ドデセ
ン、１−テトラデセン、ｌ−ヘキサデセン、ｌ−オクタ
デセン、Ｇｕｌｆｔｅｎｅ（登録商標）２０〜２４、Ｇ
ｕｌｆｔｅｎｅ（登録商標）２４〜２８をはじめとする
α−オレフィン；スチレン、およびα−メチルスチレ
ン、４−ヒドロキシスチレン、スチレンスルホン酸をは
じめとするスチレン置換体；ブタジエン；ビニルアセテ
ート、ビニルブチレートおよび他のビニルエステル；お
よびビニルクロライド、ビニリデンクロライドをはじめ
としたビニルモノマー；メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテルをはじめとする
ビニルエーテル；アリルエーテル、アリルエチルエーテ
ル、アリルブチルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、アリルカルボキシエチルエーテルをはじめとするア
リルエーテル；ビニル‐２‐（２‐エトキシ‐エトキ
シ）エチルエーテル、メトキシエトキシビニルエーテ
ル、ビニルアセテート、ビニルホルマルムアミドおよび
ビニルアセトアミド、スチルベンをはじめとするエトキ
シビニルエーテル；ジビニルベンゼン；（メタ）アクリ
レートエステル、（メタ）アクリルアミド、および（メ
タ）アクリロニトリルをはじめとする（メタ）アクリル
モノマーが挙げられる。本明細書においては、アクリレ
ートまたはアクリルアミドをはじめとする他の語がその
後に引き続いている「（メタ）」は、アクリレートまた
はアクリルアミド、およびメタクリレートおよびメタク
リルアミドの双方を、個々に示している。成分Ｃの好ま
しいモノマーとしては、エチレン、プロピレン、イソブ
チレン、ジ−イソブチレン、プロピレンテトラマー（Ｃ
１２〜Ｃ１４）、およびプロピレンダイマートリマー
（Ｃ１８〜Ｃ２２）が挙げられる。
【００３３】本発明で有用に使用される腐食抑制組成物
は、４００〜２０，０００の範囲の重量平均分子量を有
する。より好ましいものは、４００〜１０，０００の範
囲の重量平均分子量を有する組成物である。最も好まし
いものは、４００〜５，０００の範囲の重量平均分子量
を有する組成物である。ポリマーの重量平均分子量は、
スチレンをスタンダードとして用い、ＧＰＣ法によって
測定した。
【００３４】本発明に従って有用に使用されているポリ
マーは、米国特許第４，９７３，４０９に開示されてい
るプロセスをはじめとする、公知の乳化、溶液、または
懸濁重合法によって調製することができる。溶液重合法
が好ましい。
【００３５】モノマーの重合は適した溶媒中、開始剤の
存在下にて行われる。適した溶媒としては、例えば水、
ジオキサン、４‐メチルブタン−２‐オンをはじめとす
るケトン、トルエン、キシレンおよびキシレン異性体を
はじめとする芳香族炭化水素、メタノールおよびエタノ
ールをはじめとするアルコール、およびジオキサンをは
じめとするエーテルが挙げられる。適した反応開始剤と
しては、例えば、アゾ（ビス）イソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシド、ヒドロペルオキシド（たとえば、ｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド および ｔ−アミルヒドロペルオ
キシド）をはじめとした有機ペルオキシド、過酸化水
素、過ホウ酸ナトリウム、アルカリ金属パーサルフェー
トおよびアンモニウムパーサルフェートが挙げられる。
【００３６】該腐食抑制ポリマー組成物は、２つの工程
で容易に調製できる。１つめの１工程は、例えば 無水
マレイン酸をはじめとする１以上のモノマーと、ジ−イ
ソブチレンをはじめとするＣユニットのエチレン性不飽
和モノマーの１以上との重合を含む。得られたコポリマ
ーの無水物部分は、次に重縮合、アミド化、イミド化、
または エステル化のような１以上の重合後官能化反応
によって転化され、式IａまたはＩｂのポリマー組成物
を生成する。代替的には、該組成物は、Ｂユニットの官
能性モノマーの１以上と、Ｃユニットのエチレン性不飽
和モノマーの１以上との重合によって容易に調製され、
式IａまたはＩｂのポリマー組成物を生成する。
【００３７】分離のために、いずれの工程のポリマー生
成物も、減圧下で、部分的にまたは完全に蒸発させてよ
い。未精製の反応生成物が、本発明のポリマー組成物と
して使用されてもよい。反応生成物は精製されてもよ
い。精製手段としては、ａ）反応溶媒を蒸発させ、さら
にエーテルをはじめとした水に非混和性の溶媒で洗浄
し、続いてかかる溶媒を蒸発させる方法、または ｂ）
反応溶媒を蒸発させ、ポリマー生成物を適した溶媒に溶
解させ、さらにトルエンまたはキシレンをはじめとした
適した非溶媒で再沈殿させる方法が挙げられる。
【００３８】ポリマー中に存在する、複素環基、末端基
およびアミド／イミド成分由来の極性基が強力に金属表
面に吸着する。多数の極性アンカー基（ｐｏｌａｒ ａ
ｎｃｈｏｒｉｎｇ ｇｒｏｕｐｓ）と組み合わされた該
組成物のポリマー特性は、広いｐＨ範囲にわたって優れ
た防護特性を示し、一方水性系に存在する腐食剤に対し
て実質的に傷つかず、さらに酸化性バイオサイドおよび
塩素をはじめとする腐食剤の度重なる添加に対して、長
期間抗腐食効果を維持するフィルムを形成することによ
って、金属および金属合金へ効果的な腐食抑制を提供す
る。
【００３９】本発明の腐食抑制ポリマー組成物は以下
の：改善された耐塩素性、低毒性、およびＴＴＡおよび
ＢＺＴをはじめとするアゾールと比較して低環境影響
性、広範囲のｐＨ領域における安定性、安全で価格対性
能に優れた配合物、さらにｐｐｍ濃度で検出およびモニ
ターされる(追跡可能性（ｔｒａｃｅａｂｉｌｉｔｙ）
とも言われる）という利点を有している。改善された耐
塩素性は、ＥＰＡ規制流出制限（ｒｅｇｕｌａｔｏｒｙ
ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎｓ）に
従って水性系に流出するＣｕ２＋をはじめとする金属イ
オン濃度の低下、ガルバニック腐食の減少、金属成分の
有効寿命の増長、腐食保護のためのポリマーの必要量の
減少、およびアゾールに伴う臭気の除去に帰着する。ポ
リマー組成物の低毒性は、水中の毒性を相対的に低下さ
せることで明らかであるように、環境影響の低下に帰着
する。広いｐＨ範囲におけるポリマー組成物の安定性
は、苛性の減少または除去を可能にし、取り扱いおよび
