JP2003155468A - 熱可塑性高分子用紫外線吸収剤の製造方法及び熱可塑性高分子用紫外線吸収剤 - Google Patents
熱可塑性高分子用紫外線吸収剤の製造方法及び熱可塑性高分子用紫外線吸収剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】それ自体が保存性及び耐熱性に優れ、本来的に
透明性を有し且つ高い混練温度及び成形温度を必要とす
るポリエチレンテレフタレートやポリカーボネートに添
加・混練する場合であっても、その混練工程や混練物の
成形工程における作業性及び作業環境を損なわず、しか
も本来的な透明性を有する成形品を得ることができる熱
可塑性高分子用紫外線吸収剤を製造する方法及び熱可塑
性高分子用紫外線吸収剤を提供する。 【解決手段】特定の環状イミノエステル化合物を実質的
成分とし、且つ酸価を１×１０−３〜１の範囲内に、ま
た塩素イオン濃度を１×１０−１〜１×１０３ｐｐｍの
範囲内に調製したものを熱可塑性高分子用紫外線吸収剤
とした。
透明性を有し且つ高い混練温度及び成形温度を必要とす
るポリエチレンテレフタレートやポリカーボネートに添
加・混練する場合であっても、その混練工程や混練物の
成形工程における作業性及び作業環境を損なわず、しか
も本来的な透明性を有する成形品を得ることができる熱
可塑性高分子用紫外線吸収剤を製造する方法及び熱可塑
性高分子用紫外線吸収剤を提供する。 【解決手段】特定の環状イミノエステル化合物を実質的
成分とし、且つ酸価を１×１０−３〜１の範囲内に、ま
た塩素イオン濃度を１×１０−１〜１×１０３ｐｐｍの
範囲内に調製したものを熱可塑性高分子用紫外線吸収剤
とした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性高分子用紫
外線吸収剤の製造方法及び熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤に関する。熱可塑性高分子から製造されるフィルムや
筐体等の各種成形品は一般に、紫外線暴露により変退色
や強度低下等の品質低下を生じる。このような品質低下
を防止するため、熱可塑性高分子やその成形品には多種
多様な紫外線吸収剤が使用されている。かかる紫外線吸
収剤には、使用時まで長期間に亘って貯蔵される実情と
の関係でそれ自体が保存性に優れ、またなかでも熱可塑
性高分子に添加・混練して用いる場合には、それ自体が
耐熱性に優れると共に熱可塑性高分子との混練工程や混
練物の成形工程における作業性及び作業環境を損なわ
ず、しかも熱可塑性高分子本来の特性、例えば透明性を
低下させることのないものであることが要求される。本
発明は、かかる要求に応える熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤の製造方法及び熱可塑性高分子用紫外線吸収剤に関
する。
外線吸収剤の製造方法及び熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤に関する。熱可塑性高分子から製造されるフィルムや
筐体等の各種成形品は一般に、紫外線暴露により変退色
や強度低下等の品質低下を生じる。このような品質低下
を防止するため、熱可塑性高分子やその成形品には多種
多様な紫外線吸収剤が使用されている。かかる紫外線吸
収剤には、使用時まで長期間に亘って貯蔵される実情と
の関係でそれ自体が保存性に優れ、またなかでも熱可塑
性高分子に添加・混練して用いる場合には、それ自体が
耐熱性に優れると共に熱可塑性高分子との混練工程や混
練物の成形工程における作業性及び作業環境を損なわ
ず、しかも熱可塑性高分子本来の特性、例えば透明性を
低下させることのないものであることが要求される。本
発明は、かかる要求に応える熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤の製造方法及び熱可塑性高分子用紫外線吸収剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱可塑性高分子用紫外線吸収剤と
しては一般に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸化合物系紫外
線吸収剤等が使用されている。しかし、これらの紫外線
吸収剤には概して、それ自体が耐熱性に劣るという問題
がある。そこで従来、かかる問題を改善する紫外線吸収
剤として環状イミノエステル化合物が提案されている
（特公昭６２−５９４４、特公昭６２−３１０２７）。
しかし、この紫外線吸収剤には、それ自体は耐熱性に優
れているものの、保存性に劣り、またポリエチレンテレ
フタレートやポリカーボネートのように、紫外線吸収剤
との混練温度や混練物の成形温度が高い熱可塑性高分子
に添加・混練して用いる場合には特に、混練工程や成形
工程で昇華して作業性及び作業環境を損ない、しかもポ
リエチレンテレフタレートやポリカーボネートのような
熱可塑性高分子本来の特性、例えば透明性を低下させる
という問題がある。
しては一般に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸化合物系紫外
線吸収剤等が使用されている。しかし、これらの紫外線
吸収剤には概して、それ自体が耐熱性に劣るという問題
がある。そこで従来、かかる問題を改善する紫外線吸収
剤として環状イミノエステル化合物が提案されている
（特公昭６２−５９４４、特公昭６２−３１０２７）。
しかし、この紫外線吸収剤には、それ自体は耐熱性に優
れているものの、保存性に劣り、またポリエチレンテレ
フタレートやポリカーボネートのように、紫外線吸収剤
との混練温度や混練物の成形温度が高い熱可塑性高分子
に添加・混練して用いる場合には特に、混練工程や成形
工程で昇華して作業性及び作業環境を損ない、しかもポ
リエチレンテレフタレートやポリカーボネートのような
熱可塑性高分子本来の特性、例えば透明性を低下させる
という問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、それ自体が保存性及び耐熱性に優れ、熱可
塑性高分子に添加・混練する場合であっても熱可塑性高
分子との混練工程や混練物の成形工程における作業性及
び作業環境を損なわず、しかも熱可塑性高分子本来の特
性、例えば透明性を有する成形品を得ることができる熱
可塑性高分子用紫外線吸収剤を製造する方法及び熱可塑
性高分子用紫外線吸収剤を提供する処にある。
する課題は、それ自体が保存性及び耐熱性に優れ、熱可
塑性高分子に添加・混練する場合であっても熱可塑性高
分子との混練工程や混練物の成形工程における作業性及
び作業環境を損なわず、しかも熱可塑性高分子本来の特
性、例えば透明性を有する成形品を得ることができる熱
可塑性高分子用紫外線吸収剤を製造する方法及び熱可塑
性高分子用紫外線吸収剤を提供する処にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
前記の課題を解決するべく研究した結果、前記したそれ
自体は公知の環状イミノエステル化合物を製造するとき
に、製造物の酸価及び塩素イオン濃度を所定範囲内とな
るように調製することが正しく好適であることを見出し
た。
前記の課題を解決するべく研究した結果、前記したそれ
自体は公知の環状イミノエステル化合物を製造するとき
に、製造物の酸価及び塩素イオン濃度を所定範囲内とな
るように調製することが正しく好適であることを見出し
た。
【０００５】すなわち本発明は、下記のＡ工程、Ｂ工程
及びＣ工程を経ることを特徴とする熱可塑性高分子用紫
外線吸収剤の製造方法に係る。
及びＣ工程を経ることを特徴とする熱可塑性高分子用紫
外線吸収剤の製造方法に係る。
【０００６】Ａ工程：アントラニル酸とテレフタル酸ジ
クロライドとを溶媒及びアルカリ存在下にアミド化反応
させ、生成したＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニ
ルテレフタルアミド）を含む固形分を分離する工程。 Ｂ工程：Ａ工程で分離した固形分中のＮ，Ｎ’−ビス
（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルアミド）と無水酢
酸とを溶媒存在下にイミノエステル化反応させ、生成し
た下記の式１で示される環状イミノエステル化合物を含
む固形分を分離する工程。 Ｃ工程：Ｂ工程で分離した固形分をアルカリ性溶液で処
理し、更に水洗処理して、下記の式１で示される環状イ
ミノエステル化合物を実質的成分とし、且つ酸価を１×
１０−３〜１の範囲内となるように、また塩素イオン濃
度を１×１０− １〜１×１０３ｐｐｍの範囲内となるよ
うに調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤を得る工程。
クロライドとを溶媒及びアルカリ存在下にアミド化反応
させ、生成したＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニ
ルテレフタルアミド）を含む固形分を分離する工程。 Ｂ工程：Ａ工程で分離した固形分中のＮ，Ｎ’−ビス
（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルアミド）と無水酢
酸とを溶媒存在下にイミノエステル化反応させ、生成し
た下記の式１で示される環状イミノエステル化合物を含
む固形分を分離する工程。 Ｃ工程：Ｂ工程で分離した固形分をアルカリ性溶液で処
理し、更に水洗処理して、下記の式１で示される環状イ
ミノエステル化合物を実質的成分とし、且つ酸価を１×
１０−３〜１の範囲内となるように、また塩素イオン濃
度を１×１０− １〜１×１０３ｐｐｍの範囲内となるよ
うに調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤を得る工程。
【０００７】
【式１】
【０００８】また本発明は、下記のａ工程及びｂ工程を
経ることを特徴とする熱可塑性高分子用紫外線吸収剤の
製造方法に係る。 ａ工程：無水イサト酸とテレフタル酸ジクロライドとを
溶媒及びアルカリ存在下にイミノエステル化反応させ、
生成した前記の式１で示される環状イミノエステル化合
物を含む固形分を分離する工程。 ｂ工程：ａ工程で分離した固形分をアルカリ性溶液で処
理し、更に水洗処理して、前記の式１で示される環状イ
ミノエステル化合物を実質的成分とし、且つ酸価を１×
１０−３〜１の範囲内となるように、また塩素イオン濃
