JP2003162047A - Layered body of lithographic printing original plate - Google Patents

Layered body of lithographic printing original plate

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JP2003162047A
JP2003162047A JP2001359628A JP2001359628A JP2003162047A JP 2003162047 A JP2003162047 A JP 2003162047A JP 2001359628 A JP2001359628 A JP 2001359628A JP 2001359628 A JP2001359628 A JP 2001359628A JP 2003162047 A JP2003162047 A JP 2003162047A
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JP
Japan
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printing plate
acid
lithographic printing
plate precursor
water
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Application number
JP2001359628A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsuhiro Sano
淳宏 佐野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a layered body of a lithographic printing original plate surely preventing peeling of films and having high release property. <P>SOLUTION: The layered body of lithographic printing original plate is formed by stacking a positive lithographic printing original plate for IR laser light and an inserting paper. The lithographic printing original plate comprises a positive recording layer which increases the solubility with an alkaline aqueous solution by the effect of light or heat and an overcoat layer containing a water- soluble polymer compound and a photothermal converting agent successively deposited on a supporting body. The surface of the inserting paper to come into contact with the surface of the overcoat layer shows the Beck hardness of ≥3 seconds and ≤900 seconds. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版原版積
層体に関し、より詳しくは、平版印刷版原版と、該平版
印刷版原版の塗布膜(オーバーコート層)に接触し、該
塗布膜を保護する合紙と、を使用した平版印刷版原版積
層体に関する。 【0002】 【従来の技術】近年におけるレーザの発展は目ざまし
く、特に近赤外から赤外に発光領域を持つ固体レーザ・
半導体レーザは高出力かつ小型の物が容易に入手できる
ようになっている。コンピュータ等のディジタルデータ
から直接製版する際の露光光源として、これらのレーザ
は非常に有用である。 【0003】赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料は、
アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂と、光を吸収し
熱を発生するIR染料等とを必須成分とし、IR染料等
が、未露光部(画像部)では、バインダー樹脂との相互
作用によりバインダー樹脂の溶解性を実質的に低下させ
る溶解阻止剤として働き、露光部(非画像部)では、発
生した熱によりIR染料等とバインダー樹脂との相互作
用が弱まりアルカリ現像液に溶解して平版印刷版を形成
する。しかしながら、このような赤外線レーザ用ポジ型
平版印刷版材料では、様々な使用条件における未露光部
(画像部)の現像液に対する耐溶解性と、露光部(非画
像部)の溶解性との間の差が未だ十分とは言えず、使用
条件の変動による現像過剰や現像不良が起きやすいとい
う問題があった。また、取扱い時に表面に触れる等によ
っても、微細な傷が生じるなど、表面状態が変動しやす
いが、このような微細な傷やわずかな表面変動が生じた
場合にも、溶解性が向上してしまい、現像時に未露光部
(画像部)が溶解してキズ跡状となり、耐刷の劣化や着
肉性不良を引き起こすという問題があった。 【0004】このような問題は、赤外線レーザ用ポジ型
平版印刷版材料とUV露光により製版するポジ型平版印
刷版材料との製版メカニズムの本質的な相違に由来す
る。すなわち、UV露光により製版するポジ型平版印刷
版材料では、アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂
と、オニウム塩やキノンジアジド化合物類とを必須成分
とするが、このオニウム塩やキノンジアジド化合物類
は、未露光部(画像部)でバインダー樹脂との相互作用
により溶解阻止剤として働くだけでなく、露光部(非画
像部)では、光によって分解して酸を発生し、溶解促進
剤として働くという二つの役割を果たすものである。 【0005】これに対し、赤外線レーザ用ポジ型平版印
刷版材料におけるIR染料等は、未露光部(画像部)の
溶解阻止剤として働くのみで、露光部(非画像部)の溶
解を促進するものではない。従って、赤外線レーザ用ポ
ジ型平版印刷版材料において、未露光部と露光部との溶
解性の差を出すためには、バインダー樹脂として、あら
かじめアルカリ現像液に対する溶解性の高いものを使用
せざるを得ず、耐傷性に劣るという問題を抱えている。 【0006】これらの点を改善する手段として、特開平
10−250255号公報には、重層構成の記録層が提
案されている。しかしながらそれらは、実質的に溶解性
の変化を画像形成のキープロセスに用いているものでは
なく、上層をアブレーションさせることにより現像液の
浸透性を変化させる機能を利用するものであり、アブレ
ーションに起因する様々な弊害を生じる。また、記録層
を保護するため、記録層表面にポリビニル系水溶性樹脂
を含むオーバーコート層を形成する手段がしばしば用い
られている。 【0007】しかしながら、水溶性樹脂を含有するオー
バーコート層を有する平版印刷版原版は、その搬送時に
おいて、オーバーコート層の有する水溶性が大きな問題
となる。即ち、平版印刷版原版は、通常、複数の平版印
刷版原版を積層して運搬されるが、水溶性樹脂を含有す
るオーバーコート層は、その水溶性により表面に粘着性
が発現してしまうため、平版印刷版原版が互いに接着し
てしまい、それを引き剥がした際に、オーバーコート層
の一部又は全部が剥れてしまうという問題、即ち、膜剥
れという問題を有していた。その問題を解決するため
に、複数の平版印刷版原版を運搬する際に、支持体上に
設けられたオーバーコート層と、該オーバーコート層を
保護する合紙とよばれる紙と、積層させて積層体を形成
するという手段が用いられることがある。また、積層さ
れた平版印刷版原版の積層方向の少なくとも一方の面
に、当てボールと呼ばれる保護用の厚紙を配置すること
もある。 【0008】しかし、このような積層構造を有する平版
印刷版原版と合紙や当てボールとの積層体であっても、
例えば、運搬中に、平版印刷版原版と合紙や当てボール
と接触部が擦れあい、膜剥れが発生する場合がある。 【0009】また、このような平版印刷版原版と合紙や
当てボールとの積層体を、自動製版機等で使用する場合
には、合紙や当てボールを平版印刷版原版から剥離する
必要がある。従って、合紙の剥離と平版印刷版原版の供
給とを自動で行う自動給版機能を持った自動製版機やい
わゆるプレートセッター等を用いると、製版作業の効率
化を図ることができる。 【0010】ところが、合紙や当てボールが平版印刷版
原版に強く密着していると、合紙や当てボールが平版印
刷版原版から剥離されることなく供給されてしまうた
め、自動給版動作が停止する等の不都合が生じることが
ある。特に、平版印刷版原版に設けられているオーバー
コート層が水溶性で、粘着性を有する場合、合紙や当て
ボールと平版印刷版原版との剥離性は低くなり、不都合
を生じさせることが多くなる。 【0011】例えば、平版印刷版の画像形成面(オーバ
ーコート層が形成されている面)に合紙が接触した状態
で合紙を吸盤等で吸着して持ち上げると、合紙と平版印
刷版原版とが一体となったまま持ち上げられて供給され
てしまうことがある。また、平版印刷版原版の非画像形
成面(オーバーコート層が形成されていない面)を吸着
して持ち上げた場合にも、画像形成面に合紙が密着した
状態のまま平版印刷版原版が供給されてしまうことがあ
る。 【0012】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐傷
性、記録感度に優れた平版印刷版原版の膜剥れを確実に
防止し、かつ、剥離性が良好である平版印刷版原版積層
体を提供することにある。 【0013】 【課題を解決するための手段】本発明者らは検討の結
果、特定の表面特性を有する合紙を用いることにより、
耐キズ性の高い平版印刷版原版のオーバーコート層を効
果的に保護し得ると共に、膜剥れを確実に防止し、か
つ、剥離性が良好である積層体を形成し得ることを見出
し、本発明を完成した。 【0014】本発明の平版印刷版原版積層体は、支持体
上に、光又は熱の作用によりアルカリ水溶液に対する溶
解性が増大するポジ型記録層と、水溶性高分子化合物及
び光熱変換剤を含有するオーバーコート層と、を順次設
けてなる赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版と、前記
オーバーコート層の表面に接触する接触面のベック平滑
度が3秒以上900秒以下である合紙と、を積層して形
成されることを特徴とする。 【0015】このように、本発明の平版印刷版原版積層
体によれば、接触面のベック平滑度が3秒以上900秒
以下である合紙を使用することで、搬送時に、オーバー
コート層と合紙が擦れあっても、膜剥れが確実に防止さ
れる。また、オーバーコート層の表面が粘着性を有して
いても、合紙との剥離性が良好となる。 【0016】 【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 <平版印刷版原版積層体>本発明の平版印刷版原版積層
体は、赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版原版(以下、
適宜、単に平版印刷版原版と称する。)と、特定の表面
平滑度を有する合紙と、を積層してなることを特徴とす
る。以下、図1及び図2を参照して、本発明の例示的一
態様としての平版印刷版原版積層体(以下、適宜、単に
積層体と称する。)を説明する。ここで、図1は、本発
明の例示的一態様としての平版印刷版原版積層体を示す
概略斜視図である。図2は、図1に示す本発明の平版印
刷版原版積層体を梱包した状態を示す斜視図である。 【0017】図1からも分かるように、オーバーコート
層を保護する合紙14と、平版印刷版原版12と、を交
互に厚み方向に重ね合わせ、さらにこの上面及び下面に
保護用厚紙16を配置して、平版印刷版原版12の積層
体10が構成されている。1つの積層体10を構成する
平版印刷版原版12の数は特に限定されないが、運搬や
保管の効率化の観点等から、例えば10枚〜100枚と
することができる。また、このように10枚〜100枚
の平版印刷版原版12によって積層体10を構成した場
合には、平版印刷版原版12と保護用厚紙16とがずれ
ないように、粘着テープ等の固定手段でこれらを固定す
ることが好ましい。 【0018】また、さらに多くの平版印刷版原版12に
よって積層体10を構成し、より効率的に(少ない荷扱
いの回数で)運搬や保管をできるようにすることも可能
である。例えば、平版印刷版原版12の枚数を最大で3
000枚程度とし、平版印刷版原版12の20〜100
枚ごとに保護用厚紙16を入れるようにしてもよい。さ
らに、平版印刷版原版12の枚数を最大で3000枚程
度とし、その上下にのみ保護用厚紙16を配置してもよ
い。加えて、平版印刷版原版12の種類によっては、保
護用厚紙16を省略してもよい。 【0019】なお、自動給版機能を持った自動製版機や
いわゆるプレートセッター等にセットされるときには、
保護用厚紙16が無く、平版印刷版原版12と合紙14
とが各々2枚程度の少量でセットされる場合もある。 【0020】このようにして構成された積層体10を、
図2に示すように、内装紙22によって内装し、粘着テ
ープ24によって内装紙22を所定位置で張り付け、梱
包体20としてもよい。これによって、不用意に内装紙
22が広がったり脱落したりしないように固定され、平
版印刷版原版12は確実に遮光及び防湿される。また、
平版印刷版原版12の種類や運搬方法等に応じ、積層体
10をさらに外装箱によって外装したり、パレットに積
載したりしてもよい。 【0021】以上、説明したように、本発明の積層体1
0によれば、特に、高感度タイプの平版印刷版原版を用
いる場合に、画像形成面の品質低下を確実に防止でき
る。 【0022】また、本発明の積層体10を、自動給版機
能を持った自動製版機やいわゆるプレートセッター等に
セットされ、製版工程への供給(給版)される場合であ
っても、後述するように、ベック平滑度が8秒以上56
0秒以下の合紙14を使用することによって、平版印刷
版原版12と合紙14とが一体で自動製版機等に搬送さ
れてしまうことを防止することができる。また、本発明
の積層体10は、実際の使用状況において平版印刷版の
使用者が平版印刷版原版12を自動給版機構によって給
版するか、手動で給版するか等の使い方に左右されるこ
となく(換言すれば、給版方法以前の問題として)、膜
剥れを防止することができ、かつ、剥離性が良好である
ことから、画像形成面の品質低下を確実に防止できる。 【0023】<赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版原版
>本発明に係る平版印刷版原版は、支持体上に、光又は
熱の作用によりアルカリ水溶液に対する溶解性が増大す
るポジ型記録層と、水溶性高分子化合物及び光熱変換剤
を含有するオーバーコート層と、を順次設けてなること
を特徴とする。 【0024】[オーバーコート層]本発明に用いられる
オーバーコート層は、ポジ型記録層を効果的に保護する
と共に、現像時に容易に除去され、かつ、露光により付
与されたエネルギーを吸収することがないことを特徴と
する。前述の点を考慮すると、本発明に用いられるオー
バーコート層は、水溶性高分子化合物及び光熱変換剤を
含有することを要する。 【0025】(水溶性高分子化合物)前記水溶性高分子
化合物としては、ポリビニルアルコールが好適に用いら
れる。前記ポリビニルアルコールとしては、必要な水溶
性を有する実質的量の未置換ビニルアルコール単位を含
有していれば、一部がエステル、エーテル及びアセター
ルで置換されていてもよい。また、同様に一部が他の共
重合成分を含有してもよい。ポリビニルアルコールとし
ては、71〜100%加水分解され、重合度が300〜
2400の範囲のものが挙げられる。具体的には、株式
会社クラレ製PVA−110、PVA−117、PVA
−117H、PVA−120、PVA−124、PVA
−124H、PVA−CS、PVA−CST、PVA−
HC、PVA−203、PVA−204、PVA−20
5、PVA−210、PVA−217、PVA−22
0、PVA−224、PVA−217EE、PVA−2
20、PVA−224、PVA−217EE、PVA−
217E、PVA−220E、PVA−224E、PV
A−405、PVA−420、PVA−613、L−8
等が挙げられる。上記の共重合体としては、88〜10
0%加水分解されたポリビニルアセテートクロロアセテ
ート又はプロピオネート、ポリビニルホルマール及びポ
リビニルアセタール及びそれらの共重合体が挙げられ
る。また、酸素透過性の低い他の水溶性高分子化合物も
用いることができる。具体的には、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、セロハン、及び水溶性アクリル樹脂が挙
げられ、これらは単独又は併用して用いてもよい。 【0026】前記水溶性高分子化合物の含有量は、オー
バーコート層全固形分に対して、50〜99.7重量%
であることが好ましく、70〜99.5重量%であるこ
とがより好ましい。含有量が50重量%未満である場合
には、酸素透過防止効果が不充分で感度が低下する傾向
があり、99.7重量%を超えるとインク着肉性が低下
するため、いずれも好ましくない。 【0027】また、本発明においては、水溶性高分子化
合物として、水溶性、水分散性に優れ、蓄積による析出
の可能性が少ない糖単位連結型の高分子化合物を用いて
もよい。このような糖単位連結型の高分子化合物を用い
ることにより、その物性から、自動現像機により連続的
な現像処理を行なっても、現像槽中において自現機の誤
作動を生じさせるような挙動を示さず、オーバーコート
層除去用の特別の現像浴を増設する必要がない。 【0028】糖単位連結型の高分子化合物は、塗布、乾
燥により均一なフィルム状の皮膜を形成するもので、そ
の構造が糖単位を連結してなるものから選択され、具体
的には、アラビアガム、ソヤガム、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリヒ
ドロキシエチル化セルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリオ
キザール化ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロースフタレート、メチルセ
ルロース、α−シクロデキストリン、β−シクロデキス
トリン、γ−シクロデキストリン、白色デキストリン、
赤色デキストリン、プルラン、酵素分解エーテル化デキ
ストリン、マルトース化シクロデキストリン、アルファ
ー化でん粉、グラフト化でん粉、ジアルデヒドでん粉、
過沃素酸変成でん粉、ヒドロキシエーテル変成でん粉、
カチオンでん粉エーテル、アルカリセルロース、アルギ
ン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、ア
ルギン酸プロピレングリコールエステル、キサンタンガ
ム、コーンスターチ、工業用酸変成コーンスターチ、工
業用酸化コーンスターチ、工業用カチオンでん粉等が挙
げられる。 【0029】これらの他にも、糖類が連結してなる水溶
性高分子化合物やその変成物等を選択して用いることが
できる。これら糖類及びその変性物としては、例えば、
グルコース、フルクトース、キシロース、ガラクトー
ス、マンノース、アラビノース、ラムノース、リボー
ス、アロース、イドース、タロース、フラノース、ピラ
ノースといったものから主に構成される化合物が挙げら
れる。 【0030】本発明に好適に用いられる糖単位連結型の
水溶性高分子化合物は、通常、市販品としても入手可能
であり、例えば、商品名を挙げれば、信越化学製、L−
HPCシリーズ、TC−5シリーズ、HP−MCPシリ
ーズ、メトローズシリーズ;ダイセル化学社製、HEC
シリーズ、MFCシリーズ、CMCシリーズ;第一工業
製薬社製、セロゲンシリーズ;大日本製薬社製、グリロ
イドシリーズ;日澱化学社製、加工でん粉各種;日本カ
ーリット社製、カルダスシリーズ;松谷化学製、加工で
ん粉各種;山陽国策パルプ社製、サンローズシリーズ;
日本食品加工社製、セルデックスシリーズ;清水港製糖
社製、イソエリートシリーズ;林原社製、プルラン;君
津科学製、アルギン酸プロピレングリコールエステルシ
リーズ;等が挙げられる。 【0031】糖単位連結型の高分子化合物において分子
内に存在する糖骨格は20重量%であることが、現像浴
中の安定性の観点から好ましい。糖骨格の割合が高いと
安定性が向上するのは、糖骨格の存在により高分子化合
物の分散性が向上するためと推定される。この糖単位連
結型の水溶性高分子化合物はオーバーコート層の全固形
分中、10〜90重量%含有されることが好ましく、2
0〜90重量%含有されることがさらに好ましく、最も
好ましくは30〜80重量%の範囲である。 【0032】(光熱変換剤)光熱変換剤をオーバーコー
ト層に添加することは、露光により付与されたエネルギ
ーが効率よく記録層に伝達されるように、つまり、感度
を良好にするための観点から有用である。また、光熱変
換剤をオーバーコート層に添加することで、保存安定性
の向上をも図ることができる。 【0033】オーバーコート層に添加される光熱変換剤
は、オーバーコート層の高い水溶性、水分散性を損なわ
ないという観点から水溶性光熱変換剤が好ましい。本発
明に係るオーバーコート層は、現像の際、即座に溶解す
ることはもとより、記録層上に塗布する際、記録層を溶
解させ、傷つくことを防止する観点からオーバーコート
層塗布液は水系塗布可能なものが好ましい。このため、
光熱変換剤としては、特に、水溶性、或いは水分散性に
優れる、水溶性の赤外線吸収染料や表面親水化処理され
た赤外線吸収性の顔料、金属微粒子などが好ましい。 【0034】染料としては、市販の染料及び例えば「染
料便覧」(有機合成化学協会編集、昭和45年刊)等の
文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、例えば、特開平10−39509号公報の段落番
号[0050]〜[0051]に記載のものを挙げるこ
とができる。これらの染料のうち特に好ましいものとし
ては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。さらに、シ
アニン色素が好ましく、特に下記一般式(I)で示され
るシアニン色素が最も好ましい。 【0035】 【化1】 【0036】一般式(I)中、X1は、ハロゲン原子、
またはX2−L1を示す。ここで、X2は酸素原子また
は、硫黄原子を示し、L1は、炭素原子数1〜12の炭
化水素基を示す。R1およびR2は、それぞれ独立に、炭
素原子数1〜12の炭化水素基を示す。記録層塗布液の
保存安定性から、R1およびR2は、炭素原子数2個以上
の炭化水素基であることが好ましく、さらに、R1とR2
とは互いに結合し、5員環または6員環を形成している
ことが特に好ましい。Ar1、Ar2は、それぞれ同じで
も異なっていても良く、置換基を有していても良い芳香
族炭化水素基を示す。Y1、Y2は、それぞれ同じでも異
なっていても良く、硫黄原子または炭素原子数12個以
下のジアルキルメチレン基を示す。R 3、R4は、それぞ
れ同じでも異なっていても良く、置換基を有していても
良い炭素原子数20個以下の炭化水素基を示す。好まし
い置換基としては、炭素原子数12個以下のアルコキシ
基、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。R5
6、R7およびR8は、それぞれ同じでも異なっていて
も良く、水素原子または炭素原子数12個以下の炭化水
素基を示す。原料の入手性から、好ましくは水素原子で
