JP2003156817A - 熱現像感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】写真性能及び画像保存性に優れた熱現像感光材
料を提供すること、特に作業環境に悪影響を及ぼさない
熱現像感光材料を提供すること。 【解決手段】支持体の一方の面上にバインダー、有機銀
塩、銀イオン用還元剤、感光性ハロゲン化銀粒子を含む
熱現像感光性材料において、該熱現像感光材料に残存し
ている塗布液の溶剤が１ｍ²あたり５〜１０００ｍｇで
あり、かつ該熱現像感光性材料から発生するにおい強度
が１２０℃で−３〜１であることを特徴とする熱現像感
光性材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真性能と画像保
存性に優れ、特に医療診断用途に適した熱現像感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年医療分野において環境保全、省スペ
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イ
メージャーにより効率的に露光させることができ、高解
像度および鮮明さを有する鮮明な黒色画像を形成するこ
とができる医療診断用および写真技術用途の熱現像感光
材料に関する技術が必要とされている。これらの熱現像
感光材料では、溶液系の現像処理化学薬品の使用をなく
し、より簡単で環境を損なわない熱現像処理システムを
顧客に対して供給することができる。

【０００３】しかしながら、これら熱現像感光材料の現
像は現像時と保管時の温度差によってのみ開始されるも
のであるため、保管時においても僅かながら現像が進む
傾向にある。このことは現像後の感光材料の保管におけ
る被り濃度増加という問題、いわゆる画像保存性の悪化
を生じさせる。この画像保存性の改善方法として熱カブ
リ防止剤の使用が有効であるが、熱カブリ防止剤を用い
ると画像保存性の改良は見られるものの、現像前の保存
での感度低下の問題を生じさせるという問題があり、両
者を満足する解決手法が求められていた。

【０００４】また、これらの熱現像感光材料の作製方法
としては、有機溶剤などの溶剤を含む塗布液を塗布乾燥
する方法が一般的に行われているが、作製した熱現像感
光材料に残存している溶剤の量によっては、感度やカブ
リなどの写真性能や画像保存性に問題が生じるばかりで
なく、熱現像感光材料よりにおいが発生するため作業環
境上好ましいとは言えなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このような従来技術の
問題点に鑑みて、本発明は、写真性能及び画像保存性に
優れた熱現像感光材料を提供することを課題とした。ま
た、作業環境に悪影響を及ぼさない熱現像感光材料を提
供することを課題とした。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、以下の手段で達成さ
れることを見いだした。

【０００７】＜１＞ 支持体の一方の面上にバインダ
ー、有機銀塩、銀イオン用還元剤、感光性ハロゲン化銀
粒子を含む熱現像感光性材料において、該熱現像感光材
料に残存している塗布液の溶剤が１ｍ²あたり５〜１０
００ｍｇであり、かつ該熱現像感光性材料から発生する
におい強度が１２０℃で−３〜１であることを特徴とす
る熱現像感光性材料。 ＜２＞ 支持体に対して、感光性ハロゲン化銀粒子を含
有する感光性層を含む面上の構成層の少なくとも１層
に、ポリビニルブチラール、酢酸セルロース、酪酸セル
ロースまたはそれらの誘導体から選ばれる少なくとも1
つのポリマーバインダーを含有することを特徴とする＜
１＞に記載の熱現像感光材料。 ＜３＞ 構成層のいずれか１層に、アジリジン化合物、
エポキシ化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少
なくとも１種の化合物を含有する事を特徴とする、＜１
＞または＜２＞に記載の熱現像感光材料。 ＜４＞ 構成層のいずれか１層に、平均粒径３〜１０μ
ｍ、変動係数が５０％以下のマット剤を含有することを
特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の熱現像感
光材料。 ＜５＞ 構成層のいずれか１層に、フッ素系イオン性界
面活性剤を含有することを特徴とする＜１＞〜＜４＞の
いずれかに記載の熱現像感光材料。 ＜６＞ ＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の熱現像感光
材料を走査レーザー光で露光し画像を形成する画像形成
方法において、該熱現像感光材料の露光面と走査レーザ
ー光のなす角度が実質的に垂直にならないことを特徴と
する画像形成方法。 ＜７＞ ＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の熱現像感光
材料を走査レーザー光で露光し画像を形成する画像形成
方法において、該走査レーザー光が縦マルチであること
を特徴とする画像形成方法。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施方法及び実施
態様について詳細に説明する。なお、本明細書で数値範
囲に関して「〜」と表記する場合には、その前後に記載
される数値を下限値又は上限値として含む意味で使用さ
れる。本発明の熱現像感光材料は、感光性層が有機溶剤
を含む塗布液を塗布乾燥する工程を経て形成されたもの
であり、支持体の一方の面上にバインダー、有機銀塩、
銀イオン用還元剤、感光性ハロゲン化銀粒子を含む熱現
像感光性材料において、該熱現像感光材料に残存してい
る塗布液の溶剤が１ｍ²あたり５〜１０００ｍｇであ
り、かつ該熱現像感材から発生するにおい強度が１２０
℃で−３〜１であることを特徴とするものである。この
ような熱現像感光材料は、作業環境に悪影響を及ぼさな
い点で優れており、かつ、写真性能及び画像保存性も良
好であるという特徴を有する。

【０００９】１２０℃におけるにおい強度は、好ましく
は−３〜１．０、より好ましくは−２．５〜０．５、更
に好ましくは−２．５〜０である。

【００１０】本発明において、熱現像感光材料から発生
する「におい強度」とは、以下の方法によって測定した
値である。 ＜試料の調製＞熱現像感光材料を密閉包装している包材
から室温(２５℃)で取り出して直ちに４ｃｍ×４ｃｍの
大きさに裁断し、サンプルバッグ（ポリエチレンテレフ
タレート製：容量２リットル）に封入後窒素ガスを充填
する。１２０℃の測定では窒素ガスを充填したサンプル
バッグをホットプレートにて１２０℃で４分間加熱を行
なう。 ＜におい強度の測定＞におい識別装置ＦＦ−１（（株）
島津製作所製：カーボン系捕集管による昇温熱脱離濃縮
方式、酸化物半導体センサ、６センサ）でサンプルバッ
グ内の臭気を捕集し、におい強度ＳＣ１（ＳＣ１軸の数
値）を測定する。測定条件を次に示す。 恒温槽温度：６０℃ 定常持ガス流量：４０ｍｌ／ｍｉｎ サンプリング流量：１６５ｍｌ／ｍｉｎ サンプリング時間：１８ｓ （捕集管温度 ４０℃） ドライパージ流量：５００ｍｌ／ｍｉｎ ドライパージ時間：９０ｓ （捕集管温度 ４０℃） デソープション流量：２０ｍｌ／ｍｉｎ デソープション時間：１２０ｓ （捕集管温度 ２２０
℃） クリーニング流量：１５０ｍｌ／ｍｉｎ クリーニング時間：６０ｓ （捕集管温度 ２５０℃）

【００１１】＜におい強度の校正＞上記測定条件で得ら
れるにおい強度ＳＣ１について、下記の方法により校正
する。これにより、常に同じものさしで比較することが
できる。標準データは、５ｐｐｍのトルエンを用い、サ
ンプリング時間を３秒、１２秒、４８秒と濃縮度を変え
て３点測定する。これらのＳＣ１値をそれぞれ−１．
０、０．０、１．８とし、ＦＦ−１の校正を行なう。５
ｐｐｍのトルエンは市販のものが使用できる。フィルム
試料を測定するたびに、上記の方法で校正することによ
り、センサの経時劣化を補正した、再現性の良いデータ
が得られる。この測定は、ＦＦ−１の校正シーケンスと
いう自動測定のモードを選択し、ＦＦ−１に組み込まれ
ている、ソフトを立ち上げることにより、自動的に計算
させることができる。

【００１２】本発明において熱現像感光材料から発生す
るにおい強度を制御する方法については特に限定は無い
が、例えば有機溶剤及びにおいを発生する化合物を極
力使用しない、有機溶剤を使用する場合には低沸点の
有機溶剤を使用する、熱現像感光材料の塗布乾燥時に
乾燥能力を強化する（乾燥温度を上げる、乾燥時間を長
くする等）、熱現像感光材料の塗布乾燥後更に加熱を
加える等の方法を挙げることができる。これらの方法は
単独で用いてもよいし、適宜組合せて用いてもよい。に
おい強度の発生源は、有機溶剤のみならず有機溶剤以外
の他の添加剤からの揮散成分も含まれ、有機溶剤量とに
おい強度とは必ずしも対応しない。におい強度を増加さ
せる成分は、メルカプト系化合物や比較的高分子の化合
物等が多く、熱現像時に高温でいくつかの成分が反応し
て生成する物質も含まれる。これらの、有機溶剤とは異
なる成分であって、におい識別装置のセンサに検出され
る成分が、ある範囲内に入っていて、熱現像感光材料と
してのにおい強度が上記したように−３〜１であること
が写真性能上良好であることは予想外のことであった。