度を１×１０− １〜１×１０３ｐｐｍの範囲内となるよ
うに調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤を得る工程。
経ることを特徴とする熱可塑性高分子用紫外線吸収剤の
製造方法に係る。 ａ工程：無水イサト酸とテレフタル酸ジクロライドとを
溶媒及びアルカリ存在下にイミノエステル化反応させ、
生成した前記の式１で示される環状イミノエステル化合
物を含む固形分を分離する工程。 ｂ工程：ａ工程で分離した固形分をアルカリ性溶液で処
理し、更に水洗処理して、前記の式１で示される環状イ
ミノエステル化合物を実質的成分とし、且つ酸価を１×
１０−３〜１の範囲内となるように、また塩素イオン濃
度を１×１０− １〜１×１０３ｐｐｍの範囲内となるよ
うに調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤を得る工程。
【０００９】更に本発明は、以上のような本発明に係る
製造方法によって得られる熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤に係る。
製造方法によって得られる熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤に係る。
【００１０】以下、本発明について更に詳細に説明する
が、本発明において、酸価はＪＩＳ−Ｋ００７０により
測定される値を意味し、また塩素イオン濃度はチオシア
ン酸水銀発色法により測定される値を意味する。
が、本発明において、酸価はＪＩＳ−Ｋ００７０により
測定される値を意味し、また塩素イオン濃度はチオシア
ン酸水銀発色法により測定される値を意味する。
【００１１】先ず、前記したようなＡ工程、Ｂ工程及び
Ｃ工程を経る場合の本発明に係る製造方法について説明
する。Ａ工程は、アントラニル酸とテレフタル酸ジクロ
ライドとを溶媒及びアルカリ存在下にアミド化反応さ
せ、生成したＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニル
テレフタルアミド）を含む固形分を分離する工程であ
る。アミド化反応に供するアントラニル酸とテレフタル
酸ジクロライドとの割合は特に制限されないが、アント
ラニル酸１モルに対し、テレフタル酸ジクロライドを
０．４９〜０．５１モルとするが好ましく、０．５モル
とするのがより好ましい。溶媒も特に制限されないが、
アントラニル酸の溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、水或はこれらの混合溶媒が好ましく、テレフ
タル酸ジクロライドの溶媒としては、アセトン、キシレ
ン等の非プロトン溶媒が好ましい。アルカリも特に制限
されず、これには例えば、１）水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、２）炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、３）炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属
の炭酸水素塩、４）ピリジン等の有機アルカリ等が挙げ
られるが、アルカリとしては前記した溶媒との関係で該
溶媒に溶解するものを適宜選択して使用する。アルカリ
の使用量はアミド化反応により副生する塩酸を１００％
中和する量とするのが好ましい。反応温度は１０〜８０
℃とするのが好ましく、２０〜５０℃とするのがより好
ましい。反応方法はアントラニル酸とアルカリとの混合
溶液又はスラリーにテレフタル酸ジクロライドの溶液を
加えてアミド化反応させる方法が好ましい。
Ｃ工程を経る場合の本発明に係る製造方法について説明
する。Ａ工程は、アントラニル酸とテレフタル酸ジクロ
ライドとを溶媒及びアルカリ存在下にアミド化反応さ
せ、生成したＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニル
テレフタルアミド）を含む固形分を分離する工程であ
る。アミド化反応に供するアントラニル酸とテレフタル
酸ジクロライドとの割合は特に制限されないが、アント
ラニル酸１モルに対し、テレフタル酸ジクロライドを
０．４９〜０．５１モルとするが好ましく、０．５モル
とするのがより好ましい。溶媒も特に制限されないが、
アントラニル酸の溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、水或はこれらの混合溶媒が好ましく、テレフ
タル酸ジクロライドの溶媒としては、アセトン、キシレ
ン等の非プロトン溶媒が好ましい。アルカリも特に制限
されず、これには例えば、１）水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、２）炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、３）炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属
の炭酸水素塩、４）ピリジン等の有機アルカリ等が挙げ
られるが、アルカリとしては前記した溶媒との関係で該
溶媒に溶解するものを適宜選択して使用する。アルカリ
の使用量はアミド化反応により副生する塩酸を１００％
中和する量とするのが好ましい。反応温度は１０〜８０
℃とするのが好ましく、２０〜５０℃とするのがより好
ましい。反応方法はアントラニル酸とアルカリとの混合
溶液又はスラリーにテレフタル酸ジクロライドの溶液を
加えてアミド化反応させる方法が好ましい。
【００１２】Ａ工程ではアントラニル酸とテレフタル酸
ジクロライドとのアミド化反応により、Ｎ，Ｎ’−ビス
（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルアミド）が生成す
る。生成したＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニル
テレフタルアミド）を含む反応系は、ここで用いる溶媒
やアルカリとの関係で、スラリー状になる場合と溶液状
になる場合とがある。スラリー状になる場合には、濾過
や遠心分離によりＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェ
ニルテレフタルアミド）を含む固形分を分離し、また溶
液状になる場合には、溶媒を留去してＮ，Ｎ’−ビス
（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルアミド）を含む固
形分を分離する。かくして分離した固形分はそのままＢ
工程に供してもよいし、或は副生した塩をある程度除く
ために水洗し、乾燥してからＢ工程に供してもよい。
ジクロライドとのアミド化反応により、Ｎ，Ｎ’−ビス
（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルアミド）が生成す
る。生成したＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニル
テレフタルアミド）を含む反応系は、ここで用いる溶媒
やアルカリとの関係で、スラリー状になる場合と溶液状
になる場合とがある。スラリー状になる場合には、濾過
や遠心分離によりＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェ
ニルテレフタルアミド）を含む固形分を分離し、また溶
液状になる場合には、溶媒を留去してＮ，Ｎ’−ビス
（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルアミド）を含む固
形分を分離する。かくして分離した固形分はそのままＢ
工程に供してもよいし、或は副生した塩をある程度除く
ために水洗し、乾燥してからＢ工程に供してもよい。
【００１３】Ｂ工程は、Ａ工程で分離した固形分を用
い、該固形分中のＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェ
ニルテレフタルアミド）と無水酢酸とを溶媒存在下にイ
ミノエステル化反応させ、生成した式１で示される環状
イミノエステル化合物（以下、単に環状イミノエステル
化合物という）を含む固形分を分離する工程である。イ
ミノエステル化反応に供する固形分中のＮ，Ｎ’−ビス
（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルアミド）と無水酢
酸との割合は、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニ
ルテレフタルアミド）１モルに対し、酢酸を通常４〜２
０モルとするが、５〜１０モルとするのが好ましい。溶
媒は特に制限されないが、トルエンやキシレン等の芳香
族炭化水素が好ましい。反応温度は１００〜１８０℃と
するのが好ましく、１１０〜１４０℃とするのがより好
ましい。反応方法はＡ工程で分離した固形分に無水酢酸
及び溶媒を加えて還流しつつイミノエステル化反応させ
る方法が好ましい。
い、該固形分中のＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェ
ニルテレフタルアミド）と無水酢酸とを溶媒存在下にイ
ミノエステル化反応させ、生成した式１で示される環状
イミノエステル化合物（以下、単に環状イミノエステル
化合物という）を含む固形分を分離する工程である。イ
ミノエステル化反応に供する固形分中のＮ，Ｎ’−ビス
（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルアミド）と無水酢
酸との割合は、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニ
ルテレフタルアミド）１モルに対し、酢酸を通常４〜２
０モルとするが、５〜１０モルとするのが好ましい。溶
媒は特に制限されないが、トルエンやキシレン等の芳香
族炭化水素が好ましい。反応温度は１００〜１８０℃と
するのが好ましく、１１０〜１４０℃とするのがより好
ましい。反応方法はＡ工程で分離した固形分に無水酢酸
及び溶媒を加えて還流しつつイミノエステル化反応させ
る方法が好ましい。
【００１４】Ｂ工程では、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボ
キシフェニルテレフタルアミド）と無水酢酸とのイミノ