ある。また、Z1-は、対アニオンを示す。ただし、R1
〜R8のいずれかにスルホ基が置換されている場合は、
1-は必要ない。好ましいZ1-は、記録層塗布液の保存
安定性から、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラ
フルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェート
イオン、およびスルホン酸イオンであり、特に好ましく
は、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェートイ
オン、およびアリールスルホン酸イオンである。 【0037】赤外線吸収染料の中でも、本発明に好まし
く用いられるものとしては、記録層の親水性樹脂などの
親水性マトリックス中に均一に添加し得ると共に、容易
に水により溶解する特性を有する水溶性赤外線吸収染料
が挙げられる。以下に水溶性赤外線吸収染料の好ましい
具体例〔(IR−1)〜(IR−11)〕を示すが、本
発明はこれらに制限されるものではない。 【0038】 【化2】【0039】 【化3】【0040】 【化4】 【0041】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料及びカラーインデックス(C.I.)便覧、
「最新顔料便覧」(日本顔料技術協会編、1977年
刊)、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年
刊)、「印刷インキ技術」CMC出版、1984年刊)
に記載されている顔料が利用できる。 【0042】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。これらの顔料の詳細
は、特開平10−39509号公報の段落番号[005
2]〜[0054]に詳細に記載されており、これらを
本発明にも適用することができる。これらの顔料は、水
可溶性の記録層における均一分散性、記録層の水分散性
向上の観点から、表面親水可処理指されたものが好まし
い。これらの光熱変換剤は、1種のみを用いても良い
し、2種以上を併用してもよい。 【0043】光熱変換剤は、オーバーコート層の全固形
分に対し1〜30重量%、好ましくは2〜20重量%の
割合で添加することができる。添加量が1重量%未満で
あると感度向上効果が得難く、また30重量%を超える
とオーバーコート層における光透過性が低下し、記録層
の感度が低くなる傾向がある。 【0044】本発明に係るオーバーコート層には、前記
水溶性高分子化合物の他、本発明の効果を損なわない限
りにおいて、目的に応じて種々の添加物を併用すること
ができる。例えば、被膜の物性を改良するための水溶性
の可塑剤等の公知の添加剤を加えてもよい。水溶性の可
塑剤としては、例えば、プロピオンアミド、シクロヘキ
サンジオール、グリセリン、ソルビトール等がある。ま
た、水溶性の(メタ)アクリル系ポリマーなどを添加し
てもよい。更に、これらのポリマーに記録層との密着、
経時安定性の向上等のために添加剤を加えてもよい。 【0045】オーバーコート層は、通常、上記各成分を
水に溶解し、記録層上に塗布することにより塗設され
る。塗布溶剤としては、蒸留水を用いることが好まし
い。塗布する方法としては、種々の方法を用いることが
できるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプ
レー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ
塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げることができ
る。その塗布量は、乾燥後の重量で0.5g/m2〜1
0g/m2の範囲が適当である。より好ましくは、1.
0g/m2〜5.0g/m2である。 【0046】本発明におけるオーバーコート層塗布液中
には、キズに対する抵抗性を付与する目的で、表面の静
摩擦係数を低下させる化合物を添加することもできる。
具体的には、US6117913号公報に用いられてい
るような、長鎖アルキルカルボン酸のエステルなどを挙
げることが出来る。添加量として好ましいのは、層を形
成する材料中に占める割合が0.1〜10重量%。より
好ましくは0.5〜5重量%である。また、塗布液の均
一性を向上するため、各種界面活性剤などを添加するこ
ともできる。 【0047】[ポジ型記録層]次に、本発明に係る赤外
線レーザー用ポジ型平版印刷版原版に設けられたポジ型
記録層について説明する。本発明に係るポジ型記録層
は、水不溶性、且つ、アルカリ可溶性の高分子化合物
と、光熱変換剤とを含有する。 【0048】(水不溶性、且つ、アルカリ可溶性の高分
子化合物)本発明において、ポジ型記録層及び下層に使
用される水不溶性且つアルカリ可溶性の高分子化合物
(以下、適宜、アルカリ可溶性高分子と称する)とは、
高分子中の主鎖および/または側鎖に酸性基を含有する
単独重合体、これらの共重合体またはこれらの混合物を
包含する。従って、本発明に係るポジ型記録層は、アル
カリ性現像液に接触すると溶解する特性を有するもので
ある。本発明に用いられるポジ型記録層に使用されるア
ルカリ可溶性高分子は、従来公知のものを特に制限はな
く使用でき、これらの中でも、下記(1)〜(6)に挙
げる酸性基を高分子の主鎖および/または側鎖中に有す
るものが、アルカリ性現像液に対する溶解性の点で好ま
しい。 【0049】(1)フェノール性水酸基(−Ar−O
H) (2)スルホンアミド基(−SO2NH−R) (3)置換スルホンアミド系酸基(以下、「活性イミド
基」という。) 〔−SO2 NHCOR、−SO2NHSO2R、−CO
NHSO2R〕 (4)カルボン酸基(−CO2H) (5)スルホン酸基(−SO3H) (6)リン酸基(−OPO32) 【0050】上記(1)〜(6)中、Arは置換基を有
していてもよい2価のアリール連結基を表し、Rは、置
換基を有していてもよい炭化水素基を表す。 【0051】上記(1)〜(6)より選ばれる酸性基を
有するアルカリ水可溶性高分子の中でも、(1)フェノ
ール基、(2)スルホンアミド基および(3)活性イミ
ド基を有するアルカリ水可溶性高分子が好ましく、特
に、(1)フェノール基または(2)スルホンアミド基
を有するアルカリ水可溶性高分子が、アルカリ性現像液
に対する溶解性、膜強度を十分に確保する点から最も好
ましい。 【0052】次に、これらのアルカリ水可溶性高分子化
合物の重合成分の代表的な例について述べる。 (1)フェノール性水酸基を有する重合性モノマーとし
ては、フェノール性水酸基と重合可能な不飽和結合をそ
れぞれ1つ以上有する低分子化合物とからなる重合性モ
ノマー、が挙げられ、例えば、フェノール性水酸基を有
するアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、又はヒドロキシスチレ
ン等が挙げられる。具体的には、例えば、N−(2−ヒ
ドロキシフェニル)アクリルアミド、N−(3−ヒドロ
キシフェニル)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシ
フェニル)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシフェ
ニル)メタクリルアミド、N−(3−ヒドロキシフェニ
ル)メタクリルアミド、N−(4−ヒドロキシフェニ
ル)メタクリルアミド、o−ヒドロキシフェニルアクリ
レート、m−ヒドロキシフェニルアクリレート、p−ヒ
ドロキシフェニルアクリレート、o−ヒドロキシフェニ
ルメタクリレート、m−ヒドロキシフェニルメタクリレ
ート、p−ヒドロキシフェニルメタクリレート、o−ヒ
ドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、p−ヒド
ロキシスチレン、2−(2−ヒドロキシフェニル)エチ
ルアクリレート、2−(3−ヒドロキシフェニル)エチ
ルアクリレート、2−(4−ヒドロキシフェニル)エチ
ルアクリレート、2−(2−ヒドロキシフェニル)エチ
ルメタクリレート、2−(3−ヒドロキシフェニル)エ
チルメタクリレート、2−(4−ヒドロキシフェニル)
エチルメタクリレート等が挙げられる。これらフェノー
ル性水酸基を有するモノマーは、2種類以上を組み合わ
せて使用してもよい。 【0053】(2)スルホンアミド基を有する重合性モ
ノマーとしては、1分子中、窒素原子に少なくとも1つ
の水素原子が結合したスルホンアミド基(−NH−SO
2−)と、重合可能な不飽和結合をそれぞれ1つ以上有
する低分子化合物とからなる重合性モノマーが挙げら
れ、例えば、アクリロイル基、アリル基、又はビニロキ
シ基と、置換或いはモノ置換アミノスルホニル基又は置
換スルホニルイミノ基とを有する低分子化合物が好まし
い。このような化合物としては、例えば、特開平8−1
23029号に記載の一般式(I)〜(V)で示される
化合物が挙げられる。 【0054】(2)スルホンアミド基を有する重合性モ
ノマーとして、具体的には、m−アミノスルホニルフェ
ニルメタクリレート、N−(p−アミノスルホニルフェ
ニル)メタクリルアミド、N−(p−アミノスルホニル
フェニル)アクリルアミド等を好適に使用することがで
きる。 【0055】(3)活性イミド基を有する重合性モノマ
ーとしては、特開平11−84657号に記載の活性イ
ミド基を分子内に有するものが好ましく、1分子中に、
活性イミド基と、重合可能な不飽和結合をそれぞれ一つ
以上有する低分子化合物とからなる重合性モノマーが挙
げられる。 【0056】(3)活性イミド基を有する重合性モノマ
ーとしては、具体的には、N−(p−トルエンスルホニ
ル)メタクリルアミド、N−(p−トルエンスルホニ
ル)アクリルアミド等を好適に使用することができる。 【0057】(4)カルボン酸基を有するアルカリ水可
溶性高分子としては、例えば、カルボン酸基と、重合可
能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ1以上有する化合
物に由来する最小構成単位を主要構成成分とする重合体
を挙げることができる。 (5)スルホン酸基を有するアルカリ可溶性高分子とし
ては、例えば、スルホン酸基と、重合可能な不飽和基
と、を分子内にそれぞれ1以上有する化合物に由来する
最小構成単位を主要構成単位とする重合体を挙げること
ができる。 (6)リン酸基を有するアルカリ水可溶性高分子として
は、例えば、リン酸基と、重合可能な不飽和基と、を分
子内にそれぞれ1以上有する化合物に由来する最小構成
単位を主要構成成分とする重合体を挙げることができ
る。 【0058】本発明に係るポジ型平版印刷版用材料に用
いるアルカリ水可溶性高分子を構成する、前記(1)〜
(6)より選ばれる酸性基を有する最小構成単位は、特
に1種類のみである必要はなく、同一の酸性基を有する
最小構成単位を2種以上、または異なる酸性基を有する
最小構成単位を2種以上共重合させたものを用いること
もできる。共重合の方法としては、従来知られている、
グラフト共重合法、ブロック共重合法、ランダム共重合
法等を用いることができる。 【0059】前記共重合体は、共重合させる(1)〜
(6)より選ばれる酸性基を有する化合物が共重合体中
に10モル%以上含まれているものが好ましく、20モ
ル%以上含まれているものがより好ましい。10モル%
未満であると、アルカリ可溶性が不十分となりやすく、
現像ラチチュードの向上効果が十分達成されないことが
ある。 【0060】前記(1)〜(6)より選ばれる酸性基を
有する化合物と共重合させるモノマー成分としては、下
記(m1)〜(m12)に挙げる化合物を例示すること
ができるが、これらに限定されるものではない。 (m1)2−ヒドロキシエチルアクリレート又は2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有す
るアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル
類。 (m2)アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ベンジル、アクリル酸−2−クロロエチル、グリシジル
アクリレート、等のアルキルアクリレート。 (m3)メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−2−
クロロエチル、グリシジルメタクリレート、等のアルキ
ルメタクリレート。 (m4)アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチ
ロールアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N
−ヘキシルメタクリルアミド、N−シクロヘキシルアク
リルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N
−フェニルアクリルアミド、N−ニトロフェニルアクリ
ルアミド、N−エチル−N−フェニルアクリルアミド等
のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。 【0061】(m5)エチルビニルエーテル、2−クロ
ロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル
等のビニルエーテル類。 (m6)ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、
ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 (m7)スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。 (m8)メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。 (m9)エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類。 (m10)N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等。 (m11)マレイミド、N−アクリロイルアクリルアミ
ド、N−アセチルメタクリルアミド、N−プロピオニル
メタクリルアミド、N−(p−クロロベンゾイル)メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。 (m12)アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。 【0062】アルカリ可溶性高分子としては、赤外線レ
ーザー等による露光での画像形成性に優れる点で、フェ
ノール性水酸基を有することが好ましく、例えば、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾールホルムア
ルデヒド樹脂、p−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
m−/p−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェ
ノール/クレゾール(m−,p−,又はm−/p−混合
のいずれでもよい)混合ホルムアルデヒド樹脂等のノボ
ラック樹脂やピロガロールアセトン樹脂が好ましく挙げ
られる。 【0063】また、フェノール性水酸基を有するアルカ
リ水可溶性高分子化合物としては、先に例示した化合物
の他、更に、米国特許第4,123,279号明細書に
記載されているように、t−ブチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹
脂のような、炭素数3〜8のアルキル基を置換基として
有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮重合体が挙
げられる。 【0064】アルカリ水可溶性高分子化合物の共重合の
方法としては、従来知られている、グラフト共重合法、
ブロック共重合法、ランダム共重合法等を用いることが
できる。 【0065】本発明においてアルカリ可溶性高分子が、
前記フェノール性水酸基を有する重合性モノマー、スル
ホンアミド基を有する重合性モノマー、又は活性イミド
基を有する重合性モノマーの単独重合体或いは共重合体
の場合、重量平均分子量が2,000以上、数平均分子
量が500以上のものが好ましい。更に好ましくは、重
量平均分子量が5,000〜300,000で、数平均
分子量が800〜250,000であり、分散度(重量
平均分子量/数平均分子量)が1.1〜10のものであ
る。また、本発明においてアルカリ可溶性高分子がフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールアルデヒド樹
脂等の樹脂である場合には、重量平均分子量が500〜
20,000であり、数平均分子量が200〜10,0
00のものが好ましい。 【0066】これらアルカリ可溶性高分子化合物は、そ
れぞれ1種類或いは2種類以上を組み合わせて使用して
もよく、記録層全固形分中、30〜99重量%、好まし
くは40〜95重量%、特に好ましくは50〜90重量
%の添加量で用いられる。アルカリ可溶性高分子の添加
量が30重量%未満であると記録層の耐久性が悪化し、
また、99重量%を超えると感度、耐久性の両面で好ま
しくない。 【0067】(光熱変換剤)本発明において用いられる
光熱変換剤は、露光に用いられる光を吸収し熱を発生す
る物質であれば特に制限はなく、赤外領域に吸収を有す
る赤外線吸収染料或いは赤外線吸収顔料として知られる
種々の顔料もしくは染料を好適に適用することができ
る。顔料としては、市販の顔料及びカラーインデックス
(C.I.)便覧、「最新顔料便覧」(日本顔料技術協
会編、1977年刊)、「最新顔料応用技術」(CMC
出版、1986年刊)、「印刷インキ技術」CMC出
版、1984年刊)に記載されている顔料が利用でき
る。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレン
ジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、
緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結
合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、ア
ゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタ
ロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及
びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン
系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔
料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔
料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、
無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。 【0068】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質(例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等)
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」(幸書房)、
「印刷インキ技術」(CMC出版、1984年刊)及び
「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年刊)に
記載されている。顔料の粒径は0.01μm〜10μm
の範囲にあることが好ましく、0.05μm〜1μmの
範囲にあることがさらに好ましく、特に0.1μm〜1
μmの範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が0.0
1μm未満のときは分散物の記録層塗布液中での安定性
の点で好ましくなく、また、10μmを越えると記録層
の均一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分
散技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、
サンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミ
ル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、KDミ
ル、コロイドミル、ダイナトロン、3本ロールミル、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」(CMC出版、1986年刊)に記載がある。 【0069】染料としては、市販の染料及び文献(例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊)
に記載されている公知のものが利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。本発明において、これら
の顔料、もしくは染料のうち赤外光、もしくは近赤外光
を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発光する
レーザでの利用に適する点で特に好ましい。 【0070】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては例えば特開昭58−125246号、特開昭59
−84356号、特開昭59−202829号、特開昭
60−78787号等に記載されているシアニン染料、
特開昭58−173696号、特開昭58−18169
0号、特開昭58−194595号等に記載されている
メチン染料、特開昭58−112793号、特開昭58
−224793号、特開昭59−48187号、特開昭
59−73996号、特開昭60−52940号、特開
昭60−63744号等に記載されているナフトキノン
染料、 特開昭58−112792号等に記載されてい
るスクワリリウム色素、英国特許434,875号記載
のシアニン染料等を挙げることができる。 【0071】また、染料として米国特許第5,156,
938号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第3,881,924号記載の置換された
アリールベンゾ(チオ)ピリリウム塩、特開昭57−1
42645号(米国特許第4,327,169号)記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭58−1810
51号、同58−220143号、同59−41363
号、同59−84248号、同59−84249号、同
59−146063号、同59−146061号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭59−2161
46号記載のシアニン色素、米国特許第4,283,4
75号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平5−13514号、同5−19702号公報に開示さ
れているピリリウム化合物等が、市販品としては、エポ
リン社製のEpolight III−178、Epo
light III−130、Epolight II
I−125等が、特に好ましく用いられる。 【0072】また、染料として特に好ましい別の例とし
て米国特許第4,756,993号明細書中に式
(I)、(II)として記載されている近赤外吸収染料
を挙げることができる。これらの光熱変換剤は、記録層
全固形分に対し0.01〜50重量%、好ましくは0.