出荷の危険性を減少させる。ポリマーは、高価でない、
商業的に入手可能なモノマー原液（ｆｅｅｄｓｔｏｃｋ
ｓ）から調製し、さらに他のバイオサイド、スケール抑
制剤、および他の水性系における処理で有用であると知
られている任意の所望の添加剤を容易に配合することが
できる。該ポリマーに組み込まれた複素環基は、水性系
において低濃度（ｐｐｍレベル）のポリマーをＵＶ−ｖ
ｉｓ吸光分析または蛍光分析によって観測する手段を提
供し、追跡可能性があるとも言われる。不活性な蛍光を
発するトレーサーもまたポリマーに組み込むことがで
き、水性系において同様にポリマーの静的および動的レ
ベルを決定およびモニターする。ポリマーのｐｐｍレベ
ルでの追跡可能性は、水性系におけるポリマー濃度を検
出する手段を提供し、さらに所望のフィード（ｆｅｅ
ｄ）または投与量の割合を制御し、重要なコストパフォ
ーマンスに帰着する。実際には、通常水性系で扱われる
式ＩａまたはＩｂのポリマー組成物の量は、所望の保護
機能に従って様々である。
【００４０】本発明のポリマー組成物は好ましくは、水
性系の重量を基準とし０．１〜５０，０００ｐｐｍ
（０．００００１〜５重量％）の範囲の活性量を水性系
に添加することができ、好ましくは１〜５００ｐｐｍ、
最も好ましくは１〜１００ｐｐｍである。
【００４１】本発明のポリマー組成物は、例えば殺生物
組成物、当該技術分野において知られている他の任意の
腐食抑制組成物, スケール抑制組成物、分散剤、消泡
剤、不活性蛍光トレーサーおよびそれらの組み合わせを
はじめとする、水性系における処理で有用であると知ら
れている１以上の添加剤を組み合わせることによって、
腐食抑制形成物を調製するために使用される。
【００４２】配合物および流体媒体中における可溶性お
よび混和性を増加させるために、本発明の腐食抑制剤
は、界面活性剤、消泡剤、共溶媒、およびヒドロトロー
プと供に形成させることができ、またそのｐＨは適した
酸または塩基によって変化させることができる。適した
界面活性剤の例としては、Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ．製Ｒ
ｈｏｄａｆａｃ（商標）ＲＳ６１０またはＲｈｏｄａｆ
ａｃ（商標）ＲＥ６１０が挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。適した消泡剤の例としては、ＧＥシ
リコンアンチフォームＡＦ６０挙げられるがこれらに限
定されるものではない。適した共溶媒としては、例えば
エタノール、イソプロパノール、エチレングリコールお
よびプロピレングリコールが挙げられる。適したヒドロ
トロープとしてはＵｎｉｑｅｍａ製Ｍｏｎａｔｒｏｐｅ
（商標）１２５０Ａ、およびキシレンスルホン酸ナトリ
ウムが挙げられる。
【００４３】適したスケール抑制剤としては、例えばポ
リホスホネートおよびポリカルボン酸、および米国特許
第４，９３６，９８７で開示されているものをはじめと
するコポリマーが挙げられる。
【００４４】本発明の腐食抑制剤は、銅、アルミニウ
ム、軟鋼、それらの合金および他の金属の腐食の抑制を
強化する他の物質と供に使用することも可能である。か
かる物質の例としては、ホスフェートまたはリン酸、ピ
ロリン酸四カリウムおよびヘキサメタリン酸ナトリウム
をはじめとするポリホスフェート、亜鉛、トリルトリア
ゾール、ベンゾトリアゾールおよび他のアゾール、モリ
ブデン酸塩、クロム酸塩、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホ
ン酸）、ヒドロキシホスホノ酢酸および２−ホスホノブ
タン−ｌ，２，４−トリカルボン酸をはじめとするホス
ホネート、ポリ（メタ）アクリル酸またはポリマレイン
酸、およびアクリル、メタクリル、およびマレイン酸の
コポリマー、さらにそれらのアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属塩をはじめとした高分子性腐食抑制剤が挙げ
られる。
【００４５】加えて、該腐食抑制剤は、スケール抑制剤
および分散剤をはじめとした他の物質と供に使用するこ
ともできる。かかる物質の例としては、ポリ（メタ）ア
クリル酸、ポリマレイン酸、アクリル、メタクリル、ま
たはマレイン酸のコポリマー、前述のホスホネート、お
よびニトリロ三酢酸またはエチレンジアミン四酢酸をは
じめとするキレート剤、さらにそれらの金属塩が挙げら
れる。記載した物質は、１つの配合物中に適用されても
よく、また別途適用されても良い。
【００４６】本発明のポリマー組成物は、流体添加剤と
して有用に使用され、例えば、冷却水、不凍液、金属作
動流体、潤滑油、ブレーキ液、トランスミッション液、
航空不氷結液、電気デバイスの研磨用液（例えば、化学
的機械的平坦化（ＣＭＰ）工程において）、はんだ用添
加剤、抗研磨物質、直接金属処理流体、写真プロセスの
ための洗浄剤および浄化剤、抗腐食コーティング、コー
キング材、シーリング材および金属成分に接触している
感圧接着剤などが挙げられる。
【００４７】好ましい態様として、腐食抑制組成物は本
発明に従って、金属成分に接触する流体添加剤として有
用に使用される
【００４８】代替的な態様として、腐食抑制組成物は、
コーティング技術分野においてよく知られている技術に
よって抗腐食コーティングとして有用に使用される。第
一に、組成物がエラストマーコーティング、コーキング
材、シーリング材である場合、または感圧接着剤組成物
が着色されている場合、少なくとも１つの顔料が水媒体
中に、高剪断下で良分散され、これは例えば、ＣＯＷＬ
ＥＳ（商標）ミキサーにより、またコーキング材および
シーリング材をはじめとするより高粘度の組成物には、
強力ミキサーまたはミルによって行われる。次に水溶性
（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ）ポリマーを、他の所望のエラ
ストマーコーティング、コーク、シーラントまたは感圧
接着性補助剤と供に攪拌しながら、低剪断下で添加す
る。代替的には、水性エマルジョンポリマーが顔料分散
工程に含まれてもよい。水性組成物は従来のエラストマ
ーコーティング、コーク、シーラントまたは感圧接着性
補助剤を含んでいてもよく、例えば粘着付与剤、顔料、
乳化剤、造膜助剤、緩衝剤、中和剤、増粘剤またはレオ
ロジー改良剤、保湿剤、湿潤剤、バイオサイド、可塑