エステル化反応により、環状イミノエステル化合物が生
成する。生成した環状イミノエステル化合物を含む反応
系はスラリー状になる。このＢ工程では、かかるスラリ
ーから、濾過や遠心分離により、環状イミノエステル化
合物を含む固形分を分離する。
キシフェニルテレフタルアミド）と無水酢酸とのイミノ
エステル化反応により、環状イミノエステル化合物が生
成する。生成した環状イミノエステル化合物を含む反応
系はスラリー状になる。このＢ工程では、かかるスラリ
ーから、濾過や遠心分離により、環状イミノエステル化
合物を含む固形分を分離する。
【００１５】Ｃ工程は、Ｂ工程で分離した環状イミノエ
ステル化合物を含む固形分をアルカリ性溶液で処理し、
更に水洗処理して、環状イミノエステル化合物を実質的
成分とし、且つ酸価を１×１０−３〜１の範囲内となる
ように、また塩素イオン濃度を１×１０−１〜１×１０
３ｐｐｍの範囲内となるように調製した調製物から成る
熱可塑性高分子用紫外線吸収剤を得る工程である。
ステル化合物を含む固形分をアルカリ性溶液で処理し、
更に水洗処理して、環状イミノエステル化合物を実質的
成分とし、且つ酸価を１×１０−３〜１の範囲内となる
ように、また塩素イオン濃度を１×１０−１〜１×１０
３ｐｐｍの範囲内となるように調製した調製物から成る
熱可塑性高分子用紫外線吸収剤を得る工程である。
【００１６】環状イミノエステル化合物を含む固形分に
対するアルカリ処理及びその後の水洗処理をより具体的
に説明する。ヌッチェフィルター、オリバーフィルタ
ー、フィルタープレス等の濾過機、或はバスケット型遠
心分離機、デカンター型遠心分離機等の遠心分離機を用
いて分離した、環状イミノエステル化合物を含む固形分
の酸価を予め測定しておく。そして先ず、この固形分
に、ここで加えるアルカリを溶解する溶媒、例えば水、
アセトンやメタノール等の水性有機溶媒、或はこれらの
混合溶媒を固形分濃度が２０〜３０重量％となるよう加
えてスラリーとした後、予め測定しておいた酸価がアル
カリ処理後において１×１０−３〜１の範囲内となるよ
うにアルカリを加え、１０〜４０℃で１〜２時間攪拌し
てアルカリ処理する。そしてアルカリ処理したスラリー
から環状イミノエステル化合物を含む固形分を分離し、
分離した固形分を塩素イオン濃度が１×１０−１〜１×
１０３ｐｐｍの範囲内となるように水洗処理する。環状
イミノエステル化合物を含む固形分に対する以上説明し
たようなアルカリ処理は、酸価を調製するためだけでは
なく、後の水洗処理で塩素イオンを取り除き易くするた
めにも重要である。
対するアルカリ処理及びその後の水洗処理をより具体的
に説明する。ヌッチェフィルター、オリバーフィルタ
ー、フィルタープレス等の濾過機、或はバスケット型遠
心分離機、デカンター型遠心分離機等の遠心分離機を用
いて分離した、環状イミノエステル化合物を含む固形分
の酸価を予め測定しておく。そして先ず、この固形分
に、ここで加えるアルカリを溶解する溶媒、例えば水、
アセトンやメタノール等の水性有機溶媒、或はこれらの
混合溶媒を固形分濃度が２０〜３０重量％となるよう加
えてスラリーとした後、予め測定しておいた酸価がアル
カリ処理後において１×１０−３〜１の範囲内となるよ
うにアルカリを加え、１０〜４０℃で１〜２時間攪拌し
てアルカリ処理する。そしてアルカリ処理したスラリー
から環状イミノエステル化合物を含む固形分を分離し、
分離した固形分を塩素イオン濃度が１×１０−１〜１×
１０３ｐｐｍの範囲内となるように水洗処理する。環状
イミノエステル化合物を含む固形分に対する以上説明し
たようなアルカリ処理は、酸価を調製するためだけでは
なく、後の水洗処理で塩素イオンを取り除き易くするた
めにも重要である。
【００１７】アルカリ処理に用いるアルカリは特に制限
されず、これには例えば、１）ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド等の、アル
カリ金属のアルコキシド、２）水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、３）炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等の、アルカリ金属の炭酸塩、４）
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の、アルカリ
金属の炭酸水素塩、５）アンモニア水、６）テトラメチ
ルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアン
モニウムハイドロオキサイド等の低級アルキル４級アン
モニウム水酸化物が挙げられる。なかでも、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム等の無機のアルカリ金属塩が好
ましい。
されず、これには例えば、１）ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド等の、アル
カリ金属のアルコキシド、２）水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、３）炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等の、アルカリ金属の炭酸塩、４）
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の、アルカリ
金属の炭酸水素塩、５）アンモニア水、６）テトラメチ
ルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアン
モニウムハイドロオキサイド等の低級アルキル４級アン
モニウム水酸化物が挙げられる。なかでも、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム等の無機のアルカリ金属塩が好
ましい。
【００１８】水洗処理の条件も特に制限されないが、水
の使用量としては、固形分の重量に対して３〜２０倍量
とするのが好ましく、５〜１０倍量とするのがより好ま
しい。また水の温度としては２０〜８０℃が好ましい。
の使用量としては、固形分の重量に対して３〜２０倍量
とするのが好ましく、５〜１０倍量とするのがより好ま
しい。また水の温度としては２０〜８０℃が好ましい。
【００１９】以上説明したように、環状イミノエステル
化合物を含む固形分に対してアルカリ処理及び水洗処理
を行なうが、水洗処理後に、固形分を分離及び乾燥し、
酸価及び塩素イオン濃度を測定して、酸価及び塩素イオ
ン濃度が所定範囲内になっていることを確認する。酸価
及び／又は塩素イオン濃度が高い場合には、前記したア
ルカリ処理及び水洗処理を繰り返し行なう。
化合物を含む固形分に対してアルカリ処理及び水洗処理
を行なうが、水洗処理後に、固形分を分離及び乾燥し、
酸価及び塩素イオン濃度を測定して、酸価及び塩素イオ
ン濃度が所定範囲内になっていることを確認する。酸価
及び／又は塩素イオン濃度が高い場合には、前記したア
ルカリ処理及び水洗処理を繰り返し行なう。
【００２０】かくして、Ａ工程、Ｂ工程及びＣ工程を経
ることにより、環状イミノエステル化合物を実質的成分
とし、且つ酸価を１×１０−３〜１の範囲内に、また塩
素イオン濃度を１×１０−１〜１×１０３ｐｐｍの範囲
内に調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤を得るが、Ｃ工程では、環状イミノエステル化合物
を９９．９重量％以上１００重量％未満の範囲内で含有
し、且つ酸価を３×１０−３〜１×１０−１の範囲内と
なるように、また塩素イオン濃度を１．５×１０−１〜
５×１０２ｐｐｍの範囲内となるように調製するのが好
ましい。
ることにより、環状イミノエステル化合物を実質的成分
とし、且つ酸価を１×１０−３〜１の範囲内に、また塩
素イオン濃度を１×１０−１〜１×１０３ｐｐｍの範囲
内に調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤を得るが、Ｃ工程では、環状イミノエステル化合物
を９９．９重量％以上１００重量％未満の範囲内で含有
し、且つ酸価を３×１０−３〜１×１０−１の範囲内と
なるように、また塩素イオン濃度を１．５×１０−１〜
５×１０２ｐｐｍの範囲内となるように調製するのが好
ましい。
【００２１】次に、前記したようなａ工程及びｂ工程を
経る場合の本発明に係る製造方法について説明する。ａ
工程は、無水イサト酸とテレフタル酸ジクロライドとを
溶媒及びアルカリ存在下にイミノエステル化反応させ、
生成した環状イミノエステル化合物を含む固形分を分離
する工程である。イミノエステル化反応に供する無水イ
サト酸とテレフタル酸ジクロライドとの割合は特に制限
されないが、無水イサト酸２モルに対して、テレフタル
酸ジクロライドを０．９５〜１．０５モルとするのが好
ましい。溶媒も特に制限されず、これには例えば、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の含窒素非
プロトン溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
溶媒、これらの混合溶媒が挙げられるが、なかでもアセ
トンが好ましい。アルカリも特に制限されず、これには
例えば、１）水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物、２）テトラメチルアンモニウムハ
イドロオキサイド、テトラエチルアンモニウムハイドロ
オキサイド等の低級アルキル４級アンモニウム水酸化
物、３）ピリジン等の有機アルカリ等が挙げられるが、
なかでもピリジンが好ましい。これらのアルカリは前記
した溶媒との関係で該溶媒に溶解するものを適宜選択し
て使用する。アルカリの使用量はイミノエステル化反応
により副生する塩酸を１００％中和する量とするのが好
ましい。反応温度は１０〜８０℃とするのが好ましく、
２０〜５０℃とするのがより好ましい。反応方法は無水
イサト酸とアルカリとの混合溶液又はスラリーにテレフ
タル酸ジクロライドの溶液を加えてイミノエステル化反
応させる方法が好ましい。
経る場合の本発明に係る製造方法について説明する。ａ
工程は、無水イサト酸とテレフタル酸ジクロライドとを
溶媒及びアルカリ存在下にイミノエステル化反応させ、
生成した環状イミノエステル化合物を含む固形分を分離
する工程である。イミノエステル化反応に供する無水イ