1〜10重量%、染料の場合特に好ましくは0.5〜1
0重量%、顔料の場合特に好ましくは0.1〜10重量
%の割合で添加することができる。光熱変換剤の添加量
が0.01重量%未満であると感度が低くなり、また5
0重量%を越えると記録層の均一性が低下し、耐久性が
悪くなる虞がある。これらの染料もしくは顔料は他の成
分と同一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ
添加してもよい。 【0073】(その他の成分)本発明に係るポジ型記録
層を形成するにあたっては、更に必要に応じて、種々の
添加剤を添加することができる。例えば、オニウム塩、
o−キノンジアジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳
香族スルホン酸エステル化合物等の熱分解性であり、分
解しない状態ではアルカリ可溶性高分子化合物の溶解性
を実質的に低下させる物質を併用することは、画像部の
現像液への溶解阻止性の向上を図る点では、好ましい。
オニウム塩としてはジアゾニウム塩、アンモニウム塩、
ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セ
レノニウム塩、アルソニウム塩等を挙げる事ができる。 【0074】本発明において用いられるオニウム塩とし
て、好適なものとしては、例えば、S.I.Schle
singer,Photogr.Sci.Eng.,1
8,387(1974)、T.S.Bal et a
l,Polymer,21,423(1980)、特開
平5−158230号公報に記載のジアゾニウム塩、米
国特許第4,069,055号、同4,069,056
号、特開平3−140140号の明細書に記載のアンモ
ニウム塩、D.C.Necker et al,Mac
romolecules,17,2468(198
4)、C.S.Wenet al,Teh,Proc.
Conf.Rad.Curing ASIA,p478
Tokyo,Oct(1988)、米国特許第4,0
69,055号、同4,069,056号に記載のホス
ホニウム塩、J.V.Crivello et al,
Macromorecules,10(6),1307
(1977)、Chem. & Eng.News,N
ov.28,p31(1988)、欧州特許第104,
143号、米国特許第339,049号、同第410,
201号、特開平2−150848号、特開平2−29
6514号に記載のヨードニウム塩、J.V.Criv
ello et al,Polymer J.17,7
3(1985)、J.V.Crivello et a
l.J.Org.Chem.,43,3055(197
8)、W.R.Watt et al,J.Polym
er Sci.,Polymer Chem.Ed.,
22,1789(1984)、J.V.Crivell
o et al,PolymerBull.,14,2
79(1985)、J.V.Crivello et
al,Macromorecules,14(5),1
141(1981)、J.V.Crivello et
al,J.Polymer Sci.,Polyme
r Chem.Ed.,17,2877(1979)、
欧州特許第370,693号、同233,567号、同
297,443号、同297,442号、米国特許第
4,933,377号、同3,902,114号、同4
10,201号、同339,049号、同4,760,
013号、同4,734,444号、同2,833,8
27号、独国特許第2,904,626号、同3,60
4,580号、同3,604,581号に記載のスルホ
ニウム塩、J.V.Crivello et al,M
acromorecules,10(6),1307
(1977)、J.V.Crivello et a
l,J.Polymer Sci.,Polymer
Chem.Ed.,17,1047(1979)に記載
のセレノニウム塩、C.S.Wen et al,Te
h,Proc.Conf.Rad.Curing AS
IA,p478 Tokyo,Oct(1988)に記
載のアルソニウム塩等があげられる。オニウム塩のなか
でも、ジアゾニウム塩が特に好ましい。また、特に好適
なジアゾニウム塩としては特開平5−158230号公
報記載のものがあげられる。 【0075】オニウム塩の対イオンとしては、四フッ化
ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、5−ニトロ−o−トルエンスルホン酸、5
−スルホサリチル酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、2
−ニトロベンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンスル
ホン酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−フルオロ
カプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、1−ナフトール−5−スルホン酸、2−メトキ
シ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスルホ
ン酸、及びパラトルエンスルホン酸等を挙げることがで
きる。これらの中でも特に六フッ化リン酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸や2,5−ジメチルベンゼ
ンスルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適
である。 【0076】好適なキノンジアジド類としてはo−キノ
ンジアジド化合物を挙げることができる。本発明に用い
られるo−キノンジアジド化合物は、少なくとも1個の
o−キノンジアジド基を有する化合物で、熱分解により
アルカリ可溶性を増すものであり、種々の構造の化合物
を用いることができる。つまり、o−キノンジアジドは
熱分解により結着剤の溶解抑制能を失うことと、o−キ
ノンジアジド自身がアルカリ可溶性の物質に変化するこ
との両方の効果により感材系の溶解性を助ける。本発明
に用いられるo−キノンジアジド化合物としては、例え
ば、J.コーサー著「ライト−センシティブ・システム
ズ」(John Wiley & Sons.In
c.)第339〜352頁に記載の化合物が使用できる
が、特に種々の芳香族ポリヒドロキシ化合物あるいは芳
香族アミノ化合物と反応させたo−キノンジアジドのス
ルホン酸エステル又はスルホン酸アミドが好適である。
また、特公昭43−28403号公報に記載されている
ようなベンゾキノン(1,2)−ジアジドスルホン酸ク
ロライド又はナフトキノン−(1,2)−ジアジド−5
−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂
とのエステル、米国特許第3,046,120号及び同
第3,188,210号に記載されているベンゾキノン
−(1,2)−ジアジドスルホン酸クロライド又はナフ
トキノン−(1,2)−ジアジド−5−スルホン酸クロ
ライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステ
ルも好適に使用される。 【0077】さらにナフトキノン−(1,2)−ジアジ
ド−4−スルホン酸クロライドとフェノールホルムアル
デヒド樹脂あるいはクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂
とのエステル、ナフトキノン−(1,2)−ジアジド−
4−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹
脂とのエステルも同様に好適に使用される。その他の有
用なo−キノンジアジド化合物としては、数多くの特許
に報告され知られている。例えば特開昭47−5303
号、特開昭48−63802号、特開昭48−6380
3号、特開昭48−96575号、特開昭49−387
01号、特開昭48−13354号、特公昭41−11
222号、特公昭45−9610号、特公昭49−17
481号、米国特許第2,797,213号、同第3,
454,400号、同第3,544,323号、同第
3,573,917号、同第3,674,495号、同
第3,785,825号、英国特許第1,227,60
2号、同第1,251,345号、同第1,267,0
05号、同第1,329,888号、同第1,330,
932号、ドイツ特許第854,890号などの各明細
書中に記載されているものをあげることができる。 【0078】o−キノンジアジド化合物の添加量は好ま
しくは記録層全固形分に対し、1〜50重量%、更に好
ましくは5〜30重量%、特に好ましくは10〜30重
量%の範囲である。これらの化合物は単一で使用できる
が、数種の混合物として使用してもよい。 【0079】o−キノンジアジド化合物以外の添加剤の
添加量は、好ましくは1〜50重量%、更に好ましくは
5〜30重量%、特に好ましくは10〜30重量%であ
る。本発明において、添加剤と結着剤は、同一層へ含有
させることが好ましい。 【0080】また、更に感度を向上させる目的で、環状
酸無水物類、フェノール類、有機酸類を併用することも
できる。環状酸無水物としては米国特許第4,115,
128 号明細書に記載されている無水フタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
3,6−エンドオキシ−Δ4−テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロ
ル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水
コハク酸、無水ピロメリット酸などが使用できる。フェ
ノール類としては、ビスフェノールA、p−ニトロフェ
ノール、p−エトキシフェノール、2,4,4’−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、
4,4’,4’’−トリヒドロキシトリフェニルメタ
ン、4,4’,3’’,4’’−テトラヒドロキシ−
3,5,3’,5’−テトラメチルトリフェニルメタン
などが挙げられる。更に、有機酸類としては、特開昭6
0−88942号、特開平2−96755号公報などに
記載されている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アル
キル硫酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類及びカル
ボン酸類などがあり、具体的には、p−トルエンスルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、p−トルエンスル
フィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニル
ホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安
息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、p−トルイル酸、
3,4−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル
酸、4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、エル
カ酸、ラウリン酸、n−ウンデカン酸、アスコルビン酸
などが挙げられる。上記の環状酸無水物、フェノール類
及び有機酸類の記録層中に占める割合は、0.05〜2
0重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜15重量
%、特に好ましくは0.1〜10重量%である。 【0081】また、本発明に係る記録層塗布液中には、
現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開昭6
2−251740号公報や特開平3−208514号公
報に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭
59−121044号公報、特開平4−13149号公
報に記載されているような両性界面活性剤、EP950
517公報に記載されているようなシロキサン系化合
物、特開平11−288093号公報に記載されている
ようなフッ素含有のモノマー共重合体を添加することが
できる。非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビ
タントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、
ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリ
ド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙
げられる。両面活性剤の具体例としては、アルキルジ
(アミノエチル)グリシン、アルキルポリアミノエチル
グリシン塩酸塩、2−アルキル−N−カルボキシエチル
−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやN
−テトラデシル−N,N−ベタイン型(例えば、商品名
「アモーゲンK」:第一工業(株)製)等が挙げられ
る。シロキサン系化合物としては、ジメチルシロキサン
とポリアルキレンオキシドのブロック共重合体が好まし
く、具体例として、(株)チッソ社製、DBE−22
4,DBE−621,DBE−712,DBP−73
2,DBP−534、独Tego社製、Tego Gl
ide100等のポリアルキレンオキシド変性シリコー
ンを挙げることが出来る。上記非イオン界面活性剤及び
両性界面活性剤の記録層中に占める割合は、0.05〜
15重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜5重量
%である。 【0082】本発明におけるポジ型記録層中には、露光
による加熱後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、
画像着色剤としての染料や顔料を加えることができる。
焼き出し剤としては、露光による加熱によって酸を放出
する化合物(光酸放出剤)と塩を形成し得る有機染料の
組合せを代表として挙げることができる。具体的には、
特開昭50−36209号、同53−8128号の各公
報に記載されているo−ナフトキノンジアジド−4−ス
ルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや、特
開昭53−36223号、同54−74728号、同6
0−3626号、同61−143748号、同61−1
51644号及び同63−58440号の各公報に記載
されているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の
組合せを挙げることができる。かかるトリハロメチル化
合物としては、オキサゾール系化合物とトリアジン系化
合物とがあり、どちらも経時安定性に優れ、明瞭な焼き
出し画像を与える。 【0083】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性
有機染料を含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基
性染料をあげることができる。具体的にはオイルイエロ
ー#101、オイルイエロー#103、オイルピンク#
312、オイルグリーンBG、オイルブルーBOS、オ
イルブルー#603、オイルブラックBY、オイルブラ
ックBS、オイルブラックT−505(以上オリエント
化学工業(株)製)、ビクトリアピュアブルー、クリス
タルバイオレット(CI42555)、メチルバイオレ
ット(CI42535)、エチルバイオレット、ローダ
ミンB(CI145170B)、マラカイトグリーン
(CI42000)、メチレンブルー(CI5201
5)などを挙げることができる。また、特開昭62−2
93247号公報に記載されている染料は特に好まし
い。これらの染料は、記録層全固形分に対し、0.01
〜10重量%、好ましくは0.1〜3重量%の割合で記
録層中に添加することができる。更に、本発明に用いら
れるの記録層中には必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与
するために可塑剤が加えられる。例えば、ブチルフタリ
ル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸
トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒ
ドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴ
マー及びポリマー等が用いられる。 【0084】本発明に係る平版印刷版原版のポジ型記録
層は、通常上記各成分を溶媒に溶かして、適当な支持体
上に塗布することにより製造することができる。ここで
使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、2−メトキ
シエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロピルアセ
テート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、
N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホル
ムアミド、テトラメチルウレア、N−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラ
クトン、トルエン等をあげることができるがこれに限定
されるものではない。これらの溶媒は単独あるいは混合
して使用される。溶媒中の上記成分(添加剤を含む全固
形分)の濃度は、好ましくは1〜50重量%である。 【0085】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の塗
布量(固形分)は、用途によって異なるが、感光性印刷
版についていえば一般的に0.5〜5.0g/m2が好
ましい。塗布量が少なくなるにつれて、見かけの感度は
大になるが、感光膜の皮膜特性は低下する。塗布する方
法としては、種々の方法を用いることができるが、例え
ば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カー
テン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等を挙げることができる。 【0086】本発明における感光性層中には、塗布性を
良化するための界面活性剤、例えば特開昭62−170
950号公報に記載されているようなフッ素系界面活性
剤を添加することができる。好ましい添加量は、記録層
全固形分中0.01〜1重量%、さらに好ましくは0.
05〜0.5重量%である。 【0087】[支持体]本発明に係る平版印刷版原版に
使用される支持体としては、寸度的に安定な板状物であ
ればよく、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネー
トされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅
等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタール等)、上記のごとき金属がラミネート、もしく
は蒸着された紙、もしくはプラスチックフィルム等が含
まれる。本発明の支持体としては、ポリエステルフィル
ム又はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸法安定
性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に好ま
しい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板及び
アルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板
であり、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸着さ
れたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合金
に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マ
グネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々10重量
%以下である。本発明において特に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を
含有するものでもよい。このように本発明に適用される
アルミニウム板は、その組成が特定されるものではな
く、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を適宜に
利用することができる。本発明で用いられるアルミニウ
ム板の厚みはおよそ0.1mm〜0.6mm程度、好ま
しくは0.15mm〜0.4mm、特に好ましくは0.