剤、消泡剤、染料、ワックス、および抗酸化剤などが挙
げられる。
【００４９】水性コーティング組成物の固形分含量が、
体積百分率で約１０％〜約８５％で形成されても良い。
水性組成物の粘度が、０．０５〜２０００Ｐａ．ｓ（５
０ｃｐｓ〜２，０００，０００ｃｐｓ）（ブルックフィ
ールド粘度計を用いて測定）で形成されてもよく；異な
った最終用途および適用方法についての好適な粘度は著
しく異なる。
【００５０】オリゴマーおよびポリマー腐食抑制組成物
は従来の適用方法で適用されても良く、例えば、ブラッ
シングおよびスプレー方法などが挙げられ、例えば、ロ
ールコーティング、浸漬ドクターブレード塗布（ｄｉｐ
ｐｉｎｇ ｄｏｃｔｏｒ−ｂｌａｄｅ ａｐｐｌｉｃａ
ｔｉｏｎ）、印刷法、エアロゾル、空気アトマイズド
（ａｉｒ−ａｔｏｍｉｚｅｄ）スプレー、エアアシスト
（ａｉｒ−ａｓｓｉｓｔｅｄ）スプレー、エアレススプ
レー、高容量低圧（ｈｉｇｈ ｖｏｌｕｍｅ ｌｏｗ
ｐｒｅｓｓｕｒｅ）スプレー、空気アシストエアレスス
プレー、コーキングガン（ｃａｕｌｋ ｇｕｎｓ）およ
びこてをはじめとする。
【００５１】金属に加えて、ポリマー腐食抑制組成物は
基体に適用されることができ、基体としては例えば、酸
エッチングまたはコロナ放電または下塗りをはじめとし
た基体の事前処理を施した、または施さない、シートお
よびフィルムを含むプラスチック、木材、あらかじめ塗
料が塗られた基体、セメント質基体、アスファルト基体
または類似物が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
【００５２】以下の実施例は、本発明および本試験手順
から得られた結果を説明するために提供されている。
【００５３】略語 ＡＡ＝アクリル酸 ＢＡ＝ブチルアクリレート ＭＭＡ＝メチルメタクリレート ＡＮ＝アクリロニトリル ＥＨＡ＝２−エチルヘキシルアクリレート ＤＩ水＝脱イオン水
【００５４】実施例および比較例 腐食防止組成物の調製
【００５５】実施例１ Ａの合成 ５ｇの無水琥珀酸（０．０５モル）、および６．３ｇの
１−（３−アミノプロピル）イミダゾール（ＡＰＩ，
０．０５モル）の混合物を４０ｇのキシレン中で、４時
間還流下に加熱した。キシレンを減圧下に除去し、粗生
成物をクロロホルムに溶解し、０．１％ＨＣｌの５０ｍ
Ｌで洗浄した。クロロホルム相を分離し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、クロロホルムを減圧下に除去し、Ａを得
た。１ＨＮＭＲ，ＣＤＣｌ３中：δ２．０（ｍ，２Ｈ，
−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−），２．７（ｓ，４Ｈ，
（ＣＨ２−ＣＯ）２＝Ｎ−），３．６（ｔ，２Ｈ，−Ｃ
Ｈ２−Ｎ＝（ＣＯ−ＣＨ２）２），４．０（ｔ，２Ｈ，
−ＣＨ２−イミダゾール），７．０，７．２，７．６
（ｓ，１Ｈ，イミダゾール環）
【００５６】実施例２ Ｂの合成 ９０ｍＬのトルエン中の５ｇの２−オクチル琥珀酸無水
物に、４５℃で１５ｍＬのトルエン中の３．２ｇのＡＰ
Ｉを加えた。反応混合物は１８時間、還流下に加熱し
た。トルエンを減圧下に除去し、粗生成物を液体クロマ
トグラフで精製し、４．５ｇのＢを得た。
【００５７】実施例３ 無水スクシン酸基およびジイソブチル基を含有するポリ
マー（Ｐ１）の調製 １．８Ｌの反応容器に無水マレイン酸フレーク１５０．
８ｇ、乾燥試薬グレードのキシレン４８５ｇ、ジイソブ
チレン１７９．４ｇ、およびｐ−トルエンスルホン酸
０．３ｇを仕込んだ。前記反応容器を密閉した。窒素を
フラッシュし、真空度−１５ｐｓｉｇ．にした。１６０
℃に加熱しはじめ、さらに９０ｇのキシレン中にジ−ｔ
−ブチルペルオキシド２７．５ｇを溶解させ、開始剤の
フィードを調製した。反応温度が１６０℃に到達した時
に、開始剤溶液を１５分間、２ｇ／分で供給した。加熱
を停止すると、反応は発熱反応であり１７５℃および３
２ｐｓｉｇに達する。残りの開始剤溶液は８５分間、１
ｇ／分で添加する。その間反応容器は１７５〜１８０℃
に保持され、１６０ｒｐｍで攪拌される。開始剤供給
後、３０分間加熱を継続させる。反応混合物は冷却さ
れ、反応容器は室温および大気圧でドレインされる。か
かる手段によって、固形分３５．２％を含む溶液９２８
ｇが得られる。かかる溶液（Ｐ１）は、官能化工程に使
用される。
【００５８】実施例４ 無水スクシン酸基およびジイソ
ブチル基を含有するポリマーの、１−（３−アミノプロ
ピル）イミダゾールでの官能化 Ｃ−１およびＣ−２の
合成 ２０ｇのＰ１に５ｇのＡＰＩをゆっくりと加え、ついで
２０ｍＬのｏ−キシレンを加えた。反応混合物を４時間
還流下に加熱し、ついで室温に冷却した。ｏ−キシレン
層をデカントし、ｏ−キシレンを減圧下に除去し、１．
５ｇのＣ−１を得た。残さを５０ｍＬのアセトンに溶解
した。アセトンおよび残りのｏ−キシレンを減圧下に除
去し、１２ｇのＣ−２を得た。
【００５９】実施例５ 無水スクシン酸基およびジイソ
ブチル基を含有するポリマーの、１−（３−アミノプロ
ピル）イミダゾールでの官能化 Ｄの合成 ３０ｇのＰ１を７０ｇのキシレンに加えた。溶液を８０
℃に加熱し、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール
（４．６４ｇ）を滴下した。反応混合物をついで４時間
還流下に加熱し、水をディーンスタック管で除去した。
冷却後、キシレンを７０℃で減圧下に除去した。フラス
コ内の残さに、メタノールを加え、ついでメタノールを
６５℃で、減圧下に除去した。フラスコ内の残さに、４
０ｇのアセトンを加え、ついでアセトンを６０℃で減圧
下に恒量まで除去し、生成物Ｄを得た。
【００６０】実施例６ 無水スクシン酸基およびジイソ
ブチル基を含有するポリマーの、１−（３−アミノプロ
ピル）イミダゾールでの官能化 ＥおよびＦの合成 Ｐ１の溶液（４５％固形分）１５ｇ、および１５ｍＬの
キシレンの混合物に、３．３８ｇのＡＰＩおよび０．１
８３ｇのエタノールアミンの混合物をゆっくりと加え
た。反応系を４時間還流下に加熱した。ついで室温に冷
却した。キシレン層をデカントし、キシレンを減圧下に
除去し、サンプルＥを得た。フラスコ内に残った沈殿を
減圧下に乾燥し、生成物Ｆを得た。
【００６１】実施例７ 無水スクシン酸基およびジイソ