【００１３】本発明の熱現像感光材料は有機銀塩を含
む。本発明に用いることのできる有機銀塩は、光に対し
て比較的安定であるが、露光された光触媒（感光性ハロ
ゲン化銀の潜像など）及び還元剤の存在下で、８０℃或
いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成する銀塩
である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源を含む任意
の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に(炭素数
が10〜30、好ましくは15〜28の)長鎖脂肪カルボン酸の
銀塩が好ましい。配位子が4.0〜10.0の範囲の錯安定定
数を有する有機または無機銀塩の錯体も好ましい。この
ような非感光性の有機銀塩については、特開平10-62899
号の段落番号0048〜0049、欧州特許公開第0803764A1号
の第18ページ第24行〜第19ページ第37行、欧州特許公開
第0962812A1号、特開平11-349591号、特開2000-7683
号、同2000-72711号等に記載されている。好ましい有機
銀塩はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含
む。これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香
族カルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されることは
ない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、
ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン
酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸
銀、酪酸銀及び樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。
銀供給物質としての有機銀塩は、好ましくは画像形成層
の約5〜30質量%を構成することができる。

【００１４】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。ハロゲン化銀写真感光材料分野で銀塩
結晶粒子のサイズとその被覆力の間にある反比例の関係
はよく知られている。この関係は本発明における熱現像
感光材料においても成立し、熱現像感光材料の画像形成
部である有機銀塩粒子が大きいと被覆力が小さく、画像
濃度が低くなることを意味する。従って、有機銀塩のサ
イズを小さくすることが好ましい。本発明においては短
軸0.01μm以上0.20μm以下、長軸0.10μm以上5.0μm以
下が好ましく、短軸0.01μm以上0.15μm以下、長軸0.10
μm以上4.0μm以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サ
イズ分布は単分散であることが好ましい。単分散とは短
軸、長軸それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞ
れで割った値の100分率が好ましくは100%以下、より好
ましくは80%以下、更に好ましくは50%以下であることで
ある。有機銀塩の形状の測定方法としては有機銀塩分散
物の透過型電子顕微鏡像より求めることができる。単分
散性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積荷重平
均直径の標準偏差から求める方法があり、その場合、単
分散とは、標準偏差を体積荷重平均直径で割った値の10
0分率(変動係数)が好ましくは100%以下、より好ましく
は80%以下、更に好ましくは50%以下であることである。
測定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレー
ザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化にたい
する自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイ
ズ(体積荷重平均直径)から求めることができる。

【００１５】有機銀塩は所望の量で使用できるが、銀塗
布量として0.1〜5g/ｍ²が好ましく、さらに好ましくは1
〜3g/ｍ²である。

【００１６】本発明の熱現像感光材料は感光性ハロゲン
化銀を含む。本発明で用いる感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており、例えば、リサーチ
ディスクロージャー1978年6月の第17029号、および米国
特許第3,700,458号明細書に記載されている方法を用い
ることができる。本発明で用いることのできる具体的な
方法としては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化
合物を添加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性
ハロゲン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポ
リマー溶液の中に銀供給化合物及びハロゲン供給化合物
を添加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し
有機銀塩と混合する方法を用いることができる。本発明
において好ましくは後者の方法を用いることができる。
感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の白濁
を低く抑える目的のために小さいことが好ましく具体的
には0.01μm以上0.15μm以下、更に好ましくは0.02μｍ
以上0.10μｍ以下がよい。ハロゲン化銀粒子サイズが小
さすぎると感度が不足し、大きすぎると感光材料のヘイ
ズが増す問題を生じる場合がある。ここでいう粒子サイ
ズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは八面体のい
わゆる正常晶である場合にはハロゲン化銀粒子の稜の長
さをいう。また、ハロゲン化銀粒子が平板状粒子である
場合には主表面の投影面積と同面積の円像に換算したと
きの直径をいう。その他正常晶でない場合、たとえば球
状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロゲン化銀粒子の体
積と同等な球を考えたときの直径をいう。

【００１７】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1〜2:1、より好ましくは50:1〜3:1がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外
表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はない
が、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い
[100]面の占める割合が高いことが好ましい。その割合
としては50%以上が好ましく、65%以上がより好ましく、
80%以上が更に好ましい。ミラー指数[100]面の比率は増
感色素の吸着における[111]面と[100]面との吸着依存性
を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(1985年)に記
載の方法により求めることができる。感光性ハロゲン化
銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩
臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀
のいずれであってもよいが、本発明においては臭化銀、
あるいはヨウ臭化銀を好ましく用いることができる。特
に好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀含有率は0.1
モル%以上40モル%以下が好ましく、0.1モル%以上20モル
%以下がより好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の
分布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状
に変化したものでもよく、或いは連続的に変化したもの
でもよいが、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀含有
率の高いヨウ臭化銀粒子を使用することができる。ま
た、好ましくはコア／シェル構造を有するハロゲン化銀
粒子を用いることができる。構造としては好ましくは２
〜５重構造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シェ
ル粒子を用いることができる。

【００１８】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イ
リジウム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の
錯体を少なくとも一種含有することが好ましい。これら
金属錯体は1種類でもよいし、同種金属及び異種金属の
錯体を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１
モルに対し1ナノモル（nmol）から10ミリモル（mmol）
の範囲が好ましく、10ナノモル（nmol）から100マイク
ロモル（μmol）の範囲がより好ましい。具体的な金属
錯体の構造としては特開平7-225449号公報等に記載され
た構造の金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄
の化合物については六シアノ金属錯体を好ましく用いる
ことができる。具体例としては、フェリシアン酸イオ
ン、フェロシアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イ
オンなどが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。ハロゲン化銀中の金属錯体の含有相は均一でも、
コア部に高濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部
に高濃度に含有させてもよく特に制限はない。

【００１９】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。

【００２０】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平7-128768号公報等に記載の化合物を
使用することができる。

【００２１】本発明における感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩1モルに対して感光性ハロゲン化銀
0.01モル以上0.5モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3
モル以下がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が
特に好ましい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の混合方法及び混合条件については、それぞれ調
製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速撹拌機や
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホ
モジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の
調製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハ
ロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等がある
が、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制
限はない。

【００２２】本発明で用いるハロゲン化銀の調製法とし
ては、有機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン
化物でハロゲン化するいわゆるハライデーション法も好
ましく用いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物とし
ては有機銀塩と反応し、ハロゲン化銀を生成する化合物
で有ればいかなるものでもよいが、N-ハロゲノイミド(N
-ブロモスクシンイミドなど)、ハロゲン化4級窒素化合
物(臭化テトラブチルアンモニウムなど)、ハロゲン化4
級窒素塩とハロゲン分子の会合体(過臭化臭化ピリジニ
ウム)などが挙げられる。無機ハロゲン化合物としては
有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有れ
ばいかなるものでもよいが、ハロゲン化アルカリ金属ま
たはアンモニウム(塩化ナトリウム、臭化リチウム、ヨ
ウ化カリウム、臭化アンモニウムなど)、ハロゲン化ア
ルカリ土類金属(臭化カルシウム、塩化マグネシウムな
ど)、ハロゲン化遷移金属(塩化第２鉄、臭化第２銅な
ど)、ハロゲン配位子を有する金属錯体(臭化イリジウム
酸ナトリウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど)、ハ
ロゲン分子(臭素、塩素、ヨウ素)などがある。また、所
望の有機無機ハロゲン化物を併用しても良い。ハライデ
ーションする際のハロゲン化物の添加量としては有機銀
塩1モル当たりハロゲン原子として１ミリモル〜500ミリ
モルが好ましく、10ミリモル〜250ミリモルがさらに好
ましい。

【００２３】本発明に適用できる増感色素としてはハロ
ゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン
化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源の分光特性
に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択するこ
とができる。増感色素及び添加法については、特開平11
-65021号の段落番号0103〜0109、特開平10-186572号般
式(II)で表される化合物、特開平11-119374号の一般式
(I)で表される色素及び段落番号0106、米国特許第5,51
0,236号、同第5,541,054号、同第3,871,887号実施例５
に記載の色素、特開平2-96131号、特開昭59-48753号に
開示されている色素、欧州特許公開第0803764A1号の第1
9ページ第38行〜第20ページ第35行、特願2000-86865
号、特願2000-102560号等に記載されている。これらの
増感色素は単独で用いてもよく、２種以上組合せて用い
てもよい。本発明における増感色素の添加量は、感度や
カブリの性能に合わせて所望の量にすることができる
が、感光性層のハロゲン化銀１モル当たり10^-6〜１モル
が好ましく、さらに好ましくは10^-4〜10^-1モルである。
増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
もたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質
であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はResearch Disclosure 176巻17643
(1978年12月発行)第23頁IVのJ項、あるいは特公昭49-25
500号公報、同43-4933号公報、特開昭59-19032号公報、
同59-192242号公報等に記載されている。