2mm〜0.3mmである。 【0088】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液などによる脱脂処
理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理は、
種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化
する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び
化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いること
ができる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又
は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法がある。
また、特開昭54−63902号公報に開示されている
ように両者を組み合わせた方法も利用することができ
る。この様に粗面化されたアルミニウム板は、必要に応
じてアルカリエッチング処理及び中和処理された後、所
望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用
いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種
々の電解質の使用が可能で、一般的には硫酸、リン酸、
蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられる。そ
れらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決めら
れる。 【0089】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが一般的には電解質
の濃度が1〜80重量%溶液、液温は5〜70℃、電流
密度5〜60A/dm2、電圧1〜100V、電解時間
10秒〜5分の範囲であれば適当である。陽極酸化皮膜
の量は1.0g/m2より少ないと耐刷性が不十分であ
ったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、
印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚
れ」が生じ易くなる。陽極酸化処理を施された後、アル
ミニウム表面は必要により親水化処理が施される。本発
明に使用される親水化処理としては、米国特許第2,7
14,066号、同第3,181,461号、第3,2
80,734号及び第3,902,734号に開示され
ているようなアルカリ金属シリケート(例えばケイ酸ナ
トリウム水溶液)法がある。この方法においては、支持
体がケイ酸ナトリウム水溶液で浸漬処理されるか又は電
解処理される。他に特公昭36−22063号公報に開
示されているフッ化ジルコン酸カリウム及び米国特許第
3,276,868号、同第4,153,461号、同
第4,689,272号に開示されているようなポリビ
ニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。 【0090】[下塗り層]本発明に係る平版印刷版原版
は、支持体上にポジ型記録層を設けたものであるが、必
要に応じてその間に下塗り層を設けることができる。下
塗り層成分としては種々の有機化合物が用いられ、例え
ば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラ
ビアガム、2−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基
を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニル
ホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン
酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸及びエ
チレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有
してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキル
リン酸及びグリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を
有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィ
ン酸、アルキルホスフィン酸及びグリセロホスフィン酸
などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニンなど
のアミノ酸類、及びトリエタノールアミンの塩酸塩など
のヒドロキシ基を有するアミンの塩酸塩等から選ばれる
が、2種以上混合して用いてもよい。 【0091】この有機下塗り層は次のような方法で設け
ることができる。即ち、水又はメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水又はメ
タノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有機
溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を溶
解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記化合物
を吸着させ、その後水などによって洗浄、乾燥して有機
下塗り層を設ける方法である。前者の方法では、上記の
有機化合物の0.005〜10重量%の濃度の溶液を種
々の方法で塗布できる。また後者の方法では、溶液の濃
度は0.01〜20重量%、好ましくは0.05〜5重
量%であり、浸漬温度は20〜90℃、好ましくは25
〜50℃であり、浸漬時間は0.1秒〜20分、好まし
くは2秒〜1分である。これに用いる溶液は、アンモニ
ア、トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物
質や、塩酸、リン酸などの酸性物質によりpH1〜12
の範囲に調整することもできる。また、画像記録材料の
調子再現性改良のために黄色染料を添加することもでき
る。有機下塗り層の被覆量は、2〜200mg/m2
適当であり、好ましくは5〜100mg/m2である。
上記の被覆量が2mg/m2よりも少ないと十分な耐刷
性能が得られない。また、200mg/m2より大きく
ても同様である。 【0092】上記のようにして作成されたポジ型平版印
刷版原版は、本発明に係る製版方法に従って画像様に露
光され、その後、現像処理を施される。像露光に用いら
れる活性光線の光源としては、近赤外から赤外領域に発
光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レー
ザが好ましい。発光波長としては、760〜1200n
mが好ましい。 【0093】現像液としては、アルカリ性水溶液が好ま
しく、好ましいpH領域としては、pH10.5〜1
2.5の範囲が挙げられ、pHll.0〜12.5の範
囲のアルカリ性水溶液により現像処理することがさらに
好ましい。アルカリ性水溶液としてpH10.5未満の
ものを用いると非画像部に汚れが生じやすくなる傾向が
あり、pH12.5を超える水溶液により現像処理する
と画像部の強度が低下するおそれがある。 【0094】現像液として、アルカリ性水溶液を用いる
場合、本発明の画像記録材料の現像液及び補充液として
は、従来公知のアルカリ水溶液が使用できる。例えば、
ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第3リン酸ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、第2リン酸ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カ
リウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウム及び同リチウム等の無機アルカリ塩が挙
げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、n−ブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジン等の有機アルカリ剤も用いられ
る。これらのアルカリ剤は単独又は2種以上を組み合わ
せて用いられる。 【0095】更に、自動現像機を用いて現像する場合に
は、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液(補充液)
を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の
現像液を交換する事なく、多量の平版印刷版を処理でき
ることが知られている。本発明においてもこの補充方式
が好ましく適用される。現像液および補充液には、現像
性の促進や抑制、現像カスの分散および印刷版画像部の
親インキ性を高める目的で、必要に応じて種々の界面活
性剤や有機溶剤を添加できる。好ましい界面活性剤とし
ては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性
界面活性剤が挙げられる。更に現像液および補充液には
必要に応じて、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、
亜硫酸水素酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩
等の還元剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤
を加えることもできる。 【0096】上記現像液及び補充液を用いて現像処理さ
れた印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス
液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化液で後処
理される。本発明の画像記録材料を印刷版として使用す
る場合の後処理としては、これらの処理を種々組み合わ
せて用いることができる。 【0097】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化及び標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用い
られている。この自動現像機は、一般に現像部と後処理
部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽及びス
プレー装置からなり、露光済みの印刷版を水平に搬送し
ながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノズル
から吹き付けて現像処理するものである。また、最近は
処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロールなど
によって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法も知られ
ている。このような自動処理においては、各処理液に処
理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処理す
ることができる。また、実質的に未使用の処理液で処理
するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。 【0098】本発明に係る平版印刷版原版においては、
画像露光し、現像し、水洗及び/又はリンス及び/又は
ガム引きして得られた平版印刷版に不必要な画像部(例
えば原画フィルムのフィルムエッジ跡など)がある場合
には、その不必要な画像部の消去が行なわれる。このよ
うな消去は、例えば特公平2−13293号公報に記載
されているような消去液を不必要画像部に塗布し、その
まま所定の時間放置したのちに水洗することにより行な
う方法が好ましいが、特開平59−174842号公報
に記載されているようなオプティカルファイバーで導か
れた活性光線を不必要画像部に照射したのち現像する方
法も利用できる。 【0099】以上のようにして本発明の製版方法により
得られた平版印刷版は所望により不感脂化ガムを塗布し
たのち、印刷工程に供することができるが、より一層の
高耐刷力の平版印刷版としたい場合にはバーニング処理
が施される。平版印刷版をバーニングする場合には、バ
ーニング前に特公昭61−2518号、同55−280
62号、特開昭62−31859号、同61−1596
55号の各公報に記載されているような整面液で処理す
ることが好ましい。その方法としては、該整面液を浸み
込ませたスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布す
るか、整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗
布する方法や、自動コーターによる塗布などが適用され
る。また、塗布した後でスキージ、あるいは、スキージ
ローラーで、その塗布量を均一にすることは、より好ま
しい結果を与える。 【0100】整面液の塗布量は一般に0.03〜0.8
g/m2(乾燥重量)が適当である。整面液が塗布され
た平版印刷版は必要であれば乾燥された後、バーニング
プロセッサー(たとえば富士写真フイルム(株)より販
売されているバーニングプロセッサー:「BP−130
0」)などで高温に加熱される。この場合の加熱温度及
び時間は、画像を形成している成分の種類にもよるが、
180〜300℃の範囲で1〜20分の範囲が好まし
い。 【0101】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引きなどの従来より行なわれ
ている処理を施こすことができるが水溶性高分子化合物
等を含有する整面液が使用された場合にはガム引きなど
のいわゆる不感脂化処理を省略することができる。この
様な処理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷
機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。 【0102】<合紙>本発明に用いる合紙としては、前
述の平版印刷版原版に設けられたオーバーコート層の表
面に接触する接触面のベック平滑度(JIS P811
9に定義される)が3秒以上900秒以下であることを
特徴とする。 【0103】合紙としては、このようにベック平滑度の
条件を満たしていれば、その材料やベック平滑度以外の
物性は特に限定されない。従って、材料コストの低いも
のを選択することで、合紙を低コストで製造することが
できる。例えば、合紙として、木材パルプを100%使
用した紙や、木材パルプを100%使用せず合成パルプ
を使用した紙、及びこれらの紙の表面に低密度ポリエチ
レン層を設けた紙等を使用できる。特に、合成パルプを
使用しない紙では、材料コストが低くなるので、低コス
トで合紙を製造することができる。より具体的には、漂
白クラフトパルプから抄造した坪量30〜60g/
2、密度0.7〜0.85g/cm3、水分4〜6%、
PH4〜6の合紙が挙げられるが、もちろんこれに限定
されない。 【0104】このように、合紙は、接触部が上記したベ
ック平滑度の条件を満たしていれば、材質は特に限定さ
れない。従って、低コストの材料を選択することで、本
発明の平版印刷版原版積層体の低コスト化も図ることが
できる。 【0105】 【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明の範囲はこれらの実施例に限定されない。 【0106】<赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版1
の作製> 〔基板の作製〕厚み0.3mmのアルミニウム板(材質
1050)をトリクロロエチレンで洗浄して脱脂した
後、ナイロンブラシと400メッシュのパミス−水懸濁
液を用いこの表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。こ
の板を45℃の25%水酸化ナトリウム水溶液に9秒間
浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに20%硝酸
に20秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面の
エッチング量は約3g/m 2であった。次にこの板を7
%硫酸を電解液として電流密度15A/dm2で3g/
2の直流陽極酸化被膜を設けた後、水洗し、乾燥し、
さらに、珪酸ナトリウム2.5重量%水溶液で30℃で
10秒処理し、下記下塗り液を塗布し、塗膜を80℃で
15秒間乾燥し基板を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は1
5mg/m2であった。 【0107】 〔下塗り液〕 ・下記化合物 0.3g ・メタノール 100g ・水 1g 【0108】 【化5】 【0109】(ポジ型平版印刷版原版の作製)得られた
基板に、以下の記録層用塗布液を乾燥後の塗布量1.0
g/m2になるよう塗布したのち、140℃度で50秒
間乾燥し、記録層を形成した。 【0110】 〔記録層用塗布液〕 ・N−(4−アミノスルホニルフェニル)メタクリルアミド/アクリロニトリル /メタクリル酸メチル(35/35/30:重量平均分子量50000) 1.896g ・ノボラック樹脂(住友デュレス社製スミライトレジンPR54020) 0.332g ・シアニン染料A(下記構造) 0.155g ・4,4’−ビスヒドロキシフェニルスルホン 0.063g ・無水テトラヒドロフタル酸 0.190g ・p−トルエンスルホン酸 0.008g ・エチルバイオレットの対イオンを6−ヒドロキシナフタレンスルホン酸に変え たもの 0.05g ・フッ素系界面活性剤(メガファックF176、大日本インキ工業(株)社製) 0.145g ・フッ素系界面活性剤(メガファックMCF−312(30%)、大日本インキ 工業(株)社製) 0.120g ・メチルエチルケトン 26.6g ・1−メトキシ−2−プロパノール 13.6g ・γ−ブチロラクトン 13.8g 【0111】 【化6】 【0112】次に、前記記録層上に、下記オーバーコー
ト層塗布液を塗布し、100℃90秒で乾燥してオーバ
ーコート層を形成して平版印刷版原版1を得た。乾燥後
の塗布量は0.22g/m2であった。 【0113】 〔オーバーコート層塗布液〕 ・水溶性高分子化合物(アラビアガム) 0.420g ・光熱変換剤(IR−8) 0.042g ・ポリアルキレングリコール系化合物(ポリエチレングリコール、分子量500 00) 0.0021g ・水 22.000g 【0114】<赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版2
及び3の作製>また、上記の如く平版印刷版原版1を作
製する工程において、オーバーコート層を形成する工程
を除いた他は、同様にして、オーバーコート層を有しな
い平版印刷版原版2(参考例1)を得た。更に、上記の
如く平版印刷版原版1を作製する工程において、オーバ
ーコート層塗布液から光熱変換剤を除いた他は、同様に
して、光熱変換剤を含有しないオーバーコート層を有す
る平版印刷版原版3(参考例2)を得た。 【0115】[平版印刷版原版の評価] 〔耐傷性テスト〕得られた平版印刷版原版1をHEID
ON社製引っかき試験機を用いてダイヤ(0.4mm)
に荷重をかけてプレートを引っかき、その後、富士写真
フイルム(株)製現像液DT−1(希釈して、電導度4
5mS/cmとしたもの)で現像し、傷が視認できる荷
重を測定し、以下の基準で評価した。なお、荷重80g
以上が実用上問題のないレベルである。 ○ :100g以上 ○〜△:80g以上100g未満 △ :60g以上80g未満 △〜×:40g以上60g未満 × :40g未満 耐傷性評価の結果を表1に示す。 【0116】〔感度評価〕得られた平版印刷版原版の感
度を以下のようにして測定した。平版印刷版用原版1
を、Creo社製Trendsetterにてビーム強
度2〜5W、ドラム回転速度150rpmでベタ画像を
描き込んだ後、富士写真フイルム(株)製現像液DT−
1(1:8で希釈したもの)及び富士写真フイルム
(株)製フィニッシャーFP2W(1:1で希釈したも
の)を仕込んだ富士写真フイルム(株)製PSプロセッ
サー900Hを用い、液温を30度に保ち、現像時間1
2sで現像した。この時の現像液の電導度はそれぞれ4
5mS/cmであった。現像後の版を50倍のルーペで
観察し、ポツ状の残膜が観測されないところの露光ビー
ム強度を感度とし、以下の基準に従って評価した。 ○:露光ビーム強度100mJ/cm2以下 △:露光ビーム強度100mJ/cm2を超え120m
J/cm2以下 ×:露光ビーム強度120mJ/cm2を超える 結果を表1に示す。 【0117】 【表1】 【0118】表1に明らかなように、平版印刷版原版1
は、良好な耐傷性を有し、かつ、高感度で記録可能であ
ることがわかる。一方、平版印刷版原版2は、オーバー
コート層を有していないため、高感度で記録可能である
ものの、耐傷性が悪い。また、平版印刷版原版3は、オ
ーバーコート層に光熱変換剤を含有していないため、耐
傷性は良いものの、高感度の記録が困難である。 【0119】[実施例]平版印刷版原版1と、ベック平
滑度400度の合紙と、を各々、10枚づつ積層し、実
施例の積層体1を作製した。その積層体1を、自動給版
機能を持ったプレートセッター等にセットして、自動製
版機に給版する場合の合紙のオーバーコート層からの剥
れやすさ及びオーバーコート層の膜剥れ性について評価
した。その結果、本発明である実施例の積層体1は、膜
剥れ性を完全に防止することができ、かつ、剥離性が良
好であった。 【0120】 【発明の効果】本発明によれば、膜剥れを確実に防止
し、かつ、剥離性が良好である平版印刷版原版積層体を
提供することができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a planographic printing plate precursor.
More specifically, the lithographic printing plate precursor and the lithographic plate
In contact with the coating film (overcoat layer) of the printing plate precursor,
A planographic printing plate precursor using a slip sheet to protect the coating film
Regarding the layered body. [0002] 2. Description of the Related Art Recent development of laser
In particular, a solid-state laser with a light emitting region from near infrared to infrared
Semiconductor lasers are easily available in high output and small size
It is like that. Digital data such as computers
These lasers are used as exposure light sources when directly making plates from
Is very useful. The positive lithographic printing plate material for infrared laser is
Binder resin that is soluble in alkaline aqueous solution and absorbs light
An IR dye that generates heat, an essential component, and an IR dye
However, in the unexposed area (image area),
The solubility of the binder resin is substantially reduced by the action.
It acts as a dissolution inhibitor, and in exposed areas (non-image areas)
Interaction between IR dyes and binder resin due to generated heat
Use is weakened and dissolved in an alkaline developer to form a lithographic printing plate
To do. However, such infrared laser positive type
For lithographic printing plate materials, unexposed areas under various operating conditions
The dissolution resistance of the (image area) to the developer and the exposed area (non-image area)
The difference between the solubility of the image part) is still not enough and it is used
It is easy to cause over-development or development failure due to changes in conditions.
There was a problem. Also, touch the surface during handling.
However, the surface condition is likely to fluctuate, such as fine scratches.
However, such fine scratches and slight surface fluctuations occurred
In some cases, the solubility is improved and the unexposed area is
The (image area) dissolves and becomes a scratch mark, which deteriorates printing durability and wear.
There was a problem of causing poor meat. Such a problem is the positive type for infrared lasers.
Lithographic printing plate materials and positive type lithographic stamps made by UV exposure
This is due to the essential difference in the plate making mechanism with the plate material.
The In other words, positive lithographic printing that makes a plate by UV exposure
For plate materials, alkaline aqueous soluble binder resin
And onium salts and quinonediazide compounds as essential ingredients
Onium salts and quinonediazide compounds
Interacts with the binder resin in the unexposed area (image area)
Not only acts as a dissolution inhibitor, but also
In the image area), it is decomposed by light to generate acid and promote dissolution
It plays two roles of working as an agent. In contrast, a positive lithographic stamp for infrared lasers.
IR dyes etc. in the printing plate material are unexposed areas (image areas)
It only acts as a dissolution inhibitor and dissolves exposed areas (non-image areas).
It does not promote the solution. Therefore, infrared laser
In dilithographic lithographic printing plate materials, the dissolution of unexposed and exposed areas
In order to bring out the difference in solubility, as a binder resin,
Uses those that are highly soluble in alkaline developer.
Inevitably, it has the problem of being inferior in scratch resistance. As means for improving these points, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 11 (1999)
10-250255 discloses a recording layer having a multilayer structure.
It has been proposed. However they are substantially soluble
Is used in the key process of image formation
Without ablating the upper layer,
It uses a function that changes permeability,
Cause various harmful effects caused by Also, the recording layer
To protect the recording layer on the surface of the recording layer
Often used to form an overcoat layer containing
It has been. However, an auto containing a water-soluble resin.
A lithographic printing plate precursor with a bar coat layer is
The water solubility of the overcoat layer is a major problem
It becomes. That is, a lithographic printing plate precursor usually has a plurality of lithographic stamps.
Plate masters are transported in layers, but contain water-soluble resin
The overcoat layer is sticky to the surface due to its water solubility
Lithographic printing plate precursors adhere to each other.
When it is peeled off, the overcoat layer
Problem that part or all of
It had a problem of this. To solve the problem
In addition, when transporting multiple planographic printing plate precursors,
An overcoat layer provided, and the overcoat layer
Laminated paper is formed by stacking with paper called protective paper.
A means to do is sometimes used. Also laminated
At least one side of the laminated planographic printing plate precursor in the stacking direction
And place a protective cardboard called a hitting ball
There is also. However, a lithographic plate having such a laminated structure
Even if it is a laminate of a printing plate precursor and slip sheets or hitting balls,
For example, during transportation, the planographic printing plate precursor and slip sheets or hitting balls
And the contact portion may rub against each other, and film peeling may occur. In addition, such a planographic printing plate precursor and interleaf
When using a laminated body with a contact ball on an automatic plate-making machine
To remove the interleaf paper or contact ball from the lithographic printing plate precursor
There is a need. Therefore, peeling of interleaf paper and provision of lithographic printing plate precursors
Automatic plate-making machine with automatic plate feeding function
When using a loose plate setter, etc.
Can be achieved. However, the interleaf paper and the contact ball are lithographic printing plates.