サト酸とテレフタル酸ジクロライドとの割合は特に制限
されないが、無水イサト酸２モルに対して、テレフタル
酸ジクロライドを０．９５〜１．０５モルとするのが好
ましい。溶媒も特に制限されず、これには例えば、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の含窒素非
プロトン溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
溶媒、これらの混合溶媒が挙げられるが、なかでもアセ
トンが好ましい。アルカリも特に制限されず、これには
例えば、１）水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物、２）テトラメチルアンモニウムハ
イドロオキサイド、テトラエチルアンモニウムハイドロ
オキサイド等の低級アルキル４級アンモニウム水酸化
物、３）ピリジン等の有機アルカリ等が挙げられるが、
なかでもピリジンが好ましい。これらのアルカリは前記
した溶媒との関係で該溶媒に溶解するものを適宜選択し
て使用する。アルカリの使用量はイミノエステル化反応
により副生する塩酸を１００％中和する量とするのが好
ましい。反応温度は１０〜８０℃とするのが好ましく、
２０〜５０℃とするのがより好ましい。反応方法は無水
イサト酸とアルカリとの混合溶液又はスラリーにテレフ
タル酸ジクロライドの溶液を加えてイミノエステル化反
応させる方法が好ましい。
【００２２】ａ工程では、無水イサト酸とテレフタル酸
ジクロライドとのイミノエステル化反応により、環状イ
ミノエステル化合物が生成する。生成した環状イミノエ
ステル化合物を含む反応系は、ここで用いる溶媒やアル
カリとの関係でスラリー状になる場合と、溶液状になる
場合とがある。スラリー状になる場合には、濾過や遠心
分離により環状イミノエステル化合物を含む固形分を分
離し、また溶液状になる場合には、溶媒を留去して環状
イミノエステル化合物を含む固形分を分離する。かくし
て分離した固形分はそのままｂ工程に供してもよいし、
或は副生した塩をある程度除くために水洗し、乾燥して
からｂ工程に供してもよい。
ジクロライドとのイミノエステル化反応により、環状イ
ミノエステル化合物が生成する。生成した環状イミノエ
ステル化合物を含む反応系は、ここで用いる溶媒やアル
カリとの関係でスラリー状になる場合と、溶液状になる
場合とがある。スラリー状になる場合には、濾過や遠心
分離により環状イミノエステル化合物を含む固形分を分
離し、また溶液状になる場合には、溶媒を留去して環状
イミノエステル化合物を含む固形分を分離する。かくし
て分離した固形分はそのままｂ工程に供してもよいし、
或は副生した塩をある程度除くために水洗し、乾燥して
からｂ工程に供してもよい。
【００２３】ｂ工程は、ａ工程で分離した環状イミノエ
ステル化合物を含む固形分をアルカリ性溶液で処理し、
更に水洗処理して、環状イミノエステル化合物を実質的
成分とし、且つ酸価を１×１０−１〜１の範囲内となる
ように、また塩素イオン濃度を１×１０−１〜１×１０
３ｐｐｍの範囲内となるように調製した調製物から成る
熱可塑性高分子用紫外線吸収剤を得る工程である。かか
るｂ工程は前記したＣ工程と同じである。
ステル化合物を含む固形分をアルカリ性溶液で処理し、
更に水洗処理して、環状イミノエステル化合物を実質的
成分とし、且つ酸価を１×１０−１〜１の範囲内となる
ように、また塩素イオン濃度を１×１０−１〜１×１０
３ｐｐｍの範囲内となるように調製した調製物から成る
熱可塑性高分子用紫外線吸収剤を得る工程である。かか
るｂ工程は前記したＣ工程と同じである。
【００２４】かくして、ａ工程及びｂ工程を経ることに
より、環状イミノエステル化合物を実質的成分とし、且
つ酸価を１×１０−３〜１の範囲内に、また塩素イオン
濃度を１×１０−１〜１×１０３ｐｐｍの範囲内に調製
した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸収剤を得
るが、ｂ工程では、環状イミノエステル化合物を９９．
９重量％以上１００重量％未満の範囲内で含有し、且つ
酸価を３×１０−３〜１×１０−１の範囲内となるよう
に、また塩素イオン濃度を１．５×１０−１〜５×１０
２ｐｐｍの範囲内となるように調製するのが好ましい。
より、環状イミノエステル化合物を実質的成分とし、且
つ酸価を１×１０−３〜１の範囲内に、また塩素イオン
濃度を１×１０−１〜１×１０３ｐｐｍの範囲内に調製
した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸収剤を得
るが、ｂ工程では、環状イミノエステル化合物を９９．
９重量％以上１００重量％未満の範囲内で含有し、且つ
酸価を３×１０−３〜１×１０−１の範囲内となるよう
に、また塩素イオン濃度を１．５×１０−１〜５×１０
２ｐｐｍの範囲内となるように調製するのが好ましい。
【００２５】最後に、本発明に係る熱可塑性高分子用紫
外線吸収剤について説明する。本発明に係る熱可塑性高
分子用紫外線吸収剤は、前記したＡ工程、Ｂ工程及びＣ
工程を経る場合の本発明に係る製造方法、又は前記した
ａ工程及びｂ工程を経る場合の本発明に係る製造方法に
よって得られる熱可塑性高分子用紫外線吸収剤である。
外線吸収剤について説明する。本発明に係る熱可塑性高
分子用紫外線吸収剤は、前記したＡ工程、Ｂ工程及びＣ
工程を経る場合の本発明に係る製造方法、又は前記した
ａ工程及びｂ工程を経る場合の本発明に係る製造方法に
よって得られる熱可塑性高分子用紫外線吸収剤である。
【００２６】本発明に係る熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤を適用する熱可塑性高分子は特に制限されず、これに
は例えば、１）ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱
可塑性ポリエステル、２）ポリカーボネート、３）ポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、ハイインパクトポリスチレン等のスチレン重合
体、４）アクリル重合体、５）アミド重合体、６）ポリ
フェニレンエーテル、７）ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィン、８）ポリオキ
シメチレン、９）ポリフェニレンスルフィド、１０）乳
酸重合体、及び１１）これらの熱可塑性高分子の任意の
混合物等が挙げられる。なかでも、本発明に係る熱可塑
性高分子用紫外線吸収剤は、高度の透明性を有し、且つ
高い混練温度及び成形温度を必要とする、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートに対して添加・混練
する場合に、効果の発現が高い。本発明に係る熱可塑性
高分子用紫外線吸収剤は、それ自体が保存性及び耐熱性
に優れ、本来的に透明性を有し且つ高い混練温度及び成
形温度を必要とするポリエチレンテレフタレートやポリ
カーボネートに添加・混練する場合であっても、その混
練工程や混練物の成形工程における作業性及び作業環境
を損なわず、しかも本来的な透明性を有する成形品を得
ることができるのである。
剤を適用する熱可塑性高分子は特に制限されず、これに
は例えば、１）ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱
可塑性ポリエステル、２）ポリカーボネート、３）ポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、ハイインパクトポリスチレン等のスチレン重合
体、４）アクリル重合体、５）アミド重合体、６）ポリ
フェニレンエーテル、７）ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィン、８）ポリオキ
シメチレン、９）ポリフェニレンスルフィド、１０）乳
酸重合体、及び１１）これらの熱可塑性高分子の任意の
混合物等が挙げられる。なかでも、本発明に係る熱可塑
性高分子用紫外線吸収剤は、高度の透明性を有し、且つ
高い混練温度及び成形温度を必要とする、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートに対して添加・混練
する場合に、効果の発現が高い。本発明に係る熱可塑性
高分子用紫外線吸収剤は、それ自体が保存性及び耐熱性
に優れ、本来的に透明性を有し且つ高い混練温度及び成
形温度を必要とするポリエチレンテレフタレートやポリ
カーボネートに添加・混練する場合であっても、その混
練工程や混練物の成形工程における作業性及び作業環境
を損なわず、しかも本来的な透明性を有する成形品を得
ることができるのである。
【００２７】本発明に係る熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤の熱可塑性高分子に対する使用量は特に制限されない
が、それを熱可塑性高分子に添加・混練する場合には通
常、熱可塑性高分子１００重量部当たり０．１〜５重量
部の割合となるようにする。
剤の熱可塑性高分子に対する使用量は特に制限されない
が、それを熱可塑性高分子に添加・混練する場合には通
常、熱可塑性高分子１００重量部当たり０．１〜５重量
部の割合となるようにする。
【００２８】
【発明の実施の形態】本発明に係る熱可塑性高分子用紫
外線吸収剤の製造方法及び熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤の実施形態としては、次の１）〜３）が挙げられる。 １）アントラニル酸とテレフタル酸ジクロライドとをア
セトン及びピリジン存在下にアミド化反応させ、生成し
たＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニルテレフタル
アミド）を含む固形分を濾別する（Ａ工程）。濾別した
固形分中のＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニルテ
レフタルアミド）と無水酢酸とをトルエン存在下にイミ
ノエステル化反応させ、環状イミノエステル化合物を含
む固形分を濾別する（Ｂ工程）。濾別した固形分をナト
リウムメトキシドメタノール溶液で処理し、更に水洗処
理して、環状イミノエステル化合物を９９．９３重量％
含有し、且つ酸価を５×１０−３に、また塩素イオン濃
度を３×１０−１ｐｐｍに調製した調製物から成る熱可