【００２４】本発明の熱現像感光材料は、有機銀塩のた
めの還元剤を含む。有機銀塩のための還元剤は、銀イオ
ンを金属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質
であってよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテ
コールなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ｏ−ビ
スフェノール還元剤が好ましい。ｏ−ビスフェノール還
元剤としては、例えば、ビス(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル
-5-メチルフェニル)メタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-
メチルフェニル)プロパン、4,4-エチリデン-ビス(2-t-
ブチル-6-メチルフェノール)、1,1-ビス(2-ヒドロキシ-
3,5-ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサン、ビ
ス(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル-5-エチルフェニル)メタ
ン、1,1-ビス(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェ
ニル)ブタン、1,1-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフ
ェニル)-2-メチルプロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロパンが挙げられる。還元剤
は、画像形成層を有する面の銀1モルに対して5〜50モル
%含まれることが好ましく、10〜40モル%で含まれること
がさらに好ましい。還元剤の添加層は画像形成層を有す
る面のいかなる層でも良いが、画像形成層に用いるのが
好ましい。

【００２５】本発明の熱現像感光材料では色調剤の添加
が好ましく、色調剤については、特開平10-62899号の段
落番号0054〜0055、欧州特許公開第0803764A1号の第２
１ページ第23〜48行、特開2000-35631号に記載されてお
り、特に、フタラジノン類（フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体もしくは金属塩；例えば4-(1-ナフチル)フタラ
ジノン、6-クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラ
ジノンおよび2,3-ジヒドロ-1,4-フタラジンジオン）；
フタラジノン類とフタル酸類(例えば、フタル酸、4-メ
チルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロロ無
水フタル酸)との組合せ；フタラジン類（フタラジン、
フタラジン誘導体もしくは金属塩；例えば4-(1-ナフチ
ル)フタラジン、6-イソプロピルフタラジン、6-t-ブチ
ルフラタジン、6-クロロフタラジン、5,7-ジメトキシフ
タラジンおよび2,3-ジヒドロフタラジン）；フタラジン
類とフタル酸類との組合せが好ましく、特にフタラジン
類とフタル酸類の組合せが好ましい。色調剤は画像形成
層を有する面に銀1モルあたりの0.1〜50%モルの量含ま
れることが好ましく、0.5〜20%モル含まれることがさら
に好ましい。

【００２６】本発明の熱現像感光材料における感光性層
のバインダーは、天然または合成樹脂、例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルクロリド、ポリビニルアセテート、セルロース
アセテート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチ
レン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリ
ビニルブチラール、ブチルエチルセルロース、メタクリ
レートコポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマ
ー、ポリスチレンおよびブタジエン-スチレンコポリマ
ーなどから任意のもの使用することができる。なかでも
好ましいバインダーとしては、ポリビニルブチラール、
酢酸セルロース、酪酸セルロースまたはそれらの誘導体
である。以下に例をあげるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００２７】１．ポリビニルブチラール ２．ポリビニルブチラールカルボキシル基誘導体 （モノマー：カルボキシル基＝１：１） ３．ポリビニルブチラールカルボキシル基誘導体 （モノマー：カルボキシル基＝１：２） ４．ポリビニルブチラールアミノ基誘導体 （モノマー：アミノ基＝１：１） ５．ポリビニルブチラールアミノ基誘導体 （モノマー：アミノ基＝１：２） ６．ポリビニルブチラールカルボキシル基、アミノ基誘
導体 （モノマー：カルボキシル基：アミノ基＝１：１：１） ７．ポリスチレンアミノ基誘導体 （モノマー：アミノ基＝１：１） ８．ポリスチレンアミノ基誘導体 （モノマー：アミノ基＝１：２） ９．ポリスチレンカルボキシル基、アミノ基誘導体 （モノマー：カルボキシル基：アミノ基＝１：１：１） １０．酢酸セルロース １１．酢酸セルロースカルボキシル基誘導体 （モノマー：カルボキシル基＝１：１） １２．酢酸セルロースカルボキシル基誘導体 （モノマー：カルボキシル基＝１：２） １３．酢酸セルロースアミノ基誘導体 （モノマー：アミノ基＝１：１） １４．酢酸セルロースアミノ基誘導体 （モノマー：アミノ基＝１：２） １５．酢酸セルロースカルボキシル基、アミノ基誘導体 （モノマー：カルボキシル基：アミノ基＝１：１：１） １６．酪酸セルロース １７．酪酸セルロースカルボキシル基誘導体 （モノマー：カルボキシル基＝１：１） １８．酪酸セルロースカルボキシル基誘導体 （モノマー：カルボキシル基＝１：２） １９．酪酸セルロースアミノ基誘導体 （モノマー：アミノ基＝１：１） ２０．酪酸セルロースアミノ基誘導体 （モノマー：アミノ基＝１：２） ２１．酪酸セルロースカルボキシル基、アミノ基誘導体 （モノマー：カルボキシル基：アミノ基＝１：１：１）

【００２８】なお、上記の具体例をはじめ、ポリビニル
ブチラール、酢酸セルロース、酪酸セルロースまたはそ
れらの誘導体は、感光性層以外の層にも使用することが
できる。本発明の熱現像感光材料では、その構成層の少
なくとも１層に、ポリビニルブチラール、酢酸セルロー
ス、酪酸セルロースまたはそれらの誘導体から選ばれる
少なくとも１つのポリマーをバインダーとして用いるの
が好ましい。

【００２９】本発明における感光性層のバインダー総量
は、成分をその中に保持するのに十分な量で使用され
る。すなわち、バインダーとして機能するのに効果的な
範囲で使用される。効果的な範囲は、当業者が適切に決
定することができる。少なくとも有機銀塩を保持する場
合の目安として、バインダー対有機銀塩の割合は質量比
で１５：１〜１：３、特に８：１〜１：２の範囲が好ま
しい。

【００３０】本発明の熱現像感光材料は、その構成層の
いずれか１層に、米国特許第３，０１７，２８０号明細
書、特開平９−５９１６号公報に記載されたようなアジ
リジン化合物、米国特許第３，０１７，２８０号明細
書、特開平９−５９１６号公報に記載されたようなエポ
キシ化合物及び米国特許第３，１００，７０４号明細書
に記載されたようなカルボジイミド化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物を含有することが好ましい。こ
れらの化合物は、硬膜剤として作用し、熱現像感光材料
の膜強度を高める効果がある。

【００３１】まず、本発明において用いることができる
アジリジン基を有する化合物について説明する。本発明
には、アジリジン基を有する硬膜作用を示す化合物であ
れば任意に使用できるが、本発明の実施においては、下
記具体的化合物を好ましく用いることができる。

【００３２】

【化１】

【００３３】次に本発明に用いることができるエポキシ
基を有する化合物について述べる。本発明においては、
エポキシ基を有し、かつ硬膜作用を示す化合物であれば
任意に使用できるが、エポキシ化合物としてはヒドロキ
シ基又はエーテル縮合を含有するのが好ましい。以下に
その具体的化合物例を挙げる。

【００３４】

【化２】

【００３５】

【化３】

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】

【化８】

【００４１】上記化合物は、ほとんど市販されており、
容易に入手することができる。上記エポキシ基を有する
化合物の添加方法は、該化合物をアルコール、アセト
ン、トルエンなどの有機溶媒や水に溶かしてそのまま添
加してもよいし、ドデシルベンゼンスルホン酸塩や、ノ
ニルフェノキシアルキレンオキシドのような界面活性剤
を用いて分散してから添加してもよい。

【００４２】本発明には上記のものの他、カルボジイミ
ド化合物も用いる事ができ、好ましいカルボジイミド化
合物は下記一般式にて表されるものである。

【００４３】

【化９】

【００４４】上記の一般式中、Ａは脂肪族基（例えば、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｔ−ブチル基、アリル基、クロチル基、
β−ヒドロキシエチル基、メトキシメチル−β−ブロモ
アリル基）、芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、
キシリル基、ナフチル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、ヨードフェニル基）、脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、ボルニル基、メンチル基）、またはヘ
テロ環基（例えば、ピリジル基、キノリル基）を表す。
Ｒ₁、Ｒ₂は低級アルキル基、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基のような基
を表し、ＢそしてＢ₁（これらは同じものでも異なって
いてもよいが）はアルキレン基、アリレン基、或いはア
ラルキレン基、例えば、プロピレン基、フェニレン基、
トリレン基、プロピルフェニレン基等の基を表す。

【００４５】これらのジ−置換カルボジイミド類は、少
なくとも１つの三級アミノ基を有するＮ，Ｎ′−ジ置換
対称或いは非対称のチオウレアをBcrichte, Vol. 71, 1
512〜21頁、同、Vol. 73, 467〜477頁、1114〜1123頁、
同、Vol. 75, 100〜5頁、Annalen, Vol. 560, 222〜231
頁、Journal of Organic Chemistry, Vol. 1024〜6頁等
に記載された様に、鉛或いは水銀の様な重金属の酸化物
のような脱硫黄化剤にて処理することで得られる。以下
に、代表的な化合物を挙げる。