If it is in close contact with the original plate, the slip sheet or the hitting ball
It was supplied without being peeled from the plate precursor
Therefore, inconveniences such as stopping automatic plate feeding operation may occur.
is there. In particular, the overprint provided on the lithographic printing plate precursor
If the coat layer is water-soluble and sticky,
The peelability between the ball and the planographic printing plate precursor is low, which is inconvenient
Often occurs. For example, the image forming surface of a planographic printing plate (over
-The slip sheet is in contact with the surface on which the coat layer is formed
If you pick up the interleaving paper with a suction cup and lift it up,
It is lifted and supplied with the original plate
May end up. Also, non-image form of lithographic printing plate precursor
Adsorb surface (surface without overcoat layer)
Even if it is lifted
The lithographic printing plate precursor may be supplied as it is
The [0012] The object of the present invention is to provide scratch resistance.
Ensures exfoliation of lithographic printing plate precursors with excellent properties and recording sensitivity
Planographic printing plate precursor lamination that prevents and has good releasability
To provide a body. [0013] [Means for Solving the Problems] The present inventors have studied.
As a result, by using a slip sheet with specific surface characteristics,
Effective overcoat layer of lithographic printing plate precursor with high scratch resistance
It can be protected effectively, and it can prevent film peeling and
And found that a laminate with good peelability can be formed.
The present invention has been completed. The lithographic printing plate precursor laminate of the present invention is a support.
In addition, it can be dissolved in an aqueous alkali solution by the action of light or heat.
A positive recording layer with increased solubility, a water-soluble polymer compound and
And an overcoat layer containing a photothermal conversion agent.
A positive lithographic printing plate precursor for infrared laser,
Beck smoothing of the contact surface that contacts the surface of the overcoat layer
Laminated paper with a degree of 3 seconds to 900 seconds
It is characterized by being made. Thus, the planographic printing plate precursor lamination of the present invention
According to the body, the Beck smoothness of the contact surface is 3 seconds or more and 900 seconds
By using the following slip paper, the
Even if the coat layer and the interleaf are rubbed, film peeling is reliably prevented.
It is. Also, the surface of the overcoat layer has adhesiveness
Even if it is, the peelability from the interleaf is improved. [0016] DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail below. <Lithographic printing plate precursor> Laminated lithographic printing plate precursor of the present invention
The body is a positive lithographic printing plate precursor for infrared laser (hereinafter referred to as
Where appropriate, it is simply referred to as a lithographic printing plate precursor. ) And a specific surface
It is characterized by being laminated with slip paper having smoothness.
The Hereinafter, referring to FIG. 1 and FIG.
A planographic printing plate precursor laminate as an embodiment (hereinafter, as appropriate, simply
It is called a laminate. ). Here, FIG.
1 shows a planographic printing plate precursor laminate as an exemplary embodiment of Ming
It is a schematic perspective view. 2 is a planographic stamp of the present invention shown in FIG.
It is a perspective view which shows the state which packed the printing plate precursor laminated body. As can be seen from FIG. 1, the overcoat
The interleaf paper 14 for protecting the layer and the planographic printing plate precursor 12 are exchanged.
Overlapping each other in the thickness direction, and on the upper and lower surfaces
Laminating planographic printing plate precursor 12 with protective cardboard 16
A body 10 is constructed. Configure one laminate 10
The number of planographic printing plate precursors 12 is not particularly limited.
From the viewpoint of efficient storage, for example, 10 to 100 sheets
can do. Also, 10 to 100 sheets like this
When the laminate 10 is composed of the planographic printing plate precursor 12
The planographic printing plate precursor 12 and the protective cardboard 16 are misaligned.
Fix these with fixing means such as adhesive tape.
It is preferable. Further, more lithographic printing plate precursors 12 are used.
Therefore, the laminated body 10 is configured and more efficiently (less cargo handling)
Can be transported and stored at any time)
It is. For example, the maximum number of planographic printing plate precursors 12 is 3
About 000 sheets, 20 to 100 of the planographic printing plate precursor 12
You may make it insert the protective cardboard 16 for every sheet. The
In addition, the maximum number of planographic printing plate precursors 12 is about 3000.
The protective cardboard 16 may be placed only above and below
Yes. In addition, depending on the type of lithographic printing plate precursor 12,
The protective cardboard 16 may be omitted. An automatic plate making machine having an automatic plate feeding function or
When set on a so-called platesetter,
There is no cardboard 16 for protection, and the planographic printing plate precursor 12 and the interleaf 14
May be set in a small amount of about 2 each. The laminate 10 thus constructed is
As shown in FIG.
The inner paper 22 is pasted at a predetermined position by the tape 24 and packed.
The package 20 may be used. Inadvertently, the interior paper
22 is fixed so that it does not spread or fall off.
The plate printing plate precursor 12 is reliably shielded from light and moisture. Also,
Laminate depending on the type of lithographic printing plate precursor 12 and transportation method
10 is further packaged with an exterior box or loaded on a pallet.
It may be placed. As described above, the laminate 1 of the present invention.
According to 0, in particular, high-sensitivity type lithographic printing plate precursors are used.
The quality of the image forming surface can be reliably prevented.
The Also, the laminated body 10 of the present invention can be used as an automatic plate feeder.
For automatic plate making machines and so-called plate setters
Is set and supplied to the plate making process
However, as will be described later, the Beck smoothness is 8 seconds or more 56
Lithographic printing by using slip paper 14 of 0 seconds or less
The plate precursor 12 and the interleaf 14 are integrally conveyed to an automatic plate making machine or the like.
Can be prevented. In addition, the present invention
The laminate 10 of the planographic printing plate in the actual use situation
The user supplies the planographic printing plate precursor 12 by the automatic plate feeding mechanism.
Depending on how you use the plate or manually
Rather (in other words, as a problem before the plate feeding method), the membrane
Can prevent peeling and has good peelability
As a result, it is possible to reliably prevent the quality of the image forming surface from being deteriorated. <Positive planographic printing plate precursor for infrared laser>
> The lithographic printing plate precursor according to the present invention has light or
Increases solubility in aqueous alkali solutions due to the action of heat
Positive recording layer, water-soluble polymer compound and photothermal conversion agent
And an overcoat layer containing
It is characterized by. [Overcoat layer] Used in the present invention
The overcoat layer effectively protects the positive recording layer
At the same time, it is easily removed during development and attached by exposure.
Characterized by not absorbing the given energy
To do. Considering the above points, the auto used in the present invention.
The bar coat layer contains a water-soluble polymer compound and a photothermal conversion agent.
It is necessary to contain. (Water-soluble polymer compound) The water-soluble polymer
As the compound, polyvinyl alcohol is preferably used.
It is. As the polyvinyl alcohol, necessary water-soluble
Containing a substantial amount of unsubstituted vinyl alcohol units
Some have esters, ethers and aceters, if any
It may be substituted with Similarly, some are shared with others.
A polymerization component may be contained. With polyvinyl alcohol
Is 71 to 100% hydrolyzed and has a polymerization degree of 300 to
The thing of the range of 2400 is mentioned. Specifically, stock
Company Kuraray PVA-110, PVA-117, PVA
-117H, PVA-120, PVA-124, PVA
-124H, PVA-CS, PVA-CST, PVA-
HC, PVA-203, PVA-204, PVA-20
5, PVA-210, PVA-217, PVA-22
0, PVA-224, PVA-217EE, PVA-2
20, PVA-224, PVA-217EE, PVA-
217E, PVA-220E, PVA-224E, PV
A-405, PVA-420, PVA-613, L-8
Etc. As said copolymer, it is 88-10.
0% hydrolyzed polyvinyl acetate chloroacete
Or propionate, polyvinyl formal and
And revinyl acetals and their copolymers.
The Also, other water-soluble polymer compounds with low oxygen permeability
Can be used. Specifically, polyvinylpyrrolide
, Gelatin, cellophane, and water-soluble acrylic resin.
These may be used alone or in combination. The content of the water-soluble polymer compound is
50 to 99.7% by weight based on the total solid content of the bar coat layer
Preferably 70 to 99.5% by weight.
Are more preferable. When the content is less than 50% by weight
Tends to decrease sensitivity due to insufficient oxygen permeation prevention effect
If it exceeds 99.7% by weight, ink inking property will decrease.
Therefore, neither is preferable. In the present invention, a water-soluble polymer is formed.
As a compound, it has excellent water solubility and water dispersibility, and deposits due to accumulation
Using sugar unit-linked polymer compounds
Also good. Using such a sugar unit-linked polymer compound
Because of its physical properties, it can be continuously processed by an automatic processor.
Even if the development process is difficult, the error
No overcoating behavior and overcoat
There is no need to add a special developing bath for layer removal. The sugar unit-linked polymer compound is coated, dried.
A uniform film-like film is formed by drying.
The structure is selected from those obtained by linking sugar units,
In particular, gum arabic, soya gum, carboxymethyl
Roulose, carboxyethyl cellulose, hydroxyme
Chill cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyhi
Droxyethylated cellulose, hydroxypropyl cell
Loin, hydroxypropylmethylcellulose, glio
Quizared hydroxypropyl methylcellulose, hydride
Roxypropyl methylcellulose phthalate, methyl
Rulose, α-cyclodextrin, β-cyclodex
Thrin, γ-cyclodextrin, white dextrin,
Red dextrin, pullulan, enzymatically decomposed etherification
String, maltized cyclodextrin, alpha
-Starch starch, grafted starch, dialdehyde starch,
Periodic acid modified starch, hydroxy ether modified starch,
Cationic starch ether, alkali cellulose, Argi
Acid, sodium alginate, ammonium alginate,
Propylene glycol ester luginate, xanthanga
Corn starch, industrial acid-modified corn starch, industrial
Industrial oxidized corn starch, industrial cationic starch, etc.
I can get lost. In addition to these, a water solution formed by linking sugars.
To select and use functional polymer compounds and their modified products
it can. Examples of these saccharides and modified products thereof include:
Glucose, fructose, xylose, galactose
, Mannose, arabinose, rhamnose, ribo
, Allose, idose, talose, furanose, pyra
The compounds mainly composed of things like North
It is. The sugar unit-linked type preferably used in the present invention.
Water-soluble polymer compounds are usually available as commercial products
For example, if the product name is given, L-
HPC series, TC-5 series, HP-MCP series
, Metro's series; Daicel Chemical Industries, HEC
Series, MFC series, CMC series;
Serogen series manufactured by Pharmaceutical Co., Ltd .; Grilo manufactured by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.
Id series; manufactured by Nissho Chemical Co., Ltd.
-Made by Litt, Caldas series; Made by Matsutani Chemical, with processing
Various flour powder; Sanyo Kokusaku Pulp, Sunrose series;
Made by Nippon Food Processing Co., Celdex series;
Company, Isoelite series; Hayashibara, Pullulan;
Made by Tsu Kagaku, alginate propylene glycol ester
Leeds; Molecule in a polymer compound of sugar unit linkage type
The sugar skeleton present in the developer is 20% by weight.
It is preferable from the viewpoint of stability. If the percentage of the sugar skeleton is high
The stability is improved due to the presence of the sugar skeleton.
It is estimated that the dispersibility of the object is improved. This sugar unit chain
The water-soluble high molecular weight compound is solid in the overcoat layer.
The content is preferably 10 to 90% by weight in the minute.
More preferably, it is contained in an amount of 0 to 90% by weight, most
Preferably it is the range of 30-80 weight%. (Photothermal conversion agent)
Energy added by exposure
Is transmitted to the recording layer efficiently, that is, sensitivity
It is useful from the viewpoint of improving the quality. Also photothermal change
Storage stability is achieved by adding a replacement agent to the overcoat layer
Can also be improved. Photothermal conversion agent added to overcoat layer
Impairs the high water solubility and water dispersibility of the overcoat layer
From the standpoint that there is no water-soluble photothermal conversion agent. Main departure
The light overcoat layer dissolves instantly during development.
In addition, the recording layer is dissolved when applied on the recording layer.
Overcoat from the viewpoint of preventing and damaging
The layer coating solution is preferably one that can be applied in water. For this reason,
As a photothermal conversion agent, in particular, water-soluble or water-dispersible
Excellent water-soluble infrared absorbing dye and surface hydrophilized
Infrared absorbing pigments, metal fine particles and the like are preferable. Examples of the dye include commercially available dyes such as “dye”.
"Handbook" (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1968)
The well-known thing described in literature can be utilized. concrete
For example, paragraph number of JP-A-10-39509
Names described in issue [0050] to [0051]
You can. Especially preferred among these dyes
Cyanine dye, squarylium dye, pyrylium
Examples thereof include salts and nickel thiolate complexes. In addition,
Anine dyes are preferred, particularly those represented by the following general formula (I)
Most preferred are cyanine dyes. [0035] [Chemical 1] In general formula (I), X1Is a halogen atom,
Or X2-L1Indicates. Where X2Is an oxygen atom or
Represents a sulfur atom and L1Is charcoal having 1 to 12 carbon atoms
A hydrogen fluoride group is shown. R1And R2Each independently
A hydrocarbon group having 1 to 12 atoms is shown. Recording layer coating solution
From storage stability, R1And R2Is more than 2 carbon atoms
Is preferably a hydrocarbon group, and R1And R2
Are bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring
It is particularly preferred. Ar1, Ar2Are the same
May be different and may have a substituent.
Represents a hydrocarbon group. Y1, Y2Are the same but different
May be sulfur atoms or 12 or more carbon atoms
The lower dialkylmethylene group is shown. R Three, RFourIs that
These may be the same or different and may have a substituent.
A good hydrocarbon group having 20 or less carbon atoms is shown. Like
As a substituent, alkoxy having 12 or less carbon atoms
Group, carboxyl group, and sulfo group. RFive,
R6, R7And R8Are the same but different
Good, hydrocarbons with hydrogen atoms or carbon atoms of 12 or less
Indicates the basis. From the availability of raw materials, preferably with hydrogen atoms
is there. Z1-Represents a counter anion. However, R1
~ R8When any of the sulfo groups is substituted,
Z1-Is not necessary. Preferred Z1-Storage of recording layer coating solution
From stability, halogen ion, perchlorate ion, tetra
Fluoroborate ion, hexafluorophosphate
Ions and sulfonate ions, particularly preferred
Perchlorate ion, hexafluorophosphate
On and aryl sulfonate ions. Among infrared absorbing dyes, preferred for the present invention.
Examples of commonly used recording layer hydrophilic resins
Can be added uniformly to the hydrophilic matrix and easy
Water-soluble infrared-absorbing dye having the property of dissolving in water
Is mentioned. Preferred water-soluble infrared absorbing dyes below
Specific examples [(IR-1) to (IR-11)] are shown.
The invention is not limited to these. [0038] [Chemical 2][0039] [Chemical Formula 3][0040] [Formula 4] As the pigment used in the present invention,
Commercial pigment and color index (CI) handbook,
"Latest pigment handbook" (edited by the Japan Pigment Technology Association, 1977)
Published), "Latest Pigment Applied Technology" (CMC Publishing, 1986)
Published), "Printing Ink Technology" CMC Publishing, published in 1984)
Can be used. The types of pigment include black pigment, yellow face
, Orange pigment, brown pigment, red pigment, purple pigment,
Blue pigment, green pigment, fluorescent pigment, metal powder pigment, etc.
Examples include polymer-bound dyes. Details of these pigments
Is the paragraph number [005] of JP-A-10-39509.
2] to [0054], which are described in detail.
The present invention can also be applied. These pigments are water
Uniform dispersibility in soluble recording layer, water dispersibility of recording layer
From the viewpoint of improvement, it is preferable to use a surface hydrophilic treatment.
Yes. These photothermal conversion agents may be used alone.
Two or more kinds may be used in combination. The light-to-heat conversion agent is the total solid of the overcoat layer.
1-30% by weight, preferably 2-20% by weight,
It can be added in proportions. If the amount added is less than 1% by weight
If it is, it is difficult to obtain the effect of improving sensitivity, and it exceeds 30% by weight
And the light transmission in the overcoat layer decreases, and the recording layer
Tend to be less sensitive. The overcoat layer according to the present invention includes the above-mentioned
In addition to the water-soluble polymer compound, the effect of the present invention is not impaired.
In combination with various additives depending on the purpose
Can do. For example, water solubility to improve film properties
Known additives such as plasticizers may be added. Water soluble
Examples of the plasticizer include propionamide, cyclohexane, and the like.
There are sundiol, glycerin, sorbitol and the like. Ma
Add water-soluble (meth) acrylic polymer, etc.
May be. Furthermore, the adhesion of the recording layer to these polymers,
Additives may be added to improve stability over time. The overcoat layer usually contains the above components.
Dissolved in water and applied by coating on the recording layer
The It is preferable to use distilled water as the coating solvent.
Yes. Various methods can be used as the coating method.
For example, bar coater coating, spin coating, spattering
Lay coating, curtain coating, dip coating, air knife
Coating, blade coating, roll coating, etc.
The The coating amount is 0.5 g / m in weight after drying.2~ 1
0g / m2The range of is appropriate. More preferably:
0g / m2~ 5.0 g / m2It is. In the overcoat layer coating solution of the present invention
In order to provide resistance to scratches,
Compounds that reduce the coefficient of friction can also be added.
Specifically, it is used in US Pat. No. 6,117,913.
Such as esters of long-chain alkyl carboxylic acids.
I can make it. The preferred amount to add is to form a layer
The proportion of the resulting material is 0.1 to 10% by weight. Than
Preferably it is 0.5 to 5 weight%. In addition, leveling of the coating solution
In order to improve the integrity, various surfactants are added.
You can also. [Positive recording layer] Next, the infrared recording layer according to the present invention is described.