塑性高分子用紫外線吸収剤を得る（Ｃ工程）。以上のＡ
工程、Ｂ工程及びＣ工程を経る熱可塑性高分子用紫外線
吸収剤の製造方法。
外線吸収剤の製造方法及び熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤の実施形態としては、次の１）〜３）が挙げられる。 １）アントラニル酸とテレフタル酸ジクロライドとをア
セトン及びピリジン存在下にアミド化反応させ、生成し
たＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニルテレフタル
アミド）を含む固形分を濾別する（Ａ工程）。濾別した
固形分中のＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニルテ
レフタルアミド）と無水酢酸とをトルエン存在下にイミ
ノエステル化反応させ、環状イミノエステル化合物を含
む固形分を濾別する（Ｂ工程）。濾別した固形分をナト
リウムメトキシドメタノール溶液で処理し、更に水洗処
理して、環状イミノエステル化合物を９９．９３重量％
含有し、且つ酸価を５×１０−３に、また塩素イオン濃
度を３×１０−１ｐｐｍに調製した調製物から成る熱可
塑性高分子用紫外線吸収剤を得る（Ｃ工程）。以上のＡ
工程、Ｂ工程及びＣ工程を経る熱可塑性高分子用紫外線
吸収剤の製造方法。
【００２９】２）無水イサト酸とテレフタル酸ジクロラ
イドとをアセトン及びピリジン存在下にイミノエステル
化反応させ、生成した環状イミノエステル化合物を含む
固形分を濾別する（ａ工程）、濾別した固形分を炭酸ナ
トリウム水溶液で処理し、更に水洗処理して、環状イミ
ノエステル化合物を９９．９７重量％含有し、且つ酸価
を９×１０−２に、また塩素イオン濃度を３×１０２ｐ
ｐｍに調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線
吸収剤を得る（ｂ工程）。以上のａ工程及びｂ工程を経
る熱可塑性高分子用紫外線吸収剤の製造方法。
イドとをアセトン及びピリジン存在下にイミノエステル
化反応させ、生成した環状イミノエステル化合物を含む
固形分を濾別する（ａ工程）、濾別した固形分を炭酸ナ
トリウム水溶液で処理し、更に水洗処理して、環状イミ
ノエステル化合物を９９．９７重量％含有し、且つ酸価
を９×１０−２に、また塩素イオン濃度を３×１０２ｐ
ｐｍに調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線
吸収剤を得る（ｂ工程）。以上のａ工程及びｂ工程を経
る熱可塑性高分子用紫外線吸収剤の製造方法。
【００３０】３）前記した１）又は２）の製造方法によ
り得られる熱可塑性高分子用紫外線吸収剤。
り得られる熱可塑性高分子用紫外線吸収剤。
【００３１】以下、本発明の構成及び効果をより具体的
にするため、実施例及び比較例を挙げるが、本発明がこ
れらの実施例に限定されるというものではない。尚、以
下の実施例及び比較例において、部は重量部を、また％
は重量％を意味する。
にするため、実施例及び比較例を挙げるが、本発明がこ
れらの実施例に限定されるというものではない。尚、以
下の実施例及び比較例において、部は重量部を、また％
は重量％を意味する。
【００３２】
【実施例】試験区分１（熱可塑性高分子用紫外線吸収剤
の製造） ・実施例１ 先ず、温度計、攪拌機、還流冷却器及び滴下ロートを備
えた四つ口フラスコに、アントラニル酸１３．７ｇ
（０．１モル）、無水炭酸ナトリウム５．１９ｇ（０．
０４９モル）及び水１００mlを入れ、１０分間攪拌して
溶解した。この四つ口フラスコに、テレフタル酸ジクロ
ライド１０．２ｇ（０．０５モル）をアセトン３００ml
に溶解した溶液を、滴下漏斗を用いて室温下に１時間か
けて滴下した後、還流下に１時間アミド化反応させて、
Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルア
ミド）を含む固形分のスラリーを得た。このスラリーか
ら固形分を濾別し、水３００mlで水洗した後、乾燥し
て、固形分１９．７ｇを得た（Ａ工程）。次に、乾燥し
た固形分１９．７ｇ、無水酢酸１０２ｇ（１モル）及び
トルエン１００mlを四つ口フラスコに入れ、還流下に６
時間イミノエステル化反応させ、室温まで冷却した後、
固形分を濾別した。濾別した固形分をアセトン１００ml
で洗浄した後、乾燥して、環状イミノエステル化合物を
含む固形分１７．４ｇ（酸価２．３）を得た（Ｂ工
程）。最後に、この固形分１７ｇ及び水６８ｇをフラス
コに入れ、攪拌下に、１％水酸化ナトリウム水溶液２．
７９ｇを加え、２５℃で３０分間攪拌してアルカリ処理
をした。アルカリ処理した固形分を濾別し、６０℃の温
水１６０ｇで水洗処理した。水洗処理した固形分を脱水
した後、１００℃の熱風乾燥機で２時間乾燥して、微黄
色粉末１６．５ｇを得た（Ｃ工程）。この微黄色粉末を
分析したところ、環状イミノエステル化合物を９９．９
６％含有しており、酸価が３×１０−３、塩素イオン濃
度が１．５×１０−１ｐｐｍであった。これを熱可塑性
高分子用紫外線吸収剤（Ｐ−１）とした。
の製造） ・実施例１ 先ず、温度計、攪拌機、還流冷却器及び滴下ロートを備
えた四つ口フラスコに、アントラニル酸１３．７ｇ
（０．１モル）、無水炭酸ナトリウム５．１９ｇ（０．
０４９モル）及び水１００mlを入れ、１０分間攪拌して
溶解した。この四つ口フラスコに、テレフタル酸ジクロ
ライド１０．２ｇ（０．０５モル）をアセトン３００ml
に溶解した溶液を、滴下漏斗を用いて室温下に１時間か
けて滴下した後、還流下に１時間アミド化反応させて、
Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルア
ミド）を含む固形分のスラリーを得た。このスラリーか
ら固形分を濾別し、水３００mlで水洗した後、乾燥し
て、固形分１９．７ｇを得た（Ａ工程）。次に、乾燥し
た固形分１９．７ｇ、無水酢酸１０２ｇ（１モル）及び
トルエン１００mlを四つ口フラスコに入れ、還流下に６
時間イミノエステル化反応させ、室温まで冷却した後、
固形分を濾別した。濾別した固形分をアセトン１００ml
で洗浄した後、乾燥して、環状イミノエステル化合物を
含む固形分１７．４ｇ（酸価２．３）を得た（Ｂ工
程）。最後に、この固形分１７ｇ及び水６８ｇをフラス
コに入れ、攪拌下に、１％水酸化ナトリウム水溶液２．
７９ｇを加え、２５℃で３０分間攪拌してアルカリ処理
をした。アルカリ処理した固形分を濾別し、６０℃の温
水１６０ｇで水洗処理した。水洗処理した固形分を脱水
した後、１００℃の熱風乾燥機で２時間乾燥して、微黄
色粉末１６．５ｇを得た（Ｃ工程）。この微黄色粉末を
分析したところ、環状イミノエステル化合物を９９．９
６％含有しており、酸価が３×１０−３、塩素イオン濃
度が１．５×１０−１ｐｐｍであった。これを熱可塑性
高分子用紫外線吸収剤（Ｐ−１）とした。
【００３３】塩素イオン濃度は、チオシアン酸水銀発色
法により、次のように測定した。三角フラスコに熱可塑
性高分子用紫外線吸収剤（Ｐ−１）１０．０ｇを精秤
し、イオン交換水１０mlを加える。この三角フラスコに
空冷管を装着し、時々振とうしつつ９０℃で一時間加温
する。室温まで冷却した後、濾別して濾液を得る。濾液
１０mlを試験管に採取し、下記の硝酸第二鉄−硝酸溶液
２ml及び下記のチオシアン酸第二水銀溶液１mlを加えて
振とうする。チオシアン酸第二水銀溶液を加えてから１
０分後に、分光光度計にて４６０ｎｍの吸光度を測定す
る。別に、試薬特級塩化ナトリウムの標準液を用いて検
量線を作成しておき、この検量線から熱可塑性高分子用
紫外線吸収剤（Ｐ−１）に含まれる塩素イオン濃度を求
める。 ・硝酸第二鉄−硝酸溶液：硝酸第二鉄２００ｇを５Ｎ硝
酸５００mlに溶解したもの チオシアン酸第二水銀溶液：チオシアン酸第二水銀１ｇ
をメチルアルコール２５０mlに溶解したもの
法により、次のように測定した。三角フラスコに熱可塑
性高分子用紫外線吸収剤（Ｐ−１）１０．０ｇを精秤
し、イオン交換水１０mlを加える。この三角フラスコに
空冷管を装着し、時々振とうしつつ９０℃で一時間加温
する。室温まで冷却した後、濾別して濾液を得る。濾液
１０mlを試験管に採取し、下記の硝酸第二鉄−硝酸溶液
２ml及び下記のチオシアン酸第二水銀溶液１mlを加えて
振とうする。チオシアン酸第二水銀溶液を加えてから１
０分後に、分光光度計にて４６０ｎｍの吸光度を測定す
る。別に、試薬特級塩化ナトリウムの標準液を用いて検
量線を作成しておき、この検量線から熱可塑性高分子用
紫外線吸収剤（Ｐ−１）に含まれる塩素イオン濃度を求
める。 ・硝酸第二鉄−硝酸溶液：硝酸第二鉄２００ｇを５Ｎ硝
酸５００mlに溶解したもの チオシアン酸第二水銀溶液：チオシアン酸第二水銀１ｇ
をメチルアルコール２５０mlに溶解したもの
【００３４】・実施例２
先ず、実施例１と同様の四つ口フラスコに、アントラニ
ル酸１３．７ｇ（０．１モル）、ピリジン７．７４ｇ
（０．０９８モル）及びアセトン２００mlを入れ、１０
分間攪拌して溶解した。この四つ口フラスコに、テレフ
タル酸ジクロライド１０．２ｇ（０．０５モル）をアセ
トン１００mlに溶解した溶液を、滴下漏斗を用いて室温
下に１時間かけて滴下した後、還流下に１時間アミド化
反応させて、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニル
テレフタルアミド）を含む固形分のスラリーを得た。こ
のスラリーから固形分を濾別し、水３００mlで水洗した
後、乾燥して、固形分１７．９ｇを得た（Ａ工程）。次
に、乾燥した固形分１７．９ｇ、無水酢酸１０２ｇ（１
モル）及びトルエン１００mlを四つ口フラスコに入れ、
還流下に６時間イミノエステル化反応させ、室温まで冷
却した後、固形分を濾別した。濾別した固形分をアセト
ン１００mlで洗浄した後、乾燥して、環状イミノエステ
ル化合物を含む固形分１５．１ｇ（酸価１．４）を得た
（Ｂ工程）。最後に、この固形分１４ｇ及びメタノール
６８ｇをフラスコに入れ、攪拌下に、１％ナトリウムメ
トキシドメタノール溶液１．８８ｇを加え、２５℃で３
０分間攪拌してアルカリ処理した。アルカリ処理した固
形分を濾別し、４０℃の温水１４０ｇで水洗処理した。
水洗処理した固形分を脱水した後、１００℃の熱風乾燥
機で２時間乾燥して、微黄色粉末１３．５ｇを得た（Ｃ
工程）。この微黄色粉末を分析したところ、環状イミノ
エステル化合物を９９．９４％含有しており、酸価が５
×１０−３、塩素イオン濃度が３×１０−１ｐｐｍであ