【００４６】Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−（４−ジメチル
アミノフェニル）カルボジイミド Ｎ−フェニル−Ｎ′−（４−ジメチルアミノフェニル）
カルボジイミド Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ジメチルアミノフェニル）カルボジ
イミド Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ジプロピルアミノトリル）カルボジ
イミド Ｎ−ボルニル−Ｎ′−（４−ジメチルアミノフェニル）
カルボジイミド Ｎ−メンチル−Ｎ′−（４−ジメチルアミノフェニル）
カルボジイミド Ｎ−（β−ブロモアリル）−Ｎ′−（γ−ジメチルアミ
ノフェニル）カルボジイミド Ｎ−（ｔ−ブチル）−Ｎ′−（γ−ジメチルアミノフェ
ニル）カルボジイミド Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）カルボジイミド Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−（γ−ジメチルアミノプロピ
ル）カルボジイミド Ｎ−メトキシメチル−Ｎ−（γ−ジメチルアミノプロピ
ル）カルボジイミド Ｎ，Ｎ′−ジ（γ−ピリジル）カルボジイミド

【００４７】これらの三級アミンをもったＮ，Ｎ′−ジ
置換カルボジイミド類は、これらを直接、或いは酢酸エ
チル、クロロフォルム、ベンゼン或いはトルエンやこれ
らの混合溶媒の存在下において、適当な４級化剤、例え
ば、臭化メチル、臭化エチル、沃化メチル、沃化エチ
ル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルフ
ォン酸メチル、ｐ−トルエンスルフォン酸エチル等と反
応させることにより４級アンモニウム塩にする事もで
き、これにより溶解性をコントロールすることが出来
る。４級塩の形で添加してもよい。以下に４級化した
Ｎ，Ｎ′−ジ置換カルボジイミドをあげる。

【００４８】Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−（４−ジメチル
アミノフェニル）カルボジイミドエチル ｐ−トルエン
スルフォネート Ｎ−フェニル−Ｎ′−（４−ジメチルアミノフェニル）
カルボジイミド エチル ｐ−トルエンスルフォネート Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ジメチルアミノフェニル）カルボジ
イミド モノエトブロミド Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ジプロピルアミノトリル）カルボジ
イミド エチル ｐ−トルエンスルフォネート Ｎ−ボルニル−Ｎ′−（４−ジメチルアミノフェニル）
カルボジイミド メトサルフェート Ｎ−メンチル−Ｎ′−（４−ジメチルアミノフェニル）
カルボジイミド エトサルフェート Ｎ−（β−ブロモアリル）−Ｎ′−（γ−ジメチルアミ
ノフェニル）カルボジイミドエトサルフェート Ｎ−（ｔ−ブチル）−Ｎ′−（γ−ジメチルアミノフェ
ニル）カルボジイミドエチル ｐ−トルエンスルフォネ
ート Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）カルボジイミドエチル ｐ−トルエンスルフォネ
ート Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−（γ−ジメチルアミノプロピ
ル）カルボジイミドエトブロミド Ｎ−メトキシメチル−Ｎ−（γ−ジメチルアミノプロピ
ル）カルボジイミドエチル ｐ−トルエンスルフォネー
ト Ｎ，Ｎ′−ジ（γ−ピリジル）カルボジイミド モノメ
トサルフェート

【００４９】一般にアジリジン化合物、エポキシ化合
物、カルボジイミド化合物等本発明に係るこれらの硬化
剤は銀１モルに対して０．００２モル以上の量で用いら
れる。通常は銀１モルに対して０．００２〜２モルの上
記化合物、好ましくは銀１モルに対して０．００３〜
０．３モルの上記化合物の範囲で用いられる。

【００５０】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤または/
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なかぶりの生成に対して更に保
護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化
することができる。単独または組合せて使用することが
できる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体
は、米国特許第2,131,038号明細書および同第2,694,716
号明細書に記載のチアゾニウム塩、米国特許第2,886,43
7号明細書および同第2,444,605号明細書に記載のアザイ
ンデン、特開平9-329865号および米国特許第6,083,681
号明細書に記載の化合物、米国特許第2,728,663号明細
書に記載の水銀塩、米国特許第3,287,135号明細書に記
載のウラゾール、米国特許第3,235,652号明細書に記載
のスルホカテコール、英国特許第623,448号明細書に記
載のオキシム、ニトロン、ニトロインダゾール、米国特
許第2,839,405号明細書に記載の多価金属塩、米国特許
第3,220,839号明細書に記載のチウロニウム塩、米国特
許第2,566,263号明細書および同第2,597,915号明細書に
記載のパラジウム、白金および金塩、米国特許第4,108,
665号明細書および同第4,442,202号明細書に記載のハロ
ゲン置換有機化合物、米国特許第4,128,557号明細書、
同第4,137,079号明細書、第4,138,365号明細書および同
第4,459,350号明細書に記載のトリアジンならびに米国
特許第4,411,985号明細書に記載のリン化合物などがあ
る。

【００５１】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
は有機ハロゲン化物であり、中でもポリハロメチル化合
物、特にトリアロメチルスルホン化合物が好ましい。有
機ハロゲン化物は例えば、特開昭50-119624号公報、同5
0-120328号公報、同51-121332号公報、同54-58022号公
報、同56-70543号公報、同56-99335号公報、同59-90842
号公報、同61-129642号公報、同62-129845号公報、特開
平6-208191号公報、同7-5621号公報、同7-2781号公報、
同8-15809号公報、同9-160167号公報 、同9-244177号公
報、同9-244178号公報、同9-258367号公報、同9-265150
号公報、同9-319022号公報、同10-171063号公報、同11-
212211号公報、同11-231460号公報、同11-242304号公
報、米国特許第5340712号明細書、同第5369000号明細
書、同第5464737号明細書に開示されているような化合
物が挙げられ、具体的には、２−（トリブロモメチルス
ルホン）キノリン、２−（トリブロモメチルスルホン）
ピリジン、トリブロモメチルフェニルスルホン、トリブ
ロモメチルナフチルスルホンなどが挙げられる。

【００５２】本発明を実施するために必要ではないが、
感光性層にカブリ防止剤として水銀(II)塩を加えること
が有利なことがある。この目的に好ましい水銀(II)塩
は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用する
水銀の添加量としては、塗布された銀1モル当たり好ま
しくは1ナノモル（nmol）〜1ミリモル（mmol）、さらに
好ましくは10ナノモル（nmol）〜100マイクロモル（μm
ol）の範囲である。

【００５３】本発明の熱現像感光材料は高感度化やカブ
リ防止を目的として安息香酸類を含有してもよい。本発
明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でもよ
いが、好ましい構造の例としては、米国特許第4,784,93
9号明細書、同第4,152,160号明細書、特開平9-281637号
公報、同9-329864号公報、同9-329865号公報などに記載
の化合物が挙げられる。本発明で用いる安息香酸類は感
光材料のいかなる部位に添加してもよいが、添加層とし
ては感光性層を有する面の層に添加することが好まし
く、有機銀塩含有層に添加することがさらに好ましい。
安息香酸類の添加時期としては塗布液調製のいかなる工
程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添加する場合は有
機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工程でもよい
が有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。安息香酸類
の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物などいかな
る方法で行ってもよい。また、増感色素、還元剤、色調
剤など他の添加物と混合した溶液として添加してもよ
い。安息香酸類の添加量としてはいかなる量でも良い
が、銀1モル当たり1マイクロモル（μmol）以上2モル(m
ol)以下が好ましく、1ミリモル（mmol）以上0.5モル（m
ol）以下がさらに好ましい。

【００５４】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ar-SM、Ar-S-S-Ar
で表されるものが好ましい。式中、Mは水素原子または
アルカリ金属原子であり、Arは１個以上の窒素、イオ
ウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム原子を有する芳
香環または縮合芳香環である。好ましくは、複素芳香環
はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベンゾチ
アゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナ
フスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラ
ゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プ
リン、キノリンまたはキナゾリノンである。この複素芳
香環は、例えば、ハロゲン(例えば、BrおよびCl)、ヒド
ロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル(例えば、1個以
上の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を有するも
の)およびアルコキシ(例えば、1個以上の炭素原子、好
ましくは１〜４個の炭素原子を有するもの)からなる置
換基群から選択されるものを有してもよい。メルカプト
置換複素芳香族化合物をとしては、2-メルカプトベンズ
イミダゾール、2-メルカプトベンズオキサゾール、2-メ
ルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプト-5-メチルベ
ンズイミダゾール、6-エトキシ-2-メルカプトベンゾチ
アゾール、2,2'-ジチオビス-(ベンゾチアゾール、3-メ
ルカプト-1,2,4-トリアゾール、4,5-ジフェニル-2-イミ
ダゾールチオール、2-メルカプトイミダゾール、1-エチ
ル-2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプトキ
ノリン、8-メルカプトプリン、2-メルカプト-4(3H)-キ
ナゾリノン、7-トリフルオロメチル-4-キノリンチオー
ル、2,3,5,6-テトラクロロ-4-ピリジンチオール、4-ア
ミノ-6-ヒドロキシ-2-メルカプトピリミジンモノヒドレ
ート、2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール、
3-アミノ-5-メルカプト-1,2,4-トリアゾール、4-ヒドキ
ロシ-2-メルカプトピリミジン、2-メルカプトピリミジ
ン、4,6-ジアミノ-2-メルカプトピリミジン、2-メルカ
プト-4-メチルピリミジンヒドロクロリド、3-メルカプ
ト-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール、2-メルカプト-4-
フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明はこ
れらに限定されない。これらのメルカプト化合物の添加
量としては感光性層中に銀1モル当たり0.001〜1.0モル
の範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の1モル当た
り0.01〜0.3モルの量である。