Positive type provided on the positive type lithographic printing plate precursor for line laser
The recording layer will be described. Positive recording layer according to the present invention
Is a water-insoluble and alkali-soluble polymer compound
And a photothermal conversion agent. (Highly water-insoluble and alkali-soluble component)
In the present invention, it is used in the positive recording layer and the lower layer.
Water-insoluble and alkali-soluble polymer compound used
(Hereinafter referred to as alkali-soluble polymer as appropriate)
Contains acidic groups in the main chain and / or side chain in the polymer
Homopolymers, copolymers of these or mixtures thereof
Include. Therefore, the positive recording layer according to the present invention is an Al
It has the property of dissolving when contacted with a caustic developer.
is there. Used in the positive recording layer used in the present invention.
Lucari soluble polymer is not particularly limited to conventionally known polymers.
Among these, the following (1) to (6) are listed.
Has acidic groups in the main chain and / or side chain of the polymer
Are preferred in terms of solubility in alkaline developers.
That's right. (1) Phenolic hydroxyl group (-Ar-O
H) (2) Sulfonamide group (—SO2NH-R) (3) Substituted sulfonamide acid group (hereinafter referred to as “active imide”
It is called "base". ) [-SO2  NHCOR, -SO2NHSO2R, -CO
NHSO2R] (4) Carboxylic acid group (—CO2H) (5) Sulfonic acid group (-SOThreeH) (6) Phosphate group (-OPOThreeH2) In the above (1) to (6), Ar has a substituent.
Represents a divalent aryl linking group which may be
The hydrocarbon group which may have a substituent is represented. An acidic group selected from the above (1) to (6)
Among the alkaline water-soluble polymers that have (1) pheno
Group, (2) sulfonamide group and (3) active imi
Alkali water-soluble polymers having a group are preferred,
(1) a phenol group or (2) a sulfonamide group
Alkaline water-soluble polymer having an alkaline developer
Most preferable from the standpoint of ensuring sufficient solubility and film strength.
Good. Next, these alkaline water soluble polymers
A typical example of the polymerization component of the compound will be described. (1) A polymerizable monomer having a phenolic hydroxyl group
In this case, an unsaturated bond polymerizable with a phenolic hydroxyl group is removed.
A polymerizable module comprising one or more low molecular weight compounds.
For example, having a phenolic hydroxyl group.
Acrylamide, methacrylamide, acrylic acid
Steal, methacrylic acid ester, or hydroxystyrene
And the like. Specifically, for example, N- (2-H
Droxyphenyl) acrylamide, N- (3-hydro
Xylphenyl) acrylamide, N- (4-hydroxy)
Phenyl) acrylamide, N- (2-hydroxyphene)
Nyl) methacrylamide, N- (3-hydroxypheny
) Methacrylamide, N- (4-hydroxypheny)
E) Methacrylamide, o-hydroxyphenyl acrylate
Rate, m-hydroxyphenyl acrylate, p-hy
Droxyphenyl acrylate, o-hydroxypheny
Methacrylate, m-hydroxyphenyl methacrylate
, P-hydroxyphenyl methacrylate, o-hy
Droxystyrene, m-hydroxystyrene, p-hydride
Loxystyrene, 2- (2-hydroxyphenyl) ethyl
Acrylate, 2- (3-hydroxyphenyl) ethyl
Acrylate, 2- (4-hydroxyphenyl) ethyl
Acrylate, 2- (2-hydroxyphenyl) ethyl
Methacrylate, 2- (3-hydroxyphenyl) ester
Tyl methacrylate, 2- (4-hydroxyphenyl)
Examples include ethyl methacrylate. These feno
Two or more types of monomers having a rutile hydroxyl group
May be used. (2) Polymerizable module having a sulfonamide group
Nomers include at least one nitrogen atom in one molecule.
Sulfone amide group (—NH—SO
2-) And at least one polymerizable unsaturated bond
Polymerizable monomers composed of low molecular weight compounds
For example, an acryloyl group, an allyl group, or vinyloxy
A substituted or monosubstituted aminosulfonyl group or a
Low molecular weight compounds having a substituted sulfonylimino group are preferred.
Yes. As such a compound, for example, JP-A-8-1
Represented by general formulas (I) to (V) described in No. 23029
Compounds. (2) Polymerizable module having a sulfonamide group
Specific examples of the nomer include m-aminosulfonylphenol.
Nyl methacrylate, N- (p-aminosulfonylphenol
Nyl) methacrylamide, N- (p-aminosulfonyl)
(Phenyl) acrylamide etc. can be used suitably.
Yes. (3) Polymerizable monomer having an active imide group
As an example, active activity described in JP-A-11-84657 is described.
Those having a mid group in the molecule are preferred,
One active imide group and one polymerizable unsaturated bond
Polymerizable monomers comprising the above low molecular weight compounds are listed.
I can get lost. (3) Polymerizable monomer having an active imide group
Specifically, N- (p-toluenesulfonate
) Methacrylamide, N- (p-toluenesulfoni
E) Acrylamide and the like can be preferably used. (4) Alkaline water having a carboxylic acid group
Examples of the soluble polymer include a carboxylic acid group and a polymerizable polymer.
A compound having at least one functional unsaturated group in the molecule
Polymers whose main constituent is the smallest constituent unit derived from the product
Can be mentioned. (5) An alkali-soluble polymer having a sulfonic acid group
For example, a sulfonic acid group and a polymerizable unsaturated group
Derived from a compound having one or more in the molecule
List polymers with the smallest building block as the main building block
Can do. (6) As an alkaline water-soluble polymer having a phosphate group
For example, a phosphoric acid group and a polymerizable unsaturated group are separated.
Minimum composition derived from compounds each having one or more in the child
Examples include polymers whose units are main constituents.
The For use in positive lithographic printing plate materials according to the present invention
Constituting the alkaline water-soluble polymer,
(6) The minimum structural unit having an acidic group selected from
It is not necessary to have only one type, and they have the same acidic group
2 or more minimum structural units, or have different acidic groups
Use a copolymer of two or more minimum structural units.
You can also. As a copolymerization method, conventionally known,
Graft copolymerization method, block copolymerization method, random copolymerization
The law etc. can be used. The copolymer is copolymerized (1) to (1) to
The compound having an acidic group selected from (6) is in the copolymer
Are preferably contained in an amount of 10 mol% or more,
More preferably, it is contained in an amount of at least 1%. 10 mol%
If it is less than, the alkali solubility tends to be insufficient,
The development latitude improvement effect is not sufficiently achieved
is there. An acidic group selected from the above (1) to (6)
The monomer component to be copolymerized with the compound
Exemplifying the compounds listed in (m1) to (m12)
However, it is not limited to these. (M1) 2-Hydroxyethyl acrylate or 2-H
Has an aliphatic hydroxyl group such as droxyethyl methacrylate
Acrylic esters and methacrylic esters
Kind. (M2) Methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic
Propyl lurate, butyl acrylate, amyl acrylate,
Hexyl acrylate, octyl acrylate, acrylic acid
Benzyl, 2-chloroethyl acrylate, glycidyl
Alkyl acrylates such as acrylates; (M3) methyl methacrylate, ethyl methacrylate, me
Propyl tacrylate, butyl methacrylate, methacryl
Amyl acid, hexyl methacrylate, cyclomethacrylate
Hexyl, benzyl methacrylate, methacrylic acid-2-
Alkyls such as chloroethyl and glycidyl methacrylate
Lemethacrylate. (M4) Acrylamide, methacrylamide, N-methyl
Roll acrylamide, N-ethyl acrylamide, N
-Hexyl methacrylamide, N-cyclohexyl aqua
Rilamide, N-hydroxyethylacrylamide, N
-Phenylacrylamide, N-nitrophenyl acrylic
Luamide, N-ethyl-N-phenylacrylamide, etc.
Acrylamide or methacrylamide. (M5) Ethyl vinyl ether, 2-chrome
Roethyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether
Tellurium, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether
, Octyl vinyl ether, phenyl vinyl ether
Vinyl ethers such as (M6) vinyl acetate, vinyl chloroacetate,
Vinyl esters such as vinyl butyrate and vinyl benzoate
Kind. (M7) Styrene, α-methylstyrene, methylstyrene
And styrenes such as chloromethylstyrene. (M8) Methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, plastic
Vinyl such as propyl vinyl ketone and phenyl vinyl ketone
Ketones. (M9) Ethylene, propylene, isobutylene, butadi
Olefins such as ene and isoprene. (M10) N-vinylpyrrolidone, acrylonitrile,
Methacrylonitrile and the like. (M11) Maleimide, N-acryloylacrylami
, N-acetylmethacrylamide, N-propionyl
Methacrylamide, N- (p-chlorobenzoyl) meta
Unsaturated imides such as chloramide. (M12) Acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride
Unsaturated carboxylic acids such as acids and itaconic acids. Examples of the alkali-soluble polymer include infrared rays.
Feder is superior in image-forming properties during exposure with a laser.
It preferably has a gnolic hydroxyl group.
Nor formaldehyde resin, m-cresol formua
Rudehydr resin, p-cresol formaldehyde resin,
m- / p-mixed cresol formaldehyde resin, phenol
Nord / cresol (m-, p-, or m- / p-mixed
Any of these) Novo such as mixed formaldehyde resin
Preferable examples are rack resin and pyrogallol acetone resin
It is done. In addition, an alkenyl having a phenolic hydroxyl group
Examples of the water-soluble polymer compound include the compounds exemplified above.
In addition, U.S. Pat. No. 4,123,279 discloses
T-Butylphenol formaldehyde as described
Rudehydr resin, octylphenol formaldehyde tree
As a substituent, an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as fat
A condensed polymer of phenol and formaldehyde
I can get lost. Copolymerization of alkaline water-soluble polymer compound
As a method, a conventionally known graft copolymerization method,
Use block copolymerization, random copolymerization, etc.
it can. In the present invention, the alkali-soluble polymer is
A polymerizable monomer having a phenolic hydroxyl group;
Polymerizable monomer having honamide group or active imide
Homopolymer or copolymer of polymerizable monomer having a group
In the case of a weight average molecular weight of 2,000 or more, a number average molecule
An amount of 500 or more is preferred. More preferably, heavy
Number average molecular weight is 5,000 to 300,000, number average
The molecular weight is 800-250,000 and the dispersity (weight
(Average molecular weight / number average molecular weight) of 1.1-10
The In the present invention, the alkali-soluble polymer is a phenotype.
Nor formaldehyde resin, cresol aldehyde tree
In the case of a resin such as fat, the weight average molecular weight is 500 to 500
20,000 and a number average molecular weight of 200 to 10,000
00 is preferable. These alkali-soluble polymer compounds are
Use one or a combination of two or more
30 to 99% by weight in the total solid content of the recording layer is preferable.
40 to 95% by weight, particularly preferably 50 to 90% by weight
% Added. Addition of alkali-soluble polymer
If the amount is less than 30% by weight, the durability of the recording layer deteriorates,
Also, if it exceeds 99% by weight, it is preferred for both sensitivity and durability.
It ’s not good. (Photothermal conversion agent) Used in the present invention
A photothermal conversion agent absorbs light used for exposure and generates heat.
There is no particular limitation as long as it is a substance that absorbs light, it has absorption in the infrared region
Known as infrared absorbing dyes or infrared absorbing pigments
Various pigments or dyes can be suitably applied
The As pigments, commercially available pigments and color indexes
(CI) Handbook, “Latest Pigment Handbook” (Japan Pigment Technical Association)
Edition, 1977), "Latest Pigment Application Technology" (CMC
Published in 1986), "Printing ink technology" issued by CMC
Edition, published in 1984)
The The types of pigments are black pigment, yellow pigment, oren
Di-color pigment, brown pigment, red pigment, purple pigment, blue pigment,
Green pigments, fluorescent pigments, metal powder pigments, other polymers
Compound dyes may be mentioned. Specifically, insoluble azo pigments, a
Zorlake pigment, condensed azo pigment, chelate azo pigment, lid
Russianine pigments, anthraquinone pigments, perylene and
Perinone pigment, thioindigo pigment, quinacridone
Pigment, dioxazine pigment, isoindolinone face
Material, quinophthalone pigment, dyed lake pigment, azine face
Materials, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, fluorescent pigments,
Inorganic pigments, carbon black and the like can be used. These pigments may be used without surface treatment.
Alternatively, a surface treatment may be applied. Surface treatment
Methods include surface coating with resin and wax, surface activity
Methods of attaching agents, reactive substances (eg silane
(Pulling agents, epoxy compounds, polyisocyanates, etc.)
For example, a method of binding the pigment to the pigment surface can be considered. Above table
The surface treatment method is "Characteristics and application of metal soap"
“Printing Ink Technology” (CMC Publishing, 1984) and
To "Latest Pigment Applied Technology" (CMC Publishing, 1986)
Has been described. The particle size of the pigment is 0.01 μm to 10 μm
Is preferably in the range of 0.05 μm to 1 μm.
More preferably, it is in the range of 0.1 μm to 1 in particular.
It is preferable to be in the range of μm. The particle size of the pigment is 0.0
When it is less than 1 μm, the stability of the dispersion in the recording layer coating solution
In view of the above, the recording layer exceeds 10 μm.
This is not preferable in terms of uniformity. As a method of dispersing pigments
Are known components used in ink production and toner production.
Dispersion technology can be used. Dispersers include ultrasonic dispersers,
Sand mill, attritor, pearl mill, super
Le, ball mill, impeller, despather, KD Mi
, Colloid mill, Dynatron, 3 roll mill,
For example, a pressure kneader. For details, see `` Latest pigment application technology
Saku "(CMC Publishing, published in 1986). As the dye, commercially available dyes and literature (for example,
“Dye Handbook” edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970
The well-known thing described in can be utilized. Specifically
Azo dyes, metal complex azo dyes, pyrazolone azo dyes
Material, anthraquinone dye, phthalocyanine dye, carbo
Nium dye, quinoneimine dye, methine dye, cyanine
And dyes such as dyes. In the present invention, these
Infrared light or near infrared light
That absorbs light emits infrared light or near infrared light
This is particularly preferable because it is suitable for use with a laser. Absorbs such infrared light or near infrared light.
Carbon black is preferably used as the pigment
The In addition, dyes that absorb infrared light or near infrared light
For example, JP-A-58-125246, JP-A-59.
-84356, JP-A 59-202829, JP-A
Cyanine dyes described in No. 60-78787, etc.,
JP 58-173696, JP 58-18169
0, JP-A-58-194595, etc.
Methine dyes, JP-A-58-112793, JP-A-58
224793, JP 59-48187, JP
59-73996, JP-A-60-52940, JP-A-60-52940
Naphthoquinone described in Sho-60-63744
Dyes, described in JP-A No. 58-112792, etc.
Squaryllium dye, described in British Patent 434,875
And cyanine dyes. Also, as a dye, US Pat. No. 5,156,
The near infrared absorption sensitizer described in No. 938 is also preferably used.
Substituted in U.S. Pat. No. 3,881,924
Arylbenzo (thio) pyrylium salt, JP-A-57-1
42645 (U.S. Pat. No. 4,327,169)
Trimethine thiapyrylium salt, JP-A 58-1810
51, 58-220143, 59-41363
No. 59-84248 No. 59-84249 No.
Described in 59-146063 and 59-146061
Pyryllium-based compounds, JP 59-2161
46, a cyanine dye described in U.S. Pat. No. 4,283,4
No. 75 pentamethine thiopyrylium salt, etc.
Disclosure in Japanese Patent Laid-Open Nos. 5-13514 and 5-19702
As a commercially available product, an epoxy
Epolight III-178, Epo made by Phosphorus
light III-130, Epolight II
I-125 and the like are particularly preferably used. Another example that is particularly preferred as a dye is
In U.S. Pat. No. 4,756,993.
Near-infrared absorbing dyes described as (I) and (II)
Can be mentioned. These photothermal conversion agents are used in the recording layer.
0.01 to 50% by weight, preferably 0.
1 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 1 in the case of dyes
0% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% in the case of pigments
% Can be added. Amount of photothermal conversion agent added
Is less than 0.01% by weight, the sensitivity decreases, and 5
If it exceeds 0% by weight, the uniformity of the recording layer will be reduced and the durability
There is a risk of getting worse. These dyes or pigments are
May be added to the same layer as the minute, or another layer is provided there.
It may be added. (Other components) Positive recording according to the present invention
In forming the layer, if necessary, various
Additives can be added. For example, onium salt,
o-quinonediazide compounds, aromatic sulfone compounds, aromatic
It is thermally decomposable, such as aromatic sulfonic acid ester compounds.
Solubility of alkali soluble polymer compounds
In combination with a substance that substantially lowers the
This is preferable from the viewpoint of improving dissolution inhibition in a developer.
Onium salts include diazonium salts, ammonium salts,
Phosphonium salt, iodonium salt, sulfonium salt,
Examples include rhenonium salts and arsonium salts. As an onium salt used in the present invention
Suitable examples include S.I. I. Schle
singer, Photogr. Sci. Eng. , 1
8, 387 (1974), T.W. S. Bal et a
l, Polymer, 21, 423 (1980), JP
Diazonium salt described in JP-A-5-158230, rice
National Patent Nos. 4,069,055 and 4,069,056
And an ammo described in JP-A-3-140140.
Ni salt, D.I. C. Necker et al, Mac
romolecules, 17, 2468 (198
4), C.I. S. Wenetal, Teh, Proc.