った。これを熱可塑性高分子用紫外線吸収剤（Ｐ−２）
とした。
ル酸１３．７ｇ（０．１モル）、ピリジン７．７４ｇ
（０．０９８モル）及びアセトン２００mlを入れ、１０
分間攪拌して溶解した。この四つ口フラスコに、テレフ
タル酸ジクロライド１０．２ｇ（０．０５モル）をアセ
トン１００mlに溶解した溶液を、滴下漏斗を用いて室温
下に１時間かけて滴下した後、還流下に１時間アミド化
反応させて、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニル
テレフタルアミド）を含む固形分のスラリーを得た。こ
のスラリーから固形分を濾別し、水３００mlで水洗した
後、乾燥して、固形分１７．９ｇを得た（Ａ工程）。次
に、乾燥した固形分１７．９ｇ、無水酢酸１０２ｇ（１
モル）及びトルエン１００mlを四つ口フラスコに入れ、
還流下に６時間イミノエステル化反応させ、室温まで冷
却した後、固形分を濾別した。濾別した固形分をアセト
ン１００mlで洗浄した後、乾燥して、環状イミノエステ
ル化合物を含む固形分１５．１ｇ（酸価１．４）を得た
（Ｂ工程）。最後に、この固形分１４ｇ及びメタノール
６８ｇをフラスコに入れ、攪拌下に、１％ナトリウムメ
トキシドメタノール溶液１．８８ｇを加え、２５℃で３
０分間攪拌してアルカリ処理した。アルカリ処理した固
形分を濾別し、４０℃の温水１４０ｇで水洗処理した。
水洗処理した固形分を脱水した後、１００℃の熱風乾燥
機で２時間乾燥して、微黄色粉末１３．５ｇを得た（Ｃ
工程）。この微黄色粉末を分析したところ、環状イミノ
エステル化合物を９９．９４％含有しており、酸価が５
×１０−３、塩素イオン濃度が３×１０−１ｐｐｍであ
った。これを熱可塑性高分子用紫外線吸収剤（Ｐ−２）
とした。
【００３５】・実施例３
先ず、実施例１と同様の四つ口フラスコに、無水イサト
酸１６．３ｇ（０．１モル）、ピリジン７．７４ｇ
（０．０９８モル）及びアセトン２００mlを入れ、１０
分間攪拌して溶解した。この四つ口フラスコに、テレフ
タル酸ジクロライド１０．２ｇ（０．０５モル）をアセ
トン１００mlに溶解した溶液を、滴下漏斗を用いて室温
下に１時間かけて滴下した後、還流下に１時間イミノエ
ステル化反応させて、環状イミノエステル化合物を含む
固形分のスラリーを得た。このスラリーから環状イミノ
エステル化合物を含む固形分を濾別し、水３００mlで水
洗した後、乾燥して、固形分１６．２ｇ（酸価３．２）
を得た（ａ工程）。次に、乾燥した固形分１５ｇ及び水
４８ｇをフラスコに入れ、攪拌下に、１％炭酸ナトリウ
ム水溶液４．５４ｇを加え、３０℃で３０分間攪拌して
アルカリ処理をした。アルカリ処理した固形分を濾別
し、６０℃の温水１３０ｇで水洗処理した。水洗処理し
た固形分を脱水した後、１００℃の熱風乾燥機で２時間
乾燥して、微黄色粉末１４．３ｇを得た（ｂ工程）。こ
の微黄色粉末を分析したところ、環状イミノエステル化
合物を９９．９２％含有しており、酸価が９×１
０−２、塩素イオン濃度が３×１０２ｐｐｍであった。
これを熱可塑性高分子用紫外線吸収剤（Ｐ−３）とし
た。
酸１６．３ｇ（０．１モル）、ピリジン７．７４ｇ
（０．０９８モル）及びアセトン２００mlを入れ、１０
分間攪拌して溶解した。この四つ口フラスコに、テレフ
タル酸ジクロライド１０．２ｇ（０．０５モル）をアセ
トン１００mlに溶解した溶液を、滴下漏斗を用いて室温
下に１時間かけて滴下した後、還流下に１時間イミノエ
ステル化反応させて、環状イミノエステル化合物を含む
固形分のスラリーを得た。このスラリーから環状イミノ
エステル化合物を含む固形分を濾別し、水３００mlで水
洗した後、乾燥して、固形分１６．２ｇ（酸価３．２）
を得た（ａ工程）。次に、乾燥した固形分１５ｇ及び水
４８ｇをフラスコに入れ、攪拌下に、１％炭酸ナトリウ
ム水溶液４．５４ｇを加え、３０℃で３０分間攪拌して
アルカリ処理をした。アルカリ処理した固形分を濾別
し、６０℃の温水１３０ｇで水洗処理した。水洗処理し
た固形分を脱水した後、１００℃の熱風乾燥機で２時間
乾燥して、微黄色粉末１４．３ｇを得た（ｂ工程）。こ
の微黄色粉末を分析したところ、環状イミノエステル化
合物を９９．９２％含有しており、酸価が９×１
０−２、塩素イオン濃度が３×１０２ｐｐｍであった。
これを熱可塑性高分子用紫外線吸収剤（Ｐ−３）とし
た。
【００３６】・実施例４
先ず、実施例１と同様の四つ口フラスコに、アントラニ
ル酸１３．７ｇ（０．１モル）、水酸化カリウム５．３
２ｇ（０．０９５モル）及び水１００mlを入れ、１０分
間攪拌して溶解した。この四つ口フラスコに、テレフタ
ル酸ジクロライド１０．２ｇ（０．０５モル）をアセト
ン２００mlに溶解した溶液を、滴下漏斗を用いて室温下
に１時間かけて滴下した後、還流下に１時間アミド化反
応させて、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニルテ
レフタルアミド）を含む固形分のスラリーを得た。この
スラリーから固形分を濾別し、水１００mlで水洗した
後、乾燥して、固形分１９．８ｇを得た（Ａ工程）。次
に、乾燥した固形分１９．８ｇ、無水酢酸１０２ｇ（１
モル）及びトルエン１００mlを四つ口フラスコに入れ、
還流下に４時間イミノエステル化反応させ、室温まで冷
却した後、固形分を濾別した。濾別した固形分をアセト
ン１００mlで洗浄した後、乾燥して、環状イミノエステ
ル化合物を含む固形分１５．６ｇ（酸価５．１）を得た
（Ｂ工程）。最後に、この固形分１５ｇ及び水３５ｇを
フラスコに入れ、攪拌下に、１％水酸化カリウム水溶液
７．６５ｇを加え、２５℃で３０分間攪拌してアルカリ
処理をした。アルカリ処理した固形分を濾別し、６０℃
の温水１００ｇで水洗処理した。水洗処理した固形分を
脱水した後、１００℃の熱風乾燥機で２時間乾燥して、
微黄色粉末１４．３５ｇを得た（Ｃ工程）。この微黄色
粉末を分析したところ、環状イミノエステル化合物を９
９．７１％含有しており、酸価が８×１０−１、塩素イ
オン濃度が９×１０２ｐｐｍであった。これを熱可塑性
高分子用紫外線吸収剤（Ｐ−４）とした。
ル酸１３．７ｇ（０．１モル）、水酸化カリウム５．３
２ｇ（０．０９５モル）及び水１００mlを入れ、１０分
間攪拌して溶解した。この四つ口フラスコに、テレフタ
ル酸ジクロライド１０．２ｇ（０．０５モル）をアセト
ン２００mlに溶解した溶液を、滴下漏斗を用いて室温下
に１時間かけて滴下した後、還流下に１時間アミド化反
応させて、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニルテ
レフタルアミド）を含む固形分のスラリーを得た。この
スラリーから固形分を濾別し、水１００mlで水洗した
後、乾燥して、固形分１９．８ｇを得た（Ａ工程）。次
に、乾燥した固形分１９．８ｇ、無水酢酸１０２ｇ（１
モル）及びトルエン１００mlを四つ口フラスコに入れ、
還流下に４時間イミノエステル化反応させ、室温まで冷
却した後、固形分を濾別した。濾別した固形分をアセト
ン１００mlで洗浄した後、乾燥して、環状イミノエステ
ル化合物を含む固形分１５．６ｇ（酸価５．１）を得た
（Ｂ工程）。最後に、この固形分１５ｇ及び水３５ｇを
フラスコに入れ、攪拌下に、１％水酸化カリウム水溶液
７．６５ｇを加え、２５℃で３０分間攪拌してアルカリ
処理をした。アルカリ処理した固形分を濾別し、６０℃
の温水１００ｇで水洗処理した。水洗処理した固形分を
脱水した後、１００℃の熱風乾燥機で２時間乾燥して、
微黄色粉末１４．３５ｇを得た（Ｃ工程）。この微黄色
粉末を分析したところ、環状イミノエステル化合物を９
９．７１％含有しており、酸価が８×１０−１、塩素イ
オン濃度が９×１０２ｐｐｍであった。これを熱可塑性
高分子用紫外線吸収剤（Ｐ−４）とした。
【００３７】・比較例１
実施例１で得られた熱可塑性高分子用紫外線吸収剤（Ｐ
−１）１０ｇ及び１×１０−２％水酸化ナトリウム水溶
液１０００mlをビーカーに入れ、ホモミキサーで１時間
攪拌した後、固形分を濾別した。濾別した固形分及び水
１０００mlをビーカーに入れ、更にホモミキサーで１時
間攪拌した後、固形分を濾別した。以上の操作を合計３
回繰り返して行ない、濾別した固形分を１００℃で１時
間乾燥して、微黄色粉末を得た。この微黄色粉末を分析
したところ、環状イミノエステル化合物を１００．００
％含有しており、酸価が６×１０−４、塩素イオン濃度
が５×１０−２ｐｐｍであった。これを熱可塑性高分子
用紫外線吸収剤（Ｒ−１）とした。
−１）１０ｇ及び１×１０−２％水酸化ナトリウム水溶
液１０００mlをビーカーに入れ、ホモミキサーで１時間
攪拌した後、固形分を濾別した。濾別した固形分及び水
１０００mlをビーカーに入れ、更にホモミキサーで１時
間攪拌した後、固形分を濾別した。以上の操作を合計３
回繰り返して行ない、濾別した固形分を１００℃で１時
間乾燥して、微黄色粉末を得た。この微黄色粉末を分析
したところ、環状イミノエステル化合物を１００．００
％含有しており、酸価が６×１０−４、塩素イオン濃度
が５×１０−２ｐｐｍであった。これを熱可塑性高分子
用紫外線吸収剤（Ｒ−１）とした。
【００３８】・比較例２
アルカリ処理を行なわないこと以外は実施例１と同様に
して、微黄色粉末１７．０ｇを得た。この微黄色粉末を
分析したところ、環状イミノエステル化合物を９９．２
０％含有しており、酸価が１．４、塩素イオン濃度が
１．８×１０３ｐｐｍであった。これを熱可塑性高分子
用紫外線吸収剤（Ｒ−２）とした。
して、微黄色粉末１７．０ｇを得た。この微黄色粉末を
分析したところ、環状イミノエステル化合物を９９．２
０％含有しており、酸価が１．４、塩素イオン濃度が
１．８×１０３ｐｐｍであった。これを熱可塑性高分子
用紫外線吸収剤（Ｒ−２）とした。
【００３９】試験区分２（熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤の紫外線吸収能及び保存性の評価） ・紫外線吸収能 試験区分１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤
１．０mgを、試薬特級１，１，２，２−テトラクロルエ
タン２００mlに溶解し、分光光度計（日立製作所社製の
分光光度計Ｕ−２０００）を用いて３５０ｎｍの透過率
を測定して、下記の基準で評価した。結果を表１にまと
めて示した。 評価基準 ◎：透過率が２５％未満 ○：透過率が２５％以上２６％未満 △：透過率が２６％以上