【００５５】本発明の感光性層に用いることのできる可
塑剤および潤滑剤については特開平11-65021号段落番号
0117、超硬調画像形成のための超硬調化剤やその添加方
法や量については、同号段落番号0118、特開平11-22389
8号段落番号0136〜0193、特願平11-87297号の式(H)、式
(1)〜(3)、式(A)、(B)の化合物、特願平11-91652号記載
の一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）の化合物（具体的化合物：
化21〜化24）、硬調化促進剤については特開平11-65021
号段落番号0102、特開平11-223898号段落番号0194〜019
5に記載されている。

【００５６】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子を
含有する感光性層は露光波長での吸収（吸光度）が0.1
以上0.6以下であることが好ましく、0.2以上0.5以下で
あることがさらに好ましい。吸収が大きいとDminが上昇
し画像が判別しにくくなり、吸収が少ないと鮮鋭性が損
なわれる。本発明における感光性層に吸収を持たせるに
はいかなる方法でもよいが染料を用いることが好まし
い。染料としては先述の吸収条件を満たすものであれば
いかなるものでもよく、例えばピラゾロアゾール染料、
アントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、オキ
ソノール染料、カルボシアニン染料、スチリル染料、ト
リフェニルメタン染料、インドアニリン染料、インドフ
ェノール染料、スクアリリウム染料などが挙げられる。
本発明に用いられる好ましい染料としてはアントラキノ
ン染料(例えば特開平5-341441号公報記載の化合物1〜
9、特開平5-165147号公報記載の化合物3-6〜18および3-
23〜38など)、アゾメチン染料(特開平5-341441号公報記
載の化合物17〜47など)、インドアニリン染料(例えば特
開平5-289227号公報記載の化合物11〜19、特開平5-3414
41号公報記載の化合物47、特開平5-165147号公報記載の
化合物2-10〜11など)、アゾ染料(特開平5-341441号公報
記載の化合物10〜16) およびスクアリリウム染料(特開
平10-104779号公報記載の化合物1〜20、米国特許5,380,
635号明細書記載の化合物1a〜3d)である。これらの染料
の添加法としては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、
高分子媒染剤に媒染された状態などいかなる方法でも良
い。これらの化合物の使用量は目的の吸収量によって決
められるが、一般的に1ｍ²当たり1μg以上1g以下の範囲
で用いることが好ましい。

【００５７】本発明では、感光性ハロゲン化銀粒子を含
有する感光性層以外のいずれかの構成層の露光波長での
吸収（吸光度）が0.1以上3.0以下であることが好まし
く、0.3以上2.0以下であることがハレーション防止の点
においてさらに好ましい。該露光波長で上記範囲の吸光
度を有する部分としては感光性層の支持体を挟んで反対
の面の層（バック層、バック面下塗りもしくは下引き
層、バック層の保護層）あるいは感光性ハロゲン化銀粒
子を含有する感光性層と支持体の間（下塗りもしくは下
引き層）が好ましい。感光性ハロゲン化銀粒子が赤外領
域に分光増感されている場合には、感光性層以外の部分
に吸収を持たせるにはいかなる方法でもよいが、可視領
域での吸収極大が0.3以下となるようにすることが好ま
しい。吸収を持たせるのに使用する染料としては、感光
性層に吸収を持たせるのに使用できる染料と同様のもの
を使用でき、該感光性ハロゲン化銀層に用いた染料とは
同一でも異なってもよい。

【００５８】感光性ハロゲン化銀粒子が可視領域に分光
増感されている場合には、感光性層以外の部分に吸収を
持たせるにはいかなる方法でもよいが、加熱処理で消色
する染料、もしくは加熱処理で染料を消色させる化合物
および消色される染料の組合せを用いることが好まし
い。消色する染料および染料を消色させる化合物の例と
しては以下の文献に記載のものが挙げられるが、本発明
はこれに限られるものではない。特開昭52-139136号公
報、同53-132334号公報、同56-501480号公報、同57-160
60号公報、同57-68831号公報、同57-101835号公報、同5
9-182436号公報、特開平7-36145号公報、同7-199409号
公報、特公昭48-33692号公報、同50-16648号公報、特公
平2-41734号公報、米国特許第4,088,497号明細書、同第
4,283,487号明細書、同第4,548,896号明細書、同第5,18
7,049号明細書に開示されている。これらの化合物の使
用量は目的の吸収量によって決められるが、一般的に1
ｍ²当たり1μg以上1g以下の範囲で用いることが好まし
い。

【００５９】本発明における熱現像感光材料は感光性層
（画像形成層）の付着防止などの目的で表面保護層を設
けることができる。表面保護層のバインダーとしては、
いかなるポリマーを使用してもよい。該バインダーの例
としては、ポリエステル、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、セルロース誘導体などがあるが、セルロース誘導
体が好ましい。該セルロース誘導体の例を以下に挙げる
がこれらに限られるわけではない。例えば、酢酸セルロ
ース、セルロースアセテートブチレート、セルロースプ
ロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スなどやこれらの混合物がある。本発明における表面保
護層の厚さとしては0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmが
特に好ましい。

【００６０】表面保護層としては、いかなる付着防止材
料を使用してもよい。付着防止材料の例としては、ワッ
クス、流動パラフィン、シリカ粒子、スチレン含有エラ
ストマー性ブロックコポリマー(例えば、スチレン-ブタ
ジエン-スチレン、スチレン-イソプレン-スチレン)、酢
酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、セル
ロースプロピオネートやこれらの混合物などがある。

【００６１】本発明における感光性層もしくは感光性層
の保護層には、米国特許第3,253,921号明細書、同第2,2
74,782号明細書、同第2,527,583号明細書および同第2,9
56,879号明細書に記載されているような光吸収物質およ
びフィルター染料を含む写真要素において使用すること
ができる。また、例えば米国特許第3,282,699号明細書
に記載のように染料を媒染することができる。フィルタ
ー染料の使用量としては露光波長での吸光度として0.1
〜3が好ましく、0.2〜1.5が特に好ましい。本発明にお
ける感光性層もしくは感光性層の保護層には、艶消剤、
例えばデンプン、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、米
国特許第2,992,101号明細書および同第2,701,245号明細
書に記載された種類のビーズを含むポリマービーズなど
を含有することができる。また、乳剤面のマット度は、
画像部に小さな白抜けが生じ、光漏れが発生するいわゆ
る星屑故障が生じなければいかようでもよいが、ベック
平滑度として200秒以上10000秒以下が好ましく、特に30
0秒以上10000秒以下が好ましい。

【００６２】本発明の熱現像感光材料において感光性層
は、支持体上に一またはそれ以上の層で構成される。一
層の構成は有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイ
ンダー、ならびに色調剤、被覆助剤および他の補助剤な
どの所望による追加の材料を含まなければならない。二
層の構成は、第1感光性層(通常は基材に隣接した層)中
に有機銀塩およびハロゲン化銀を含み、第2層または両
層中にいくつかの他の成分を含まなければならない。全
ての成分を含む単一感光性層および保護トップコートを
含んでなる二層の構成も考えられる。多色感光性熱現像
写真材料の構成は、各色についてこれらの二層の組合せ
を含んでよく、また、米国特許第4,708,928号明細書に
記載されているように単一層内に全ての成分を含んでい
てもよい。多染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各
感光性層は、一般に、米国特許第4,460,681号明細書に
記載されているように、各感光性層の間に官能性もしく
は非官能性のバリアー層を使用することにより、互いに
区別されて保持される。

【００６３】本発明における熱現像感光性材料は、支持
体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤を含
む感光性層を有し、他方の側にバック層を有する、いわ
ゆる片面感光材料が好ましい。