ブチル基を含有するポリマーの、１−（３−アミノプロ
ピル）イミダゾールでの官能化 ＧおよびＨの合成 Ｐ１の溶液（４５％固形分）１０ｇ、および１５ｍＬの
キシレンの混合物に、２．２５ｇのＡＰＩおよび０．２
９８ｇのトリエチレングリコールモノアミンの混合物を
ゆっくりと加えた。反応系を４時間還流下に加熱した。
ついで室温に冷却した。キシレン層をデカントし、キシ
レンを減圧下に除去し、サンプルＧを得た。フラスコ内
に残った沈殿を減圧下に乾燥し、生成物Ｈを得た。
【００６２】実施例８ 無水スクシン酸基およびジイソ
ブチル基を含有するポリマーの、１−（３−アミノプロ
ピル）イミダゾールでの官能化 ＩおよびＪの合成 Ｐ１の溶液（４５％固形分）１１．１ｇ、および７５ｍ
Ｌのキシレンの溶液に、１．５ｇのＡＰＩ、１．１ｇの
β−アラニン、および１．３ｇの１，４−ジアザビシク
ロ［５．４．０］ウンデセ−７−エンを加え、混合物を
４時間還流下に加熱した。ついで室温に冷却した。キシ
レン層をデカントし、キシレンを減圧下に除去し、サン
プルＩを得た。フラスコ内に残ったオイルにメタノール
を加え、溶液をろ過した。メタノールを減圧下に除去
し、生成物Ｊを得た。
【００６３】実施例９ 無水スクシン酸基およびジイソ
ブチル基を含有するポリマーの、１−（３−アミノプロ
ピル）イミダゾールでの官能化 ＫおよびＬの合成 Ｐ１の溶液（４５％固形分）１１．１ｇ、および７０ｍ
Ｌのキシレンの溶液に、１．５ｇのＡＰＩをゆっくりと
加え、混合物を４時間還流下に加熱した。ついで室温に
冷却した。キシレン層をデカントし、キシレンを減圧下
に除去し、サンプルＫを得た。フラスコ内に残ったオイ
ルにメタノールを加え、溶液をろ過した。メタノールを
減圧下に除去し、生成物Ｌを得た。
【００６４】実施例１０ 無水スクシン酸基を含有する
ポリマー（Ｐ２）の調製 メカニカルスターラー、上部に窒素導入口を有する還流
凝縮器、および熱電対を設置した１リットルの４つ口フ
ラスコに、無水マレイン酸２００ｇおよび工業用のキシ
レン２００ｇを添加した。不活性ガスで反応器をフラッ
シングした後、内容物を６０℃に加熱し、無水マレイン
酸を溶解し、その後ｎ−オクチルアミン（ＮＯＡ）１．
００ｇを添加する。攪拌された反応容器の内容物は加熱
され、還流され（１４０〜１４５℃）、さらに１６７ｇ
のキシレン中のジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＢＰ）
２０．０ｇを２時間にわたりゆっくりと添加する。かか
る溶液は還流条件下で２時間保持される。反応容器は減
圧蒸留にかけられ、キシレンは蒸留され所望の濃度のＰ
２溶液を得る。
【００６５】実施例１１ Ｐ２の官能化 Ｍの合成 ９０ｇのキシレン中の６ｇのＰ２に、５．３５ｇのＡＰ
Ｉをゆっくりと加えた。反応混合物を４時間還流下に加
熱し、ついで室温に冷却した。キシレンを減圧下に除去
し、Ｍを得た。
【００６６】実施例１２ Ｐ２の官能化 Ｎの合成 ９０ｇのキシレン中の６．０４ｇのＰ２に、１．７４ｇ
の３−メチル−１−ブチルアミンを室温でゆっくりと加
えた。反応混合物を１時間還流下に加熱し、ついで１０
０℃にに冷却し、２．５ｇのＡＰＩをゆっくり加え、反
応混合物を再度２時間還流下に加熱した。キシレンを減
圧下に除去し、最終生成物Ｎを得た。
【００６７】実施例１３ Ｐ２の官能化 Ｏの合成 ９０ｇのキシレン中の７．２ｇのＰ２に、２．０２ｇの
２−メチル−１−ペンチルアミンを室温でゆっくりと加
えた。反応混合物を２時間還流下に加熱した。反応混合
物を１００℃に冷却し、２．５ｇのＡＰＩをゆっくり加
え、反応混合物を再度２時間還流下に加熱した。キシレ
ンを減圧下に除去し、最終生成物Ｏを得た。
【００６８】実施例１４ Ｐ２の官能化 Ｐの合成 ８０ｇのキシレン中の２０ｇのＰ２に、５．８６ｇのｎ
−オクチルアミンをゆっくりと加えた。反応混合物を２
時間還流下に加熱し、ついて１００℃に冷却し、１１．
３ｇのＡＰＩをゆっくり加えた。反応混合物をさらに２
時間還流下に加熱し、冷却し、キシレンを減圧下に除去
し、生成物Ｐを得た。
【００６９】実施例１５ Ｐ２の官能化 Ｑの合成 ６０℃に加熱された、８０ｇのジオキサン中の８０ｇの
Ｐ２の溶液に、２５ｇのジオキサン中の２６．２ｇのＡ
ＰＩの溶液をゆっくりと加えた。冷却後、８０ｇの水を
加え、固形物を溶解した。得られた溶液を固形分５０％
に濃縮し、Ｑを得た。
【００７０】実施例１６ Ｐ２の官能化 Ｒの合成 ４０ｇのエタノール中の５０ｇのＰ２の溶液を、ＮａＯ
Ｈの５０％エタノール溶液３１．６ｇで加水分解した。
ｐＨを６．３に調節した後、２０ｇのＡＰＩを加え、反
応混合物を２０時間還流下に加熱した。冷却後、反応混
合物を濃縮し、１５８ｇの水を加え、４７％の水性溶液
としてＲを得た。
【００７１】実施例１７ Ｐ１の官能化 Ｓの合成 ３０ｍＬのキシレン中の１０．５ｇのＰ１の溶液に、室
温で、２．６ｇの３−（アミノメチル）ピリジンをゆっ
くり加えた。反応混合物は４時間、還流下に加熱し、室
温に冷却した。キシレンを減圧下に除去し、８．４ｇの
Ｓを得た。
【００７２】実施例１８ 室温でのＰ１の官能化 Ｔの
合成 エチルベンゼン中の７．３ｇのＰ１の溶液に、５０℃
で、４．４ｇのＡＰＩを加えた。反応混合物を２時間、
還流下に加熱した。溶媒を減圧下に除去し、固形物をエ
チルベンゼンで洗浄し、５．４ｇのＴを得た。
【００７３】実施例１９ 室温でのＰ１の官能化 Ｕの
合成 ７５ｇのジオキサン中の２０ｇのＰ１の溶液に、３５ｇ
のジオキサン中の５ｇのＡＰＩ（０．０４モル）を、９
０分にわたって加えた。反応混合物を６０℃で１５分間
加熱し、ついで室温に冷却した。固形物をろ別し、アセ
トンで洗浄した。ついで真空オーブン中で乾燥し、Ｕを
得た。
【００７４】実施例２０ ポリ（無水マレイン酸−リモ
ネン）のＡＰＩでの官能化 Ｖの合成 ５０ｍＬのアセトン中の、ポリ（無水マレイン酸−リモ
ネン）のポリマー１．５ｇの溶液に、０．８ｇのＡＰＩ
を加えた。反応混合物を４時間撹拌した。アセトンを減
圧下に除去し、白色固体としてＶを得た。
【００７５】実施例２１ ポリ（無水マレイン酸−アル
ト（ａｌｔ）−１−オクタデセン）のＡＰＩでの官能化
Ｗの合成 ５０ｍＬのキシレン中の、５．０ｇのポリ（無水マレイ
ン酸−アルト−１−オクタデセン）（Ａｌｄｒｉｃｈ）
のポリマーの溶液に、室温でゆっくりと１．８ｇのＡＰ
Ｉを加えた。反応混合物を２時間還流下に加熱し、水を