剤の紫外線吸収能及び保存性の評価） ・紫外線吸収能 試験区分１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤
１．０mgを、試薬特級１，１，２，２−テトラクロルエ
タン２００mlに溶解し、分光光度計（日立製作所社製の
分光光度計Ｕ−２０００）を用いて３５０ｎｍの透過率
を測定して、下記の基準で評価した。結果を表１にまと
めて示した。 評価基準 ◎：透過率が２５％未満 ○：透過率が２５％以上２６％未満 △：透過率が２６％以上
【００４０】・保存性
試験区分１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤１
０ｇをシャーレにとり、温度４０℃で湿度５０％の恒温
恒湿器に６か月間保存した。保存前後の熱可塑性高分子
用紫外線吸収剤の酸価を測定し、増加した酸価を下記の
基準により評価した。 評価基準 ◎：増加した酸価が１×１０−２未満 ○：増加した酸価が１×１０−２以上１×１０−１未満 △：増加した酸価が１×１０−１以上１未満 ×：増加した酸価が１以上
０ｇをシャーレにとり、温度４０℃で湿度５０％の恒温
恒湿器に６か月間保存した。保存前後の熱可塑性高分子
用紫外線吸収剤の酸価を測定し、増加した酸価を下記の
基準により評価した。 評価基準 ◎：増加した酸価が１×１０−２未満 ○：増加した酸価が１×１０−２以上１×１０−１未満 △：増加した酸価が１×１０−１以上１未満 ×：増加した酸価が１以上
【００４１】試験区分３（熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤をポリエチレンテレフタレートに添加・混練した場合
の評価） 試験区分１で調製した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤を
極限粘度０．７０のポリエチレンテレフタレートに添加
・混練した場合の耐熱性、作業性及び透明性を下記の方
法で評価した。結果を表１にまとめて示した。
剤をポリエチレンテレフタレートに添加・混練した場合
の評価） 試験区分１で調製した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤を
極限粘度０．７０のポリエチレンテレフタレートに添加
・混練した場合の耐熱性、作業性及び透明性を下記の方
法で評価した。結果を表１にまとめて示した。
【００４２】・耐熱性
ポリエチレンテレフタレートチップ１００部と試験区分
１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをド
ライブレンドし、２軸エクストルーダーを用いて２８０
℃で混練しつつ、溶融押し出しし、水冷して、ペレット
とした後、１００℃で５時間真空乾燥し、真空乾燥した
ペレット１０ｇを試験管に入れ、３００℃のオーブンで
１０分間加熱溶融したもの（Ｂ）と、６０分間加熱溶融
したもの（Ｔ）とを用意した。双方の外観を肉眼観察
し、下記の基準で評価した。 評価基準 ○：ＢとＴとに差がなく、Ｔに焼け等の異常も認められ
ない。 △：ＢよりもＴが僅に黄色化しているが、Ｔに焼け等の
異常は認められない。 ×：ＢよりもＴが明らかに黄色化しており、Ｔの一部に
焼けが認められる。
１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをド
ライブレンドし、２軸エクストルーダーを用いて２８０
℃で混練しつつ、溶融押し出しし、水冷して、ペレット
とした後、１００℃で５時間真空乾燥し、真空乾燥した
ペレット１０ｇを試験管に入れ、３００℃のオーブンで
１０分間加熱溶融したもの（Ｂ）と、６０分間加熱溶融
したもの（Ｔ）とを用意した。双方の外観を肉眼観察
し、下記の基準で評価した。 評価基準 ○：ＢとＴとに差がなく、Ｔに焼け等の異常も認められ
ない。 △：ＢよりもＴが僅に黄色化しているが、Ｔに焼け等の
異常は認められない。 ×：ＢよりもＴが明らかに黄色化しており、Ｔの一部に
焼けが認められる。
【００４３】・作業性
ポリエチレンテレフタレートチップ１００部と試験区分
１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをド
ライブレンドし、２軸エクストルーダーを用いて２８０
℃で混練しつつ、溶融押し出しする操作を６時間連続し
て行ない、エキストルーダーのベント口への付着物の有
無を、溶融押し出し開始から１時間後、３時間後、６時
間後に肉眼観察して、下記の基準で評価した。尚、この
付着物は、主として、操作中に昇華した環状イミノエス
テル化合物が付着したもので、これが多いほど、作業環
境を損なうことにもなる。 評価基準 ◎：６時間後において付着物が認められない。 ○：３時間後において付着物は認められないが、６時間
後において付着物が認められる。 △：１時間後において付着物は認められないが、３時間
後において付着物が認められる。 ×：１時間後において付着物が認められる。
１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをド
ライブレンドし、２軸エクストルーダーを用いて２８０
℃で混練しつつ、溶融押し出しする操作を６時間連続し
て行ない、エキストルーダーのベント口への付着物の有
無を、溶融押し出し開始から１時間後、３時間後、６時
間後に肉眼観察して、下記の基準で評価した。尚、この
付着物は、主として、操作中に昇華した環状イミノエス
テル化合物が付着したもので、これが多いほど、作業環
境を損なうことにもなる。 評価基準 ◎：６時間後において付着物が認められない。 ○：３時間後において付着物は認められないが、６時間
後において付着物が認められる。 △：１時間後において付着物は認められないが、３時間
後において付着物が認められる。 ×：１時間後において付着物が認められる。
【００４４】・透明性
ポリエチレンテレフタレートチップ１００部と試験区分
１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをド
ライブレンドし、２軸エクストルーダーを用いて２８０
℃で混練しつつ、Ｔダイより溶融押し出しし、約５０℃
の冷却ロールで冷却して、厚さ約１mmの非晶性のシート
を作製した。別に、熱可塑性高分子用紫外線吸収剤をブ
レンドしないで同様に作製したシートをブランクとし
て、下記の基準で評価した。 評価基準 ◎：ブランクと同等の透明性を有する。 ○：ブランクと比べて極僅かに曇りがある。 △：ブランクと比べて僅かに曇りがある。 ×：ブランクと比べて明らかに曇りがある。
１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをド
ライブレンドし、２軸エクストルーダーを用いて２８０
℃で混練しつつ、Ｔダイより溶融押し出しし、約５０℃
の冷却ロールで冷却して、厚さ約１mmの非晶性のシート
を作製した。別に、熱可塑性高分子用紫外線吸収剤をブ
レンドしないで同様に作製したシートをブランクとし
て、下記の基準で評価した。 評価基準 ◎：ブランクと同等の透明性を有する。 ○：ブランクと比べて極僅かに曇りがある。 △：ブランクと比べて僅かに曇りがある。 ×：ブランクと比べて明らかに曇りがある。
【００４５】試験区分４（熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤をポリカーボネートに添加・混練した場合の評価） 試験区分１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤を
ポリカーボネートチップ（帝人化成社製の商品名パンラ
イト）に添加・混練した場合の耐熱性、作業性及び透明
性を下記の方法で評価した。結果を表１にまとめて示し
た。
剤をポリカーボネートに添加・混練した場合の評価） 試験区分１で製造した熱可塑性高分子用紫外線吸収剤を
ポリカーボネートチップ（帝人化成社製の商品名パンラ
イト）に添加・混練した場合の耐熱性、作業性及び透明
性を下記の方法で評価した。結果を表１にまとめて示し
た。
【００４６】・耐熱性
ポリカーボネートチップ１００部と試験区分１で製造し
た熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをドライブレン
ドし、２軸エクストルーダーを用いて２９０℃で混練し
つつ、溶融押し出しし、水冷して、ペレットとした後、
１００℃で５時間真空乾燥した。そして以下、試験区分
３と同様に評価した。
た熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをドライブレン
ドし、２軸エクストルーダーを用いて２９０℃で混練し
つつ、溶融押し出しし、水冷して、ペレットとした後、
１００℃で５時間真空乾燥した。そして以下、試験区分
３と同様に評価した。
【００４７】・作業性
ポリカーボネートチップ１００部と試験区分１で製造し
た熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをドライブレン
ドし、２軸エクストルーダーを用いて２９０℃で混練し
つつ、溶融押し出しする操作を６時間連続して行なっ
た。そして以下、試験区分３と同様に評価した。
た熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをドライブレン
ドし、２軸エクストルーダーを用いて２９０℃で混練し
つつ、溶融押し出しする操作を６時間連続して行なっ
た。そして以下、試験区分３と同様に評価した。
【００４８】・透明性
ポリカーボネートチップ１００部と試験区分１で製造し
た熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをドライブレン
ドし、２軸エクストルーダーを用いて２９０℃で混練し
つつＴダイより溶融押し出しし、約５０℃の冷却ロール
で冷却して、厚さ約１mmのシートを作製した。そして以
下、試験区分３と同様に評価した。
た熱可塑性高分子用紫外線吸収剤２部とをドライブレン
ドし、２軸エクストルーダーを用いて２９０℃で混練し
つつＴダイより溶融押し出しし、約５０℃の冷却ロール
で冷却して、厚さ約１mmのシートを作製した。そして以
下、試験区分３と同様に評価した。
【００４９】
【表１】
【００５０】表１において、
含有率：熱可塑性高分子用紫外線吸収剤中における環状
イミノエステル化合物の含有率（％） ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＰＣ：ポリカーボネート