【００６４】本発明の熱現像感光材料は、搬送性改良の
ために、マット剤を添加してもよい。マット剤は、一般
に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子である。
マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米国特
許第1,939,213号明細書、同2,701,245号明細書、同2,32
2,037号明細書、同3,262,782号明細書、同3,539,344号
明細書、同3,767,448号明細書等の各明細書に記載の有
機マット剤、同1,260,772号明細書、同2,192,241号明細
書、同3,257,206号明細書、同3,370,951号明細書、同3,
523,022号明細書、同3,769,020号明細書等の各明細書に
記載の無機マット剤など当業界で良く知られたものを用
いることができる。例えば具体的にはマット剤として用
いることのできる有機化合物の例としては、水分散性ビ
ニル重合体の例としてポリメチルアクリレート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、アクリロ
ニトリル-α-メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、
スチレン-ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセ
テート、ポリエチレンカーボネート、ポリテトラフルオ
ロエチレンなど、セルロース誘導体の例としてはメチル
セルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートプロピオネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボ
キシ澱粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素-ホル
ムアルデヒド-澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化し
たゼラチンおよびコアセルベート硬化して微少カプセル
中空粒体とした硬化ゼラチンなど好ましく用いることが
できる。無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸化チ
タン、二酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、公知の方法で減感した塩化
銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用い
ることができる。上記のマット剤は必要に応じて異なる
種類の物質を混合して用いることができる。マット剤の
形状に特に限定はなく、任意の形状のものを用いること
ができる。本発明の実施に際しては平均粒径1μm〜30μ
m、より好ましくは3μm〜10μmの粒径のものを用いるの
が好ましい。また、マット剤の粒径分布は変動係数を50
％以下とするのが好ましい。一方、マット剤は感光材料
のヘイズ、表面光沢に大きく影響することから、マット
剤作製時あるいは複数のマット剤の混合により、粒径、
形状および粒径分布を必要に応じた状態にすることが好
ましい。

【００６５】本発明において、マット剤を含有しうる層
としては、感光性層面及びバック面の最外層（感光性
層、バック層であることあり）もしくは保護層、下塗り
層などが挙げられ、最外表面層もしくは最外表面層とし
て機能する層、あるいは外表面に近い層に含有されるの
が好ましく、またいわゆる保護層として作用する層に含
有されることが好ましい。本発明においてバック面のマ
ット度はベック平滑度として250秒以下10秒以上が好ま
しく、さらに好ましくは180秒以下50秒以上である。

【００６６】本発明においてバック層の好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルム
を形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセルロース、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリ(ビニルピロリドン)、カゼイン、デンプン、ポ
リ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩
化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コポリ(スチレン-無
水マレイン酸)、コポリ(スチレン-アクリロニトリル)、
コポリ(スチレン-ブタジエン)、ポリ(ビニルアセター
ル)類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニ
ルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタン)
類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エ
ポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセ
テート)、セルロースエステル類、ポリ(アミド)類があ
る。バインダーは水又は有機溶媒またはエマルションか
ら被覆形成してもよい。

【００６７】米国特許第4,460,681号明細書および同第
4,374,921号明細書に示されるような裏面抵抗性加熱層
(backside resistive heating layer)を感光性熱現像写
真画像系に使用することもできる。

【００６８】本発明における感光性層、保護層、バック
層などの各層には、前述したように硬膜剤を用いてもよ
い。硬膜剤の例としては、前述した以外に、米国特許第
4,281,060号明細書、特開平6-208193号公報などに記載
されているポリイソシアネート類、米国特許第4,791,04
2号明細書などに記載されているエポキシ化合物、特開
昭62-89048号公報などに記載されているビニルスルホン
系化合物などがあげられる。

【００６９】本発明には塗布性、帯電改良などを目的と
して界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の例として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系な
どいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭
62-170950号公報、米国特許第5,380,644号明細書などに
記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭60-244945号
公報、特開昭63-188135号公報などに記載のフッ素系界
面活性剤、米国特許第3,885,965号明細書などに記載の
ポリシロキサン系界面活性剤、特開平6-301140号公報な
どに記載のポリアルキレンオキサイドやアニオン系界面
活性剤などが挙げられる。これらのなかでも好ましい界
面活性剤としては、フッ素系アニオン性界面活性剤であ
る。本発明では、熱現像感光材料の構成層のいずれか１
層にフッ素系イオン性界面活性剤、特にアニオン性のも
のを含有させることが好ましい。

【００７０】本発明の熱現像感光材料において、各層の
塗布液に用いられる溶剤の例としては新版溶剤ポケット
ブック(オーム社、1994年刊)などに挙げられるが、本発
明はこれに限定されるものではない。また、本発明で使
用する溶剤の沸点としては40℃以上180℃以下のものが
好ましい。本発明で用いる溶剤の例としてはヘキサン、
シクロヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢
酸エチル、1,1,1-トリクロロエタン、テトラヒドロフラ
ン、トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエタ
ノール、パーフルオロペンタン、キシレン、n-ブタノー
ル、フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼン、
ジブチルエーテル、アニソール、エチレングリコールジ
エチルエーテル、N,N-ジメチルホルムアミド、モルホリ
ン、プロパンスルトン、パーフルオロトリブチルアミン
などが挙げられる。本発明の熱現像感光材料は、支持体
上に感光性層をはじめ必要となる層を塗布乾燥すること
で作製されるが、熱現像感光材料に残存している溶剤の
量は、１ｍ ²あたり５〜１０００ｍｇとし、好ましく
は、５〜５００ｍｇ、さらに好ましくは７〜２００ｍｇ
である。

【００７１】本発明における感光性層は、種々の支持体
上に被覆させることができる。典型的な支持体は、ポリ
エステルフィルム、下塗りポリエステルフィルム、ポリ
（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエチレンナ
フタレートフィルム、硝酸セルロースフィルム、セルロ
ースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタール）フィ
ルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連するまたは
樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属などを含む。
可撓性基材、特に、部分的にアセチル化された、もしく
はバライタおよび／またはα-オレフィンポリマー、特
にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテンコ
ポリマーなどの炭素数2〜10のα-オレフィン・ポリマー
によりコートされた紙支持体が、典型的に用いられる。
該支持体は透明であっても不透明であってもよいが、透
明であることが好ましい。

【００７２】本発明の熱現像感光材料は、帯電防止また
は導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩
など）、蒸着金属層、米国特許第2,861,056号明細書お
よび同第3,206,312号明細書に記載のようなイオン性ポ
リマーまたは米国特許第3,428,451号明細書に記載のよ
うな不溶性無機塩などを含む層などを有してもよい。

【００７３】本発明の熱現像感光材料を用いてカラー画
像を得る方法としては特開平7-13295号公報第10頁左欄4
3行目から11左欄40行目に記載の方法がある。また、カ
ラー染料画像の安定剤としては英国特許第1,326,889号
明細書、米国特許第3,432,300号明細書、同第3,698,909
号明細書、同第3,574,627号明細書、同第3,573,050号明
細書、同第3,764,337号明細書および同第4,042,394号明
細書に例示されているものを使用できる。

【００７４】本発明の熱現像感光材料の塗布方法として
は、浸漬コーティング、エアナイフコーティング、フロ
ーコーティングまたは、米国特許第2,681,294号明細書
に記載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを含
む種々のコーティング操作をあげることができる。所望
により、米国特許第2,761,791号明細書および英国特許
第837,095号明細書に記載の方法により２層またはそれ
以上の層を同時に被覆することができる。

【００７５】本発明における熱現像感光材料の中に追加
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の感光材料はその感
光材料一枚のみで画像形成できることが好ましく、受像
層等の画像形成に必要な機能性層が別の感光材料となら
ないことが好ましい。

【００７６】本発明の熱現像感光材料はいかなる方法で
現像されてもよいが、通常イメージワイズに露光した感
光材料を昇温して現像される。好ましい現像温度として
は80〜250℃であり、さらに好ましくは100〜140℃であ
る。現像時間としては1〜180秒が好ましく、10〜90秒が
さらに好ましい。

【００７７】本発明の熱現像感光材料はいかなる方法で
露光されてもよいが、露光光源としてレーザー光を用
い、感光材料の感光性層を有する側からレーザー光を走
査して露光するのが好ましい。本発明で用いることがで
きる走査レーザー光としては、ガスレーザー、色素レー
ザー、半導体レーザーなどが好ましい。また、半導体レ
ーザーやYAGレーザーと第２高調波発生素子などを用い
ることもできる。本発明においては、走査レーザー光は
縦マルチであることが好ましい。縦マルチとは、露光波
長が単一でないことを意味し、通常、露光波長の分布が
５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になるとよい。露
光波長の分布の上限には特に制限はないが、通常６０ｎ
ｍ程度である。縦マルチ化するには、合波による、戻り
光を利用する、高周波重畳をかける、などの方法がよ
い。縦単一モードの走査レーザー光に比べて干渉縞様の
ムラの発生等の画質劣化が減少する。また、感光材料の
露光面に対する走査レーザー光の入射角度は通常、垂直
であるが、本発明においては、実質的に垂直にならない
ことが好ましい。ここで、「実質的に」とは、レーザー
走査中に最も垂直に近い角度として、好ましくは５５度
以上８８度以下、より好ましくは６０度以上８６度以
下、更に好ましくは６５度以上８４度以下、最も好まし
くは７０度以上８２度以下であることをいう。このよう
な角度でレーザー光を入射させ露光することにより、得
られる画像は、干渉ムラに起因する画質劣化が少なく、
鮮鋭性、コントラストが良好となる。