ディーンスタック管で集めた。キシレンを減圧下に除去
し、６．４ｇのＷを得た。
【００７６】実施例２２ ポリ（無水マレイン酸−アル
ト−１−テトラデセン）のＡＰＩでの官能化 Ｘの合成 ５０ｍＬキシレン中の、１０．０ｇのポリ（無水マレイ
ン酸−アルト−１−オクタデセン）（Ａｌｄｒｉｃｈ）
のポリマーの溶液に、室温でゆっくりと３．８ｇのＡＰ
Ｉを加えた。反応混合物を２時間還流下に加熱し、水を
ディーンスタック管で集めた。キシレンを減圧下に除去
し、１３ｇのＸを得た。
【００７７】実施例２３ 無水マレイン酸と酢酸ビニル
基を有するポリマーの調製 Ｐ３ ４口丸底フラスコ中の２２０ｇのトルエンを７５℃に加
熱し、６．３ｇの無水マレイン酸および０．４６ｇのＬ
ｕｐｅｒｓｏｌ−１１を加えた。溶液を８５℃に加熱
し、２５．４ｇの無水マレイン酸、２８．５ｇの酢酸ビ
ニル、および２．６４ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ−１１の溶
液を２時間にわたって加えた。添加終了後、反応混合物
は８５℃で１時間保持された。２ｇのトルエン中の０．
５ｇのＬｕｐｅｒｓｏｌ−１１を加え、加熱をさらに１
時間継続した。反応系を冷却して１９．４％の固形分を
有するＰ３の溶液を得た。
【００７８】実施例２４ ポリ（無水マレイン酸−アル
ト（ａｌｔ）−酢酸ビニル）のＡＰＩでの官能化 Ｙの
合成 ３００ｍＬの３口丸底フラスコ中のＰ３（１９．４％の
固形分）の１６．５ｇに、２０ｇのトルエンを加えた。
反応混合物を次いで５０℃に加熱し、１０ｇのトルエン
中の１．３ｇのＡＰＩをゆっくりと加えた。反応混合物
を次いで１６時間還流下に加熱した。反応混合物を冷却
し、トルエンをデカントして除去した。真空下に固体残
留物を乾燥してＹを得た。
【００７９】実施例２５ ポリ（スチレン−無水マレイ
ン酸）のＡＰＩでの官能化 Ｚの合成 ６０ｇのジオキサン中の１０ｇのＳＭＡ−１０００の溶
液に、６０℃で６．２ｇのＡＰＩをゆっくりと加えた。
反応混合物を３０分間還流下に加熱し、すべてのジオキ
サンを蒸留により除去した。６０ｇの新鮮なジオキサン
を加え、反応混合物を１０分間還流下に加熱した。反応
混合物を室温に冷却した。沈殿をろ過し、真空オーブン
中で７５℃で３時間乾燥した。アセトンで洗浄してすべ
ての過剰のＡＰＩを固形物から除去し、１６ｇのＺを得
た。
【００８０】実施例２６ ポリ（無水マレイン酸−メチ
ルビニルエーテル）のＡＰＩでの官能化 ＡＡの合成 １０ｇのポリ（無水マレイン酸−メチルビニルエーテ
ル）（ＧａｎｔｒｅｚＡＮ−１１９）と９０ｇのジメチ
ルスルホアミド（ＤＭＦ）の混合物に、１２ｇのＡＰＩ
をゆっくりと加えた。反応混合物を４時間還流下に加熱
し、ＤＭＦを減圧下に除去した。粗生成物を５００ｍＬ
のメタノールに溶解した。メタノール溶液を８０ｇのＡ
ｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５樹脂で洗浄した。溶剤を減圧下
に除去し、１０ｇのＡＡを得た。
【００８１】実施例２７ ポリ（無水マレイン酸−ブチ
ルビニルエーテル）のＡＰＩでの官能化 ＢＢの合成 ４．９５ｇのポリ（無水マレイン酸−ブチルビニルエー
テル）の４５ｇのｏ−キシレン中の溶液に、３．１２５
ｇのＡＰＩをゆっくりと加えた。反応混合物を４時間還
流下に加熱し、ついでｏ−キシレンを減圧下に除去し、
７．４ｇのＢＢを得た。
【００８２】実施例２８ ポリ（無水マレイン酸−メト
キシエチルビニルエーテル）のＡＰＩでの官能化 ＣＣ
の合成 １０ｇのポリ（無水マレイン酸−メトキシエチルビニル
エーテル）と９０ｇのＤＭＦの溶液に、９．４ｇのＡＰ
Ｉをゆっくりと加えた。反応混合物を４時間還流下に加
熱した。ＤＭＦを減圧下に除去した。粗生成物を２０ｍ
Ｌのメタノールに溶解し、５００ｍＬのジメチルエーテ
ルを加えて生成物を沈殿させた。沈殿を５００ｍＬのメ
タノールに溶解し、メタノール溶液をＡｍｂｅｒｌｙｓ
ｔ−１５で洗浄し、未反応のＡＰＩを除去した。メタノ
ールを減圧下に除去し、１５ｇのＣＣを得た。
【００８３】実施例２９ ポリ（無水マレイン酸−酢酸
ビニル）のＡＰＩでの官能化ＤＤの合成 ３００ｍＬの３口丸底フラスコ中にエトキシル化された
Ｐ３、６２ｇ（０．０５２モル）を導入した。これに３
０ｇのトルエンを加え、反応混合物を次いで５５℃に加
熱した。１０ｇのエタノール中の５．９ｇのＡＰＩの溶
液をゆっくりと加えた。添加終了後、反応混合物を２６
時間還流下に加熱した。冷却し、固形分を分離した。溶
剤をデカントして除去し、残留物を乾燥してＤＤを得
た。
【００８４】実施例３０ ポリ（スチレン−無水マレイ
ン酸）のＡＰＩでの官能化ＥＥの合成 １００ｇのアセトニトリル中の５０ｇのＳＭＡ−１００
０の溶液に、５５℃で４０ｇのエタノール／水（１：
１）混合物を加え、ｐＨをＮａＯＨ水溶液で５よりも大
きくした。混合物に２０ｇのＡＰＩを加えた。反応混合
物を１５時間還流下に加熱した。蒸留により溶剤を除去
した。ＥＥを水性溶液として得た。
【００８５】実施例３１ ＦＦの合成 １５ｍＬのイソプロパノール中の０．３ｇのＬｕｂｒｉ
ｚｏｌ−１（開始剤溶液）と、１２ｇのアクリル酸中の
５ｇの１−（４’−ビニルベンジル）イミダゾール（モ
ノマー溶液）を、別々に調製した。８０℃の１７ｍＬの
イソプロパノールに、開始剤溶液を１０ｍＬ／時で加え
た。同時に、モノマー溶液を２０ｍＬ／時で加えた。添
加が終了する直前、０．１５ｇのＬｕｂｒｉｚｏｌ−１
１を反応混合物に加え、反応系を８０℃で３５分間保持
し、ついで室温に冷却した。沈殿を２５０ｍＬのイソプ
ロパノールで洗浄し、ＦＦを得た。
【００８６】実施例３２ ９１．３部のアクリル酸と
８．７部の１−アクリロイルベンゾトリアゾールのポリ
マー ＧＧの合成 ２０ｍＬのイソプロパノール中の０．４ｇのＬｕｂｒｉ
ｚｏｌ−１１（開始剤溶液）と、７３．６ｇのアクリル
酸中の１７ｇの１−アクリロベンゾトリアゾール（モノ
マー溶液）を、別々に調製した。８０℃の１００ｍＬの
イソプロパノールに、開始剤溶液を１０ｍＬ／時で加え
た。同時に、モノマー溶液を２４ｍＬ／時で加えた。添
加が終了する直前、０．１５ｇのＬｕｂｒｉｚｏｌ−１
１を反応混合物に加え、反応系を８０℃で３５分間保持
し、ついで室温に冷却した。イソプロパノールを減圧下
に除去し、ＧＧを得た。
【００８７】実施例３３ アクリル酸と１−（３−（２