イミノエステル化合物の含有率（％） ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＰＣ：ポリカーボネート
【００５１】表１の結果からも明らかなように、実施例
１〜４の各熱可塑性高分子用紫外線吸収剤はいずれも、
紫外線吸収能、保存性、耐熱性、作業性及び透明性の全
てを充足している。なかでも、環状イミノエステル化合
物の含有率が９９．９重量％以上１００重量％未満で、
酸価が３×１０−３〜１×１０−１の範囲内にあり、ま
た塩素イオン濃度が１．５×１０−１〜５×１０２ｐｐ
ｍの範囲内にある実施例１〜３の各熱可塑性高分子用紫
外線吸収剤が優れている。対して比較例１の熱可塑性高
分子用紫外線吸収剤は、実質的に酸価の原因となる酸性
物質や塩素イオンを殆ど含有しない環状イミノエステル
化合物純品から成るものであるが、保存性、作業性及び
透明性が悪い。また比較例２の熱可塑性高分子用紫外線
吸収剤は、酸価の原因となる酸性物質や塩素イオンを多
く含有し、したがって環状イミノエステル化合物の含有
率がそれだけ低いものから成っているが、そもそも紫外
線吸収能に劣り、耐熱性及び透明性が悪い。
１〜４の各熱可塑性高分子用紫外線吸収剤はいずれも、
紫外線吸収能、保存性、耐熱性、作業性及び透明性の全
てを充足している。なかでも、環状イミノエステル化合
物の含有率が９９．９重量％以上１００重量％未満で、
酸価が３×１０−３〜１×１０−１の範囲内にあり、ま
た塩素イオン濃度が１．５×１０−１〜５×１０２ｐｐ
ｍの範囲内にある実施例１〜３の各熱可塑性高分子用紫
外線吸収剤が優れている。対して比較例１の熱可塑性高
分子用紫外線吸収剤は、実質的に酸価の原因となる酸性
物質や塩素イオンを殆ど含有しない環状イミノエステル
化合物純品から成るものであるが、保存性、作業性及び
透明性が悪い。また比較例２の熱可塑性高分子用紫外線
吸収剤は、酸価の原因となる酸性物質や塩素イオンを多
く含有し、したがって環状イミノエステル化合物の含有
率がそれだけ低いものから成っているが、そもそも紫外
線吸収能に劣り、耐熱性及び透明性が悪い。
【００５２】
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、それ自体が保存性及び耐熱性に優れ、本来的に
透明性を有し且つ高い混練温度及び成形温度を必要とす
るポリエチレンテレフタレートやポリカーボネートに添
加・混練する場合であっても、その混練工程や混練物の
成形工程における作業性及び作業環境を損なわず、しか
も本来的な透明性を有する成形品を得ることができると
いう効果がある。
明には、それ自体が保存性及び耐熱性に優れ、本来的に
透明性を有し且つ高い混練温度及び成形温度を必要とす
るポリエチレンテレフタレートやポリカーボネートに添
加・混練する場合であっても、その混練工程や混練物の
成形工程における作業性及び作業環境を損なわず、しか
も本来的な透明性を有する成形品を得ることができると
いう効果がある。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 市橋 哲夫
神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝
人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ
ンター内
Ｆターム(参考） 4C056 AA02 AB01 AC02 AD03 AE04
AF01 DA05 DB04 DC01
4J002 CF061 CG001 EU236 FD056
Claims (6)
- 【請求項１】 下記のＡ工程、Ｂ工程及びＣ工程を経る
ことを特徴とする熱可塑性高分子用紫外線吸収剤の製造
方法。 Ａ工程：アントラニル酸とテレフタル酸ジクロライドと
を溶媒及びアルカリ存在下にアミド化反応させ、生成し
たＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−カルボキシフェニルテレフタル
アミド）を含む固形分を分離する工程。 Ｂ工程：Ａ工程で分離した固形分中のＮ，Ｎ’−ビス
（ｏ−カルボキシフェニルテレフタルアミド）と無水酢
酸とを溶媒存在下にイミノエステル化反応させ、生成し
た下記の式１で示される環状イミノエステル化合物を含
む固形分を分離する工程。 Ｃ工程：Ｂ工程で分離した固形分をアルカリ性溶液で処
理し、更に水洗処理して、下記の式１で示される環状イ
ミノエステル化合物を実質的成分とし、且つ酸価を１×
１０−３〜１の範囲内となるように、また塩素イオン濃
度を１×１０− １〜１×１０３ｐｐｍの範囲内となるよ
うに調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤を得る工程。 【式１】 - 【請求項２】 Ｃ工程において、式１で示される環状イ
ミノエステル化合物を９９．９重量％以上１００重量％
未満の範囲内で含有し、且つ酸価を３×１０ −３〜１×
１０−１の範囲内となるように、また塩素イオン濃度を
１．５×１０ −１〜５×１０２ｐｐｍの範囲内となるよ
うに調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤を得る請求項１記載の熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤の製造方法。 - 【請求項３】 下記のａ工程及びｂ工程を経ることを特
徴とする熱可塑性高分子用紫外線吸収剤の製造方法。 ａ工程：無水イサト酸とテレフタル酸ジクロライドとを
溶媒及びアルカリ存在下にイミノエステル化反応させ、
生成した下記の式１で示される環状イミノエステル化合
物を含む固形分を分離する工程。 ｂ工程：ａ工程で分離した固形分をアルカリ性溶液で処
理し、更に水洗処理して、下記の式１で示される環状イ
ミノエステル化合物を実質的成分とし、且つ酸価を１×
１０−３〜１の範囲内となるように、また塩素イオン濃
度を１×１０− １〜１×１０３ｐｐｍの範囲内となるよ
うに調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤を得る工程。 【式１】 - 【請求項４】 ｂ工程において、式１で示される環状イ
ミノエステル化合物を９９．９重量％以上１００重量％
未満の範囲内で含有し、且つ酸価を３×１０ −３〜１×
１０−１の範囲内となるように、また塩素イオン濃度を
１．５×１０ −１〜５×１０２ｐｐｍの範囲内となるよ
うに調製した調製物から成る熱可塑性高分子用紫外線吸
収剤を得る請求項１記載の熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一つの項記載の
製造方法によって得られる熱可塑性高分子用紫外線吸収
剤。 - 【請求項６】 ポリエチレンテレフタレート及び／又は
ポリカーボネート用のものである請求項５記載の熱可塑
性高分子用紫外線吸収剤。
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|---|---|---|---|
| JP2001354404A JP3874407B2 (ja) | 2001-11-20 | 2001-11-20 | 熱可塑性高分子用紫外線吸収剤の製造方法及び熱可塑性高分子用紫外線吸収剤 |
| KR1020020068680A KR100583387B1 (ko) | 2001-11-20 | 2002-11-07 | 열가소성 고분자용 자외선 흡수제 및 그의 제조방법 |
| US10/293,969 US6809133B2 (en) | 2001-11-20 | 2002-11-12 | Ultraviolet radiation absorbent compositions for thermoplastic polymers |
| TW091133730A TWI252860B (en) | 2001-11-20 | 2002-11-19 | Ultraviolet radiation absorbents for thermoplastic polymers and methods of producing same |
| EP02258010A EP1314755B1 (en) | 2001-11-20 | 2002-11-20 | Ultraviolet radiation absorbents for thermoplastic polymers and methods of producing the same |
| AT02258010T ATE480584T1 (de) | 2001-11-20 | 2002-11-20 | Uv-strahlen absorbierendes mittel für thermoplastische polymere und verfahren zu ihrer herstellung |
| CNB021527318A CN1231531C (zh) | 2001-11-20 | 2002-11-20 | 热塑性高分子用紫外线吸收剂组合物及其制造方法 |
| DE60237575T DE60237575D1 (de) | 2001-11-20 | 2002-11-20 | Uv-strahlen absorbierendes Mittel für thermoplastische Polymere und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US10/882,463 US6908998B2 (en) | 2001-11-20 | 2004-06-30 | Method of producing ultraviolet radiation absorbent |
| US11/100,193 US7160936B2 (en) | 2001-11-20 | 2005-04-05 | Method of producing ultraviolet radiation absorbent |
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| JP2008266470A (ja) * | 2007-04-20 | 2008-11-06 | Unitika Ltd | ポリ乳酸系樹脂組成物、およびそれを成形してなる成形体 |
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