Conf. Rad. Curing ASIA, p478
  Tokyo, Oct (1988), US Pat. No. 4,0
69,055 and 4,069,056
Honium salt, J.M. V. Crivello et al,
Macromolecules, 10 (6), 1307
(1977), Chem. & Eng. News, N
ov. 28, p31 (1988), European Patent No. 104,
143, U.S. Pat. Nos. 339,049 and 410,
201, JP-A-2-150848, JP-A-2-29
Iodonium salts described in No. 6514; V. Criv
ello et al, Polymer J. et al. 17, 7
3 (1985), J. Am. V. Crivello et a
l. J. et al. Org. Chem. , 43, 3055 (197
8), W.W. R. Watt et al, J.A. Polym
er Sci. , Polymer Chem. Ed. ,
22, 1789 (1984), J. MoI. V. Crivell
o et al, Polymer Bull. , 14, 2
79 (1985), J. Am. V. Crivello et
al, Macromolecules, 14 (5), 1
141 (1981), J. MoI. V. Crivello et
  al, J. et al. Polymer Sci. , Polyme
r Chem. Ed. , 17, 2877 (1979),
European Patent Nos. 370,693, 233,567, and
297,443, 297,442, US Patent
4,933,377, 3,902,114, 4
10,201, 339,049, 4,760,
013, 4,734,444, 2,833,8
No. 27, German Patent No. 2,904,626, No. 3,60
Sulfos described in 4,580 and 3,604,581
Ni salts, J. Org. V. Crivello et al, M
acromolecules, 10 (6), 1307.
(1977), J.M. V. Crivello et a
l, J. et al. Polymer Sci. , Polymer
Chem. Ed. , 17, 1047 (1979)
Selenonium salt of C.I. S. Wen et al, Te
h, Proc. Conf. Rad. Curing AS
IA, p478 Tokyo, Oct (1988)
Listed arsonium salts. Among onium salts
However, diazonium salts are particularly preferred. Also particularly suitable
As a suitable diazonium salt, JP-A-5-158230
Examples listed in the report. The counter ion of the onium salt is tetrafluoride.
Boric acid, hexafluorophosphoric acid, triisopropylnaphthalene
Sulfonic acid, 5-nitro-o-toluenesulfonic acid, 5
-Sulfosalicylic acid, 2,5-dimethylbenzenesulfo
Acid, 2,4,6-trimethylbenzenesulfonic acid, 2
-Nitrobenzenesulfonic acid, 3-chlorobenzenesulfuric acid
Phosphonic acid, 3-bromobenzenesulfonic acid, 2-fluoro
Capryl naphthalene sulfonic acid, dodecyl benzene sul
Phosphonic acid, 1-naphthol-5-sulfonic acid, 2-methoxy
Ci-4-hydroxy-5-benzoyl-benzenesulfo
Acid, p-toluenesulfonic acid, etc.
Yes. Among these, especially hexafluorophosphoric acid, triisopropyl
Lopylnaphthalenesulfonic acid and 2,5-dimethylbenze
Alkyl aromatic sulfonic acids such as sulfonic acids are preferred
It is. Suitable quinonediazides include o-quino.
And diazide compounds. Used in the present invention
The o-quinonediazide compound obtained is at least one
It is a compound having o-quinonediazide group.
Compounds with various structures that increase alkali solubility
Can be used. That is, o-quinonediazide is
Losing the ability to inhibit the dissolution of the binder by thermal decomposition;
Non-diazide itself turns into an alkali-soluble substance.
Helps the solubility of the sensitive material system by both effects. The present invention
Examples of o-quinonediazide compounds used in
J. By Korser “Light-sensitive system”
(John Wiley & Sons. In
c. ) The compounds described on pages 339 to 352 can be used.
In particular, various aromatic polyhydroxy compounds or aromatic compounds
O-Quinonediazide reacted with aromatic amino compounds
Preferred are sulfonic acid esters or sulfonic acid amides.
Also described in Japanese Patent Publication No. 43-28403
Such benzoquinone (1,2) -diazide sulfonate
Rholide or naphthoquinone- (1,2) -diazide-5
-Sulfonic acid chloride and pyrogallol-acetone resin
, US Pat. No. 3,046,120 and the same
Benzoquinone described in 3,188,210
-(1,2) -diazidosulfonic acid chloride or naphth
Toquinone- (1,2) -diazide-5-sulfonic acid chloride
Esthetics between ride and phenol-formaldehyde resin
Is also preferably used. Further, naphthoquinone- (1,2) -diazi
Do-4-sulfonic acid chloride and phenol formal
Dehydric resin or cresol-formaldehyde resin
And naphthoquinone- (1,2) -diazide-
4-sulfonic acid chloride and pyrogallol-acetone tree
Ester with fat is also preferably used. Other existence
Numerous patents for o-quinonediazide compounds
Reported and known. For example, JP-A 47-5303
No. 4, JP-A-48-63802, JP-A-48-6380
3, JP-A-48-96575, JP-A-49-387
01, JP-A-48-13354, JP-B-41-11
222, Shoko 45-9610, Shoko 49-17
481, U.S. Pat. No. 2,797,213, No. 3,
No. 454,400, No. 3,544,323, No.
3,573,917, 3,674,495,
No. 3,785,825, British Patent No. 1,227,60
No. 2, No. 1,251,345, No. 1,267,0
05, 1,329,888, 1,330,
932, German Patent No. 854,890, etc.
You can list those listed in the book. The amount of o-quinonediazide compound added is preferred.
1 to 50% by weight based on the total solid content of the recording layer, more preferably
Preferably it is 5 to 30% by weight, particularly preferably 10 to 30%.
The amount is in the range of%. These compounds can be used alone
However, it may be used as a mixture of several kinds. Additives other than o-quinonediazide compounds
The addition amount is preferably 1 to 50% by weight, more preferably
5 to 30% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight
The In the present invention, the additive and the binder are contained in the same layer.
It is preferable to make it. Further, in order to further improve the sensitivity, an annular shape is used.
Use of acid anhydrides, phenols, and organic acids in combination
it can. Cyclic acid anhydrides include U.S. Pat. No. 4,115,
Phthalic anhydride, teto described in No. 128
Lahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride,
3,6-endooxy-Δ4-tetrahydroanhydrophthalic acid
Acid, tetrachlorophthalic anhydride, maleic anhydride, chlorine
Maleic anhydride, α-phenylmaleic anhydride, anhydrous
Succinic acid, pyromellitic anhydride, etc. can be used. Fe
Examples of the diols include bisphenol A and p-nitrophe.
Nord, p-ethoxyphenol, 2,4,4'-tri
Hydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxy
Cibenzophenone, 4-hydroxybenzophenone,
4,4 ', 4 "-trihydroxytriphenyl meta
4,4 ', 3 ", 4" -tetrahydroxy-
3,5,3 ', 5'-tetramethyltriphenylmethane
Etc. Furthermore, as organic acids, JP-A-6-6
No. 0-88942, JP-A-2-96755, etc.
The sulfonic acids, sulfinic acids, al
Killed sulfuric acids, phosphonic acids, phosphate esters and cal
Bonic acids, etc., specifically p-toluenesulfo
Acid, dodecylbenzenesulfonic acid, p-toluenesulfuric acid
Finic acid, ethyl sulfate, phenylphosphonic acid, phenyl
Phosphinic acid, phenyl phosphate, diphenyl phosphate,
Benzoic acid, isophthalic acid, adipic acid, p-toluic acid,
3,4-dimethoxybenzoic acid, phthalic acid, terephthalate
Acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, L
Caric acid, lauric acid, n-undecanoic acid, ascorbic acid
Etc. The above cyclic acid anhydrides and phenols
And the proportion of organic acids in the recording layer is 0.05-2.
0 wt% is preferred, more preferably 0.1 to 15 wt%
%, Particularly preferably 0.1 to 10% by weight. In the recording layer coating solution according to the present invention,
To widen the stability of processing with respect to development conditions,
JP-A-2-251740 and JP-A-3-208514
Nonionic surfactants as described in
59-121044, Japanese Patent Laid-Open No. 4-13149
Amphoteric surfactant, EP950 as described in
Siloxane compounds as described in 517 gazette
Described in JP-A-11-288093
Such fluorine-containing monomer copolymer can be added
it can. Specific examples of nonionic surfactants include sorbi
Tantristearate, sorbitan monopalmitate,
Sorbitan trioleate, monoglyceride stearate
And polyoxyethylene nonylphenyl ether
I can get lost. Specific examples of double-sided activators include alkyl dialkyls.
(Aminoethyl) glycine, alkyl polyaminoethyl
Glycine hydrochloride, 2-alkyl-N-carboxyethyl
-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine or N
-Tetradecyl-N, N-betaine type (eg trade name
“Amorgen K” (Daiichi Kogyo Co., Ltd.)
The Examples of siloxane compounds include dimethylsiloxane
And block copolymers of polyalkylene oxide are preferred
As a specific example, DBE-22 manufactured by Chisso Corporation
4, DBE-621, DBE-712, DBP-73
2, DBP-534, made by Tego, Germany, Tego Gl
Polyalkylene oxide modified silico such as ide100
Can be mentioned. The nonionic surfactant and
The proportion of the amphoteric surfactant in the recording layer is from 0.05 to
15 wt% is preferable, more preferably 0.1 to 5 wt%
%. In the positive recording layer of the present invention, exposure is performed.
Bake-out agent to obtain a visible image immediately after heating by,
Dyes and pigments as image colorants can be added.
As print-out agent, acid is released by heating by exposure.
Of organic dyes that can form a salt with the compound (photoacid releasing agent)
Combinations can be mentioned as representatives. In particular,
JP-A-50-36209 and 53-8128
O-Naphthoquinonediazide-4-s
Combinations of sulfonic acid halides and salt-forming organic dyes,
Kaisho 53-36223, 54-74728, 6
0-3626, 61-143748, 61-1
It describes in each gazette of 51644 and 63-58440
Of trihalomethyl compounds and salt-forming organic dyes
Combinations can be mentioned. Such trihalomethylation
As compounds, oxazole compounds and triazine compounds
Both have excellent stability over time and clear baking
Give out the image. As the colorant of the image, the above-mentioned salt forming property is present.
Other dyes can be used in addition to the machine dye. Salt formation
Oil-soluble dyes and bases as suitable dyes, including organic dyes
Sex dyes can be listed. Specifically, oil yellow
-# 101, Oil Yellow # 103, Oil Pink #
312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oh
Ilblue # 603, Oil Black BY, Oil Bra
BS, Oil Black T-505 (orientated
Chemical Industry Co., Ltd.), Victoria Pure Blue, Chris
Tal violet (CI42555), methyl violet
(CI42535), ethyl violet, loader
Min B (CI145170B), Malachite Green
(CI42000), methylene blue (CI5201)
5). JP-A 62-2
The dyes described in Japanese Patent No. 93247 are particularly preferred
Yes. These dyes are 0.01% of the total solid content of the recording layer.
10 wt%, preferably 0.1 to 3 wt%
Can be added to the recording layer. Furthermore, it is used for this invention.
In the recording layer, the flexibility of the coating film is given if necessary.
In order to do so, a plasticizer is added. For example, butylphthalate
Polyethylene glycol, tributyl citrate,
Diethyl talate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate
, Dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, phosphoric acid
Tributyl, trioctyl phosphate, tetrahioleate
Drofurfuryl, acrylic or methacrylic oligo
Polymers and polymers are used. Positive recording of a lithographic printing plate precursor according to the present invention
The layer is usually prepared by dissolving each of the above components in a solvent and using a suitable support.
It can manufacture by apply | coating on. here
Solvents used include ethylene dichloride, cyclohexane
Hexanone, methyl ethyl ketone, methanol, etano
, Propanol, ethylene glycol monomethyl ether
Ether, 1-methoxy-2-propanol, 2-methoxy
Cyethyl acetate, 1-methoxy-2-propylacetate
Tate, dimethoxyethane, methyl lactate, ethyl lactate,
N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylform
Muamide, tetramethylurea, N-methylpyrrolide
, Dimethyl sulfoxide, sulfolane, γ-butyro
Kuton, toluene, etc. can be raised but limited to this
Is not to be done. These solvents can be used alone or as a mixture
Used. The above components in the solvent (total solid including additives
The concentration of form) is preferably 1 to 50% by weight. In addition, coating on a support obtained after coating and drying.
The amount of cloth (solid content) varies depending on the application, but photosensitive printing
Speaking of plates, generally 0.5 to 5.0 g / m2Prefer
Good. As the application amount decreases, the apparent sensitivity is
Although it becomes large, the film characteristics of the photosensitive film deteriorate. Those who apply
As the method, various methods can be used.
Bar coater coating, spin coating, spray coating, car
Ten coating, dip coating, air knife coating, blade
Examples thereof include coating and roll coating. In the photosensitive layer according to the present invention, the coatability is improved.
Surfactants for improving, for example, JP-A 62-170
Fluorosurfactant as described in 950 publication
An agent can be added. The preferred addition amount is the recording layer.
0.01 to 1% by weight in the total solid content, more preferably 0.
05 to 0.5% by weight. [Support] In the lithographic printing plate precursor according to the invention,
The support used is a dimensionally stable plate.
For example, paper, plastic (for example, polyester
Laylene, polypropylene, polystyrene, etc.)
Paper, metal plate (eg, aluminum, zinc, copper)
Etc.), plastic film (eg, cellulose acetate)
, Cellulose triacetate, cellulose propionate, butyric acid
Cellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene
Reethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene
Polypropylene, polycarbonate, polyvinyl alcohol
Settal, etc.), and the above metal is laminated,
Includes vapor-deposited paper or plastic film
Be turned. As the support of the present invention, polyester film
Or aluminum plate is preferred, among which dimensional stability
Aluminum plates that are good and relatively inexpensive are particularly preferred.
That's right. Suitable aluminum plates are pure aluminum plates and
Alloy plate containing aluminum as a main component and containing trace amounts of foreign elements
In addition, aluminum is laminated or evaporated.
It may be a plastic film. Aluminum alloy
The foreign elements contained in silicon include silicon, iron, manganese, copper,
Gnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, titanium
Etc. The content of foreign elements in the alloy is at most 10 wt.
% Or less. Aluminum particularly suitable in the present invention
Is pure aluminum but completely pure aluminum
Is difficult to manufacture due to refining technology.
It may be contained. Thus applied to the present invention
Aluminum plate is not specified for its composition.
In addition, a well-known and publicly-used aluminum plate is appropriately used.
Can be used. Aluminum used in the present invention
The thickness of the plate is about 0.1mm to 0.6mm, preferably
Or 0.15 mm to 0.4 mm, particularly preferably 0.
2 mm to 0.3 mm. Prior to roughening the aluminum plate,
If desired, for example, the surface activity to remove surface rolling oil
Degreasing treatment with an organic agent, organic solvent or alkaline aqueous solution
Is done. The roughening treatment of the surface of the aluminum plate
This can be done in various ways, for example mechanically roughening
A method for electrochemically dissolving and roughening a surface; and
It is carried out by a method of selectively dissolving the surface chemically. Machine
Mechanical methods include ball polishing, brush polishing, and bra
Use known methods such as strike polishing and buff polishing
Can do. As an electrochemical surface roughening method, hydrochloric acid or
There is a method of performing AC or DC in nitric acid electrolyte.
Moreover, it is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 54-63902.
You can also use a method that combines both
The The roughened aluminum plate can be used as needed.
After the alkaline etching treatment and neutralization treatment,
Anodic acid to increase surface water retention and wear resistance as desired
Processing is performed. For anodizing of aluminum plates
The electrolyte that can be used is a species that forms a porous oxide film.
Various electrolytes can be used, generally sulfuric acid, phosphoric acid,
Succinic acid, chromic acid or a mixed acid thereof is used. So
The concentration of these electrolytes is determined appropriately according to the type of electrolyte.
It is. The treatment conditions for anodization depend on the electrolyte used.
Since it varies, it is not possible to specify it in general, but in general electrolytes
Concentration of 1-80 wt% solution, liquid temperature is 5-70 ° C., current
Density 5-60A / dm2, Voltage 1-100V, Electrolysis time
A range of 10 seconds to 5 minutes is appropriate. Anodized film
Is 1.0 g / m2If it is less, the printing durability is insufficient.
Or the non-image part of the planographic printing plate is easily scratched,
Ink adheres to the scratched part during printing.
This is likely to occur. After anodizing,
If necessary, the surface of the minium is subjected to a hydrophilic treatment. Main departure
As the hydrophilization treatment used for clarity, US Pat. No. 2,7
14,066, 3,181,461, 3,2
Disclosed in 80,734 and 3,902,734.
Alkali metal silicates such as sodium silicate
(Thorium aqueous solution) method. In this way, support
The body is soaked in aqueous sodium silicate solution or
The solution is processed. Also disclosed in Japanese Patent Publication No. 36-22063
Shown potassium zirconate fluoride and U.S. Patent No.
3,276,868, 4,153,461, the same
Polyvinyl as disclosed in US Pat. No. 4,689,272
A method of treating with nylphosphonic acid is used. [Undercoat layer] Planographic printing plate precursor according to the invention
Is provided with a positive recording layer on a support.
If necessary, an undercoat layer can be provided therebetween. under
Various organic compounds are used as coating layer components.
Carboxymethylcellulose, dextrin, ara
Amino groups such as beer gum and 2-aminoethylphosphonic acid
Phosphonic acids having a phenyl group which may have a substituent
Phosphonic acid, naphthylphosphonic acid, alkyl phosphone
Acid, glycerophosphonic acid, methylenediphosphonic acid and ether
Organic phosphonic acids such as tylenediphosphonic acid, with substituents
Phenyl phosphate, naphthyl phosphate, alkyl
Organophosphoric acid such as phosphoric acid and glycerophosphoric acid, substituents
Phenylphosphinic acid, naphthylphosphite
Acids, alkylphosphinic acids and glycerophosphinic acids
Organic phosphinic acids such as glycine and β-alanine
Amino acids, and triethanolamine hydrochloride
Selected from hydrochlorides of amines having various hydroxy groups
However, you may use it in mixture of 2 or more types. This organic undercoat layer is provided by the following method.