−ヒドロキシプロピルアリルエーテル））ベンゾトリア
ゾール ＨＨの合成 １２５ｇのイソプロパノール中の２６ｇの１−（３−
（２−ヒドロキシプロピルアリルエーテル））８２℃の
溶液に、アクリル酸とＬｕｂｒｉｚｏｌ−１１の溶液
を、８４℃に温度を維持しながら、２時間にわたり添加
した。添加が終了した後、反応系を２時間加熱し、水を
加え、ｐＨを５．２に調節した。イソプロパノール−水
共沸系を蒸留除去し、３６％の活性物質を含む水性溶液
としてＨＨを得た。
【００８８】実施例３４ ＩＩの合成 ５０ｇのキシレンを反応器に入れ、ついで９．８ｇ
（０．１モル）の無水マレイン酸を入れた。混合物を１
２５℃に加熱した。１０ｇのキシレン中の１０．８ｇ
（０．１モル）のアリルイミダゾールの溶液、および２
０ｇのキシレン中の０．４ｇのＬｕｂｒｉｚｏｌ−１１
の溶液を同時に、１時間にわたって反応器に加えた。添
加完了後、加熱を３０分続けた。反応混合物を室温に冷
却し、溶剤を減圧下に除去し、ＩＩを得た。
【００８９】実施例３５ ＪＪの合成 ９５℃の１３５ｇのキシレンに、ジイソブチレン（４０
％）、エチルアクリレート（２０％）、およびビニルイ
ミダゾール（４０％）のキシレン中の混合物で、２．５
％のＡＩＢＮを開始剤として含むものを加えた。２．５
時間のフィードの後、反応系を３０分間加熱した。冷却
後、固体のポリマーはエーテルを加えて沈殿された。固
形物はついで、濃ＨＣｌで加水分解された。蒸留後、Ｊ
Ｊを透明溶液として得た。
【００９０】実施例３６ ＫＫの合成 末端不飽和基を有するブチルアクリレートポリマー（Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２３７０／１２５０；５１．２ｇ）を、１０
０ｍＬの３口フラスコに加え、１３．６ｇのイミダゾー
ル（０．２モル）を室温でゆっくりと加えた。反応混合
物を１２０℃で２時間加熱し、室温に冷却した。水を加
えた後、ジエチルエーテルで過剰のイミダゾールを除去
した。ジエチルエーテル層を分離し、濾過し、減圧下で
エーテルを除去し、ＫＫを得た。
【００９１】実施例３７ ＬＬの合成 ２０ｇのブチルアクリレートポリマー（Ｍｗ／Ｍｎ＝２
３７０／１２５０）の２０ｇのアセトン中の溶液に、
９．８ｇのＡＰＩ（０．０７８モル）を１時間で加え
た。添加終了後、混合物を１時間撹拌した。減圧下で溶
剤を除去し、ＬＬを得た。
【００９２】実施例３８ ＭＭの合成 アクリル酸／ブチルアクリレートコポリマー１７ｇ
（０．０３モル）と、１．１２ｇのＡＰＩの混合物を、
Ｐａｒｒ ｂｏｍｂ反応器中に置いた。ｂｏｍｂを１８
０℃で４時間加熱した。反応混合物をついでＹＭ−２フ
ィルターで透折し、未反応のＡＰＩを除去してＭＭを得
た。
【００９３】腐食耐性試験 以下の手順を塩素化条件下における本発明のポリマー組
成物の腐食耐性を決定するために利用した。本試験は、
銅表面上に吸着したフィルムへの塩素の浸透に抵抗する
腐食抑制ポリマー組成物の性能を重視している。
【００９４】配合物ストック溶液：リン酸（ＰＯ４ ３−
として、８５％Ｈ３ＰＯ４１．２１ｇ）１０００ｐｐ
ｍ、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジスホスホン
酸６２５ｐｐｍ（ＰＯ４ ３−として、６０％ＨＥＤＰ
１．１３ｇ、Ｄｅｑｕｅｓｔ（商標）２０１０、Ｓｏｌ
ｕｔｉａ）および活性分３９．５％でＲｏｈｍ ａｎｄ
Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙから供給されているＡｃｕ
ｍｅｒ（商標）２０００コポリマー６２５ｐｐｍ（１．
５８ｇ）を含むストック液を調製した。ストック液を完
成させるために水をかかる混合物に、総重量が９９８ｇ
になるように添加した。ｐＨを１０．５に調整し、その
後ピロリン酸四カリウム１０００ｐｐｍ（ＰＯ４ ３−と
して、ＴＫＰＰ１．７４ｇ)を添加した。最終混合液の
ｐＨを１１．０に調整した。
【００９５】ポリマーのストック溶液：各々のポリマー
は、適切な溶媒（水、メタノールまたはイソプロパノー
ル）中、１０００ｐｐｍ（活性量として）に調製した。
【００９６】試験溶液の調製： 容器に以下： （ａ）溶液のｐＨを７．０に調整した、５００ｐｐｍの
ＮａＣｌ、２００ｐｐｍのＣａＣｌ２（ＣａＣＯ３とし
て）、１００ｐｐｍのＭｇＣｌ２（ＣａＣＯ３とし
て）、全アルカリ度（ＣａＣＯ３として）４００ｐｐｍ
を含む溶液１２５ｍＬ； （ｂ）配合物ストック溶液１ｍＬ；および （ｃ）ポリマーストック溶液０．３８ｇ（活性分は３ｐ
ｐｍ）が添加され、溶液はｐＨ７．０に保持される。
【００９７】試験器具の調製：６００グリットＳｉＣ紙
で、ステンレス鋼リファレンス電極を研磨し、水で濯
ぎ、イソプロパノールで濯ぎ、水で濯ぎ、タオル乾燥す
る。６００グリットＳｉＣ紙で研磨した、１８ゲージの
本実施例の銅電極は、水で濯ぎ、イソプロパノールで濯
ぎ、水で濯ぎ、アセトンで濯ぎ、空気乾燥する。２本の
ステンレス鋼ワイヤーおよび１本の銅ワイヤーを１２５
ｍＬの試験溶液を包含した容器に挿入し、かかるワイヤ
ーを容器の上部蓋を通して固定した。銅ワイヤーはルー
プ状に曲げられており、水の銅に対する容積／表面積は
２６４ｍＬ／ｉｎ２である。試験溶液は室温にて、１８
時間、３００ｒｐｍで攪拌した。１８時間後、ＮａＯＣ
ｌを５ｐｐｍ（Ｃｌ２として）添加した。３０分後、Ｅ
Ｇ＆Ｇ Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ提供のＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｐｏｔｅｎｔｉｏｓｔａｔ／Ｇａｌｖａｎｏｓｔａｔモ
デル２７３を用いて、腐食速度をミル／年（ｍｐｙ）で
測定した。塩素を用いない試験として、下記の条件：Ｎ
ａＣＩ（１０００ｐｐｍ）、Ｃａ／Ｍｇ（１００ｐｐｍ
／５０ｐｐｍ、ＣａＣＯ３として）、容積／表面積４９
２ｍＬ／ｉｎ２、ポリマーフィルム形成時間（攪拌せ
ず）４時間に変えて、上記手順を用いた。
【００９８】
【表１】
【００９９】
【表２】
【０１００】表１は、腐食耐性および塩素耐性に関する
最良の能力が、いくつかのクラスのポリマーについて見
られることを示している。無水マレイン酸とジイソブチ
レンのコポリマーでアミノプロピルイミダゾールで後官
能化されたもの（実施例４および５）は、塩素耐性に関