【００７８】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は実施例によって限定されるもので
はない。 実施例１ 《イリジウムドープしたコア−シェル型臭化ヨウ化銀乳
剤の調製》34℃に保持した、30gのフタル化ゼラチンと7
1.4mgのKBrを脱イオン水1500mlに溶解し、3mol/l硝酸で
pH5.0に調整した第１溶液に、27.4gのKBrと3.3gのKIを2
75mlの脱イオン水に溶解した液および42.5gの硝酸銀を3
64mlの脱イオン水に溶解した液とを9.5分間で同時添加
した後、179gのKBrと10mgの六塩化イリジウム酸二カリ
ウムを812mlの脱イオン水に溶解した液、および127gの
硝酸銀を1090mlの脱イオン水に溶解した液を28.5分間で
同時混合した。なお、リサーチ・ディスクロージャー第
17643号、米国特許第3,415,650号明細書;同第3,782,954
号明細書、および同第3,821,002号明細書に記載のpAgフ
ィードバックコントロールループを用いてpAgを一定の
値に保持した。こうして得た乳剤を水洗脱塩した。平均
粒子寸法は、0.045μmであった。ハロゲン化銀粒子寸法
は、透過型電子顕微鏡(TEM)により決定した。

【００７９】《イリジウムドープし予め成形したハロゲ
ン化銀/有機銀塩分散液の調製》ハンコ(Humko)型脂肪酸
9718(Witco社、メンフィス、テネシー州)118gとハンコ
型脂肪酸9022(Witco社、メンフィス、テネシー州)570g
を、80℃において水13リットルに溶解し、15分間混合し
た後、80℃において水1.5リットル中に89.18g のNaOHを
溶解した液を添加して、５分間混合して分散液を形成し
た。80℃においてこの分散液に濃硝酸19mlを水50mlで希
釈した液を添加し、分散液を55℃まで冷却して25分間撹
拌した後、55℃において42℃の水1.25リットル中、700g
/molにおいて上記でイリジウムドープし予め成形したハ
ロゲン化銀乳剤0.10molを分散液に添加し5分間混合し
た。さらに、55℃において365gの硝酸銀を2.5リットル
の水に溶解した液を添加し10分間混合した。こうして得
たハロゲン化銀／有機銀塩分散液を洗浄水の電気伝導度
が2μs/cmになるまで遠心濾過にて脱塩・水洗・濃縮
し、その後、熱風45℃で72時間乾燥した。

【００８０】上記で調製したハロゲン化銀／有機銀塩分
散液209gをメチルエチルケトン(MEK)780gおよびポリビ
ニルブチラール(Monsant社 Butvar B-79)11g中で10分間
攪拌混合し、7℃で一晩放置した。さらに、6000psi(≒
４１MPa)の条件下で2回ホモジナイズし、銀石鹸分散液
を調製した。また、ポリビニルブチラールのかわりに、
同重量の別のバインダー(表1に記載)にかえたものもそ
れぞれ作成した。

【００８１】《感光性層塗布液の調製》予備成形した銀
石鹸分散液507gを13℃で15分間撹拌し、10質量%のピリ
ジニウムヒドロブロマイド過臭化物(PHP)メタノール溶
液3.9mlを添加した。2時間撹拌した後、11質量%の臭化
カルシウムメタノール溶液5.2mlを添加した。撹拌を30
分間続けた後、Butvar B-79を117g添加した。さらに30
分間撹拌した後、1,1-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチル
フェニル)-2-メチルプロパン27.3gを添加し、分散液を
さらに15分間撹拌した。その後、2-(トリブロモメチル
スルホニル)キノリン2.73gを添加した後、さらに15分間
撹拌した。これを、1.39gのDesmodur N3300(モーベイ社
脂肪族イソシアネート)を12.3gのMEKに溶解した液へ添
加し、分散液をさらに15分間撹拌し、その後21℃で15分
間加熱した。この分散液100gに1mgの色素Ｃ、0.47gの4-
クロロベンゾフェノン-2-カルボン酸、および0.043gの5
-メチル-2-メルカプトベンズイミダゾールを添加し21℃
で1時間攪拌した。次いで、0.368gのフタラジン、0.123
gのテトラクロロフタル酸および2gの染料Ｃを添加し、
さらに本発明のアジリジン化合物、エポキシ化合物、また
はカルボジイミド化合物を表1記載の塗布量になるよう
添加することで、感光性層塗布液を得た。

【００８２】《表面保護層塗布液の調整》512gのMEKに
メタノール61g、セルロースアセテートブチレート(East
man Chemical社、CAB171-15S)48g、4-メチルフタル酸2.
08g、16質量%のフッ素系高分子界面活性剤ＣのMEK溶液
3.3g、ポリメチルメタクリル酸(ローム＆ハース社、Acr
yloid A-21)1.9g、1,3-ジ(ビニルスルフォニル)-2-プロ
パノール0.5gを室温で混合して、表面保護層塗布液を調
製した。

【００８３】《バック面の塗布》12.6質量%のセルロー
スアセテートブチレート(Eastman Chemical社、CAB380-
20)と0.17質量%のポリエステル(Goodyear社Vitel TM PE
-200)のMEK溶液786.7gに、0.9gの染料Ｃと78.7gのMEKを
添加し、次いで0.38質量%で平均粒子サイズ8μm、変動
係数40％のシリカマット剤をMEKに分散した液78.7gを添
加した。さらに、15.7gの帯電防止剤Ｃと3.93gのMEKを
添加攪拌してバック面塗布液を得た。こうして得たバッ
ク面塗布液を76μmの厚さに、176μmの青色がかったポ
リエチレンテレフタレート支持体上に塗布乾燥した。こ
こでの透過濃度（吸光度）は波長800nmの光に対して0.3
9であった。

【００８４】《感光材料の調製》次いで、感光性層塗布
液と表面保護層塗布液をデュアルナイフコーターで同時
塗布した。感光性層塗布液は支持体上に乾燥膜厚が18.3
μmになる湿潤厚さで塗布した。表面保護層塗布液は感
光性層上に乾燥膜厚3.4μmになる湿潤厚さで塗布した。
この塗布装置は並んだ２本のナイフコーティング刃から
成る。支持体を、使用した溶液の体積に見合う長さにカ
ットした後、蝶番のついたナイフを上昇させてコーター
床上の位置に配置させた。次いで、ナイフを下げて所定
の位置に固定した。スクリューノブで制御されかつ電流
計で測定されるウエッジを用いてナイフの高さを調節し
た。ナイフ#1を支持体の厚さと所望の湿潤厚さの感光性
層(層#1)を合わせた厚さに対応する隙間まで上昇させ
た。ナイフ#2を、支持体＋所望の湿潤厚さの感光性層
(層#1)+所望の厚さのトップコート層(層#2)を合わせた
所望の厚さと等しい高さまで上昇させた。乾燥は70℃で
3分間と80℃で10分間、90℃で10分間、50分間の4条件
（それぞれ順に乾燥条件１〜４と称す）で行った。

【００８５】以下に、実施例１で用いた化合物の化学構
造を示す。

【００８６】

【化１０】

【００８７】(感度測定)塗布して乾燥させた感光材料
を、1.5インチ×8インチ（3.8cm×20.3cm）の試験片に
カットして、高周波重畳にて波長800nm〜820nmの縦マル
チモード化された半導体レーザーを露光源とした露光機
で露光した。レーザー光は、露光面に対して、７５度の
入射角度で入射させた。露光後、フィルム試験片をヒー
トドラムを有する自動現像機を用いて感光材料の保護層
とドラム表面が接触するようにして124℃で15秒間加熱
して現像し、画像を得た。次に、得られた画像を市販の
デンシトメーターで評価した。

【００８８】(画像保存性の評価)感度測定の目的で熱現
像された試料を、30℃、相対湿度70％の環境において10
00Luxの蛍光灯下で24時間保存した後の画像の濃度評価
を行なった。Dmin部の濃度増加量で評価した。

【００８９】(におい強度の評価)前述したように、にお
い識別装置ＦＦ−１（（株）島津製作所製：カーボン系
捕集管による昇温熱脱離濃縮方式、酸化物半導体セン
サ、６センサ）を用い、120℃におけるサンプルバッグ
内の臭気を捕集し、におい強度ＳＣ１（ＳＣ１軸の数
値）を測定した。このＳＣ1軸の値は、前述した方法で
校正された値である。ＳＣ1軸の値で評価した。