Can be. That is, water or methanol, ethanol
Or organic solvents such as methyl ethyl ketone
A solution of the above organic compound in a mixed solvent of
Applying and drying on a minium plate and water or
Organics such as ethanol, ethanol, methyl ethyl ketone
Dissolve the above organic compounds in a solvent or mixed solvent.
An aluminum plate is immersed in the dissolved solution, and the above compound
Adsorbed, then washed with water etc., dried and organic
This is a method of providing an undercoat layer. In the former method, the above
Seed a solution of organic compound in a concentration of 0.005 to 10% by weight
It can be applied in various ways. In the latter method, the concentration of the solution
The degree is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 5 times.
%, And the immersion temperature is 20 to 90 ° C., preferably 25
-50 ° C, immersion time is preferably 0.1 second to 20 minutes
Or 2 seconds to 1 minute. The solution used for this is ammonia.
Basic substances such as a, triethylamine, potassium hydroxide
PH 1-12 depending on the quality and acidic substances such as hydrochloric acid and phosphoric acid
It is also possible to adjust to the range. Also for image recording materials
Yellow dye can be added to improve tone reproducibility
The The coating amount of the organic undercoat layer is 2 to 200 mg / m2But
Suitable, preferably 5-100 mg / m2It is.
The above coating amount is 2 mg / m2Less than enough
Performance cannot be obtained. 200 mg / m2Bigger
But the same is true. A positive type lithographic stamp produced as described above
The plate precursor is imagewise exposed according to the plate making method according to the present invention.
After that, it is subjected to development processing. Used for image exposure
As an active light source that emits light from the near infrared to the infrared region,
A light source with a light wavelength is preferred, such as a solid state laser
The is preferred. The emission wavelength is 760 to 1200n.
m is preferred. As the developer, an alkaline aqueous solution is preferred.
In addition, a preferable pH range is pH 10.5 to 1
A range of 2.5, pHll. Range of 0 to 12.5
Further developing with an alkaline aqueous solution
preferable. PH less than 10.5 as alkaline aqueous solution
When using a material, the non-image area tends to become dirty.
Yes, develop with an aqueous solution with a pH exceeding 12.5
There is a risk that the strength of the image area will be reduced. An alkaline aqueous solution is used as the developer.
As a developer and replenisher for the image recording material of the present invention.
A conventionally known alkaline aqueous solution can be used. For example,
Sodium silicate, potassium, sodium triphosphate
Sodium, potassium, ammonium, dibasic sodium phosphate
, Potassium, ammonium, sodium carbonate,
Potassium, ammonium, sodium bicarbonate, potassium
Lium, ammonium, sodium borate, potassium
, Ammonium, sodium hydroxide, ammonia
Inorganic alkali salts such as sodium, potassium and lithium
I can get lost. Monomethylamine, dimethylamine,
Trimethylamine, monoethylamine, diethylamino
, Triethylamine, monoisopropylamine, dii
Sopropylamine, triisopropylamine, n-butyl
Luamine, monoethanolamine, diethanolamine
, Triethanolamine, monoisopropanolamine
, Diisopropanolamine, ethyleneimine, ethyl
Organic alkali agents such as range amine and pyridine are also used.
The These alkaline agents are used alone or in combination of two or more.
Used. Further, when developing using an automatic processor.
Is an aqueous solution (replenisher) with higher alkali strength than the developer.
In the developer tank for a long time by adding
A large amount of lithographic printing plates can be processed without changing the developer.
It is known that This replenishment method is also used in the present invention.
Is preferably applied. Developer and replenisher include developer
Promotion and suppression, dispersion of development residue, and printing plate image area
In order to improve the ink affinity, various surface activity
Sexual agents and organic solvents can be added. As a preferred surfactant
Anionic, cationic, nonionic and amphoteric
Surfactant is mentioned. In addition, the developer and replenisher
If necessary, hydroquinone, resorcin, sulfurous acid,
Sodium and potassium salts of inorganic acids such as bisulfite
Reducing agent such as organic carboxylic acid, antifoaming agent, water softener
Can also be added. Development processing is performed using the developer and replenisher.
The printed plate is rinsed with rinsing water, surfactant, etc.
Solution, desensitizing solution containing gum arabic or starch derivatives
It is done. The image recording material of the present invention is used as a printing plate
As a post-processing for
Can be used. In recent years, the plate making work has been rationalized in the plate making / printing industry.
Widely used for automatic processing machines for printing plates for standardization and standardization
It has been. This automatic processor is generally used for developing and post-processing.
Consists of an apparatus for conveying the printing plate
Consisting of a playing device, it conveys the exposed printing plate horizontally.
While spraying each processing liquid pumped up by the pump
And then developing. Also recently
In-liquid guide roll in a processing liquid tank filled with processing liquid
Also known is the method of immersing and transporting printing plates
ing. In such automatic processing, each processing solution is processed.
Process while replenishing the replenisher according to the amount of work or operating time.
Can be. Also, treatment with virtually unused processing solution
A so-called disposable processing method can also be applied. In the planographic printing plate precursor according to the present invention,
Image exposure, development, rinsing and / or rinsing and / or
Unnecessary image area in planographic printing plate obtained by gumming (example
For example, when there is a film edge mark of the original film)
In this case, the unnecessary image portion is erased. This
Such erasure is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 2-13293
Apply an erasing solution like that on the unnecessary image area.
Leave it for a specified time and then wash it with water.
This method is preferred, but JP-A-59-174842.
Guided by optical fiber as described in
Developed after irradiating unnecessary image area with unnecessary actinic ray
Laws are also available. As described above, according to the plate making method of the present invention.
The obtained lithographic printing plate can be coated with a desensitized gum if desired.
Later, it can be used in the printing process, but even more
Burning when you want a lithographic printing plate with high printing durability
Is given. When burning a lithographic printing plate,
Before the training, Japanese Examined Sho 61-2518, 55-280
62, JP-A-62-31859, 61-1596
Treat with a surface-conditioning solution as described in each publication of No. 55
It is preferable. As the method, soak the surface conditioning liquid
Apply on the lithographic printing plate with a sponge or absorbent cotton
Or dip the printing plate in a vat filled with surface-adjusting solution.
Application methods such as cloth application and automatic coater are applied.
The Also, after application, squeegee or squeegee
It is more preferable to make the coating amount uniform with a roller.
Give good results. The coating amount of the surface conditioning liquid is generally 0.03 to 0.8.
g / m2(Dry weight) is appropriate. The surface-adjusting solution is applied
If necessary, the planographic printing plate is dried and then burned.
Processor (for example, Fuji Photo Film Co., Ltd.)
Burning processor on sale: “BP-130
0 ") or the like. In this case, the heating temperature and
Depending on the type of ingredients that form the image,
The range of 1 to 20 minutes is preferable in the range of 180 to 300 ° C.
Yes. Burning-processed planographic printing plate is necessary
Depending on the conventional method, washing with water, gumming, etc.
Water-soluble polymer compound that can be treated
If a surface-conditioning liquid containing etc. is used, gumming etc.
The so-called desensitizing treatment can be omitted. this
Planographic printing plates obtained by various processes are offset printing
It is used for printing a large number of sheets. <Interleaving Paper> As interleaving paper used in the present invention,
Table of the overcoat layer provided on the lithographic printing plate precursor described above
Beck smoothness of the contact surface in contact with the surface (JIS P811
9) is 3 seconds or more and 900 seconds or less.
Features. As the slip sheet, the Beck smoothness is as described above.
If the conditions are met, the material and Beck smoothness other than
Physical properties are not particularly limited. Therefore, the material cost is low
It is possible to manufacture slip sheets at low cost by selecting
it can. For example, 100% wood pulp is used as interleaving paper.
Paper and synthetic pulp without using 100% wood pulp
Paper and the low density polyethylene on the surface of these papers
Paper or the like provided with a ren layer can be used. In particular, synthetic pulp
Unused paper reduces the cost of materials, which reduces costs.
A slip sheet can be manufactured. More specifically, the drift
Basis weight 30-60g / made from white kraft pulp
m2, Density 0.7-0.85 g / cmThree, Moisture 4-6%,
There is a slip of PH4-6, but of course limited to this
Not. In this way, the slip sheet has the above-mentioned contact portion at the base.
If the smoothness condition is satisfied, the material is not limited.
I can't. Therefore, by selecting low-cost materials,
Cost reduction of the planographic printing plate precursor laminate of the invention can also be achieved
it can. [0105] The present invention will be described below with reference to examples.
The scope of the present invention is not limited to these examples. <Infrared laser positive type lithographic printing plate precursor 1
Production> [Preparation of substrate] Aluminum plate with a thickness of 0.3 mm (material
1050) was washed with trichlorethylene and degreased
After, nylon brush and 400 mesh pumice-water suspension
The surface was grained with a liquid and washed thoroughly with water. This
Plate in a 25% aqueous sodium hydroxide solution at 45 ° C. for 9 seconds
Immerse and etch, rinse with water, and then add 20% nitric acid
For 20 seconds and washed with water. Of the grained surface at this time
Etching amount is about 3g / m 2Met. Next, this plate
% Sulfuric acid as electrolyte and current density 15A / dm23g /
m2After providing the direct current anodic oxide coating, it is washed with water, dried,
Furthermore, a 2.5 wt% aqueous solution of sodium silicate at 30 ° C.
Treat for 10 seconds, apply the following undercoat liquid, and coat the film at 80 ° C
The substrate was obtained by drying for 15 seconds. The coating amount after drying is 1
5mg / m2Met. [0107] [Undercoat liquid]   ・ The following compound 0.3g   ・ Methanol 100g   ・ Water 1g [0108] [Chemical formula 5] (Preparation of positive-type planographic printing plate precursor)
A coating amount of 1.0 after drying the following recording layer coating solution on a substrate
g / m2After coating to become 140 seconds at 50 ° C
It was dried for a while to form a recording layer. [0110] [Coating liquid for recording layer] N- (4-aminosulfonylphenyl) methacrylamide / acrylonitrile / Methyl methacrylate (35/35/30: weight average molecular weight 50000)                                                           1.896g ・ Novolac resin (Sumitomo Durres Sumilite Resin PR54020)                                                           0.332g ・ Cyanine dye A (the following structure) 0.155g ・ 4,4'-bishydroxyphenylsulfone 0.063g ・ Tetrahydrophthalic anhydride 0.190g ・ 0.008 g of p-toluenesulfonic acid ・ Change the counterion of ethyl violet to 6-hydroxynaphthalenesulfonic acid 0.05g -Fluorosurfactant (Megafac F176, manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.)                                                           0.145g ・ Fluorosurfactant (Megafac MCF-312 (30%), Dainippon Ink 0.120g manufactured by Kogyo Co., Ltd. ・ Methyl ethyl ketone 26.6g 1-methoxy-2-propanol 13.6 g ・ Γ-Butyrolactone 13.8g [0111] [Chemical 6] Next, the following overcoat is formed on the recording layer.
Apply the coating solution and dry it at 100 ° C for 90 seconds.
A lithographic printing plate precursor 1 was obtained by forming a coat layer. After drying
The coating amount is 0.22 g / m2Met. [0113] [Overcoat layer coating solution] ・ Water-soluble polymer compound (gum arabic) 0.420g ・ Photothermal conversion agent (IR-8) 0.042g ・ Polyalkylene glycol compounds (polyethylene glycol, molecular weight 500 00) 0.0021g ・ Water 22.000g <Infrared laser positive lithographic printing plate precursor 2
And preparation of lithographic printing plate precursor 1 as described above.
Forming the overcoat layer in the manufacturing process
In the same manner, except for
A planographic printing plate precursor 2 (Reference Example 1) was obtained. In addition, the above
In the process of preparing the lithographic printing plate precursor 1,
-Except for removing the photothermal conversion agent from the coating layer coating solution
And an overcoat layer that does not contain a photothermal conversion agent
A lithographic printing plate precursor 3 (Reference Example 2) was obtained. [Evaluation of planographic printing plate precursor] [Scratch resistance test] The obtained lithographic printing plate precursor 1 was used as HEID.
Diamond (0.4mm) using ON company scratch tester
Scratch the plate under load, then Fuji Photo
Developer DT-1 (Diluted, conductivity 4)
Developed with 5 mS / cm) and can see the scratches.
The weight was measured and evaluated according to the following criteria. Load 80g
The above is a level with no practical problem. ○: 100g or more ○ to Δ: 80 g or more and less than 100 g Δ: 60 g or more and less than 80 g Δ to ×: 40 g or more and less than 60 g X: Less than 40 g Table 1 shows the results of the scratch resistance evaluation. [Sensitivity evaluation] Sensitivity of the obtained lithographic printing plate precursor
The degree was measured as follows. Master for lithographic printing plate 1
Beam strength with a Trend setter manufactured by Creo
Solid image at 2-5W and drum rotation speed 150rpm
After drawing, the developer DT- from Fuji Photo Film Co., Ltd.
1 (diluted 1: 8) and Fuji Photo Film
Finisher FP2W (diluted 1: 1)
PS process manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
Sir 900H was used, the liquid temperature was kept at 30 degrees, and the development time was 1
Developed in 2s. At this time, the conductivity of the developer is 4 respectively.
It was 5 mS / cm. The developed plate with a 50X magnifier
Observe the exposure bee where no pot-like residual film is observed.
The intensity was determined based on the following criteria. ○: Exposure beam intensity 100 mJ / cm2Less than Δ: Exposure beam intensity 100 mJ / cm2Over 120m
J / cm2Less than ×: Exposure beam intensity 120 mJ / cm2Over The results are shown in Table 1. [0117] [Table 1] As apparent from Table 1, the planographic printing plate precursor 1
Has good scratch resistance and can be recorded with high sensitivity.
I understand that On the other hand, the planographic printing plate precursor 2 is over
Since it does not have a coating layer, it can be recorded with high sensitivity.
However, the scratch resistance is poor. The planographic printing plate precursor 3 is
-Since the bar coat layer does not contain a photothermal conversion agent,
Although the damage is good, high-sensitivity recording is difficult. [Embodiment] Planographic printing plate precursor 1 and Beck flat
10 sheets each of slip sheets with a sliding degree of 400 degrees are laminated,
The laminated body 1 of an Example was produced. The laminated body 1 is automatically fed.
Set on a functional plate setter, etc.
Peeling of the interleaf paper from the overcoat layer when feeding to the plate machine
Evaluation of ease of peeling and peeling of overcoat layer
did. As a result, the laminate 1 of the example according to the present invention is a film.
The peelability can be completely prevented and the peelability is good.
It was good. [0120] According to the present invention, film peeling is reliably prevented.
And a lithographic printing plate precursor laminate having good releasability
Can be provided.

【図面の簡単な説明】 【図1】 本発明の例示的一態様としての平版印刷版原
版積層体を示す概略斜視図である。 【図2】 図1に示す本発明の平版印刷版原版積層体を
梱包した状態を示す斜視図である。 【符号の説明】 10 積層体 12 平版印刷版原版 14 合紙 16 保護用厚紙 20 梱包体 22 内装紙 24 粘着テープ
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic perspective view showing a planographic printing plate precursor laminate as an exemplary embodiment of the present invention. FIG. 2 is a perspective view showing a state in which the planographic printing plate precursor laminate of the present invention shown in FIG. 1 is packed. [Description of Symbols] 10 Laminated body 12 Planographic printing plate precursor 14 Interleaf paper 16 Protective cardboard 20 Packing body 22 Interior paper 24 Adhesive tape

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA16 AB03 AC08 AD03 CB42 CB43 CB45 CB52 CC20 DA01 DA02 FA03 FA17 2H096 AA07 AA08 BA09 BA16 BA20 CA20 EA04 GA08 LA16 2H114 AA04 AA22 AA24 BA01 DA51 EA10 GA03 GA09 GA27 GA34 GA38    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 2H025 AA16 AB03 AC08 AD03 CB42                       CB43 CB45 CB52 CC20 DA01                       DA02 FA03 FA17                 2H096 AA07 AA08 BA09 BA16 BA20                       CA20 EA04 GA08 LA16                 2H114 AA04 AA22 AA24 BA01 DA51                       EA10 GA03 GA09 GA27 GA34                       GA38

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 支持体上に、光又は熱の作用によりアル
カリ水溶液に対する溶解性が増大するポジ型記録層と、
水溶性高分子化合物及び光熱変換剤を含有するオーバー
コート層と、を順次設けてなる赤外線レーザ用ポジ型平
版印刷版原版と、 前記オーバーコート層の表面に接触する接触面のベック
平滑度が3秒以上900秒以下である合紙と、を積層し
て形成されることを特徴とする平版印刷版原版積層体。
What is claimed is: 1. A positive recording layer on a support that has increased solubility in an aqueous alkali solution by the action of light or heat;
An overcoat layer containing a water-soluble polymer compound and a photothermal conversion agent, and a positive planographic printing plate precursor for infrared laser, and a Beck smoothness of 3 in contact with the surface of the overcoat layer. A planographic printing plate precursor laminate, which is formed by laminating slip sheets having a duration of from 2 seconds to 900 seconds.
JP2001359628A 2001-11-26 2001-11-26 Layered body of lithographic printing original plate Pending JP2003162047A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005153461A (en) * 2003-11-28 2005-06-16 Daio Paper Corp Slip sheet for photosensitive printing form and its manufacturing method

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