してＴＴＡ、ＢＺＴ（比較例１および２）よりもよい性
能を示し、腐蝕速度に関しても好ましかった。式ＩＩＩ
−Ｖのポリマー（実施例６−９，１２−１４）は、塩素
耐性に関してＴＴＡ、ＢＺＴよりもよい性能を示した。
結局、実施例のほとんどは、塩素耐性に関してＴＴＡお
よびＢＺＴに匹敵し、ＴＴＡおよびＢＺＴの有力な代替
品であるといえる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム・エム・ハン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19345, グウィネズ，ディカルブ・パイク・1312 (72)発明者 バリー・ワインシュタイン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19024, ドレッシャー，ブルーバード・レーン・ 419 Ｆターム(参考） 4J100 BC73H BC83H CA31 HA44 HA61 HC43 JA15 4K062 BB04 BB11 BB15 BB18 BB25 BC07 BC10 BC21 CA04 CA05 DA05 FA04 FA05 FA12 GA01

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水性系に接触している金属成分の腐食を抑
    制する方法であって、１以上のポリマーを系中に有効量
    を添加する工程を含み、該ポリマーは： i）式Iａの官能化イミド成分、式Iｂの官能化アミド成
    分、および式IａおよびIｂの組み合わせから選択した少
    なくとも１つの繰り返し単位： 【化１】 ［ｎは０または１；ＲおよびＲ１は水素、メチル、およ
    びＣ２〜Ｃ４アルキルからなる群から独立に選択され；
    Ｒ２はＣ１〜Ｃ８の分岐鎖および直鎖のアルキル基、Ｃ
    ２〜Ｃ８の分岐鎖および直鎖のアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ
    ８の環状アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０の芳香族基、Ｃ２〜
    Ｃ４のアルキレンオキサイド基、およびポリ（Ｃ２〜Ｃ
    ４アルキレン）ｍオキサイド（式中、ｍ＝２〜２０）か
    ら選択され；ペンダント複素環は、Ｎ、Ｏ、Ｓおよびそ
    れらの組み合わせからなる群から選択されるヘテロ原子
    を１以上有する不飽和または芳香族の複素環を含み、該
    ペンダント複素環は複素環の一部であるヘテロ原子また
    は複素環の炭素原子を介して化学的にＲ２基に結合し；
    Ｒ３は水素、メチル、エチル、およびＣ３〜Ｃ１８の分
    岐鎖および直鎖の、アルキルおよびアルケニル基からな
    る群から選択され；Ｒ ４は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ
    ６Ｈ５およびＣ３〜Ｃ１８の分岐鎖および直鎖のアルキ
    ルおよびＣ３〜Ｃ１８のアルケニル基からなる群から選
    択される］ ii）無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シクロヘク
    ス−４−エニルテトラヒドロフタル酸および式ＩＩのモ
    ノマーから選択された少なくとも１つのエチレン性不飽
    和モノマー成分： 式ＩＩ ＣＨ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７） ［Ｒ５は、水素、フェニル、メチル、エチル、Ｃ３〜Ｃ
    １８の分岐鎖および直鎖のアルキルおよびアルケニル基
    から選択され；Ｒ６は水素、メチル、エチル、フェニ
    ル、Ｃ３〜Ｃ１８の分岐鎖および直鎖のアルキルおよび
    アルケニル基、ＯＲ ８およびＣＨ２ＯＲ８基（Ｒ８は、
    アセテート、グリシジル、メチル、エチル、Ｃ３〜Ｃ
    １８の分岐鎖および直鎖のアルキルおよびアルケニル
    基）、並びに［ＣＨ２ＣＨ（Ｒａ）Ｏ］ｍＲｂの化学式
    を有する基（Ｒａは水素、メチル、エチル、またはフェ
    ニルであり、ｍは１〜２０の整数であって、さらにＲｂ
    は水素、メチル、エチル、フェニル、およびベンジルか
    ら独立して選択される）から独立に選択され；さらにＲ
    ７はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＣＮ、ＣＯＲ９基（Ｒ９は
    ＯＨ、ＮＨ２）、ＯＲ８基（Ｒ８は先に記載したとおり
    である）、およびＮＲｃＲｄ基（ＲｃおよびＲｄ基は同
    じ基または異なった基であり、５員環または６員環系の
    一部、水素、ヒドロキシメチル、メトキシメチル、エチ
    ル、およびＣ３〜Ｃ１ ８の分岐鎖および直鎖のアルキル
    およびアルケニル基）から独立に選択される］；さらに iii）任意に、開始剤のフラグメント、連鎖移動剤のフ
    ラグメント、溶媒のフラグメント、およびそれらの組み
    合わせから選択された１以上の末端基、を含む方法。
  2. 【請求項２】該ポリマーの重量平均分子量が４００〜２
    ０，０００であり、水性系のｐＨが６〜１０である請求
    項１記載の方法。
  3. 【請求項３】水性系に添加する該ポリマーの量が、水性
    系の重量を基準として、１〜５００ｐｐｍである請求項
    １記載の方法。
  4. 【請求項４】該ポリマーを周期的または連続的に水性系
    に添加する請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】ポリマーが、殺生物組成物、公知の腐食抑
    制組成物、スケール抑制組成物、分散剤、消泡剤、不活
    性蛍光トレーサーおよびそれらの組み合わせからなる群
    から選択した１以上の添加剤との配合物として水性系に
    添加される、請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】該ポリマーが、スクシンイミド、グルタル
    イミドおよびそれらの組み合わせから選択される式Iａ
    の官能化イミド成分を含有し；ペンダント複素環基が、
    イミダゾール、トリアゾールおよびそれらの異性体、チ