【００９０】（感光材料中の溶剤量の測定）現像前の生
感材を２５ｃｍ²採取し、１０ｍｌのバイアル瓶に入れ
て密封し、測定試料とした。これをＨＰ ５８９０ Ｓ
ＥＲＩＥＳII ＧＣにより測定を行った。カラムＤＢ−
ＷＡＸ（３０ｍ×１．０ｍｍｉｄ）Ｈｅガス２０ｍｌ／
ｍｉｎ、インジェクション：２５０℃、検出器ＦＩＤ条
件下で各サンプルの溶剤含有量を測定した。その時のヘ
ッドスペース条件はバス温度１２０℃、加熱時間３０分
である。

【００９１】評価の結果を表1に示す。

【００９２】

【表１】

【００９３】表１より明らかなように、本発明に係わる
熱現像感光材料は、画像保存性に優れていることがわか
る。

【００９４】実施例2 （支持体の作製）濃度０．１６０に青色着色した、厚み
１７５μｍのＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ²・分の
コロナ放電処理を施した。

【００９５】〔感光性乳剤の調製〕 （感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）水９００ｍｌ中に平
均分子量１０万のオセインゼラチン７．５ｇ及び臭化カ
リウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に
合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと
（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウム及
び塩化イリジウムを銀１モル当たり１×１０^-4モル含む
水溶液３７０ｍｌをｐＡｇ７．７に保ちながらコントロ
ールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。そ
の後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン０．３ｇを添加しＮａＯＨでｐＨを５
に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、粒子サイズの
変動係数１２％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭
化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いてハ
ロゲン化銀粒子を凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシエ
タノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に
調整して、感光性ハロゲン化銀乳剤を得た。

【００９６】上記感光性ハロゲン化銀乳剤を５５℃に昇
温して、化合物Ａを５×１０^-5モル添加した。引き続き
チオシアン酸アンモニウム７×１０^-5モル、塩化金酸
５．３×１０^-5モルを加えた。また、沃化銀微粒子０．
３モル％を添加した。１００分間熟成した後に３８℃に
冷却して化学増感を終了し、ハロゲン化銀粒子を得た。
尚、添加量はＡｇＸ１モル当たりの値である。

【００９７】

【化１１】

【００９８】（粉末有機銀塩の調製）４７２０ｍｌの純
水にベヘン酸１１１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、
ステアリン酸５４．９ｇを８０℃で溶解した。次に高速
で撹拌しながら１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液５４
０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５
℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を得た。上記の有機
酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、ハロゲ
ン化銀粒子（銀０．０３８モルを含む）と純水４５０ｍ
ｌを添加し５分間撹拌した。次に１Ｍの硝酸銀溶液７６
０．６ｍｌを２分間かけて添加し、さらに２０分撹拌
し、濾過により水溶性塩類を除去した。その後、濾液の
電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水
洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を実施した後、重量減が
なくなるまで加熱した窒素気流下乾燥を行ない、粉末有
機銀塩を得た。

【００９９】（感光性乳剤分散液の調製）ポリビニルブ
チラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社 Ｂｕｔｖａｒ Ｂ
−７９）１４．５７ｇをメチルエチルケトン１４５７ｇ
に溶解し、ディゾルバー型ホモジナイザにて撹拌しなが
ら上記の粉末有機銀塩５００ｇを徐々に添加して十分に
混合した。その後１ｍｍＺｒビーズ（東レ製）を８０％
充填したメディア型分散機（Ｇｅｔｔｚｍａｎｎ社製）
にて周速１３ｍ、ミル内滞留時間０．５分間にて分散を
行ない感光性乳剤分散液を調製した。

【０１００】〔感光性層塗布液の調製〕前記感光性乳剤
分散液を５００ｇ用いて、これに窒素気流下でメチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）１００ｇを撹拌しながら加え２４
℃に保温した。下記のかぶり防止剤１（１０％メタノー
ル溶液２．５０ｍｌ）を添加し１時間撹拌し、さらにそ
れぞれ臭化カルシウム（１０％メタノール溶液４ｍｌ）
を添加して１５分撹拌した。下記の色素吸着助剤と酢酸
カリウムの１：５混合液（色素吸着助剤２０ｗｔ％エタ
ノール溶液）１．８ｍｌを加え１５分撹拌した。次に実
施例１と同じ赤外増感色素（色素Ｃ）、及び４−クロロ
−２−ベンゾイル安息香酸、および強色増感剤（５−メ
チル−２−メルカプトベンズイミダゾール）の混合溶液
（混合比率１：２５０：２０、増感色素で０．１％メタ
ノール溶液、７ｍｌ）を添加して１時間撹拌した後に温
度を１３℃まで降温してさらに３０分撹拌する。これを
１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール４８ｇを
添加して充分溶解させてから、以下の添加物を添加し
た。（これらの操作はすべて窒素気流下で行った。） フタラジン １．５ｇ テトラクロロフタル酸 ０．５ｇ ４−メチルフタル酸 ０．５ｇ 実施例1と同じ染料 染料の吸収極大の吸光度 が０．９になるような量 現像剤（１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −２−メチルプロパン） １５ｇ デスモデュ−ル Ｎ３３００ （モーベイ社、脂肪族イソシアネート） １．１０ｇ かぶり防止剤２（２−（トリブロムメチルスルホニル）−キノリン） １．５５ｇ かぶり防止剤３ ０．９ｇ

【０１０１】

【化１２】

【０１０２】

【化１３】

【０１０３】〈感光性層面側塗布〉 感光性層：前記の組成の液をそれぞれ塗布銀量１．８ｇ
／ｍ²、バインダーとしてのポリビニルブチラールを
８．５ｇ／ｍ²、さらに本発明のアジリジン化合物、エポ
キシ化合物、またはカルボジイミド化合物を表２記載の
塗布量になるように前記支持体上に塗布した。

【０１０４】〈表面保護層〉以下の組成の液を湿潤厚さ
１００μｍになる様に各感光性層上に塗布した。 アセトン １７５ｍｌ ２−プロパノール ４０ｍｌ メタノール １５ｍｌ セルロースアセテート ８ｇ フタラジノン（４．５％ＤＭＦ溶液） ８ｍｌ フタラジン １．５ｇ ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ 平均粒径４μｍの単分散シリカ(変動係数20％) バインダーに対して １重量％ 実施例１と同じフッ素系高分子界面活性剤Ｃ ０．５ｇ

【０１０５】〈バック面側塗布〉実施例１と同じバック
面塗布液を実施例１と同様に塗布した。

【０１０６】塗布後の乾燥は実施例１と同様に70℃で3
分間と80℃で10分間、90℃で10分間、50分間の4条件
（それぞれ順に乾燥条件１〜４と称す）で行った。

【０１０７】評価の結果を表２に示す。

【０１０８】

【表２】

【０１０９】表２より明らかなように、本発明に係わる
熱現像感光材料は、画像保存性に優れていることがわか
る。

【０１１０】

【発明の効果】本発明により、写真性能および画像保存
性の優れた熱現像感光材料が提供される。また、作業環
境に悪影響を及ぼすにおいの発生も抑えた熱現像感光材
料が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H123 AB00 AB03 AB23 AB28 BA00 BA14 BB00 BB11 BB15 BB17 BC00 BC10 CA00 CA05 CA22 CB00 CB03

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の面上にバインダー、有機
   銀塩、銀イオン用還元剤、感光性ハロゲン化銀粒子を含
   む熱現像感光性材料において、該熱現像感光材料に残存
   している塗布液の溶剤が１ｍ²あたり５〜１０００ｍｇ
   であり、かつ該熱現像感光性材料から発生するにおい強
   度が１２０℃で−３〜１であることを特徴とする熱現像
   感光性材料。
2. 【請求項２】 支持体に対して、感光性ハロゲン化銀粒
   子を含有する感光性層を含む面上の構成層の少なくとも
   １層に、ポリビニルブチラール、酢酸セルロース、酪酸
   セルロースまたはそれらの誘導体から選ばれる少なくと
   も1つのポリマーバインダーを含有することを特徴とす
   る請求項１に記載の熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 構成層のいずれか１層に、アジリジン化
   合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物から選ば
   れる少なくとも１種の化合物を含有する事を特徴とす
   る、請求項１または２に記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 構成層のいずれか１層に、平均粒径３〜
   １０μｍ、変動係数が５０％以下のマット剤を含有する
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱現
   像感光材料。
5. 【請求項５】 構成層のいずれか１層に、フッ素系イオ
   ン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜
   ４のいずれかに記載の熱現像感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の熱現像
   感光材料を走査レーザー光で露光し画像を形成する画像
   形成方法において、該熱現像感光材料の露光面と走査レ
   ーザー光のなす角度が実質的に垂直にならないことを特
   徴とする画像形成方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の熱現像
   感光材料を走査レーザー光で露光し画像を形成する画像
   形成方法において、該走査レーザー光が縦マルチである
   ことを特徴とする画像形成方法。