    オフェン、ピロール、オキサゾール、アゾール、インダ
    ゾール、チアゾールおよびそれらの異性体、ピラゾー
    ル、置換チアゾールおよびそれらの異性体、テトラゾー
    ル、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、並
    びにそれらの組み合わせからなる群から選択され；エチ
    レン性不飽和モノマー成分が、無水マレイン酸、無水イ
    タコン酸、無水シクロヘクス−４−エニルテトラヒドロ
    フタル酸、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
    レン、ジ−イソブチレン、プロピレンテトラマー（Ｃ
    １２〜Ｃ１４）、プロピレンダイマートリマー（Ｃ１８
    〜Ｃ２２）、１−ブテン、１−オクテン、１−デセン；
    スチレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、
    スチレンスルホン酸、ブタジエン；ビニルアセテート、
    ビニルブチレート、ビニルエステル、ビニルクロライ
    ド、ビニリデンクロライド、スチルベン、ジビニルベン
    ゼン、（メタ）アクリル酸、Ｃ３〜Ｃ１８（メタ）アク
    リレートエステル、Ｃ３〜Ｃ１８（メタ）アクリルアミ
    ド、および（メタ）アクリロニトリルからなる群から選
    択される、請求項１記載の方法。
  7. 【請求項７】１以上の該ポリマーが式ＩＩＩを有する請
    求項１記載の方法： 式ＩＩＩ （Ａ）ｘ（Ｂ）ｙ（Ｃ）ｚ ［Ａは、開始剤のフラグメント、連鎖移動剤のフラグメ
    ント、溶媒のフラグメント、およびそれらの組み合わせ
    から選択される任意の末端基；Ｂは、式Iａの官能化イ
    ミド成分、式Iｂの官能化アミド成分、および式Iａおよ
    びIｂの組み合わせ；Ｃは、無水マレイン酸、無水イタ
    コン酸、無水シクロヘクス−４−エニルテトラヒドロフ
    タル酸および式ＩＩのモノマーから選択されるエチレン
    性不飽和モノマー成分であり；さらにｘ、ｙ、ｚは（ｙ
    ＋ｚ）／ｘが２より大きくなるように選択した整数であ
    る］
  8. 【請求項８】Ａが、ジアルキルペルオキシド、アルキル
    ヒドロペルオキシド、ｎ−ドデシルイソプロピルアルコ
    ール、アルキルホスホネート、アルキルホスファイト、
    アリールホスフィン酸、アルキルホスフィン酸、次亜リ
    ン酸塩、アルデヒド、ホルメート、トルエン、キシレ
    ン、Ｃ９〜Ｃ１０アルキル芳香族およびＡｒｏｍａｔｉ
    ｃ １００からなる群から選択され；Ｂに結合している
    ペンダント複素環は、イミダゾール、トリアゾールおよ
    びそれらの異性体、チオフェン、ピロール、オキサゾー
    ル、アゾール、インダゾール、チアゾールおよびそれら
    の異性体、ピラゾール、置換チアゾールおよびそれらの
    異性体、テトラゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミ
    ジン、ピラジン、並びにそれらの組み合わせからなる群
    から選択され；Ｃは、無水マレイン酸、無水イタコン
    酸、無水シクロヘクス−４−エニルテトラヒドロフタル
    酸、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、
    ジ−イソブチレン、プロピレンテトラマー（Ｃ１２〜Ｃ
    １４）、プロピレンダイマートリマー（Ｃ１８〜
    Ｃ２２）、１−ブテン、１−オクテン、１−デセン；ス
    チレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、ス
    チレンスルホン酸、ブタジエン；ビニルアセテート、ビ
    ニルブチレート、ビニルエステル、ビニルクロライド、
    ビニリデンクロライド、スチルベン、ジビニルベンゼ
    ン、（メタ）アクリル酸、Ｃ３〜Ｃ１８（メタ）アクリ
    レートエステル、Ｃ３〜Ｃ１８（メタ）アクリルアミ
    ド、および（メタ）アクリロニトリルからなる群から選
    択される、請求項７記載のポリマー。
  9. 【請求項９】１以上の該ポリマーが式ＩＶを有する請求
    項１記載の方法： 式ＩＶ （Ａ）ｘ（Ｂ）ｙ（Ｂ’）ｚ ［Ａは、開始剤のフラグメント、連鎖移動剤のフラグメ
    ント、溶媒のフラグメント、およびそれらの組み合わせ
    から選択される末端基；Ｂは、スクシンイミド、グルタ
    ルイミドおよびそれらの組み合わせから選択した式Iａ
    の官能化イミド成分；Ｂ’はスクシンイミド、グルタル
    イミドおよびそれらの組み合わせから選択された官能化
    イミド成分または官能化アミド成分から選択された少な
    くとも１つの単位を含み、成分Ｂ’の各々の窒素原子
    は、Ｃ１〜Ｃ１８の分岐鎖または直鎖のアルキル、Ｃ１
    〜Ｃ１８のアルキルまたはアルケニルで置換されたアリ
    ールから選択された基に化学的に結合し、この基は次に
    アミン基、アミド基、カルボン酸基、アルコール基、式
    ［ＣＨ２ＣＨ（Ｒａ）Ｏ］ｍＲｂを有する基（Ｒａは水
    素、メチル、エチル、またはフェニル、ｍは２〜２０の
    整数、さらにＲｂは独立に水素、メチル、エチル、フェ
    ニル、またはベンジルである）から選択したペンダント
    官能基に化学結合し；さらにｘ、ｙ、ｚは（ｙ＋ｚ）／
    ｘが２より大きくなるように選択した整数である］
  10. 【請求項１０】Ｂ’に結合している基がＣ１〜Ｃ１８の
    分岐鎖または直鎖のアルキルアミンであり、さらにＢに
    結合しているペンダント複素環が、イミダゾール、トリ
    アゾールおよびそれらの異性体、チオフェン、ピロー
    ル、オキサゾール、アゾール、インダゾール、チアゾー
    ルおよびそれらの異性体、ピラゾール、置換チアゾール
    およびそれらの異性体、テトラゾール、ピリジン、ピリ
    ダジン、ピリミジン、ピラジン、およびそれらの組み合
    わせからなる群から選択される、請求項９記載の方法。
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